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NOTIONS DE BASES SUR LA

Chapitre :II

CRISTALLOGRAPHIE

INTRODUCTION :
On distingue entre trois tats physiques de la matire :
Etat gazeux : tat le plus dsordonne, les particules sont
rparties de manire au hasard
Etat liquide : tat moins dsordonn que ltat gazeux, les

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molcules sont en contact de manire irrgulire

Etat solide : tat compact et le plus ordonn, les molcules sont


rparties de manire rgulire, elles sont en contact et ranges
selon une priodicit tridimensionnelle. On distingue entre :
Solides cristallins : ils correspondent un assemblage rgulier
sur un large domaine lchelle microscopique (10nm). Ils se

Chapitre :II

caractrisent par une temprature de fusion nette.

Solides amorphes ou vitreux : le meilleur exemple est le verre.


Dsormais il ny a pas dordre mais une distribution au hasard,
on parle parfois de ltat liquide fig.
L'tat solide diffre des autres tats par le fait que les constituants de

Chapitre :II

la matire sont lis entre eux par des liaisons trs fortes. Les liaisons

dans l'tat solide peuvent tre sous forme de liaisons covalentes,


ioniques ou mtalliques et les proprits physiques et chimiques de
l'tat solide dpendent fortement du type de liaisons qui existe dans

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la matire.

Liaison

ionique:

Elle

lieu

entre

les

lments

trs

lectropositifs (mtaux) et les lments trs lectrongatifs


(non mtaux). Dans cette liaison, l'atome lectropositif donne
un ou plusieurs lectrons l'atome lectrongatif. La force de

Chapitre :II

la liaison rsulte de l'attraction lectrostatique entre les ions.

Liaison covalente: c est une liaison chimique dans laquelle


deux atomes partagent deux lectrons (un lectron chacun ou
deux lectrons venant du mme atome) de leurs couches
externes afin de former un doublet d'lectrons liant les deux

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atomes.

Exemple : La molcule de dihydrogne rsulte de la mise en


commun de leurs lectrons par les deux atomes :

Chapitre :II

H HH H

Liaison mtallique: On considre le mtal comme un ensemble


d'ions positifs entours par un nuage d'lectrons qui constitue
la liaison mtallique. Ces lectrons libres expliquent le fait que
les mtaux sont de trs bons conducteurs.

Chapitre :II

1. Dfinitions

Cristallographie : Cest une branche de la chimie qui permet de


dcrire la disposition dans lespace des lments (atomes, ions...)
constituant un cristal.
Motif : cest la plus petite entit discernable qui se rpte

Chapitre :II

priodiquement par translation : Cu, Fe, NH4+

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Maille : cest lunit de base partir de laquelle on peut engendrer


tout le cristal en faisant subir celle-ci diffrentes translations suivant
les directions des trois axes cristallins (Ox, Oy, Oz).
Pour dcrire cette maille il faut 6 paramtres

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OA = a, OB = b, OC = c, , et .

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Le volume de la maille et :

V = ( OA OB ) . OC

Pour simplifier la description de la maille cristalline, on remplace les


entits chimiques par des points appels nuds.

Chapitre :II

Rseau : Cest larrangement tridimensionnel des nuds.

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Chapitre :II

Structure cristalline= rseau + motif

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Chapitre :II

Diffrents types de mailles : Il y a deux sortes de mailles, simple et


multiple. Une maille simple contient seulement des nuds aux
sommets de la maille. Une maille multiple en contient aux centres des
faces et au milieu

Chapitre :II

Aux sommets

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Mode P

Aux sommets et au milieu

Mode I

Aux sommets et aux centres des faces

Mode F

Aux sommets et aux centres des faces

Mode A, B ou C

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(b,c) (a, c) et (a,b)

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Chapitre :II

Mode I

Chapitre :II

Mode P

Mode F

Mode A, B, C

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Tous les rseaux cristallins peuvent tre dcrits partir de 7 mailles


lmentaires qui dfinissent les 7 systmes cristallins :
(a, b et c) et (, et )

Triclinique

abc; 90

Monoclinique

abc; ==90

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Systme

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La combinaison des 7 systmes cristallins et les modes de rseau P, I,

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F et A, B ou C gnrent les 14 rseaux de Bravais.

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Chapitre :II

Les coordonnes rduites


Le rseau cristallin tant priodique dans les trois directions de
rfrence,
les positions de tous les atomes de la maille de coordonnes

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gomtriques

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(XYZ) sont reprsentes par les coordonnes rduites (x y z) dfinies


par:
x = X/a ; y = Y/b ; z = Z/c

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< 1.

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avec 0 x < 1

0 y < 1

0z

Les positions correspondant x=1; y=1 et/ou z=1 se dduisent des


premires par les translations du rseau.

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Exemple :

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Chapitre :II

Les coordonnes gomtriques des atomes occupant les 8 sommets dune


maille simple sont: (X Y Z) = (000) ; (a00) ; (0b0) ; (00c) ; (ab0) ; (a0c) ; (0bc) et (abc).
(X/a Y/b Z/c) = (000) ; (100) ; (010) ; (001) ; (110) ; (101) ; (011) et (111).
Les 8 sommets sont quivalents car ils se dduisent les uns des autres par

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des translations de a selon x, b selon y et/ou c selon z. les positions

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correspondantes sont reprsentes par les coordonnes du nud (000).


Range
Dans un rseau bidimensionnel, une range [u v] est une droite qui passe par lorigine et

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le nud de coordonnes (u v). Les indices u et v sont premiers entre eux.

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Exemple :

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Chapitre :II

La range [1 2] est la droite qui passe par lorigine et le nud (1 2). Par chaque nud du
rseau passe une droite parallle la range [1 2]. Lensemble de toutes ces droites
parallles et quidistantes constitue la famille de ranges [1 2]. Le rseau peut donc tre
dcompos en un faisceau de ranges parallles et rgulirement disposes.

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Il y a un trs grand nombre de faons de regrouper les nuds du rseau en ranges.

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Chapitre :II
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De la mme

faon, dans un rseau tridimensionnel, en particulier un rseau cristallin, on appelle r


nge [u v w] toute droite passant par lorigine et le nud de coordonnes (u v w). Les
ndices u, v, w sont premiers entre eux. Par chaque nud du rseau cristallin passe une dr
ite parallle la range dfinie. Le rseau cristallin peut donc tre dcompos en un fa

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sceau

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de

ranges

parallles

et

rgulirement

disposes.

Il

Plans rticulaires et distances inter-rticulaires :


Soit un repre cristallographique (a, b et c)
Une autre manire de dcrire le rseau cristallin consiste rassembler
les nuds suivants des plans parallles et quidistants: les plans

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rticulaires nots (h,k, l).

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a
b

La distance entre deux plans conscutifs est

la distance inter-rticulaire. Un plan rticulaire (h, k, l) coupe les


xes

a,

et

respectivement

en

a/,

b/k

et

c/l.

h,

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Le plan en trait rouge coupe les trois axes en 1/2*a, 1/2*b et 1*c, ce
plan est not (221)

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a
a

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c
a

a
Plan (111)

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Chapitre :II

Chapitre :II

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c
a
b

a
b
Plan (002)

Plan (11-1)

Plan (010)

2. Caractristiques des rseaux cristallins


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2.1 Multiplicit dune maille

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Dfinition : la multiplicit dune maille reprsente le nombre de motif


que contient cette maille.
Dfinition : Une maille est dite simple ou lmentaire selle ne

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contient quun seul motif

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Un motif appartenant n mailles simultanment se compte en


dans la maille
Exemples
Cubique simple (P)

Chapitre :II

Les atomes occupent les sommets du cube

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1/ n

N = 8.

1
8

= 1motif/maille donc il sagit dune maille lmentaire

Cubique centr (c.c)

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Les atomes occupent les sommets et le centre du cube

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N = 1 +

8.

1
8

= 2 motifs/maille donc il sagit dune maille non

lmentaire

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2.2 Compacit C (densit de remplissage)

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Dfinition : cest un nombre sans dimension qui mesure le taux


doccupation de lespace par les motifs, il est toujours compris entre 0
et 1. Dans le modle des sphres rgies, la compacit C est le rapport
entre le volume occup par les atomes (ou les ions) dune maille et le

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volume de la maille.

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C=

: Volume occup par les motifs

V occ

= N. v

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V occ

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V occ
V maille

Avec N nombre de motif et v

volume du motif

V maille : Volume de la maille

Dans le cas o les nuds sont occups par des atomes (ions) assimilables
des

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sphres dures de rayon r

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N.
C=

4 3
r
3

V maille

2.3 Masse volumique du cristal

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La masse volumique dun cristal est dfini par :

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=(

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m
N .M
) =
V maille N A V maille

N : nombre de motif par maille


NA : Constante dAvogadro
m : masse du motif
M: masse molaire du motif

2.3 Coordinence
La coordinence dun atome (ou du ion) au sein dun rseau cristallin
est le nombre de plus proches voisins que possde cet atome (ou cet

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ion).

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