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CAPITULO I

ASPECTOS GENERALES DE LA INVESTIGACION


1.1.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1.1.1. DEFINICIN DEL PROBLEMA


En la actualidad, en nuestro pas existen muchos efluentes metalrgicos
provenientes de operaciones de beneficio metalrgico del proceso de flotacin de
minerales sulfurados de cobre, que poseen concentraciones de cobre superiores
al de los niveles mximos permisibles para efluentes lquidos para las actividades
minero- metalrgicas segn

el Decreto Supremo N 010-2010-MINAM (Anexo

N1), lo cual representa un problema, puesto que ello indica que los tratamientos
de remediacin de las plantas concentradoras flotacin de cobre empleados por
las compaas mineras del sector minero formal e informal no son efectivos,
puesto que estos efluentes con concentraciones de cobre superiores al de los
lmites mximos permisibles, son enviados a presas de relave, que una vez
dispuesto el relave en la presa de relave se sedimenta y el efluente lquido filtra y
se vierte de manera directa a ros y lagunas, lo cual ya ocasiona una
contaminacin ambiental.
As mismo, en establecemos una metodologa de trabajo que desarrolle una
tecnologa de limpieza a nivel de laboratorio con perspectivas a desarrollar
tecnologa de limpieza a nivel de planta piloto con el posterior desarrollo de una
planta de tratamiento de remediacin a nivel industrial, que involucre las tcnicas y
los procedimientos experimentales necesarios para hacer posible el tratamiento de
remediacin de los efluentes metalrgicos provenientes de la flotacin, que
comprenda la reduccin de la concentracin de los iones generadores de acidez,
principalmente in metlico disuelto de cobre.
1.1.2. FORMULACION DEL PROBLEMA GENERAL
En qu medida influye empleo de la cascarilla de laminacin, en la reduccin de
la concentracin del in de cobre en relaves provenientes de plantas de flotacin?
1

1.1.3. PROBLEMAS ESPECFICOS


Cules son parmetros de empleo de la cascarilla de laminacin para
remediar el relave que logre reducir la concentracin del in metlico de
cobre en los relaves de flotacin?
Cul sern las condiciones ptimas de empleo de cascarilla de laminacin
para precipitar cobre inico de un determinado volumen de relave hasta
lograr un mayor porcentaje de reduccin de dicho metal?

OBJETIVOS

1.1.4. OBJETIVO GENERAL


Demostrar que la cascarilla de laminacin posee propiedades fisicoqumicas
ptimas para precipitar el cobre disuelto en los relaves, provenientes de la
flotacin de minerales sulfurados de cobre.
1.1.5. OBJETIVOS ESPECFICOS
Establecer los parmetros de empleo de cascarilla de laminacin, para la
reduccin de la concentracin del in metlico de cobre, con pruebas
experimentales del tratamiento de remediacin de los relaves provenientes
de la flotacin.
Determinar a nivel de laboratorio, planta piloto e industrial las condiciones
ptimas de empleo de la cascarilla de laminacin para precipitar el ion
cobre concentrado en los relaves provenientes de las plantas de flotacin.

JUSTIFICACIN

1.1.6. ASPECTO TCNICO


La tesis denominada precipitacin de cobre a partir de relaves provenientes de
plantas de flotacin utilizando cascarilla de laminacin, es un tratamiento de
tecnologa de limpieza que busca es una alternativa de solucin que

constituya un eficaz mtodo de remediacin de efluentes metalrgicos basado en


el empleo de la cascarilla de laminacin , que permita reducir las concentraciones
del in cobre presente en los efluentes de procesos metalrgicos hasta los niveles
de los niveles mximos permisibles para efluentes lquidos para las actividades
minero-metalrgicas, que establece el Ministerio de Medio Ambiente mediante el
Decreto Supremo N 010-2010-MINAM (Anexo N1), los cuales son indicadores de
una mejora en el tratamiento de aguas residuales y por consiguiente en la calidad
de los efluentes metalrgicos, los cuales constituyen los denominados desechos
industriales provenientes principalmente de procesos metalrgicos de plantas
concentradoras de la actividad minera formal e informal.
1.1.7. ASPECTO AMBIENTAL
La conservacin del medio ambiente en la minera en nuestro pas hace 15 aos,
era solamente un tema netamente terico que en la prctica no se cumpla.
La contaminacin de las aguas desde las plantas de procesamiento eran
evidentes que no se reportaban ni controlaban por los medios que la generaban,
de la misma forma suceda con la generacin de drenajes cidos; de mina, de la
presa de relaves y de los desmontes extrados de las labores mineras y que
estaban expuestos en los suelos, tambin el envo de lo relaves mineros a los ros
o lagunas era una solucin inmediata para cualquier planta concentradora que
afrontaba problemas en la disposicin de relaves, adems no se consideraba la
variedad de elementos y sustancias txicas que emanaban de ella y como
consecuencia se comprobaron los impactos negativos generados en su entorno,
como ejemplos tenemos: la desaparicin de la flora y fauna, disminucin de la
calidad de vida humana, enfermedades, daos, perjuicios y otros puntos delicados
al cual le compete.
1.1.8. ASPECTO LEGAL
El crecimiento de la contaminacin ambiental de la minera, se instituy en nuestro
medio una entidad competente, direccin de asuntos ambientales del sub sector
de minera del ministerio de energa y minas, para dar solucin al problema

ambiental creado, asumiendo esta responsabilidad y despus de realizar una


investigacin detallada, decreta, los niveles mximos permisibles, (NMP), para los
elementos contaminantes en las aguas, aires y suelos, generados en el entorno de
la industria minera-metalrgica, con el Decreto Supremo N 010-2010-MINAM
(Anexo N1) y que paralelamente se sujeta a la ley general de aguas, decreto ley
N 17752, dirigido hacia el ministerio de agricultura y ministerio de energa y
minas, para que puedan ser controlados por sus respectivas entidades
competentes.
1.1.9. ASPECTO ECONOMICO
En la flotacin de minerales sulfurados de cobre existe mucha prdida econmica,
ya que no todo el cobre es recuperado al 100%. Parte del cobre disuelto es
desechado en los relaves que a su vez contaminan el medio ambiente. Con esta
investigacin pretendemos recuperar ese cobre disuelto a partir de desechos
industriales como son la cascarilla de laminacin y los relaves de floracin,
obteniendo al final del proceso cemento cobre, el cual es comerciable y podr
ayudar a incrementar las ganancias de la empresa as optimizando la produccin y
tambin evitando generar contaminacin ambiental.

1.2.

HIPOTESIS

1.2.1. HIPTESIS GENERAL:


La cascarilla de laminacin posee buenas propiedades

fisicoqumicas que

precipitan el cobre inico de los relaves provenientes del proceso de flotacin,


aplicando el proceso de cementacin.
1.2.2. HIPTESIS ESPECFICAS:
Los parmetros fisicoqumicos de la cascarilla de laminacin, influyen
directamente en la reduccin del in cobre de los relaves, provenientes del
tratamiento metalrgico de flotacin.

Las condiciones ptimas de empleo de la cascarilla de laminacin para


remediar el relave que logre reducir la concentracin del in metlico de
cobre se logra a travs del establecimiento de las principales variables
Independientes y dependientes que Influyen de manera directa en la
precipitacin de cobre de los relaves provenientes de los Tratamientos
Metalrgicos de Flotacin.

1.3.

VARIABLES E INDICADORES

1.3.1. VARIABLES INDEPENDIENTES


Concentracin de Cobre presente en el relave.
Condicin de empleo de la cascarilla de laminacin
Velocidad y tiempo de Agitacin del relave mezclado con la cascarilla de
laminacin.
Temperatura de Trabajo.
Relacin Slido-Lquido.
1.3.2. VARIABLES DEPENDIENTES
Reduccin de la concentracin de cobre (gr/lt) a partir de los relaves.
1.3.3. INDICADORES

Peso y volumen de la cascarilla de laminacin.


El tiempo.
La velocidad.
La concentracin.
La temperatura.

CAPITULO II: MARCO TEORICO


2.1.

MARCO LEGAL

2.2.1.
NORMATIVIDAD GENERAL A NIVEL NACIONAL
Constitucin Poltica del Per - Ttulo III, Captulo II: Del Ambiente y los

Recursos Naturales .
Ley General del Ambiente, Ley N 28611.

Decreto Supremo N 004-2009-MINAM, Reglamento del numeral 149.1 del

Artculo 149 de la Ley N 28611 - Ley General del Ambiente.


Ley del Sistema Nacional de Evaluacin del Impacto Ambiental, Ley

N27446.
Decreto Supremo N 019-2009-MIANM-Reglamento de la Ley del Sistema

Nacional de Evaluacin de Impacto Ambiental.


Ley del Fondo Nacional del Ambiente FONAM, Ley N 26793.
Ley Orgnica para el Aprovechamiento Sostenible de los Recursos

Naturales, Ley N 26821.


Ley General de Residuos Slidos, Ley N 27314.
Decreto Supremo N 057-2004-PCM, Reglamento de la Ley General de

Residuos Slidos, publicado el 24 de julio de 2004.


Reglamento Nacional de Transporte Terrestre de Materiales y Residuos

Peligrosos, Ley N 28256.


Ley General de Recursos Hdricos, Ley N 29338.
Decreto Supremo N 001-2010-AG, Reglamento de la Ley de Recursos

Hdricos, publicado el 24 de marzo de 2010.


Decreto Supremo N 002-2008-MINAM

Nacionales de Calidad Ambiental para Agua.


Decreto Supremo N 012-2009-MINAM, aprueba la Poltica Nacional del

Aprueban

los

Estndares

Ambiente.
2.2.2.
NORMATIVIDAD GENERAL DEL SECTOR ENERGA Y MINAS
Decreto Supremo N 014-92-EM, Texto nico Ordenado de la Ley General
de Minera Captulo XV Medio Ambiente, Uniformizan procedimiento
Administrativos ante la Direccin General de Asuntos Ambientales, Decreto

Supremo N 053-99-EM.
Decreto Supremo N 041-2001-EM, aprueba los Programas Especiales de

Manejo Ambiental PEMA.


Resolucin Ministerial N

580-98-EM/VMM,

Registro

de

Entidades

Autorizadas a realizar Estudios de Impacto Ambiental.


2.2.3.
NORMATIVIDAD ESPECIFICA AMBIENTAL Sector Energa y

Minas, SUB-SECTOR MINERO


Decreto Supremo N 020-2008-EM - Aprueban Reglamento Ambiental para
las actividades de exploracin Minera.

Resolucin Ministerial N 167-2008-MEM/DM, Trminos de referencia

comunes para las actividades de exploracin minera Categora I y II.


Reglamento de Proteccin Ambiental para las Actividades Mineras,
aprobado a travs del D.S. 016-93-EM modificado por D.S. 059-93-EM y N

058-99-EM.
Ley que regula el Cierre de Minas, Ley N 28090 modificada por la Ley N

28234 y Ley N 28507.


Decreto Supremo N 033-2005-EM, Reglamento para el Cierre de minas,
aprobado el 15 de agosto del 2005, modificado por Decreto Supremo N
016-2005-EM, se crea el Registro de Entidades Autorizadas a Elaborar

Planes de Cierre de Minas en el Ministerio de Energa y Minas.


Decreto Supremo N 039-2005-EM, Rgimen del Registro de Entidades
Autorizadas a Elaborar Planes de Cierre de Minas.
Decreto Supremo N 059-2005-EM, Aprueban Reglamento de Pasivos

Ambientales de la Actividad Minera.


DECRETO SUPREMO N 010-2010-MINAM , Lmites Mximos Permisibles
para la descarga de efluentes lquidos de Actividades Minero Metalrgicas

(Anexo N1).
Decreto Supremo N 078-2009-EM - Implementan medidas de remediacin
ambiental a cargo del titular minero que haya realizado actividades y/o
ejecutado proyectos relacionados con actividades mineras previstas en la
Ley General de Minera.

2.2. ANTECEDENTES
2.2.1. REGIONALES
En la regin cusco, no existen antecedentes de tratamientos relaves con presencia
de iones de metales pesados de cobre. Es por ello, que se pretende investigar la
aplicacin de un nuevo mtodo de tratamiento de relaves basado en el empleo de
la cascarilla de laminacin; con la finalidad de abatir el cobre presente en los
relaves provenientes de procesos metalrgicos de flotacin, cuyos vertimientos

sin tratamiento previo, afectan de manera directa a cuerpos de agua originando la


contaminacin del agua de los ros.
2.2.2. NACIONALES
Flores Chvez, Silvana Luzmila; 2009, TESIS: Tratamiento de remediacin
de efluentes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con
dolomita - Universidad Nacional Mayor De San Marcos - Facultad De
Ingeniera Geolgica, Minera, Metalrgica Y Geogrfica E. A. P. De
Ingeniera Metalrgica.
OBJETIVO: demostrar que la dolomita posee propiedades fisicoqumicas
ptimas para el tratamiento de remediacin de efluentes metalrgicos con el
mtodo que proponemos en esta investigacin, principalmente para los
efluentes metalrgicos provenientes de la flotacin de minerales sulfurados
de cobre as como los efluentes metalrgicos provenientes de la lixiviacin
de minerales oxidados de cobre.
CONCLUSIN: la dolomita funciona como adsorbente de cobre y otros
iones generadores de acidez en efluentes metalrgicos de flotacin y de
lixiviacin. Las pruebas experimentales del tratamiento de remediacin se
basaron en el fundamento de la cintica de reaccin de primer orden de
regresin polinmica, empleando la dolomita natural de tingo mara y
dolomita comercial de agregados calcreos en estado sin calcinar y
dolomita en estado calcinado.
Coila Ramrez, Roberto Carlos, TESIS: lixiviacin de relaves oxidados de
cobre y oro de la minera manuela ite Tacna. - Universidad Nacional Jorge
Basadre Grohmann de Tacna Facultad de Ingeniera - Escuela de
Ingeniera metalrgica.
OBJETIVO: Dar un tratamiento adecuado para la recuperacin de oro a
partir de relaves o ripios con contenido Au-Cu que contienen alto contenido
de cobre.
8

CONCLUSION: Los resultados de las pruebas permiten establecer la


factibilidad de tratar los relaves oxidados de cobre y oro de la Minera
Manuela Ite Tacna.
2.2.3. INTERNACIONALES
Martn Hernndez, Mara Isabel , 2004, TESIS: aplicacin tecnolgica de un
residuo de la industria del acero en la eliminacin de metales
contaminantes.

UNIVERSIDAD

COMPLUTENSE

DE

MADRID

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS - Departamento de Ciencia de los


Materiales e Ingeniera Metalrgica.
OBJETIVO: Eliminar

metales contaminantes en soluciones liquidas

haciendo uso de los residuos de la industria del acero.


CONCLUSIN: Los residuo de la industria del acero son un material
efectivo para eliminar iones Cu

2+

, Cd

2+

, Zn

2+

y Pb

2+

contenidos en

solucin acuosa. Esta eliminacin est influenciada por la temperatura en el


caso de los iones Cu

2+

, Cd

2+

y Zn

2+

. La eliminacin de Pb

2+

es

prcticamente independiente de la temperatura.


Martin, M.I., Lpez, F.A. y Alguacil, F.J. , INVESTIGACIN: Estudio cintico
de la eliminacin de Cu (II) de soluciones acuosas mediante cascarilla de
laminacin.

Facultad

de

Ciencias

Qumicas,

UNIVERSIDAD

COMPLUTENSE DE MADRID.
CONCLUSIN: El proceso de eliminacin de iones cobre contenidos en
solucin acuosa mediante cascarilla de laminacin responde a una cintica
de primer orden. Los resultados de los ensayos realizados muestran que la
cintica de la cimentacin del cobre sobre el hierro metlico depende de
varios factores como son: la temperatura, la concentracin inicial del catin
y la reaccin solido liquido utilizada.

2.3.

MARCO CONCEPTUAL

2.3.1 DESARROLLO HISTRICO DE LA TECNOLOGA DE RELAVES

Una breve revisin de la evolucin del manejo de relaves a nivel mundial nos
proporciona antecedentes tiles para comprender la tecnologa actual. Aunque se
sabe que el oro y la plata ya haban sido explotados por los Incas en tiempos PreColombinos, la historia documentada de la minera en el Per data de la conquista
por Pizarro en 1535. A travs del Viejo y Nuevo Mundo en ese entonces, el oro era
extrado por reduccin directa (fundicin) de minerales excepcionalmente ricos,
pero principalmente por amalgamacin con mercurio. La amalgamacin de los
minerales de oro como son descritos por Agrcola en 1556 (y posteriormente
extendida a la plata a fines del siglo XVI) empleaba molinos de mineral impulsados
por caballos para moler el mineral en un patio circular o arrastra, algunas veces
en adicin a molinos primitivos cuya energa era proporcionada por cadas de
agua donde sta fuera disponible. Desde el punto de vista ambiental, la cantidad
de roca chancada y de desmonte fue pequea y se hicieron esfuerzos para
recuperar y conservar el mercurio, el cual era casi tan preciado como el mismo
mineral. Sin embargo, grandes cantidades de mercurio permanecen distribuidas
alrededor de la ubicacin de las viejas minas de plata en el Per y constituyen un
serio riesgo ambiental an hoy da.

10

Figura N1: Minera en la poca de la colonia.

Fuente: es.slideshare.net/PedroReyesVivar/evolucin-de-la-mineria-en-los-andesdel-norte-del-peru
Las primeras actividades mineras ocasionaron tambin problemas de calidad de
agua. En lo que es posiblemente una de las primeras referencias al drenaje cido,
Agrcola (en 1556) observ: El argumento ms fuerte de los detractores de la
minera es que los campos son devastados por las operaciones mineras...
Adems, cuando los minerales son lavados, el agua que ha sido utilizada
envenena las corrientes de agua y destruye los peces o los ahuyenta... As como
se ha dicho, es claro para todos que hay un gran detrimento de la minera que
supera el valor de los metales producidos por la mina.
Las prcticas de chancado similares fueron adoptadas para los minerales bsicos
y esto parece haber cambiado muy poco hasta mediados de 1800 cuando la
introduccin del vapor increment notablemente la capacidad de los molinos de
cada libre (stamp mill) y por lo tanto la produccin de desechos. Despus de la

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separacin de las partculas de mineral chancado, de acuerdo a diferencias en su


gravedad especfica, las partculas remanentes o colas tambin relaves,
fueron acumuladas en una ubicacin conveniente, usualmente sobre el curso ms
cercano de agua, a fin de que fueran arrastradas por l.
Dos desarrollos significativos ocurrieron en los aos 1890: el desarrollo de la
flotacin y la introduccin del cianuro para la extraccin de oro. La flotacin
permiti la produccin de cantidades an mayores de relaves con contenido de
arena muy fina y partculas sumamente pequeas (lamas). Sin embargo, las
prcticas de disposicin previas permanecieron por mucho tiempo sin sufrir
cambios, ocasionando que los relaves fueran depositados sobre mayores
distancias de arroyos y lagos.
Al mismo tiempo, distritos mineros remotos empezaron a florecer en muchas
partes del mundo, atrayendo el desarrollo agrcola como complemento. Esto
aliment conflictos sobre el uso del agua y su disponibilidad ya que los relaves
acumulados empezaron a obstruir los canales de irrigacin y a contaminar las
tierras de cultivo aguas abajo. Estos asuntos fueron litigados en muchos distritos
mineros de Norteamrica y Europa entre 1900 - 1930, lo cual en forma gradual
determin el cese de la descarga descontrolada de relaves y dio paso a la
construccin de algunas de las primeras presas para almacenar relaves. Muchas
de estas presas originales sirvieron tanto para la captura de relaves en corrientes
de agua como para almacenar agua para los procesos de flotacin durante los
perodos de sequa. Sin embargo, ellos fueron a menudo, construidos a travs del
cauce de los arroyos, con precauciones limitadas para soportar inundaciones, por
lo cual muy pocas presas sobrevivieron por largo tiempo.

Figura N2: Trabajadores del pozo n2 de la mina de cobre de Calumet y


Hecla, Calumet, Michigan, USA. Ao 1906.

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Fuente: www.archivohistoricominero.org/author/detroit-publishing-co/page/2/
Sin el moderno equipo mecanizado de movimiento de tierra, era imposible la
construccin de presas de tierra convencionales para almacenar relaves de
cualquier operacin minera de esta era. Como resultado, los mineros desarrollaron
un procedimiento de construccin manual, conocido actualmente como el mtodo
aguas arriba, donde un depsito con dique bajo era inicialmente llenado con
relaves depositados hidrulicamente luego elevado paulatinamente mediante la
construccin de bermas bajas encima y detrs del dique del nivel anterior.
Este procedimiento manual de construccin permanece en uso en muchas minas
del Per an hoy da. A nivel mundial, el abandono de este mtodo se produjo a
raz de la falla ssmica de la presa de relaves Barahona en Chile en 1928, la
misma que fue reemplazada utilizando el mtodo ms estable de aguas abajo y
que fue posible mediante el uso de ciclones para separar del flujo la fraccin de
tamao grueso (arenas) para la construccin de la presa.

Figura N3: Mineros en el socavn de San Cristbal 1928.

13

Fuente: desmitificandolamineriaenelperu.blogspot.pe
Alrededor de 1940 la disponibilidad de equipo de movimiento de tierras de gran
capacidad, especialmente en las minas de tajo abierto, hizo posible la
construccin de presas de relaves de tierra, compactadas en una forma similar a
la construccin convencional de represas de agua y con el correspondiente grado
de seguridad.
El desarrollo de esta tecnologa inicial de presas de relaves procedi sobre una
base puramente emprica mayormente relacionada con las prcticas de
construccin y equipo disponible en esa poca y sin el beneficio del diseo de
ingeniera en el sentido contemporneo. Aun as, alrededor de 1950 muchos
principios fundamentales de ingeniera de presas fueron comprendidos y aplicados
a las presas de relaves en muchas minas de Norteamrica. No fue sino hasta los
aos 1960, sin embargo, que la ingeniera geotcnica y las disciplinas
relacionadas adoptaron, refinaron, y aplicaron ampliamente estas reglas empricas
de diseo. Las fallas ssmicas de un nmero de presas de relaves en Chile (1965),
recibieron mucha atencin y demostraron ser un factor clave en las primeras
investigaciones del fenmeno de la licuefacin ssmica, una particularidad de la
conducta de las presas de relaves que contina siendo de particular significacin
en estos das. Los asuntos relacionados a la contaminacin del agua subterrnea

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y las medidas para reducirla fueron consideradas seriamente en 1970 en relacin


con los relaves de uranio y estos asuntos crecieron en importancia a travs de la
dcada de los 80, conforme la atencin empez a variar de la estabilidad fsica de
los depsitos de relaves hacia los efectos qumicos y al transporte de los
contaminantes.
Actualmente muchos problemas ambientales asociados con el manejo de los
relaves en Norteamrica y Europa estn relacionados con la contaminacin
potencial del agua superficial y subterrnea. Las nuevas tecnologas de
tratamiento para la destruccin del cianuro se practican universalmente en
operaciones de oro que descargan el agua de la planta a los arroyos receptores.
Han habido importantes avances en el desarrollo de recubrimientos de materiales
sintticos que buscan reducir la infiltracin, aunque la transferencia de la
tecnologa de recubrimientos para rellenos de tierra y para los desechos
peligrosos an no satisface la totalidad de las caractersticas especiales que
demandan los depsitos de relaves.
Sin embargo un cambio casi revolucionario se ha producido alrededor de 1990,
con el creciente reconocimiento de que los depsitos de relaves, an aqullos
fsicamente estables, no pueden ser abandonados sin considerar sus efectos de
largo plazo sobre el ambiente, la salud y la seguridad. Uno de tales efectos de
relaves adyacentes a reas habitadas puede ser la ingestin directa por los nios,
de partculas llevadas por el viento, tales como el plomo. Un problema ms severo
conocido genricamente como drenaje cido de roca o ARD (Acid Rock
Drainage), es la generacin de cido y metales acompaantes en solucin debido
a la oxidacin de los minerales sulfurados que pueden estar contenidos en los
relaves, desmontes de roca, y las superficies expuestas a la mina. Con
caractersticas especficas para cada cuerpo mineralizado y difcil de generalizar,
la compleja fsico-qumica y bioqumica del proceso ha sido reconocida
recientemente, pero los mtodos experimentales para diagnosticar el problema
an no han podido ser totalmente comprobados en la prctica.

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La investigacin sobre mtodos para mitigar el ARD en los depsitos de relaves es


continua, pero no hay mtodo singular aplicable y apropiado para todas las
condiciones.
2.3.2. PRCTICAS ACTUALES Y FUTURAS DE MANEJO DE RELAVES EN
EL PER
Actualmente el Per tiene 176 minas metlicas en operacin con un nmero
desconocido de depsitos de relaves activos e inactivos(Anexo N3 y 4). De estas
minas, 54 producen ms de 100 tons/da y slo 26 ms de 500 tons/da. Siete de
stas son operaciones a tajo abierto con minas subterrneas completando la
diferencia. Este inventario de pequeas minas subterrneas primarias contrasta
con las grandes operaciones a tajo abierto que prevalecen en Norteamrica e
influencia el nivel de la tecnologa de manejo de relaves que se practica
actualmente en el Per.
Figura N4: Informe periodstico sobre ros en riesgo por contaminacin
minera

Fuente: Diario Gestin, Lunes 27 de diciembre del 2010


Aunque hay excepciones, en el Per predomina el tipo de tecnologa de
disposicin de relaves anterior a 1940. Por ejemplo, la descarga descontrolada de
grandes cantidades de relaves (hasta 4,000 tons/da) directamente a los ros es
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practicada en algunas operaciones, mientras que la descarga tambin


descontrolada a lagos o playas del mar tambin es frecuente. Sin embargo, en la
mayora de las minas se han construido presas de relaves en un intento de
mantener a stos fuera de los arroyos y ros; dichas presas han tenido un xito
relativo. Esta prctica, presenta por s sola un tremendo desafo para muchas
minas en los Andes, con extremos topogrficos rara vez encontrados fuera de los
Himalayas. Debido a la disponibilidad muy limitada de equipo de movimiento de
tierra de gran capacidad en la mayora de las minas subterrneas pequeas, los
mtodos de construccin de presas para relaves estn limitados, principalmente, a
la descarga directa por grifos, cicloneo y labor manual. Las prcticas de diseo de
las presas para relaves son casi enteramente empricas y tpicas de aquellas
utilizadas en la industria minera con anterioridad a la amplia transferencia del
conocimiento geotcnico e hidrolgico aportado por la tecnologa de diseo de
presas de agua.
tabla N1: Contaminacin de ros en el Per
RIO
HUALLAGA
LLAUCANO
SANTA
RIMAC
PISCO
LOCUMBA
MANTARO
MOCHE

CONTAMINANTES
Nitratos, cobre, oxgeno disuelto.
Cobre, zinc, cadmio y plomo.
Coliformes totales, cobre, plomo, cianuro, nitratos.
Coliformes totales, plomo, cianuro, nitratos.
Salinidad, cadmio, nquel, plomo, cianuro, arsnico.
Salinidad, mercurio, cadmio, nquel, arsnico.
Nitratos, cadmio, cobre, plomo, zinc.
Mercurio, cadmio, plomo, cobre, y arsnico.
Fuente: DGAS, 2014.

Al mismo tiempo, sin embargo, varias minas en el Per utilizan actualmente


prcticas novedosas de disposicin de relaves, tal como el relleno subterrneo,
mtodo de descarga espesada y disposicin de relaves deshidratados. Estas
operaciones demuestran claramente que alternativas a los depsitos de relaves
convencionales pueden ser prcticas y posibles en el Per.
Por lo tanto, es importante interpretar los objetivos de la proteccin ambiental en el
contexto de estas realidades. Al nivel actual de la tecnologa de manejo de relaves
17

en el Per, la proteccin ambiental es de principal inters para la salud humana y


la seguridad. Esto se refleja de inmediato en la necesidad de adoptar prcticas y
procedimientos de ingeniera para brindar proteccin contra la prdida de vidas
ocasionadas por las fallas de las presas de relaves junto con la necesidad de
mantener los relaves y el agua de proceso fuera de los riachuelos y ros no slo
durante la operacin de la mina sino por un perodo indefinido de tiempo posterior
a su cierre.
Por ejemplo, por lo menos 8 ros principales en el Per estn afectados por altos
niveles de cianuro y/o metales, incluyendo cobre, plomo, zinc, cadmio, arsnico,
nquel, y mercurio (DGAS, 1992). Al mismo tiempo, sin embargo, algunos de estos
ros son tambin afectados por contaminantes que no estn relacionados a la
minera, tales como los coliformes y nitratos, incluyendo el Rmac que es la nica
fuente de agua de beber para 8 millones de habitantes en Lima.
Internacionalmente, los estndares restrictivos para la calidad del agua superficial
son an ms severos que aqullos para el agua de bebida y son derivados
frecuentemente de la baja tolerancia a los metales por parte de la vida acutica
sensitiva, tal como los peces salmnidos.

Figura N5: A lo largo de la lnea de playa de los humedales de Ite, se ve el


enorme impacto ambiental.

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Fuente: La Repblica / Renato Pajuelo


De esta discusin se desprende que las actuales prcticas de minera, manejo de
relaves y proteccin ambiental en el Per tienen an que desarrollarse hasta
alcanzar los niveles de otras latitudes. Sin embargo, se puede esperar que esta
situacin cambie rpidamente conforme la inversin internacional en minera
llegue al pas. Por ejemplo, la eficiencia en el minado favorece a menudo las
operaciones de tajo abierto de grandes inversiones, que produce ms relaves de
minerales de baja ley, y estas prcticas podran repercutir en cambios
significativos de las prcticas actuales empleadas para el manejo de relaves de las
minas subterrneas. Tambin conjuntamente con la inversin extranjera,
tendremos la tendencia a que lleguen a este pas las prcticas ambientales y de
manejo de relaves establecidas en otros pases.
2.3.3. OBJETIVOS DEL MANEJO DE RELAVES
Para este fin, primero es necesario definir la secuencia de las fases de tiempo que
se aplicarn durante la vida de la instalacin:
Construccin. El desarrollo de un depsito de relave implica por lo
general, una importante etapa de construccin. Aunque estas actividades
pueden continuar durante la vida de la instalacin, la fase de
construccin se refiere aqu a las actividades iniciales anteriores al
19

arranque de la concentradora. Los impactos ambientales durante este


tiempo pueden incluir calidad del aire (polvo) y calidad del agua (derrames
de sedimentos), pero stos son de una naturaleza comn a todos los
dems aspectos del desarrollo inicial de una mina. Ellos pueden ser
tratados mediante medidas de rutina y no sern consideradas en este
documento.
Operacin. El perodo de operacin comienza y termina con la descarga de
los relaves en las instalaciones. Esta duracin es usualmente determinada
por la vida de la mina, que a su vez es gobernada por factores econmicos,
precios de los metales, y reservas geolgicas. Los perodos tpicos de
operacin de un depsito van de 10 a 20 aos, aunque algunos estn an
operando despus de 90 aos. El planeamiento operacional para relaves
debe considerar como volumen mnimo, la cantidad total de relaves
obtenibles con las reservas econmicamente minables al momento de la
iniciacin del proyecto. Es deseable, en lo posible, incorporar una provisin
para contingencias causadas por extensin de las reservas de mineral.
Cierre. El perodo de cierre comienza al trmino de las operaciones de la
concentradora y de la descarga de relaves. Durante este tiempo se
construyen las instalaciones adicionales que puedan ser requeridas para
alcanzar la estabilidad fsica o qumica a largo plazo (por ejemplo, zanjas y
conductos permanentes de derivacin del agua); y se inicia la rehabilitacin
(por ejemplo, colocando tierra de cultivo y sembrando). El perodo de cierre
requiere el monitoreo de estos parmetros adicionales por el perodo de
tiempo necesario para asegurar su adecuado funcionamiento y para realizar
cualquier modificacin necesaria. En el caso que se proporcionen fianzas,
garantas, bonos u otros documentos financieros para garantizar el
cumplimiento exitoso de las medidas de cierre; entonces el fin del periodo
de cierre coincidir con la devolucin de los bonos fianzas, etc. de la
compaa minera. En general, el tiempo de cierre puede tomar de 2 a 30
aos, aunque es tpico el lapso de 5 a 10 aos y depende de la complejidad
y requerimientos tcnicos de las medidas de cierre y el monitoreo
pertinente. Las medidas de cierre debern ser tales que su implementacin
20

sea tambin factible en la eventualidad del cese prematuro de las


operaciones, debiendo incluirse tambin, en el planeamiento de cierre, las
condiciones de contingencia para la suspensin temporal de las
operaciones.
Post-cierre. El post-cierre o abandono comienza a continuacin de la
exitosa terminacin de las medidas de cierre y se extiende tanto como se
requiera para que la estabilidad fsica y qumica del depsito de relaves
quede asegurada. Para propsitos prcticos, esto generalmente significa
indefinidamente y para circunstancias que involucran ARD ello puede
alcanzar perodos de hasta 1000 aos. Una implicancia importante es que
las consideraciones de diseo para

casos extremos tales como

inundaciones y terremotos, deben ser capaces de acomodar los eventos


ms grandes que puedan ocurrir, potencialmente mucho ms grandes que
aquellos requeridos para el diseo durante el perodo de operacin.
Con estas etapas en la mente, los objetivos del manejo de relaves pueden ser
establecidos simplemente de la siguiente manera:

La estabilidad fsica de los depsitos de relaves debe estar asegurada


durante la operacin, cierre y a lo largo del perodo de post-cierre. La
seguridad de las poblaciones afectadas, contra los efectos fsicos de una
falla en el depsito, debe ser considerados siempre en primer lugar. Aunque
ciertas medidas de mitigacin ambiental pueden entrar a menudo en
conflicto con requerimientos de estabilidad fsica, este objetivo no puede ser
comprometido. No hay mitigacin ambiental posible por mucho tiempo, a

menos que los depsitos permanezcan estables.


La migracin de contaminantes a travs del aire, agua superficial o
subterrnea debe ser minimizada. Durante el perodo de operacin podran
requerirse medidas estructurales (por ejemplo recubrimientos para reducir
la infiltracin) a fin de cumplir con este objetivo, dependiendo de los Lmites
Mximos Permisibles de Emisin establecidos por el Ministerio de Energa y
Minas. En otras circunstancias operacionales, pero especialmente durante

21

el perodo post-cierre (debido al inevitable deterioro de materiales


manufacturados), podra autorizarse la consideracin de los procesos
naturales de mitigacin de contaminantes conjuntamente con la capacidad
de asimilacin del ambiente natural. En trminos generales, las medidas
pasivas que se basan en caractersticas intrnsecas de los materiales y
procesos naturales deben ser preferidas sobre los sistemas activos e
instalaciones que requieren operacin y mantenimiento apropiados para

que funcione segn lo proyectado.


No es recomendable considerar el monitoreo o mantenimiento a largo plazo
para satisfacer los dos objetivos anteriores durante el perodo de postcierre. Por ltimo, alguna institucin gubernamental debe ser responsable
de conducir y controlar tales requerimientos y no es razonable o prctico
por ahora, esperar que el Ministerio de Energa y Minas u otro cuerpo
gubernamental en el Per acepte tal responsabilidad, an si los fondos son
proporcionados por la compaa minera.

Los objetivos para el manejo de relaves son metas deseables que pueden ser
imposibles de satisfacer ntegramente en cualquier circunstancia dada. Sin
embargo, ellas forman un conjunto de criterios consistentes por medio del cual las
alternativas, mtodos y planes especficos pueden ser evaluados.
Varias observaciones importantes surgen directamente de estos objetivos.
Primero, la descarga directa de relaves a riachuelos y ros no puede alcanzar los
objetivos de estabilidad fsica o minimizacin de la migracin de contaminantes. La
deposicin y transporte de relaves y los contaminantes correspondientes
continuar ocurriendo indefinidamente, por la accin de procesos fluviales
naturales que no pueden ser pronosticados o controlados confiablemente.
Segundo, la recirculacin del agua de proceso dela concentradora debe ser
maximizada a fin de lograr el objetivo de minimizar la contaminacin.
Finalmente, no habr introduccin completa al tpico del manejo de relaves en el
Per si no se indica que la dificultad en alcanzar los objetivos para el manejo de
22

relaves, requiere un esfuerzo coordinado entre la gerencia de la mina y el personal


de operaciones.
2.3.4. ORIGEN Y PRODUCCIN DE RELAVES DE CONCENTRADORAS
El proceso de concentracin comienza con el chancado del mineral proveniente de
la mina hasta tamaos de partculas generalmente en el rango de centmetros o
milmetros. El mineral chancado es luego reducido a tamaos menores a un
milmetro, en grandes tambores rotatorios clasificados como molinos de bolas,
molinos de varillas y molinos semi-autgenos (SAG). Se agrega agua al mineral
molido y el material permanece en forma de lodo (pulpa) a travs del resto del
proceso de extraccin (Anexo N6).
El siguiente paso es llamado comnmente flotacin. La flotacin opera sobre el
principio de que partculas individuales que contienen el mineral que se desea
extraer son hechas receptivas selectivamente, a pequeas burbujas de aire que se
adhieren a estas partculas y las elevan a la superficie de un tanque agitado. Las
espumas que contienen estas partculas valiosas son retiradas de la superficie,
procesadas, y secadas para transformarse en concentrado, este producto final de
la concentradora, es embarcado a la fundicin para su refinacin. Entre tanto, las
partculas de desecho que quedan constituyen los relaves. Despus de recuperar
algo del agua del proceso en tanques apropiados, conocidos como espesadores,
los relaves son bombeados al lugar destinado para su almacenamiento.

2.3.5. FLOTACIN DE COBRE


El Proceso de la Flotacin de Minerales tiene por objeto separar a los
minerales no valiosos de los valiosos (separacin slido-lquido), para esto se
utiliza reactivos como colectores, espumantes, depresores, activadores y
modificadores de pH.

23

Figura N6: Celdas de flotacin de cobre, Chile.

Fuente: www.flickr.com/photos/coldeco/16765317272
El cobre ocupa el primer lugar entre los metales que se recuperan por flotacin.
La mayor parte proviene de los sulfuros tales como: calcopirita, calcocina,
bornita, covelita, tenantita, tetraedrita, enargita y varios otros. El resto proviene de
minerales oxidados; tales como: cuprita, malaquita, azurita, crisocola, chalcantita,
brochantita y otros.
Los sulfuros de cobre son minerales de buena flotabilidad. Su flotabilidad
natural disminuye cuando son afectados por la oxidacin por algunos
fenmenos secundarios como son: la depresin por lamas y productos de
descomposicin.
Los minerales sulfurados de cobre flotan sin ninguna dificultad, con cualquier
colector sulfhdrico y con cualquier espumante. Tienen una gran aceptacin como
colectores los xantantos, dixntogenos, ditiofosfatos y el Z-200. El espumante de
mayor uso es el aceite de pino, aunque tambin se emplean el cido creslico y a
veces los alcoholes y espumantes sintticos.
La Flotacin de los Sulfuros de Cobre se efecta normalmente en un circuito
alcalino de pH 9, para deprimir la pirita que los acompaa. Si hay problemas en la
depresin de la pirita se usa una alcalinidad ms alta que puede llegar a pH
11,5 y 12 y la depresin se ayuda con pequeas cantidades de cianuro.

24

La alcalinidad se obtiene con cal, por razones econmicas, pero hay casos en
que se usa carbonato de sodio.
2.3.6. RELAVES DE FLOTACIN
Los relaves que se producen en el proceso metalrgico, son los que provienen de
las plantas de beneficio, donde se emplean los mtodos de flotacin usados en
los yacimientos cuando minerales se encuentran diseminados en la explotacin.
Los metales presentes en los efluentes de mina son : los metales pesados que se
encuentran disueltos y que en su mayora son txicos, el lodo suspendido
mezclado con metales txicos, los reactivos que se usan en la etapa de
flotacin. Los efluentes son llevados hacia las canchas de relaves para luego ser
depositados, en algunos casos son tratados para luego ser vertidos en el curso
del ro.
Figura N7: Relaves vertidos a los humedales de Ite.

Fuente: La Repblica / Renato Pajuelo


Las aguas salientes del proceso tambin contienen cianuro de sodio, sulfato de
cobre, sulfato de zinc, espumantes, entre otros, la utilizacin de stas sustancias,
es durante el proceso de flotacin para absorber los minerales y que no queden
libres en el proceso, su uso en exceso puede permitir que las aguas contengan
estos elementos dainos para el ambiente, los tratamientos para stos efluentes
resultantes de la flotacin pueden ser tratados con lechada de cal para elevar
su pH y precipitar algunos metales que existieran en la solucin.
25

Cabe resaltar que la primera consideracin relacionada a los efluentes lquidos y


su calidad, es el contenido de slidos muy finos en suspensin, el cual es
usualmente medido como slidos totales en suspensin (TSS) menos
frecuentemente como unidades de turbidez.
Por otro lado, los floculantes (polmeros sintticos), coagulantes (Fe, Al y sales) y
reactivos qumicos para ajustar el pH (cal) pueden ayudar a la reduccin de las
partculas suspendidas.
La filtracin a travs de filtros de arena que pueden utilizar las arenas de
relaves cicloneados como medio filtrante han sido tambin sugeridas como un
medio para reducir las partculas ultra-finas en suspensin.

2.3.7.

CONTAMINACIN

QUMICA

DE

LOS

PROCESOS

DE

BENEFICIO METALRGICO
Los residuos de reactivos utilizados en flotacin acompaan tanto a los relaves
slidos como a los lquidos descargados en los relaves. Los reactivos de flotacin
pueden ser cal, ditiofosfatos, xantatos, cromatos, sulfitos, sulfato de cobre, sulfato
de zinc, cidos grasos, alcoholes, aceites y cianuro entre otros, dependiendo del
requerimiento metalrgico especfico de cada operacin.
Este tipo de contaminacin se presenta por la naturaleza de los reactivos que
se usan en la minera para el procesamiento de minerales, destacando los cidos
H2SO4, HCl, HNO3, los alcalinos CaO, Ca(OH)2, CaCO3, NaOH, NH4OH, NH3,
as como tambin los espumantes y colectores que son de origen orgnico,
los modificadores inorgnicos, as como los silicatos y cromatos.
Generalmente se aplican en pequeas concentraciones en las operaciones
ms eficientes; los reactivos orgnicos de flotacin se descomponen rpidamente
y son rara vez responsables de algn impacto ambiental serio.

26

El Proceso de Flotacin puede tambin liberar otros constituyentes en solucin,


dependiendo de la extensin en la cual stos puedan estar presentes en el
mineral y de su solubilidad.
Figura N8: Humedal con presencia de cadmio, plomo, arsnico, mercurio y
zinc, el laboratorio tambin hall altos niveles de otros contaminantes.

Fuente: La Repblica / Renato Pajuelo


Ms importantes pueden ser los metales potencialmente txicos, tales como:
arsnico y selenio ( slo si estn presentes en el mineral ) que pueden ser
solubles cerca del pH neutro. Algunos de stos metales pueden ser txicos
para el consumo humano en mayores concentraciones.
La toxicidad de los elementos metlicos depende de la concentracin del metal,
acidez y dureza, los elementos ms contaminantes son: sodio, hierro, plomo,
zinc, cobre, cadmio, mercurio, molibdeno, cobalto, fsforo, estao, plata, bismuto,
antimonio, sulfuros, carbonatos, fosfatos, sulfatos, nitratos, slice, yodo, entre
otros.
Estos metales cuando se encuentran disueltos en el agua en forma inica en
molculas complejas cambia la estructura molecular. Otra forma de efecto
27

txico es por efecto de los aceites, lubricantes y petrleo diesel, que si tienen
contacto con efluentes lquidos forma una capa delgada sobre la superficie
impidiendo la oxigenacin y por ende matando a la flora y fauna acutica.
El incremento en el pH causa una adsorcin de los metales disueltos sobre varias
de las fases slidas en la columna de agua. Las fases slidas interactan con los
constituyentes disueltos en las aguas naturales que consisten de una variedad de
componentes que incluyen minerales de arcilla, carbonatos, cuarzo, feldespato y
slidos orgnicos. Estos componentes son usualmente cubiertos con hidrxido de
manganeso y xidos de hierro, y por substancias orgnicas. Estas capas regulan
una gran extensin del proceso de adsorcin (Salomons y Forsner, 1984; Hart y
Hines, 1994).
El parmetro ms importante que describe el comportamiento de la adsorcin a
primera aproximacin es el pH. Comnmente, la adsorcin de los metales se
incrementa de casi cerca de cero a casi 100% cuando el pH se incrementa a
travs de un amplio rango crtico de 1 a 2 unidades.
Esto significa que un cambio relativamente pequeo en el pH de la superficie del
agua causa un agudo incremento disminucin en la concentracin de un metal
disuelto. Este comportamiento es un ejemplo de una respuesta no lineal de los
metales pesados para los cambios ambientales.
La instalacin de la adsorcin es caracterstica para cada metal. En aguas
naturales ms que un metal pesado que esta presente y presenta una adsorcin
competitiva puede tomar lugar. Los mayores cationes tales como Mg2+ Ca+2
tambin compiten para los lugares de adsorcin con los metales.
El conocimiento del modo de ocurrencia de los metales pesados (por ejemplo: su
distribucin en formas inicas, su asociacin con ligandos y la adsorcin de
materia suspendida) no es simplemente de inters acadmico, debido a que la
forma inica del metal es generalmente la ms txica.

28

2.3.8. TRATAMIENTO

DISPOSICIN

DE

LOS

EFLUENTES

LQUIDOS DE LA INDUSTRIA MINERO-METALRGICA


Cuando se quiere aplicar un mtodo de tratamiento para las aguas industriales se
tienen diferentes alternativas como la decantacin, reduccin, oxidacin,
neutralizacin, dilucin, etc. Sin embargo; es necesario hacer un estudio profundo
de la qumica y bacteriologa para efectuar un bosquejo de los mtodos generales
que se pueden aplicar como la neutralizacin de cidos y bases, rompimiento de
emulsiones, destruccin bioqumica, extraccin por medio de solventes, y otros.

2.3.9.

TECNOLOGA LMPIA Y TECNOLOGA DE LIMPIEZA

La aplicacin de una Tecnologa Limpia sigue una pauta de prioridades, siendo la


de mayor relevancia la reduccin en las fuentes, ya que ataca el problema en su
raz. Sin embargo es sta alternativa la que demanda tambin mayor tiempo y
dinero y es la razn porque en la gran mayora de los casos se opta por las
ltimas y menos prioritarias (tratamiento y disposicin).
La primera alternativa, demanda mayores recursos ya que para solucionar el
problema se desarrollan cambios drsticos en el proceso, tales como cambios de
tecnologa o modificaciones profundas. Ello significa indudablemente desarrollar
un trabajo de investigacin fundamental y aplicado, de largo plazo, escalando
consecutivamente desde las etapas de laboratorio a plantas pilotos y ms tarde
industriales, e involucrando grupos de investigadores en su desarrollo. Es la
alternativa que han empleado pases ms desarrollados, que disponen de
mayores recursos y por ende son capaces de correr tambin los riesgos de
invertir en investigacin que no siempre conduce a los resultados esperados.
La ltima opcin, muy utilizada en los pases ms pobres, significa involucrar
menos recursos, pero tambin mantener un problema no resuelto y prolongarlo
en el tiempo.

29

Conviene acotar dentro de este esquema, que una alternativa muy vlida es el
reciclaje, que puede significar solucionar el problema realimentando el propio
circuito de produccin. Tambin hay que acotar que no siempre ello es posible, ya
que en muchos casos puede significar acumular dentro del circuito material
contaminante no deseado. En nuestros pases hoy se emplea todava mucha
disposicin y poca reduccin en las fuentes. Este cambio debiera producirse
incentivando la investigacin y el desarrollo tecnolgico, allegando mayores
recursos a estas actividades. Sin embargo estos recursos no siempre estn
disponibles o no estn dentro de las polticas de desarrollo de los gobiernos.
La produccin ms limpia puede ser entendida como la aplicacin continua de
una estrategia ambiental preventiva e integrada a procesos, productos y
servicios para incrementar la eficiencia en general, y reducir los riesgos para
los seres humanos y el ambiente.
Las tecnologas limpias estn orientadas tanto a reducir como a evitar la
contaminacin, modificando el proceso y/o el producto. La incorporacin de
cambios en los procesos productivos puede generar una serie de beneficios
econmicos a las empresas tales como la utilizacin ms eficiente de los recursos
(agua y energa), reduccin de los costos de recoleccin, transporte, tratamiento y
disposicin final de los desechos.
En principio, la produccin limpia podra entenderse como aquella que no genera
residuos ni emisiones. En la realidad esto no es as. Primero, porque en el estado
actual de desarrollo son escasas las tecnologas econmicamente viables que
logren cero emisin. Segundo, porque si bien toda emisin puede generar una
externalidad negativa (o prdida de bienestar social sin compensacin), el nivel
ptimo de contaminacin no es igual a cero, sino aquel en que los beneficios
sociales marginales de minimizar residuos, sean equivalentes a los costos
sociales marginales de lograr tales reducciones.

30

2.3.10.

POSIBILIDADES DE TRATAMIENTO DE EFLUENTES QUE

CONTIENEN METALES EN SOLUCIN


A continuacin se recogen diferentes procesos, que aunque se aplican en la
recuperacin y beneficio de diversos metales, tambin tienen un elevado grado
de efectividad y aplicabilidad para la eliminacin de metales contenidos en
efluentes acuosos:
2.3.10.1. EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO
La extraccin lquido-lquido es un proceso mediante el cual un soluto se
distribuye entre dos fases lquidas inmiscibles, las cuales se han puesto en
contacto lo ms ntimamente posible. En esta operacin, la fase acuosa que
contiene al metal, que se quiere separar de otros, se pone en contacto
mediante

agitacin

con

una

fase

orgnica

que contiene al agente de

extraccin diluido en un diluyente orgnico. Como consecuencia de este contacto


se producen una serie de reacciones qumicas, distribuyndose el metal o soluto
entre las dos fases y definindose un coeficiente de distribucin del metal,

D Me

como la relacin entre las concentraciones analticas totales del metal en las
fases orgnica y acuosa:
n+

Me

org

n+
Me

D Me =

Ecu. 2.1

Cuando existen varios metales en la disolucin, cada uno tendr su


correspondiente valor del coeficiente de distribucin y la posibilidad de separacin

31

de los metales 1 y 2 vendr dada por el valor del factor de separacin,

Me 1/ Me 2

que se define como la relacin entre los coeficientes de distribucin de estos


metales:
Me 1/ Me 2=

D Me 1
D Me 2

Ecu. 2.2

Las fases obtenidas despus de la extraccin se denominan: extracto la


fase orgnica, que contiene la especie extrada, y refinado la fase acuosa tratada.
Para recuperar el metal extrado (retenido) en la fase orgnica, sta se pone en
contacto con una nueva disolucin acuosa, transfirindose el metal a la misma.
Esta fase acuosa suele ser el electrolito gastado de la operacin de
electroobtencin del metal.
En esta operacin, la transferencia del metal de una fase a otra se realiza
poniendo, en contacto ntimo mediante agitacin, ambas fases. El equipo ms
empleado para ello es el mezclador-sedimentador.
De acuerdo con las reacciones qumicas por las que son extrados los metales,
los agentes de extraccin se clasifican en tres grandes grupos:
Agentes de extraccin cidos, tambin llamados catinicos ya que el
equilibrio de extraccin de los metales viene representado por la reaccin,
en el caso del cobre :
+
2++2 HR org CuR 2 org +2 H ac
Cuac

Ecu. 2.3

donde HR representa al agente de extraccin y ac y org a las fases acuosa y


orgnica, respectivamente.
Agentes de extraccin bsicos, tambin llamados aninicos. En este caso
el metal necesita formar un anin en la fase acuosa debido a que el
32

mecanismo de extraccin es de intercambio de aniones. El equilibrio de


extraccin viene representado por la reaccin, en el caso del cadmio:
+
R 3 NH

2+2 Cl ac


+ Clorg
2+ 2 R3 NH
CdCl4 ac

Ecu. 2.4

Agentes de extraccin neutros, tambin considerados como agentes de


extraccin por solvatacin, ya que la extraccin de las especies metlicas
tiene lugar por donacin de un par de electrones de un tomo donador del
agente de extraccin a la especie metlica. En este caso no se puede
definir un mecanismo general de extraccin, ya que este es muy
dependiente del tipo de agente de extraccin, si se puede generalizar
diciendo que la extraccin de los metales es mediante especies metlicas
neutras.
Esta tcnica ha encontrado amplia aplicacin industrial en la recuperacin de
metales, especialmente en el caso del uranio y el cobre.
Existen diversos tipos de agentes de extraccin aplicados a la recuperacin de
los metales estudiados en esta Memoria, muchos de los cuales se conocen con el
nombre que les dan las casas comerciales que los fabrican. Algunos agentes de
extraccin conocidos son:

LIX.
Acorga.
MOC.
Kelex.
Cyanex.
DBBP.
TOPO.
33

TBP.
El cobre presente en la disolucin acuosa obtenida en la etapa de reextraccin se
recupera, universalmente, mediante deposicin electroqumica en un ctodo de
cobre por el proceso de electroobtencin. Industrialmente los ctodos son lminas
de acero inoxidable o cobre puro y los nodos estn formados por aleaciones de
plomo.
La reaccin en el ctodo es:
Cu0 E =0.34 V
2++2 e
Cu

Ecu. 2.5

Y la reaccin en el nodo es:

E =1.23 V
++2 e
H 2 O 1 /2 O2+ 2 H

Ecu. 2.6

La reaccin neta indica que bajo la aplicacin del potencial adecuado el cobre
comienza a depositarse en el ctodo y el oxgeno se forma en el nodo.
Aparte del cobre, el cinc y el cadmio tambin se obtienen por procedimientos
electrolticos.
2.3.10.2. CAMBIO INICO
Un proceso de cambio inico es una reaccin qumica reversible entre un in de
un cambiador inico slido (resina) y un in en disolucin del mismo signo
elctrico. Desde el punto de vista operativo es un mtodo slido-lquido, ya que
las resinas de intercambio inico son slidas y la operacin global incluye una
etapa de carga, lavado y elucin. En base a su reactividad las resinas se
clasifican segn los grupos funcionales responsables del intercambio con los
metales o elementos presentes en el medio acuoso. En la Tabla N2 se observan
los diferentes tipos de resinas de cambio inico.
34

Las resinas cidas son capaces de intercambiar cationes, por eso se les conoce
tambin con el nombre de resinas catinicas, el mecanismo de intercambio puede
representarse por la ecuacin general:
+
+ +Y ac
B
+ R
+ +B ac
Y
R

Ecu. 2.7

Tabla N2: tipos de resinas de cambio inico


TIPO
Acidas fuertes

GRUPO FUNCIONAL
RSO 3 H

Acidas dbiles

RCOOH

Bsicas fuertes

+ ( CH 3 )3
RCH 2 N

Bsicas dbiles

RCH 2 N ( CH 3 )2

Fuente: Martn Hernndez, Mara Isabel , 2004, TESIS: aplicacin tecnolgica de


un residuo de la industria del acero en la eliminacin de metales contaminantes.

Las resinas bsicas intercambian aniones y por eso se les llama tambin resinas
aninicas. En este caso el mecanismo viene representado por una ecuacin del
tipo:

+ X ac
+ A

R
+ A ac
+ X
R

35

Ecu. 2.8

Desde el punto de vista operativo el proceso de cambio inico se lleva a cabo en


columnas, ya sean de lecho fijo o de lecho fluidizado. En el caso de las columnas
de lecho fijo normalmente se trabaja con flujo descendente de la disolucin
que contiene el elemento que se quiere separar. En las columnas de lecho
fluidizado la disolucin que contiene al elemento que se quiere retener es
alimentada por la parte inferior del lecho.
La operacin de cambio inico se ha aplicado en procesos de separacin de
muchos metales, es muy difcil dar una regla de cual es la mejor para cada caso y
es necesario investigar cada problema para encontrar la mejor resina para la
situacin concreta.
Las resinas de cambio inico para la retencin selectiva de cobre se utilizan en
casos especiales, como por ejemplo para la recuperacin de metales disueltos en
aguas residuales de galvanoplastia. Algunas resinas utilizadas para separar cobre
de cadmio y nquel son las resinas catinicas siguientes:

Dowex A1.
Dowex XF-4195.
Dowex XF-4196.
Duolite ES-63, etc.

La recuperacin de cadmio en disolucin con resinas de cambio inico ha sido


estudiada con la resina Lewatit TP260 y otras.
Para eliminar plomo una resina utilizada es la Amberlite IR-120. El cambio inico
tambin se ha utilizado para recuperar zinc
2.3.10.3. MEMBRANAS LQUIDAS
Los procesos de separacin mediante membranas se basan en la utilizacin de
una barrera semipermeable entre dos fases, que impiden el contacto ntimo entre
ellas, pero que permiten el paso selectivo de molculas a su travs. Si la barrera
semipermeable adems incorpora un lquido inmiscible con el medio acuoso, que

36

permite el transporte selectivo en ciertos solutos, surge la tecnologa de


separacin mediante membranas lquidas.
Figura N9: Funcionamiento de una membrana convencional

Fuente: vwtagua.blogspot.pe
Figura N10: Funcionamiento de una membrana liquida

Fuente: vwtagua.blogspot.pe
Las membranas lquidas combinan en una sola etapa las operaciones de
extraccin y reextraccin. La membrana formada por una capa porosa, est
rodeada por ambos lados de sendas soluciones acuosas, por un lado la
alimentacin, y por otro la solucin de reextraccin. Se trata de un proceso en el
que el producto (metal) pasa de la alimentacin a la solucin de reextracin a
travs de la membrana, producindose una serie de fenmenos:
Difusin del producto P desde la alimentacin a la membrana.
Transferencia de materia hacia el interior de la membrana.
Difusin a travs de la membrana.
37

Transferencia de materia hacia el exterior de la membrana.


Difusin del producto a la solucin de reextraccin.
Se han desarrollado dos configuraciones para los procesos que implican el uso
de membranas lquidas:
Membranas lquidas no soportadas, que incluyen:
Membranas lquidas de volumen (MLV): Son las ms simples. Se
forman poniendo en contacto directamente una disolucin orgnica con

dos fases acuosas.


Membranas lquidas en emulsin (MLE): En ellas una capa de fase
orgnica est rodeando gotas de la solucin de reextraccin, formando
una emulsin, que a su vez se pone en contacto con la disolucin que

contiene al metal.
Membranas lquidas soportadas (MLS): La fase orgnica est contenida
entre los poros de una membrana polimrica generalmente hidrfoba.
En la actualidad, las tecnologas de membranas lquidas estn ganando
importancia en el tratamiento de efluentes lquidos que contienen metales. Se han
realizado numerosos estudios sobre extraccin de distintos metales en diferentes
medios y con distintos agentes de extraccin. Algunos de los metales ms
estudiados han sido los siguientes:

Metales alcalinos
Alcalino-trreos
Cromo (vi)
Mercurio (ii)
Cobalto (ii) y nquel (ii)
Hierro (iii
Cobre (ii)
Cadmio (ii)
Zinc (ii)
Plomo (ii)

38

2.3.10.4. REDUCCIN CON GAS


Un gas empleado en la obtencin de metales (normalmente como polvos) es el
hidrgeno. En este caso la reduccin de metales divalentes responde a la
reaccin:
+
2++ H 2 Me +2 H
Me

Ecu. 2.9

Para la precipitacin de cobre de medios acuosos se usa tambin el monxido de


carbono. La reaccin es:
+
++CO + H 2 O Cu +CO 2+ 2 H
Cu

Ecu. 2.10

En comparacin con el hidrgeno esta reaccin suele ser ms lenta, hecho que
puede ser debido a que el CO reacciona primero con el agua para formar

H2

que participa en la reaccin de reduccin del metal.


El dixido de azufre es otro gas empleado en la reduccin del cobre. La reaccin
transcurre en dos etapas:

++ HSO 3
SO 2 + H 2 O H

Ecu. 2.11

+
+2 H
+ H 2 O Cu + HSO 4

2++ HSO 3
Cu

Ecu. 2.12

39

Se puede observar que en todos los casos se producen protones como


consecuencia de la reaccin de reduccin, por lo que se hace necesario ir
aadiendo al sistema un lcali para neutralizar el exceso de acidez.
2.3.10.5. PRECIPITACIN
El mtodo estndar para eliminar metales pesados de efluentes acuosos es la
precipitacin qumica de hidrxidos, sulfuros y carbonatos. En este procedimiento
se adiciona un agente precipitante a la disolucin, para que la parte aninica del
mismo se combine con el in metlico y forme un nuevo compuesto metlico
insoluble.
Esta forma de precipitacin suele ser rpida, en el caso de los hidrxidos,
adems estos pueden formarse por reacciones de hidrlisis como:
+
n++ nH 2 O Me ( OH )n +nH
Me

Ecu. 2.13

El proceso de precipitacin del hidrxido es el que se utiliza ms a menudo


debido a que es un proceso simple, fcil y econmico cuando se utiliza Ca(OH)2
(cal). Tambin se utiliza en ocasiones como precipitante NaOH. Los valores de
solubilidad tericos mnimos para la mayora de los hidrxidos de los metales son
muy bajos; sin embargo, estos niveles son raramente logrados en la prctica
debido a la mala separacin slido/lquido, velocidades de reaccin lentas,
fluctuaciones de pH y la presencia de otros cationes y agentes complejantes en el
efluente residual. Los datos de la literatura indican que los procesos de
precipitacin de los hidrxidos pueden reducir la concentracin de cobre, plomo y
cinc en el tratamiento de efluentes hasta 0,5 mg/L con el adecuado control del pH,
purificacin y filtracin.
La precipitacin de sulfuros es un proceso muy efectivo para eliminar metales,
entre otros el cobre. El procedimiento necesita de un tratamiento con H2S a pH

40

controlado. El gas sulfhdrico se disuelve en una solucin acuosa y proporciona


un in sulfuro para la reaccin de precipitacin que ocurre de la siguiente manera:
+
+H
H 2 S ac HS

Ecu. 2.14

+
2+ H
S

HS

Ecu. 2.15

2++ H 2 S MeS+ 2 H
Me

Ecu. 2.16

La reaccin se encuentra favorecida operando en condiciones de cidez baja.


Este proceso es capaz de reducir la concentracin de cobre, cinc y plomo a
menos de 0,1 mg/L. En este caso debemos de tener en cuenta que la toxicidad
del sulfuro y el olor que hacen que este proceso de precipitacin sea menos
atractivo.
El cadmio y el plomo pueden tambin ser precipitados como carbonatos del metal
respectivo. El mtodo de precipitacin ms conocida es la cementacin.
Figura N11: Reacciones de precipitacin.

41

Fuente: es.slideshare.net/presipitacion-quimica

Tabla N3: Metales que se recuperan por precipitacion electrolitica


reductiva.
METALES
Antimonio
Cadmio

ELECTROLITO
Soda y sulfuro de sodio
Solucion de sulfato

CATODO
Acero
Aluminio

COMENTARIO

Cromo
Cobalto

Solucion de sulfato
Solucion de sulfato

Hastelloy
Acero inoxidable

Co-producido junto al

Cobre

Solucion de sulfato

Cobre o acero inox.

cobre
Soluciones de

Sub-producto de la
recuperacion de zinc

lixiviacion de alta ley


Galio
Manganeso
Niquel
Oro
Plata
Teluro
Zinc
zinc

Solucion de soda (NaOH)


Solucion de sulfato
Solucion de sulfato
Solucion de cianuro
Solucion de nitrato
Solucion de soda (NaOH)
Solucion de sulfato
Solucion de soda (NaOH)

Acero inoxidable
Acero inoxidable
Niquel o acero inox.
Lana de acero
Plata o grafito
Acero inoxidable
Aluminio
Acero inoxidable
42

Produccion de zinc en

polvo
Fuente: Domic, Hidrometalurgia
2.3.11.CEMENTACIN
Uno de los mtodos ms comunes de precipitar un metal contenido en un medio
acuoso es por un proceso denominado cementacin, que bsicamente es, un
proceso de reduccin electroqumica.
La cementacin es un proceso heterogneo en el que el agente reductor es un
metal menos noble que el metal presente en la disolucin y que se quiere
cementar. La reaccin tiene lugar mediante la transferencia de electrones en la
superficie del slido, cementando el metal ms noble sobre la superficie del metal
aadido.
En el caso del cobre, el agente de cementacin de uso ms comn es el hierro.
La reaccin global de cementacin, aplicada a este elemento, se representa por la
ecuacin siguiente:
Cu(ac) + Fe0(s) Cu0(s)+ Fe(ac)
donde ac y s representan a las fases acuosa y slida, respectivamente.
Figura N12: Cementacin de cobre

43

Ecu. 2.17

Fuente:https://www.codelcoeduca.cl/proceso/electroobtencion/t-cementacion.html
El cobre cementado es un cobre impuro (pureza del 80,0 - 95,0 %), que contiene
cantidades apreciables de hierro, por lo que es necesario un tratamiento
para su purificacin, aunque en algunos casos un simple lavado con agua a
presin permite separar el cobre de la superficie metlica.
El cobre cementado se obtiene como un material en forma de polvo, cuya
purificacin, para dar lugar a un producto refinado, puede llevarse a cabo
mediante:
Una disolucin en cido sulfrico y en presencia de oxgeno, con lo que el
Fe2+ se oxida a Fe3+ que se puede precipitar y filtrar. La disolucin de
sulfato de cobre

(pura) obtenida se trata a presin en atmsfera de

hidrgeno y a alta temperatura para obtener cobre en polvo.


Una digestin con sulfato de cobre, que desplaza el hierro contenido en el
cobre metlico.
Algunas ventajas encontradas en la operacin de cementacin, para el caso del
cobre son:
Es un mtodo simple, si hay una fuente suministradora de hierro.
44

Es una operacin efectiva para cualquier concentracin de cobre en la


disolucin de partida, incluso en disoluciones diluidas.
Es posible operar con disoluciones impurificadas por otros metales.
Otro agente cementante que se utiliza tambin para recuperar cobre es el cinc. La
reaccin de cementacin en este caso est representada por la ecuacin:
Cu2(ac) + Zn(s) Cu(s)+ Zn(ac)

Ecu. 2.18

En la recuperacin de cadmio, tambin se emplea cinc como cementante


Cd2(ac)+ Zn0(s) Cd0(s) +Zn2(ac)

Ecu. 2.19

Para eliminar iones plomo algunos autores han utilizado hierro [86]:
Pb2(ac) + Fe0(s) Pb0(s) + Fe2(ac)

Ecu. 2.20

2.3.11.1. CEMENTACION DE COBRE


La cementacin del cobre en solucin esta descrita por la reaccin:
2+
2+ Cu + Fe
Fe +Cu

Ecu.2.21

Fe : Chatarra de hierro
2+
Cu : Cobre en solucin como sulfato
Cu : Precipitado de cobre metalico
2+
Fe :Hierro en solucin como sulfato ferroso

Adems del fierro, podran utilizarse otros metales para la cementacin, por
ejemplo, el aluminio o el zinc pero a un costo considerablemente ms alto. Por
consiguiente, el fierro (como desperdicio de acero) es el nico medio de

45

cementacin prctico. Como se hace en la industria del cobre, la solucin de


lixiviacin original se hace fluir a travs de una pila de desperdicio de acero y el
cobre precipita sobre las superficies de hierro. El precipitado de cobre se
desprende en escamas o en forma de polvo [Tilyard, 1973], bajo la influencia del
flujo de la solucin, pero invariablemente est contaminado con el fierro sobre el
cual precipita (anlisis tpico: 85 a 90% de Cu, 0.2 a 2% de Fe, 0.5% de SiO2,
oxgeno remanente).
Figura N13: Formacin de precipitado de cobre

Fuente:https://www.codelcoeduca.cl/proceso/electroobtencion/t-cementacion.html
La ventaja principal de la cementacin es su sencillez. Virtualmente se puede
remover todo el cobre de la solucin en una serie corta de tanques o de canales
de contacto. Contra esta sencillez se debe considerar el hecho de que el producto
de cobre se purificar posteriormente.
El mtodo ms comn de tratamiento del cobre cementado es por fundicin en
hornos de fundicin o convertidores a partir de los cuales sigue la ruta estndar de
electro refinacin de nodos. Otro mtodo poco usado, es disolver el cobre
cementado en una solucin acuosa bsica y luego reducirla con hidrgeno. La
impureza de hierro precipita de la solucin bsica como hidrxido frrico, mientras
que el cobre es reducido por la reaccin:
+
2+ Cu +2 H
H 2 +Cu
46

Ecu.2.22

El producto de esta reaccin es cobre en polvo (<150 m) y de 99.9% de pureza


[EngeneeringMiningJournal, 1967].
2.3.11.2. CEMENTACIN DE COBRE CON CHATARRA DE HIERRO
La precipitacin o cementacin del cobre con chatarra de hierro, fue hasta hace
solo un par de dcadas, una tcnica muy comn en la industria del cobre para
recuperar el metal desde las soluciones acuosas ricas proveniente de la lixiviacin
de minerales, especialmente en operaciones de mediano y pequeo tamao, por
la simpleza del procedimiento y bajo costo de las instalaciones requeridas para
estos efectos (Anexo N 7).
El proceso se basa en el potencial de electrodo que tengan los metales
involucrados. El metal con potencial de electrodo ms alto, tiene mayor tendencia
a la oxidacin, y pasar a la solucin desplazando al metal que tenga un menor
potencial positivo. Siempre y cuando las soluciones sean diluidas y el in del
metal no se encuentre formando complejo. Cuando hay complejos involucrados,
los datos de potencial de electrodo pueden cambiar drsticamente.

Figura N14: Produccin de cemento de cobre

47

Fuente:https://www.codelcoeduca.cl/proceso/electroobtencion/t-cementacion.html
En general, mientras mayor sea el potencial de celda de la reaccin de
cementacin, mayor ser la tendencia a precipitar impurezas, ya que stas se
encontrarn comprendidas con mayor probabilidad, en cierto rango de potenciales,
por lo que se vern favorecidas para precipitar en conjunto
2.3.11.3. PROCESOS QUMICOS DE LA CEMENTACIN
Cuando una pieza de fierro metlico es sumergida en una solucin acuosa con
iones cobre, el hierro tiende a entrar en solucin mientras que el cobre metlico
tiende a precipitar. La fuerza motriz para el proceso es el potencial electroqumico
de la reaccin. Este potencial es la diferencia entre los potenciales de media celda
del cobre y del hierro, es decir:
Cu
Fe

2++2 e
Fe

Cu 2++2 e E

Ecu.2.23

Estos potenciales estn relacionados con los potenciales electroqumicos estndar


y las actividades de los iones en solucin mediante la ecuacin de Nernst:

48

1
a Cu

2+

2 +

Cu
RT

ln

2F
Cu
Cu2+
=E
Cu
E

Ecu. 2.24

1
a Fe

2+

2+

Fe
RT

ln

2F
Fe
Fe2+
=E
Fe
E

Ecu. 2.25

(T = temperatura, 0 K; F = Constante de Faraday, 96 500 culombios por peso


equivalente gramo, R = constante de los gases, 83.14Joules/gmolK) de los cuales
potenciales estndar de reduccin [Gibbs-Stockholm,1923] para el cobre y el
hierro son + 0.34 y 0.41 volts, respectivamente de manera que en trminos
numricos, la ecuacin es:
2 +

Cu
RT
1

ln

2 F aCu
Cu
2+
Cu
=E

Cu
E

+2

Ecu. 2.26

2+

Fe
RT
1

ln

2
F
a
Fe
Fe
2+
Fe
=E
Fe
E

+2

49

Ecu. 2.27

Fe 2+ RT aFe

ln
2 F a Cu
Fe
Cu2 +
=E
Cu
E

+2

+2

Ecu. 2.28

La reaccin proceder hasta que el potencial se aproxime a cero volt, condicin


en la que los metales y iones han alcanzado el equilibrio. La relacin de equilibrio
a Fe
aCu

+2

inico

+2

puede calcularse con la condicin de 0 volt aplicada a la ecuacin. A

25C relacin es

1025 . Esta relacin extremadamente grande indica que la

reaccin de precipitacin puede proceder hasta que casi todos los iones cobre
precipitan de la solucin, lo cual est de acuerdo con la prctica de cementacin
industrial segn la cual ms del 90% del cobre es retirado de las soluciones
saturadas antes de que sean recicladas al circuito de lixiviacin.
La ecuacin establece que 1 mol de fierro (55.85 kg) debe precipitar 1 mol de
cobre (63.54 kg), que equivale a 0.88 kg de hierro por kg de cobre. En la
operacin industrial son necesarios 1.5 a 2.5 kg de hierro, en gran parte como
consecuencia de las dos reacciones secundarias:
2+
3+ 3 Fe
Fe +2 Fe
2

Ecu. 2.29

+ Fe + H 2
Fe +2 H

Ecu. 2.30

El oxgeno atmosfrico contribuye a que se consuma fierro en exceso porque lo


oxida directamente o puede producir iones Fe 3+ que consumen hierro metlico
segn la reaccin. Alguna parte del cobre tambin se puede oxidar y disolver
nuevamente, lo cual hace necesaria una nueva precipitacin.[2]
50

2.3.11.4. CINTICA DE LA CEMENTACIN


En la reaccin de cementacin se transfieren electrones entre el hierro que se
disuelve y el cobre que precipita. Esto hace que el cobre se deposite en la
superficie del fierro en vez de permanecer en la solucin. Por consiguiente es
necesario que las condiciones en el flujo de fluido y en la superficie del hierro sean
las adecuadas para que el precipitado sea fcil de separar de la superficie de ste.
Parece no haber una norma absoluta para la obtencin de un depsito granular
denso, pero parece que las altas velocidades del flujo de la solucin a travs del
acero y los bordes pronunciados (aristas vivas) dan el mejor tipo de precipitacin
para su coleccin y transporte.
dCCu
=k AC Cu
dt
+2

+2

Ecu. 2.31

Donde:

Cu+2 :

Es la concentracin de cobre en g/l o Kg/m3, en la solucin en el

instante t.
k : Es el constante de rapidez especfica para el proceso de precipitacin
de cobre, lo cual depende de condiciones de flujo y de temperatura est

dada en (m/s).
A : rea de fierro expuesta en la solucin (m2).

As la rapidez de la precipitacin de cobre es proporcional a la concentracin de


cobre en solucin, el rea de hierro expuesta y la constante d rapidez especifica,
por lo tanto la rapidez puede aumentar al aumentar la temperatura y el grado de
agitacin. Estudios hechos por Biswas y Reid en 1972, asimismo demostraron
experimentalmente que en una atmosfera de nitrgeno, el hierro consumido
durante la precipitacin de cobre se aproxima en gran medida al se necesita
estequiomtricamente.

51

2.3.11.5. TCNICAS INDUSTRIALES DE PRECIPITACIN DE COBRE


El sistema de precipitacin preferido y el ms simple ha sido de canal abierto en
el cual las soluciones provenientes de la lixiviacin de cobre, saturadas fluyen por
gravedad a travs de un canal o serie de canales de madera o de concreto llenos
con chatarra de acero. Los canales varan de las dimensiones considerablemente
dependiendo de la capacidad de la planta de proceso, [Jacobi 1964], forma lnea
recta o zig-zag, pero la tcnica es lo mismo esencialmente en todos los casos.
Los diseos de canal mas recientes, la chatarra es mantenida sobre
emparrillados de madera colocados sobre el fondo del canal de donde puede ser
recuperado lejos de la chatarra. La operacin de los canales abiertos conlleva a
un gasto de chatarra de acero, hasta tres veces el hierro estequiomtrico que en
realidad se usa. Adems de este gasto extra, la mano de obra empleada para
realizar las adiciones de chatarra y para recuperar el cobre precipitado en
sistemas de anal abierto es bastante considerable.
Spedden y colaboradores en 1969,han propuesto sistema de precipitacin
compacto y dinmico que se han propuesto y usado industrialmente con mejores
resultados, posteriormente en 1970 Kennecott, propuso un sistema giratorio tipo
cnico, llamando posteriormente como el precipitador Kennecott, en el cual la
solucin de lixiviacin saturada es forzada hacia arriba en un movimiento giratorio
a travs de chatarra desmenuzado.

Figura N15: El cono de Kennecott

52

Fuente: Biswas, Metalurgia Extractiva, pag. 304.


El sistema de cono Kennecott, consiste en un tanque de madera cilndrico, de 6 a
7 m de alto, 4 a 6 m de dimetro, dentro del cual esta fijo un cono de de acero
inoxidable de 4 metros de altura, vrtice hacia abajo. El tercio superior del cono
esta construido de tela de acero inoxidable. La solucin de lixiviacin saturada es
introducida con movimiento giratorio, hacia el interior del cono mediante los
anillos instalados en el interior del cono situado a un tercio del fondo y a la mitad
del cono a travs de aberturas dirigidas lateralmente sobre los anillos. La solucin
gira hacia arriba at raves del desperdicio de acero desmenuzado y el cobre se
precipita a medida que hay contacto.
La accin de movimiento giratorio desprende el cobre precipitado de las
superficies del hierro y las partculas quedan suspendidas en la solucin y luego
son transportadas hacia arriba cerca de la parte superior del cono donde, a
medida que disminuye la velocidad debido al ensanchamiento de sta hunden a
travs de la porcin de tela metlica y pasan hacia el rea de recoleccin en el
fondo del tanque.
La cementacin de cobre ocasionalmente se lleva a cabo en soluciones de
lixiviacin que contienen finas partculas sin disolver. Esta situacin surge
principalmente durante la lixiviacin de restos de xidos provenientes de una
53

etapa de flotacin de sulfuros previa, es decir durante el tratamiento de menas de


sulfuro y xidos mezclados. Bajo estas condiciones es difcil separar las
partculas de cobre recin precipitadas provenientes de los slidos sin disolver,
pero este problema ha sido resuelta en parte con la flotacin de la pulpa despus
de la precipitacin. [Tilyard, 1973]

2.3.12. LAMINACIN EN CALIENTE


El acero, fundido, afinado y colado no tiene la forma fsica ni las caractersticas
tecnolgicas necesarias para satisfacer las especificaciones correspondientes a
cada tipo de acero. Con objeto de obtener las formas, dimensiones y propiedades
que necesita, el acero se somete a procesos de conformacin y/o acabado. Estos
procesos se realizan a partir del producto slido bruto y se pueden clasifican en
los siguientes:
Procesos de conformacin: laminacin y forja.
Procesos de acabado: deformacin en fro (laminacin, trefilado,
etc.), recubrimientos y soldadura.
Procesos modificadores de las propiedades del acero: tratamientos
trmicos y tratamientos termomecnicos.
El proceso de conformacin ms importante, en cuanto a la cantidad y variedad
de productos de acero que comporta, es el proceso de laminacin en caliente. La
produccin de laminados en caliente fue en el ao 2001 de 14931 miles de
toneladas, con un aumento del 2,3 % respecto a las 14591 miles de toneladas
obtenidas en el ao 2000. En el ao 2002 la produccin de laminados en caliente,
segn datos provisionales fue de 15991 miles de toneladas, con un aumento del
7,1 % respecto a las 14931 miles de toneladas obtenidas en el ao 2001. De la
produccin total de acero, ms del 90,0 % se transforma por laminacin en
productos acabados.
La laminacin consiste en hacer pasar el material entre dos rodillos o cilindros,
que giran a la misma velocidad y en sentido contrario, y reducir la seccin

54

transversal del producto de acero, mediante la presin ejercida por stos. La


laminacin permite obtener productos de seccin constante como son los perfiles
estructurales, las barras y el alambrn y tambin productos planos (chapas, etc.).
Figura N16: Proceso de laminacin, especficamente laminado en plano

Fuente: Groover, Mikell P. Fundamentos de Manufactura Moderna.


La resistencia a la deformacin del acero disminuye a medida que aumentamos la
temperatura de conformacin. Consecuentemente, la deformacin del acero a
alta temperatura es posible, con un gasto energtico mnimo. Adems, la
deformacin plstica a alta temperatura conlleva una recristalizacin de la
estructura, sin aumento de deformacin. Este proceso de recristalizacin, durante
la laminacin, y el endurecimiento que experimenta el acero laminado a bajas
temperaturas, sirve para clasificar los mtodos de conformacin del acero:
Deformacin

en

caliente

por

encima

de

la

temperatura

de

recristalizacin, aproximadamente alrededor de 800 a 1200 C.


Debido a que la laminacin en caliente se realiza a elevadas temperaturas, el
material debe estar a la temperatura adecuada, tanto en la superficie como
en el interior (empapado). En consecuencia, es necesario calentar los productos
de entrada, lo que se realiza en los hornos de recalentar.
Una vez que los lingotes, desbastes o palanquillas han alcanzado la temperatura
de laminacin se procede a su extraccin del horno y a su introduccin en la

55

primera caja de laminacin, que se denomina desbaste del tren, continuando el


proceso de deformacin en las cajas posteriores. A la salida de la ltima caja se
encuentran las instalaciones de enfriamiento del acero.
En la actualidad gran parte de la produccin de aceros se lamina directamente a
su forma final desde el producto colado en continuo. Solamente algunos aceros
especiales se laminan en dos etapas con la obtencin de un producto intermedio,
que en ocasiones experimenta un proceso de inspeccin y acondicionamiento
superficial. Este proceso de laminacin con un producto intermedio que se enfra
hasta la temperatura ambiente y se vuelve a recalentar, se denomina laminacin
a dos calores y el proceso en una etapa laminacin a un calor.
Durante el proceso de laminacin en caliente se produce un proceso de
formacin de capas de xido sobre el acero a alta temperatura, que da lugar a
unos residuos slidos denominados cascarilla de laminacin.

2.3.13. CASCARILLA DE LAMINACIN


Este subproducto siderrgico procede del tren de laminacin del proceso de
laminacin en caliente del acero. La formacin de la cascarilla depende de
diversos factores como son: la atmsfera del horno de recalentar, su temperatura
y tiempo de empape, el contenido en SO2
caractersticas

fsicas

en los gases del horno, las

y composicin del acero, los elementos residuales o

aleantes de ste, etc. (Anexo N 8, 9 y 10)

Figura N17: Almacenamiento de la cascarilla de laminacin

56

Fuente: www.d3ingenieria.eu/es_desarrollos-resiclado-reutilizacion.htm
En la cascarilla estn presentes, adems de hierro en forma elemental, tres tipos
de xidos de hierro: wustita (FeO), hematites (Fe2O3) y magnetita (Fe3O4). La
composicin qumica de la cascarilla vara en funcin del tipo de acero a producir
y del proceso empleado. El contenido de hierro es normalmente de un 70,0 % y
contiene trazas de metales no frreos y compuestos alcalinos. La cascarilla est
contaminada con restos de lubricantes, otros aceites y grasas procedentes de
derrames de los equipos asociados a las operaciones de laminacin. El contenido
en aceites suele variar entre un 0,1 y un 2,0 %, pudiendo llegar hasta un 10,0 %.
La cascarilla est formada por partculas de naturaleza escamosa, con un tamao
de partcula generalmente menor de 5,0 mm. La distribucin de tamao depende
del punto del proceso en el que se genere. Las partculas ms pequeas de la
cascarilla (tamao de partcula

0,1 mm), denominadas lodo de cascarilla, se

recogen generalmente en las unidades de tratamiento del agua de proceso


localizadas cerca de los laminadores.
La

cascarilla

es

el

componente

mayoritario

del

material

residual

ferroso, suponiendo un 30,0 - 35,0 % del residuo total producido en el proceso del
acero. La cantidad de cascarilla generada por tonelada de acero depende del
rea superficial del producto y es menor para secciones grandes que para
productos largos. Dependiendo del proceso y de la naturaleza del producto, el
peso de cascarilla puede variar de 20 a 50 kg/t de producto laminado en caliente.
57

Una media tpica de la produccin especfica de este residuo es de 35 - 40 kg/t.


En Espaa se generan alrededor de 44000 toneladas/ao de cascarilla.
Figura N18: Muestra esquemticamente de los mecanismos durante la
reaccin acero/oxigeno.

Fuente: Ugarte Diaz, Jorge A. - aplicacin de cascarillas de xidos de hierro en la


fabricacin de revestimientos para electrodos de soldadura

CAPITULO III
METODOLOGA DEL ESTUDIO

58

3.1. TIPO DE INVESTIGACION


La tesis denominada precipitacin de cobre a partir de relaves provenientes
de plantas de flotacin utilizando cascarilla de laminacin est desarrollada
mediante el mtodo experimental, ya que su desarrollo es de carcter cuantitativo.
As tambin es una investigacin de tipo aplicada y/o tecnolgica, ya que aplica
conceptos tericos para resolver problemas tcnicos.
Finalmente la ya mencionada tesis se desarroll a nivel descriptivo, porque
describir detalladamente el fenmeno de estudio as como su respectiva solucin
y tambin a nivel explicativo, porque explica la relacin entre las variables
independientes con la variable dependiente.

3.2. DISEO DE INVESTIGACION


El diseo aplicado en la investigacin a tratar es el diseo experimental, ya que
este modelo estadstico clsico nos ayudara a averiguar si las variables
independientes tales como; la concentracin de cobre presente en el relave, la
condicin de empleo de la cascarilla de laminacin, la velocidad y tiempo de
agitacin del relave mezclado con la cascarilla de laminacin, la temperatura de
trabajo y la relacin slido-lquido; influyen en la variable dependiente de inters
(reduccin de la concentracin de cobre en el relave), y si existiese tal influencia
cuantificarla.

3.3. POBLACION Y MUESTRA DE ESTUDIO


El universo, de estudio en la tesis denominada precipitacin de cobre a partir
de relaves provenientes de plantas de flotacin utilizando cascarilla de
laminacin

sern los relaves vertidos por las plantas concentradoras en la

ciudad del cusco.

59

La poblacin sern los laboratorios de concentracin de minerales de la escuela


profesional de ingeniera metalrgica de la universidad nacional de San Antonio
Abad del cusco.
La muestra ser relave vertido por las pruebas de flotacin de sulfuros de cobre a
nivel laboratorio.

3.4. TECNICAS E INSTRUMENTOS DE RECOLECCION DE DATOS


Aplicaremos la tcnica de muestreo la cual nos ayudar a extraer muestras
representativas de la poblacin, a partir del conocimiento de las cantidades
mustrales tales como la media, varianza, desviacin estndar, etc. As nos
ayudara a considerar el mayor nmero de muestras con el menor costo posible.

3.5. PROCEDIMIENTO DE RECOLECCION DE DATOS


Se realizara a travs de las pruebas realizadas en el laboratorio, tablas, grficos,
diagramas, etc.

3.6. TECNICAS DE PROCESAMIENTO Y ANALISIS DE DATOS


Para el anlisis de datos de nuestra tesis utilizremos los siguientes anlisis:

Anlisis Descriptivo: el cual ayudara a observar el comportamiento de la

muestra en estudio a travs de tablas, grficos, etc.


Anlisis Explratelo: el cual partir de los conocimientos profundos y
crecientes de los datos, trabajando inductivamente, para llegar a un modelo
ajustado de los datos.

3.7. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

60

FLOTACION DE
SULFUROS DE
COBRE

Cascarilla de
laminacion

RELAVE

SEPARACION
SOLIDO/LIQUIDO

CEMENTACION

CEMENTO DE
COBRE AL 82%

61

3.8.

MATERIALES Y METODOS DEL TRABAJO

3.8.1. MATERIAL Y REACTIVOS QUMICOS UTILIZADOS


A continuacin se describen las caractersticas del material y de los reactivos
empleados, as como sus mtodos de preparacin.
3.8.1.1.

CASCARILLA DE LAMINACION

Al trabajar un acero a altas temperaturas, este reacciona qumicamente cuando


se expone al aire o a otros gases ms agresivos. Como el gas reactivo ms
comn es el oxgeno del aire, todas las reacciones metal aire se identifican como
una oxidacin. A este tipo de oxidacin se le conoce como oxidacin a altas
temperaturas, producto de la cual se forma en los aceros una pelcula superficial
compuesta por capas continuas y compactas de xidos de hierro, a la que se le
conoce comnmente como cascarilla de laminacin.
3.8.1.2.

REACTIVOS QUMICOS

Las disoluciones acuosas se han preparado a partir del reactivo comercial


adecuado, mediante pesada o medida del volumen conveniente para obtener las
concentraciones necesarias y se ha disuelto ste en agua destilada, hasta el
volumen requerido.
Los reactivos qumicos empleados han sido: Br32, CH3OH, NaHCOH3, HCl,
H2SO4, H3PO4, HNO3, HClO4, HF, (CH12H10NO3S)2Ba, K2Cr2O7, H2O2, NH3,
SnCl2.H2O,

HgCl,

Cu(NO3)2.2,5H2O,

Cd(NO3)24H2O,

Zn(NO3)26H2O,

Pb(NO3)2, NaNO3 y CH3COOH, todos ellos de buena calidad. y pertenecientes a


diferentes casas comerciales.
3.8.1.3.

MTODOS DE ANLISIS

Para la caracterizacin fsico-qumica de la cascarilla y la determinacin de los


distintos iones metlicos y no metlicos, ha sido necesaria la aplicacin de
distintas tcnicas analticas.
62

3.9.

Composicin qumica de la cascarilla


Composicin mineralgica de la cascarilla
Determinacin de la magnetita equivalente
Determinacin de la superficie especfica
Anlisis de los cationes metlicos contenidos en la cascarilla
Determinacin del hierro contenido en la cascarilla
Estudio microscpico
Composicin superficial de la cascarilla cargada con cobre
Anlisis de los cationes metlicos en disolucin
Medidas de Ph

CONCLUSIONES PRELIMINARES

Una de las principales problemticas que en nuestra actividad minera es la


contaminacin por relaves provenientes de flotacin,
Los relaves de flotacin cuenta con iones de metales pesados, que no fueron
recuperados exitosamente en el proceso de concentracin.
La cascarilla de laminacin contiene xidos de hierro, lo cual es favorable para
la cementacin.

BIBLIOGRAFIA

63

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Espaa, 1993
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Investigacin

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10. Rivera I. Arenas M. ; "Electrometalurgia del Cobre"; Escuela Profesional de
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de Asuntos Ambientales, Lima 1997.
13. Schey, John A. Procesos de Manufactura, Mac Graw Hill, tercera edicin,
Mxico, 2000.

ANEXOS
Anexo N1
Aprueban Lmites Mximos Permisibles para la descarga de efluentes
lquidos de Actividades Minero - Metalrgicas

64

DECRETO SUPREMO N 010-2010-MINAM


EL PRESIDENTE DE LA REPBLICA:
CONSIDERANDO:
Que, el artculo 3 de la Ley N 28611, Ley General del Ambiente, dispone que el
Estado, a travs de sus entidades y rganos correspondientes, disea y aplica, las
polticas, normas, instrumentos, incentivos y sanciones que sean necesarias para
garantizar el efectivo ejercicio de los derechos y el cumplimiento de las
obligaciones y responsabilidades contenidas en dicha ley;
Que, el artculo 32 de la Ley N 28611 modificado por el Decreto Legislativo N
1055, establece que la determinacin del Lmite Mximo Permisible - LMP,
corresponde al Ministerio del Ambiente y su cumplimiento es exigible legalmente
por ste y los organismos que conforman el Sistema Nacional de Gestin
Ambiental;
Que, el numeral 33.4 del artculo 33 de la Ley N 28611 en mencin dispone que,
en el proceso de revisin de los parmetros de contaminacin ambiental, con la
finalidad de determinar nuevos niveles de calidad, se aplica el principio de la
gradualidad, permitiendo ajustes progresivos a dichos niveles para las actividades
en curso; Que, el literal d) del artculo 7 del Decreto Legislativo N 1013, Ley de
Creacin,
Organizacin y Funciones del Ministerio del Ambiente - MINAM, modificado por el
Decreto Legislativo N 1039, establece como funcin especfica de dicho
Ministerio elaborar los ECA y LMP, de acuerdo con los planes respectivos. Deben
contar con la opinin del sector correspondiente, debiendo ser aprobados
mediante Decreto Supremo;
Que, mediante Resolucin Ministerial N 011-96-EMVMM, se aprobaron los niveles
mximos permisibles para efluentes lquidos minero-metalrgicos;

65

Que, el conocimiento actual de las condiciones de biodisponibilidad y biotoxicidad


de los elementos que contiene los efluentes lquidos descargados al ambiente por
accin antrpica y la forma en la que stos pueden afectar los ecosistemas y la
salud humana, concluyen que es necesario que los LMP se actualicen para las
Acti vidades Minero-Metalrgicas, a efecto que cumplan con los objetivos de
proteccin ambiental;
Que, el Ministerio de Energa y Minas ha remitido una propuesta de actualizacin
de LMP para la descarga de efluentes lquidos de Actividades Minero
-Metalrgicas, la misma que fue publicada para consulta y discusin pblica en el
Diario Oficial El Peruano habindose recibido comentarios y observaciones que
han sido debidamente merituados;
De conformidad con lo dispuesto en el numeral 8 del artculo 118 de la
Constitucin Poltica del Per, y el numeral 3 del artculo 11 de la Ley N 29158,
Ley Orgnica del Poder Ejecutivo;

66

Anexo N2

FUENTE: Aprueban Lmites Mximos Permisibles para la descarga de efluentes


lquidos de Actividades Minero Metalrgicas, DECRETO SUPREMO N 0102010-MINAM.

67

Anexo N3
Ubicacin de los principales proyectos mineros

Fuente: Ministerio de Energa y Minas, Per.

68

Anexo N4
Mapa de contaminacin de minas abandonadas e inactivas

Fuente: Ministerio de energa y minas.

69

Anexo N5
Mapa de los casos activos y latentes por departamento

Fuente: Defensora del pueblo.


70

Anexo N6
Diagrama de flujo de produccin de relaves en concentradoras.

Fuente: Comisin Chilena del Cobre, www.cochilco.cl.

71

Anexo N7
Diagrama de flujo para la obtencin de cemento de cobre

Fuente: Chamorro Camasca, Godwin, Jimenez Ygnacio, Roxana - Purificacin y


electrodeposicin de cobre a partir del lixiviado de la empresa FERROQUMICA
S.R.L. para obtener cobre electroltico a nivel laboratorio, Universidad Nacional del
Centro del Peru, Huancayo 2011.

72

Anexo N8
Espectro de difraccin de la cascarilla de laminacin

Fuente: Ugarte Daz, Jorge A. - Aplicacin de cascarillas de xidos de hierro en la


fabricacin de revestimientos para electrodos de soldadura, Universidad Nacional
de Ingeniera Lima Per, 2013

73

Anexo N9

Fuente: Ugarte Daz, Jorge A. - Aplicacin de cascarillas de xidos de hierro en la


fabricacin de revestimientos para electrodos de soldadura, Universidad Nacional
de Ingeniera Lima Per, 2013

Anexo N10

74

Fuente: Ugarte Daz, Jorge A. - Aplicacin de cascarillas de xidos de hierro en la


fabricacin de revestimientos para electrodos de soldadura, Universidad Nacional
de Ingeniera Lima Per, 2013

75

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