RECUBRIMIENTOS SELECTIVOS SOLARES BASADOS EN XIDOS DE

HIERRO (2+,3+)
Snchez C. E.*, Barrera C. E. *,Ros U. E.,** Rosas R.* Prez M. A.***, Guilln L.
S.***, Gonzlez G.F*.
* Departamento de Ingeniera de Procesos e Hidrulica, Universidad Autnoma
Metropolitana, San Rafael Atlixco No. 186, Col. Vicentina, Iztapalapa, 09340, Mxico,
elisa.sanchez.cruces@gmail.com
** Universidad Autnoma Chapingo, IAUIA
***Ingeniera Ambiental, Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente Estado de
Mxico, Paraje San Isidro S/N, Barrio Tecamachalco, 56400, La paz, Estado de Mxico.

RESUMEN
El potencial de aplicacin de xidos de hierro es extenso. En este trabajo su aplicacin se
limita a absorbedores en colectores solares, especficamente sern depositados sobre un
sustrato con el fin de obtener una superficie absorbente altamente selectiva y optimizarlos
para transformar la mayor parte de energa solar en energa trmica (alta absortancia solar)
y evitar que el calor generado se pierda en energa infrarroja (baja emitancia trmica). Por
sus propiedades los xidos, Fe2O3 y Fe3O4 son excelentes candidatos para aumentar la
eficiencia de los colectores debido a que podran aumentar su capacidad de absorcin solar.
La sntesis de los xidos se realiz mediante un mtodo qumico no agresivo: coprecipitacin, estos xidos se depositaron sobre sustrato de aluminio y se trataron
trmicamente. Se presentan las propiedades estructurales, pticas y morfolgicas usando
difraccin de rayos X, espectrofotometra UV-Vis-Infrarrojo y perfilometra
respectivamente. Finalmente los efectos de los xidos, del sustrato y del tratamiento de los
recubrimientos en la selectividad (s/t) son discutidos.
PALABRAS CLAVE: superficies selectivas, magnetita, absortancia, emitancia
ABSTRACT
The application potential of iron oxides is extensive. In this work, its application is limited
to absorbers in solar collectors, specifically will be deposited on a substrate in order to
obtain a highly selective absorbing surface and optimize them to transform most of solar
energy into thermal energy (high solar absorptance) and prevent the heat generated is lost in
infrared energy (low thermal emittance). Its properties oxides, Fe 2O3 and Fe3O4 are
excellent candidates to increase the efficiency of the collectors because they may increase
their capacity solar absorption. Oxides synthesis was performed using a green chemical
method: co-precipitation, these oxides were deposited on the aluminum substrate and heattreated. Morphological structural and optical properties using XRD, UV-Vis
spectrophotometry, infrared and profilometry are presented respectively. Finally the effects
of the oxide substrate and the coating treatment in the selectivity (s / t) are discussed
KEYWORDS: Selective Coatings, Magnetite, Absortance, Emitance

INTRODUCCIN
El componente importante de los captadores solares es el absorbedor, que capta la
energa de la luz solar y la convierten en calor. En la conversin fototrmica de la
energa solar es indispensable utilizar un tipo de materiales denominados
recubrimientos selectivos que permiten la ptima conversin de la energa solar en
trmica (Duffie y Beckman, 1991).
Estos recubrimientos pueden obtenerse de diferentes formas: mediante sntesis
electroqumica es posible depositar pelculas negras delgadas sobre aluminio; a
travs de sntesis por roco piroltico se han sintetizado pelculas de xido de Co
(Barrera, 2005) y a partir de pigmentos de FeCuMnOx (Orel y Klanjek, 2001) y
Fe3O4 (Gonzlez 2006) se han obtenido pinturas selectivas.
Fe3O4 y Fe2O3 son algunos de los xidos que son ampliamente estudiados en los
campos de la nano ciencia y nanotecnologa debido a sus propiedades fsicas y
qumicas inusuales, las cuales los hacen especialmente tiles para diversas
aplicaciones por ejemplo la creacin de terapias para enfermedades como cncer
(Gupta, 2005, Srivastava, 2011), en remediacin ambiental, en dispositivos de
almacenamiento de informacin, en el rea de ciencia de materiales para la creacin
de materiales con propiedades especficas. Una ventaja a considerar es su bajo costo y
fcil obtencin. Los xidos de hierro se encuentran comnmente en la naturaleza y
pueden producirse de manera sinttica.
Existen mtodos no agresivos que han sido reportados en la literatura para sintetizar
partculas de Fe3O4 y Fe2O3 como la coprecipitation de iones ferroso (Fe2 +) y frrico
(Fe3 +) (Petcharoen, 2012, Srivastava, 2011) y mediante una reduccin con glucosa
(Lu, 2010). Los cuales no utilizan reactivos peligrosos, de difcil degradacin y no
conllevan a daos al medio ambiente.
En este trabajo se presenta la sntesis de xidos de fierro Fe3O4 y Fe2O3 para ser
utilizadas en recubrimientos selectivos. Depositados en aluminio pulido
sometindolos a diferentes temperaturas de tratamiento trmico. Se presentan las
propiedades estructurales, pticas y morfolgicas usando difraccin de rayos X,
espectrofotometra UV-Vis-Infrarrojo y perfilometra respectivamente. Finalmente
los efectos de los xidos, del sustrato y del tratamiento de los recubrimientos en la
selectividad (s/t) son discutidos.

METODO
Un captador solar debe ser capaz de captar y retener la mayor parte de la radiacin
posible, por lo tanto, se puede definir la eficiencia de un captador como la relacin de
energa captada q y la radiacin solar recibida G, como se muestra en la Ec(1).
=

(1)

Considerado un balance de energa del colector se puede definir la eficiencia de acuerdo a

la Ec. (2). La cual indica que la eficiencia del captador aumenta si la abortancia o la
emitancia disminuye (Almanza, 2003).
=

4

( )

(2)

La ley de Kirchhoff de la radiacin trmica establece que para una superficie en equilibrio
termodinmico con su entorno la emitancia es igual a la absortancia, por lo tanto en la Ec.
(3) se presentan las condiciones de selectividad empleando una sola cantidad, es decir la
reflectancia .
= =1

(3)

Es decir baja reflectancia ( ) para longitudes de onda y una alta

reflectancia ( ) para > 3. La primera condicin implica que el recubrimiento
selectivo debe ser capaz de absorber toda la radiacin solar que incide sobre la superficie
terrestre (Fig.1.)
1.6

Referencia para la irradiancia solar

espectral AM 1.5 ASTM G173

1.2

Irradiancia [W/(m nm)]

1.4

1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
500

1000

1500

2000

2500

3000

Longitud de onda [nm]

Fig. 1 Referencia de la irradiancia solar en la superficie terrestre.

La segunda condicin implica una baja emitancia en el intervalo de longitudes de onda en
que emitira fundamentalmente un cuerpo negro cuya temperatura fuese igual a la que
alcanzara el dispositivo en operacin (350-450 K) que corresponde a longitudes de onda
mayores a 3 y hasta 25 inclusive.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Materiales
Se utiliz cloruro frrico hexahidratado FeCl3 6H2O (97 %), cloruro ferroso tetrahidratado
FeCl2 4H2O (99 %). Hidrxido de amonio (NH4OH) de Sigma-Aldrich todo los materiales
son grado reactivo. Como solvente se utiliz agua desionizada.
Sntesis
Las partculas de xidos de hierro fueron sintetizadas mediante el mtodo de coprecipitacin bajo el siguiente procedimiento. Para obtener partculas de magnetita 10 ml.

de solucin de FeCl3 6H2O se mezclaron con 5 ml. de FeCl3 6H2O conservando una
relacin molar 2:1 durante 1hr a 60 C. Despus esta mezcla fue adicionada poco a poco en
una solucin 1M de NH4OH a 60C durante 30 min. Ambos procesos mediante agitacin
mecnica. La solucin resultante es de color negro intenso, las partculas de Fe3O4
precipitadas fueron separadas de la suspensin y lavadas con agua desionizada tres veces.
Por otro lado para obtener las partculas de Fe2O3.
Preparacin de sustratos
Los sustratos de aluminio (2 x 2.5 cm.) se prepararon con pulido mecnico utilizando
lijas de diferentes granulometras. Despus mediante un proceso qumico se limpian
durante 30 min. en alcohol etlico bajo ultrasonido. . El sustrato fue sumergido en la
suspensin de Fe3O4 y Fe2O3 con diferentes tratamientos trmicos: 100, 150 y 200C.
Tcnicas de caracterizacin
La absorcin solar () y la emitancia trmica () de los recubrimientos fueron
determinados por el mtodo de integracin de reflectancias (Duffie y Beckman,
1991). La reflectancia total en el intervalo 0.3 y 2.5 mm fue medida con el
espectrofotmetro Cary 5E el cual opera con una esfera integradora. En el intervalo
complementario de 2.5 a 25 mm la reflectancia total fue medida con el espectrmetro
Nicolet IS50 FTIR. La rugosidad y espesor de pelcula fueron obtenidos mediante el
perfilometro Dektak XT.
RESULTADOS
Las partculas sintetizadas fueron caracterizadas por medio de DRX en un
difractometro Bruker Advance, barriendo desde un ngulo 2 desde 0 a 70. La Figura
2 muestra los patrones de difraccin de rayos X para Fe3O4, se observa la presencia
de una sola fase que corresponde a la magnetita.

Fig. 2 Difractograma de Magnetita (Fe3O4).

Figura 3 y 4 se muestra imgenes de SEM de muestras de Fe3O4 en aluminio con y sin
tratamiento trmico. La figura 1 muestra que las pelculas se tienden a fracturar dejando

huecos entre la pelcula y el sustrato, como consecuencia del tratamiento trmico. El

anlisis EDS de esta muestra por ello, muestra porcentajes determinados del sustrato (Fig.
3). Por el contrario en la Fig. 4 se muestra la morfologa de la pelcula en Aluminio, sin
tratamiento, se observa buena uniformidad de la pelcula sin fractura alguna en la pelcula,
lo cual no deja ver el sustrato, cuando se cuantifica la composicin por EDS. (Fig. 5 y 6)

Fig.3. SEM de una pelcula de Fe3O4 sobre Fig. 4. SEM de una pelcula de Fe3O4 sobre
Al cuando la pelcula se trata a 100 C.
Aluminio sin tratamiento trmico.

Fig. 5. EDS de una pelcula de Fe3O4 sobre Al cuando la pelcula se trata trmicamente.
Se observa la presencia del Al, material del sustrato.

Fig. 6. EDS de una pelcula de Fe3O4 sobre Auminiol cuando la pelcula no se trata
trmicamente.

Figuras 7 y 8 muestran reflectancias de los recubrimientos de Fe2O3 y Fe3O4 con un

tratamiento trmico de 150 C para las regiones UV, Visible e Infrarrojo, respectivamente.
Con estos espectros, se calcula la absortancia solar y la emitancia respectivamente.

Fig. 7. Grafica de la Reflectancia contra la longitud de onda de los recubrimientos con

tratamiento trmico de 150C.

Fig. 8. Grafica de la Reflectancia contra la longitud de onda de los recubrimientos con

tratamiento trmico de 150C.
La morfologa tpica de la superficie de los recubrimientos se muestra en la figura 9, con
una rugosidad promedio de 3.12 m.
En la figura 10 se presenta la influencia de del ngulo de incidencia en los valores de
emitancia direccional, se observa que para mayores ngulos de incidencia sobre el sustrato
se tiene una mayor emitancia.

Emitancia

Fig. 9. Mapa de caracteristica superficial del recubriemiento de Fe3O4 sobre Aluminio.

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

20

40
60
Angulo de Incidencia, grados

80

100

Fig. 10. Influencia del angulo de incidencia sobre el sustrato en los valores de emitancia
direccional.
La influencia del tratamiento trmico a los recubrimientos es notable en los valores de
selectividad y de rugosidad en las pelculas, la cual se presenta en la Tabla 1. Un
recubrimiento de Fe3O4 sin tratamiento trmico proporciona una absortancia mayor que el
calentado a 200|C. en la caso del recubrimiento de Fe2O3 el que fue calentado a 200C
present la mejor absortancia, esto se debe a que la temperatura en el sistema Fe2O3
provoca un cambio en el color del recubrimiento de marrn a marrn obscuro. La rugosidad
de los recubrimientos tambin tuvo influencia de la temperatura, pues modifica la estructura
superficial de los recubrimientos. La menor rugosidad la registraron las muestras que no
tienen tratamiento trmico.

Tabla 1. Valores de selectividad de los sustratos para diferentes tratamientos trmicos.

Oxido

Fe3O4

Fe2O3

Tratamiento
trmico
(C)
ST
100
150
200
ST
100
150
200

Absortancia

Emitancia

Selectividad

Rugosidad

0.812
0.804
0.795
0.809
0.81
0.807
0.811
0.813

0.403
0.413
0.409
0.410
0.396
0.401
0.40
0.405

2.015
1.947
1.944
1.973
2.045
2.012
2.028
2.007

3.612
3.842
3.886
3.920
3.685
3.756
3.895
3.963

CONCLUSIONES
En el trabajo se muestran las evidencias de la preparacin de pelculas delgadas negras a
base de xidos de hierro en aluminio pulido como sustrato. Se caracterizan las pelculas
delgadas, tanto por la tcnica de DRX, SEM, EDS, perfiolometria y espectroscopa uV-VisNIR, con base en las cuales se cuantifican las propiedades pticas fototermicas. El material
preparado, muestra propiedades fototermicas apropiadas para la conversin de la energa
solar, pero la estabilidad trmica del material no es la apropiada. Es por ello que a la fecha
se estudia la preparacin de pelculas delgadas a base de oxidos mixtos, basadas en oxido
de Fe, Mn y Co.
AGRADECIMIENTOS
Se agradece el apoyo econmico a Conacyt, proyecto No 166032. Para la realizacin del
proyecto.
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