Ministerio de Cultura y Educacin

Universidad Tecnolgica Nacional

Facultad Regional del Neuqun
Av. Pedro Rotter S/N
Plaza Huincul- Provincia del Neuqun

Ctedra: Qumica Analtica.

Trabajo Prctico: Determinacin de Cloruros en Agua.
Carrera: Ingeniera Qumica.
1. OBJETIVOS:
Analizar cloruros en agua por los mtodos de Mohr, Volhard y Fajans.
2. FUNDAMENTOS:
Mtodo de Mohr.
Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan con Nitrato
de Plata (AgNO3) como reactivo, estos mtodos que implican el uso de una solucin
valorada de Nitrato de Plata se llaman mtodos argentimtricos.
La muestra es titulada con solucin normalizada de Nitrato de Plata usando como
indicador Cromato de Potasio (K2CrO4).
El Cloruro de Plata (AgCl) precipita cuantitativamente primero y luego el Nitrato de
Plata reacciona con el Cromato de Potasio formando un precipitado color rojo ladrillo de
Cromato de Plata (Ag2CrO4).
Cl-

2 AgNO3

AgNO3

K2CrO4

--------------->

AgCl
+
(Blanco)

NO3-

---------------> Ag2CrO4
+
(Rojo Ladrillo)

2 KNO3

El pH ptimo para llevar a cabo el anlisis es de 7,0 a 8,3 ya que a valores de pH

mayores a 8,3 el in Ag+ precipita en forma de Hidrxido de Plata (AgOH) y cuando el
pH es menor a 7,0 el Cromato de Potasio se oxida a Dicromato afectando el viraje del
indicador.
Durante la titulacin, las condiciones deben ser tales que el Cloruro precipite
cuantitativamente como Cloruro de Plata antes de que sea perceptible la precipitacin
del Cromato de Plata.
Puesto que es necesaria cierta cantidad de Cromato de Plata (Ag2CrO4) en exceso
para la deteccin visual del punto final, el color no se percibe sino hasta despus del
punto de equivalencia terico. Este error de titulacin puede corregirse mediante el uso
de la titulacin de un blanco exento de Cloruros.
El volumen de Nitrato de Plata necesario para formar el color rojo perceptible se resta
entonces del volumen de Nitrato de Plata gastado en la titulacin.
El mtodo de Mohr se aplica satisfactoriamente para titular Cl-, Br- y CN-, pero no
funciona para I- o SCN-.
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Mtodo de Volhard.
Este mtodo es empleado para la titulacin de iones Ag+ y como titulante se emplea
una solucin de Tiocianato (SCN-). As se forma un precipitado de:
SCN-

Ag+

SCNAg(s)
(Blanco)

Como indicador se utiliza una solucin de Fe+3:

Fe+3

SCN-(exceso)

(FeSCN)+2
(Complejo Rojo)

La titulacin debe hacerse en medio cido.

La aplicacin ms importante del mtodo es en la determinacin indirecta de cloruros
(Cl-), es decir a la muestra se le agrega un volumen V0 en exceso de solucin de
Nitrato de Plata (AgNO3).
El exceso de Ag+ se determina por titulacin con la solucin de SCN-. Como el
Tiocianato de Plata (SCNAg) es ms insoluble que el Cloruro de Plata (AgCl) puede
ocurrir que:
ClAg(s)

SCN-

SCNAg

Cl-

(*)

Es decir, consuma SCN-. No solo por la Ag+ en exceso, sino por la redisolucin del
precipitado, entonces para evitarlo es conveniente antes de titular con SCN- filtrar la
solucin para eliminar el precipitado de Cloruro de Plata.
Como el medio debe ser cido, aqu no interfieren iones como el CO3-, C2O4-2, AsO4-3
que pueden dar precipitados con la Plata Ag+.
Otra manera ms rpida (que es la que se practicar aqu) es agregar nitrobenceno
(C6H5NO2) que es no miscible y ms denso que el agua. Este recubre al precipitado, el
cual se coagula en la capa de Nitrobenceno, por lo cual no podr reaccionar en la capa
acuosa de acuerdo a la reaccin (*).
Mtodo de Fajans.
En la titulacin de Fajans se utiliza un indicador de adsorcin. Para entender cmo
actan estos indicadores es preciso recordar el fenmeno elctrico asociado a la
formacin de los precipitados. Cuando se aade Ag+ a Cl-, antes del punto de
equivalencia existe un exceso de iones Cl- en la solucin. Algunos de estos iones se
adsorben selectivamente sobre la superficie del Cloruro de Plata (AgCl), confiriendo
carga negativa a la superficie del cristal. Despus del punto de equivalencia, se tiene
un exceso de Ag+ en la solucin. La adsorcin de los cationes Ag+ sobre la superficie
de los cristales confieren carga positiva a las partculas de precipitado. El cambio
brusco de la carga negativa a la carga positiva ocurre en el punto de equivalencia.

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Los indicadores de adsorcin usuales son colorantes aninicos, atradas por las
partculas de precipitado cargadas positivamente que se producen justo despus del
punto de equivalencia. La adsorcin del colorante con carga negativa en la superficie
cargada positivamente, modifica el color de esta sustancia. El cambio de color seala el
punto final de la titulacin. Puesto que el indicador reacciona con la superficie del
precipitado, es deseable que ste presente un rea superficial tan grande como sea
posible. Una baja concentracin de electrolitos ayuda a prevenir la coagulacin del
precipitado y mantiene pequeo el tamao de las partculas.
El indicador ms comnmente utilizado para la titulacin de AgCl es la
diclorofluorescena. Este indicador es verde amarillento en solucin pero se vuelve rosa
cuando se adsorbe en AgCl.
En todas las titulaciones argentomtricas, pero en especial cuando se utilicen
indicadores de adsorcin, debe evitarse la luz intensa (como ser la luz del da a travs
de una ventana). Este mtodo no se puede aplicar en la titulacin de soluciones ms
diluidas que 0,005 N. El pH debe ser igual al de la titulacin por el mtodo de Mohr
cuando se usa fluorescena como indicador. La diclorofluorescena da buenos
resultados cuando el pH es mayor de 4.
3. APARATOS Y MATERIALES:

Matraz Aforado color caramelo.

Botella color caramelo.
Pipetas volumtricas y graduadas.
Soporte Universal.
Agarraderas.
Buretas color caramelo.
Erlenmeyers.
Vidrio de Reloj.
Varilla de Vidrio.
Embudo.
Balanza.
Goteros.
Peritas de Goma.
Esptulas.

4. REACTIVOS:

Indicador: Cromato de Potasio (K2CrO4) al 5% (P/V).

Solucin de Nitrato de Plata (AgNO3) 0.1 M
Solucin de Cloruro de Sodio para titular el Nitrato de Plata.

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Solucin de Cloruro de Sodio para duplicar la cantidad de Cloruros de la

muestra.
Agua Desmineralizada.
Solucin indicadora de Sulfato Frrico amnico en agua aprox. al 40%
preparada en el momento.
Solucin indicadora de fluorescena al 0.1% en alcohol al 70% o solucin de
diclorofluorescena al 0.1% en alcohol al 70%.
Solucin de Tiocianato de Potasio 0.01 M.
Solucin de cido Ntrico (HNO3) 6 M.

5. PREPARACIN DE SOLUCIONES:
5.1 - Cromato de Potasio (K2CrO4) al 5% (P/V).
Se necesitan preparar 100 ml de Cromato de Potasio al 5%. Para ello se pesan en un
vidrio de reloj, 5 gr de droga y se los disuelve primeramente en un vaso de precipitados
con agua desmineralizada. Seguido de esto, se los trasvasa cuantitativamente a un
matraz de 100 ml ayudados de un embudo y varilla de vidrio, se enrasa dicho matraz
con agua desmineralizada y se agita por inversin.
5.2 - Solucin de Nitrato de Plata (NO3Ag) 0.1 M.
Se necesitan 1000 ml de Nitrato de Plata 0.1 M. Esta se prepara a partir de Nitrato de
Plata al 100% (P/P).
0.1 moles NO3Ag ---------------- 1000 ml
1 mol NO3Ag ------------- 169.87 gr
0.1 moles NO3Ag ------------- x = 16.987 gr
Luego se pesan 16.987 gr aproximadamente de Nitrato de Plata al 100% y se los
disuelve primeramente en un vaso de precipitados con agua desmineralizada, luego se
los lleva a un matraz de 1000 ml color caramelo y se enrasa. Agitar por inversin.
5.3 - Solucin de Cloruro de Sodio para titular el Nitrato de Plata.
Se calcula cuanto cloruro de sodio debo pesar para gastar un volumen aproximado de
Nitrato de Plata de 12 ml de bureta.
N eq-gr AgNO3 = N eq-gr NaCl
N x V = m/PM/a => 0.1 x 12 = m/58.45 => m = 70.14 mg = 0.07014 gr NaCl
Luego se pesan 0.07 gr de NaCl y se diluyen en un matraz de 100 ml.

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Factor del Nitrato de Plata 0.1 M.

Tomar 10 ml de la solucin de cloruro de sodio preparada anteriormente y llevar a un
erlenmeyer, con algunas gotas de Cromato de Potasio al 5% (P/V). La solucin toma un
color amarillo. Por otro lado enrasar una bureta color caramelo con la solucin de
Nitrato de Plata 0.1 M y proceder con la titulacin.
Primeramente se forma un precipitado blanco de Cloruro de Plata (AgCl) y luego por el
agregado de unas gotas ms de Nitrato de Plata, la solucin toma un color rojizo,
debido a la formacin de Cromato de Plata. Realizar al menos dos titulaciones.
Clculos:
N x V1 x f = m/PM/a => f = ?
donde V1 = Volumen gastado de Bureta
5.4 - Solucin indicadora de Sulfato Frrico Amnico en agua al 40 %.
Pesar 40 gr de Sulfato Frrico Amnico y diluir en un matraz de 100 ml con agua
desmineralizada.
5.5 - Solucin de Tiocianato de Potasio 0.01 M.
Se necesitan 1000 ml de dicha solucin 0.01 M, para ello debemos efectuar
primeramente los clculos correspondientes de la siguiente manera.
1 mol KSCN ---------------- 97 gr
0.01 moles KSCN ---------------- x = 0.97 gr
Luego se pesan 0.97 gr de droga y se los lleva a un matraz de 1000 ml enrasando con
agua desmineralizada.
6. PROCEDIMIENTO.
6.1 - Mtodo de Mohr.
Tomar 20 ml de la solucin problema con una pipeta volumtrica y transferirlos a un
Erlenmeyer de 100 - 200 ml, agregar luego 1 ml de solucin indicadora de Cromato de
Potasio y titular lentamente con la solucin de Nitrato de Plata agitando
constantemente, para favorecer la reaccin, hasta que se obtenga la primera variacin
del color amarillo puro de la suspensin en forma permanente.
Efectuar una determinacin en blanco con el indicador, agregando 1 ml de solucin de
Cromato de Potasio a 20 ml de agua desmineralizada y luego Nitrato de Plata hasta
que el color del ensayo en blanco iguale al de la solucin titulada. El resultado obtenido
con el indicador, no debe ser mayor que 0.03 0.05 ml de Nitrato de Plata x N.

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6.1.1 - Obtencin de datos primarios.

Obtener con la mayor precisin posible el volumen gastado de la bureta VAgNO3.
6.1.2 - Clculos.
VAgNO3 x NAgNO3 = X meq consumidos por los cloruros presentes en el volumen de
muestra ensayados.
NAgNO3 = Concentracin de Nitrato de Plata utilizado.
Luego, calculo los miligramos de cloruros de la muestra.
1 meq de Cl- ---------------- 35.5 mg
X meq consumidos ---------------- ?
Expresar el resultado en miligramos de cloruros por litro de solucin problema.
6.2 - Mtodo de Volhard.
Tomar 20 ml de la muestra problema con una pipeta y colocarla en un erlenmeyer de
100 200 ml de capacidad, agregarle luego 5ml de solucin de cido ntrico x N y
luego titular por medio de una bureta un exceso, correctamente medido, de solucin
valorada de Nitrato de Plata x N. Filtrar y lavar el filtrado cuidadosamente con solucin
de cido ntrico diluido. Agregar al filtrado, lavados combinados de 1 a 2 ml de solucin
indicadora, y titular el exceso de nitrato de plata con la solucin de tiocianato de potasio
x N hasta la aparicin de un color pardo que permanezca an con una agitacin fuerte.
6.2.1 - Obtencin de datos primarios.
Obtener con la mayor precisin posible el volumen de nitrato de plata gastado de la
bureta VAgNO3 y el volumen gastado de tiocianato de potasio VKSCN.
6.2.2 - Clculos.
VKSCN x NKSCN = meq que reaccionan con la Ag+ en exceso (que por lo tanto sern
iguales a los meq de plata en exceso). (A)
VAgNO3 x NAgNO3 = meq totales agregados de Ag+. (B)
Luego:
(B - A) = meq que reaccionaron con Cl- presentes en el volumen de muestra
ensayado.
Recordar que:

1 meq de Cl- = 35.5 mg

Expresar el resultado en miligramos de cloruros por litro de solucin problema.

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6.3 - Mtodo de Fajans.

Medir con una pipeta de doble aforo 20 ml de solucin problema, colocarla en un
erlenmeyer de 100 200 ml, agregar 5 10 gotas de solucin indicadora y titular con
solucin de nitrato de plata x N en luz difusa y con agitacin constante. El cloruro de
plata flocula aproximadamente 1% antes del punto de equivalencia. Proseguir la
titulacin gota a gota con agitacin vigorosa hasta que el precipitado se vuelva
repentinamente rojizo. El ensayo en blanco con el indicador no puede efectuarse
directamente, debido a la gran sensibilidad del indicador a la luz.
6.3.1 - Obtencin de datos primarios.
Obtener con la mayor precisin posible el volumen de AgNO3 gastado de la bureta.
6.3.2 - Clculos.
VAgNO3 x NAgNO3 = meq consumidos por los cloruros presentes en el volumen de
muestra ensayado.
Luego, los meq de cloruros presentes en el volumen de muestra ensayado:
1 meq de Cl- --------------- 35.5 mg de ClExpresar el resultado en miligramos de cloruros por litro de solucin problema.