Conductimetria 1

CONDUCTIMETRIA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y
TEXTIL
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
QU-426B
PROFESORES DE LABORATORIO:
ING. KARIN PAUCAR CUBA

ING. TEODARDO CRDENAS MENDOZA
SECCIN: B
GRUPO DE TRABAJO: 1
INTEGRANTES:
ARROYO GUEVARA RAISA

20101398D
MUOZ RODRIGUEZ RICHARD
VARA SANCHEZ FATIMA
20101328F
FECHA DE ENTREGA:
20090408I
09-10-12
CONDUCTIMETRIA
NDICE
I.
OBJETIVOS
pag. 3
II.
FUNDAMENTO TERICO
pag. 3
III.
PARTE EXPERIMENTAL
pag. 7
1. Equipos, materiales y reactivos

2. Procedimiento experimental
IV.
DATOS
pag. 8
1. Datos experimentales
2. Datos bibliogrficos
V.
TRATAMIENTO DE DATOS
VI.
DISCUSIN DE RESULTADOS
pag.14
VII.
CONCLUSIONES
14
pag.
VIII.
RECOMENDACIONES
15
pag.
IX.
ANEXO
pag. 15
X.
BIBLIOGRAFA
pag. 18
pag. 9
CONDUCTIMETRIA
CONDUCTIMETRIA
I.
II.
OBJETIVOS
Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a

diferentes concentraciones para lo cual previamente el
ingeniero encargado del laboratorio realiza tomas de la
conductancia de diversas sustancias en nuestra prctica
tomo la conductancia de una serie de marcas de agua de
mesa.
Determinar las conductividades

electrolitos a dilucin infinita.
Mediante la grfica, observar a que concentraciones las

soluciones son ms conductoras.
equivalentes
de
los
FUNDAMENTO TERICO
CONDUCTANCIA
La conductividad (o conductancia especfica) de una solucin de
electrolito es una medida de su capacidad para conducir la
electricidad. La unidad SI de conductividad es el siemens por metro
(S/m).
Las medidas de conductividad se utilizan de forma rutinaria en
muchas aplicaciones industriales y medioambientales como un modo
rpido, barato y fiable de medir el contenido inico en una solucin.1
Por ejemplo, la medida de la conductividad del producto es un modo
tpico de supervisar instantnea y continuamente la tendencia del
funcionamiento de los sistemas de purificacin del agua.
En muchos casos, la conductividad est directamente vinculada a la
cantidad de slidos totales disueltos (TDS). El agua desionizada de
alta calidad tiene una conductividad de 5,5 S/m, el agua potable
tpica en el rango de 5-50 mS/m, mientras que el agua de mar cerca
de 5 S/m.2 (es decir, la conductividad del agua de mar es un milln
de veces mayor que el agua desionizada).
La conductividad se determina habitualmente midiendo la resistencia
AC de una solucin entre dos electrodos. Las soluciones diluidas
CONDUCTIMETRIA
siguen las leyes de Kohlrausch de la dependencia de la concentracin
y la aditividad de las concentraciones inicas.
DEFINICIONES:
La resistencia R, es proporcional a la distancia l entre los electrodos e
inversamente proporcional al rea transversal de la muestra A.
Escribiendo (rho) para la resistencia especfica (o resistividad),
En la prctica la sonda de conductividad se calibra utilizando

disoluciones de resistencia especfica conocida, *, por lo que los
valores de l y A son datos de diseo de la sonda. Si la resistencia de la
solucin de calibracin es R*, se obtiene una constante de sonda, C:
La conductividad especfica, (kappa) es la recproca de la resistencia

especfica:
La conductividad tambin es dependiente de la temperatura.

TEORA
La conductividad de una solucin que contiene un electrolito depende
de la concentracin del electrolito. Por lo tanto es conveniente dividir
la conductividad especfica por la concentracin. Este cociente se
denomina conductividad molar, es denota por m
CONDUCTIMETRIA
Electrolitos fuertes
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en
solucin. La conductividad de una solucin de un electrolito fuerte a
baja concentracin sigue la ley de Kohlrausch:
Donde
se conoce como la conductividad molar limitante, K es una
constante emprica y c es la concentracin de electrolito. (Limitante
aqu significa "en el lmite de la dilucin infinita" .)
Por otra parte, Kohlrausch tambin encontr que la conductividad
limitante de aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una
solucin de sal es igual a la suma de las contribuciones a la
conductividad de los cationes y los aniones.
Donde:
y
son el nmero de moles de cationes y aniones,
respectivamente, que se crean en la disociacin de 1 mol del
electrolito disuelto;
y
son las conductividades molares limitantes de los iones
individuales.
La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares

limitantes de iones seleccionados.
Conductividad limitante iones agua a 298 K (25 C)
Cationes
+0 /mS m2mol-1
Aniones
-0 /mS m2mol-1
5
CONDUCTIMETRIA
H+
34.96
OH-
19.91
Li+
3.869
Cl-
7.634
Na+
5.011
Br-
7.84
K+
7.350
I-
7.68
Mg2+
10.612
SO42-
15.96
Ca2+
11.900
NO3-
7.14
Ba2+
12.728
CH3CO2-
4.09
Una interpretacin terica de estos resultados fue proporcionada por

la ecuacin de Debye-Hckel-Onsager.
Donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades

conocidas como temperatura, cargas de los iones y la constante
dielctrica y la viscosidad del disolvente. Como el nombre sugiere,
esta es una extensin de la teora de DebyeHckel, debida a
Onsager. Es un gran xito para soluciones a baja concentracin.
Electrolitos dbiles
Un electrolito dbil es aquel que no est totalmente disociado. Tpicos
electrolitos dbiles son los cidos dbiles y las bases dbiles s. La
concentracin de iones en una solucin de un electrolito dbil es
menor que la concentracin de dicho electrolito. Para los cidos y las
bases la concentracin puede calcularse cuando se conoce el valor o
los valores de las constantes de disociacin cida.
Para un cido monoprtico, HA, con una constante de disociacin Ka,
se puede obtener una expresin explcita para la conductividad como
una funcin de la concentracin, c, conocida como ley de dilucin de
Ostwald.
Concentraciones elevadas
Tanto la ley de Kolrausch como la ecuacin de Debye-Hckel-Onsager
describe lo que ocurre cuando la concentracin de electrolito
aumenta por encima de cierto valor. La razn es que cuando la
CONDUCTIMETRIA
concentracin aumenta la distancia media entre cationes y aniones
disminuye, de modo que hay una mayor interaccin inica. Si ello
constituye una asociacin de iones es discutible. Sin embargo, a
menudo se considera que los cationes y aniones interactan para
formar un par inico. As, el electrolito se trata como si fuera un cido
dbil y se puede obtener una constante,K, para el equilibrio:
A+ + B- A+BK=[A+][B-]/[A+B-]
La existencia del llamado mnimo de conductanciaha demostrado
ser un tema controvertido en lo que respecta a la interpretacin.
Fuoss y Kraus han sugerido que es causado por la formacin de
tripletes inicos,12 y esta sugerencia ha recibido algn soporte
recientemente.
III.
PARTE EXPERIMENTAL
1. Equipos, Materiales y Reactivos
Conductmetro
Seis tubos de ensayo
Vaso de precipitado
Dos vasos de precipitado de 150ml
Fiola
Probeta de 50ml
Agua destilad, cido clorhdrico, cloruro de sodio y
acetato de sodio.
Sulfato de
cobre
CONDUCTIMETRIA
Cloruro de
sodio
Acetato de
sodio
2. Procedimiento Experimental
Medir la temperatura y la conductancia del agua
destilada.
En la fiola preparar 100ml de solucin acuosa de HCl
0.1N y mediante diluciones sucesivas obtener: 0.01,
0.001, 0.0001 y 0.00001N. Luego medir la
conductancia de cada solucin con el conductimetro.
Siempre debe trabajarse empezando la medicin a
partir
de
las
soluciones
diluidas
hasta
las
concentradas.
Repetir el procedimiento anterior para las soluciones
acuosas de NaCl y CH3COONA.
CONDUCTIMETRIA
Disminuyendo concentraciones
IV.
DATOS
1. Datos Experimentales:
Sustan
cia
Concentrac
in (M)
CuSO4
NaCl
CH3COONa
Sustan
cia
1.0
0.1
0.01
0.001
47.2
mS/cm
81.9mS/c
m
8.92
mS/cm
10.76mS/c
m
1680.33S/
cm
264 S/cm
3.94S/cm
5.32S/cm
Concentrac
in (M)
CuSO4
164.9
S/cm
95.17
S/cm
1373 S/cm
8.61 mS/cm
0.0001
0.00001
0.000001
41.067
S/cm
12.29
S/cm
9.96
S/cm
16.37
3.94
CH3COONa
5.32 S/cm
S/cm
S/cm
Tabla 4.1.1 Conductividad especfica de las sustancias a
diversas concentraciones
NaCl
23.1 S/cm
2. Datos Bibliogrficos:
Solucin
(S.cm2/equiv)
CH3COONa
78.298
CuSO4
474.13
CONDUCTIMETRIA
NaCl
136.0
Tabla 4.2.1 Conductividad equivalente de los electrolitos

fuertes a disolucin infinita
V.
TRATAMIENTO DE DATOS
1. Hallaremos la conductancia equivalente y la conductancia

equivalente de la solucin a dilucin infinita.
N de
medicin
Cequiv./l
Conductan
cia
S.cm2/equi
S
v.
1
1.0
47.2 mS/cm
47.200
2
0.1
8.92 mS/cm
89.200
3
0.01
1680.33S/
168.033
cm
4
0.001
264 S/cm
264.000
5
0.0001
41.067
410.67
S/cm
6
0.00001
12.29
1229
S/cm
7
0.000001
Tabla 5.1.1 Diferentes conductancias a diversas
concentraciones del Sulfato de Cobre.
N de
medicin
CNaCl
equiv./l
Conductan
cia
S.cm2/equi
S
v.
1
1.0
81.9mS/cm
81.9
2
0.1
10.76mS/c
107.6
m
3
0.01
1373 S/cm
137.3
4
0.001
164.9
164.9
S/cm
5
0.0001
23.1 S/cm
231
6
0.00001
7
0.000001
9.96 S/cm
9960
concentraciones del Cloruro de sodio.
10
CONDUCTIMETRIA
N de
medicin
Conducta
ncia
S.cm2/equi
S
v.
1
1.0
48.87
48.87
mS/cm
2
0.1
7.58
75.8
mS/cm
3
0.01
8.61
861
mS/cm
4
0.001
95.17
95.17
S/cm
5
0.0001
16.37
163.7
S/cm
6
0.00001
5.32 S/cm
532
7
0.000001
3.94 S/cm
3940
concentraciones del Acetato de sodio.
CCH3COONaequi
v./l
Para el CuSO4
50000
45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
11
CONDUCTIMETRIA
Para el NaCl
90000
80000
70000
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
0.6
0.8
1.2
Para el CH3COONa
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
0
0.2
0.4
12
CONDUCTIMETRIA
Para las tres soluciones
90000
80000
70000
60000CuSO4
Linear (CuSO4 )
NaCl
Linear (NaCl)
0.8
50000
40000
30000
CH3COONa
20000
Linear (CH3COONa)
10000
0
0
0.2
0.4
0.6
1.2
GRFICA LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE RESPECTO A

LA C PARA EL CuSO4, NACL Y CH3COONA.
90000
80000
f(x) = 81614.36x - 3582.18
70000
CuSO4
60000
Linear (CuSO4)
NaCl
Linear (NaCl)
Linear (CH3COONa)
Linear (CH3COONa)
50000
f(x)
672.55
f(x)==47803.03x
47234.1x -- 1562.74
40000
30000
CH3COONa
20000
Linear (CH3COONa)
10000
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
13
CONDUCTIMETRIA
Las frmulas generales para el mtodo de regresin lineal o mnimos
cuadrados se muestran a continuacin:
La ecuacin general es
y=mx +b
Pero en nuestro caso:
C= X
= y
Aplicando este mtodo tendremos:
Para la solucin de CuSO4
y= 47234x - 1562.7
=47234 C1562.7
Para la solucin de NaCl
y=
81614x - 3582.2
=81614 C3582.2
Para la solucin de CH3COONa
y= 47803 x672.55
=47803 C672.55
Para obtener,
extrapolamos hasta C=0, esto se deduce de la
siguiente expresin:
= A C
14
CONDUCTIMETRIA
ELECTROLITO
VI.
(Scm2/equiv)
HCl
47234
NaCl
81614
CH3COONa
47803
DISCUSION DE LOS RESULTADOS
Los errores obtenidos en el laboratorio, se pueden deber a varios

factores: uno de ellos puede ser que el conductmetro empleado
no haya sido lavado en forma correcta pudiendo contener estas
sales de laboratorios pasados las cuales interferirn en la
medicin de la conductancia.
Otra causa de error puede deberse al momento de preparar la

solucin a diferentes concentraciones pudiendo presentar esta
una concentracin diferente a la requerida para la experiencia,
esto puede deberse en mayor medida a un exceso de agua debido
a que la piceta utilizada no nos ayudaba a realizar bien la medida.
VII.
CONCLUSIONES
Los resultados van a depender de los clculos evaluados para

hallar la masa que vamos a emplear de cada sustancia.
Concluimos que la conductancia especfica de una solucin

vara con la concentracin aumentando a medida que la
concentracin lo hace.
El grado de disociacin de los iones aumenta con la dilucin, es

por eso que en una dilucin infinita la conductividad infinita
depende de la velocidad de los iones.
De las grficas podemos apreciar y llegar a la conclusin que a

ms concentracin de las disoluciones, la conductividad es
mayor es decir estn en relacin directamente proporcional por
ende la tendencia a una recta.
La sal tiene mayor conductancia en relacin a las otras dos

sustancias y esto lo comprobamos por medio de las grficas
debido a su mayor carcter de disociacin.
15
CONDUCTIMETRIA
VIII. RECOMENDACIONES
Lavar y secar muy bien los tubos de ensayo y la fiola, ya que

ah es donde haremos nuestras diluciones y no debemos alterar
el volumen de agua destilada.
Pesar muy bien las sustancias y al momento de la disolucin no

sobrepasarse la cantidad de agua destilada, ya que podra
alterarse considerablemente la concentracin de la muestra.
Antes de utilizar el conductimetro con las soluciones y

diluciones se debe estandarizar a la temperatura observada.
Evitar que el electrodo toque el fondo de la probeta o sus

paredes; porque podra medir la conductividad del vidrio.
IX.
ANEXO
MEDIDAS DE LA CONDUCTIVIDAD
Aunque la magnitud que se mide experimentalmente es la

conductividad especfica (), no es esta una magnitud adecuada para
el estudio del fenmeno de la conductividad de las disoluciones de los
electrolitos.
Por ejemplo, disoluciones de diferentes concentraciones tendrn
siempre distinta conductividad especfica, ya que cada cm 3 de las
diferentes disoluciones contienen distinta cantidad de iones, y eso les
hace tener distinta conductividad, y dado que lo que nos interesa
comparar es la capacidad para producir corriente elctrica de un
determinado nmero de cargas de un electrolito, a concentraciones
diferentes, es de gran utilidad definir una nueva conductividad, que
es la conductividad equivalente (), que es la conductividad por
equivalente de soluto.
La conductividad equivalente () fue definida por Kohlrausch como:
=
( 1cm2equ1)
Conductividad
equivalente
Donde C es la concentracin en equivalentes por cm 3N =
16
CONDUCTIMETRIA
De acuerdo con todo esto, la conductividad equivalente () es la
conductividad que tiene una disolucin que contiene un equivalente
gramo de soluto encerrado entre dos electrodos planos y paralelos
separados 1 cm.
= Conductividad especfica
= Conductividad equivalente
La conductividad equivalente () no es una caracterstica de cada

electrolito, sino que es un valor que va variando con la concentracin,
hacindose mxima a dilucin infinita.
Kohlrausch estudi la variacin de la conductividad equivalente de
numerosos electrolitos a una temperatura determinada en funcin de
la raz cuadrada de la concentracin y a una temperatura de 25C.
Represent:
En caso de electrolitos fuertes, encontr que para estos electrolitos a
concentraciones bajas, la conductividad equivalente se podra
expresar por la ecuacin:
= o-A
, donde A es una constante. En el caso de electrolitos
dbiles es imposible hacer extrapolacin con seguridad debido al gran
aumento de a altas diluciones, donde por otra parte, las medidas
experimentales son menos precisas.
17
CONDUCTIMETRIA
Variacin de la conductividad equivalente

de electrolitos fuertes y dbiles con
Obtuvo unos resultados que le permitieron clasificar los electrolitos en

dos tipos:
1. Electrolitos fuertes:aquellos que presentan una variacin
prcticamente lineal, tal es el caso de KCl
2. Electrolitos dbiles: los dems, como por ejemplo CH 3COOH
cido actico que tiene una disminucin brusca de la conductividad a
concentraciones bajas.
Estas experiencias fueron utilizadas por DebyeHckel como base de
sus teoras.
oes la conductividad equivalente a dilucin infinita que es la que
correspondera a concentracin cero. Teniendo en cuenta que o no
coincide con el valor de la conductividad equivalente del disolvente
puro, debe hacerse notar, que es un valor caracterstico de cada
electrolito.
Segn la ley de la migracin de Kohlrausch, para electrolitos fuertes,
la conductividad equivalente a dilucin infinita(o) de un electrolito,
puede considerarse como resultado de las contribuciones de las dos
clases de iones individuales que forma el electrolito.
o = o (+) + o()
Siendo o(+) y o() las conductividades inicas equivalentes a dilucin
infinita del catin y el anin respectivamente. Estas conductividades
no tienen por qu coincidir en ambos iones ya que, en general los
iones no tienen todos la misma velocidad, por lo general no
transportan la misma cantidad de corriente.
Son independientes de las otras especies inicas a las que estn
unidos estos iones, y se pone de manifiesto al observar la diferencia
18
CONDUCTIMETRIA
existente entre o para las distintas sales que tengan un in comn,
se ve que prcticamente no existe, o es muy pequea,
independientemente del tipo de electrolito. De ello se dedujo que:
o = o(+) + o()
La aplicacin ms prctica e inmediata de la ley de Kohlrauschest en

la posibilidad de deducir el valor de la conductividad lmite de los
electrolitos dbiles.
As para el cido actico CH3COOH nos queda:
AcH + NaCl
o(CH3COOH) =
NaAc + HCl
o(NaAc) + o(HCl)
o(NaCl)
Aplicando la ley de migracin de Kohlrausch se deduce

o(AcH) = o(Ac)+ o(Na+) + o(Cl) + o(H+) o(Na+) o(Cl)
Nos queda: o = o(Ac) + o(H+)
Podemos decir que la conductividad equivalente () depende de: la
presin, la temperatura y del tipo de disolvente, siendo la ecuacin
que nos relaciona la conductividad equivalente a dilucin infinita con
la temperatura la siguiente:
o(T) = o1 + Cte (T25)
Siendo T la temperatura expresada en grados Celsius
Cte, es una constante propia de cada electrolito
La (o) conductividad crece con la temperatura
(o) vara con la presin en pequea escala, y esta variacin con la
presin de la conductividad lmite es a travs de la viscosidad ()
En disoluciones diluidas a mayor presin hay menor viscosidad y
mayor conductividad equivalente ()
La conductividad equivalente depende del disolvente, y no todos los
disolventes forman sistemas conductores, as el Benceno y los
hidrocarburos dan soluciones de conductividad casi nula, pero en
cambio, los compuestos orgnicos de nitrgeno, los alcoholes,
cetonas etc. dan una conductividade media.
APLICACIONES DE LAS MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD
1. Sirven para determinar la solubilidad de sales poco solubles
2. Hacer valoraciones conductimtricas, midiendo la conductividad
para determinar la concentracin de determinada sustancia en
disolucin
3. Determinar la basicidad de sustancias orgnicas
4. Calcular el grado de ionizacin de electrolitos dbiles
X.
BIBLIOGRAFIA
19
CONDUCTIMETRIA
Atkins, P.W.FISICOQUIMICA. 3era Edicin .Cp.9. Ao 1982. Pg.:

234,236-230.
Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta

edicin, Volumen 1, Madrid, 2004, Paginas: 457 458 459
465.
Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica. Editorial: Addison-Wesley

Iberoamericana, segunda edicin en espaol, Wilmington, 1987,
Paginas: 358 359 360.
http://es.wikipedia.org/wiki/Conductividad_%28electrol
%C3%ADtica%29
galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ELECTROQUIMICA.pdf
20

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CONDUCTIMETRIA

ING. KARIN PAUCAR CUBA

ARROYO GUEVARA RAISA

1. Equipos, materiales y reactivos

Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a

Determinar las conductividades

Mediante la grfica, observar a que concentraciones las

En la prctica la sonda de conductividad se calibra utilizando

La conductividad especfica, (kappa) es la recproca de la resistencia

La conductividad tambin es dependiente de la temperatura.

La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares

Una interpretacin terica de estos resultados fue proporcionada por

Donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades

Tabla 4.2.1 Conductividad equivalente de los electrolitos

1. Hallaremos la conductancia equivalente y la conductancia

Para las tres soluciones

GRFICA LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE RESPECTO A

Pero en nuestro caso:

extrapolamos hasta C=0, esto se deduce de la

DISCUSION DE LOS RESULTADOS

Los errores obtenidos en el laboratorio, se pueden deber a varios

Otra causa de error puede deberse al momento de preparar la

Los resultados van a depender de los clculos evaluados para

Concluimos que la conductancia especfica de una solucin

El grado de disociacin de los iones aumenta con la dilucin, es

De las grficas podemos apreciar y llegar a la conclusin que a

La sal tiene mayor conductancia en relacin a las otras dos

Lavar y secar muy bien los tubos de ensayo y la fiola, ya que

Pesar muy bien las sustancias y al momento de la disolucin no

Antes de utilizar el conductimetro con las soluciones y

Evitar que el electrodo toque el fondo de la probeta o sus

Aunque la magnitud que se mide experimentalmente es la

La conductividad equivalente () no es una caracterstica de cada

Variacin de la conductividad equivalente

Obtuvo unos resultados que le permitieron clasificar los electrolitos en

La aplicacin ms prctica e inmediata de la ley de Kohlrauschest en

Aplicando la ley de migracin de Kohlrausch se deduce

Atkins, P.W.FISICOQUIMICA. 3era Edicin .Cp.9. Ao 1982. Pg.:

Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta

Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica. Editorial: Addison-Wesley

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