Fundamentos de Qumica.

Grado en Fsica y Fsica+Matem

aticas.
Curso 20142015. Tema 01.
Tema 1: Estructura at
omica y periodicidad qumica

1.

Atomos

Un atomo es la entidad qumica menor que permanece constante en una reaccion qumica. Las
energas involucradas en una reaccion qumica son insuficientes para modificar los atomos.

2.

Elementos

Un elemento se caracteriza por un n

ucleo de neutrones y protones y una corteza electronica
que interact
uan seg
un el campo electromagnetico. La parte electrica de la interaccion es la
dominante, con la parte magnetica siendo energeticamente menos importante. La razon entre
ambas viene marcada por constantes universales: 0 /0 = 1/c2 .
La interaccion electrostatica esta dominada por la fuerza de Coulomb entre la carga positiva
nuclear y la carga negativa de los electrones en la corteza. Esta fuerza deriva del potencial
V (r) =

Ze2
40 r

(1)

donde Z es el n
umero atomico del elemento y 0 la permitividad dielectrica en el vaco.
La qumica se basa en el gobierno del potencial electrostatico, y son inacabables los ejemplos
en los que esto se repite en los estados gaseoso, lquido o solido.

3.

Naturaleza cu
antica

En 1900 Planck publico una explicacion capaz de justificar el comportamiento del cuerpo
negro, culminando el trabajo del siglo XIX sobre termodinamica e inaugurando la revolucion
cuantica. En 1930 Dirac culmino el trabajo de una generacion en el libro The Principles of
Quantum Mechanics.
El n
umero atomico, base de la organizacion actual, fue descubierto por Henry Moseley, fallecido en la primera guerra mundial (WW1), y la organizacion en s fue explicada en base al
modelo atomico de Bohr (1913). La estructura de la tabla se ha mantenido desde entonces,
aunque la descripcion moderna del estado fundamental necesito mucho trabajo de espectroscopistas experimentales y teoricos durante el siglo XX.
Los mejores datos p
ublicos sobre los espectros de los elementos pueden consultarse en http:
//www.nist.gov/pml/data/atomspec.cfm.
Merece la pena mencionar la importante aportacion del equipo espa
nol dirigido por Miguel
Catalan Sa
nudo antes de que el exilio interior lo refrenara.
1

Figura 1: Tabla periodica de los elementos, mostrando su estado fundamental

4.

Is
otopos

Un elemento se caracteriza por el n

umero de protones en el n
ucleo, que equivale al n
umero
de electrones en su corteza. El Tc, Z = 43, y los elementos posteriores al U, Z = 92, se han
producido artificialmente.
Tablas interactivas de n
uclidos y datos similares:
http://www.nndc.bnl.gov/chart/,
https://www-nds.iaea.org/relnsd/vcharthtml/VChartHTML.html
http://ie.lbl.gov/education/isotopes.htm
Sin embargo, el n
umero de nucleones (protones y neutrones) origina diferentes isotopos que
se caracterizan por su diferente masa y su estabilidad nuclear, aunque su comportamiento
qumico no les diferencia.
Un isotopo se caracteriza por su n
umero atomico, Z, su nombre y smbolo qumico, y su
43
n
umero masico, A: 98 Tc. Esta notacion se acompa
na de la carga neta del elemento si el
n
umero de electrones en la corteza no equivale al de protones en el nucleo: Cr+3 , Mn7+ , O1 ,
O , O2 , N3 .
En espectroscopa atomica se acostumbra a nombrar los estados ionizados de los elementos
empezando por el atomo neutro: NaI, NaII, ...
La maxima diferencia entre isotopos se produce entre el hidrogeno ligero y sus isotopos que,
aparte de sus usos en tecnologa nuclear, se usan en investigacion para etiquetar compuestos
en espectroscopas.

5.

Estabilidad nuclear

La energa de ligadura por nucleon (fig. 3) tiende a aumentar con el n

umero masico. Especialmente importante es la estabilidad de 4 He, 12 C, y 16 O. Las reacciones que producen 4 He son
las principales implicadas en la produccion energetica de nuestro sol en su actual fase estelar.
Quien este interesado en el tema puede disfrutar de http://www.astrobio.net/.

6.

Masas at
omicas y moleculares

La espectroscopa de masas es el modo mas simple de mostrar la composicion isotopica de

una muestra. Lo que se mide realmente es la relacion carga/masa tras someter a la muestra
a un proceso de ionizacion y someterla a un campo electromegnetico que curva su trayectoria. La variacion isotopica de la muestra tiene m
ultiples aplicaciones en datacion isotopica,
autentificacion y pruebas forenses.
La espectrometra de masas nacio en el siglo XIX y durante el XX se ha convertido en una
de las principales tecnicas analticas disponibles en laboratorios. Proporciona rapidamente
3

Figura 2: Isotopos y vida media

Figura 3: Energa de ligadura por nucleon.

respuestas y no exige un complejo trabajo de interpretacion para obtener resultados, lo que

no significa que sea trivial su interpretacion.La combinacion del espectrometro junto a un
cromatografo de gases permite que una muestra compleja sea separada en una sucesion de
substancias cuyo perfil de masas se sucede en tiempos predecibles. En la figura 4 puede verse
un esquema de un espectrometro de masas.
La datacion isotopica proporciona pistas sobre el origen geografico que una muestra. En
efecto, las masas de los isotopos tienen un ligero efecto sobre la eficiencia de sus reacciones
fotosintesticas. La espectroscopa de masas ya se utiliza para distinguir el origen de muestras
de marfil y establecer si se trata de un colmillo de elefante africano o asiatico, o colmillo fosil
obtenido en siberia.
La masa de una substancia es una propiedad que depende de la cantidad de substancia. En
termodinamica diramos que se trata de una magnitud extensiva. Un sinonimo es que depende
de la escala. Los matematicos pueden decir que es una funcion homogenea de grado uno.
La masa atomica o molar, en cambio es la razon (cociente) entre una masa y una cantidad de
materia (el mol). por lo tanto, es una propiedad intensiva o independiente de la escala. El uso
de una unidad como g/mol recuerda mejor, en mi opinion, la escala referida y es preferible a
unidades de masa atomica o cualquier otra descripcion afn.

Figura 4: Esquema de un espectrometro de masas, espectro del tolueno, y simulacion del

espectro del Zn (Z = 30).

abundancia (%)

100
80
60
40
20
0

60

62

64

66

68

70

masa atmica (u)

7.

Estados de oxidaci
on y valencias

Ambos conceptos estan muy relacionados. El concepto de valencia proviene del siglo XIV
(alquimia, realmente) y se establece como la capacidad de combinarse con el hidrogeno.
Siguiendo a la IUPAC: la valencia de un atomo es el n
umero maximo de atomos univalentes
(originalmente atomos de hidrogeno o cloro) que pueden combinar con un atomo del elemento
en cuestion, o con un fragmento, o para los que un atomo de este elemento puede ser sustituido.
En forma alternativa, la valencia de un elemento es el n
umero maximo hidrogenos con los que
se puede combinar. El hidrogeno en esta definicion puede intercambiarse con otros elementos
ya establecidos como monovalentes (alcalinos, halogenos). El O en los oxidos de reconoce
como divalente y, por lo tanto, la mitad del n
umero de O con los que se combina un elemento
para formar oxidos tambien es la valencia del mismo.
El concepto de estado de oxidacion es mas simple y mas claro: la diferencia de carga entre
el n
ucleo y la corteza electronica. Cuando el ion forma parte de un compuesto se acepta que
el enlace es 100 % ionico para describir su estado de oxidacion. As el compuesto MnO2 se
establece entre Mn(IV) y O(II) o, lo que es lo mismo entre Mn+4 y O2 .
Siguiendo las reglas acordadas por la IUPAC:
1. el estado de oxidacion de un elemento libre (elemento sin combinar) es cero para un ion
sencillo (monoatomico), el estado de oxidacion es igual a la carga neta en el ion

2. El hidrogeno tiene un estado de oxidacion +1 y el oxgeno tiene un estado de oxidacion

de -2 cuando estan presentes en la mayora de los compuestos.
3. En los hidruros de metales activos (alcalinos y alcalino terreos) el hidruro tiene un estado
de oxidacion -1.
4. En los peroxidos el grupo O2
on. Ejemplo: H2 O2 .
2 decide el estado de oxidaci
5. La suma algebraica de los estados de oxidacion de todos los atomos en una molecula
neutra debe ser cero, mientras que en los iones de la suma algebraica de los estados de
oxidacion de los atomos constituyentes debe ser igual a la carga del ion.
En compuestos inorganicos el estado de oxidacion se puede indicar en el nombre: sulfato de
as frecuente Fe2 (SO4 )3 .
hierro(III), FeIII
2 (SO4 )3 , aunque es m

8.

Compuestos qumicos y sus f

ormulas

La formula de un compuesto puede detallarse en muchos grados: (a) emprica, (b) atomica,
(c) molecular 2D, (d) molecular 3D, (e) cristalografica, (e) magnetica, ... El grado de avance
en este conocimiento se refleja en la enorme cantidad de tecnicas espectroscoopicas que se
siguen desarrollando continuamente.
La f
ormula emprica de un compuesto qumico es la relacion de n
umero entero positivo mas
simple de atomos presentes en el mismo.
El analisis del espectro de masas puede utilizarse para obtenerla, en cuyo caso un cierto
compuesto patron se suele agregar para establecer la escala.
Muchos compuestos comparten la misma formula emprica, aunque sean compuestos totalmente diferentes. Por ejemplo CH2 O puede ser: glucosa (C6H12O6), ribosa (C5H10O5), acido
acetico (C2H4O2), 0 formaldehdo (CH2O). La formula molecular es suficiente, en este caso para diferenciarlas. Podemos decir que estos compuestos son isomeros moleculares de la
misma formula emprica.
La isomera puede ser mucho mas compleja. Compuestos con la misma formula molecular
pueden ser diferentes estructuralmente (2D), estereoscopicamente (3D), ... La figura 5 muestra
algunos de los tipos de isomera habituales en compuestos organicos y organometalicos.
La actividad biologica esta fuertemente influenciada por la actividad optica, es decir, por la
estructura estereocopica de los compuestos. La tragedia de la talidomida (1945-196x) es un
impactante recordatorio. El premio Nobel de qumica 2013, Martin Karplus, contribuyo enormemente a la simulacion bioqumica con el desarrollo de herramientas informaticas basadas
en potenciales de interaccion y mecanica newtoniana. Los sistemas bioqumicos son tan complejos que utilizar simulaciones cuanticas solo esta justificado en problemas donde las tecnicas
clasicas se hayan demostrado incapaces de explicar la situacion.

Figura 5: (izda) Tipos de isomeros en qumica organica. (dcha) Estructuras de la S (izda) y

R (dcha) talidomida.

Tabla 1: Factores de proporcionalidad entre equivalentes de la energa. Tambien es u

til 1 cal
= 4.184 J (exacto).
1
1
1
1
1
1

9.

J
Hz
cm1
K
hartree
kJ/mol

J
1
6.6260691034
1.9864461023
1.3805611023
4.3597441018
1.6600531021

Hz
cm1
K
hartree
kJ/mol
1.5091901033 5.0341171022
7.2429631022
2.2937131017
6.0221421020
1
3.3356411011 4.7992371011 1.5198301016 3.9903131013
2.9979251010
1
1.438775
4.556335106
0.01196266
10
2.08366410
0.6950356
1
3.166815106 8.314472103
6.5796841015
219474.63
315774.65
1
2625.500
2.5060691012
83.59347
120.2722
3.808798104
1

Magnitudes de energa micro y macrosc

opica

Existe una coleccion de magnitudes microscopicas que son proporcionales a la energa a traves
de constantes Universales. En ciertos ambitos de la fsica microscopica todas estas magnitudes
se utilizan de forma intercambiable. Llamemos  a la energa, cuya unidad en el sistema
internacional es el julio (J).
Es una costumbre habitual en teora atomica y molecular utilizar de modo intercambiable
unidades de energa (), masa (m), frecuencia (), n
umero de ondas (
), longitud de onda
(), temperatura (T ) o energa molar (E). Todas estas magnitudes se convierten entre s
mediante constantes fundamentales:
 = mc2 = h = hc
=

hc
= kB T,

E = NA .

(2)

Todas son directamente proporcionales entre s, excepto la longitud de onda, que es inversamente proporcional a las restantes. La tabla 1 sirve para facilitar la conversion de unas en
otras. Puedes completarla?

10.

El concepto de mol y su uso operativo

Un mol de algo equivale al n

umero de Avogadro de ese algo. Sean electrones,
atomos, o mol
eculas. Obs
ervese la enorme magnitud de este n
umero NA =
6.02214129(27) 1023 mol1 . Las unidades de NA corresponden a indicar la cantidad
de materia a las que se refieren.
Ejemplos
1. La constante R de los gases equivale a: R = NA kB .
2. Si M es la masa molar de un elemento y m es la masa de un atomo: M = mNA .
3. La escala relativa usada actualmente para establecer las masas atomicas corresponde a
fijar una masa de 12,000 0 u para el isotopo 12 C. Una regla mnemotecnica es pensar que
las masas molares vienen referidas a la unidad g/mol y, por lo tanto, debemos dividir
por NA para obtener la masa de un solo atomo del elemento: m = M/NA .
4. Un mol de electrones corresponde a un Faraday de carga electrica: F = eNA .
5. Esta previsto modificar la definicion actual del kg sustituyendo el cilindro de platino iridiado actual por una esfera ultrapura de Si. Esto pretende evitar el deterioro progresivo
que sufre el patron pesente.
Debe tenerse en cuenta que la razon de establecer la cantidad de materia qumica en moles se
debe a que las cantidades de un compuesto que intervienen en una reaccion estan en relacion
con sus masas molares.
Ley de Proust o de las proporciones constantes: Cuando dos o mas sustancias simples
se combinan para formar un determinado compuesto,lo hacen siempre manteniendo la misma
proporcion entre las masas.
As, por ejemplo, en
H2 + 1/2O2 H2 O

(3)

reaccionan 1 mol de H2 , es decir 2 1.008 g, con 1/2 mol de O2 (15.994/2 g), para dar 1 mol
de H2 O (10.0978 g). Esta es una de las leyes fundamentales de la Qumica y se debe dominar
para poder hacer calculos basicos fsico-qumicos.

11.

Qu
e es una ecuaci
on qumica?

El convenio tpico es situar a izda de una larga flecha los compuestos originales (reactivos) y
a dcha el resultado de la reaccion (productos):
k

KNO3 (aq) + HCl(aq) 0 HNO3 (aq) + KCl(aq)

(4)

Sobre la flecha puede escribirse informacion adicional: en el ejemplo la constante cinetica k y

la entalpa de reaccion.
En el caso de un equilibrio se utiliza una doble flecha
k1

A
B
k1

(5)

los cuatro tipos basicos en que se suelen organizar tradicionalmente las reacciones son:
1. Sntesis: A + B AB.
2. Descomposicion: AB A + B.
3. Sustitucion o desplazamiento simple: A + BC AC + B.
4. Sustitucion o desplazamiento doble: AB + CD AD + CB.
Examnense las siguientes reacciones tratando de atribuirlas a los casos canonicos:
Na(s) + HCl(aq) NaCl(aq) + 1/2H2
8Fe + S8 8FeS
C + 1/2O2 COS
C + O2 CO2 S
Mg + 2H2 O Mg(OH)2 + H2
Na + 1/2Cl2 2Mg(NaCl
Pb(NO3 )2 + 2KI PbI2 + 2KNO3
Mas afn a la perspectiva fsico-matematica la reaccion puede escribirse como
X
iN i [Xi ] = 0,

(6)

donde i es el coeficiente estequiometrico del reactante: positivo para los productos y negativo
para los reactivos. ESte punto de vista facilita el tratamiento cinetico y permite explicar el
modo y direccion en que las reacciones progresan.

12.

Ajuste (balance) de la ecuaci

on qumica

El ajuste de la ecuacion corresponde a determinar los coeficientes estequometricos de modo

que los elementos y cargas se correspondan entre productos y reactivos. La reaccion
|1 | Fe(s) + |2 | H2 O(g) |3 | Fe3 O4(s) + |4 | H2 (g)

(7)

As, si i es el coeficiente estequiometrico con signo, la conservacion de los atomos de Fe, H,

y O permite escribir las ecuaciones
Fe :
O:
H:

1 = 33
2 = 43
2 = 4
10

(8)
(9)
(10)

Definiendo la matriz de composicion del sistema como

Fe H2 O Fe3 O4 H2
Fe : 1
0
3
0

A=
O:
0
1
4
0
0
2
0 2
H:

(11)

El sistema a resolver es
A = 0

(12)

Y es costumbre en qumica que los coeficientes estequiometricos de elijan como los m

ultiplos
enteros mas bajos posibles. Un modo eficiente de obtener los coeficientes estequiometricos
es hacer la reduccion a una matriz escalonada por filas (funcion rref en MatLab/Octave).
Si la reduccion es posible la u
ltima columna contiene las soluciones, aunque sera necesario
multiplicar por un factor adecuado para convertir los coeficientes en enteros.
Usando la reduccion escalonada por filas en octave/MatLab:
A = [ 2 4 0 1 4; 4 0 0 1 0 ; 0 0 1
rb =[0 0 0 0 1 ] ;
C=A; C( 5 , : ) = rb
x=A\ rb
x=x/min( x )

0 4; 0 0 2 4 3];

Y = [3, 4, 1, 4].
Veamos un ejemplo no trivial:
1 P2 I4 + 2 P4 + 3 H2 O 4 PH4 I + 5 H3 PO4

(13)

La matriz de composicion es

P2 I4 P4 H2 O PH4 I H3 PO4
P:
2 4
0
1
4

A= I:
4 0
0
1
0

H:
0 2
0
0
2
O:
0 1 4
4
0

(14)

Usando Matlab/octave y la reduccion escalonada por filas

A = [ 2 4 0 1 1; 4 0 0 1 0 ; 0 0 1
rb =[0 0 0 0 1 ] ;
C=A; C( 5 , : ) = rb ;
x = C\ rb ;
x = x/min( x ) ;

0 4; 0 0 2 4 3];

Convirtiendolo en enteros: = [10, 13, 128, 40, 32].

Caso especial lo plantean las reaccions redox (oxido-reduccion), que necesitan tratamiento
especial para plantear un sistema resoluble. Lo veremos despues.

11

13.

Ecuaci
on de Schr
odinger

Las propiedades fsicas de un atomo, molecula o cristal provienen de su funcion de onda.

Filosoficamente la funcion de onda contiene toda la informacion accesible experimentalmente
acerca de un sistema. Vereis la materia de cuantica en segundo y tercero, principalmente.
Me han prevenido que no me anticipe. As que voy a discutir mnimamente lo necesario para
entender el sistema periodico de los elementos.
Habitualmente la funcion de onda se puede separar como producto de una parte temporal y
otra espacial:
(r, t) = (r)eiEt/~
(15)
donde la parte espacial es solucion de la ecuaci
on de Schr
odinger independiente del
tiempo:

H(r)
= E(r)
(16)
y E es la energa del sistema. En jerga profesional, esta ecuacion describe los valores, E, y
vectores, , propios del operador de Hamilton del sistema, y describe un estado estacionario,
es decir un estado del sistema cuyas propiedades permanecen estables en el tiempo.
El examen de las energas y propiedades de los estados estacionarios es la base de la espectroscopa. Para que os hagais una idea clara, espectroscopa y mecanica cuantica son dos
disciplinas hermanas. La una usa (o desarrolla) caros aparatos para hacer experimentos y
la otra usa potentes ordenadores y complejos programas informaticos para entender estos
experimentos.
La funcion de onda, (r) o (r, t), contiene toda la informaccion experimentalmente obtenible
del sistema que estamos tratando. E es la energa de este sistema, que podemos descomponer
en una energa cinetica y otra potencial, como ocurre en todos los sistemas fsicos que estais
estudiando.
El modo de plantear y entender esta ecuacion se vera en la asignatura de mecanica cuantica,
pero aqu debemos explicar algunos breves detalles para que se vea de donde surge la actual
organizacion del sistema periodico de los elementos, as como algunos importantes conceptos:
configuracion electronica, electronegatividad, orbital, ...

14.

El
atomo de hidr
ogeno, base de la tabla peri
odica

La organizacion actual de la Tabla periodica de los elementos se debe a nuestra comprension

del atomo de hidrogeno, el u
nico problema atomico que se ha podido resolver completamente de forma analtica. Para todos los demas atomos se emplean metodos aproximados que
organizan y corroboran los experimentos de espectroscopa atomica.
Un orbital at
omico es la funci
on de onda del
atomo de hidrogeno. Un orbital
molecular es la funci
on de onda de la mol
ecula-ion H+
atomos y
2 . Es decir, de
mol
eculas de un s
olo electr
on.
Todos los restantes atomos y moleculas se resuelven con metodos aproximados, que envuelven
mucha tecnologa de metodos cuanticos y de metodos numericos. Para que os hagais una idea,
el software atomico-molecular suele contener el equivalente de centenares de a
nos-persona.
12

Aproximaciones que sirven de base en la qumica cuantica:

1. El n
ucleo atomico se considera puntual y (normalmente) inmovil. En el caso molecular
es el centro de masas lo que se considera (normalmente) inmovil.
2. La dinamica de n
ucleos y electrones se considera independiente debido a su enorme
diferencia de masa (aproximacion de Born-Oppenheimer): (r, R) e (r; R)n (R)
3. Una aproximacion no relativista es suficiente, en principio.
4. El electromagnetsmo de Maxwell es suficiente, en principio.
5. La interaccion electrica (Culombiana) domina sobre la magnetica (0 /0 = c2 )
6. Los estados con E < 0 forman un conjunto numerable de estados estacionarios. Sin
embargo el conjunto E > 0 forma un conjunto contnuo E R > 0 que, en principio,
se desprecia.
El uso de los orbitales para describir un atomo polielectronico es una aproximacion que solo es
valida si despreciamos la interaccion entre electrones. Sin embargo, la interaccion EE (electronelectron) es muy importante.
El mejor modo de explicarlo es mostrar las principales componentes de la energa. En jerga,
el operador de Hamilton de un atomo
=
H

 X
N
N 
X
Ze2
e2
p2
~ S
~ +...
+ LS L

2m
4
r
4
r
e
0 i
0 ij
i>j=1
i=1
|
{z
} |
{z
} | {z }
0
H

ee
H

(17)

so
H

H
0 , el problema es separable en electrones independiente
Si nos pudieramos quedar con H
y la solucion orbital sera exacta
Es grande la diferencia energetica entre los terminos de una configuracion? S y depende.
La descripcion de electrones independientes representa la mayor contribucion a la energa
de un atomo o molecula, pero es una aproximacion demasiado imprecisa para entender sus
propiedades. La mayor contribucion se debe a la energa cinetica de los electrones y a la
atraccion de los protones del n
ucleo.
Podemos examinarlo con el espectro de emision de varios atomos. En http://www.nist.gov/
pml/data/atomspec.cfm disponemos de los espectros atomicos. Fijaros, solo en el helio, en
la larga lista de niveles energeticos que pertenecen a la misma configuracion electronica. Si la
descripcion orbital fuese valida todos estos niveles tendran la misma energa.
Los fsicos cuanticos llaman cambio y correlacion, xc, a la energa que hace que todos estos
niveles se separen en cuanto la corteza contiene mas de un electron. Los qumicos cuanticos
gustamos de separar esta parte en en cambio y en la correlacion, porque nos gusta seguir a
un extraordinario fsico, John C. Slater, que nos ense
no como tratar la parte de cambio de
manera exacta aunque hacerlo lleva a una ruta computacionalmente demasiado compleja y
cara.

13

Resumiendo: La repulsion entre electrones hace que el sistema periodico no sea trivial, y
las interacciones entre las cortezas de diferentes atomos hacen que la qumica y la biologa
sucedan.

15.

Propiedades del
atomo de hidr
ogeno, orbitales

El electron del atomo hidrogenoide se mueve respondiendo al potencial de atraccion culombiano:

Ze2
V (r) =
(18)
40 r
donde +Ze es la carga nuclear, e la carga del electron, y r la distancia entre ambos.
Se puede observar que este potencial es muy similar a la atraccion gravitatoria entre dos
cuerpos. De hecho, Niels Bohr y sus colegas desarrollaron la mecanica cuantica extendiendo
poco a poco las soluciones de la fsica de Newton e incorporando empricamente correcciones
a medida que se iban descubriendo.
Ese es el modo de trabajar de la Ciencia. No se empieza nada desde cero. Se parte de un
problema bien conocido y se van arreglando las cosas nuevas a medida que se ve lo que no
encaja. La epoca entre las dos guerras mundiales fue un frenes de actividad, imaginacion,
talento y colaboracion entre gentes. Os animo a leer la historia de esos a
nos y si quereis
apreciar lo terrible del desarrollo nacionalista que ocurra simultaneamente baste con examinar
los u
ltimos a
nos de Planck.
Regresando al atomo hidrogenoide [1], su funcion de onda electronica, en ausencia de un
campo externo, se puede separar en dos partes significativas (radial y angular):
(r) = hr, , |n, l, ml i = Rnl (r)Yl,ml ()(, )

(19)

Esta funcion se llama orbital. A esto puede a

nadirse la funcion de espn del electron para
formar un espnorbital. Usando la notacion braketdifundida por Dirac:
|n, l, ml , s, ms i = (r) = Rnl (r)Yl,ml ()(, ) |s = 1/2, ms = 1/2i
donde observad que la funcion se describe por los n
umeros cuanticos que la definen.
Los n
umeros cuanticos que determinan la funcion de onda hidrogenoide son
1. n
umero cuantico principal, n = 1, 2, 3, ..., l 1.
2. n
umero cuantico angular, l = 0, 1, 2, ....
3. n
umero azimutal, ml = 0, 1, ..., l.
4. n
umero cuantico de espn, s = 1/2.
5. n
umero magnetico, ms = 1/2.

14

(20)

El espn electronico es una constante universal, a diferencia del estado magnetico, que controla
la orientacion el electron en un campo magnetico. Las relaciones entre los n
umeros cuanticos
son consecuencia de la simetra del problema (teorema de Noether).
La energa del atomo hidrogenoide es:


 
Z 2 e0 4
Z 2 e0 2
Z2 0
En = 2
=

para n = 1, 2, . . . ,
(21)
E
2n
~2
2n2 a
2n2 h

donde e0 = e/ 40 , a = ~2 /e0 2 , y Eh0 = e0 2 /a. Debemos observar que, en el atomo de

hidrogeno
me mp
me
me
=
=
=
= 0.9994557me ,
(22)
me + mp
1 + me /mp
1 + 0.00544617
y, por lo tanto, es aceptable el error que se comete al considerar me . Esta aproximacion
de masa nuclear infinita da lugar a que a = a0 1 bohr, y Eh0 = Eh 1 hartree.
Puede observarse que la energa del atomo hidrogenoide solo depende del n
umero cuantico
principal. por lo tanto existe una degeneracion en los niveles En :
gn = 2

n1 X
+2
X

=2

l=0 ml =l

n1
X

(2l + 1) = 2n2

(23)

l=0

Las transiciones desde un nivel n1 a otro nivel n2 dan lugar a series espectroscopicas, bautizadas en honor a sus descubridores en el siglo XIX:
Lyman: n2 2 n1 = 1. Las emisiones Lyman caen en el ultravioleta
Balmer: n2 3 n1 = 2. Espectro visible
Paschen: n2 4 n1 = 3. Infrarrojo
Brackett: n2 5 n1 = 4. IR lejano, debiles.
Humphreys: n2 6 n1 = 5. IR lejano, aun mas debiles.
Todas las series fueron explicadas por el modelo de Bohr:


e4
1
1
E(n2 n1 ) = h =

2(40 )2 n22 n21

(24)

En terminos de longitud de onda:

1
me4
=

2hc(40 )2

1
1
2
2
n2 n1


=R

1
1
2
2
n2 n1


(25)

donde R es la constante de Rydberg. En la aproximacion me R R = 10973731.568539(55) m1 .

El orbital del hidrogeno tiene otras propiedades que son compatibles con la energa. Concretamente, para la funcion de onda |n.l.ml , s, ms i:

15

Momento angular: L2 = (r p)2 , donde p es el momento lineal

hL2 i = l(l + 1)~2

(26)

Componente azimutal del momento angular: Lz

hLz i = ml ~

(27)

hs2 i = 3/4~2

(28)

hsz i = 1/2~

(29)

Momento de espn electronico:

Fijado por la Naturaleza.
Momento de espn magnetico:
Estos dos estados de espn pueden indicarse como {, }. En jerga cuantica se habla del
espn de los electrones, aunque debe recordarse que s es fijo y nos referimos a ms .
En jerga cuantica, los operadores de estas propiedades conmutan con el operador de Hamilton
del sistema.
Los estados de n elevado, con energas acercandose a 0, reciben el nombre de estados de
Rydberg.

16.

Funci
on radial hidrogenoide

En el caso del atomo hidrogenoide (es decir, el cation que solo conserva un electron) la funcion
radial corresponde a una ecuacion diferencial conocida desde el siglo XIX. Concretamente una
funcion asociada de Laguerre. Expresada en terminos de = 2Zr/na, donde Z = 1 y a a0
en el caso del atomo de hidrogeno, las primeras funciones Rnl (r) son
(1s) :

R10 (r) = (Z/a) /2 2e/2 ,

(30)

(2s) :

R20 (r) = (Z/2a) /2 (2 )e/2 ,

1
3
R21 (r) = (Z/2a) /2 e/2 ,
3
1
3
R30 (r) = (Z/a) /2 (6 6 + 2 )e/2 ,
9 3
1
3
R31 (r) = (Z/a) /2 (4 )e/2 ,
9 6
1
3
R32 (r) = (Z/a) /2 2 e/2 ,
9 30

(31)

(2p) :
(3s) :
(3p) :
(3d) :

(32)
(33)
(34)
(35)
(36)

Estas funciones forman un conjunto ortonormal, es decir

Z
Rnl (r)Rn0 l0 (r)r2 dr = nn0 ll0
0

16

(37)

2.0

R1s
R2s
R2p

1.0

Rnl

Rnl

1.5

0.5
0.0
-0.5

10

Rnl

r/a0

0.18
0.16
0.14
0.12
0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
0.00
-0.02

0.4
0.3
0.3
0.2
0.2
0.2
0.1
0.1
0.0
-0.1
-0.1

R3s
R3p
R3d

10

15

20

r/a0

R4s
R4p
R4d
R4f

10

15

20

25

30

r/a0

Figura 6: En descenso: Funcion Rnl (r) del hidrogeno para n = {1, 2} (arriba), n = 3 (centro)
y n = 4 (abajo).
dode ij es una delta de Kronecker. Tambien forman un conjunto completo, lo que quiere
decir que la funcion radial de cualquier estado E < 0 del `atomo de hidrogeno puede escribirse
como combinacion lineal de estos polinomios.
La funcion Rnl (r) presenta n 1 nodos radiales, es decir, puntos en los que las funciones se
anulan, y eso origina su ortogonalidad.
Lo mas interesante de estas funciones es la consecuencia fsica de su comportamiento. Lo podemos analizar dibujando algunas de las funciones. Yo he empleado gnuplot. Solo las funciones
de (l=0), llamadas funciones s, presentan un valor no nulo en la posicion nuclear y presentan
una pendiente no nula en la misma, que se llama c
uspide.
La implicacion fsica es que solo los electrones en niveles s interact
uan magneticamente con
los n
ucleos. Eso es muy significativo en las espectroscopas asociadas con campos magneticos.
Por ejemplo la resonancia magnetica nuclear, basica en la Qumica Organica o en la medicina
diagnostica.
Si veis un dibujo diferente en un manual, que no os confunda. Es posible que veais dibujada
rRnl (r) = Pnl (r) o su cuadrado, y eso borra el comportamiento cercano al n
ucleo.

17

0.8

rR1s
rR2s
rR2p

0.6
0.2

rRnl

rRnl

0.4
0.0
-0.2
-0.4
-0.6

10

12

14

0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4

rR3s
rR3p
rR3d

10

r/a0

0.30

20

25

r/a0

rR4s
rR4p
rR4d
rR4f

0.20
0.10
rRnl

15

0.00
-0.10
-0.20
-0.30

10

20

30

40

50

r/a0

Figura 7: En descenso: Funcon rRnl (r) del hidrogeno para n = {1, 2} (arriba), n = 3 (centro)
y n = 4 (abajo).
Observad que P1s (r) presenta un maximo. Para encontrar el maximo aplicamos la condicion
necesaria:


Zr Zr/a
dP1s
Zr/a
= 1
e
(38)
P1s (= Cre
0=
dr
a
Una solucion es r , pero eso solo representa la asntota. La otra solucion es:
r = a/Z

(39)

La informacion cuantica debe interpretarse como probabilstica, pero se corresponde con la

posicion del electron 1s en la orbita de Bohr. Promediar el valor de r correctamente da el
mismo resultado. Para el atomo de hidrogeno el radio de la orbita de Bohr en el nivel 1s es
r = a0 , una constante universal que llamamos radio de Bohr o bohr para simplificar.
La descripcion en jerga de este resultado es mas latosa:
Z
2
hri1s = h< R1s |r|R1s >i =
r2 drR1s
r = a0

(40)

No hay contradiccion entre el modelo de Bohr y su interpretacion cuantica, en este caso.

18

Tabla 2: Notacion espectroscopica habitual de los armonicos esfericos Ylm .

serie
nombre l
ml
sharp
s
0
0
principle
p
1
0, 1
diffuse
d
2
0, 1, 2
fundamental
f
3
0, 1, 2, 3
g
4 0, 1, 2, 3, 4
Figura 8: Dibujo de los armonicos esfericos en su version real: armonicos solidos.

17.

Arm
onicos esf
ericos

Los armonicos esfericos Ylm (, ) son omnipresentes en los manuales de Qumica basicos.
Tambien dan lugar a muchos equvocos entre los no especialistas. Las funciones Ylm aparecen
en la figura 8. Para ser precisos su forma real, que constituye tambien un conjunto ortonormal
completo para los problemas esfericos. La costumbre es denominar a estas funciones de acuerdo
a su valor de l. La notacion espectroscopica habitual se indica en la tabla 2. Para l 4 se
sigue el orden alfabetico, con exclusion historica de la letra j: s,p,d,f,g,h,i,k,l,m,... Para evitar
confusiones es mejor indicar el rango numerico de l. Las funciones pueden examinarse en
http://en.wikipedia.org/wiki/Table_of_spherical_harmonics.
El significado fsico de incluir los armonicos esfericos en un calculo equivale a explorar las
interacciones en todas las direciones. Las funciones Ylm aparecieron por primera vez en el
siglo XVII con el trabajo de Laplace sobre mecanica orbital newtoniana en torno a un cuerpo.
Incluir Ylm hasta un L dado corresponde a incluir 2L polos.

19

La ortogonalidad de los armonicos esfericos

Z pi
Z 2

sin d
dYlm
(, )Yl0 m0 (, ) = l,l0 m,m0
0

(41)

se consigue gracias a las regiones nodales, que aumentan al crecer l y |ml |.

Es importante observar que los armonicos esfericos no son las funciones hidrogenoides, solo
su componente angular. Un orbital hidrogenoide necesita mostrar el producto de la funcion
radial, con sus nodos, y la funcion angular, con los suyos. El posible dibujar isosuperficies
|r| = K. O es posible hacer un dibujo mas creativo, como el que muestra la figura 9.
Los armonicos esfericos aparecen en todo tipo de problemas relacionados con un origen puntual
de un problema de simetra esferica. Por ejemplo, la se
nal estereofonica tradicional inclua
informacion dipolar para poder distinguir la informacion de auricular izquierda y derecha. El
estereo moderno incluye informacion de ciertos dipolos (l = 1) y cuadrupolos (l = 2).
Dado su n
umero, incluir en un analisis o calculo los armonicos esfericos hasta un L dado
significa incluir 2L polos o funciones que representan el espacio en torno al atomo.

18.

Orbitales como organizaci

on del sistema per
odico

Volvemos un poco hacia atras. El uso de los orbitales para describir un atomo polielectronico
es una aproximacion que solo es valida si despreciamos la interaccion entre electrones.
Recordando las componentes de energa de un atomo,
 X
N
N 
X
Z
1
1
2
~ S
~ +...

+ LS L
+
rij
H=
i
2
r
i
i>j=1
i=1
{z
} | {z } | {z }
|
0
H

ee
H

(42)

so
H

Si nos quedamos solo con la energa cinetica y la atraccion del n

ucleo puntual sobre los
H
0 , la solucion orbital sera correcta y la funcion de onda se podra
electrones, es decir H
obtener como un u
nica funcion determinantal.
Pero no debemos hacerlo. Podeis decir que eso nos proporciona trabajo a los cuanticos.
Tambien hace que un espectro atomico contenga muchsima mas informacion. Si os apetece
una anecdota, el helio fue descubierto en 1868 al examinar el espectro solar durante un eclipse.
La parte divertida es que eso ocurrio poco despues de que Auguste Compte, padre de la filosofa
positivista, afirmara que nunca podramos descubrir de que estaba hecho el sol porque nunca
podramos viajar hasta el. Me ahorrare la broma (viaja de noche!) para indicaros un consejo
que no es mo pero s es importante: No se debe creer a quien dice que algo es imposible, solo
significa que quien habla no sabe como hacerlo. Sin embargo, escucha sus razones antes de
decidir intentarlo: pueden ser muy buenas.
La pagina del NIST proporciona acceso a los niveles energeticos de los atomos e iones:
physics.nist.gov/cgi-bin/AtData/main_asd. Disponer de esta informacion es inestimable
en astronoma. Obtener las intensidades de las lneas espectrales es mas complicado.
20

Figura 9: Orbitales hidrogenoides representadas como isosuperficies (arriba) y como superficies

transl
ucidas exhibiendo sus regiones nodales (abajo).

21

Figura 10: Espectros de emision de algunos atomos comunes en el Sol Los espectros han
sido simulados suponiendo una anchura gausiana para cada frecuencia experimental. El fondo
suavemente coloreado corresponde a la radiacion casi contnua de un plasma caliente, como
la producida por la corona solar. En sentido descendente: H, He, C, Na.

Tabla 3: Algunos de los niveles energeticos del carbono neutro (C I). 2 eV7.21138 =
219 474,6 cm1 . Es interesante observar que los niveles del carbono neutro se intercalan con
los del ion C+ .
configuracion termino J Nivel (cm1 )
3
2s2 p2
P
0
0.00
1
16.40
2
43.40
2 2
1
2s p
D
2
10192.63
2 2
1
2s p
S
0
21648.01
5
2s1 p3
S
2
33735.20
2 1 1
3
2s p 3s
P
0
60333.43
1
60352.63
2
60393.14
2 1 1
1
2s p 3s
P
1
61981.82
3
2s1 p3
D
3
64086.92
1
64089.85
2
64090.95
1
2s2 p1 3p1
P
1
68856.33
...
C-II (2 P1/2 )
90820.42
2 2
5
2s2p ( P )3s
P
103541.8
...

22

19.

Indistinguibilidad de las partculas

Las partculas cuanticas son indistinguibles debido al principio de Heisenberg, que impide
reconocer cual es cual entre dos partculas identicas determinando simultanemente su posicion
y velocidad.

20.

Principio de antisimetra de Pauli

Las partculas cu
anticas poseen una propiedad fundamental llamada espn, s, que
toma un valor entero o semientero caracterstico de cada partcula. Las partculas
de espn semientero se denominan fermiones, y las de espn entero bosones. La
funci
on de onda de un colectivo de partculas id
enticas debe ser sim
etrica (si
se trata de bosones) o antisim
etrica (fermiones) frente al intercambio de dos
cualesquiera de las partculas: (q1 , ...qi , ...qj , ...qN , t) = (q1 , ...qj , ...qi , ...qN , t)
Las partculas que componen un atomo (nucleones: p,n; electrones) son fermiones (s = 1/2).
La interaccion electromagnetica se debe a fotones, que son bosones de masa en reposo nula
(s = 1).
Un corolario del principio de Pauli es que dos fermiones identicos no pueden compartir el
mismo estado cuantico. Eso establece las reglas de llenado orbital.
En jerga cuantica: si dos electrones de un atomo compartieran el mismo estado cuantico la
funcion de onda sera nula, lo que significa la no existencia del sistema.
En cambio, bosones identicos s pueden compartir su estado cuantico. Ese es el fundamento
del laser, de los gases bosonicos, de los ordenadores cuanticos y de muchsimas aplicaciones
por descubrir y desarrollar.
Sin entrar en mas detalles debe observarse que que un n
umero par de fermiones pueden actuar
conjuntamente como un boson. Lo estudiareis al examinar el acoplamiento de momentos
angulares, ya que el espn es un tipo de momento angular, aunque no se corresponde con los
momentos angulares de la mecanica clasica.
El principio de Pauli y la diferencia entre fermiones y bosones explica muchas propiedades de
la materia. En primer lugar por que la materia fermionica es impenetrable. Tambien podemos
decir que los sables laser de Star Wars no son posibles: no hay nada que se oponga a que dos
rayos de fotones se crucen.

21.

el llenado de espnorbitales at
omicos (aufbau)

Los niveles orbitales de un electron en un atomo o molecula se llenan de electrones atendiendo

a que la energa total del sistema sea mnima. Hay varias reglas que simplifican el resultado
de este proceso:

23

Figura 11: Llenado orbital segun la regla de aufbau.

1. El llenado de orbitales se realiza siguiendo el orden de n + l creciente, llamado regla

diagonal, regla de Madelung, Janet, o Klechkowski, seg
un variantes nacionales. La denominacion aufbau parece com
un a todos. Ver 11.
2. Un orbital nl proporciona 2(2l + 1) subniveles con la misma energa.
3. cada subnivel puede alojar uno o dos electrones que se diferencian en su n
umero magnetico, ms .
En http://keithcom.com/atoms/index.php puede verse el llenado correcto y una bonita
imagen ilustrativa.
Los orbitales act
uan entonces como cajas en las que caben una pareja de electrones, donde
uno tiene n
umero magnetico de espn ms = +1/2 (, ) y el otro ms = 1/2 (, ). Los niveles
de energa menor forman una estructura de cajas en cajones:
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f

24

Tabla 4: Capas electronicas en el sistema periodico conocido.

n 1 2 3 4 5 6 7
K L M N O P Q
Los niveles energeticos son tanto mas profundos uanto mayor es el n
umero atomico y cuanto
menor es el n
umero cuantico principal. Para cada a`tomo su nivel mas profundo es el 1s. Es
decir, el nivel de sus energas orbitales es (1s) < (2s) (2p) < (3s) (3s)(3d) < (4s)....
Observese que la regla de llenado no sigue el orden simple de las energas orbitales y la razon es,
una vez mas, las interacciones electron-electron. Es decir, el potencial de cambio-correlacion.
Vereis mas al seguir mecanica cuantica.
El conjunto de orbitales con b com
un forman una capa que reciben la denominacion K, L, M,
N, O, P, .... como indica la tabla 4. En cada atomo al ascender de K en adelante la posicion
promedio de los electrones se aleja del n
ucleo y las componentes de energa mas importante
de los electrones (energa cinetica y atraccion del n
ucleo) se van acercando a cero.
Los subniveles {ns, np, nd, ....n(l = n 1)} forman la estructura de la capa n. La energa de
estos subniveles puede examinarse mediante tecnicas espectroscopas (por ejemplo PES/ESCA).

22.

He: configuraci
on 1s2 (apareamiento de electrones)

En el orbital 1s caben dos electrones, con diferente ms . Podemos escribir su funcion de onda
como
1s(1)1s(2) 1s(1)1s(2)

(43)
(1, 2) =
2

un a los dos electrones:

donde 2 se debe a la normalizacion. Separando la parte espacial com
(1, 2) = 1s(1)1s(2)

(1)(2) (1)(2)

Esto se puede escribir abreviadamente como un determinante:



1 1 (1) 2 (1)
(1, 2) = 
= k1 (1)2 (2)k.
2 1 (2) 2 (2)

(44)

(45)

Una funcion as organizada recibe el nombre de determinante de Slater y es un concepto

crucial en mecanica cuantica.
Este es el estado fundamental del He.

23.

He: configuraci
on 1s2s

El He tambien presenta estados de mas alta energa, para la configuracion electronica 1s2s.
La parte orbital de la funcion de onda puede ser una funcion simetrica o antisimetrica:
(1, 2) =

1s(1)2s(2) 2s(1)1s(2)

2
25

(46)

La parte espinorial de la pareja de electrones puede ocurrir en cuatro formas: tres simetricas,
que forman un triplete de espn, y una simetrica, que forma un singlete:

simetricas: (1)(2), (1)(2), {(1)(2) + (1)(2)}/ 2.

antisimetrica: {(1)(2) (1)(2)}/ 2.

Sin embargo la funcion de onda total debe ser antisimetrica, asi que se deben combinar
unaparte anti con otra sim. Elto produce los cuatro casos posibles. Los tres estados que
forman el triplete son mas estables que el u
nico caso que forma el singlete.
El metodo de Hartree-Fock permite entender como se producen los niveles electronicos, pero entender el ordenamiento energetico de los mismos requiere tecnicas mas complejas, que
ayudaron a crear sus sucesores cientficos. En particular, Charlotte Froese-Fischer llego a
completar la lnea iniciada por Douglas R. Hartree, y su libro biografico sobre su maestro [2]
ofrece una perspectiva extraordinaria del perodo entre guerras mundiales.

24.

Regiones de la tabla que reciben nombres especiales

Las costumbres de referirse a regiones de la tabla con nombres especiales son muy culturales y
dependen del ambito en el que nos estemos moviendo. Viviendo en un continente multicultural
y con lenguas muy diversas debemos ser conscientes de este problema. Merece la pena que
sigamos practicas lo menos ambig
uas posible. Referirnos a un grupo IUPAC (1..18) o a un
perodo es mejor que usar un nombre mas especializado. Sin embargo, merece la pena reconocer
unas cuantas denominaciones tan comunes que no podemos ignorar.

25.

Capas cerradas y capas abiertas

Cuando una capa nl de un atomo adquiere el n

umero total de electrones que puede adquirir
forma una capa cerrada. Mientras tanto, se trata de una capa abierta. Vereis en mecanica
cuantica, sobre todo si os interesais por la simetra de los sistemas electronicos, que una capa
cerrada no contribuye al momento angular total del sistema y son las capas abiertas las que
proporcionan toda la sutileza de las propiedades electricas y magneticas de los compuestos
qumicos.

26.

La regla de Hund y el magnetismo

Los electrones que participan en el enlace qumico de un elemento son los que forman su
corteza electronica mas externa. Es decir, los correspondientes a los orbitales nsp para topos los elementos comprendidos en el perodo n 2. Esto significa que entre los elementos
de transicion (bloque d) la regla de llenado puede dejar una capa d incompleta que se encuentra protegida de la zona de enlace. Esto mismo sucede con los elementos del bloque f.
Examinaremos algunas consecuencias en el proximo captulo.
26

Tabla 5: Nombres muy comunes para bloques de la tabla periodica.

grupo
elementos Z
nombre
1
Li,Na,K,Rb,Cs,Fr 1,3,11,19,37,55,87 alcalinos
2
Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra 4,12,20,38,56,88
alcalino terreos
12
Zn,Cd,Hg 30,48,80
grupo 12
13
B,Al,Ga,In,Tl 5,13,31,49,81
grupo 13
14
C,Si,Ge,Sn,Pb 6,14,32,50,82
grupo del carbono
15
N,P,As,Sb,Bi 7,15,33,51,83
pnictogenos
16
O,S,Se,Te,Po 8,16,34,52,84
calcogenos
17
F,Cl,Br,I,At 9,17,35,53,85
halogenos
18
He,Ne,Ar.Kr.Xe,Rn 2,10,18,36,54,86
gases nobles
bloque grupos otros nombres
s
1+2 bloque s
p
1317 bloque p
s+p
elementos principales
d
312 metales de transicion
4f
3 lantanidos, tierras raras
5f
3 actnidos1 1
a partir del U transuranidos. Tambien se emplea transamericios.
Tabla 6: Tabla periodica: perodo 1
Z config.
H 1 1s(1)
He 2 1s(2)

27.

El perodo n=1 y el llenado en capas

El primer perodo del sistema periodico se completa al llenar el orbital 1s.

28.

El perodo n=2

La capa K esta completa, [He], y se va llenando la capa L:

Este perodo forma la regon del sistema periodico mas estudiada en la qumica anterior y
durante el siglo XX. La qumica formada por el carbono y todo lo que se una a el forma la
qumica organica. Si se incluye algun elemento metalico forma los organo metales. Y si no
esta presente el carbono suele hablarse de qumica inorganica.
Cada elemento del perodo 2 encabeza un grupo y las propiedades de los elementos del mismo
grupo suelen ser similares. Sin embargo, el elemento cabecera suele ser bastante mas peculiar
que los que lo siguen en su mismo grupo. La tabla 5 indica algunos nombres habituales para
los grupos del sistema perodico, aunque aiempre podemos hablar de los elementos del grupo
del elemento cabecera.

27

29.

Tabla 7: Tabla
Z
Li 3
Be 4
B 5
C 6
N 7
O 8
F 9
Ne 10

periodica: perodo 2
config.
[He] 2s(1)
[He] 2s(2)
[He] 2s(2)p(1)
[He] 2s(2)p(2)
[He] 2s(2)p(3)
[He] 2s(2)p(4)
[He] 2s(2)p(5)
[He] 2s(2)p(6)

Tabla 8: Tabla
Z
Na 11
Mg 12
Al 13
Si 14
P 15
S 16
Cl 17
Ar 18

periodica: perodo 3
config.
[Ne] 3s(1)
[Ne] 3s(2)
[Ne] 3s(2)p(1)
[Ne] 3s(2)p(2)
[Ne] 3s(2)p(3)
[Ne] 3s(2)p(4)
[Ne] 3s(2)p(5)
[Ne] 3s(2)p(6)

El perodo n=3

Con las capas K y L completas. [Ne], comienzan a poblarse los orbitales 3sp, que se completaran en el proximo gas noble (Ar):

30.

El perodo n=4

Completado el llenado del [Ar] se produce la primera sorpresa: el orbital 4s empieza a llenarse
antes que el 3d pese a que el 3d se encuentra mas cerca del n
ucleo y su energa orbital es
menor. Se pueden explorar muchas explicaciones, pero el resultado es claro y manifiesto. El
llenado del orbital da lugar a los primeros metales de transicion, capaces de producir una
fsica y una qumica compleja y en la que mucha ciencia esta por descubrir.
Las configuraciones fundamentales de Cr y Zn sugieren que (3d) < (4s), aunque una explicacion mas simple podra ser que llenar y semillenar el orbital 3d esta favorecido energeticamente. Coincide con esta explicacion que los 6 electrones 3d4s del Cr esten desapareados y el
Cr sea particularmente magnetico. Sin embargo, el hecho que todos los elementos 3d se ionicen
emitiendo los electrones 4sp antes que los 3d demuestra que la idea de que (3d) < (4s) es
la correcta.
Un hecho que demuestra que la energa del orbital 3d es menor (mas estable) que la del 4s
es que la primera ionizacion de los metales 3d arranca el electron del orbital 4s: el mas labil.

28

Tabla 9: Tabla periodica: perodo 4

Z config.
2S + 1
K 19 [Ar] 4s(1)
3
Ca 20 [Ar] 4s(2)
1
Sc 21 [Ar] 3d(1) 4s(2)
2
Ti 22 [Ar] 3d(2) 4s(2)
3
V 23 [Ar] 3d(3) 4s(2)
4
Cr 24 [Ar] 3d(5) 4s(1)
7
Mn 25 [Ar] 3d(5) 4s(2)
6
Fe 26 [Ar] 3d(6) 4s(2)
5
Co 27 [Ar] 3d(7) 4s(2)
4
Ni 28 [Ar] 3d(8) 4s(2)
3
Cu 29 [Ar] 3d(10) 4s(1)
2
Zn 30 [Ar] 3d(10) 4s(2)
1
Ga 31 [Ar] 3d(10) 4s(2)p(1)
2
Ge 32 [Ar] 3d(10) 4s(2)p(2)
3
As 33 [Ar] 3d(10) 4s(2)p(3)
4
Se 34 [Ar] 3d(10) 4s(2)p(4)
3
Br 35 [Ar] 3d(10) 4s(2)p(5)
2
Kr 36 [Ar] 3d(10) 4s(2)p(6)
1
Y esto establece claramente que la regla de aufbau se debe a la energa total del atomo, y la
interaccion entre electrones no es, para nada, despreciable.

31.

El perodo n=5

La segunda fila de elementos de transicion confirma las ideas del perodo anterior. El semillenado y llenado de la capa 4d origina inversiones en la regla de aufbau en YAg (Z=4147).
Llamativo es que el Pd, a diferencia del Ni, no es magnetico. Esto dirve de atencion a las
abundantes animalas que nos encontraremos al llenar las subcapas 4f y 5f. Tc es el primer
elemento no observado en la naturaleza y producido artificialmente

32.

El perodo n=6

Con el llenado de la capa 4f aparecen los elementos lantanidos, que se suelen alojar en una
zona especial de la tabla periodica para no estorbar el dise
no. Ha habido muchas ideas para
poder alojar todos los elementos sin dar lugar a discontinuidades tipograficas.
Se confirma la regla de llenado y, aunque (4f ) < (5d) < (6s) (6p) < (7s) el llenado
se producira por n + l creciente, como regla general. Sin embargo, la estabilizacion adicional
debida al semillenado y llenado de las subcapas 5d y 4f dara lugar peculiaridades:
En La se observa que el orbital 5d empieza a poblarse antes que el 4f.
29

Tabla 10: Tabla periodica: perodo 5

Z config.
2S + 1
Rb 37 [Kr] 5s(1)
2
Sr 38 [Kr] 5s(2)
1
Y 39 [Kr] 4d(1) 5s(2)
2
Zr 40 [Kr] 4d(2) 5s(2)
3
Nb 41 [Kr] 4d(4) 5s(1)
6
Mo 42 [Kr] 4d(5) 5s(1)
7
Tc 43 [Kr] 4d(6) 5s(1)
6
Ru 44 [Kr] 4d(7) 5s(1)
5
Rh 45 [Kr] 4d(8) 5s(1)
4
Pd 46 [Kr] 4d(10)
1
Ag 47 [Kr] 4d(10) 5s(1)
2
Cd 48 [Kr] 4d(10) 5s(2)
1
In 49 [Kr] 4d(10) 5s(2)p(1)
2
Sn 50 [Kr] 4d(10) 5s(2)p(2)
3
Sb 51 [Kr] 4d(10) 5s(2)p(3)
4
Te 52 [Kr] 4d(10) 5s(2)p(4)
3
I 53 [Kr] 4d(10) 5s(2)p(5)
2
Xe 54 [Kr] 4d(10) 5s(2)p(6)
1
En Pr, en cambio se recupera la regla de aufbau.
Gd tiene S = 8/2 y es un record de magnetismo.
Pt transfiere un electron 6s5d, pero se queda con un importante magnetismo, as que
es una seudo-plata magnetica. Cuidado: hablo del elemento, no del solido.
Controlar las reservas de tierras raras (elementos 4f) es un negocio estrategico hoy en da, y
China esta invirtiendo cifras descomunales en ello.

33.

Propiedades peri
odicas

Son varias las propiedades de atomos e iones que merece la pena considerar y tener en cuenta
1. radio atomico y radio ionico
2. potencial de ionizacion
3. afinidad electronica
4. electronegatividad

30

Cs
Ba
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn

Tabla 11: Tabla periodica: perodo 6

Z config.
2S + 1
55 [Xe] 4f(0) 5d(0) 6s(1)
2
56 [Xe] 4f(0) 5d(0) 6s(2)
1
57 [Xe] 4f(0) 5d(1) 6s(2)
2
58 [Xe] 4f(1) 5d(1) 6s(2)
1
59 [Xe] 4f(3) 5d(0) 6s(2)
4
60 [Xe] 4f(4) 5d(0) 6s(2)
5
61 [Xe] 4f(5) 5d(0) 6s(2)
6
62 [Xe] 4f(6) 5d(0) 6s(2)
7
63 [Xe] 4f(7) 5d(0) 6s(2)
8
64 [Xe] 4f(7) 5d(1) 6s(2)
9
65 [Xe] 4f(9) 5d(0) 6s(2)
6
66 [Xe] 4f(10) 5d(0) 6s(2)
5
67 [Xe] 4f(11) 5d(0) 6s(2)
4
68 [Xe] 4f(12) 5d(0) 6s(2)
3
69 [Xe] 4f(13) 5d(0) 6s(2)
2
70 [Xe] 4f(14) 5d(0) 6s(2)
1
71 [Xe] 4f(14) 5d(1) 6s(2)
2
72 [Xe] 4f(14) 5d(2) 6s(2)
73 [Xe] 4f(14) 5d(3) 6s(2)
74 [Xe] 4f(14) 5d(4) 6s(2)
75 [Xe] 4f(14) 5d(5) 6s(2)
76 [Xe] 4f(14) 5d(6) 6s(2)
77 [Xe] 4f(14) 5d(7) 6s(2)
78 [Xe] 4f(14) 5d(9) 6s(1)
79 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(1)
80 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(2)
81 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(2)p(1)
82 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(2)p(2)
83 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(2)p(3)
84 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(2)p(4)
85 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(2)p(5)
86 [Xe] 4f(14) 5d(10) 6s(2)p(6)

31

Figura 12: Comportamiento de las propiedades periodicas de los atomos.

34.

Densidad electr
onica

La densidad electronica es una propiedad directamente accesible a la experimentacion. En

solidos, por ejemplo, se puede medir por espectroscopa de rayos X o de neutrones. En gases,
metodos de haces electronicos permiten medir el perfil de densidades electronicas. La densidad
electronica, enormemente mas simple que la funcion de onda sirvio para que la mecanica
cuantica se convirtiese en una tecnica mas del laboratorio cientfico en las u
ltimas decadas
del siglo XX.
La definicion de la densidad electronica es
Z
(r) =

||2 d

(47)

donde la integracion se realiza sobre todas las cariables de posicion y espn de todos los
electrones salvo uno y, de ese modo, la naturaleza multidimensional de la funcion de onda se
simplifica en un objeto mucho mas tratable.
Merece la pena recordar que la funcion de onda electronica de un sistema molecular depende de
4 variables por cada electron del sistema: 3 de posicion y una de momento magnetico espinorial.
Por lo tanto, para una molecula como el benceno, C6 H6 , la funcion de onda electronica para
un estado estacionario tiene 48 dimensiones. Si hemos de considerar tambien el movimiento
nuclear hablamos de 48+36 o 48+48 dimensiones. Lo volveremos a examinar en el captulo
siquiente.

32

Figura 13: Radio atomico.

35.

radios covalentes, i
onicos y de van der Waals

Anque el radio de un atomo aislado es una propiedad que se puede definir a partir de su
densidad electronica
Z
hri =
(r)dr
(48)
rR3

diferentes radios se obtienen a partir de exprimentos cristalografcos en materiales de estado

solido. A partir de datos en compuestos inorganicos y organicos se pueden encontrar:
radios covalentes
radios ionicos
radios de van der Waals
En cualquier caso, el tama
no de los atomos e iones sigue una clara evolucion periodica.

33

Figura 14: Primer potencial de ionizacon de los atomos iniciales en el sistema periodico.
fundamental

36.

potencial de ionizaci
on (PI)

Energa necesaria para el proceso de ionizacion:

X + Ei X+ + e

(49)

El PI puede darse en valores de energa (J,eV,...) para un solo atomo pero tambien puede
referirse al n
umero de Avogadro de atomos en condiciones estandar de presion y temperatura
(1,000 atm, 25,0 ) y sus unidades seran energas molares (J/mol, ...). La tabla de datos debe
indicar claramente las unidades.
De momento, digamos que nos referimos a la energa de un u
nico atomo y es, por lo tanto,
un problema microscopico. En la figura 14 puede verse el comportamiento periodico de Ei .
El proceso de ionizacion puede proseguir hasta arrancar todos los electrones de la corteza, y
estos potenciales de ionizacion se encuentran en physics.nist.gov/cgi-bin/AtData/main_
asd.
En una leccion posterior veremos como las tablas termodinamicas manejan datos en una
descripcion u
til para calculos macroscopicos.

37.

afinidad electr
onica (AE)

Energa desprendida en el proceso en que un atomo captura un electron

X + e X + Eae

(50)

Pese a que algunos aniones capturan dos o mas electrones esto no ocurre en el atomo aislado,
sino en un solido, y se debe a la estabilizacion del electron por la red cristalina.
Esto explica la formacion de oxidos (O 2), nitruros ( N 3) y fosfuros ( P4 ), aunque el
grado en que el estado de oxidacion se produce sigue siendo objeto de debate.
34

Figura 15: Afinidad electronica de los primeros elementos. fundamental

38.

electronegatividad

Concepto introducido por Pauling en 1930 para describir la capacidad de un atomo de atraer
hacia s mismo electrones de su entorno qumico. Hay diferentes definiciones de su valor.
Siguiendo a Mulliken se define como el promedio aritmetico de sus energas de ionizacion y
afinidad electronica, pero lo mas habitual es usar una escala adimensional [3]. Usando eV para
medir las energas de disociacion
p
1
r (A) r (B) = eV /2 Ed (AB) 1/2[Ed (AA) + Ed (BB)]
(51)
La escala se ajusta para establecer r (H) = 2.1. La relacion fue sugerida intuitivamente por
Pauling.
La escala de Pauling ha sido progresivamente modernizada para incorporar nuevos datos de
los compuestos AB. Se observa que k aumenta desde el grupo 1 al 18 y disminuye al bajar
en un perodo. La electronegatividad vara poco dentro de el bloque d y menos dentro del
bloque f.

39.

Estado de oxidaci
on

Para Langmuir, en 1919, el estado de oxidacion de un elemento en un compuesto era una

propiedad claramente marcada por la pertenecia del elemento a un grupo del sistema periodico.
Este u
ltimo aspecto es indudable en la figura 17. Durante el siglo XX hemos asistido a una
intensa competicion por encontrar compuestos que se saliesen de las reglas. Discutiremos de
nuevo esta grafica.

35

Figura 16: Electronegatividad (adaptada a la escala de Pauling). fundamental

Figura 17: Estado de oxidacion siguiendo una ilustracion de Langmuir.

40.

Cuestiones avanzadas y su respuesta

Por que no se cumple la regla de aufbau? La regla se basa en la aproximacion de
electrones independientes. Es decir, se desprecia la interaccion entre electrones. No es
suficiente para explicar el estado fundamental de los atomos aislados ni tampoco su
participacion en moleculas y cristales.
Se pueden observar los orbitales? Esta ha sido una cuestion bastante polemica sobre la
que mi opinion es que no. Se han visto manifestaciones de la densidad electronica que
evidencian la simetra del problema y se comportan como uno esperara de los orbitales.
Hay un lmite en los n
uclidos estables o que se pueden sintetizar? Se ha especulado
con la posible existencia de una isla de estabilidad en los elementos superpesados. De
momento todos los n
uclidos trans-U son bastante o muy inestables.

36

Figura 18: Abundancia de los elementos en el sistema solar. H y He fueron generados en el

Big Bang primigenio, los siguientes tres Li, Be y B, son escasos debido a que su sntesis en
el Big Bang y en las estrellas tempranas fue poco efectiva. Otras reglas significativas de la
produccion estelar de elementos son: (1) la preferencia por los n
umeros atomicos pares sobre
los impares (regla Oddo-harkins), (2) decaimiento exponencial de abundancia con el aumento
de Z. Fe es especialmente abundante debido a que representa un mnimo e energa de los
n
uclidos producidos por fusion de He.

Todos los elementos de la tabla periodica se deben al Big Bang? H y He fueron producidos en los primeros momentos del Big Bang. La mayora de los elementos naturales
se produjeron en la nnucleo sntesis en estrellas y han llegado a nosotros gracias a la
eyecion de supernovas. Como dicen varios poemas somos polvo de estrellas.

Referencias
[1] L. Pauling and E. B. Wilson, Jr, Introduction to Quantum Mechanics. With Applications
to Chemistry (Dover, New York, 1985), unabridged and unaltered republication of the
edition published in 1935 by McGraw-Hill, New York ed., ISBN 0-486-64871-0.
[2] V. Froese-Fischer, Douglas Rayner Hartree (World Scientific, 2003), ISBN 978-981-238577-2.
[3] IUPAC, IUPAC Compendium of Chemical Terminology - the Gold Book (2014), URL
http://goldbook.iupac.org/.

37