ESPECTROSCOPIA INFRARROJO

Cruz Torres Karen Adriana1, Polana Rivera Jorge2, Morales Caballero Bryan3
1510018, 1140025, 1326021
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica,
Universidad del Valle, Cali, Colombia.
1karen.cruz.torres@correounivalle.edu.co
2

jorge.polania@correounivalle.edu.co

3 bryan.morales@correounivalle.edu.co

Resumen
La caracterizacin de un compuesto qumico es fundamental en el proceso de sntesis
qumica. El anlisis espectroscpico permite identificar grupos funcionales y en algunos
casos dilucidar la estructura del compuesto. La espectroscopia infrarroja nos permite tener
una idea de los grupos funcionales del compuesto que se est analizando debido a que las
energas vibracionales son caractersticas de cada enlace. Se presentan las principales
bandas correspondientes a los enlaces qumicos, tomando como estructura ejemplo la Nacetil-DL-homocsteina tiolactona.
I.

Introduccin

La espectroscopia proporciona la mayor parte de la informacin sobre los niveles

energticos en tomos y molculas. Esta informacin se obtiene mediante el estudio de la
absorcin y emisin de radiacin electromagntica por parte de la materia. Existen muchos
tipos de espectroscopia, como es el caso de la espectroscopia infrarrojo, que se
fundamenta en la absorcin de la radiacin IR por las molculas en vibracin. Una molcula
absorber la energa de un haz de luz infrarroja, cuando dicha energa incidente sea igual
a la necesaria para que se de una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la molcula
comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energa que se le suministra
mediante luz infrarroja. Pueden distinguirse dos categoras bsicas de vibraciones: de
tensin y de flexin. Las vibraciones de tensin son cambios en la distancia interatmica a
lo largo del eje del enlace entre dos tomos. Las vibraciones de flexin estn originadas por
cambios en el ngulo que forman dos enlaces.

II.

Marco terico

La espectroscopia de infrarrojo se fundamenta en la absorcin de radiacin produciendo

transiciones en los niveles rotacionales y vibracionales de las molculas. Para explicar lo
que sucede se utiliza un modelo mecnico sencillo como lo es el oscilador armnico. La
vibracin de tensin se puede aproximar a dos masas unidas mediante un resorte. La
perturbacin de una de ellas a lo largo del eje del resorte produce una vibracin que puede
ser representada por un movimiento armnico simple. Supngase que inicialmente se tiene
una masa m unida por un resorte a un objeto inmvil. Si se desplaza una distancia x de la
posicin de equilibrio, la fuerza sobre ella est dada por la ley de Hooke1:
=

(Ec. 1)

Donde k es la constante del resorte. Esta fuerza se opone al desplazamiento, por lo cual
lleva signo negativo. El movimiento de la masa puede describirse utilizando la segunda ley
de Newton:
=
=

2
2

La

2
2

=0

2
2

2
2

=0

(Ec. 2)

(Ec. 2 tiene la forma de la ecuacin diferencial caracterstica del

movimiento armnico simple (M.A.S.). En donde k/m es la frecuencia angular del

movimiento. A partir de frecuencia angular, , puede calcularse la frecuencia natural del
movimiento ( ):

2 +

2
2

=0

= 2

Ecuacin M.A.S.

Frecuencia angular

 = 2 =

Comparando +

=0

(Ec. 2 con la ecuacin del

M.A.S.

=
La

(Ec. 3)

(Ec. 3 muestra la expresin de la frecuencia

natural de vibracin del sistema. Como puede observarse, la frecuencia natural de vibracin
solo depende de la masa del cuerpo y la constante del resorte, adems es independiente
de la energa transmitida al sistema. Los cambios de energa solo provocan una variacin
de la amplitud de la vibracin. Regresando al sistema inicial, para describir el
comportamiento de dos masas unidas por un resorte solo se requiere modificar la masa m
por la masa reducida1:

1 2
1 +2

(Ec. 4)

La mecnica clsica establece que solo pueden obtenerse determinadas energas

discretas dadas por la siguiente ecuacin1:
1

= ( + 2)

(Ec. 5)

Donde n es nmero cuntico vibracional, que vara de cero a infinito, h es la constante de

Planck y es la frecuencia natural de vibracin predicha por la mecnica clsica. Por lo
tanto, para que una molcula cambie su amplitud de oscilacin es necesario que absorba
radiacin con una frecuencia igual a la de frecuencia natural de vibracin. Adems, la teora
cuntica demuestra que las nicas transiciones que pueden tener lugar son en las que el
nmero cuntico n cambia en una unidad1.
III.

El espectro infrarrojo y la espectroscopia infrarroja

La regin del espectro que corresponde al infrarrojo (IR) abarca desde 12800 cm-1 hasta 10
cm-1, suele dividirse en tres regiones denominadas infrarrojo cercano, medio y lejano. En la
Tabla 1 se muestra los lmites de cada una de estas regiones. El infrarrojo cercano es
utilizado para el anlisis cuantitativo de materiales industriales y agrcolas en procesos de

control de calidad. El infrarrojo medio o fundamental se utiliza generalmente para anlisis

orgnico cualitativo y determinacin estructural a partir de los espectros de absorcin1.
Tabla 1. Regiones del espectro infrarrojo1.
Intervalo de
Regin

longitud de onda
(m)

Intervalo de nmero
de onda (cm-1)

0.78 a 2.5

Medio (MIR)

2.5 a 50

4 000 a 200

1.2x1014 a 6.0x1012

Lejano (FAR)

50 a 1 000

200 a 10

6.0x1012 a 3.0x1011

2.5 a 15

4 000 a 670

1.2x1014 a 2.0x1013

utilizada

4 000

3.8x1014 a 1.2x1014

Cercano (NIR)

La ms

12 800 a

Intervalo de frecuencia (Hz)

Una molcula con un momento dipolar neto debido a la distribucin asimtrica de carga;
este dipolo est determinado por la magnitud de la diferencia de carga y la distancia entre
los dos centros de carga. Cuando la molcula vibra, se produce una variacin en el
momento dipolar, lo que origina un campo elctrico que puede interaccionar con el campo
elctrico de la radiacin si la frecuencia de esta coincide exactamente con la frecuencia de
vibracin natural de la molcula, dando lugar a un cambio en la amplitud de vibracin
molecular. Cuando las molculas rotan alrededor de su centro de masa se produce una
variacin peridica del dipolo que puede interaccionar con la radiacin1.
Los niveles de energa rotacionales y vibracionales en las molculas estn cuantizados. La
energa necesaria para provocar un cambio a nivel rotacional es pequea, del orden de 100
cm-1 (Infrarrojo lejano). Para la mayora de las molculas, la diferencia de energa
vibracional corresponde al espectro infrarrojo medio. En un gas el espectro infrarrojo se
caracteriza por ser lneas definidas, en un slido o un lquido, las vibraciones y las
rotaciones estn restringidas lo que provoca que el espectro tenga picos ensanchados1.
En general, las vibraciones pueden ser de dos tipos, de tensin y de flexin. Una vibracin
de tensin implica un cambio en la distancia interatmica a lo largo del eje de enlace. Una
vibracin de flexin supone un cambio en el ngulo entre dos enlaces. Estas a su vez
pueden ser de tijereteo, balanceo, aleteo y torsin. Cuando dos vibraciones involucran un

mismo tomo central se produce un acoplamiento entre ellas que resulta en un cambio en
las caractersticas de las vibraciones1.
Los instrumentos para hacer mediciones en el infrarrojo requieren de una fuente de
radiacin continua y un detector sensible a la radiacin infrarroja. En la siguiente figura se
muestra un esquema general de un instrumento para hacer espectroscopia IR:

Figura 1. Esquema general de un espectrofotmetro de infrarrojo

IV.

Espectroscopia infrarrojo como una tcnica para anlisis qumico

Los espectros infrarrojos se utilizan en anlisis cualitativo de slidos, lquidos y gases. A

excepcin de los enantimeros, dos compuestos no tienen un mismo espectro infrarrojo2;
estos son caractersticos de cada compuesto por lo que pueden ser muy tiles para la
identificacin de los mismos. Tienen cierta cantidad de bandas en determinadas frecuencias
que resultan de la transicin a los diferentes estados vibraciones y rotacionales debido a la
absorcin de luz3.
Estos espectros tienen numerosas bandas de absorcin pero muchas no pueden ser
asignadas con exactitud. Sin embargo, proporcionan una gran cantidad de informacin
estructural sobre la molcula. Generalmente, se grafica la transmitancia vs el nmero de
onda. El nmero de onda tiene la ventaja de ser directamente proporcional a la energa y la
frecuencia y adems permite utilizar nmeros ms manejables. La abscisa est dada en
nmero de onda en orden decreciente, desde 4000 cm-1 hasta los 670 cm-1
aproximadamente. En la ordenada se muestra en porcentaje de transmitancia o
absorbancia3,4.

Las bandas del espectro IR se pueden clasificarse en fuertes, medias y dbiles segn su
intensidad. Una mayor intensidad implica una menor transmitancia o una mayor
absorbancia; que nos proporciona una medida de la probabilidad de la transicin
vibracional. Estos trminos son puramente cualitativos. Las transiciones entre el estado
fundamental y los estados excitados superiores dan lugar a los sobretonos, que son bandas
ms dbiles que las fundamentales que corresponden a la transicin del estado
fundamental al primer estado excitado3.
Para la identificacin de un compuesto mediante esta tcnica, se debe interpretar la
informacin estructural contenida en el espectro. Los grupos funcionales se pueden
encontrar debido a que las bandas de absorcin se encuentran en zonas caractersticas de
la regin infrarroja. Al examinar el espectro de absorcin de una muestra desconocida y
comparar las bandas obtenidas con las frecuencias caractersticas de los distintos grupos
funcionales que ya se conocen, es posible clasificar la muestra como un cido carboxlico
o un alcano aunque no es posible identificar el compuesto exactamente. La identificacin
de grupos funcionales se hace observando la zona del espectro conocida como regin de
frecuencias de grupo que est comprendida aproximadamente entre 3600 cm-1 y 1200
cm-1. La absorcin de los diferentes grupos funcionales est tabulada. La
Tabla 2 muestra las reas ms importantes para el anlisis de un espectro35.

Regin espectral (cm-1)

Enlace que causa la

absorcin

3600-3400

O-H

3200-3400

N-H

3300-2900

CC-H; X=C-H; Ar-H

3000-2700

CH3; CH2; C-H; CHO;

2800-2600

B-H

2400-2100

CC; CN;X=C=X; SiH;

2200-2000

CN-

2100-1900

C=O terminal

1900-1800

C=O (Ligado)

1760-1600

>C=O

1675-1870

NO

1675-1500

C=C; C=N;

1475-1300

C-H;

1120-920

O2-

1100-900

Si-O

1000-650

C=C-H; Ar-H

900-800

O22-

500-250

Metal-Cl

400-120

Enlaces Metal-Metal

Tabla 2. Bandas de absorcin de los diferentes grupos funcionales3,6

La regin situada entre 4000 cm-1 y 1400 cm-1 es muy til para identificacin debido a que
las absorciones en esta zona corresponden a vibraciones de tensin fundamentalmente. A
esta zona se le denomina regin de las huellas dactilares. A la derecha de los 1400 cm-1 es
de marcada complejidad debido a que hay bandas de vibraciones de tensin y flexin por
lo que no puede establecerse correlaciones precisas entre las bandas y los grupos
funcionales3. En la regin de 650 cm-1 y 200 cm-1aparecen las vibraciones de iones
metlicos y metales por lo que es muy utilizada en la identificacin de enlaces inorgnicos
y organometlicos2.
En la Figura 2 se muestra el espectro y la estructura de la N-acetil-DLhomocsteinatiolactona. Al observar la
Tabla 2, podemos asignar las bandas caractersticas en este espectro; por ejemplo, la
banda tensin caracterstica del enlace NH a 3276 cm-1, la banda de tensin del enlace
C=O a 1702 y 1666 cm-1 y la banda de deformacin del NH a 1550 cm-1. 6

Figura 2. Espectro IR y estructura de la N-acetil-DL-homocsteinatiolactona.

V.
(1)

Bibliografa

Skoog, D. A.; Holler, F. J.; Nieman, T. A. Principios de Anlisis Instrumental, 5ta

Edici.; McGRAW-HILL: Madrid, 2001.

(2)

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Madrid, 2001.

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Zuluaga, F.; Insuasty, B.; Yates, B. Anlisis Orgnico Clsico Y Espectral;

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Gmez, S.; Sierra, M. I.; Prez, D. Anlisis Instrumental; Netbiblo S.L.: Oleiros (La
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Editio.; Marcel Dekker: New York, 2005.

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Atkins, P.; Overton, T.; Rourke, J.; Weller, M.; Armstrong, F.; Hagerman, M. Shiver
& Atkins Inorganic Chemistry, 5th Editio.; Oxford University Press: New York, 2010.