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ANALISIS DEL PRIMER GRUPO DE CATIONES

2 LABORATORIO DE ANLISIS QUIMICO

ANLISIS DEL PRIMER GRUPO DE CATIONES


OBJETIVOS
Llegar a conocer a los cationes del 1er grupo en forma de cloruro ( Ag +1, Pb+2, Hg2+2) y
sus ms representativas reacciones.
Relacionar el anlisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos
industriales.
Conocer las reacciones tpicas de este grupo de cationes por medio de sus coloraciones
bsicas en sus coloraciones clsicas en sus diferentes medios.

FUNDAMENTO TORICO
GRUPO DE LA PLATA (GRUPO I)
Los compuestos de los metales (Ag+; Pb++;Hg2++) se caracterizan por que precipitan en
forma de cloruros con cido clorhdrico o con cloruros solubles.
Una partcula caracterstica para el anlisis de este grupo, lo encontramos en el plomo, que
es algo soluble en agua; razn por el cual encontramos algo de iones de plomo en el
segundo grupo.
A los cationes de este grupo los podemos observar mediante sus
precipitados en forma de cloruros de color blanco.
I)

REACCIONES DEL IN PLOMO (Pb++) ; para esto utilizamos una solucin


Pb(NO3)2 o de acetato de plomo acidulado con cido actico.
a) Reacciones en la va hmeda:

Reaccin con el cido clorhdrico (HCl): Observamos un precipitado de color blanco,


soluble en agua caliente (33.4 gr. y 9,9 gr. por litro a 100C y 20C respectivamente).
Ante un exceso de este reactivo se forma el con H[PbCl 3] que es tambin aoluble y
dificulta el anlisis.
Reaccin con el yoduro de potasio: Observamos un precipitado de color amarillo de
yoduro de plomo, PbI2 ; moderadamente soluble en agua caliente (100C).
Reaccin con el cromato de potasio; Se observa un precipitado de color negro de PbS;
insoluble en soluciones que contengan sulfuros alcalinos, pero soluble en cido ntrico
diluido. Cabe resaltar la insolubilidad del sulfuro de Plomo en agua (4.9x10 -11gr/L),
que nos indica por que el sulfuro de hidrgeno es un agente precipitante tan sensible.
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Reaccin con el hidrxido de sodio; Se observa un precipitado blanco de Pb(OH) 2;
soluble ante un exceso de reactivo precipitante debido a la formacin del in complejo
de plumbito de sodio.
b) Reacciones en va seca:
Al soplete; Calentando una sal de plomo con carbonato alcalino sobre carbn; se
obtiene un rgulo maleable de plomo de color blanco.
En llama; Azul plido.
II)

REACCIONES DEL IN MERCURIO (Hg2++)


Utilizamos una solucin Hg3(NO3)2.2H2O.
a) Reacciones en va hmeda:

Reaccin con el cido clorhdrico diluido; Se observa un precipitado blanco,


insoluble en agua caliente y en cidos diludos; pero soluble en agua regia que lo
convierte en cloruro mercrico, cuando se vierte sobre cloruro mercurioso, hidrxido de
amonio, el precipitado se torna negro debido a la formacin del cloruro amino
mercurioso (blanco) y mercurio finamente dividido (negro), soluble en agua regia
(NHO3+HCl), pues esta brinda las molculas de Cl2 para la formacin de HgCl2.
Reaccin con KI; Precipitado de color verde amarillento de Hg2I2; que en exceso de
reactivo forma al in complejo el cual es soluble y mercurio finalmente dividido.
Reaccin con cromato de potasio; precipitado color pardo, amorfo de cromato
mercurioso, que en dilusin adquiere una tonalidad roja.
b) Reacciones en va seca:
Calentados con exceso de carbonato de sodio anhidro dan un espejo gris, constituida
por finas gotas de mercurio en la parte superior del tubo delgado donde se est
realizando el calentamiento.
III)

REACCIONES DEL IN PLATA (Ag+)


Se usa una solucin de Ag(NO3).
a) Reacciones en va hmeda:

Reaccin con el cido clorhdrico diluido; Se observa un precipitado blanco de AgCl


que oscurece con la luz; insoluble en agua, cidos; pero soluble en solucin diluida de
NH4(OH) debido a la formacin de [Ag(NH 3)2]+ (diaminargtico); precipita del
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complejo amoniacal ante la adicin de cido ntrico diluido o de yoduro de potasio bajo
la forma de AgCl y AgI respectivamente.
Reaccin con Yoduro de potasio: Precipitado (AgI) ; Amarillo, insoluble en
hidrxido de amonio, pero soluble en cianuro de potasio y de tiosulfato de Sodio.
Reaccin de cromato de potasio: Precipitado de color rojo de cromato de plata,
insoluble en cido actico diluido, pero soluble en solucin de Hidrxido de Amonio y
cido ntrico diluido.
b) Reacciones en va seca :
Al soplete; Cuando la sal de plata se calienta con carbonato alcalino sobre carbn da un
rgulo blanco, maleable, sin encrustacin de xido, que es fcilmente soluble en cido
ntrico, la solucin precpita inmediatamente despus de agregarle HCl diluido; pero no
por adicin de H2SO4 (diferencia con el plomo).
PROCEDIMIENTO:
1.- Se nos proporciona 4 ml de la solucin muestra (cationes del grupo I )

Mezcla de los
cationes

2.- Agregamos 1 gota de una solucin de cido sulfrico (HCl) para que precipiten los
cloruros.
NOTA: Se vierte gota a gota hasta que ya no precipite el cloruro esperado.

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3.-

Procedemos

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filtrar

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el

precipitado

formado.

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4.- Para la comprobacin del supuesto precipitado total, procedemos a agregarle 1 gota de
HCl lo cual nos permitir certificar si el catin ha precipitado totalmente.

IDENTIFICACIN DEL 1er CATIN (Pb+2)


5.- Lavamos el precipitado con agua hirviendo que se encuentra en el embudo para la
solubilizacin del cloruro de plomo.

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6.- Cmo ya obtuvimos el cloruro de plomo diluido con agua en el tubo de ensayo
procedemos ahora dividirlo en 3 partes.

7.- Luego observamos lo siguiente:

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IDENTIFICACIN DEL 2do CATIN (Ag+1)


8.- Procedemos a lavar el precipitado del paso (3) con hidrxido de amonio (NH 4OH) (50
gotas).

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9.- Obtuvimos el complejo amoniacal de plata para luego dividirlo en 3 partes.

10.- Luego observamos lo siguiente.

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11.- Luego de la obtencin del Ioduro de lata (color blanco) procedemos a agregarle cido
ntrico (HNO3).

12.- Se nos proporciona una muesta de ntrat de plata (AgNO3) en solucin para agragarle 1
gota de cromato de potasio (K2CrO4)

IDENTIFICACIN DEL 3er CATIN (Hg+2)


13.- Recibimos una muestra de nitrato de mercurio I (HgNO 3) para luego agregarle cido
clorhdrico (10 gotas).

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14.- Luego procedemos a agregarle hidrxido de amonio (NH4OH)

15.- Agragamos 3 pastillas de cobre para comprobar la amalgamacin con el mercurio (Hg)

12.- Recibimos una muestra de nitrato de mercurio II (Hg(NO 3)2) para lueg agregarle
ioduro de potasio (KI) y observamos que a medida que vamos agregando el ioduro de
potasio en solucin, este vara de un color anaranjado hasta un color transparente que indica
el exceso de ioduro de potasio y con ello se consigue que sea soluble el complejo formado.

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1. Explique brevemente y con toda claridad


a.

Cmo se separan cuantitativamente los cationes del Primer


Grupo?

Para lograr precipitar el primer grupo de cationes se deber agregar el reactivo


de grupo que en este caso vendra ser el HCl , agitando el respectivo tubo de
ensayo y dejndolo reposar para lograr despus la precipitacin de los iones
en forma completa, si al agregar al tubo de ensayo un poco ms de reactivo y
no se observa ningn cambio entonces se habr logrado la precipitacin total
de los iones del 1er grupo. De lo contrario si se observase an precipitados, se
deber repetir el proceso hasta asegurarse completamente la precipitacin
total.
b. Qu precaucin importante se debe tener? Por qu?
En primer lugar se debe usar la indumentaria correspondiente y tambin tener
mucho cuidado a la hora de manipular los reactivos que poseen cierto grado
de concentracin alto ya que son sustancias toxicas y dainas para nuestra
salud, tanto con el contacto directo as como la aspiracin de gases. En este
caso, se deber tener cuidado con el Hcl
2. Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin e identificacin
de cada catin.
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Muestra con cationes del primer grupo
Aadimos HCl

Precipitado:
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
Se trata con agua caliente
Aadimos H2O caliente

Solucin:
Cationes de otros grupos

Residuo:
AgCl, Hg2Cl2,

Solucin:
PbCl2
O7

Se identifica Pb2+ con K2CrO4, K2Cr2, KI, H2SO4 y Na2S


Aadimos NO4OH

Residuo:
Hg(NH2)Cl + Hg

Solucin: Ag(NH3)2

Se identifica Ag+ con H2CrO4, KI y HNO3

3. Escriba las ecuaciones qumicas balanceadas de las reacciones


efectuadas. Indique los colores de los precipitados.

Precipitacin del primer grupo de cationes

Ag+(ac) + Pb2+(ac) + Hg22+(ac) +5 HCl(ac) (6N) AgCl + PbCl2 +


Hg2Cl2

Para el Plomo:
PbCl2
PbCl2
PbCl2
PbCl2

+
+
+
+

K2Cr2O7 PbCr2O7 + 2KCl (naranja)


K2CrO4 PbCrO4 + 2KCl (amarillo plido)
2KI PbI2 + 2KCl (blanco)
Na2S PbS + 2NaCl (negro)

Para la Plata:

solucin residual + NH4OH(ac)


AgCl + 2NH4OH Ag(NH3)2Cl + 2H2O
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Ag(NH3)2Cl +HNO3 AgCl + 2NH4NO3
Ag(NH3)2 + K2CrO4 AgCrO4 + 2KNH3
Ag(NH3)2 + KI AgI + 2KNH3

(Blanco)
(Rojo Ladrillo)
(Amarillento)

Para el mercurio: precipitado residual

Hg2Cl2 + 2NH4OH (NH2Hg2)Cl + NH4+ + 2H2O + Cl(NH2Hg2)Cl NH2Hg)Cl + Hg

4. Escriba las formulas balanceadas de las reacciones efectuadas

A la muestra recibida le agregamos HCl(ac)


Ag+

Cl-

AgCl

Hg22+

Cl-

Hg2Cl2

Pb2+

Cl-

PbCl2

Separamos los cationes de plomo con agua caliente


Comprobamos la presencia de los cationes de plomo con las siguientes
reacciones:
Pb2+

2KI

PbI2

2 K+

Pb2+

K2CrO4

PbCrO4

2K+

2Pb2+

K2Cr2O7 + H2O

2PbCrO4 +

2K+

Pb2+

K2Cr2O7

PbCr2O7 +

2K+

Pb2+

Na2S

PbS

2Na+

H2O

+ 2H+

Separacin de los cationes de plata con NH 4OH


AgCl +

2NH4OH

[Ag(NH3)2]+

Cl-

Comprobamos la presencia de cationes de plata con las siguientes reacciones:


Con KI:
[Ag(NH3)2]+
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I-

2H2O AgI

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+ 2NH4OH

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Con H2CrO4:
2[Ag(NH3)2]+

+ [CrO4]2-

4H2O Ag2CrO4

+ 4NH4OH

Con HNO3:
[Ag(NH3)2]+

[NO3]-

2H2O AgNO3 + 2NH4OH

Reacciones para el Hg2+:


HgCl2

2HNO3

Hg(NO3)2 +

2HCl

5. Responda las siguientes preguntas:


a. Cmo se demuestra la presencia de catin mercurioso en la
muestra?
Hg 2Cl 2 2 NH 3 NH 2 Hg 2 Cl NH 4 Cl

NH 2 Hg 2 Cl
l

es un compuesto inestable y pronto se descompone como se

muestra :

NH 2 Hg 2 Cl Hg 2 Hg
Nos damos cuenta por el ennegrecimiento del precipitado ya que el compuesto

NH 2 Hg 2 Cl
es blanco y el ennegrecimiento del precipitado ocurre a causa de la
formacin del mercurio metlico. Si la muestra no cambia de color ( no hay
ennegrecimiento ), se podra asegurar que no hay presencia de ion Mercurioso.

b. Qu es la Amalgamacin?
Se utiliza en la explotacin de oro en pequea escala, debido a su sencillez y la
poca inversin de capital.

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En este proceso el oro es atrapado por el mercurio en una pulpa acuosa para
formar una sustancia muy viscosa y de color blanco brillante llamada amalgama.
La recuperacin final del oro se realiza calentando la aleacin, lo que produce
evaporacin del mercurio.
En las minas artesanales la recuperacin del oro es baja debido a la deficiente
aplicacin de la amalgamacin. El uso inadecuado del mercurio lleva a altas
prdidas, tanto en forma de mercurio lquido durante el beneficio del mineral, como
en forma de vapor de mercurio y compuestos inorgnicos durante la separacin
oro - mercurio.

c. Cmo afecta los valores de mercurio en el organismo humano?


A las diversas formas de mercurio existentes (como vapor de mercurio elemental,
metilmercurio o cloruro de mercurio) se las conoce como "especies". Como se ha
mencionado, los principales grupos de especies de mercurio son el mercurio elemental, y
sus formas orgnicas e inorgnicas. La especiacin es el trmino que se suele usar para
representar la distribucin de determinada cantidad de mercurio entre diversas especies.
La especiacin desempea un papel importante en la toxicidad y exposicin al mercurio
de organismos vivos. La especie influye, por ejemplo, en los siguientes aspectos:
La disponibilidad fsica que determina la exposicin -por ejemplo, si el mercurio est muy
adherido a materiales absorbentes no puede pasar fcilmente al flujo sanguneo;
El transporte dentro del organismo hacia los tejidos en los que tiene efectos txicos -que
pueda atravesar, por ejemplo, la membrana intestinal o la barrera hermato enceflica;
Su toxicidad (debido, en parte, a lo que se mencion anteriormente);

Su acumulacin, biomodificacin, destoxificacin en tejidos, as como su


excrecin.

Su biomagnificacin al ir subiendo de uno a otro nivel trfico de la cadena


alimentaria (aspecto importante sobre todo en el caso del metilmercurio).

La especiacin tambin incide en el transporte del mercurio dentro de cada


compartimiento medioambiental y entre uno y otro, como la atmsfera y los
ocanos. Por ejemplo, la especiacin es un factor determinante para la
distancia que recorre el mercurio emitido en el aire desde su fuente de emisin.
El mercurio adsorbido en partculas y compuestos de mercurio inico (divalente)
cae sobre todo en el suelo y el agua cercanos a las fuentes (distancias locales a
regionales), mientras que el vapor de mercurio elemental se transporta a escala
hemisfrica/mundial, lo que hace de las emisiones de mercurio una
preocupacin de alcance mundial. Otro ejemplo es la llamada "incidencia de
reduccin del mercurio en el amanecer polar", cuando se presenta una

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transformacin de mercurio elemental en mercurio divalente debido a una
mayor actividad solar y a la presencia de cristales de hielo, con lo que se
observa un incremento sustancial en la deposicin del mercurio durante un
periodo de tres meses (de marzo a junio, aproximadamente).

Adems, la especiacin es muy importante para la capacidad de controlar las


emisiones de mercurio en el aire. Por ejemplo, algunos instrumentos de control
(como depuradores hmedos) captan razonablemente bien las emisiones de
compuestos inorgnicos de mercurio, pero la mayora de este tipo de
instrumentos capta poco mercurio elemental.

6. Para el complejo :

Ag (NH 3 )2

Ag (NH 3 )2 Ag 2 NH 3

Su kinestab.= constante de inestabilidad :

7.2 x108

Escriba la expresin qumica de su constante de estabilidad o formacin y


calcule su valor.
La ecuacin qumica de su contante de inestabilidad ser la siguiente

Ag (NH 3 )2 Ag 2 NH 3

Ag . NH

Ag(NH )

K INEST

K ESTABILIDAD =

1
K INESTABILIDAD

K ESTABILIDAD =1388888888.9
7. Cul de la 2 disoluciones saturadas, la del AgCl,. Cloruro de Plata y la
del PbCl2, cloruro de plomo, contiene ms iones cloruro, Cl - ? Las

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Kps
constantes de productos de solubilidad (

1.7 x10 10

del ioduro de plomo, son


Para el cloruro de plata:

Kps s 2 1.7 x10 10

) del cloruro de plata y

8.7 x10 9

y
AgCl

respectivamente
Ag+ + Cl-

S 1.3x10 5

Para el ioduro de plomo:


PbI2 Pb2+ + 2I-

Kps 4s 3 8.7 x10 9

2s

S 1.3x10 3
PbI 2

De los siguientes clculos la sal ms soluble es el


solubilidad de AgCl.

Y es soluble en 100 veces la

Adems, en la primera reaccin tenemos S = 1.3 x 10-3 iones de Cl- , en la segunda


reaccin obtenemos 2S = 2.6 x 10-5 iones de Cl-.
La concentracin de iones Cl- obtenidos a partir del cloruro de Plomo PbCl2, es 200
veces mayor que la concentracin obtenida desde el cloruro de Plata AgCl.

OBSERVACIONES

Puesto que el PbCl2 se disuelve en caliente, es necesario que la solucin enfre para
poder comprobar la presencia del catin Pb+2, o se puede correr el riesgo de que
alguna reaccin no se realice.

Es necesario eliminar todo el PbCl2 en el lavado, para que este no afecte las futuras
reacciones que se van a realizar.

RECOMENDACIONES

Tener cuidado con el manejo de los reactivos puesto que algunos pueden ser muy
concentrados, y estos pueden causar lesiones si no se las manipula de la manera
correcta.

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El lquido de lavado se debe aplicar por el contorno del papel de filtro para que el
lavado sea completo para no tener complicaciones con las identificaciones en el
futuro.

BIBLIOGRAFA

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta Edicin.


Buenos Aires 1974.

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