MINERALOGA QUMICA Y CRISTALOGRAFA

UNIVERSIDAD PEDAGGICA Y TECNOLGICA DE COLOMBIA

SECCIONAL SOGAMOSO
FACULTAD DE INGENIERA DE MINAS
SOGAMOSO
2015
MINERALOGA QUMICA Y CRISTALOGRAFA

UNIVERSIDAD PEDAGGICA Y TECNOLGICA DE COLOMBIA

SECCIONAL SOGAMOSO
FACULTAD DE INGENIERA DE MINAS
SOGAMOSO
2015
INTRODUCCIN

La composicin qumica de un mineral tiene importancia fundamental ya que de ella

dependen en una gran medida todas las dems propiedades del mismo sin embargo
estas propiedades no slo dependen de la composicin qumica sino tambin de la
disposicin geomtrica de los tomos constituyentes y de la naturaleza de las fuerzas
elctricas que los lunes unen durante ms de un siglo
la clasificacin de los minerales

a estado firmemente asentada sobre una base

qumica por consiguiente la prueba final para la identificacin de un mineral cido su

composicin qumica la clasificacin actual de los minerales tiene en cuenta tanto la
estructura como la composicin qumica global y reconoce la latitud la amplia altitud
del contenido qumico permitido por la sustitucin armazn estructural dado de los
tomos de un elemento por los de otros la introduccin de los conceptos estructurales
la clasificacin de los minerales representa un esclarecimiento considerables de las
relaciones qu empresas existen y pude tener importancia econmica.
En esta seccin dedicada a la mineraloga qumica, son expuestos los principios
generales que enlazan la qumica de los minerales, a sus propiedades cristalogrficas
y fsicas, bajo el ttulo de cristaloqumica, seguidos de una breve descripcin de los
mtodos de ensayo de los diferentes elementos encontrados en los minerales.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL:
Comprender la importancia de la mineraloga qumica de los minerales ya que esta es
de gran necesidad para diferenciar los diferentes minerales existentes; y determinar
varios aspectos de las dems propiedades que estos poseen.

OBJETIVOS ESPECFICOS:
Conocer los diferentes tipos de enlace que existen, e identificar los tipos de
enlace que pueden tener los minerales en su estructura interna.
Entender varios aspectos de la mineraloga qumica como el tomo, los iones,
los cationes, el radio atmico, entre otros.
Comprender la relacin de la qumica con los minerales, y entender que la
qumica es la base fundamental de la clasificacin de los minerales.

MINERALOGA QUMICA

La mineraloga qumica, "Estudia las propiedades qumicas de los minerales, as

como los diferentes mtodos qumicos para la identificacin".
Las propiedades de los minerales dependen en gran manera de la composicin
qumica que estos posean, las mismas que estos tengan relacin ntima con la
constitucin interna.
Polimorfismo:
Se llama polimorfismo cuando existen minerales con la misma composicin qumica
pero con diferente estructura interna.
Isomorfismo:
Cuando un mineral reemplaza dentro de su estructura parcial o totalmente sus
cationes, para que ocurra este fenmeno el catin reemplazante tendr que tener las
mismas dimensiones que el catin a ser reemplazado, como en el caso:
Calcita

CaCO3

Magnesita MgCO3

Magnesita MgCO3

Albita

Anrtica

NaAlSi3O8

Siderita

FeCO3
CaAl

Seudomorfismo:
Cuando un mineral se altera cambiando completamente su estructura cristalina, as
como su composicin qumica, pero manteniendo sin embargo su forma exterior,
como por ejemplo:
Pirita
Aragonita

S2Fe

en

CaCO3

Hematita Fe2O3
en

Calcita

CaCO3

CRISTALOQUMICA

En el siglo XVIII se admiti que exista una relacin entre la composicin qumica y
la morfologa cristalina. La posibilidad de determinar la estructura de los cristales por
los mtodos de difraccin de rayos X, aadi una nueva dimensin a esta relacin y
despert gran inters entre los qumicos y los cristalgrafos, habiendo surgido en
estos ltimos aos una nueva ciencia: la cristaloqumica. La meta de esta ciencia es
la explicacin de las relaciones entre la composicin qumica, estructura interna y
propiedades fsicas de la materia cristalina, teniendo como meta adicional la sntesis
de materiales cristalinos que tengan la combinacin de propiedades que se desee.
Muchos de los conceptos de la cristaloqumica son directamente aplicables a la
mineraloga y su introduccin ha dado como resultado una considerable
simplificacin y aclaracin de los conceptos mineralgicos. La funcin de la
cristaloqumica en mineraloga es servir de hilo unificador en el cual puedan ser
insertados hechos de la mineraloga descriptiva que, frecuentemente, aparecen sin
relacin entre s.

RELACIN DE LA QUMICA CON LA CLASIFICACIN DE LOS

MINERALES

La composicin qumica es la base de la clasificacin moderna de los minerales. De

acuerdo con este esquema, los minerales se dividen en clases que dependen del anin
dominante o del grupo aninico presente. Existen diversas razones que explican
porque este criterio es una base para trazar el esquema general de la clasificacin de
los minerales. En primer lugar, los minerales que tienen en su composicin el mismo
anin o grupo aninico caracterstico gozan indudablemente de semejanzas
familiares, que en general son ms claras y marcadas que las que pueden tener los
minerales que contengan el mismo catin. As, los carbonatos se parecen mucho ms
entre s que los minerales de cobre. En segundo lugar, los minerales relacionados
entre s por la presencia del mismo anin. Tienden a aparecer juntos o en medios
geolgicos parecidos o idnticos. As, los sulfuros aparecen en asociaciones mutuas,
unidos en filones o depsitos de reemplazamiento, mientras que los silicatos forman
la gran mayora de las rocas en la corteza terrestre. Tercero, dicho esquema de
clasificacin mineral concuerda bien con la nomenclatura qumica corriente y la
sistemtica de los compuestos inorgnicos.

Sin embargo no cabe duda que este punto de vista unilateral de la naturaleza de los
minerales deja muchas cuestiones y soluciones. Por qu los minerales se separan
tanto de las propiedades que era de esperar sobre la base de su composicin qumica
solas? Cmo podemos explicar las sustancias polimorfas? Porque los grupos
aninicos influyen en las propiedades de muchos compuestos ms que los cationes?
Qu base une sustancias de cristalografa y propiedades similares, pero de diversa
composicin qumica? Debemos tratar estas cuestiones antes de llegar a una
comprensin adecuada de la naturaleza de la sustancia mineral.
POLIMORFISMO:
La composicin qumica cuantitativa sirve admirablemente como base para una
clasificacin exacta y rigurosa. No obstante si examinamos los compuestos de los
iones calcio y carbono, vemos en seguida que la calificacin cuantitativa qumica es
ambigua. En la naturaleza existen dos compuestos estables que tienen precisamente el
mismo porcentaje de calcio y carbonato en el anlisis. Estos compuestos, los
minerales calcita y aragonito, no pueden distinguirse por medios qumicos, pero
difieren en casi todas las propiedades. La calcita es escalenoedrica hexagonal; el
aragonito es rmbico. La calcita tiene exfoliacin rombodrica perfecta; el aragonito
la tiene prismtica y pinacoidal. Los minerales se diferencian ligeramente en su peso
especfico y dureza, y, lo que es ms definitivo para alejar cualquier idea de
identidad, los diagramas de difraccin de los rayos X son totalmente diferentes.
Este fenmeno, en el cual la misma sustancia qumica puede presentarse en formas
distintas fsicamente, se denomina polimorfismo o alotropa. Una sustancia se dice
dimorfa cuando existe en dos modificaciones; trimorfas en tres.
ESTRUCTURA:
Existe otro factor, o parmetro, de cual dependen tanto las propiedades fsicas y
qumicas del cristal y con respecto la cual hemos de describir los compuestos
qumicos al objeto de clasificarlos sin ambigedad. Este factor, es la estructura, e
incluye:
1. La disposicin geomtrica en el espacio de los tomos, las molculas, los iones
o grupos inicos que constituyen los bloques que edifican la materia.
2. El empaquetamiento de estos bloques.
3. El carcter y magnitud de las fuerzas elctricas que las unen.
El diamante es ms duro y ms denso que el grafito, debido a que sus partculas de
carbono se encuentran ms densamente empaquetadas y ligadas entre si con mayor

intensidad. No solamente se explica por la importancia del polimorfismo, sino que

resuelve adems las dificultades que surgen por la variacin aparente irregular de las
propiedades fsicas de ciertos compuestos. Que no siguen las previstas basndose en
la composicin qumica del mismo.

TOMOS IONES Y LA TABLA PERIDICA

Es conveniente revisar brevemente la naturaleza de las unidades de que est
compuesta toda la materia. En esta era atmica casi todo el mundo sabe que estas
unidades son los tomos o iones. Una revisin reciente ha revelado la existencia de
34 clases diferentes de partculas subatmicas, bien sean conocidas con seguridad o
su existencia pueda ser corregida con fundamento. Afortunadamente para los
estudiantes de mineraloga, solo es necesario el tener en cuanta tres de estas
partculas: el protn, el neutrn y el electrn, para llegar a tener un conocimiento
satisfactorio del papel que desempean los tomos en la estructura de los cristales.
Un tomo es la unidad constituyente ms pequea de la materia ordinaria que tiene
las propiedades de un elemento qumico. Cada slido, lquido, gas y plasma se
compone de tomos neutros o ionizados. Los tomos son muy pequeos; los tamaos
tpicos son alrededor de 100 pm (diez mil millonsima parte de un metro). No
obstante, los tomos no tienen lmites bien definidos y hay diferentes formas de
definir su tamao que dan valores diferentes pero cercanos.
Los tomos son lo suficientemente pequeos para que la fsica clsica d resultados
notablemente incorrectos. A travs del desarrollo de la fsica, los modelos atmicos
han incorporado principios cunticos para explicar y predecir mejor su
comportamiento.
Cada tomo se compone de un ncleo y uno o ms electrones unidos al ncleo. El
ncleo est compuesto de uno o ms protones y tpicamente un nmero similar de
neutrones (ninguno en el hidrgeno-1). Los protones y los neutrones son llamados
nucleones. Ms del 99,94 % de la masa del tomo est en el ncleo. Los protones
tienen una carga elctrica positiva, los electrones tienen una carga elctrica negativa y
los neutrones no tienen carga elctrica. Si el nmero de protones y electrones son
iguales, ese tomo es elctricamente neutro. Si un tomo tiene ms o menos
electrones que protones, entonces tiene una carga global negativa o positiva,
respectivamente, y se denomina ion.

Los electrones de un tomo son atrados por los protones en un ncleo atmico por
esta fuerza electromagntica. Los protones y los neutrones en el ncleo son atrados
el uno al otro por una fuerza diferente, la fuerza nuclear, que es generalmente ms
fuerte que la fuerza electromagntica que repele los protones cargados positivamente
entre s. Bajo ciertas circunstancias, la fuerza electromagntica repelente se vuelve
ms fuerte que la fuerza nuclear y los nucleones pueden ser expulsados del ncleo,
dejando tras de s un elemento diferente: desintegracin nuclear que resulta en
transmutacin nuclear.
El nmero de protones en el ncleo define a qu elemento qumico pertenece el
tomo: por ejemplo, todos los tomos de cobre contienen 29 protones. El nmero de
neutrones define el istopo del elemento. El nmero de electrones influye en las
propiedades magnticas de un tomo. Los tomos pueden unirse a otro u otros
tomos por enlaces qumicos para formar compuestos qumicos tales como
molculas. La capacidad de los tomos de asociarse y disociarse es responsable de la
mayor parte de los cambios fsicos observados en la naturaleza y es el tema de la
disciplina de la qumica.
No toda la materia del universo est compuesta de tomos. La materia oscura
constituye ms del universo que la materia y no se compone de tomos, sino de
partculas de un tipo actualmente desconocido.
Debemos al fsico dans Niels Bohr la imagen del tomo. Como resultado de su
investigacin en relacin con los electrones y ncleos, desarrollado en 1912el
concepto del tomo (planetario), en el cual los electrones se conciben rodeando al
ncleo segn orbitas o niveles de energa a distancias que dependen de la energa
propia de los electrones.
El tomo ms sencillo es el hidrogeno, en el cual los ncleos tiene un solo electrn
que se mueve a su alrededor. Los tomos de los dems elementos naturales tienen
desde dos electrones (helio) a 92 (uranio), que se mueven en orbitas alrededor de su
ncleo.

La tabla peridica de los elementos clasifica, organiza y distribuye los distintos

elementos qumicos conforme a sus propiedades y caractersticas; su funcin
principal es establecer un orden especfico agrupando elementos.

A excepcin de los gases de la atmosfera, en los minerales se encuentran todos los

elementos naturales. Los atributos qumicos de los elementos que interesan al
mineralogista, dependen de la superestructura electrnica de sus tomos.
Existe una ntima relacin entre la superestructura atmica del tomo. Las
propiedades qumicas del elemento y su lugar en la tabla peridica.
Grupos: A las columnas verticales de la tabla peridica se les conoce como grupos o
familias. Hay 18 grupos en la tabla peridica estndar, de los cuales diez son grupos
cortos y los ocho restantes largos, que muchos de estos grupos correspondan a
conocidas familias de elementos qumicos: la tabla peridica se ide para ordenar
estas familias de una forma coherente y fcil de ver.

Todos los elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma valencia, entendido
como el nmero de electrones en la ltima capa, y por ello, tienen propiedades
similares entre s.
La explicacin moderna del ordenamiento en la tabla peridica es que los elementos
de un grupo poseen configuraciones electrnicas similares y la misma valencia, o
nmero de electrones en la ltima capa. Dado que las propiedades qumicas dependen
profundamente de las interacciones de los electrones que estn ubicados en los
niveles ms externos, los elementos de un mismo grupo tienen propiedades qumicas
similares.
Por ejemplo, los elementos en el grupo 1 tienen una configuracin electrnica ns1 y
una valencia de 1 (un electrn externo) y todos tienden a perder ese electrn al
enlazarse como iones positivos de +1. Los elementos en el ltimo grupo de la derecha
son los gases nobles, los cuales tienen lleno su ltimo nivel de energa (regla del
octeto) y, por ello, son excepcionalmente no reactivos y son tambin llamados gases
inertes.
Numerados de izquierda a derecha utilizando nmeros arbigos, segn la ltima
recomendacin de la IUPAC (segn la antigua propuesta de la IUPAC) de 1988 y
entre parntesis segn el sistema estadounidense, los grupos de la tabla peridica son:
Grupo 1 (I A): los metales alcalinos
Grupo 2 (II A): los metales
alcalinotrreos.
Grupo 3 (III B): familia del Escandio
(tierras raras y actnidos).
Grupo 4 (IV B): familia del Titanio.
Grupo 5 (V B): familia del Vanadio.
Grupo 6 (VI B): familia del Cromo.
Grupo 7 (VII B): familia del
Manganeso.
Grupo 8 (VIII B): familia del Hierro.
Grupo 9 (VIII B): familia del Cobalto.
Grupo 10 (VIII B): familia del Nquel.

Grupo 11 (I B): familia del Cobre.

Grupo 12 (II B): familia del Zinc.
Grupo 13 (III A): los trreos.
Grupo 14 (IV A): los carbonoideos.
Grupo 15 (V A): los nitrogenoideos.
Grupo 16 (VI A): los calcgenos o
anfgenos.
Grupo 17 (VII A): los halgenos.
Grupo 18 (VIII A): los gases nobles.

Perodos: Las filas horizontales de la tabla peridica son llamadas perodos. El

nmero de niveles energticos de un tomo determina el periodo al que pertenece.
Cada nivel est dividido en distintos subniveles, que conforme aumenta su nmero
atmico se van llenando en este orden:

Siguiendo esa norma, cada elemento se coloca segn su configuracin electrnica y

da forma a la tabla peridica. Los electrones situados en niveles ms externos
determinan en gran medida las propiedades qumicas, por lo que stas tienden a ser
similares dentro de un mismo grupo, sin embargo la masa atmica vara
considerablemente incluso entre elementos adyacentes. Al contrario, dos elementos
adyacentes de mismo periodo tienen una masa similar, pero propiedades qumicas
diferentes. La tabla peridica consta de 7 perodos.

ABUNDANCIA DE LOS ELEMENTOS

En el universo y en la medida que lo conocemos, los elementos ms ligeros, el
hidrogeno y el helio son, con mucho, los ms abundantes. La abundancia de los
restantes elementos esta, aproximadamente, en razn inversa de sus nmeros
atmicos, con picos cclicos de abundancia excepcional, como sucede con el hierro.
Los elementos ms ligeros no son sin embargo, abundantes en la tierra porque la
fuerza de gravedad terrestre es insuficiente para retenerlos. La segregacin y
concentracin de los restantes elementos ha tenido lugar en la tierra por efecto de
diversos procesos de diferenciacin geolgica, tales como la separacin por gravedad
de minerales en los magmas y por la diferenciacin qumica de rocas por su
alteracin en la superficie. Los procesos vitales de plantas y animales, la separacin
de diferentes minerales en el agua de los mares y la accin selectiva de los procesos
sedimentarios, son todos responsables parcialmente de la diferenciacin de los
elementos qumicos en los diferentes ambientes.

FUERZAS DE ENLACE EN LOS CRISTALES

Las fuerzas que unen entre si las partculas componentes de los slidos cristalinos
tienen naturaleza elctrica y la clase e intensidad de estas fuerzas tienen gran
importancia como determinantes de las propiedades fsicas y qumicas de los
minerales. La dureza, exfoliacin, fusibilidad, conductibilidades elctrica y trmica y
el coeficiente de dilatacin trmica, estn relacionadas directamente con la clase e
intensidad de las fuerzas elctricas de enlace. En general, cuanto ms fuerte es el
enlace, ms duro es el cristal, ms elevado su punto de fusin y menor su coeficiente
de dilatacin por el calor. Por eso atribuimos la gran dureza del diamante a las fuerzas
elctricas muy intensas que ligan los tomos de carbono que lo forman.

Estas fuerzas elctricas son enlaces qumicos y son descritos como pertenecientes a
uno u otro de los cuatro tipos de enlace principales: inico, covalente, metlico y de
Van der Waals, debiendo entenderse que se trata de una clasificacin de conveniencia
y de que pueden existir transiciones entre todos los tipos. Cada estructura cristalina

representa una solucin nica del problema de encajar geomtricamente unidades

estructurales en un espacio compartible con la neutralidad elctrica y un mnimo de
energa reticular. La interaccin elctrica de los iones o tomos de que estn
constituidas las unidades estructurales, es la que condiciona las propiedades del
cristal resultante y la semejanza de propiedades entre cristales que tengan tipos
similares de interaccin elctrica, justifica el empleo de la clasificacin de
mecanismos de enlace. As las fuerzas de enlace que ligan el cuarzo los tomos de
silicio y oxgeno, presentan en casi igual proporcin, las caractersticas de los enlaces
inicos y covalente. Muchos cristales, como los de mica contienen dos o ms tipos de
enlace de carcter e intensidad diferentes. Tales cristales son denominados
heterodsmicos, en contraste con otros cristales como los de diamante, cuarzo y
halita, en los cuales, todos los enlaces son del mismo tipo y son llamados
homodsmicos.

ENLACE INICO

Comparando la actividad qumica de los elementos con la configuracin del nivel de

valencia externa, llegamos a la conclusin de que todos los tomos tienes una fuerte
tendencia a completar la configuracin estable del nivel electrnico exterior, en el
cual estn ocupados pos electrones todos los lugares posibles. Los gases nobles, el
helio, nen, argn, criptn, xenn, que son completamente inertes cumplen esta
condicin.
Hemos visto que el sodio, por ejemplo, tiene un nico electrn de valencia en el
estrato 3-s, que pierde fcilmente, dejando el tomo con un carga positiva no
compensada. Un tomo cargado de este tipo, es llamado ion. Los tomos cargados
positivamente son llamados cationes y un tomo que tenga una sola carga positiva,
tal como el sodio, es un catin monovalente y se representa con el smbolo Na.
Por lo tanto, una solucin de cloruro de sodio contiene iones libres de sodio que
llevan una carga elctrica positiva y iones cloro con una carga negativa. El choque
constante delas molculas del disolvente con los iones los mantiene disociados,
mientras la energa libre de las partculas en solucin se mantenga alta. No obstante,
si la temperatura se reduce o disminuye el volumen de la solucin por debajo de un
cierto valor crtico, la atraccin mutua de las cargas elctricas opuestas delo iones del

sodio y cloro supera las fuerzas disruptivas de la colisin. Y los iones se unen entre s
para formar el ncleo de un cristal.
Un cristal de cloruro de sodio separado de la solucin en la cual ha cristalizado, tiene
unas propiedades caractersticas y definidas por las cuales puede reconocerse. El
habito cubico del cristal, la exfoliacin, el peso especfico, etc., sufren pocas
variaciones estas propiedades no se parecen en modo alguno a las del metal brillante
ni al gas verdoso acre, que son los elementos que forman la sustancia. Las
propiedades del cristal llevadas por sus partculas constituyentes, son las propiedades
de los iones, no las de los elementos. Debemos aadir que el cristal est formado por
iones, por lo que requiere solamente la presencia de un disolvente adecuado para
quedar disociado en las partculas cargadas libres. Estos iones de juntan entre s en la
estructura del cristal por la atraccin de sus cargas electrostticas opuestas, y de aqu
que tal mecanismo de enlace se conozca como un enlace inico o electrosttico.

Fsicamente, los cristales con enlace inico son, por lo general, de dureza y peso
especfico moderado tienen punto de ebullicin y fusin generalmente altos, y son
poco conductores de electricidad y del calor. Debido a que la carga electrosttica que
constituye la conexin inica est repartida sobre la superficie total del tomo, este
tipo de conexin no es muy direccional, y la simetra del cristal resultante es, por lo
general perfecta.

Radio inico:
Los tomos y los iones no poseen superficies definidas y debemos representarlos
como ncleos muy diminutos, muy densos y con una fuerte carga, rodeados por un
espacio ocupado por nubes de electrones muy diseminados cuya densidad varia con
su distancia al ncleo disminuyendo finalmente hasta cero. De aqu, que el radio de
un ion solo pueda ser definido con una precisin en trminos de su interaccin con
otros iones.
En el cloruro de sodio en el que tanto el catin como el anin son monovalentes,
bastante grande y estn rodeados por seis vecinos de polaridad opuesta, constituye un
buen ejemplo. En estos cristales la distancia interinica puede ser considerada como
las una de los radios de los dos iones en contacto. Los tomos y los iones no son
cuerpos rgidos, sino que responden dilatndose y deformndose, a las fuerzas
elctricas externas. Los aniones en general son ms grandes, se polarizan con mayor

facilidad y son menos sensibles a los cambios de tamao, al variar la valencia, que los
cationes.

FUERZA DE ENLACE Y PROPIEDADES FSICAS:

La fuerza de enlace inico, es decir, la cantidad de energa necesaria para romperlo,
de dos factores: la distancia entre los centros de los dos iones y su carga total. En un
cristal comn mecanismo puramente de enlace inico, tal como el cloruro sdico,
esta ley se cumple rigurosamente.
El efecto que produce el aumento de la distancia inter inica sobre la fuerza del
enlace inico se aprecia claramente en los haluros de sodio. Las temperaturas de
fusin de los fluoruros de los metales alcalinos demuestran que no influye que lo que
vari sea el tamao del catin o del anin: la fuerza del enlace vara en proporcin
inversa a la longitud del enlace. El LiF constituye una curiosa excepcin a esta regla.
Que se explica por la repulsin entre anin y anin en una estructura que tiene un
catin muy pequeo. La carga de los iones coordinados ejerce una escala ms
poderosa aun sobre la fuerza del enlace. La comparacin de los valores absolutos de
la temperatura de fusin de los xidos de los metales alcalino-trreos con los valores
absolutos correspondientes a los fluoruros alcalinos monovalentes, en los que las
distancias inter inicas son perfectamente comparadas, pone de manifiesto la

magnitud de este efecto. Aunque la distancia inter inica o longitud del enlace es casi
la misma en los correspondientes xidos y fluoruros, los enlaces que unen iones de
carga ms elevada son, evidentemente mucho ms fuertes.

ENLACE COVALENTE

Este compartir electrones o enlace covalente es el ms fuerte de los enlaces qumicos.

Los minerales que estn unidos de esta forma se caracterizan por su insolubilidad
general, gran estabilidad y puntos de ebullicin y fusin muy altos. No forman iones
en disolucin, y de aqu que no sean conductores de electricidad, ni en estado slido
ni en solucin. Debido a que las fuerzas elctricas que forman el enlace estn
justamente localizadas en la vecindad del electrodo compartido. El enlace es muy
direccional y la simetra de los cristales resultantes es menos perfecta que cuando se

presenta un enlace inico. En el cloro la energa de conexin del tomo queda

enteramente consumida en la unin con el vecino y las molculas estables resultantes
Cl2. Muestran muy poca tendencia al juntarse.
Los tomos de carbono tienen cuatro lugares bacantes en sus niveles de valencia que
pueden llenar compartiendo electrones con otros cuatro tomos de carbono,
adoptando una configuracin estable de enlaces muy firmes que tienen la forma de un
tetraedro con tomos de carbono en los cuatro vrtices. La energa del enlace esta
fuertemente localizada en la proximidad de los electrones compartidos, dando lugar a
una estructura muy rgida y muy polarizada; la del diamante que es la sustancia
natural ms dura de todas.

Radios atmicos covalentes:

En las estructuras con enlaces covalentes, la distancia interatmica es, generalmente,
igual a la media aritmtica de las distancias interatmicas en los cristales de las
sustancias elementales. As en el diamante el especia miento CC es de 1.54 A; en el
silicio metlico la distancia SiSi es de 2.34 A.
Podemos suponer, por lo tanto, que si estos tomos se unen para formar el compuesto
SiC, la distancia silicio-carbono ser prximamente 1.94 A, que es la media
aritmtica de los espaciamientos en estado elemental.

Evaluacin del carcter del mecanismo de enlace:

Actualmente, se admite, con carcter general, que en la mayora de los cristales con
enlaces inicos hay electrones compartidos y que los tomos en las sustancias con
enlaces covalentes presentan con frecuencia algunas cargas electrostticas. La
evaluacin de las proporciones relativas del carcter inico y covalente, esta basad en
parte en el poder y la capacidad de polarizacin de los iones en juego. Los
compuestos de unin muy polarizante con un ion fcilmente polarizable, tales como
el AgI, pueden presentar un marcado enlace covalente. en contraste, el AgF, y debido
a lo poco polarizable que es el ion flor ms pequeo, es un compuesto en el que
predominan los enlaces inicos. En general la presencia de iones de pequeo tamao
y carga elevada, tiende a favorecer el compartir electrones como mecanismo de
enlace.

Los enlaces que entre elementos del primer y sptimo grupo en la tabla peridica y
entre los grupos segundo y sexto, son predominantemente inicos. Los enlaces entre
tomos iguales o muy prximos en la tabla peridica sern covalentes. Pauling a
generalizado y hecho cuantitativo este concepto asignando a cada elemento un valor
numrico de electronegatividad. Cuanto mayor es la diferencia en electronegatividad
entre dos elementos, mas inico es el enlace entre ellos.

ENLACE DE VAN DER WAALS

Volviendo a las molculas de cloro, si bajamos la energa de estas molculas Cl2

enfriando el gas, las molculas colapsan finalmente en un estado lquido, catico y
empaquetado. Si todava se disminuyera ms aun su energa calorfica, la amplitud de
vibracin de las molculas Cl2 se reducira todava ms, y, finalmente, los dbiles
campos elctricos existentes cerca de los tomos, elctricamente neutros por
compensacin, servirn para fijar las molculas que mueven lentamente en la
estructura ordenada del estado slido. Este fenmeno de la solidificacin del cloro
tiene lugar a temperaturas muy bajas y una temperatura de -102 permite ya a las
molculas romper estos debilsimos enlaces que las fijan en las redes cristalinas y las
vuelven al desordenado estado lquido. Este dbil enlace que fija molculas neutras y
unidades estructurales in carga en una red mediante dbiles caras residuales de su
superficie se conoce con el nombre de enlace de Van der Waals, o enlace de campo
residual, y es el tipo ms dbil de enlace qumico comnmente se encuentra solo en
los compuestos orgnicos y gases solidificados, hallndose muy pocas veces en los
minerales; cuando se halla en ellos, define generalmente una zona de exfoliacin fcil
y poca dureza. Un ejemplo es el grafito formado por hojas de tomos de carbono
unidos por enlaces covalentes, hojas que se unen entre s por fuerzas de Van der
Waals.

ENLACE METLICO

El elemento sodio metal, cuando evitamos que reaccin con el agua o el oxgeno del
aire, es blando, lustroso opaco y reptil y buen conductor del calor y de la corriente
elctrica. El anlisis por difraccin de rayos X nos rebela que las unidades
estructurales estn ordenadas, de la misma manera que las del cloruro sdico o del
cloro slido, en una forma regular peridica de un verdadero solido cristalino. Las
propiedades del metal difieren de las sales y de los gases solidificados, lo cual nos
hace pensar que existe un tipo de enlace diferente. El sodio, lo mismo que todos los
metales verdaderos, conducen la electricidad mediante electrones que pueden
moverse libremente y con gran rapidez a travs de la estructura. Tan prdigos con sus
electrones son el sodio y sus similares cesio, rubidio y potasio que el impacto de la
luz libera un considerable nmero de ellos de la estructura. Este defecto

fotoelctrico, del que dependen instrumentos tales como los fotmetros, demuestra
que los electrones estn muy dbilmente ligados en la estructura del metal. Podemos
afirmar as, que las verdaderas unidades estructurales de los metales son, realmente,
los ncleos atmicos unidos por la carga elctrica de una nube de electrones que los
circunda. Un electrn no pertenece a un ncleo determinado y es libre de moverse por
la estructura o incluso fuera de ella sin alterar en absoluto el mecanismo de enlace. A
este tipo de enlace se le denomina enlace metlico. A el deben los metales su gran
plasticidad, tenacidad, ductilidad y conductividad, as como su baja dureza, punto de
fusin y punto de ebullicin. Entre los minerales, solamente los metales nativos
presentan este tipo de enlace.

CRISTALES CON MS DE UN TIPO DE ENLACE

En las sustancias naturales, con su tremenda complejidad y diversidad la presencia de

un solo tipo de enlace resulta muy raro, y en la mayora de los minerales coexisten
dos o ms tipos. Cuando ocurre esto, el cristal comparte las propiedades de los
diferentes tipos de enlace presentes, y como resultado de ello se produce con
frecuencia cosos de propiedades direccionales muy claras. As, en el grafito, la
cohesin de las hojas delgadas de que est formado, es el resultado de un fuerte
enlace covalente en el plano de las hojas, mientras que la excelente exfoliacin, una
de las mejores entre los minerales, refleja el enlace de Van der Waals, manteniendo
juntas entre si las hojas. La mica, formada por hojas de tetraedros de silicio
fuertemente unidos por enlace covalente, con un enlace relativamente inico
relativamente flojo, uniendo las hojas entre s mediante los cationes, refleja
igualmente en su bien conocida exfoliacin la diferencia de los tipos de enlace
presentes. El habito prismtico y le exfoliacin de los piroxenas y anfboles, y el
habito macizo de la exfoliacin del feldespato son as mismos consecuencias de la
influencia de enlaces relativamente dbiles frente a unidades estructurales con
enlaces covalentes formando cadenas, bandas o bloques.

EL PRINCIPIO DE COORDINACIN

Cuando iones de cargas contrarias se unen para formar una estructura cristalina en la
que predominan fuerzas de enlace electroesttico, cada ion tiende a apropiarse, sea a
coordinar tantos iones de signo contrario como permite su tamao. Cuando los iones
tastan ligados por simples enlaces electroestticos pueden ser considerados como
esferas en contacto y su geometra es sencilla. Los iones coordinados se agrupan
siempre en torno al ion central coordinado, de tal manera, que sus centros ocupan los
vrtices de un poliedro regular. De este modo, en una estructura cristalina estable,
cada catin est en el centro de un poliedro de coordinacin de iones. El nmero de
aniones en un poliedro es el nmero de coordinacin del catin con respecto a un
anin dado y viene determinado por sus respectivos tamaos.
Tambin se puede considerar a los aniones como ocupando los centros de poliedros
de coordinacin formados por cationes. En el NaCl, cada ion cloro tiene como
vecinos seis sodios y por lo tanto, est en coordinacin 6 con respecto al sodio. Por
otra parte, la estructura de la fluorita revela que cada ion flor tiene como vecinos
ms prximos cuatro calcios, y por tanto, est en coordinacin 4 con respecto al
calcio, aunque estos cuatro iones calcio no se tocan no se tocan unos con otros,
forman un poliedro de coordinacin definido en torno al ion flor central. De tal
manera que en los iones de calcio ocupan los vrtices de un tetraedro regular. El
hecho de que la fluorita solo este ocupada la mitad de los posibles lugares para el
calcio, llama la atencin sobre una importante restriccin en la estructura de los
cristales, a saber: el nmero total de iones de todas las clases en cualquier estructura
cristalina estable debe ser tal que el cristal, como un todo sea neutro elctricamente;
es decir el nmero total de cargas positivas tiene que ser igual al nmero total de
cargas negativas.

RELACIN DE RADIOS:
Aunque en un cristal cada ion siempre afecta en cierta manera a todos los dems
iones, las fuerzas ms intensas actan entre los iones que estn ms prximos y que
se dice constituyen la primera esfera de coordinacin. La geometra de esta esfera y,
por tanto, el nmero de coordinacin, depende de los tamaos relativos de los iones
coordinados. El tamao relativo de los iones es expresado, generalmente, como la

relacin de radios RA: RX, en donde RA es el radio del catin y RX es el radio del
anin, en unidades Angstrom.
Cuando en una estructura hay dos o ms cationes coordinados con el mismo anin.
Pueden ser calculadas las relaciones de radios para cada uno de aquellos.
Cuando los radios coordinadores y coordinados tienen el mismo tamao, la relacin
de radios es 1. Haciendo una prueba con un cierto nmero de esferas idnticas, tales
como pelotas de ping-pong. Se observa que unidades esfricas idnticas pueden ser
empa1quetadas juntas de una manera estable en una de dos maneras igualmente
econmicas, llamadas empaquetado hexagonal compacto y empaquetamiento cubico
compacto. En ambas maneras, cada esfera tiene sus doce dcimas ms prximas,
todas en contacto mutuo.
Cuando el catin coordinador es ligeramente ms pequeo que los aniones es estable
la coordinacin ocho que tambin es llamada coordinacin cubica. Porque los centros
de los aniones estn en ocho vrtices de un cubo.

Para valores de la relacin de radios inferiores a 0,732, la coordinacin ocho es tan

estable como la 6, en la cual los centros de los iones coordinados ocupan los vrtices
de un octaedro regular, y de acuerdo con esta disposicin, la coordinacin 6 es
llamada coordinacin octadrica.

Cuando el mecanismo de enlace no es puramente inico, las consideraciones

referentes a la relacin de radios no pueden ser empleadas con seguridad, para
determinar el nmero de coordinacin. Cuanto ms pequeo y ms polarizante sea el
catin coordinador o ms grande y ms polarizable sea el anin, ms amplia ser
divergencia que es de esperar con respecto a los limites tericos de la relacin de
radios.

Es evidente que cada ion de una estructura cristalina ejerce algn efecto sobre todos
los iones restantes: de atraccin si las cargas son de signo contrario repulsin, si son
del mismo signo. De aqu que los iones tiendan a agruparse en el espacio para formar
redes cristalinas tales que los cationes estn lo ms distanciados posibles uno de otros
por lo tanto, los poliedros de coordinacin formados en torno a cada uno de aquellos
estn ligados con mayor frecuencia por los vrtices que por las aristas o las caras. Los
cationes tienden a compartir el menor nmero posible de aniones y es raro que
compartan hasta tres o cuatro aniones.

Reglas de Pauling
Todo cristal estable, con su arquitectura interna ordenada, atestigua la intervencin de
ciertos principios universales que determinan la estructura de la materia en estado
slido, principios que fueron enunciados por Pauling en 1929, bajo la forma de las
cinco reglas siguiente.

1. Alrededor de cada catin se forma un poliedro coordinado de aniones, estando

determinada la distancia catin-anin por la suma de los radios y el nmero de
coordinacin del catin por la relacin de los radios.
2. Principio de la valencia electrosttica: en una estructura de coordinacin
estable la fuerza total de los enlaces de valencia que ligan a un anin con todos
los cationes prximos es igual a la carga del anin.

3. La existencia de aristas y especialmente de caras comunes a dos poliedros de

aniones en una estructura coordinada, disminuye su estabilidad. Este efecto es
grande para cationes de valencia alta y pequeo nmero de coordinacin y es
especialmente grande cuando la relacin de radios se aproxima al lmite
inferior de estabilidad del poliedro
4. En un cristal que contiene diferentes cationes, los de valencia elevada y
nmero de coordinacin bajo tienden a no compartir con otros elemento del
poliedro.
5. Principio de parsimonia: el nmero de clases esencialmente diferentes de
constituyentes de un cristal tiende a ser pequeo

Estas reglas constituyen resumen formal de principios que han sido expuestos en
otros lugares.

TIPO ESTRUCTURAL
El anlisis de la estructura de la uraninita revela que los tomos de uranio estn en
coordinacin 4 con respecto al oxgeno y que alrededor de cada uranio hay ocho
oxgenos. En la fluorita hay agrupado cuatro iones de calcio alrededor de cada flor y
alrededor de cada calcio hay ocho iones flor. La uraninita y la fluorita tiene
estructuras anlogas en todos respectos, si bien las dimensiones de la celdillas son
diferentes y la propiedades son, naturalmente, totalmente distintas.

Se dice que estas dos sustancias son isoestructurales o isotipicas y pertenecen al

mismo tipo estructural. Todos los cristales en los cuales los centros de los tomos
constituyentes ocupan geomtricamente posiciones similares, con independencia del
tamao de los tomos o de las dimensiones absolutas de la estructura, se dice que
pertenecen al mismo tipo estructural. Por ejemplo, todos los cristales en los que haya
igual nmero de cationes y de aniones en coordinacin 6, pertenecen al tipo
estructural cloruro sdico, a este tipo de estructura pertenece un gran nmero de
minerales de diversa composicin.
En mineraloga tiene gran importancia el concepto de grupo isoestructural, es decir,
u grupo de minerales relacionados entre s por estructuras anlogas, que tienen por lo
general un anin comn y que, frecuentemente, presentan una gran situacin inica.
Muchos grupos de minerales son isoestructurales.

VALENCIA ELECTROESTTICA
Un principio fundamental en la organizacin de los cristales con enlace inico es que
la suma de la fuerza de todos los enlaces que llegan a un ion tiene que ser igual a la
valencia de este ion. Por tanto, podemos calcular la fuerza relativa de cualquier
enlace en una estructura cristalina, dividiendo la carga total sobre el ion coordinador
por el nmero de vecinos ms prximos con los cuales este enlazado.
El nmero resultante, llamado valencia electroesttica es la medida de la fuerza de
cualquiera de los enlaces que d3esde sus vecinos ms prximos llegan al ion
coordinador. Los cristales en los cuales todos los enlaces tienen igual fuerza se
llaman isodesmicos. Esta generalizacin estn sencilla que parece trivial, pero en
algunos casos el clculo de las valencias electrostticas da resultado inesperados.

Cuando cationes pequeos de carga elevada coordinan aniones mayores con carga
menos fuerte, resultan grupos con fuertes enlaces, tales como los carbonatos y
nitratos. Si se calcula la fuerza de los enlaces dentro de tales grupos, el valor
numrico de la valencia electroesttica es siempre mayor que la mitad de la carga
total del anin. Significa esto que en tales grupos los aniones estn ligados al catin
central coordinador ms intensamente de lo que pueden estar ligados a cualquier otro
ion.
Lgicamente ha de existir un tercer caso: aquel en el cual la fuerza de los enlaces que
ligan el catin central coordinador a sus aniones coordinados sea, exactamente, la
mitad de la energa de enlace del anin. En este caso cada anin puede estar ligado a
otra unidad de la estructura con la misma fuerza con que lo est al catin coordinador.
Esta otra unidad puede ser un catin idntico y el anin compartido por los dos
cationes puede entrar en el poliedro de coordinacin de ambos cationes.
A base de la fuerza relativa de sus enlaces, todos los cristales inicos pueden ser
clasificados en isodesmicos, mesodesmicos y anisodesmicos.
VARIACIONES EN LA COMPOSICIN DE LOS MINERALES:
En la naturaleza, los minerales cristalizan a partir de soluciones de composicin
compleja, aportando as las mximas oportunidades para la sustitucin de ion por
otro. Como resultado de ello, prcticamente todos los minerales de distintas
localidades presentan variaciones en su composicin qumica e incluso sucede lo
mismo entre ejemplares de una misma localidad.
Las variaciones descomposicin de los minerales tienen lugar por sustitucin en una
estructura dada, de un ion o grupo inico por otro ion o grupo inico, relacin que
llamaremos sustitucin inica, existiendo varios factores que determinan su alcance.
El ms importante es el tamao del ion: los iones de dos elementos solo pueden
sustituirse fcilmente si sus radios inicos son similares y se diferencien en menos
del 15%. Otro factor de gran importancia es la temperatura a que se han desarrollado
los cristales. Cuanto ms elevada es la temperatura, tanto mayor es el desorden
trmico y menos rigurosas las exigencias espaciales de la red. Por esto los cristales
desarrollados a elevadas temperaturas pueden presentar una gran sustitucin inica
que no habra podido tener lugar a temperaturas ms bajas.
En algunos casos esta definidamente limitado el alcance de la sustitucin inica

SUSTITUCIN INICA POR ACOPLAMIENTO O ACOPLADA:

Podra parecer que para que un ion sustituyese a otro, ambos deberan tener la misma
carga, pero esto no es necesario, pues, con frecuencia, un ion puede reemplazar a otro
de carga diferente, la neutralidad elctrica del cristal se mantiene por la sustitucin
simultnea en otro punto de la red de otro ion cuya carga equilibra el dficit o exceso
causados por la primera sustitucin. Tal es el mecanismo de la variacin en la
composicin de los feldespatos calco-sdicos, y que es llamado sustitucin
acoplada. El acoplamiento puede implicar dos cationes como en el ejemplo citado un
catin y un anin, dos aniones e incluso la situacin de un tomo neutro o un lugar
vacante de la red, por un catin o un anin, con el fin de alcanzar la neutralidad
elctrica. Los tomos neutros introducidos de este modo en lugares vacantes de la
red, pueden ejercer importantes efectos sobre las propiedades elctricas y pticas del
cristal.
SOLUCIN SOLIDA O ISOMORFISMO:
Los grupos minerales isoestructurales nos ofrecen numerosos ejemplos de sustitucin
inica completa. En el grupo de la calcita el ion ferroso puede entrar en la red de la
magnesita en cualquier proporcin y de modo anlogo, el magnesio puede entrar en

la red de la siderita en todas proporciones. Es evidente que las exigencias espaciales

de las redes de la magnesita y la siderita son lo suficientemente parecidas, de modo
que ambos iones pueden cumplir con igual facilidad esas condiciones. Como la carga
de ambos iones es la misma, la sustitucin es simple. En un caso as la siderita y la
magnesita puede ser considerada como de solucin slida. Y los minerales de
composicin intermedia considerados como si fueran soluciones homogneas de
MgCO3 y FeCO3 o viceversa. Naturalmente ha de entenderse claramente que no hay
verdaderas molculas de estos compuestos puros y que la sustitucin inica es
absolutamente arbitraria dentro del armazn de la red. Sin embargo el concepto de
solucin solida es til y puede ser utilizado para expresar las relaciones existentes en
cualquier serie mineral en la que las composiciones varen entre dos compuestos
puros, llamados miembros extremos, como lmites.
El termino isomorfismo propuesto en 1819para describir cristales que tengan la
misma forma externa, es empleado hoy en da por muchos mineralogistas como
sinnimo de solucin slida, pero sera ms acertado restablecer el termino
isomorfismo en un sentido primitivo y emplear el de solucin slida para aquellos
casos de sustitucin inica completa dentro de la armazn de un grupo isoestructural.