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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGIENERIA QUIMICA E


INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
UNIDAD ZACATENCO

REMEDIACION QUIMICA DE SUELOS Y AGUAS


CONTAMINADAS CON HIDROCARBUROS LIGEROS.

QUE PARA OBTENER EL TITULO DE


INGENIERO QUIMICO INDUSTRIAL

P R E S E N T A
OLIVIA MAR TINEZ PEREZ
Director de Tesis: M EN C J. TRINIDAD AVILA SALAZAR

AGRADECIMIENTOS

Al Instituto Politcnico Nacional, por ser NUESTRA ALMA MATER,


por abrirnos las puertas al conocimiento y as dar lo mejor
de nosotros a nuestra patria.

A la Escuela Superior de Ingienera Qumica e


Industrias Extractivas, por formarme y darme las armas
necesarias para crecer profesionalmente y por permitirme
pertenecer a una de las mejores escuelas.

Al Ing. J. Trinidad Avila Salazar, por el tiempo


y apoyo que me brindo para la realizacin de
esta tesis.

A los profesores: Rosa Mara Peralta H. y


Manuel Martnez Hdz. Por sus opiniones
oportunas para realizar este trabajo.

Dedicatorias
A Dios le doy gracias porque me dio la vida y estuvo
en todo momento para poder lograr mis metas.

A mi esposo gracias por tu amor y cario en las buenas y


en las malas, por apoyarme y tener paciencia.

A mi hijo Daniel que es mi adoracin, porque


siempre tiene una sonrisa para mi en los
momentos ms difciles y me da fuerza para
seguir adelante gracias.

A mis padres Delfino Martnez Corona y


Mara Teresa Prez Mendoza les doy las gracias
por su amor, cario y compresin por
motivarme, apoyarme y depositar su confianza en mi.

A mis hermanos Guadalupe, Jos, David,


Nora y Roberto, gracias por su apoyo.

NDICE

PAG.

GLOSARIO DE TRMINOS
GLOSARIO DE ABREVIATURAS
RESUMEN

i
vii

INTRODUCCIN

1
CAPITULO 1

RIESGOS AMBIENTALES EN EL MANEJO DE LAS GASOLINAS


1.1
1.2

Almacenamiento de combustibles automotrices en Mxico.


Principales Fuentes de Contacto y sus Consecuencias.

2
5

CAPITULO 2
CONTAMINACIN DE LOS SUELOS Y MANTOS ACUFEROS POR GASOLINA
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.7.1

La repelencia de los suelos al agua: marco terico.


Dispersin de contaminantes en suelos y acuferos.
Propiedades fisicoqumicas de los compuestos de los hidrocarburos.
Propiedades de la zona vadosa y saturada.
Las poblaciones de microbios y bacterias, su influencia.
Metodologa para el saneamiento de acuferos profundos.
Contaminacin de suelos y mantos acuferos por gasolina.
Infiltracin de los BTEX

7
10
12
13
13
14
15
17

CAPITULO 3
TCNICAS PARA LA REMEDIACIN DEL SUELO Y AGUA SUBTERRNEA
3.1

Tcnicas empleadas para la remediacin de suelos y agua


subterrnea.
3.1.1 Venteo del suelo.
3.1.2 Lavado del suelo.
3.2
Biodegradacin y biorrestauracin de los Hidrocarburos Ligeros
LNAPLS).
3.3
Biorrestauracin de suelos mediante la biometanizacin.
3.4
Fitoremediacin en suelos y agua subterrnea.
3.5
Seleccin de la tecnologa para la remediacin del suelo y agua
subterrnea.
3.4
Comportamiento de los Btex en Presencia de Agente Oxidantes como
el Metanol.

20
21
22
23
25
25
26
27

CAPITULO 4
TRATAMIENTO QUMICO DE LOS SUELOS CONTAMINADOS CON LNAPLS
4.1
4.2
4.3
4.3.1
4.3.2
4.4
4.5
4.6
4.7
4.7.1
4.7.2
4.7.3
4.8
4.8.1
4.8.2
4.9

Oxidacin qumica para la eliminacin de hidrocarburos.


Generalidades sobre fenmenos interfaciales.
Tipos de surfactantes y propiedades de las soluciones de
Surfactantes.
Clasificacin de los surfactantes.
Propiedades de los surfactantes.
Fenmeno de adsorcin del surfactante.
Fenmeno asociacin del surfactante.
Efecto de la estructura del surfactante.
Efecto del ambiente fisico-qumico.
Los electrolitos.
Los alcoholes.
Solubilizacion micelar.
Efecto de la temperatura.
Temperatura de Kraft (surfactantes inicos).
Punto de turbidez de los surfactantes no inicos.
Adsorcin de los surfactantes en el suelo.

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49

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

54

BIBLIOGRAFA

56

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

58

ANEXOS

60

GLOSARIO DE TERMINOS
ACEITES: Aceite vegetal o animal, compuesto de trigliceridos, es decir tristeres de
acidos grasos. En trminos generales Fase orgnica con carcter no-polar, en
oposicin al agua.
CIDOS GRASOS: cidos carboxlicos con nmero par de tomos de carbono, que
se encuentran en los trigliceridos de los aceites y grasas naturales. Generalmente
entre 10 y 20 tomos de carbono, con cadena lineal saturada o insaturada, y con el
grupo carboxlico en la extremidad. Las sales se llaman jabones.
ACTIVA (MATERIA): Cantidad de surfactantes presentes.
AMBIENTE: "Conjunto de factores (materiales y/o en relacin) que contribuyen al
desarrollo de algo". En Ecologa equivale a "Medio".
ADSORCIN: 1) Fenmeno de acumulacin bidimensional de una sustancia en una
superficie o interfase. Se diferencia de adsorcion, la cual corresponde a la
transferencia de masa hacia el seno de una fase (tridimencional).2) Se dice de la
concentracin superficial de surfactantes o sustancia adsorbida (unidad tpica:
mol/unidad de rea).
ALICCLICOS: Son compuestos con propiedades alifticas. Estos compuestos se
agrupan en series anlogas a las de los compuestos alifticos.
ALIFTICOS: Son compuestos saturados con frmula general CnHn+2 (alcanos y
parafinas) y no saturados (alquenos y alquinos).
ALQUIL: Grupo hidrocarbonado de tipo alcano (saturado) suceptible de fijarse por
sustitucin electroflica sobre un ncleo aromtico o un doble enlace. Los agentes de
alquillacin contienen en general un grupo reactivo (doble enlace, cloruro).
ANFIFILO: Textual mente que es amigo de ambos lados. Se dice de una sustancia o
de una molcula que posee una doble afinidad polar/no-polar.
AROMTICOS: Son compuestos que contienen por lo menos un benceno.
ANIONICO (SURFACTANTE): Que se disocia en agua para formar un ion surfactante
cargado negativamente. Por ejemplo: jabones, sulfatos, sulfonatos.
ANTI(RE)DEPOSICION (AGENTES): Sustancia que se combina con las partculas de
grasa o de sucio y las mantiene dispersadas en la solucin acuosa. Su propsito es
evitar la (re-)deposicin del sucio removido durante el lavado.
ANTIESPUMANTE: Surfactante capaz de desestabilizar las espumas.
ANTIESTTICO: Sustancia que al adsorberse, elimina las cargas elctricas, y por lo
tanto los fenmenos de atraccin o repulsin electroestticas. Por ejemplo:
surfactantes catinicos en enjuagues.
ASOCIACIN: Cuando a una solucin (acuosa por ejemplo) se le aade cada vez
ms surfactante, este comienza por adsorberse a las interfases disponibles, luego su
concentracin en forma monomolecular aumenta hasta que se forman las primeras
micelas.
i

BASURA: Es la parte de los residuos slidos urbanos de cualquier naturaleza que por
sus caractersticas de suciedad, olor desagradable, aspecto repulsivo o condicionmes
de inutilidad queremos desaparecer de nuestra vista. Es sinnimo de inmundicia.
BIODEGRADACIN: Biodegradacin es la parcial simplificacin o la completa
destruccin de la estructura molecular de los contaminantes medioambientales por
reacciones bioqumicas complejas, genticamente reguladas, catalizadas por
microorganismos; y plantas.
BIODIVERSIDAD: El nmero y la abundancia relativa de las diferentes especies se
encuentran dentro de la expresin de Diversidad. As, los sistemas se pueden
caracterizar por la ocurrencia de pocas especies dominantes y otras con comunidades
ricas en especies, en donde apenas se pueden distinguir la dominancia. Sin embargo,
el concepto de diversidad ecolgica es mucho ms amplio que el tradicional de
diversidad.
BIOSURFACTANTE: Se dice que un soluto es un agente tensoactivo o surfactante
cuando da lugar a un descenso significativo de la tensin superficial. El descenso de la
tensin facilita la eliminacin de las partculas de la suciedad de las superficies slidas.
BIORREMEDIACIN: es una de las tecnologas que pudiera utilizarse para tratar
estos desechos, por el bajo costo de su implementacin, y por la completa destruccin
de los contaminantes, o su transformacin a compuestos como cidos grasos,
aldehdos, cetonas, que no son dainos al medio. Sin embargo, la presencia de
compuestos persistentes en suelos o matrices acuosas, como los hidrocarburos
aromticos policclicos o los bifenilos policlorados, han conducido al desarrollo de
varias tecnologas para incrementar la biodegradabilidad de estos contaminantes.
CARACTERIZACIN: Determinacin cualitativa o cuantitativa de la distribucin de un
parmetro.
CATIONICO (SURFACTANTE): Que se disocia en agua para formar un ion
surfactante cargado positivamente. Por ejemplo: cloruro de piridinio.
CONTAMINANTE: Toda materia o energa en cualquiera de sus estados fsicos y
formas, que al incorporarse o actuar en la atmsfera, agua, suelo, flora, fauna o
cualquier elemento natural, altere o modifique su composicin y condicin natural.
CONTAMINACIN: La presencia en el ambiente de uno o ms contaminantes o de
cualquier combinacin de ellos que cause desequilibrio ecolgico.
CONTENIDO NATURAL: Es la concentracin determinada por la situacin original sin
intervencin antrpica del curso de agua y/o cuerpo de agua ms las situaciones
permanentes, irreversibles o inmodificables de origen antrpico.
CONTROL: Procedimientos de Inspeccin, vigilancia y aplicacin de las medidas
necesarias para que se hagan cumplir las disposiciones establecidas en la Ley.
DEGRADACIN: Prdida de las caractersticas que le daban valor a algo
(devaluacin); descomposicin, transformacin y prdida del valor original de un
recurso.
ii

DERRAME: Cualquier descarga, liberacin, rebose, achique o vaciamiento de


hidrocarburos que se presente en suelo.
DESCARGA Cambio de lugar de algo (hacia abajo); puede ser lquido o slido. Se
descargan aguas residuales, residuos peligrosos slidos y lquidos, materia prima, etc.
DESECHO. Material en cualquier estado fsico, generalmente considerado como no
peligroso, que se utiliz y aunque est completo, entero (o casi nuevo), ya no tiene o
no se le quiere dar la utilidad que puede seguir teniendo. Ejemplos son la ropa,
juguetes, muebles y carros usados, desechos de guerra, etc. Es un tipo de residuo
posible de ser aprovechado para reuso.
DESORCION: Fenmeno inverso de la adsorcion.
DETECCIN Medicin, monitoreo o registro de la calidad y cantidad de descargas y
emisiones generadas por una empresa.
DETERGENTE: Conjunto de sustancias usado para remover el sucio de ropa, metales
etc... Contiene en general uno o varios surfactantes y otros productos: mejorados,
suavizadores, blanqueadores, agentes antideposicin, secuestrantes, perfumes,
colorantes, enzimas, hidrtropos, sales inorgnicas...
DIGLICERIDO: Diester del glicerol, el cual tiene un grupo OH sin esterificar.
DILUCIN DE SUELO CONTAMINADO: Accin de adicionar un material determinado
a un suelo contaminado, con el propsito especfico de reducir la concentracin de uno
o ms contaminantes.
DISPERSION: Sistema polifsico, en general slido-lquido de fase lquida contina.
Se usa tambin para emulsiones no-estables.
ECOLOGA: ("conocimiento de la casa") Ciencia que estudia las condiciones de
existencia de los seres vivos y las interacciones que existen entre dichos seres y su
medio. Nota.- Economa significa "administracin de la casa".
ECOSISTEMA: Unidad funcional utilizada en ecologa para referirse a todos los seres
vivos y sus alrededores, incluyendo las interacciones recprocas entre los organismos
y el medio que los rodea.
EMISIN: Liberacin y difusin de contaminantes (materia o energa) a la atmsfera.
Se emite ruido, olores, vibraciones, radiaciones, humos, partculas, vapores, gases,
VOCs, etc.
EMULSION: Sistema difsico relativamente estable compuesto de dos lquidos
inmiscibles: uno en forma de gota (fase interna o discontinua), dispersadas en el otro
(fase externa o continua). Se usan los smbolos con iniciales inglesas O/W y W/O.
EMULSOR: Aparato con el cual se fabrica una emulsin.
EMULSIONANTE: Emulsionante cuya funcin es facilitar la fabricacin de una
EMULSION (bajando la tensin) y estabilizar.
iii

EQUILIBRIO ECOLGICO: Es la relacin de interdependencia que se establece entre


los elementos que conforman el ambiente que hace posible la existencia,
transformacin y desarrollo del hombre y dems seres vivos.
ESPUMA: Dispersin relativamente estable de un gas en un lquido. Tpicamente el
contenido de gas es del orden de 90-95%, pero puede ser menor en espumas
alimenticias o salificadas.
ESPUMANTE: Agente capaz de estabilizar una espuma, especialmente las peliculas
entre brbujas.
EPOXI-: Profijo que la presencia en la molecula de un puente eter entre dos tomos de
carbono vecinos. Este ciclo, cuyo ejemplo ms simple es el xido de etileno, es
extremadamente inestable.
FOSFOLIPIDO: Diglicerido de acidos grasos, con el tercer OH esterificado con un
grupo fosfato. Son los componentes estructurales de las membranas.
GESTIN AMBIENTAL: Conjunto de actividades humanas que tienen por objeto
lograr un ordenamiento del ambiente. Sus componentes principales son la Poltica, el
Derecho y la Administracin Ambiental.
GRASAS: Sustancias naturales de origen animal o vegetal (slidas) tales como la
manteca de tocino o el sebo. Es una fuente principal e trigliceridos.
HIDROCARBUROS: Compuestos qumicos, constituidos principalmente por tomos
de carbono e hidrgeno.
HIDROFILOO: Textualmente amigo del agua. Se dice de una sustancia o de un
grupo funcional que posee una afinidad predominante para el agua.
HIDROFOBO:Textualmente enemigo del agua. En el contexto de los surfactantes es
idntico a lipofilico. Se dice tambin de sustancias que repelen el agua.
HIDROTOPO: Textualmentevolver acuoso. Anfifilo extremadamente hidriflico como
el tolueno sulfonato. No es un surfactante, pero se usa como agente que facilita la
disolucin de los surfactantes en formulaciones.
IMPACTO AMBIENTAL: Modificacin del ambiente ocasionada por la accin del
hombre o la naturaleza.
INHIBIDOR DE CORROSION: Sustancia que al adsorberse sobre un sustrato metlico
reduce la corrosin.
INTERFASE: Lmites entre dos fases condensadas. Se usa a veces indiferentemente
por superficie.
LIGNINA: Compuesto fibroso de la madera. Polmero tridimensional del grupo guaiacil
(3-hidroxi-4- metoxi-fenil-propano).
LIGNOSULFONATOS: Sustancias obtenidas como subproducto de la produccin de
pulpa de papel por el proceso al sulfito.
LIPOFILO: Textualmente amigo del sebo. Se dice de una sustancia o de un grupo
funcional que posee una afinidad predominante para el sebo, y por extensin para la
sustancia no polar denominada en forma general aceites
iv

LIXIVIADO: Lquido generado por escurrimiento de lluvias, sustancias derramadas y


condensacin de vapores de residuos depositados en rellenos sanitarios, basureros y
confinamientos controlados. Es el producto del lavado, reaccin, arrastre y percolacin
de residuos enterrados y contiene, disueltos o en suspensin, componentes que se
encuentran en los mismos residuos. Es una mezcla lquida de color caf oscuro, casi
negro.
LUBRICANTE: Sustancia que produce una lubricacin, es decir que disminuye el roce
entre dos slidos, dos fibras... Adems de los aceites lubricantes industriales
existentes lubricantes para hilar fibras Textiles, para el cabello (lanolina) etc. Una
propiedad importante es que se adsorbe sobre el substrato. En consecuencia algunos
anffilos son lubricantes.
MICELA: Compuesto de agregacin de varias molculas de SURFACTANTES (100500). Segn la orientacin se habla de micela o de micelas inversa. Las micelas
son responsables de las propiedades de subilizacin y de la detergencia. Aparecen a
partir de la concentracin micelar crtica (CMC).
MITIGACIN: Planeacin de actividades que habrn de realizarse para disminuir,
suavizar o calmar un impacto, en caso de no poder evitar que se produzcan
consecuencias adversas por la realizacin de una obra o actividad.
MONOGLICERIDO: Monoester del glicerol, el cual tiene dos grupos OH libres sin
esterificar.
RECICLAJE. Transformacin de los desperdicos con fines productivos. Repetir el
tratamiento de un material para aprovechar totalmente su utilidad.
RELLENO SANITARIO. Fraccin de suelo seleccionada por estrictos estudios geolgicos y de impacto ambiental, utilizada para la disposicin final de los residuos slidos
urbanos. Es un rea cercada e impermeabilizada en el fondo (con arcilla o plsticos
gruesos y resistentes).
RESIDUO. Es cualquier material generado en los procesos de extraccin, beneficio,
transformacin, produccin, consumo, utilizacin, control o tratamiento cuya calidad no
permita usarlo nuevamente en el proceso que lo gener. Es un trmino general que se
utiliza para referirse a los desperdicios, desechos y a la misma basura.
RESTAURACIN. Actividades correctivas tendientes a recuperar o rehabilitar: lugares
daados por la sobre-explotacin de un recurso (bosques), obras con un deterioro
excesivo (monumentos histricos) o remediar sitios contaminados (cuerpos de agua y
suelo), donde la disposicin inadecuada y posterior actividad de los residuos
peligrosos acumulados constituye una fuente de riesgo muy alta para la salud y
seguridad de una poblacin.
REUSO. Utilizacin de residuos, en su forma original, que ya haban sido previamente
utilizados en una actividad, proceso o sistema.
SUELO: Se define como el conjunto de cuerpos naturales originados a partir de
materiales minerales y orgnicos que contienen materia viva, y que pueden soportar
vegetacin en forma natural.
vi

SUELO CONTAMINADO: Aqul en el que se encuentran presentes uno o ms


materiales contaminantes o residuos peligrosos y que puede constituir un riesgo para
el ambiente y la salud.
SUPERFICIE: Lmite entre una fase condensada (slido, lquido) y un gas. Se usa a
veces como trmino genrico para interfase.
SURFACTANTE: Sustancia que tiene una actividad superficial o interfacial. Los
ANFIFILOS son surfactantes cuando sus afinidades polares y no-polar estn ms o
menos equilibradas.
TRATAMIENTO. Es la accin de transformar los residuos o sus propiedades con el fin
de eliminar o evitar los riesgos no deseados a la salud del hombre y al equilibrio de los
ecosistemas. Involucra actividades de limpieza, degradacin, (combustin parcial),
incineracin (combustin total), neutralizacin, inmovilizacin y encapsulado
TENSOACTIVO: Sustancia capaz, al adsorberse en la superfisie o interarse, de
afectar (reducir) la tensin interfacial.
TRIGLICERIDO: Trister del glicerol con tres acidos grasos. Son los compuestos
principales de los aceites y grasas naturales.

GLOSARIO DE ABREVIATURAS
BTEX

Benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos (suma de ismeros).

HAP

Hidrocarburos aromticos polinucleares.

TEP

Tetra etilo de plomo.

HCV

Hidrocarburos voltiles.

REDOX

Reaccines oxido-reduccin.

NAF

Nivel de agua freatico.

AS

Agua subterrnea.

NAPLs

Fase lquida no acuosa.

DNAPLs

Fase lquida no acuosa densa (densidad mayor que la del agua).

DBE

Dibromo etileno.

MTBE

Metil-Terbutil eter.

LNAPLs

Fase lquida no acuosa densa (densidad menor que la del agua).

TAOs

Tecnologas avanzadas de oxidacin.

PAOs

Procesos avanzados de oxidacin.

COT

Carbono orgnico total.

VOCs

Compuestos orgnicos voltiles.

SVOCs

Compuestos orgnicos semivoltiles.

PCBs

Bifenilos policlorados.

TNT

Triclorotolueno.

CMC

Concentracin micelar critica.

Viii

RESUMEN
Generalmente, remediacin significa dar remedio. En esta investigacin, el trmino se
refiere a la remocin de contaminacin o contaminantes del medio ambiente-suelo,
aguas subterrneas, sedimento o aguas de la superficie para la proteccin general de
la salud humana y del ambiente, o suelos contaminados.
La remediacin es generalmente tema de requerimientos regulatorios y, adems,
puede estar basado en gravmenes de salud humana y riesgos ecolgicos donde no
existen estndares legislados o donde los estndares son consultivos. Las nuevas
tecnologas de oxidacin in situ se han vuelto populares, para la remediacin de un
amplio rango de contaminantes del suelo y aguas subterrneas. La remediacin por
oxidacin qumica incluye la inyeccin de oxidantes fuertes como perxido de
hidrgeno, gas ozono, permanganato de potasio o persulfatos.
La inyeccin de gases en el agua subterrnea puede causar un esparcimiento de
contaminacin ms rpida que lo normal dependiendo de la hidrogeologa del sitio. La
extraccin de vapor del suelo y oxidacin (o incineracin) puede ser tambin una
tecnologa de remediacin efectiva. Este acercamiento es algo controversial debido a
los riesgos de las dioxinas lanzadas en la atmsfera mediante los gases de escape. La
incineracin de alta temperatura controlada con filtracin de gases de escape, de
cualquier manera, no debe suponer ningn riesgo. Dos diferentes tecnologas pueden
ser empleadas para oxidar los contaminantes de una corriente de vapor extrada. La
oxidacin termal, utiliza un sistema que acta como un horno y mantiene rangos de
temperatura desde los 730C hasta los 815C. La oxidacin cataltica usa un
catalizador como una ayuda para facilitar una temperatura de oxidacin baja. Este
sistema usualmente mantiene temperaturas en un rango de 315C hasta los 430C.
El tratamiento de problemas ambientales con medios biolgicos es conocido como
bioremediacin y el uso especfico de plantas se le conoce como fitoremediacin.
La bioremediacin es algunas veces utilizada en conjunto con un sistema de bombeo
y tratamiento. En la bioremediacin las bacterias consumen los contaminantes del
suelo o aguas subterrneas. En ocasiones el agua subterrnea es reciclada para
permitir un flujo continuo de agua para el crecimiento de la poblacin de bacterias. Las
colonias de bacterias en el suelo requieren de cuidados especiales ya que un cambio
en la qumica del agua subterrnea, o bien un cambio en el pH, humedad y
temperatura matar a las bacterias.
Un agente tensoactivo o surfactante. Son molculas que contienen un segmento
liposoluble (soluble en aceite) y otro hidrosoluble (soluble en agua o disolventes
polares). La solubilidad parcial tanto en agua como en aceite permite al surfactante
ocupar la interfase. As pues, reduce la tensin superficial y las tensiones interfaciales
entre molculas individuales en la superficie y la interfase, respectivamente. Tienen
propiedades emulsionantes. Los usos de los surfactantes provienen de dos
propiedades fundamentales de estas sustancias: de una parte, su capacidad de
adsorberse a las interfases y de otra parte su tendencia a asociarse para formar
estructuras organizadas.

INTRODUCCION
Los hidrocarburos se utilizan para generar la energa que impulsa diferentes motores y
tambin como fluidos de limpieza en estaciones de ferrocarril, autobuses, puertos y
aeropuertos. Estos se almacenan en tanques y se mandan a diferentes destinos
mediante lneas de conduccin y autotanques.
De manera accidental o deliberada, los hidrocarburos pueden llegar al suelo, subsuelo
y acufero. Estos hidrocarburos pueden migrar hasta los campos donde los pozos de
agua se bombean para satisfacer el consumo humano, por lo que los derrames se
consideran como un peligro potencial para la salud.
Existe una gran variedad de tcnicas probadas para el saneamiento de acuferos y
suelos someros contaminados por hidrocarburos o compuestos orgnicos que van
desde la extraccin directa, construyendo trincheras o por biorremediacin.
En algunas de las cuencas de nuestro pas donde existe una gran actividad agrcola,
industrial y urbana los acuferos son profundos, cuyos niveles de agua varan entre 30
metros y 150 metros de profundidad. Tales acuferos se encuentran en los valles de la
Faja Volcnica Transmexicana entre los que se encuentran: Puebla, Celaya, Len,
Pachuca, Quertaro, Irapuato, y Aguascalientes.
Cuando los suelos son arenosos, limosos o una combinacin de ellos, los derrames de
hidrocarburos llegan directamente al acufero.
La distribucin de los productos derivados del petrleo se realiza en un 70% a travs
de la red de ductos que recorre gran parte del territorio nacional y que comunica a las
diferentes estaciones y subestaciones de distribucin y venta con las refineras y
plantas petroqumicas del pas. El 30% restante se transporta por medio de
autotanques. Los productos transportados, ya sea por ductos o autotanques son:
productos de gasolina, diesel, combustleo, turbocina y keroseno.
Existen tres formas en que suceden los derrames: la primera corresponde a aquellos
producidos por los accidentes carreteros o ferroviarios; la segunda a las fugas en los
tanques de almacenamiento o lneas de conduccin y la tercera forma considera a
aquellos sitios donde de manera deliberada se construyen tomas clandestinas en
ductos y que en la mayora de los casos quedan fuera de control produciendo el
derrame.
Dependiendo de los procesos de transporte de los contaminantes, asociados a las
propiedades hidrulicas de las rocas del medio, los derrames pueden alcanzar en un
tiempo determinado el nivel de las aguas subterrneas, produciendo la contaminacin.
Estos impactos ambientales pueden generar que hbitats completos se afecten de
forma importante y que su recuperacin se realice en periodos de tiempo
extremadamente largos, ya que la degradacin de forma natural de la ms simple de
estas sustancias, sucede en teora, en varias decenas de aos despus.
Los componentes de estos combustibles como el Benceno, Tolueno y Xileno tienen la
caracterstica qumica da la aromaticidad y la peculiaridad de ser cancergenos para
los humanos y los animales. El cuerpo humano no las puede degradar, pero tampoco
desechar, de modo que son absorbidas por algn tejido provocando la mutacin de
sus clulas y dando como resultado diferentes tipos de cncer.
Por estas razones esta investigacin se efectu para encontrar una metodologa
sencilla, econmica y rpida para evitar el deterioro de la calidad de vida en la
poblacin.

RIESGOS
AMBIENTALES EN
EL MANEJO DE LAS
GASOLINAS

RIESGOS AMBIENTALES EN EL MANEJO DE LAS


GASOLINAS
El petrleo y sus productos derivados estn compuestos de una mezcla de
hidrocarburos individuales, destacndose los compuestos parafinados, naftnicos y
aromticos. La composicin porcentual de los componentes principales vara de
acuerdo al origen de los hidrocarburos. Por ejemplo, un crudo tpico presenta una
composicin (en base al volumen) de: 27% parafinas, 37% naftenos, 25% compuestos
aromticos, y 11% otros compuestos. La toxicidad de la mezcla de hidrocarburos
tpicamente aumenta en funcin del contenido de compuestos aromticos y los
naftenos(1).
La proteccin del ambiente es una responsabilidad que involucra a toda la poblacin,
la causa que ha provocado este hecho es el decremento en el nivel de vida que se ha
experimentado, bsicamente en estas tres ltimas dcadas, entre otras cosas, por la
contaminacin de suelos y aguas subterrneas por la presencia de combustibles
automotrices (gasolinas y combustibles diesel). Si se considera, por un lado, que el
desarrollo de cualquier pas del mundo se encuentra ntimamente ligado al consumo
de energa y, por el otro, que la demanda de sta ha crecido aceleradamente en el
presente siglo, se entender el origen de la mayor parte de los accidentes y como
consecuencia la contaminacin de suelos y mantos acuferos(3,6).

Figura 1.1 contaminacin de agua y suelos.


1.1 Almacenamiento de combustibles automotrices en Mxico.
Los combustibles que provienen de fugas y derrames de tanques de almacenamiento
subterrneo, los cuales se encuentran presentes en las estaciones de servicio de toda
la Repblica, son la fuente ms significativa de contaminacin de suelos y aguas
subterrneas(5,7).
Los tanques de almacenamiento subterrneo como se muestra en la figura 1.2 estn
mal instalados o que no cumplen con las especificaciones necesarias para contener
combustibles provocan infiltraciones y derrames que empiezan a recorrer la zona

insaturada (subsuelo) para finalmente llegar al agua subterrnea, de la cual se extrae


agua para consumo humano.

Figura 1.2 tanques de almacenamiento.


Los tanques de almacenamiento subterrneos y los tanques sobre tierra y las tuberas
de transmisin son otras causas de la contaminacin del agua subterrnea. Entre
todos los tanques y las tuberas subterrneas de almacenamiento, la gasolina
contribuye probablemente en mayora a la contaminacin del agua subterrnea. Estos
tanques y tuberas estn sometidos a la corrosin y a faltas estructurales que
introducen una variedad de contaminantes en el agua subterrnea.
Las fugas son particularmente frecuentes en los tanques de acero pelados que no
estn protegidos contra la corrosin. Incluso si una fuga es pequea, puede plantear
una amenaza significativa a la calidad del agua subterrnea.
Los productos de la gasolina y del petrleo contienen unos componentes de
hidrocarburo tales como benceno, tolueno, y xileno que son altamente solubles y
mviles en agua subterrnea y pueden ser peligrosos para los seres humanos si estn
consumidos. Un litro de gasolina es suficiente para producir un milln de litros de agua
subterrnea inutilizable. Adems, los vapores y los compuestos inmiscibles atrapados
en los espacios porosos de la zona no saturada continan alimentando el agua
subterrnea con los contaminantes mientras que la precipitacin se mueve dentro de
la superficie inferior.
Los riesgos potenciales asociados con los derrames y fugas de combustibles (gasolina
y diesel) al suelo y aguas subterrneas se deben de examinar detenidamente. Tales
contaminaciones se pueden dar en lugares pblicos, comerciales, rurales,
residenciales, carreteras e instalaciones que mantengan tanques de almacenamiento
subterrneos (estaciones de servicio) durante la comercializacin de la gasolina, en
este ltimo punto es en donde ocurren ms accidentes de esta ndole.
La distribucin de gasolina a travs de los carros tanque (pipas) a las estaciones de
servicio es la segunda fuente de contaminacin para el suelo, es decir, que las
volcaduras y los choques representan el 33.6 % de los accidentes que ocurren con
este combustible. (Ver anexo A, tabla A.1).

Figura 1.3 Transporte de combustible gasolinas.


Las fugas en tanques de almacenamiento con productos como gasolina Nova, Magna
Sin y combustible Diesel tienen como riesgos potenciales, incendio, cuando ocurren
fugas en cantidad considerable, y los vapores inflamables pueden propagarse y
provocar un incendio al encontrar una fuente de ignicin; contaminacin de suelos y
aguas subterrneas en cantidad que causen efectos nocivos sobre la salud humana,
animales y vegetacin. (12,15)
La inhalacin de compuestos qumicos voltiles vaporizados del suelo contaminado y
la ingestin de ste, constituirn las principales fuentes de exposicin (riesgo)
particularmente si la contaminacin es reciente. Ocasionalmente, an cuando la
contaminacin est por debajo de la superficie del suelo (como es agudo para la salud
o una explosin peligrosa, principalmente en stanos localizados cerca del rea
frecuente en el caso de tanque de almacenamiento subterrneo), la inhalacin puede
representar un peligro.
La segunda ruta ms frecuente de exposicin humana es normalmente el contacto
cutneo provocado por la vida media del contaminante en el ambiente.

Figura 1.4 Recipiente que contena gasolina.


En general la razn principal para restaurar sitios contaminados con Benceno,
Tolueno, Etil-benceno e ismeros de Xileno (BTEX), es el hecho de que stos se
encuentren cerca del nivel fretico, que pueden causar daos en especies acuticas,
ms que la exposicin humana directa.

Cuando ocurre un choque y volcadura en la carretera, el combustible se derrama hacia


los cultivos, que se encuentren cerca. Aunque se puede anticipar que la ingestin de
vegetales o cereales crecidos en suelo contaminado son el principal vehculo de
exposicin de contaminantes en el medio rural, tanto para los seres humanos como
para los animales que ingieren suelo y pastura contaminada. sta es considerada una
forma indirecta de ingestin de contaminantes.
Algunas condiciones inesperadas pueden ocurrir aunque se haya planeado un buen
sistema de almacenamiento, por lo que probablemente se requiera una revisin
durante la instalacin. Por ejemplo: si las pruebas de suelo no han sido eficaces, el
grupo que se encarga de la instalacin probablemente se encuentre con un
inesperado alto nivel del manto fretico, lo cual conduce a tomar medidas extras no
previstas que se reflejan automticamente en el costo de la instalacin.
Los tanques deben estar localizados de tal manera que el camin de suministro no
obstruya la zona de dispensarios, la visin del automovilista a la estacin de servicio,
ni la o las vas de trnsito.
Las actividades potencialmente contaminantes del suelo son aquellas actividades de
tipo industrial o comercial en las que, ya sea por el manejo de sustancias peligrosas ya
sea por la generacin de residuos, pueden contaminar el suelo. Si se derivan
evidencias o indicios de contaminacin de las aguas subterrneas como consecuencia
de la contaminacin de un suelo.
1.2 Principales Fuentes de Contacto y sus Consecuencias.
Las exposiciones potenciales a los combustibles pueden ocurrir al momento del
llenado de tanques, vehculos, pipas, tanques de almacenamiento subterrneo,
derrames y fugas en cualquiera de las formas ya mencionadas. Las fuentes
secundarias de exposicin son los sitios contaminados con estos hidrocarburos. (Ver
anexo B).
Aunque la composicin de la gasolina ha cambiado con el transcurso del tiempo, su
farmacologa, y su toxicologa bsica no han tenido alteraciones significativas. Los
sntomas de intoxicacin por una exposicin aguda son: inhabilidad para caminar con
equilibrio, vrtigo, risa e incoordinacin. En exposiciones a concentraciones elevadas
del hidrocarburo se debe considerar el peligro que representa el Benceno, ya que es el
nico capaz de bajar el sistema Hematopoytico.(24,36)
Para la gasolina que contiene an tetra etilo de plomo (TEP), ste no representa un
significante riesgo de toxicidad por inhalacin y contacto con la piel. La pequea
concentracin de TEP en la gasolina efectivamente previene la absorcin en
cantidades significantes a travs de la piel. De manera similar, la vaporizacin de ste
es muy baja en temperaturas ambientales. Sin embargo, si la gasolina con TEP es
derramada o vaporizada en lugares cerrados el TEP puede alcanzar niveles que
excedan los lmites de seguridad, al igual que ocurre con los trabajadores expuestos a
los vapores de gasolina con plomo que realizan trabajos de remocin de lodos en
lugares contaminados. (Ver anexo A, tabla A.3)
Los efectos txicos de los hidrocarburos en el ambiente dependern de la cantidad y
composicin de petrleo; la frecuencia y tiempo de exposicin; el estado fsico del
derrame; las caractersticas del emplazamiento donde sucedi el derrame; variables
ambientales como temperatura, humedad y oxgeno, y sensibilidad de la biota
especifica del ecosistema impactado.
Probablemente el componente ms importante del suelo en relacin con la
persistencia de sustancias txicas es la arcilla. La persistencia aumenta a disminuir el

tamao de las partculas debido a que aportan una gran rea superficial para la
absorcin de los productos qumicos.
Las propiedades qumicas del suelo ms afectadas por un derrame de hidrocarburos
son el aumento del carbono orgnico, ya que el 75% del carbono del petrleo es
oxidable; la disminucin de pH, debido a la acumulacin del carbono orgnico y
generacin de cidos orgnicos; el aumento de manganeso y hierro intercambiable, y
el aumento del fsforo disponible.
Las vas de ingestin con ms riesgo son la respiratoria y la cutnea; la digestiva se
puede considerar como accidental, pero con alto riesgo por la elevada adsorcin
intestinal.
Efectos en la piel
La gasolina, en primera instancia, causa irritacin en la piel; en contactos prolongados
y repetidos causa resequedad y, a la larga, dermatitis.
Efectos en los ojos
La gasolina causa ardor y dolor al contacto por salpicaduras en los ojos, pero slo
malestares epiteliales pasajeros.
En la vegetacin
Los vertidos de hidrocarburos en primer lugar destruyen la vegetacin. En
consecuencia a esto la toxicidad y los procesos de biodegradacin en el suelo que
pueden dar lugar a la generacin de zonas anxicas en las races. La carencia de
oxgeno y la consecuente produccin de H2S matan las races de la mayora de las
plantas, incluidas las de los rboles grandes bien establecidos. (Ver anexo A, tabla
A.2).
Es necesario conocer el nivel de riesgo de la poblacin que esta en contacto con el
suelo y el agua subterrnea de las zonas aledaas a la zona contaminada, as como
de los trabajadores de la misma, a travs de diferentes vas de exposicin (contacto
drmico, inhalacin de vapores o polvos, ingestin de suelo o agua subterrnea
contaminados por hidrocarburos), ya que se requiere aplicar una evaluacin de riesgo
a la salud. La evaluacin o anlisis de riesgo a la salud se de fine como la
caracterizacin de los efectos potenciales adversos a la salud humana, debidos a las
exposiciones humanas a peligros ambientales.
El producto final de una evaluacin de este tipo, es un nmero adimensional que
indica la probabilidad de que un individuo desarrolle cncer o sufra efectos no
carcingenos durante su vida media. Para compuestos carcingenos se ha
establecido como riesgo aceptable un valor de 1 x10-6 (probabilidad de que un
individuo en un milln desarrolle cncer). (Ver anexo A, tabla A.3).

CONTAMINACION DE
LOS SUELOS Y
MANTOS ACUIEROS
POR GASOLINA

CONTAMINACIN DE LOS SUELOS Y MANTOS


ACUFEROS POR GASOLINA
Los suelos han sufrido degradaciones de todo tipo, pero desde el punto de vista
medioambiental es muy importante el papel que ha jugado como almacn de residuos
y como consecuencia de ello la degradacin qumica.
El desconocimiento de los efectos que podran provocar los nuevos residuos, la
ausencia de medios suficientes para su tratamiento, as como las malas prcticas
medioambientales del pasado, han tenido como consecuencia ms inmediata el
vertido o depsito incontrolado de los mismos, lo que a su vez ha originado la
contaminacin progresiva de muchos suelos. El desarrollo y perfeccionamiento de
tcnicas de tratamiento es un proceso permanente. (41, 45)
El proceso comienza con un concepto, una idea de cmo tratar un desecho peligroso
en particular. El concepto generalmente pasa por un proceso de investigacin y
evaluacin para comprobar su factibilidad. Si se llega a la conclusin de que el
concepto es til, el paso siguiente consiste a menudo en pruebas de la tcnica en
pequea escala en un laboratorio. Durante esta etapa, la tcnica es an incipiente. Si
da resultado en las pruebas de laboratorio, se ensaya en pequea escala sobre el
terreno. Si en esas condiciones tambin da resultado, con frecuencia la tcnica pasa a
usarse en gran escala en lugares con desechos contaminados, y se mejora
continuamente a medida que se va usando y evaluando en distintos sitios.
El suelo hace un papel de receptor y amortiguador de la contaminacin, esto hace
que muchos suelos del mundo se encuentren en un nivel avanzado de degradacin,
especialmente por contaminacin qumica.
Se considera como degradacin del suelo al proceso o conjunto de procesos que
disminuyen su capacidad actual y potencial para diferentes usos. Los tipos de
degradacin son:
Por erosin hdrica.
Por erosin elica.
Por exceso de sales.
Qumica- Fsica.
Biolgica.
Como degradacin qumica se conoce el impacto negativo que se produce en las
propiedades que regulan la vida del suelo por efecto de procesos qumicos, como
por ejemplo, la acidificacin y la toxicidad.
Contaminacin del suelo. Los suelos tienen propiedades fsicas y qumicas muy
diferentes, pero adems estn sometidos a distintas variaciones en la humedad, el
pH y las condiciones redox. El problema es que cuando un espacio se encuentra
contaminado afecta a varios medios como el aire, las aguas superficiales, las aguas
subterrneas, el suelo y los receptores potenciales. Adems, es una contaminacin
dinmica porque al moverse los contaminantes en el terreno a travs de las capas
ms permeables se facilita su dispersin y esto hace que aumente el rea afectada.
2.1 La repelencia de los suelos al agua.
Un material slido (incluyendo el suelo) se considera hidrofbico o repelente al agua
cuando entre la superficie del agua (interfase agua-aire) y la superficie del slido

(interfase agua-slido) se forma un ngulo de contacto mayor o igual a 90 como se


muestra en la figura 2.1

Hidrofbico: > 90
No hidrofbico: < 90
Figura 2.1. Angulo de contacto entre un slido repelente y no repelente al agua.
En el caso de los suelos, la mayora de las veces la repelencia al agua no se
manifiesta en forma permanente sino que se hace de forma estacional, siendo ms
intensa en las pocas secas, razn por la cual es frecuente hablar de suelos de
difcil humectabilidad o de suelos resistentes a la humectacin para referirse a
los suelos repelentes al agua.
Desde un punto de vista prctico y sin que haya algn significado fsico especial en
ello, un suelo se considera repelente al agua si una gota de agua colocada sobre su
superficie tarda ms de 5 segundos en ser absorbida completamente.
La severidad de la repelencia al agua es el grado de resistencia que opone el suelo al
humedecimiento por el agua, durante un tiempo limitado de contacto entre las fases
slida y lquida. (36,19)
La repelencia al agua en el suelo se debe a la acumulacin de ciertos tipos de
compuestos orgnicos hidrofbicos en l, los cuales no presentan un grado de
alteracin muy avanzado, es decir, no corresponden con humus propiamente dicho.
Estos compuestos pueden producirse por el metabolismo y/o la descomposicin de
organismos, principalmente vegetales y microbiales; o bien porque en el suelo han
ocurrido incendios, quemas y calentamiento o secado o por contaminar el suelo con
petrleo y/o con sus derivados.
Los compuestos responsables de la repelencia al agua en el suelo en dos grandes
grupos:
El primer grupo esta compuesto por hidrocarburos alifticos que son
sustancias formadas por hidrgeno y carbono, con los carbonos distribuidos en
cadenas largas. Estos compuestos son no polares y, en consecuencia, son
insolubles en agua.
El segundo grupo est formado por compuestos de estructura anfiflica, es
decir que son compuestos que tienen una parte terminal polar y otra no polar.
La parte terminal polar es hidroflica, en tanto que la no polar es hidrofbica.
Los factores que determinan el comportamiento del suelo con el agua son los
siguientes:
La vegetacin.
Las plantas hacen el mayor aporte de sustancias que pueden generar repelencia al
agua en el suelo. Prcticamente todos sus rganos contienen compuestos
hidrofbicos que pasan al suelo, ya sea porque la descomposicin los libera cuando la

planta o alguno de sus rganos mueren, o porque son aportados mediante lavado de
las superficies vegetales vivas o porque fluyan hacia el suelo en forma de exudados.

Los microorganismos.
Los microorganismos que pueden producir repelencia al agua en el suelo son ms de
60 especies de Basidiomicetes, siendo sealados con mayor frecuencia Amanita
muscaria, Amanita vaginata, Aspergillus sydowi, Cortinarius sp, Fusarium sp, Lactarius
deliciosus, Marasmius oreades, Penicillium nigricans, Piloderma bicolor, Rhizopogon
vinicolor, Russula sp y Trichoderma sp.(25,45)
Incendios, quemas y secado del suelo.
Otro agente que puede generar repelencia al agua en el suelo es el fuego.
La intensidad del fuego, la cantidad de materia orgnica fresca (hojarasca)
acumulada sobre la superficie del suelo y la acumulacin de productos de la
descomposicin y del metabolismo de los organismos que viven en l,
determinan el efecto que va a tener el fuego sobre la repelencia al agua del
suelo.
El calor producido por la combustin de la capa de hojarasca puede
alcanzar entre 850 y 1100 C y vaporizar sustancias orgnicas que son
movidas hacia el interior del suelo siguiendo un gradiente de temperatura,
hasta que llegan a capas interiores ms fras que hacen que se condensen
en ellas, generndose la hidrofobicidad en ellas.
Despus de un incendio la repelencia al agua puede manifestarse como una
capa discreta, de espesor y continuidad de variables, en la superficie del
suelo o a unos pocos centmetros de profundidad y paralela a su superficie.
Con respecto a la relacin entre la temperatura y la repelencia al agua en el
suelo, se producen cambios muy pequeos cuando el calentamiento se
hace a menos de 175 C; se produce una intensa repelencia cuando este se
hace entre 175 y 200 C; con temperaturas entre 280 y 400 C ocurre la
destruccin de casi todos los compuestos hidrofbicos.(3,6)
Se reconoce que la repelencia
al agua es un fenmeno de
superficie especfica y, sin
duda, lo es en ambientes
donde la acumulacin de
materia orgnica es baja,
debido
a
la
falta
de
mineralizacin que se produce
en los suelos. Posiblemente
esto explica la presencia de
hidrofobicidad
extrema
reconocida en amplias zonas
secas y con suelos arenosos.
Figura 2.2. Ubicacin de una capa de
suelo repelente al agua (de color
claro por estar seca).

La hidrofobicidad se ubica, en el
caso ms comn, en su superficie.
Cuando el suelo posee una capa de
hojarasca, con mayor frecuencia se
ubica en el contacto entre los dos
materiales, afectando la parte
mineral del mismo, aunque la
hojarasca
tambin
puede
presentarse
como
hidrofbica.
Cuando el suelo ha sido sometido a
quemas o a incendios fuertes, se
puede generar una capa hidrofbica
superficial. Una forma frecuente de
repelencia al agua en el suelo es a
manera de parches, reas de suelo
hidrofbico que alternan con cuerpos
de suelo humectable, como puede
verse en la figura 2.3.

Figura 2.3. Parches de suelo repelente al


agua (H) de color claro, alternando con suelo
humectable normalmente (N) de color oscuro.

En un suelo humectable y seco, el proceso de humedecimiento inicial es rpido debido


a las altas fuerzas de atraccin que se generan entre los slidos del suelo y el agua;
sin embargo, este proceso puede llegar a ser extremadamente lento en suelos que,
estando secos, presentan materiales repelentes al agua.
En trminos de infiltracin, la retencin de entrada del agua a un suelo humectable y
seco, inicialmente es alta pero al poco tiempo empieza a decrecer; por el contrario, en
un suelo repelente al agua, la tardanza de infiltracin, al iniciar el proceso de
humedecimiento, es supremamente lenta e inclusive puede ser nula; el agua
empezar a penetrar en el suelo al cabo de un tiempo de contacto; al aumentar el
tiempo la infiltracin tambin aumenta.(27,23)
2.2 Dispersin de contaminantes en suelos y acuferos.
Una vez que ha ocurrido un derrame de contaminantes en el suelo, los fenmenos de
capilaridad y gravedad los conducen hacia las aguas subterrneas, por ello, se hace
necesario entender la forma del transporte.
En trminos generales, el comportamiento de los contaminantes est en funcin de
sus caractersticas fisicoqumicas en las que se incluyen principalmente densidad,
solubilidad, viscosidad, adems de las caractersticas del medio que los rodea como
son: el tipo de suelo, adsorcin, permeabilidad, tamao de las partculas, contenido de
humedad y de materia orgnica, profundidad del nivel del agua entre otros.
Los factores climatolgicos como la temperatura y las precipitaciones pluviales
tambin tienen influencia; todos los fenmenos fisico-qumicos definen el tamao y
distribucin de la pluma de contaminacin en una zona.
De acuerdo a su densidad, los compuestos orgnicos se clasifican en dos grupos:
aquellos cuya densidad es menor a la del agua se denominan ligeros; mientras que a
los que poseen una densidad mayor a la del agua se les conoce como densos.

La densidad determina los procesos de transporte en el acufero, por ejemplo: los


ligeros tienden a formar una capa en forma de nata en el nivel fretico y se mueven
horizontalmente en la direccin del flujo del agua subterrnea, tal y como lo hacen las
gasolinas, aceites y el petrleo crudo; en cambio los densos migran hacia la base del
acufero creando una columna a partir de la cual pueden viajar en la direccin del flujo
de agua subterrnea contaminando el acufero, sus representantes son los Bifenilos
Policlorados.(34,37)
Para formarse el modelo conceptual de un derrame, su migracin y dispersin; se
hace el anlisis del esquema que aparece en la figura 2.4.

Figura 2.4 Modelo conceptual de un derrame, procesos de migracin y dispersin en


el suelo y la atmsfera.
Suponiendo que una tubera de
conduccin
de
gasolina
sufri
corrosin debido a la presencia de
sulfatos en el sitio donde estaba
alojada, a travs del tiempo se da la
fuga y los hidrocarburos migran
verticalmente por efecto de la
gravedad hasta el nivel esttico.
Figura 2.5 Fuga de gasolina en la fractura
de una tubera
Existe la zona de agua capilar donde el hidrocarburo, por diferencia de densidad y su
incapacidad para desalojar el agua intersticial, da origen a los procesos de dispersin
y difusin; la mayor parte de los hidrocarburos se acumulan directamente sobre el
nivel del agua y bajo la fuga, extendiendo una pequea cua hacia la zona de menor
gradiente hidrulico y viceversa.
Un pequeo volumen de contaminantes viaja disuelto en el agua a travs de la zona
vadosa y por debajo de la fuga queda un volumen de geomateriales con la

denominada contaminacin residual, que se define como aquella sustancia que


queda adherida a los granos de suelo de manera estable y que no puede ser removida
por ningn procedimiento fsico o qumico.(26,32)
Los hidrocarburos, cualesquiera que sean, comienzan a experimentar
transformaciones qumicas en sus cadenas por los procesos de oxidacin
(oxigenacin) y reduccin (hidrogenacin).
2.3 Propiedades fisicoqumicas de los hidrocarburos.
A continuacin se hace una breve descripcin de las propiedades fisicoqumicas que
deben estudiarse para dar seguimiento a un derrame o fuga desde su aparicin hasta
el final de la etapa de saneamiento.
Presin de vapor.
Un hidrocarbono es un compuesto
orgnico con alta presin de vapor que se
presenta en los poros, fracturas y juntas
en algn grado de fase de vapor, por ello,
los combustibles voltiles como las
gasolinas se evaporan rpidamente
formando una envolvente de vapores de
hidrocarburos justamente sobre el ncleo
del derrame y sobre la traza en la
direccin de su movimiento. Esta
condicin se aprovecha para hacer el
monitoreo desde la superficie de la forma Figura 2.6 Perforacin y medicin de la
de un derrame y del peligro potencial a concentracin de hidrocarburos voltiles y
travs
de
las
mediciones
de explosividad.
hidrocarburos voltiles HCV en partes
por milln y el grado de explosividad en
porcentaje.
Solubilidad.
La solubilidad de una sustancia se define como la mxima cantidad de esa sustancia
que se puede disolver en un solvente dado, generalmente la solubilidad de las
diferentes sustancias se refiere en agua, aunque existen tablas de solubilidades en
diferentes solventes orgnicos e inorgnicos. Determina tambin la razn de cambio a
la cual un hidrocarburo se puede mover en la zona vadosa segn los valores de
adsorcin.
En los experimentos realizados en 1984 por Pfannkuch muestran que los derrames de
hidrocarburos con diferentes solubilidades se disolvern diferencialmente produciendo
de manera simultnea un efecto de envejecimiento y lixiviado en el derrame.(13,38)
Concentracin.
La concentracin de una solucin se refiere a la cantidad de una sustancia dada que
se encuentra disuelta en un volumen especfico de solvente, generalmente se
representa en unidades de partes por milln para el caso de contaminantes en suelo o
agua. La concentracin de un hidrocarburo constituye el mecanismo ms relevante
para el trasporte de los vapores de hidrocarburos desde el derrame flotando sobre el
nivel esttico hasta la superficie de la tierra. Se forman gradientes en las direcciones
principales: x, y, z.(12,10)

Densidad.
La densidad de una sustancia es la relacin intrnseca que existe entre su masa y su
volumen, la densidad se expresa en unidades de gramo sobre mililitro o libras sobre
galn, para el caso de la gasolina su densidad es de 0.913-1.101 gr/mililitro (5.7-6.3
lb/gal). La densidad del hidrocarburo y la solubilidad del agua son las caractersticas
ms importantes que determinan la forma de la migracin del contaminante en el
acufero. De ello depende la miscibilidad, flotacin, transporte y radio de accin.
2.4 Propiedades de la zona vadosa y saturada.
Las propiedades fisicoqumicas del medio son importantes para todos los procesos
qumicos que se llevan a cabo, as como para la velocidad del transporte, evaporacin,
etc. El aire presente en los poros, el contenido natural de agua, el tipo y cantidad de
materia orgnica, la textura del suelo, forma y espacio de los poros, temperatura en el
subsuelo, variaciones del nivel esttico, direccin del flujo del agua subterrnea,
columna estratigrfica, posicin dentro de ella de los estratos permeables,
semipermeables e impermeables son entre otras, las propiedades ms relevantes para
estudiar el medio.
Los siguientes parmetros se mencionan por separado debido a su importancia.
Espesor de la zona vadosa.
La extensin de la pluma de contaminacin de un hidrocarburo es mayor cuando el
nivel esttico se encuentra cerca de la superficie, esto es que la capa de la zona
vadosa es delgada; el volumen de adsorcin disminuye y la retencin decrece. Un
inconveniente de las zonas vadosas espesa se da por el tiempo que tardan en llegar
los vapores de hidrocarburos a la superficie procedentes de niveles estticos muy
profundos y su concentracin puede estar por debajo del nivel lmite de los aparatos
de medicin.(25,29)
Retencin.
Dependiendo de la solubilidad de los hidrocarburos, textura del suelo y granulometra,
un cierto porcentaje del hidrocarburo ser retenido, tanto en los poros como en los
granos del suelo por humectacin. La retencin vara entre 7% y 20% segn las
pruebas realizadas en modelos a escala con diferentes suelos y compuestos
orgnicos.
2.5 Las poblaciones de microbios y bacterias, su influencia.
La presencia de hidrocarburos en los acuferos profundos genera automticamente
microorganismos de los tipos: hetertrofos y auttrofos; entre otros organismos se
encuentran: pseudomonas, acinetobacterias y micrococus.
Segn las reacciones REDOX, los hetertrofos reducen el Oxgeno, Nitrato y Sulfato,
as como algunos bicarbonatos, mientras que los auttrofos reducen el Manganeso,
Hierro, Bicarbonatos y Nitrgeno.(5,6)
Una de las formas en que las reacciones de reduccin y oxidacin se manifiestan es
con la aparicin de una fem o fuerzas electromotrices, que son corrientes elctricas
fcilmente mesurables en superficie con la tcnica geofsica conocida como potencial
natural utilizando voltmetros de alta impedancia.
La aireacin es muy importante para que se den los procesos de oxidacin y
descomposicin de los hidrocarburos. De los estudios realizados por Raymond en

1983, se estim que se requiere un total de 1.6 kg (3.5 libras) de oxgeno para
degradar 0.45 kg (1 libra) de gasolina.
La velocidad a la cual el oxgeno se esparce a travs de la pluma del hidrocarburo
controlar la cantidad de descomposicin y transformacin del hidrocarburo.
Segn datos reportados por Jaimson, et al. 1975, as como Iniestra G., S. y Velsquez
M., A. (1998), manifiestan que el benceno, tolueno y xileno, se degradan totalmente
por la accin de las colonias de bacterias y microbios. Por esta razn, los compuestos
antes mencionados no pueden ser buenos trazadores para monitorear la pluma de
contaminacin bajo las condiciones antes sealadas.
Con esto se puede visualizar que el hidrocarburo presente en acuferos
profundos se puede degradar por la presencia de colonias bacterianas que
reciben el nutriente apropiado (compuestos orgnicos y de hidrocarburos),
aireacin (agitacin del agua por medio de equipos de equipos aforo) y
condiciones propicias de los potenciales REDOX.
2.6 Metodologa para el saneamiento de acuferos profundos.
La metodologa es el resultado de la observacin de varios acuferos profundos de la
Faja Volcnica Transmexicana contaminados por derrames y fugas.
Para la metodologa de limpieza de los acuferos profundos por derrames y fugas de
hidrocarburos, se hacen las siguientes consideraciones:
Los hidrocarburos se consideran inmiscibles.
Los hidrocarburos flotan sobre el nivel esttico.
Los hidrocarburos se mueven en la direccin del cono de abatimiento,
propiciado ya sea por el efecto del bombeo de un pozo o por conjunto de pozos.
Los hidrocarburos que se quedan como contaminacin residual en el medio que
sirvi de trayectoria se pueden degradar, evaporar o sufrir ambos efectos.
Los hidrocarburos son la fuente alimenticia de ciertas poblaciones de bacterias
y microbios.
En el medio, siempre habr posibilidad de que se desarrollen poblaciones de
bacterias auttrofas, hetertrofas y otras.
En funcin de la integracin e interpretacin de la teora y lo observado en acuferos
contaminados. La metodologa propuesta para sanear acuferos profundos es:
1. Determinar el tipo de hidrocarburos. Ligeros o pesados ya que de ello
depender su transporte, difusin, dispersin, etc.
2. Establecer la columna geolgica y los espesores de cada capa. Ayuda a
establecer el potencial de permeabilidad de las unidades geolgicas. Para
construir la columna geolgica se analizan los cortes litolgicos de los pozos
cercanos y se hacen visitas a los afloramientos de rocas para poder observar la
existencia de grietas, juntas, tortuosidades y poros.
Esto permite tener el tipo de estructuras geolgicas que se encuentran en el
subsuelo, as como las posibles barreras que enfrentar el hidrocarburo.
3. Ubicar en la columna geolgica posicin y espesor de cada una de las
Unidades Geolgicas, marcando sus caractersticas hidrulicas. La
intercalacin de estratos con diferente permeabilidad ocasionar que el flujo de
los hidrocarburos observe trayectorias diversas.
4. Establecer la profundidad del nivel esttico o el NAF de aguas colgadas.
Dado que la cercana a la superficie del acufero ocasiona que el hidrocarburo

5.

6.

7.

8.

se esparza con mayor rapidez, se deber investigar en norias y pozos los


niveles del agua, ya que en cada uno de esos aprovechamientos hidrulicos se
indican la presencia de diferentes almacenamientos de agua como son los
acuitardos y acuferos.
Anlisis fisicoqumicos, determinacin de materia orgnica, tanto del agua
subterrnea como del suelo. Dependiendo de los aniones y cationes
disueltos, el pH del medio, la presencia de materia orgnica, la demanda de
oxgeno, etc., se dar la transformacin de los hidrocarburos.
Pruebas de bombeo en pozos y de filtracin. Para determinar el valor de la
permeabilidad en la formacin acufera, el parmetro de la fraccin del
coeficiente de almacenamiento y la velocidad de filtracin en la zona vadosa se
harn pruebas de bombeo y de filtracin.
Construccin de uno o ms pozos para extraccin y monitoreo de los
hidrocarburos. Se debern construir uno o ms pozos, segn la necesidad
para hacer la extraccin de los hidrocarburos y monitorear mediante cmara
submarina su evolucin a travs del tiempo.15
Las perforaciones se tendrn que hacer con equipos del tipo neumtico, que
usan solamente aire y detergentes y as evitar el fraguado de la bentonita en el
entorno del pozo y darse cuenta de la presencia de los hidrocarburos.
Extraccin de los hidrocarburos
con una bomba de bajo gasto.
Se sabe que por cada litro de
hidrocarburo se contamina un
metro cbico de agua; entonces,
para sacar un litro de hidrocarburo
se tiene que tratar por lo menos un
metro cbico, lo cual incrementa
mucho los gastos de limpieza del
acufero, adems de verter agua
todava con compuestos en los
canales de aguas residuales.
Una vez evaluado el espesor del
Figura 2.7.Vista del equipo para la
hidrocarburo se instalarn bombas
prueba de aforo; determinando el
de bajo gasto (< 1 litro/min) en
tiempo de abatimiento y recuperacin
cada
unos
de
los
pozos
del tirante de gasolina.
construidos para la extraccin; la
En el pozo se realiz una prueba para
profundidad de la bomba se
extraer nicamente la gasolina y definir
ajustar de manera continua de tal
la profundidad de instalacin de la
manera que extraiga solamente los
bomba de bajo gasto para extraer
hidrocarburos.
exclusivamente el hidrocarburo y no
Lo relevante de esta tcnica es
agua.
que no se tiene que instalar una
bomba de extraccin de agua que
genere un cono de abatimiento
para que viajen los hidrocarburos y
que sean extrados con otra de
menor gasto.

9. Fomentar la poblacin de colonias de bacterias y microbios. Una vez que se


ha extrado el mayor volumen de hidrocarburos, comprobando el espesor de
ellos con cmara submarina, entonces se procede a instalar un equipo de aforo.
El equipo de aforo debe tener la capacidad de permitir la agitacin del agua en

la cmara de bombeo para provocar la aireacin y por ende el crecimiento de


las bacterias y microbios que se comen el petrleo y posteriormente entre ellos.
10. Limpieza final del acufero. Al comprobar que la cantidad de hidrocarburos ha
sido consumida considerablemente por las poblaciones de bacterias y
microbios, mediante anlisis cromatogrficos y con cmara, se proceder ha
realizar la limpieza final del acufero clorando, pistoneado y cepillando el pozo
en toda su longitud; para que finalmente se haga un aforo con las etapas de
limpieza y desarrollo hasta que el agua est prcticamente limpia.
2.7 Contaminacin de suelos y mantos acuferos por gasolina.
Los componentes solubles de la gasolina son los contaminantes ms abundantes en el
agua subterrnea (AS). Cerca del 60% de los contaminantes son hidrocarburos
monoaromticos: benceno, tolueno, etil-benceno e ismeros de xileno, identificados
como el grupo de los BTEX que a su vez estn dentro del concepto de las fases
liquidas no acuosas, por sus siglas en ingls NAPLs (Non Aqueous Phase Liquid).
Los NAPLs se presentan como lquidos de coloracin caf-negra-obscura constituidos
por compuestos qumicos orgnicos, identificados en el suelo y en el agua subterrnea
del relleno sanitario. Las consideraciones de los NAPLs son: que la mezcla es de
compuestos qumicos orgnicos (lquido); la mezcla no es acuosa en la naturaleza; la
mezcla es inmiscible con agua y existe como una fase liquida separada cuando est
presente en agua (hidrofbica). Los NAPLs estn clasificados en dos grupos: DNAPL
(Mayor densidad que el agua.) y LNAPL (Menor densidad que el agua.)20,34,42

Figura 2.8 Contaminacin de suelo y agua subterrnea por gasolina.

Los compuestos aromticos se subdividen a su vez en tres series:


Serie del benceno; que comprende los derivados alifticos y alicclicos como el
tolueno y etilbenceno. Estos compuestos se manejan dentro del trmino
LNAPLs ya que son menos densos que el agua.
Serie polifnilica: comprende compuestos con dos o ms anillos de benceno
unidos entre s como: Bifenilo, trifenilo, etc.
Serie de los aromticos polinucleares: comprenden compuestos que contiene
dos o ms anillos fusionados, por lo menos uno de los cuales es un anillo
bencnico: antraceno, indeno, etc.
Los combustibles estn formados por cientos de compuestos orgnicos en diferentes
proporciones, una de stas es la fraccin de los aromticos (voltiles) que son los que
representan ms riesgos al ambiente y a la salud, por ejemplo: benceno, tolueno,
etilbenceno, e ismeros de xileno. (BTEX); aditivos como dibromo-etileno (DBE), metilterbutil-ter (MTBE), o complejos organoclorados.(29,3)
Los BTEX son los compuestos ms comunes, por lo cual ordinariamente se identifican
dentro del estudio de los LNPLS en derrames y fugas que provienen principalmente
de tanques subterrneos de almacenamiento, que es donde stos se encuentran
presentes.
Generalmente se considera a los BTEX como los compuestos orgnicos de mayor
toxicidad y mayor movilidad (Infiltracin y transporte) en el agua subterrnea y en el
suelo.
Dos factores importantes por considerar cuando se presenta un derrame de gasolina
son:
La posibilidad de que los BTEX migren hasta alcanzar el manto acufero.
El riesgo que representa para la salud de la poblacin por consumo de agua
contaminada.
2.7.1 Infiltracin de los BTEX.
Entender el fenmeno de transporte de los contaminantes, como su migracin en, y a
travs del subsuelo, es una parte importante en la evaluacin y restauracin del agua
subterrnea. Las caractersticas del transporte se usan frecuentemente como bases
para designar el sistema de monitoreo que se va a aplicar sobre el agua subterrnea y
para la seleccin de los mtodos de saneamiento.
Zona insaturada.
Los BTEX viajan a travs del suelo buscando la ruta ms permeable. Algunas veces
los hidrocarburos pueden formar lagunas temporales en la superficie del suelo cuando
sta tiene un alto contenido de arcilla y es poco permeable. Por otro lado, un suelo
arenoso puede permitir una rpida infiltracin.
La viscosidad de los hidrocarburos interviene en la tasa de infiltracin que es mayor
para los ms ligeros.
El transporte vertical de contaminantes en la zona no saturada se da debido a la
gravedad y las fuerzas capilares. La migracin hacia el manto acufero en forma

vertical de los BTEX se pueden detener en forma natural y se debe a los siguientes
factores: a) que los compuestos sean degradados, b) que se topen con una capa
permeable y c) que alcancen la zona de capilaridad.(12,15)
Capacidad residual de saturacin.
Cuando ocurre un derrame de hidrocarburos ligeros, stos comienzan su migracin
vertical hasta que se presenta uno de los factores mencionados anteriormente. Sin
embargo, no todo el material derramado viaja a la misma velocidad, ya que parte de
ste se queda atrapado en los espacios intergranulares del suelo. La cantidad de
material que queda atrapada depende tanto de la porosidad del suelo como de las
propiedades fsicas del contaminante.
Retorta.
Si una masa de hidrocarburos que migra verticalmente hacia el manto se topa con una
capa impermeable, sta se extender lateralmente hasta que: a) la masa de
hidrocarburos se transforme en una solucin saturada residual, o b) la migracin
lateral alcance una zona permeable que le permita continuar con su migracin vertical;
la cual continuar hasta que: a) la masa de hidrocarburos sea transformada en una
solucin residual saturada, o b) se tope con otra barrera impermeable, o c) alcance la
zona capilar y forme una capa de lodo (retorta).
La retorta viajar hasta convertirse en una solucin saturada o hasta alcanzar una
zona de descarga de agua subterrnea. En la zona capilar el agua le impedir el paso
a la retorta, ya que los poros se encuentran saturados de agua. El avance de la retorta
estar en funcin de las fluctuaciones estacionales (temporales).
Dos mecanismos que pueden describir este cambio son:
La constante dielctrica del hidrocarburo. Esta constante representa la
habilidad de un lquido para transmitir una carga. La mayora de los hidrocarburos
poseen constantes dielctricas menores que la constante dielctrica del agua. La
entrada de los hidrocarburos en los espacios intergranulares obliga al agua y a los
iones a salir, y acta como aislante entre las fuerzas electrostticas de repulsin
que emanan de dos partculas adyacentes. Como resultado de la carencia de iones
y la presencia de un aislante, los espacios intergranulares podran disminuir
significativamente y causar grietas mayores y fisuras para ocupar espacios antes
ocupados por partculas de suelo. Estas grietas y fisuras pueden funcionar como
canales o conductos para la migracin de hidrocarburos, y consecuentemente se
producir un incremento considerable de la conductividad hidrulica del suelo.
El efecto de la masa de hidrocarburos. En la estructura del agua en los espacios
intergranulares. Cuando una masa de hidrocarburos entra a los espacios
intergranulares, sta empuja al agua (dipolar) fuera de los espacios que ocupaba y
destruye la estructura del agua, la cual se extiende fuera de la superficie de las
partculas.
En el monitoreo de los NAPLs se deben considerar preferentemente los siguientes
puntos:
El monitoreo del bulbo de contaminacin, ya que ste representa el volumen y
el espacio que ocupan los NAPLs en la zona insaturada.

El monitoreo de la fuente, que generalmente proporciona informacin sobre el


volumen derramado o que se fug.
En un efectivo sistema de monitoreo de aguas subterrneas, influyen diversos factores
en su diseo e instalacin, estos incluyen:
Condiciones geolgicas e hidrolgicas. Las cuales afectan directamente la
incidencia y transporte del agua subterrnea y el transporte del contaminante.
Se deben tener las siguientes consideraciones en el tipo de suelo que incluyen:
permeabilidad del suelo, altura y fluctuaciones provocadas por las estaciones
temporales en el nivel fretico, caracterstica de los acuferos y direccin del
agua subterrnea.
Caractersticas de instalaciones. stas dependern de los tipos de instalaciones
que se encuentren en el rea, (instalaciones de desechos de disposicin)
como: confinamientos de residuos peligrosos, sistemas de inyeccin
subterrnea, tanques de almacenamiento subterrneo etc.) que requerirn
diferentes sistemas de monitoreo, ya que las caractersticas de los residuos
(contaminantes) son diferentes, tales como solubilidad y miscibilidad.
Otra informacin especfica de campo que se debe tomar en cuenta: la edad de
los tanques por un lado, y, por el otro, las actividades que se practican en el
sitio.
El pozo se debe disear para manejar cierto equipo, como dispositivos de
medicin y equipo de muestreo de agua subterrnea, para poder llevar a cabo
la identificacin de los contaminantes (en la tabla 2.1 se muestran algunos
mtodos).
Tabla 2.1 Ejemplo de contaminantes comnmente encontrados en AS y el
mtodo analtico apropiado Tipo de contaminante Mtodo utilizado
(recomendable).(11,21)
Orgnicos voltiles
halogenados
Orgnicos voltiles no
halogenados
Orgnicos aromticos voltiles
Orgnicos voltiles
Orgnicos semivoltiles
Fenoles

Cromatografa de gases(CG)
Cromatografa de gases CG
Cromatografa de gases CG
Cromatografa de gases
CG/espectrometra de masas (EM)
Cromatografa de gases /
espectrometra de masas CG/EM
Espectrofotometra y colorimetra

TECNICAS PARA LA
REMEDIACION DEL
SUELO Y AGUA
SUBTERRANEA

TCNICAS PARA LA REMEDIACIN DEL SUELO Y


AGUA SUBTERRNEA
Varios contaminantes se encuentran en el agua subterrnea, sobre todo los usados
extensamente en la industria como son: los disolventes e hidrocarburos aromticos
que son productos principalmente del petrleo. Mucha si no toda la contaminacin de
aguas subterrneas de este tipo la causan los derrames o desechos de lquidos
orgnicos inmiscibles en agua (NAPLs) del subsuelo y la forma de evitar que la
contaminacin se haga ms grande es: establecer sistemas de monitoreo en estos
sitios.33
Muchos
ambientes
subterrneos
granulares que se conocen, as como
las
fases
en
las
cuales
los
contaminantes pueden estar presentes
y emigrar a travs del medio poroso que
comprende la zona no saturada (arriba
del nivel fretico). Una vez liberada de
la superficie la masa total de cada
contaminante se puede distribuir entre
varias fases por el movimiento de
vapores y lquidos y la difusin de
contaminantes dentro de ella.

Figura 3.1 Agua superficial contaminada


con hidrocarburos ligeros.

Con respecto a los esfuerzos de limpieza, es aconsejable primero remover las fuentes
de NAPLs del subsuelo todo lo que sea posible, porque probablemente estos tengan
la mayor masa de contaminantes fugitivos (migrantes) que posteriormente llegarn al
agua subterrnea. En relacin con los LNAPLs como el benceno y otros aromticos
productos del petrleo, los cuales flotan en el agua subterrnea, se ha tenido gran
xito para localizarlos y extraerlos por medio de bombeo a la superficie en significante
cantidad.
Remover los hidrocarburos del petrleo de la zona insaturada puede involucrar
diversas tecnologas de saneamiento. Estas tecnologas varan con respecto a los
constituyentes por remover y de los mtodos de remocin.
Para asegurar si se tiene la informacin suficiente se debe tener especificados los
siguientes puntos:
El hidrocarburo que se derram, la forma en que sucedi, el tiempo que tiene la
fuga o derrame, el lugar exacto donde ocurri.
El sitio donde es ms probable est el producto contaminante en la zona
insaturada.
Las diferentes fases en las que el combustible se encuentra presente y la
cantidad de ste.
El proceso o la forma en la que los constituyentes del contaminante se mueven,
a dnde estn viajando y la proporcin en la que los hacen.

3.1 Tcnicas empleadas para la remediacin de suelos y aguas subterrneas.


Las tecnologas que a continuacin se describen han tenido xito en la restauracin de
sitios contaminados. La experiencia de que se hayan usado estas tecnologas, puede
ayudar a que la evaluacin tenga una probabilidad ms alta de saneamiento (exitoso)
del sitio contaminando. Este hecho es un parmetro que influye en la probabilidad de
xito de un mtodo en particular, es por ello que aqu se presentan.
3.1.1 Venteo del suelo.
El venteo del suelo en trminos generales se refiere a cualquier tcnica que remueva
vapores contaminantes de la zona insaturada. El venteo puede ser pasivo (sin el
suministro de energa) o activo. El venteo pasivo se usa con frecuencia para remover
gas metano en depsitos de basura controlados y consiste en perforar el rea
contaminada y enterrar tubos respiratorios que proporcionen una buena respiracin
haca la atmsfera. Este venteo algunas veces contiene una turbina accionada por
viento en el orificio de salida que provee una ligera succin.(17,24,34)
El venteo activo usa un
gradiente
de
presin
inducida para remover los
vapores a travs del suelo,
adems de que es ms
efectivo que el venteo
pasivo. La tecnologa de
extraccin ms comn es
la de succin mediante
vaco, donde los pozos de
extraccin
estn
colocados cerca del sitio
donde ocurri la fuga de
hidrocarburos, y la succin
es aplicada a los pozos. El
gas del suelo se aspira a
travs del tubo haca los
pozos
y
consecuentemente
se
saca a la superficie. Lo
que puede ayudar a
incrementar la cantidad de
remocin es que se
aplique
una
presin
positiva en algunos pozos
ya que el suelo requiere
un poco de aire circulante.

Figura 3.2 Sistema de remediacin mediante el


empleo de aire.
Los vapores saturados de contaminante que son
removidos de la zona insaturada probablemente
requerirn
un
tratamiento
previo
para
que
posteriormente se puedan descargar a la atmsfera,
dependiendo de las restricciones locales de emisiones
a la atmsfera. En la Ciudad de Mxico no se tienen las
mismas restricciones que en el estado de Tabasco por
citar un ejemplo

Costo. En general, el venteo de suelo es una tcnica relativamente costosa si se le


compara con otras alternativas, especialmente cuando grandes cantidades de suelo
deben ser tratadas. El costo monetario del venteo de suelos consiste bsicamente en
la instalacin de los pozos de monitoreo y extraccin, sopladores centrfugos, tubera,
vlvulas, accesorios de conexin e instrumentacin elctrica. El costo de operacin
consiste en: mano de obra, energa, mantenimiento de equipo y monitoreo.

El programa de venteo de suelos es relativamente fcil de instalar y regularmente se


arranca en dos o cuatro semanas. Este programa de venteo suele operar entre un
periodo de seis a doce meses.

3.1.2 Lavado del suelo.


El lavado del suelo abarca un proceso in situ donde la zona contaminada es inundada
con agua o con una mezcla agua-surfactante para disolver los contaminantes en el
agua, o de otra manera movilizar el contaminante residual hacia el nivel fretico. Los
contaminantes despus se atraen hacia la superficie por pozos de extraccin
colocados estratgicamente para su tratamiento.

Figura 3.3 Sistema de lavado mediante pozos de extraccin.


Los pozos deben estar localizados hasta el nivel del agua subterrnea para que est
controlada hidrulicamente, y as estar seguros que los contaminantes mviles no
escapen una vez que stos alcancen el agua subterrnea.

Un mtodo de lavado de suelo es el que remueve los contaminantes con el uso de


agua para disolver los contaminantes lquidos y contaminantes en vapor. Este proceso
est controlado por la solubilidad de los contaminantes y las constantes de la ley de
Henry. Contaminantes como fenol, metanol y otros con las mismas caractersticas, son
fcilmente eliminados debido a su alta solubilidad en el agua. Pero otros compuestos
como los aditivos de la gasolina (tetra-etil-plomo) o varios de los constituyentes ms
abundantes en el aceite automotriz, son demasiado insolubles y no se podrn disolver
bien despus de varios lavados.
Hay un segundo mtodo de lavado de suelo, el cual remueven los contaminantes que
estn presentes como productos libres en los poros del suelo, y que son adsorbidos
por el suelo. Los contaminantes que se encuentran en estas fases se pueden remover
por un gradiente de presin provocado por el agua que se filtra como consecuencia de
la inundacin superficial. La viscosidad y la densidad de los contaminantes controlan el
nivel en el cual el compuesto puede ser eliminado como producto libre. De este tipo de
lavado de suelo se puede esperar una remocin extraordinaria de gasolina ms que
de los componentes del aceite automotriz y que el aceite del calentamiento, ya que la
gasolina es menos viscosa que los dos productos de petrleo mencionados
anteriormente y, adems, la mayora de los componentes de la gasolina son ms
solubles que el aceite automotriz y el aceite de calentamiento.
3.2 Biodegradacin y biorrestauracin de los Hidrocarburos Ligeros (LNAPLS).
La transformacin de benceno y sus compuestos derivados involucra la accin de
ciertas enzimas conocidas como oxigenasas. El oxgeno molecular se incorpora en la
estructura del anillo aromtico para formar un producto de degradacin (dihidroxibenceno).
Despus, el anillo aromtico se destruye por divisin, y se forman los nuevos
productos alifticos de degradacin. Muchos derivados del benceno poseen grupos
funcionales alifticos. Si el grupo funcional es realmente largo, ste es generalmente el
primero en ser degradado. Si es corto, entonces la biodegradacin puede ocurrir por
transformacin del grupo funcional aliftico o por oxidacin del anillo aromtico.
La biodegradacin de los compuestos qumicos aromticos puede ocurrir en un
sistema anaerobio. Este patrn involucra la reduccin del anillo aromtico a la forma
cclica que puede ser degradada a otros productos.
Disminuyendo la biodegradacin de estos compuestos, por lo que aumenta su
presencia en las aguas subterrneas (esto es debido a que, al disminuir el factor de
retardo, el tiempo de contacto del benceno, tolueno, etil-benceno y xilenos con los
microorganismos del suelo es menor. Por otra parte, el metanol resulta txico para los
microorganismos capaces de degradar BTEX).
La biorrestauracin de la zona saturada es un proceso donde nutrentes y oxgeno se
agregan al suelo contaminado para promover la descomposicin natural de los
contaminantes por microorganismos (generalmente bacterias) que se encuentran en el
suelo.
Las bacterias con capacidad de degradar hidrocarburos son comnmente encontradas
en el nivel fretico (subsuelo). La descomposicin natural de los hidrocarburos es
probable que ocurra desde el momento en que estn entrando al subsuelo, pero si no
se les agrega oxgeno y nutrientes la biodegradacin ocurre muy lentamente.

Suele ser comn aplicar la biorrestauracin como una alternativa costo - efectividad,
en lugar de aplicar otros tratamientos, y adems tiene la ventaja de transformar
contaminantes orgnicos txicos en otros productos menos txicos y en otros
productos ms, que no son los iniciales en diferente fase (vapor o lquido).
Para tener un programa de restauracin exitosa es conveniente abastecer de oxgeno
y nutrientes a las bacterias; lo cual sin duda les proporciona una gran ventaja a lo largo
de toda la zona contaminada. Esto generalmente se complementa con nutrientes que
enriquecen el agua de la zona insaturada, a travs de infiltracin haca el subsuelo o a
travs de pozos de recarga. El agua se usa como transporte de nutrientes, y tambin
puede utilizarse para disolver los contaminantes que se hayan absorbido en el suelo y
transportarlos finalmente al nivel fretico.41
La biorrestauracin ocurre ms rpido cuando el oxgeno es el donador de electrones.
Estos estudios tambin han demostrado que la biodegradacin de los BTEX durante
una migracin no controlada, limita la actividad del oxgeno. Cuando suficiente oxgeno
y nutrientes estn en actividad, la biodegradacin se controla por el crecimiento de los
microorganismos a medida que la degradacin ocurre. Sin embargo, cuando un
exceso de oxgeno se ha suministrado bajo condiciones naturales, la accin del
nitrgeno limita el nivel de biodegradacin de los BTEX. Este nivel de limitacin ha
sido superado cuando el nitrgeno se ha sustituido por nitrato. El nitrgeno limita la
degradacin aerbica de compuestos aromticos que han sido observados en
muestras de agua subterrnea. Cuando las condiciones desnitrificadas son inducidas
en la parte superior del acufero por la adicin de nitrato, el benceno es reincidente, y
el tolueno, etilbenceno y xilenos se muestran incompletamente degradados.
La adicin cuidadosa de los nutrientes,
como el oxgeno, nitrgeno y fsforo,
puede
mejorar
las
condiciones
biolgicas de descomposicin de los
hidrocarburos y no obtener productos
txicos al final de sta. Es difcil
predecir cunto y qu es lo que se
debe agregar, puesto que hay diversos
factores que influyen en el proceso de
la biodegradacin. Para incrementar la
probabilidad de xito en un programa
de biorrestauracin, se sugiere hacer
un estudio piloto con muestras
recolectadas del sitio contaminado.
Estas pruebas pueden ayudar a
determinar los nutrientes y aditivos
que se deben agregar y adems en
qu cantidad se debe de hacer.

Figura 3.4 Adicin de nutrientes a los


microorganismos.

Los factores que afectan una biorrestauracin efectiva y con un alto potencial de xito
para un sitio en particular podran dividirse en tres amplias clases: 1) La suceptibilidad
de los contaminantes a la biodegradacin; 2) las variaciones ambientales en el sitio; 3)
la hidrogeologa del sitio.
Hay diversos factores ambientales en un sitio especfico que afectan la posibilidad de
que la biorrestauracin sea un tratamiento alternativo. Estos factores incluyen, entre
otros:
Concentracin disponible de oxgeno.

Niveles apropiados de macronutrientes y micronutrientes.


El pH del suelo.
El grado de saturacin de agua.
Temperatura del suelo.
Concentracin de contaminantes.
Conductividad hidrulica del suelo.
Costo: El costo de biorrestauracin para la zona insaturada vara mucho y es difcil
cuantificarlo y compararlo, aunque la mayora de los costos reportados se refieren a la
limpieza de agua subterrnea ms que a la de la zona insaturada. Una estimacin es
de 78 a 160 dlares por metro cbico. Pero si el volumen por restaurar es muy grande,
esto reduce los costos de restauracin, ya que el decremento en el costo es
provocado por la economa de escala.
Un programa de biorrestauracin puede instalarse en relativamente poco tiempo, pero,
a causa del lento ajuste de los microorganismos al medio para comenzar a degradar
en proporcin considerable, se puede llevar varias semanas o varios meses para
efectuarlo. Si es que la fuga es reciente o, si la bacteria que se est usando no es
producto del mismo suelo, por lo tanto el sistema probablemente necesite ser ajustado
(es decir, variar los niveles de oxgeno e incrementar la cantidad de nutrientes) para
operar con mayor eficiencia. El inicio de la biorrestauracin quizs se retarde por la
perforacin de los pozos de extraccin e inyeccin, por el diseo y la puesta en obra
de la construccin del equipo de oxigenacin.
Es difcil estimar el periodo de tiempo que se pueda llevar la limpieza de un sitio,
apoyndose en muestras (que no son muy precisas) que determinen el grado de
remocin de contaminantes una vez comenzado el programa de restauracin.
3.3 Biorrestauracin de suelos mediante la biometanizacin.
Biometanizacin: consisten en la digestin anaerobia (en ausencia de oxgeno) de
la materia orgnica por microorganismos, que la descomponen dando lugar a una
mezcla de gases, mayoritariamente metano y dixido de carbono. Esta tcnica se
puede desarrollar mediante:
1.- Fangos activos: consisten en la produccin de microorganismos que estabilizan
las sustancias biodegradables en condiciones aerobias, dando como productos
dixido de carbono, agua y un residuo inerte.
2.- Lagunas de estabilizacin: consisten en utilizar bacterias y algas para depurar
residuos lquidos por procesos naturales.
3.- Filtros percoladores: son filtros que van unidos a una poblacin de
microorganismos que degradan la materia orgnica presente en el residuo.
4.- Digestor biolgico de rotacin: son discos que se sumergen en el residuo y van
girando, de tal manera que consiguen poner en contacto la materia orgnica con
los microorganismos y con el oxgeno de la atmsfera alternativamente.
5.- Biodegradacin en reactor, consiste en la adicin del agua al suelo hasta formar
un fango con un 50% en peso. Se pueden aadir microorganismos al principio o

durante el proceso. Cuando la biodegradacin ha terminado, hay que deshidratar el


suelo.
3.4 La fitoremediacin en suelos y agua subterrnea.
La fitoremediacin se basa en el empleo de plantas para extraer la contaminacin del
medio ambiente. Algunas plantas tienen la capacidad de concentrar metales en sus
tejidos y en algunos casos son capaces de capturar y degradar plaguicidas, explosivos
o hidrocarburos del suelo y las aguas subterrneas sea por si mismas o por la accin
de las bacterias que viven en sus races. Adems las plantas contribuyen a reducir la
accin del viento y la lluvia sobre las zonas contaminadas por lo que evitan que la
contaminacin se extienda a otras zonas. (28,4,5)
La fitoremediacin es eficaz en aquellos lugares en los que la concentracin de
contaminantes es reducida y requiere que stos se encuentren en la rizosfera,
profundidad a la que pueden llegar los sistemas radiculares de los vegetales. Gracias
al sistema de captacin de nutrientes de las plantas, stas pueden extraer del
subsuelo los contaminantes que son introducidos en sus tejidos junto al agua y las
sales necesarias para el desarrollo de los vegetales.
Una vez extradas del suelo y ya dentro
de la planta, los productos qumicos
pueden
seguir
diferentes
rutas
fisiolgicas, es frecuente que se
acumulen en ciertos tejidos (races, tallos
u hojas) o que se transformen, por la
accin del metabolismo vegetal en otras
substancias qumicas de toxicidad inferior
u oxidadas en su totalidad y liberadas a la
atmsfera en forma de gases de la
respiracin, en algunos casos, los
compuestos a tratar pueden quedar
adsorbidos a las races de las plantas sin
llegar a entrar en ellas o ser degradadas
por la accin de las bacterias del suelo
ayudadas por relaciones de simbiosis o
sinergia con las races.

Figura 3.5 Absorcin de hidrocarburos


por las races de las plantas.

3.3 Seleccin de la tecnologa para la remediacin del suelo y agua subterrnea.


Para escoger una efectiva tecnologa de limpieza de suelos contaminados por
gasolina, es necesario recaudar cierta informacin bsica acerca del contaminante y
del subsuelo involucrado.
Se requiere del conocimiento del tipo de productos derramados, (sus
caractersticas fsicas y qumicas, y sus mayores constituyentes). Las
propiedades fsicas y qumicas del producto puede proveer conocimiento
valioso de lo que puede est ocurriendo en el seno del subsuelo.
Pueden ser apropiadas diferentes tecnologas de tratamientos de suelo,
dependiendo de cmo y dnde el producto de petrleo est distribuido en la
zona insaturada, como vapor, como lquido residual o disuelto en agua de poro.

En el periodo inmediatamente despus de la fuga (semanas o meses) la


mayora de los productos existirn como un lquido residual. Sin embargo, con
el tiempo significantes fracciones se volatilizaran (al pasar a la fase gaseosa) y
se disolvern en agua de poro existente o en agua de lluvia infiltrada. Para
fugas viejas, la fase de lquido residual probablemente casi no exista nada o se
halle transformado en un material gomoso. Es preciso saber la cantidad de
combustible que se encuentra en estas fases.
Tambin es importante hacer una estimacin de la movilidad del contaminante y
saber haca donde va ste en el sitio de evaluacin. La movilidad no afecta
solamente la extensin potencial de la fuga (ya que el contaminante se escapa
del punto de la fuga), sino que tambin el potencial de efectividad de un
proyecto de tratamiento en campo, depende de la movilizacin del
contaminante a medida que se remueve.
Estos cuatro puntos proveen una base para el tipo de informacin que se debe
recaudar.
Las propiedades fsicas y qumicas del contaminante deben conocerse para hacer un
juicio acerca de su movilidad y saber si el contaminante se expandir rpidamente y
alcanzar el nivel fretico; tambin es importante saber si los compuestos que
constituyen el combustible se vaporizarn y estarn presentes como una explosin
peligrosa, y, adems, saber si el contaminante tiene un alto o bajo potencial para ser
biodegradado en la zona insaturada. Estos factores son una parte importante en el
proceso de seleccin de la tecnologa.
Conocer el volumen de hidrocarburo involucrado en la fuga puede ayudar a conocer, si
el contaminante ha alcanzado la zona saturada y el nivel de contaminacin en la zona
insaturada.(33,2)
El tiempo transcurrido despus de la fuga es muy importante, ya que la composicin y
las propiedades del material derramado cambia a travs del tiempo; los compuestos
voltiles se evaporan, los solubles se disuelven en el agua que se filtra de la lluvia, y
algunos compuestos se biodegradan.
La cantidad total y la proporcin de la fuga afecta la probabilidad de encontrar el
lquido residual en la zona insaturada. Los hidrocarburos persistirn como un gran
cuerpo lquido cuando ocurran fugas prolongadas y no cuando sean pequeas. La
proporcin de fuga pequea se muestra ms favorable para transferirse de la fase de
lquida residual a otra fase. Un volumen menor de lquido residual es ms probable
que venga de un goteo lento que de un derrame de volumen similar.
La temperatura del suelo tambin afecta la movilidad del contaminante. En
consecuencia, la presin de vapor facilita que ste se mueva en los espacios del suelo
y esto se incrementa cuando la temperatura se eleva.
3.4 Comportamiento de los Btex en Presencia de Agente Oxidantes como el
Metanol.
Los BTEX son compuestos que constituyen la fraccin ms soluble y de mayor
movilidad de las gasolinas. La presencia de agentes oxidantes como el metanol en las
gasolinas interfiere en el comportamiento de los BTEX en el suelo superficial de las
siguientes formas:

Incrementando la solubilidad de stos en el agua por la accin del metanol, por


ejemplo, un estudio de laboratorio muestra que una concentracin de metanol
del 50% aumenta la solubilidad de stos mismos siete veces.
Incrementando la movilidad de los BTEX una vez disueltos en el agua
subterrnea (disminuye el factor de retardo, por lo que los stos alcanzan ms
rpido el agua subterrnea).
Disminuyendo la biodegradacin de estos compuestos, por lo que aumenta su
presencia en las aguas subterrneas (esto es debido a que, al disminuir el
factor de retardo, el tiempo de contacto del benceno, tolueno, etil-benceno y
xilenos con los microorganismos del suelo es menor. Por otra parte, el metanol
resulta txico para los microorganismos capaces de degradar BTEX).

TRATAMIENTO
QUIMICO DE LOS
SUELOS
CONTAMINADOS

TRATAMIENTO QUMICO DE LOS SUELOS


CONTAMINADOS CON LNAPLS
La creciente demanda de la sociedad para la descontaminacin de aguas
contaminadas de diversos orgenes, materializada en regulaciones cada vez ms
estrictas, ha impulsado, en la ltima dcada, al desarrollo de nuevas tecnologas de
purificacin.
En la prctica, la aplicacin de los mtodos de tratamiento debe tener en cuenta
fundamentalmente la naturaleza y las propiedades fisicoqumicas de las aguas o
efluentes a tratar. Las aguas contaminadas por la actividad humana pueden, en
general, ser procesadas eficientemente por plantas de tratamiento biolgico, por
adsorcin con carbn activado u otros adsorbentes, o por tratamientos qumicos
convencionales (oxidacin trmica, cloracin, ozonizacin, permanganato de potasio,
etc.). Sin embargo, en algunos casos estos procedimientos resultan inadecuados para
alcanzar el grado de pureza requerido por ley o por el uso ulterior del efluente tratado.
En estos casos y cada vez ms crecientemente, se est recurriendo en los pases
industrializados al uso de las llamadas Tecnologas o Procesos Avanzados de
Oxidacin (TAOs, PAOs), muy poco aplicados y, peor an, menos difundidos en los
pases de economas emergentes como los de Amrica Latina. La mayora de las
TAOs puede aplicarse a la remediacin y destoxificacin de aguas especiales,
generalmente en pequea o mediana escala. Los mtodos pueden usarse solos o
combinados entre ellos o con mtodos convencionales, pudiendo ser aplicados
tambin a contaminantes de aire y suelos.
Permiten incluso la desinfeccin por inactivacin de bacterias y virus.
4.1 Oxidacin qumica para la eliminacin de hidrocarburos.
Las TAOs se basan en procesos fisicoqumicos capaces de producir cambios
profundos en la estructura qumica de los contaminantes. El concepto fue inicialmente
establecido por Glaze y colaboradores, quienes definieron los PAOs como procesos
que involucran la generacin y uso de especies transitorias poderosas, principalmente
el radical hidroxilo (HO). Este radical puede ser generado por medios fotoqumicos
(incluida la luz solar) o por otras formas de energa, y posee alta efectividad para la
oxidacin de materia orgnica. Algunas TAOs, como la fotocatlisis heterognea, la
radilisis y otras tcnicas avanzadas, recurren adems a reductores qumicos que
permiten realizar transformaciones en contaminantes txicos poco susceptibles a la
oxidacin, como iones metlicos o compuestos halogenados.(45,25)
El cuadro 4.1 da un listado de las TAOs, clasificadas en procesos no fotoqumicos y
procesos fotoqumicos.
Cuadro 4.1: Las Tecnologas avanzadas de oxidacin.
Procesos no fotoqumicos
Procesos fotoqumicos
Ozonizacin en medio alcalino (O3/OH-)
Procesos fotoqumicos
Ozonizacin con perxido de hidrgeno
Fotlisis del agua en el
(O3/H2O2)
ultravioleta de vaco (UVV).
+
Procesos Fenton (Fe2 /H2O2) y relacionados.
UV/perxido de hidrgeno
UV/O3
Oxidacin electroqumica
Foto-Fenton y relacionadas
Radilisis y tratamiento con haces de
electrones.
Fotocatlisis heterognea
Plasma no trmico.
Descarga electrohidrulica -Ultrasonido

El cuadro 4.2 resume las ventajas de estas nuevas tecnologas sobre los mtodos
convencionales.
Cuadro 4.2 Ventajas de las Tecnologas avanzadas de oxidacin.
No slo cambian de fase al contaminante (como ocurre en el arrastre con aire
o en el tratamiento con carbn activado), sino que lo transforman
qumicamente.
Generalmente se consigue la mineralizacin completa (destruccin) del
contaminante. En cambio, las tecnologas convencionales, que no emplean
especies muy fuertemente oxidantes, no alcanzan a oxidar completamente la
materia orgnica.
Usualmente no generan desechos que a su vez requieren de un proceso de
tratamiento y/o disposicin.
Son muy tiles para contaminantes refractarios que resisten otros mtodos de
tratamiento, principalmente el biolgico.
Sirven para tratar contaminantes a muy baja concentracin (por ejemplo, ppb).
No se forman subproductos de reaccin, o se forman en baja concentracin.
Son ideales para disminuir la concentracin de compuestos formados por
pretratamientos alternativos, como la desinfeccin.
Generalmente, mejoran las propiedades organolpticas del agua tratada.
En muchos casos, consumen mucha menos energa que otros mtodos (por
ejemplo, la incineracin).
Permiten transformar contaminantes refractarios en productos tratables luego
por mtodos ms econmicos como el tratamiento biolgico.
Eliminan efectos sobre la salud de desinfectantes y oxidantes residuales
como el cloro.
Los procesos involucrados poseen una mayor factibilidad termodinmica y una
velocidad de oxidacin muy incrementada por la participacin de radicales,
principalmente el radical hidroxilo, HO. Esta especie posee propiedades adecuadas
para atacar virtualmente a todos los compuestos orgnicos y reaccionar 106-1012
veces ms rpido que oxidantes alternativos como el O3. La Tabla 4.1, que presenta
potenciales de oxidacin de distintas especies, muestra que despus del flor, el HO
es el oxidante ms enrgico.
Tabla 4.1. Potenciales redox de algunos agentes oxidantes.
Especie
Flor
Radical hidroxilo
Oxgeno atmico
Ozono
Perxido de hidrgeno
Radical perhidroxilo
Permanganato
Dixido de cloro
cido hipocloroso
Cloro
Bromo
Yodo

E0 (V, 25 C)
3,03
2,80
2,42
2,07
1,78
1,70
1,68
1,57
1,49
1,36
1,09
0,54

Ozonizacin en medio alcalino.


El ozono puede reaccionar en forma directa con un sustrato orgnico a travs de una
reaccin lenta y selectiva, ecuacin, o de una reaccin radicalaria favorecida en medio
alcalino (rpida y no selectiva).

2O3 + H2O

2HO + 2O2 + HO2

La reaccin puede iniciarse de distintos modos, con especies tales como HO-, HO2HCOO-, Fe2+.
La materia orgnica reaccionar, por lo tanto, por una combinacin de ambas
reacciones, dependiendo de la composicin del agua tratada, del pH y de la dosis de
ozono. Debe tenerse cuidado de no elevar excesivamente el pH, debido a la accin
atrapadora de HO competitiva de los iones bicarbonato y carbonato (esta competencia
ocurrir cada vez que se formen HO en soluciones carbonatadas):

.
.
2
HO. + CO3

HO + HCO 3

CO3

CO3 + HO

Ozono/H2O2.
La ozonizacin transforma los contaminantes en compuestos ms simples, esto se
logra agregando agua oxigenada. El H2O2 es un cido dbil, un poderoso oxidante y
un compuesto inestable.

+
HO2 + H

H2O2

H2O2 + 2e + 2H+

2H2O

H2O + O2 + HO

H2O2 + HO2

Entre las posibles mezclas de agentes oxidantes, la combinacin perxido de


hidrgeno y ozono es sin duda la ms usada. El proceso pretende combinar la
oxidacin directa (y selectiva) del ozono con la reaccin rpida y poco selectiva de los
radicales HO con los compuestos orgnicos.

O3 + H2O2

H2O2

HO2 + H

HO2

O2 + H

.
HO2. + O3
+

O3 + H
+

HO 3

.
O3 + HO2.
O3 + HO

HO2
+

HO 3

HO + O2 + HO2

HO + O2

.
2O2 + HO.

O2 + HO2

El proceso es caro pero rpido, y puede tratar contaminantes orgnicos presentes en


muy bajas concentraciones (ppb), a pH entre 7 y 8; la relacin molar ptima O3/H2O2
es 2:1. El proceso se acelera a pH alcalino.
Reactivo de Fenton.
Los conocidos ensayos de Fenton de fines del siglo XIX demostraron que las
soluciones de perxido de hidrgeno y sales ferrosas eran capaces de oxidar los
cidos tartrico y mlico, y otros compuestos orgnicos. Ms tarde, Haber y Weiss
sugirieron que se formaba HO por la reaccin siguiente. Dichos radicales podan
reaccionar luego por dos vas, la oxidacin de Fe (II) (una reaccin improductiva) y el
ataque a la materia orgnica:
+2

Fe + H2O2
Fe(II) + HO

.
RH + HO. + H2O

+3

Fe + HO

Fe(III) + HO

ROH + HO 3

A pH < 3, la reaccin es autocataltica, ya que el Fe (III) descompone en H2O2, O2 y


H2O a travs de un mecanismo en cadena.
+2

Fe + H2O2
Fe OOH
+2
Fe + H2O2

. +2
+3
HO2. + Fe
HO. + H2O2
HO2 + Fe

Fe OOH + H+

+2

HO2 + Fe
+3

Fe + HO + HO
+3

Fe + HO2
+2

+
Fe + O2 + H

H2O + HO2

El proceso es potencialmente til para destruir contaminantes, ya que es muy efectivo


para la generacin de HO pero un exceso de iones Fe2+, puede atraparlos, al igual
que los halgenos, lo mismo que el H2O2 o el radical perhidroxilo.

HO + HO2

O2 + H2O

Actualmente se cree que otras especies, de Fe (IV) o Fe(V) (como FeO3+ y complejos
de ferrilo), son en realidad los agentes activos del proceso . En presencia de exceso
de perxido, la concentracin de Fe2+ es pequea con relacin a la de Fe3+, ya que la
reaccin es ms lenta. Ambos radicales, el HO y el HO2 reaccionan
indiscriminadamente con la materia orgnica, pero el segundo es menos reactivo. La
constante de velocidad para la reaccin de ion ferroso con H2O2 es alta, y el Fe (II) se
oxida a Fe (III) en segundos o minutos en exceso de H2O2. Se cree por ello que la
destruccin de residuos por el reactivo de Fenton es simplemente un proceso
catalizado por Fe (III)H2O2, y que el reactivo de Fenton con exceso de H2O2 es
esencialmente un proceso de Fe3+/H2O2. Por ello, estas reacciones ocurren tambin
con iones metlicos de transicin como el Fe (III) o el Cu(II), y se las conoce como
reacciones tipo Fenton:
n+
Mn +

H2O2

n+1
+3
+3
Mn + HO + HO Fe o Cu

El proceso Fenton ha resultado efectivo para degradar compuestos alifticos y


aromticos clorados, PCBs, nitroaromticos, colorantes azo, clorobenceno, fenoles,
fenoles clorados, octacloro-p-dioxina y formaldehdo. Son muy pocos los compuestos
que no pueden ser atacados por este reactivo, entre ellos la acetona, el cido actico,
el cido oxlico, las parafinas y los compuestos organoclorados.
Las ventajas de este mtodo son varias: el Fe(II) es abundante y no txico, el perxido
de hidrgeno es fcil de manejar y ambientalmente benigno. No se forman
compuestos clorados como en otras tcnicas oxidantes, y no existen limitaciones de
transferencia de masa por tratarse de un sistema homogneo.
Sin embargo, debe tenerse en cuenta siempre que un exceso de Fe (II) puede causar
condiciones para el atrapamiento de HO.
Oxidacin electroqumica.
La aplicacin de corriente elctrica (2-20 A) entre dos electrodos adecuados. En agua
produce reacciones qumicas primarias, con la generacin de HO, que oxida luego la
materia orgnica:

HO + H + e

H 2O
+

O2 + 2H + 2e

H 2O 2

La eficiencia del sistema puede mejorarse agregando de Fe (II), y el proceso se


conoce como electro-Fenton. Si se usa un nodo de sacrificio de Fe, que provee
cantidades estequiomtricas de Fe para la reaccin de Fenton, el proceso se conoce
como peroxicoagulacin. Por ejemplo, la degradacin por oxidacin andica de una
solucin de anilina mediante una corriente de 20 A conduce a un 18 % de eliminacin
del carbono orgnico total (COT) al cabo de 6 horas.
Si el proceso se lleva a cabo empleando el mtodo electro-Fenton, se consigue un
61% de disminucin del COT al cabo de 2 horas, mientras que por peroxicoagulacin
se elimina un 91 % en slo 1 hora en iguales condiciones.
Radilisis y procesos con haces de electrones.
Estos procesos se basan en la generacin de electrones altamente reactivos, iones
radicales y radicales neutros por exposicin de las aguas a tratar a haces de partculas
msicas u ondas electromagnticas de alta energa.
Cuando el haz de electrones penetra en el agua, los electrones pierden energa por
colisiones no elsticas con las molculas de H2O, y se generan especies reactivas:

H2O

e eq + H+ + HO + H2 + H+

Las tres primeras especies son los productos primarios de la radilisis del agua. Los
H son reductores fuertes, que atacan a la materia orgnica; los H produce adicin o
abstraccin de hidrgeno. Por su parte, el HO acta como oxidante, como en otras
TAOs.
El mtodo es ideal para el tratamiento de compuestos orgnicos voltiles (en ingls,
VOCs) y semivoltiles (SVOCs) en aguas subterrneas, residuales, potables y
lixiviados.
Ataca principalmente a compuestos halogenados como los bifenilos policlorados (en
ingls, PCBs), difcilmente oxidables y atacables por HO. Los compuestos pueden ser

mineralizados o bien degradados a productos de menor peso molecular. El mtodo no


genera residuos u otros desechos que necesiten tratamiento posterior, ni compuestos
txicos como las dioxinas. Como contraparte, si las dosis de radiacin son bajas, se
pueden formar aldehdos, cidos orgnicos y SVOCs resistentes. El proceso requiere
alto consumo elctrico, no es efectivo econmicamente para concentraciones altas de
contaminantes y, por lo tanto, es un mtodo relativamente caro.
La combinacin con ozono aumenta su eficiencia, debido a la rpida formacin de
especies reactivas adicionales.
Plasma no trmico.
El plasma es considerado el cuarto estado de la materia que contiene iones y
electrones libres (gas elctrico). El plasma puede generarse, en forma no trmica, por
una descarga elctrica o bombardeo de un gas con un haz de electrones de alta
energa. La tcnica no genera subproductos txicos, como dioxinas o furanos, opera a
presiones y temperaturas cercanas a la ambiente, no requiere combustible (minimiza
residuos secundarios), y puede eliminar simultneamente orgnicos peligrosos y
emisiones del tipo SOx /NOx, No requiere catalizadores.
Descarga electrohidrulica Ultrasonido.
Esta tecnologa usa ultrasonido de alta potencia (de 15 kHz hasta 1 MHz), y se
aprovecha la cavitacin electrohidrulica, es decir, el crecimiento y colapsado cclico
de burbujas de gas. El gas implota y se alcanzan temperaturas locales muy altas (4001000C) en el centro de las burbujas colapsadas. Las reacciones siguientes muestran
la formacin de perxido de hidrgeno que, junto con el HO, es un oxidante til.
+

H2O

HO2
O2
+

H + O2

H + HO
H2O2

2O

. .

HO + O

El mtodo es bueno para tratar sustratos voltiles, ya que la combustin se realiza


directamente dentro de las burbujas calientes colapsantes. Se aplic para abstraer el
cloro de clorobenceno y m-diclorobenceno, para descomponer hidrocarburos alifticos
y alifticos clorados (CCl4, CHCl3), para degradar p-nitrofenol, TNT, para descomponer
y decolorar colorantes azo, surfactantes, para descomponer totalmente H2S, para
degradar ter metilterbutilco (MTBE), etc. Puede mejorarse agregando H2O2, O3 Fe
(II).

Procesos fotoqumicos
El Cuadro 4.3 muestra que el uso de luz proporciona ciertas ventajas en el tratamiento
de aguas y efluentes, que no se limitan al aprovechamiento del HO como oxidante.

Cuadro 4.3: Ventajas de las tecnologas fotoqumicas.


Evita el uso de O3 o reduce su proporcin, con la consiguiente reduccin de
costos, riesgos para la salud y preocupaciones ambientales.
Aumenta la velocidad de reaccin en comparacin con la misma tcnica en
ausencia de luz. Esto evita el uso de tanques grandes y hace ms compactos a
los sistemas de tratamiento.
Evita cambios de pH drsticos (por ejemplo, el O3 necesita pH altos, como ya
se ha visto).
Aumenta la flexibilidad del sistema ya que permite el uso de una variedad de
oxidantes y condiciones de operabilidad.
Reduce costos operativos debido a un menor consumo de potencia para
generar HO.
Empleo del Permanganato potsico.

El KMnO4 es el oxidante ms prometedor para los tratamientos in situ. La velocidad de


oxidacin es relativamente lenta, lo cual beneficia su aplicacin in situ pues permite su
entrada en el medio poroso sin antes reaccionar con la materia orgnica. Tpicos
subproductos de la destruccin de los hidrocarburos son: CO2, principalmente que
reacciona con agua para formar, Mn disuelto y MnO2 precipitado. Debido a la acidez
del subproducto, los suelos con pobre amortiguacin pueden bajar el pH del agua. Las
limitaciones del uso del permanganato son: su selectividad para los etilenos clorados,
produccin de xidos de manganeso que reducen la permeabilidad, y liberacin de
protones, que solubilizan a algunos metales. El permanganato es el ms atractivo de
los oxidantes para su uso subterrneo por ser ms soluble en agua que el perxido de
hidrgeno, sin la vida limitada, o dependencia del pH, de ste o del ozono.
El ozono y el permanganato se han utilizado desde tiempo como oxidantes para la
desinfeccin del agua potable. En los sitios contaminados la accin microbiana es til
y por ello la va de los hidroxilos es mejor. La excepcin son aguas subterrneas con
elevado COT, carbonatos, o cloruros, que fijan a los hidroxilos, y al ser menor la
concentracin de los contaminantes a tratar se prefiere la oxidacin directa.
4.2 Generalidades sobre fenmenos interfaciales.
Un fenmeno interfacial es por definicin un fenmeno que se produce en una
interfase o cuya existencia est ligada a la presencia de una interfase.(19,24,16)
Una interfase es el lmite entre dos fases inmiscibles. La propiedad ms relevante de
la interfase es su rea, la cual es en general grande en la mayora de las aplicaciones
de inters. Al dispersar una fase en otra, se obtienen varios sistemas, llamados
dispersiones en forma genrica.
Humo = dispersin de slido en gas.
Niebla = dispersin de lquido en gas.
Espuma = dispersin de gas en lquido o slido.
Emulsin = dispersin de lquido en lquido.
Suspensin = dispersin de slido en lquido.

Los cuales hay que aadir los sistemas en los que la gran rea no se obtiene por
dispersin, sino por formacin de un medio poroso bicontnuo, como en las
aplicaciones petroleras, catalticas y otras.
La palabra espaola interfase es la traduccin de dos palabras que en otros idiomas
expresan dos conceptos levemente diferentes. Por ejemplo en ingls se tiene la
palabra "interface" que textualmente significa entre caras, y la palabra "interphase" que
significa entre fases. Ya que la superficie de contacto de una fase con otra se hace a
travs de una "cara", los conceptos son muy vecinos y es probablemente por eso que
la lingstica castellana no hace la diferencia. La fusin de los dos conceptos es
todava ms obvia cuando se nota que el sustantivo "interfase" se escribe con "s" y el
adjetivo correspondiente "interfacial" se escribe con "c".
En muchos textos se encontrar un uso equivalente de las palabras "superficie" e
"interfase". En el presente se prefiere introducir una leve diferencia entre el uso de las
palabras, guardando el vocablo "superficie" para el caso del lmite entre una fase
condensada (lquido o slido) con una fase no condensada (gas y eventualmente
vaco). En cuanto a la palabra interfase se aplicar al lmite entre dos fases
condensadas (lquidos inmiscibles o un lquido y un slido).
En la mayora de las aplicaciones de inters se encuentra en la interfase un tercer tipo
de sustancia llamada surfactante del ingls "surfactant" (= surface active agent ).
Estas sustancias permiten controlar las propiedades del sistema y segn el caso y el
uso se califican como jabn, detergente, tensoactivo, emulsionante, dispersante,
espumante, humectante, hidrofobante, inhibidor de corrosin, etc... El surfactante
juega un papel de primera importancia en los sistemas que poseen una fase continua
lquida en la cual el surfactante puede migrar por conveccin o difusin: las espumas,
las emulsiones y las suspensiones.
La lista anterior evidencia el gran nmero de propiedades que puede tener un agente
activo superficialmente o surfactante. Por eso se prefiere la palabra "surfactante" a la
palabra castellana tradicional "tensoactivo", porque esta ltima implica una accin
sobre la tensin, lo que es slo una de las propiedades de los surfactantes.
Como no existe prcticamente ninguna actividad individual, comercial o industrial que
no involucre detergencia, espumas, emulsiones, dispersiones etc., se puede decir que
tenemos que enfrentar o usar fenmenos interfaciales.
El cuerpo humano hace uso de sustancias surfactantes en los alvolos pulmonares, en
los jugos biliares, en las lgrimas, en la saliva, etc., sin contar que las paredes
celulares son membranas bicapas formadas de fosfolpidos, una variedad de
surfactante anftero.
Las industrias del sector higiene y salud producen un sin nmero de lociones, cremas,
leches, espumas, ungentos, suspensiones etc., en los cuales el acondicionamiento
dispersado es esencial para conferirles las propiedades deseadas.
La industria de la limpieza, bien sea con fines domsticos (jabones, detergentes,
formulas para lavar ropa o platos, desinfectantes etc.) industriales (metal mecnica,
agroalimenticia) es la que hace el mayor uso de surfactantes en forma de polvos
lquidos.
La industria de la celulosa y del papel involucra tambin numerosos fenmenos
interfaciales, tanto en cuanto a sus operaciones bsicas (dispersin de fibra,
preparacin de encolados para recubrimientos, y acabados) as como en los nuevos
procesos, tal como el destintado de papel reciclado que rene operaciones de
detergencia, dispersin y flotacin.

Las industrias de pinturas, barnices y tintas usan formulaciones complejas que


involucran lquidos y slidos finamente divididos y que son ejemplos tpicos de
dispersiones y emulsiones.
La industria agroalimenticia usa surfactantes en formulaciones pesticidas para
pulverizar sobre las cosechas, en formulaciones limpiadoras o protectoras de frutas y
vegetales, en el acondicionamiento de alimentos en forma de emulsiones,
dispersiones o espumas. No habra mayonesa, ni helado, ni pan de emparedado
esponjoso sin la presencia de surfactantes naturales o sintticos.
Varias operaciones fundamentales de la industria qumica y petroqumica involucran
fenmenos interfaciales: enriquecimiento de minerales por flotacin, lixiviacin,
intercambio inico, extraccin lquido - lquido, etc. Ciertos procesos tienen su
fundamento en un sistema dispersado como la polimerizacin en emulsin o en
suspensin, y la fabricacin de espumas slidas o elastmeras.
La industria petrolera hace un uso intensivo de los surfactantes, desde su inyeccin en
los yacimientos para vencer las fuerzas capilares que atrapan el petrleo en el medio
poroso rocoso, hasta la utilizacin de la qumica deshidratante, o el acondicionamiento
en forma de emulsin aceite-en-agua para conferir la forma de combustible fluido a los
bitmenes o residuos altamente viscosos, o para almacenar y transportar los asfaltos
destinados a la construccin o reparacin de carreteras.
4.3 Tipos de surfactantes y propiedades de las soluciones de surfactantes.
Los surfactantes son sustancias cuyas molculas poseen a la vez un grupo polar y un
grupo apolar. El grupo polar es en general un grupo funcional que contiene
heterotomos como O, S, N o P; los grupos polares ms comunes son los grupos:
carboxilato, sulfonato, sulfato, amonio y fosfato. Los grupos hidroxilo y ter deben
tener un cierto orden de multiplicidad para producir un grupo polar apropiado (poliol,
politer). En cuanto al grupo apolar es en general una cadena hidrocarbonada de tipo
alquilo alquil-arilo con tipicamente 12 a 20 tomos de carbonos.
La palabra "surfactante" no tiene una traduccin exacta en espaol, lengua en la cual
se usa el trmino genrico de "tensoactivo", que se refiere a una actividad o a una
accin sobre la tensin superficial o interfacial, es decir sobre la energa libre de Gibbs.
Este trmino es equivalente a surfactante solo si se supone que la actividad superficial
o interfacial se traduce necesariamente por un descenso de la tensin, lo cual es
verdad en la mayor parte de los casos que tienen un inters prctico. Usaremos el
neologismo "surfactante".(8,7,12)
A continuacin se muestra la estructura molecular de algunos de los surfactantes ms
comunes. Usualmente se clasifican los surfactantes de acuerdo a su ionizacin en
medio acuoso. Aquellos que se disocian en un ion surfactante cargado negativamente
(anion) y un cation metlico se llaman surfactantes aninicos.
A esta categora pertenecen los jabones o carboxilatos, los alquilbenceno sulfonatos
(detergentes en polvo), el dodecil (ster) sulfato (agente espumante ms comunes), y
los xantatos (agentes colectores para flotacin de minerales). Estos son los
surfactantes ms importantes desde el punto de vista de la produccin ya que
representan ms del 50% del total.
En general, el trmino tensoactivo se refiere a una propiedad de la sustancia.

COOH

H3 C

O
C12 H25

S O Na

Dodecil benceno sulfanato de sodio

H 3C
H 3C

P C14H29

CH(CH3)2

CH3

Acido abitico

C8H17

CH2

CH2 O

O
Dimetil ter del cido tetradecil fosfnico

Octil fenol polietoxilado


O

H
n

Cl

CH2 OH

R C O

Cl 2H25

HO

OH
OH

Cloruro de n-dodecil piridina

Monoester de sorbitan

C12H25

CH2 OOC R

N H

CH OH

CH2 CH2 COOH


Dodecil betana

CH2 OOC R
Glicerol diester diglicrido

4.3.1 Clasificacin de los surfactantes.


Desde el punto de vista comercial los surfactantes se clasifican segn su aplicacin.
Sin embargo se observa que muchos surfactantes son susceptibles en aplicaciones
diferentes, lo que provoca confusiones.
Por tanto, se prefiere, clasificarlos de acuerdo a la estructura de su molcula, o ms
exactamente segn la forma de disociacin en el agua.
Los surfactantes aninicos. Se disocian en un anin anffilo y un catin, el cuales
en general un metal alcalino o un amonio cuaternario.
A este tipo pertenecen los detergentes sintticos como los alquil benceno
sulfonatos, los jabones (sales de sodio de cidos grasos), los agentes espumantes
como el lauril sulfato, los humectantes del tipo sulfosuccinato, los dispersantes del
tipo lignosulfonatos, etc. La produccin de los surfactantes aninicos representa
alrededor del 55% de los surfactantes producidos anualmente en el mundo.

Alquil sulfatos. Estos son los productos ms comunes, particularmente el dodecil


(o lauril) sulfato de sodio o de etanol amina que es el agente espumante utilizado
en los champes, la pasta dental y en ciertos detergentes. Se preparan
neutralizando el cido alcohol ster sulfrico con un lcali apropiado.

R O SO3 Na + NaOH

R OSO3 Na

Se puede ajustar la hidrofilicidad del surfactante obtenido modificando la cadena


lipoflica y cambiando el catin.

Alquil ter sulfatos. Estos son productos similares a los anteriores, pero en ellos la
sulfatacin se efecta despus de la condensacin de varias molculas de xido de
etileno sobre el alcohol. Se obtiene entonces un surfactante donde la parte
hidroflica contiene un grupo aninico y un grupo no inico, llamado alquil ter
sulfato; por ejemplo:

R (O CH2 CH2)3 O SO3 Na


Por su carcter parcialmente no inico, toleran bien los cationes divalentes (calcio,
magnesio) y son a menudo utilizados en combinacin con jabones como agentes
dispersantes de jabones de calcio. Son excelentes agentes espumantes,
humectantes y detergentes, incluso en el agua dura; se les encuentra a menudo en
los jabones en barra y en los productos cosmticos.
Otros surfactantes anionicos.
Surfactantes organo-fosforados. Estos surfactantes representan slo un 0.3%
del mercado de detergentes, los ms importantes son los esteres de alcohol, fenol,
o alcohol etoxilado con el cido fosfrico, no el cido polifosfrico.
La qumica del fsforo es compleja, y a continuacin se considera de manera muy
superficial. El fsforo existe en estado tri y pentavalente, correspondiente a los
cidos fsforoso y fosfrico.

OH
HO P
OH
Acido fosforoso
Sal: fosfito

OH

OH
HO P

OH
Acido fosfrico
Sal fosfato

HO P O
H
Acido fosfnico
Sal fosfonato

Alcanolamidas sulfatadas. Se sulfatan las alcalonamidas en particular las en C12C14 provenientes del aceite de coco y llamadas a menudo cocoamidas.
Estos surfactantes tienen un grupo hidroflico voluminoso y son muy poco irritantes
de la piel. Se utilizan como dispersantes de jabones de calcio y como estabilizantes
de espumas en los jabones en barra y los champes. En general se deja 20% de la
amida sin sulfatarse porque esto puede contribuir a un efecto sinergtico en lo que
concierne a las propiedades espumantes.
Los surfactantes catinicos. Se disocian en solucin acuosa en un catin
orgnico anffilo y un anin generalmente del tipo halogenuro. La gran mayora de
estos surfactantes son compuestos nitrogenados del tipo sal de amina grasa o de
amonio cuaternario. La fabricacin de estos surfactantes es mucho ms cara que la
de los anteriores y es por esta razn que no se les utilizan salvo en caso de
aplicacin particular, como cuando se hace uso de sus propiedades bactericidas o
de su facilidad de adsorcin sobre sustratos biolgicos o inertes que poseen una
carga negativa. Esta ltima propiedad hace que sean excelentes agentes
antiestticos, hidrofobantes, as como inhibidores de corrosin, y puedan ser
utilizados tanto en productos industriales como para uso domstico.

Aminas y amonios de cadena lineal. Los surfactantes catinicos de cadena


(s) lineal (es) son esencialmente las aminas de ciertos anfteros. Segn el
nmero de grupos alquilos enlazados con el nitrgeno se habla de amina
primaria, secundaria o terciaria, o bien de amonio cuaternario.

R2

R2
R1

R1 N

H Cl

R3 Cl

R4
Amonio cuaternario

R3
Sal de amina terciaria

Existen adems nombres comunes para tres tipos de surfactantes catinicos


con propiedades bactericidas, que se usan como referencia. El cloruro de
dimetil-bencil amonio se denomina cloruro de bencilnio, el bromuro de
tetradecil-trimetil amonio, y el cloruro de cetil-trimetil amonio.
CH3
R N

CH2

Cl

CH3
Bencilnio cloruro

Los surfactantes no inicos. Estn en el segundo rango por orden de


importancia con un poco menos del 40% del total. En solucin acuosa no se
ionizan, puesto que poseen grupos hidrfilos del tipo alcohol, fenol, ter o amida.
Una alta proporcin de estos surfactantes pueden ser relativamente hidroflicos
gracias a la presencia de una cadena politer del tipo polixido de etileno. El grupo
hidrfobo es generalmente un radical alquilo o alquil benceno y a veces una
estructura de origen natural como un cido graso, sobre todo cuando se requiere
una baja toxicidad.
Estos surfactantes no inicos no producen iones en solucin acuosa y por este
hecho son compatibles con cualquier otro tipo; es por esto que son excelentes para
formulaciones complejas que se consiguen a menudo en aplicaciones prcticas.
Por otra parte estos surfactantes son menos sensibles a los electrolitos,
especialmente a los cationes divalentes, que los aninicos, y pueden por lo tanto
ser utilizados en presencia de una salinidad alta.
Los surfactante no inicos son buenos detergentes, humectantes y emulsionantes.
Algunos poseen excelentes propiedades espumantes. Algunos presentan un muy
bajo nivel de toxicidad y se utilizan en la fabricacin de frmacos, cosmticos y
alimentos.
Hoy se consiguen surfactantes no inicos en una gran cantidad de productos de
uso domstico e industrial, condicionados bajo forma de polvo lquidos. Existen
numerosos tipos, sin embargo el mercado lo dominan los productos etoxilados,
aquellos donde el grupo hidroflico es una cadena poli-xido de etileno fijada por la
funcin hidroxilo o amina.

Alcoholes etoxilados. Los alcoholes lineales de C12-C16 se utilizan para fabricar


los ster-sulfatos empleados como detergentes o agentes espumantes en los
champes, las pastas dentfricas y los productos lavaplatos.
Adems se les utiliza cada vez ms como grupo lipoflico en los surfactantes no
inicos que no contienen benceno, ya que la industria trata de eliminar el ncleo
aromtico por razones de costo y tambin porque se ha demostrado que este
presenta propiedades cancergenas.
Otros surfactantes. Se diferencian de los convencionales porque poseen una
caracterstica excepcional, incluso si ellos pertenecen a grupos vistos

anteriormente: los surfactantes siliconados, los fluorados y los de estructura


polimrica.

Surfactantes anfoteros. Los surfacatntes llamadados anfteros poseen dos


grupos funcionales, uno aninico, el otro catinico. En la mayora de casos es el pH
quien determina el carcter dominante favoreciendo una u otra de las posibles
disociaciones: aninico a pH alcalino, catinico a pH cido. Cerca de su punto
isoelctrico son realmente anfteros, es decir poseen dos cargas a la vez y
presentan a menudo un mnimo de actividad superficial. Estos surfactantes son en
general muy poco irritantes, compatibles con los otros surfactantes y en la mayora
de los casos ellos pueden utilizarse en frmulas farmacuticas o cosmticas. Casi
todos los anfteros poseen un grupo catinico de tipo amina o amonio, el cual
puede estar eventualmente bloqueado.

Surfactantes fluorados. Se conocen las propiedades extraordinarias de los


fluorocarburos como el politetra fluoroetileno, ms conocido como TEFLON: muy
alta pasividad qumica, mecnica y trmica, muy baja energa por tanto muy fuerte
hidrofobicidad.

H(CF2CF2) n CH2 OH

Surfactantes polimericos o polimeros surfactantes. Los asfaltenos contenidos


en el petrleo poseen tanto grupos polares como grupos apolares. Sin embargo la
posicin de las diferentes partes no est tan bien definida como dentro de las
molculas pequeas.
Hay dos tipos de configuracin de base: el tipo bloque y el tipo injerto. En el
esquema que sigue se designa por H y L los agrupamientos o eslabones
hidroflicos y lipoflicos.

Polmero tipo bloque H H H H H H H H L L L L L L L L L L L


L L L L L L L L L L L L L L L
H
H
Polmero tipo injerto H

El polmero bloque ms conocido es el copolmero xido de etileno - xido de


propileno.
H-(OCH2-CH2)a - (O-CH[CH3]-CH2)b -O-(CH2CH2O)c-H
Estos surfactantes se venden como agentes humectantes y detergentes y como
aditivos de deshidratacin de petrleo.
4.3.2 Propiedades de los surfactantes.
Los surfactantes poseen dos propiedades fundamentales. Son capaces de ubicarse en
una interfase segn el fenmeno llamado adsorcin, y tambin son capaces de
asociarse para formar polmeros de agregacin llamados micelas. Todas las
propiedades de las soluciones de surfactantes provienen de estas dos propiedades
fundamentales.
Los surfactantes son sustancias que poseen a la vez un grupo polar y un grupo apolar.
Como tales pertenecen a la clase de las sustancias anffilas. El vocablo anffilo fue
propuesto por Winsor por su significado etimolgico: de ambos lados ("anfi" como
anfiteatro o anfibio) y amigo ("filo" como en filsofo o filntropo). Un anffilo es por lo
tanto una sustancia qumica cuya molcula posee una afinidad a la vez por las

sustancias polares y por las sustancias apolares. Se habla tambin de afinidad


lipoflica (o hidrfoba).
La gran mayora de los anffilos son surfactantes porque se ubican preferencialmente
en una superficie o una interfase. La figura 4.1 muestra la ubicacin a la superficie o a
la interfase es la nica forma que tiene un surfactante para satisfacer su doble afinidad
grupo hidroflico-agua y grupo apolar-aceite. Si el surfactante est dentro del seno de
la fase acuosa, su grupo polar est rodeado de molculas de agua (solvatacin) lo que
es favorable para su solubilizacin, pero su grupo apolar est separando molculas de
agua, lo que es desfavorable. Si el surfactante est disuelto en una fase oleica, su
grupo apolar posee interacciones con el solvente pero no su grupo polar.

Figura 4.1 Ubicacin de la molcula de surfactante en la interfase.


Las interacciones entre el grupo polar ionizado o el agua son tipicamente diez veces
ms intensas que las interacciones apolares (London) entre los grupos metilenos de la
parte apolar con el aceite. En consecuencia un balance de interacciones polar-apolar
implica que un surfactante posea un grupo apolar netamente ms grande que su grupo
polar ionizado (carboxilato, sulfonato, sulfato, amonio, fosfato...), por eso un
surfactante se esquematiza a menudo con una pequea "cabeza" polar y una larga
"cola" apolar.
Ciertos anffilos como por ejemplo los sulfonatos de tolueno o de isopropil benceno, no
son surfactantes porque su grupo apolar es demasiado pequeo; son sustancias
esencialmente solubles en agua, llamadas hidrfilicas.
Como regla general se requieren por lo menos 10 a 12 grupos metileno en la parte
apolar. En forma semejante las funciones polares no ionizados de tipo hidroxilo -OH y
ter -O- son relativamente poco polares y deben estar presente en forma mltiple para
que lleguen a formar un grupo polar adecuado. Por ejemplo el dodecanol no es un
surfactante sino un aceite (levemente polar). Al contrario el dodecanol con 10 grupos
xido de etileno es un surfactante.
4.4 Fenmeno de adsorcin del surfactante.
Cuando una molcula de surfactante se ubica en forma orientada en una interfase o
una superficie, se dice que se adsorbe.
La adsorcin es un fenmeno espontneo impulsado por la disminucin de energa
libre del surfactante al ubicarse en la interfase y satisfacer parcial o totalmente su

doble afinidad. Tal adsorcin ocurre tambin cuando una sola afinidad est satisfecha
como en el caso de la adsorcin en la superficie aire-agua o lquido-slido. En tal caso
el llamado efecto hidrfobo es la principal fuerza motriz, ya que remueve el grupo
apolar del agua.
En presencia de una interfase entre un slido y un lquido, la polaridad relativa del
slido y del lquido puede inducir al surfactante a adsorberse por la parte polar
(cabeza) o por la parte apolar (cola) como se muestra en la figura 4.2. En presencia de
un slido, la adsorcin puede tambin deberse a atracciones de tipo electrosttico, y
por tanto no est limitada a las sustancias surfactantes.12
El agua contiene iones H+ y OH- susceptibles de adsorberse en una superficie slida,
dependiendo del pH; en consecuencia una superficie slida mojada por agua posee en
general una carga supercial no nula.

Figura 4.2 Adsorcin en una interfase slido-lquido.


La adsorcin es un fenmeno dinmico que est contrarrestado por la desorcin. El
equilibrio adsorcin-desorcin se establece entre la interfase y la o las fases
lquidas, pero tpicamente est muy desplazado hacia la adsorcin en la interfase
donde el surfactante posee una energa libre menor. En consecuencia se llega muy
rpidamente a una saturacin de todo el espacio disponible a la interfase, lo que
resulta en lo que se llama una monocapa. En tal monocapa las molculas de
surfactantes estn arregladas en forma geomtrica apropiada (de acuerdo a su
orientacin polar-apolar y a las atracciones o repulsiones). Tpicamente una molcula
de surfactante ocupa unos 30-50 2 de rea interfacial.
Cuando se produce una monocapa, todo ocurre como si la interfase estuviera
recubierta por una fina capa de material. Por ejemplo, una capa de surfactante
catinico adsorbido en la interfase entre la solucin acuosa y una superficie metlica,
est orientada con la cabeza hacia el metal (por atraccin electrosttica); en
consecuencia las colas apolares de las molculas adsorbidas producen una capa
hidrfoba que protege el metal del medio acuoso por un proceso llamado
hidrofobacin. Tal hidrofobacin se utiliza en la flotacin de minerales o en la inhibicin
de la corrosin.

Figura 4.3 Propiedades resultantes de la adsorcin del surfactante en la interfase.


4.5 Fenmeno de asociacin del surfactante.
Cuando a una solucin (acuosa por ejemplo) se le aade cada vez ms surfactante,
este comienza por adsorberse a las interfases disponibles, luego su concentracin en
forma monomolecular aumenta hasta que se forman las primeras micelas.
La micela es un polmero de
asociacin en el cual el surfactante
alcanza una posicin favorable. En
solucin acuosa la fuerza motriz
principal que favorece la formacin
de micelas es el efecto hidrfobo,
es decir, la sustraccin de la parte
apolar del surfactante del contacto
con las molculas del agua y la Figura 4.4 Representacin de una micela
formacin un contacto ms
cilndrica.
favorable desde el punto de vista
energtico con las partes apolares
de otras molculas de surfactante.

A la superficie agua-aire, o a la interfase aceite-agua, se observa una brusca transicin


de polaridad, lo que es particularmente favorable para la orientacin,
perpendicularmente a la interfase, de las molculas L-H; en esta situacin el grupo
hidroflico H "baa" en la fase acuosa, mientras que el grupo lipoflico L, se encuentra
en un ambiente no polar.
En el caso de una interfase aceite-agua, el problema es ms complejo, ya que el
surfactante puede solubilizarse en las dos fases; sin embargo, los fenmenos son
esencialmente los mismos.
En la figura 4.6 indica la variacin de la tensin superficial en funcin de la
concentracin del surfactante. A partir del valor que corresponde al agua pura (72
mN/m dina/cm), se observa una disminucin de la tensin superficial con el aumento
de concentracin de surfactante; en esta primera zona (I), la gran mayora de las
molculas de surfactante se adsorben en la superficie agua-aire, y la concentracin
superficial crece rpidamente.
A partir de un cierto valor, la superficie est ocupada por una capa monomolecular de
surfactante, y la tensin interfacial decrece linealmente con el logaritmo de la
concentracin; segn la isoterma de Gibbs, esto indica que la concentracin superficial
permanece constante. En esta segunda zona (II) la superficie es por lo tanto saturada
y las molculas de surfactante que se aaden deben solubilizarse en la fase acuosa, lo
que es poco favorable mdesde el punto de vista energtico, por la presencia del grupo
no-polar L.

Figura 4.6 La variacin de la tensin superficial vs. la concentracin de surfactante


permite determinar la Concentracin Micelar Crtica.
A partir de una cierta concentracin, la fase acuosa se "satura" en molculas
individuales L-H, y se observa el cambio a la tercera zona (III), en la cual la tensin
superficial permanece constante. En esta regin, cualquier molcula suplementaria de
surfactante se encuentra encima de su lmite de "saturacin" en fase acuosa, y su
"solubilizacin" ocurre en agregados de tipo coloidal llamados micelas.
La concentracin micelar crtica (abreviada CMC) corresponde a la transicin entre las
zonas II y III. Cuando ms importante la parte lipoflica o hidrfoba del surfactante,
ms fuerte la tendencia en formar micelas y por lo tanto ms baja la CMC.
4.6 Efecto de la estructura del surfactante.
La CMC de un surfactante depende a la vez de su grupo hidroflico (tipo, tamao,
contra-in) y de su grupo lipoflico (longitud, ramificacin).
En medio acuoso, la CMC decrece cuando el nmero de tomos de carbono del
lipfilo del surfactante aumenta. La tendencia general para grupos lipoflicos lineales
puede representarse mediante una expresin del tipo:

log CMC = A - B N
Donde N representa el nmero de grupos -CH2- de la cadena lipoflica lineal; A es una
constante que depende del hidrfilo, y B un factor de proporcionalidad cuyo valor es
del orden de 0.5 para los surfactantes no-inicos y de 0.3 para los inicos. El grupo
fenil tiene un efecto equivalente a aproximadamente tres grupos metileno.
La ramificacin del grupo lipoflico es un factor de primera importancia; en efecto se
encontr que la CMC aumenta notablemente con la ramificacin.
TABLA 4.2. Valores de CMC (mol/l).
Familia de Surfactante
Carboxilatos de Na
Carboxilatos de K
N-alquil-1-sulfatos de K Na
N-alquil-1-sulfonatos de K Na
N-alquil benceno sulfonatos de Na
N-alquil benceno sulfonatos de Na
N-alquil amonio cloruros
N-alquil trimetil amonio cloruros
N-alquil piridinio bromuros

Temp (C)
20
25
25
25
55
70
25
25
30

A
1.85
1.09
1.50
1.50
1.60
1.30
1.25
1.70
1.70

B
0.30
0.29
0.30
0.30
0.29
0.27
0.27
0.30
0.31

4.7 Efecto del ambiente fisico-quimico.


Puesto que los electrlitos y los alcoholes pueden modificar el poder solubilizante de
una solucin acuosa, no es por lo tanto extrao que tengan una influencia sobre la
CMC de los surfactantes. En realidad este efecto es muy importante, por las
caractersticas particulares de las micelas.
En efecto la presencia de solutos en la fase acuosa puede modificar tanto las
interacciones favorables como las desfavorables a la micelizacin.
4.7.1 Los electrolitos.
La adicin de electrlitos tiende a disminuir la solubilidad de muchas sustancias en
agua, e incluso puede producir la precipitacin en forma de fase slida. En este
sentido la adicin de electrlito disminuye la solvatacin de la parte hidroflica del
surfactante.
Por otra parte la adicin de electrolito produce una mayor concentracin de iones en la
vecindad de la superficie de las micelas y por lo tanto resulta en un efecto que reduce
las repulsiones electrostticas entre las partes hidroflicas cargadas. Ambos tipos de
efectos favorecen la formacin de micelas, y de manera general se puede decir que la
presencia de electrlitos tiende a disminuir la CMC.
La disminucin de la CMC se debe esencialmente a la reduccin de espesor de la
doble capa elctrica que rodea las micelas, lo que produce una disminucin de las
fuerzas de repulsin entre grupos hidroflicos vecinos, y como consecuencia permite la
agregacin a concentracin de surfactante ms baja.
4.7.2 Los alcoholes.
Todos los alcoholes tienden a reducir la CMC. Sin embargo su influencia depende por
una parte del tipo de alcohol (peso molecular y ramificacin) y por otra parte, de su
concentracin; es decir, que depende de sus caractersticas como co-surfactante.

Para las sales sdicas de cidos grasosos lineales, y para bajas concentraciones de
alcoholes primarios, Shinoda (1954) hall la relacin siguiente, vlida hasta una
variacin de la CMC de un orden de magnitud:
CMC = CMC - K C (A)
donde CMC representa la CMC en ausencia de alcohol; C (A) es la concentracin de
alcohol; y K es una constante de proporcionalidad dependiendo del tipo del alcohol
(para un surfactante dado). Shinoda encontr que K crece con el nmero de carbonos
del alcohol, es decir que cuando ms lipoflico el alcohol, ms importante el descenso
de la CMC. Este fenmeno se explica por la formacin de micelas mixtas surfactantealcohol, en las cuales la insercin de las molculas de alcohol permite reducir las
fuerzas repulsivas entre los grupos hidroflicos cargados de las molculas vecinas de
surfactante, lo que resulta en un descenso de la energa de formacin de la micelas, y
por lo tanto una reduccin de la CMC.
4.7.3 Solubilizacion micelar.
Cuando se aade a una solucin acuosa de surfactante un tercer componente, tal
como un alcohol o un hidrocarburo, los fenmenos observados dependen
esencialmente de la presencia y del tipo de micelas.
Debajo de la CMC, la solubilidad del aditivo es esencialmente la misma que en agua
pura. Por el contrario, encima de la CMC, se observa en general un aumento de
solubilizacin del aditivo, que puede en ciertos casos lograr valores considerables.
La mayora de los autores (Shinoda, 1967) hacen la diferencia entre cuatro tipos de
solubilizacin, segn la naturaleza del aditivo.
a) En el caso de compuestos no-polares, tales como
los hidrocarburos o los aceites, la solubilizacin
se realiza en el interior lipoflico de las micelas
(Figura 4.7). Estas ltimas pueden entonces
hincharse hasta volverse "microgotas" de varios
centenares de Angstroms, recubiertas de una
capa de surfactante. Tales estructuras, las cuales
se definen como "microemulsiones", pueden
solubilizar una considerable cantidad de aceite.
b) El segundo tipo de solubilizacin concierne los
aditivos anfiflicos, tales como los alcoholes. En
este caso se trata de una co-micelizacin, es
decir de la formacin de micelas mixtas
conteniendo los dos anffilos (Figura 4.8). En
cierto modo se puede decir que el alcohol se
comporta como un co-surfactante.
En ciertos casos, la co-micelizacin produce
micelas con gran poder de solubilizacin, el cual
proviene de un efecto sinergtico. Se notar que
una situacin idntica puede presentarse al
mezclar dos o ms surfactantes diferentes, lo que
tiene una gran importancia prctica ya que los
surfactantes comerciales son necesariamente
mezclas de complejidad variable.

Figura 4.7 Solubilizacin de


aceite en el corazn de la
micela.

Figura 4.8 Cosolubilizacin


de alcohol u otro anffilo.

c) El tercer tipo de solubilizacin corresponde a


los aditivos insolubles a la vez en agua y en el
interior lipoflico de las micelas. Parece que se
adsorben en la superficie de la micela (Figura
4.9). Este tipo de solubilizacin se asemeja a los
fenmenos de depsito de partculas orgnicas o
coloides en la superficie de las gotas de una
macroemulsin.

d) El ltimo tipo de solubilizacin, es caracterstico


de las micelas de surfactantes no inicos cuyo
hidrfilo H consiste en una o varias cadenas de
poli-oxietileno o poli-oxipropileno (Figura 4.10).
Parece que ciertos compuestos orgnicos
pueden ser secuestrados en estas cadenas
hidroflicas, que pueden alcanzar a veces varias
decenas de unidades de xidos de etileno y
actan por lo tanto como agentes pseudoquelatantes.

Figura 4.9 Solubilizacin en


superficie
de
sustancia
insoluble.

Figura 4.10 Solubilizacin


por cadenas poli-xido de
etileno

En los cuatro casos anteriores, se puede verificar fcilmente que se trata de una
solubilizacin micelar al realizar una dilucin de la solucin. Cuando la concentracin
de surfactante decrece por debajo de la CMC, la desaparicin de las micelas libera los
aditivos que estas ltimas solubilizaban, y se produce una separacin de fases, que
resulta en una turbidez o una precipitacin.
4.8 Efecto de la temperatura.
Para surfactantes inicos, la CMC en solucin agua-alcohol primero decrece y luego
vuelve a crecer con la temperatura. Para surfactantes no inicos, se observa un
fenmeno semejante, con el mnimo cerca de 50C.
Se debe esencialmente a dos efectos opuestos. De un lado, un aumento de
temperatura produce una reduccin de hidratacin del grupo hidroflico. Este efecto es
aquel que produce el punto de turbidez de los surfactantes noinicos y por lo tanto
tiende a favorecer la micelizacin, es decir producir micelas a menor concentracin (la
CMC disminuye).
Por otra parte, un aumento de temperatura produce una desorganizacin creciente de
las molculas de agua que se encuentran cerca del grupo no polar; como
consecuencia el desajuste agua-grupo no polar decrece, o en otros trminos la
compatibilidad aumenta, lo que desfavorece la formacin de la micelas (CMC
aumenta).

4.8.1 Temperatura de Kraft (surfactantes ionicos).


Al aumentar la temperatura, la solubilidad de los surfactantes inicos tiende a
aumentar. Este aumento es relativamente lento (vase Figura 4.11).

Figura 4.11 Variacin de la solubilidad de un surfactante en agua vs temperatura; en


lnea de puntilla se indica la extrapolacin de la tendencia en el caso de
no formarse micelas.
Sin embargo, a partir de una cierta temperatura, llamada temperatura de Kraft, se
observa que la solubilidad aumenta muy rpidamente y puede llegar a una miscibilidad
en todo el rango de composicin unos pocos grados despus.
Esto indica que el modo de solubilizacin del surfactante cambia a la temperatura de
Krafft; de solubilizacin monomolecular, pasa a ser una solubilizacin micelar.
Por lo tanto la temperatura de Kraft corresponde al punto donde la solubilidad del
surfactante alcanza su CMC. Debajo de la temperatura de Kraft, el surfactante no es
bastante soluble para que est en concentracin suficiente como para formar micelas,
y el equilibrio se hace entre una solucin monomolecular y el surfactante slido
precipitado.
Ya que la temperatura de Kraft corresponde al punto de cruce de la curva de
solubilidad y de la curva de CMC en funcin de la temperatura, depende de cualquier
efecto susceptible de afectar al CMC. As se observa que la temperatura de Kraft
aumenta con la longitud del grupo lipoflico del surfactante.
En cuanto al efecto de los electrlitos, es ms difcil interpretar, ya que afectan tanto la
CMC como la curva de solubilidad. Segn el efecto que domina se produce un
aumento de solubilidad que puede incluso llegar a una solubilizacin micelar, o una
disminucin de solubilidad que resulta en la precipitacin de una parte del surfactante.
4.8.2 Punto de turbidez de los surfactantes no ionicos.
Al calentar progresivamente una solucin de surfactante noinico se puede observar
una transicin del comportamiento de fase en el llamado punto de turbidez.
El experimento es muy simple; basta con aumentar lentamente (1 2 C/min) la
temperatura de un tubo de ensayo que contenga una solucin (por ejemplo al 1% de
surfactante), y observar la transparencia de dicha solucin (de preferencia con luz

incidente a 90). A cierta temperatura, llamada punto de turbidez, aparece una


opalescencia. Con un poco de precauciones y comparando con un patrn, es posible
determinar el punto de turbidez con una precisin de 1C.(10,5,21)
Si se sigue calentando encima del punto de turbidez, aparecen gotas que sedimentan
y finalmente se produce una separacin de fase. El punto de turbidez corresponde a la
temperatura a la cual se inicia una transicin de fase, separndose de la solucin
acuosa, una fase que contiene surfactante con un poco de agua.
El punto de turbidez es esencialmente independiente de la concentracin de
surfactante. Se explica este fenmeno de la manera siguiente. A medida que aumenta
la temperatura, se van desolvatando las cadenas polixido de etileno y como
consecuencia se reduce la hidrofilicidad del surfactante. La CMC del surfactante
disminuye y el nmero de agregacin crece; las micelas aumentan de tamao, y al
llegar a cierto valor (centenares de Amgstrons) empiezan a interactuar con la luz,
produciendo una turbidez. Si se sigue aumentando la temperatura, las micelas llegan a
un tamao suficiente (micrmetro) para que la gravedad las pueda sedimentar,
producindose una separacin de fase.
Cualquier efecto susceptible de favorecer desfavorecer la formacin de micelas y el
aumento de su tamao tiende a afectar el punto de turbidez. Los electrlitos
disminuyen las interacciones parte hidroflica/agua y tienden a rebajar la CMC; por lo
tanto tienden a disminuir la temperatura a la cual se produce la separacin de fase.
Lo mismo ocurre si la solucin acuosa contiene un soluto apolar. Las molculas de
soluto (por ejemplo hidrocarburo) se solubilizan en el interior de las micelas,
resultndose en una rebaja de energa libre y un aumento del tamao de las micelas.
Estos solutos favorecen tambin la separacin de la fase polar rica en surfactante.
4.9 Adsorcin de los surfactantes en el suelo.
El fenmeno de adsorcin es
extremadamente importante en
los mtodos de recuperacin
mejorada.
En
efecto,
las
sustancias
surfactantes
son
susceptibles de adsorberse sobre
los slidos presentes (caliza,
slica, arcillas), y tambin pueden
producirse intercambios inicos
entre los slidos y la fase acuosa,
lo
que
puede
modificar
considerablemente la composicin
de la misma.

Figura 4.12 Particin de los contaminantes


en la superficie.

Si la formulacin del surfactante en la fase acuosa es tal que sta pueda formar una
sola fase con el aceite, entonces las fuerzas capilares no entran en lnea de cuenta ya
que la interfase desaparece.
El desplazamiento miscble puede obtenerse con soluciones alcohlicas, con
soluciones concentradas de surfactante o con dixido de carbono supercrtico.
Si la formulacin de la solucin acuosa es adecuada, la tensin interfacial entre sta y
el crudo puede bajar a 0,001 - 0,0001 dina/cm (o mN/m) como indicado en la figura

4.13. Las condiciones de obtencin de tales tensiones corresponden a la llamada


formulacin ptima y estn asociadas con la presencia de un sistema trifsico en el
cual coexisten una microemulsin y fases exceso de agua y de aceite.
Cuando se deja equilibrar un sistema surfactante-agua-aceite, la fase que contiene la
mayora del surfactante es a menudo una microemulsion que puede solubilizar
considerables cantidades de la otra fase. Segn que la microemulsion est en
equilibrio con una fase acuosa, una fase aceite o ambas, sus caractersticas de
solubilizacin son distintas.

Figura 4.13 Ocurrencia de tensin interfacial ultra-baja en


condiciones muy particulares (formulacin ptima).
Los glbulos de aceite atrapados se deforman fcilmente y se alargan para pasar a
travs de los poros de la matriz porosa. Cuando el glbulo de aceite est movilizado,
se desplaza y encuentra otros glbulos con los cuales coalesce, produciendo glbulos
ms alargados los cuales son ms fcil de movilizar; finalmente llega a formarse una
red de glbulos interconectados, es decir un banco de aceite con una saturacin de
aceite.
Cuando se deja equilibrar un sistema surfactante-agua-aceite, la fase que contiene la
mayora del surfactante es a menudo una microemulsion que puede solubilizar
considerables cantidades de la otra fase. Segn que la microemulsion est en
equilibrio con una fase acuosa, una fase aceite o ambas, sus caractersticas de
solubilizacin son distintas.

Figura 4.14 Movilizacin de las gotas atrapadas mediante la inyeccin de solucin de


surfactante que produce una baja tensin interfacial.
El caso a considerar en esta seccin es aquel del llamado diagrama de Winsor tipo II
en el cual la fase aceite contiene la mayora del surfactante y es una microemulsin
que solubiliza una cantidad de agua que puede ser notable como indicado en la figura
4.15 duplica su volumen por solubilizacin de agua. Tales condiciones no se obtienen
en general en el campo porque las concentraciones de surfactante son bajas; sin
embargo, es posible en ciertos casos que la fase aceite se ensanche un 20-30%
mediante la solubilizacin agua, lo que (1) aumenta notablemente la saturacin y (2)
resulta tambin en una reduccin de viscosidad de la fase aceite. Ambos efectos
aumentan la movilidad del aceite. Sin embargo no es fcil determinar la importancia de
estos efectos, porque los sistemas que lo exhiben estn muy cerca de la formulacin
ptima y por lo tanto poseen una tensin interfacial baja, lo hace que el mecanismo
anterior tiende a ocultar los efectos (secundarios) debidos al ensanchamiento del
aceite.

Figura 4.15 Diagrama ternario (tipo Winsor II) en el cual la fase aceite (circulo negro)
ha solubilizado una considerable cantidad de agua.
Para producir una tensin interfacial baja, un surfactante no debe ser ni demasiado
hidrofIlco ni demasiado lpoflico.
El surfactante puede tambin encontrar un ambiente fsico-qumico inadecuado, por
ejemplo en el caso de sulfonatos, iones divalentes desorbidos de las arcillas. Se sabe
que los sulfonatos de calcio o de magnesio son insolubles en agua y que por lo tanto
precipitan; a veces pueden incluso migrar a la fase aceite y perder su capacidad de
producir tensiones bajas.
Se ha discutido en otra parte que se obtiene una tensin interfacial baja slo cuando
se cumple una condicin muy estricta entre las variables de formulacin: salinidad, tipo
de surfactante, tipo y concentracin del alcohol, tipo de aceite, y temperatura. Una
desviacin de 10% del valor de una sola de estas variables puede hacer subir la
tensin de 0,0001 dina/cm hasta 0,1 dina/cm; en trminos de recuperacin esto
significa pasar del xito al fracaso.
Con la informacin recopilada se propone resolver el problema de contaminacin de
suelos y agua subterrnea, que sea favorable el tratamiento; es decir que la
remediacin sea lo menos nociva para el medio ambiente y a la salud humana. La
tecnologa de remediacin apropiada para dicho fin es mediante el empleo de
soluciones de surfactantes.
El estudio que se pretende realizar es de mezclas de surfactantes (no inicos o
aninicos) o surfactantes/cosurfactantes/mezclas de cosolventes.
La adicin de los surfactantes inyectados al suelo varan entre el 1 a 3% en la solucin
inyectada o bien empleando cosolventes, alcoholes, o sales inorgnicas que pueden
movilizarse y/o solubilizarse en fases lquidas no acuosas. Los surfactantes tienen la
capacidad de:
1) Bajar la tensin superficial en agua y decaimiento de las fuerzas capilares con
el medio poroso y los NAPLs.
2) Crea un medio estable en el medio en la fase del sistema microemulsin.
3) Favorece la solubilidad individual de las molculas contaminadas formando
micelas entre el hidrocarburo agua y surfactante o en la fase del sistema de la
microemulsin.

Figura 4.16 Sistema propuesto para la remediacin de suelos contaminados


con hidrocarburos empleando surfactantes.

CONCLUSIONES
1) Los acuferos profundos se ven afectados por los derrames accidentales o
deliberados de compuestos orgnicos en el suelo y subsuelo, mediante la fuga de
tanques de almacenamiento, tuberas de conduccin, volcaduras de pipas, etc.
2) Un acufero, entre ms cerca est de la superficie, ms vulnerable se torna.
3) La permeabilidad y espesor de la zona vadosa juega un papel importante para el
flujo de contaminantes debido a que en ella se queda la contaminacin residual y
se llevan a cabo los procesos de retencin y transformacin.
4) Los derrames siempre migran de manera vertical debido a las fuerzas de gravedad.
5) Las zonas anmalas delineadas por las configuraciones de concentracin de
hidrocarburos voltiles y de explosividad, definen claramente el ncleo del
derrame.
6) Si el rea que seala la configuracin de concentracin de hidrocarburos voltiles
es muy grande, significa que las capas de suelo son intercalaciones de estratos
diferentes o bien, que es uno solo con una permeabilidad muy baja.
7) Por cada litro de hidrocarburo presente en el agua se contamina un metro cbico de
agua; pensando en ese aspecto, los saneamientos de acuferos a poca
profundidad siempre se han realizado sacando una cantidad de agua considerable
para despus separarla en superficie por dispersin.
8) El manejo de tales volmenes de agua se considera poco eficiente, por lo que debe
de considerarse solamente extraer el hidrocarburo y conformar las condiciones
ptimas para que las poblaciones de bacterias hagan la biorremediacin en los
tiempos prescritos.
9) Encima de la CMC, toda molcula adicional de surfactante se incorpora dentro de
las micelas, y la concentracin de surfactante en estado molecular monomrico" o
no asociado, queda prcticamente constante; sin embargo se debe destacar que el
equilibrio monmero-micela es de tipo dinmico, es decir, que existe un
intercambio permanente de molculas entre las micelas y la fase acuosa.
10) La dimensin de las micelas (10-100 ) y el nmero de molculas por micela o
nmero de agregacin, depende del tipo de surfactante y del ambiente fsicoqumico (electrlito, alcohol, temperatura).
11) Las tensiones superficial e interfacial de un sistema que contiene un surfactante
puro no varan cuando la concentracin de este ltimo sobrepasa su CMC; en otros
trminos, se puede decir que un exceso de micelas no cambia en nada la actividad
superficial o interfacial. Sin embargo, la magnitud de los fenmenos de
solubilizacin micelar vara con la cantidad de micelas.
12)

Debajo de la CMC, las propiedades termodinmicas de las soluciones de


surfactante (presin osmtica, descenso crioscpico, etc) siguen leyes ideales o
regulares del mismo tipo que aquellas de las soluciones que contienen un soluto de
gran dimensin molecular. Por el contrario, encima de la CMC se observa un
comportamiento fuertemente no-ideal y una actividad casi constante; en ciertos
casos extremos, se pueden an obtener estructuras de tipo gel o cristal lquido, con
apenas algunos porcientos de surfactantes, lo que indica que existen interacciones
muy fuertes.

RECOMENDACIONES
Para sanear los acuferos profundos por derrames de hidrocarburos, se recomienda la
siguiente metodologa:
1. Determinar el tipo de hidrocarburos.
2. Establecer la columna geolgica y los espesores de cada capa.
3. Ubicar en la columna geolgica posicin y espesor de cada una de las Unidades
Geolgicas marcando sus caractersticas hidrulicas.
4. Establecer la profundidad del nivel esttico.
5. Anlisis fsicoqumicos, determinacin de materia orgnica tanto del agua
subterrnea como del suelo.
6. Pruebas de bombeo en pozos y de filtracin.
7. Construccin de uno o ms pozos para extraccin y monitoreo de los
hidrocarburos.
8. Extraccin de los hidrocarburos con una bomba de bajo gasto.
9. Fomentar la poblacin de colonias de bacterias y microbios por aireacin
(agitacin del agua en la cmara de bombeo).

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Tecnologas aplicadas y acciones para su logro. Expositor. Ing. Jos Alberto
Celestinos I. (Subdirector de Produccin) Mxico, D.F., mayo 3, 16:00 hrs., 1995
Auditorio de la Facultad de Ciencias Qumicas. Ciudad Universitaria.

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44.- http://www.llnl.gov/tid/lof/documents/pdf/233527.pdf
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ANEXO A
Tabla A.1 Constitucin Poltica de los Estados Unidos Mexicanos.
Artculo 4

Artculo 25

Artculo 27

Artculo 73

Artculo 115

En su cuarto prrafo dice: Toda persona tiene derecho a la


proteccin de la salud. La Ley definir las bases y modalidades para
el acceso a los servicios de salud y establecer la concurrencia de
la Federacin y las entidades federativas en materia de salubridad
general conforme a lo que dispone la fraccin XVI del artculo 73 de
esta Constitucin.
En su prrafo sexto dice: Bajo criterios de equidad social y
productividad se apoyar e impulsara a las empresas de los
sectores social y privado de la economa, sujetndolos a las
modalidades que dicte el inters pblico y al uso, en beneficio
general, de los recursos productivos, cuidando su conservacin y el
medio ambiente.
En una fraccin del prrafo tercero dice: En consecuencia, se
dictaran las medidas necesarias para ordenar los asentamientos
humanos, y establecer adecuadas provisiones, usos, reservas y
destinos de tierras, aguas y bosques, a efecto de ejecutar obras
publicas y planear y regular la fundacin, conservacin,
mejoramiento y crecimiento de los centros de poblacin, para
preservar y restaurar el equilibrio ecolgico; para el fraccionamiento
de los latifundios, etc..
Fraccin XVI. En su base cuarta se refiere a las medidas que el
Consejo haya puesto en vigor en las campaas adoptadas para
prevenir y combatir la contaminacin ambiental. Fraccin XXIX-G.
Para expedir leyes que establezcan la concurrencia del Gobierno
Federal, de los Gobiernos de los Estados y de los Municipios, en el
mbito de sus respectivas competencias, en materia de proteccin
al ambiente y de preservacin y restauracin del equilibrio
ecolgico.
En su fraccin V se refiere a que Los municipios, en los trminos
de las leyes federales y estatales relativas, estarn facultados para
participar en la creacin y administracin de zonas de reservas
ecolgicas.

Tabla A.2 Ley General del Equilibrio Ecolgico.


TTULO PRIMERO
DISPOSICIONES GENERALES
CAPTULO PRIMERO
Normas preliminares
Artculo 2
Fraccin IV. Establece la definicin de Contaminacin: la presencia
en el ambiente de uno o ms contaminantes o de cualquier
ombinacin de ellos que cause desequilibrio ecolgico. Fraccin V.
Establece la definicin de contaminante.
Artculo 3
Fraccin XXVIII. Explica brevemente lo que es la Restauracin:
Conjunto de actividades Tendientes a la recuperacin y
restablecimiento de las condiciones que propicien la evolucin y
continuidad de los procesos naturales.
Artculo 5
Fraccin XIV. La regulacin de las actividades relacionadas con la
exploracin, explotacin y beneficios de los minerales, substancias
y dems recursos del subsuelo que corresponden a las nacin, en
lo relativo a los efectos de dichas actividades pueden generar sobre
el equilibrio ecolgico y el ambiente.
Fraccin XIX. La regulacin de las actividades relacionadas con
materiales peligrosos.
Artculo 8
Fraccin XIII. Expedir las normas tcnicas ecolgicas que debern
incorporarse a las normas oficiales mexicanas que se establezcan
para productos utilizados como combustibles o energticos.
Artculo 98
Criterios para la proteccin y aprovechamiento del suelo. Fraccin
II. El uso de los suelo debe hacerse de manera de que stos
mantengan su integridad fsica.
De acuerdo al decreto publicado en el Diario Oficial de la
Federacin el 13 de diciembre de 1996. Se adicion la fraccin VI
en el artculo 98. Para quedar como sigue:
Fraccin VI. la realizacin de las obras publicas o privadas que por
si mismas puedan provocar deterioro severo de los suelos, deben
incluir acciones correctivas de regeneracin, recuperacin y
restablecimiento de su vocacin natural.
Tabla A.3 Reglamento General de Seguridad e Higiene en el Trabajo.
TITULO SEXTO
Del manejo transporte y almacenamiento de materiales
CAPTULO V
Sistemas de tubera
Artculo 113 Indica acatar la norma oficial aplicable o el instructivo
correspondiente a los sistemas de tubera que conducen los
lquidos inflamables.
Artculo 122 Ordena que el manejo de estas substancias se lleve a cabo de
manera que disminuya el riesgo de incendio, de acuerdo a la
Normatividad aplicable.
Artculo 123 Establece la prevencin de toda causa de incendio y la sealizacin
correspondiente siguiendo lo dispuesto en la Norma Oficial.
Artculo 124 Dispone la conexin a tierra de los tanques de almacenamiento.
Artculo 146 Establece que los contaminantes no excedan los niveles mximos
establecidos por los instructivos correspondientes.

Tabla A.4 Reglamento para el Transporte Terrestre de Materiales y Residuos


Peligroso.
TITULO PRIMERO
Disposiciones generales. Establece las prohibiciones estipuladas para los medios
de transporte en cuanto a materiales y residuos peligrosos.
CAPTULO I
Clasificacin de substancias peligrosas
Artculo 7
Clasificacin de las substancias peligrosas.
Artculo 10
Define la clase tres o lquidos inflamables.
Artculo 17
Dispone que la identificacin de las substancias peligrosas se ajuste
a la Norma operante y bajo la clasificacin de las Naciones Unidas.

ANEXO B
ACCIDENTES OCURRIDOS CON COMBUSTIBLES AUTOMOTRICES EN EL
PERIODO 1990-1995.
Tabla B.1
TIPO
Derrame

Derrame
Explosin
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Explosin
Incendio/
Explosin
Derrame
Derrame
Fuga
Derrame
Derrame

AGUASCALIENTES
DESCRIPCIN
De ms de 30,000 litros de Diesel, de un poliducto
de PEMEX en las inmediaciones de Aguascalientes
y Salinas . La Jornada.
BAJA CALIFORNIA NORTE
De 200 litros de gasolina a un canal Pluvial.
Exclsior.
De un tanque de combustible Diesel. El camin
choc con un trailer en el kilmetro 34 de la
carretera libre a Tijuana. Exclsior
De 15,000 litros de gasolina Magna Sin en el rea
comercial aledaa a un ro. El Universal.
De unos tanques de almacenamiento de una
gasolinera desde hace 35 aos. Exclsior.
De un volumen determinado de Diesel en el
subsuelo por fisuras en un poliducto. Exclsior.
BAJA CALIFORNIA SUR
De 1,300 litros de diesel en la Baha de La Paz,
SEDUE encontr responsable a Pemex. El
Universal.
De 40,000 litros de Diesel de una pipa que choc
con un camin que transportaba alambre y lamina
en la transpeninsular. El Universal.
De dos pipas que transportaban gasolina.
Proteccin Civil.
De tres tanques cargados con 50,000 litros de
gasolina Nova que explotaron en serie en la
carretera a Pichilingue. El Universal.
CHIHUAHUA
De un milln de litros de combustible, llegando ste
al Ro Bravo. El Exclsior.
De combustible en una estacin de servicio ubicada
al noroeste de esta ciudad. El Universal.
De 10,000 litros de gasolina de un camin cisterna.
Proteccin Civil.
De Diesel de una pipa. SETIQ
De gasolina, en una estacin de servicio que
contamin el subsuelo de gran parte de la colonia
Amricas. El Universal.

FECHA
07/26/95

12/17/91
09/21/93
04/20/94
05/18/94
06/12/94
06/18/92
07/04/95
11/13/95
11/14/95

08/31/93
09/02/93
01/09/95
02/24/95
11/04/95

Fuga
Fuga
Explosin
Fuga
Derrame.
Explosin

Derrame.
Fuga e incendio
Derrame
Fuga

Fuga
Fuga

Fuga

Fuga

Derrame
Derrame

COAHUILA.
De gas y acumulacin de diesel y gasolina en
el drenaje de y ductos telefnicos
subterrneos. Exclsior y El Universal.
De 1, 558,000 litros de gasolina Nova del
poliducto de Pemex, en el tramo de Paila y el
poblado de San Rafael. El Universal.
De instalaciones de gasolina Nova y Magna
Sin de PEMEX. El Universal.
En las mangueras de abasto de las bombas
de dos gasolineras. Proteccin Civil.
COLIMA
De gasolina Nova de una manguera que
abasteca a una gasolinera. Exclsior.
De un camin pipa con 15,000 litros de
gasolina en la super carretera ColimaGuadalajara, al volcarse el vehculo. Exclsior.
DISTRITO FEDERAL
De 1,500 litros de diesel de una pipa e Pemex,
que se volc por exceso de velocidad frente a
la Cd. Deportiva El Universal.
De un camin pipa con 15,000 litros de
gasolina en la super carretera ColimaGuadalajara, al volcarse el vehculo. Exclsior.
De 16,000 litros de gasolina, al volcarse una
pipa en la Delegacin Milpa Alta. El Financiero
De gasolina Nova en una estacin de servicio
ubicada en Bolvar y San Jernimo, en el
centro de la Ciudad de Mxico. Exclsior,
UNO MS UNO.
De gasolina detectada en el drenaje de
delegacin Alvaro Obregn. UNO MS UNO.
De gasolina en una estacin de servicio de la
colonia Martn Carrera. Donde se detect un
alto grado de explosividad en el drenaje. La
jornada.
De gasolina en una estacin de servicio. Se
detectaron residuos de combustibles en las
alcantarillas de la colonia trnsito. UNO MS
UNO.
De gasolina en una estacin de servicio.
Presentndose un riesgo de 40% de
explosividad en la colonia Anhuac. El
Universal.
De 15 litros de diesel de una pipa de Pemex,
al impactarse con una unidad de la R-100.
Exclsior, UNO MS UNO.
De gasolina en la estacin de servicio 215,
ubicada en la colonia Magdalena De Las
Salinas. La Jornada.

04/29/92
07/18/93
02/15/94
01/27/95
10/13/94
02/21/95

11/20/90
02/21/95
12/16/91
04/29/92

05/04/92
05/07/92

05/10/92

05/13/92

05/19/92
10/09/92

Fuga

De gasolina. Se detectaron niveles de


explosividad del 100% a la altura de
Churubusco y Canela en Iztacalco. UNO MS
UNO.
Explosin
De un tanque cisterna que contena residuos
de gasolina Magna Sin que era soldado en la
empresa Transportistas Unidos. La jornada.
Derrame/Explosin De 50,000 litros de gasolina. Proteccin Civil.
Derrame
De gasolina en una estacin de servicio que
invadi el drenaje. Exclsior.
Incendio
En una gasolinera, amenazando volar 10,000
litros de combustible. Universal.
Explosin
En el drenaje por la acumulacin de 10,000
litros de gasolina en San Angel. Reforma.
Incendio
De una gasolinera ardiendo 75,000 litros de
combustible por un chispazo producido por
una manguera con el cemento. Reforma y El
Universal.
Derrame
De miles de litros de combustible al ser
arrastrado un microbs por un tren. Exclsior.
Fuga
De Diesel proveniente de la caldera del hotel
El Patio a un ducto de PEMEX. La Jornada,
UNO MS UNO, El Financiero y El Universal.
Incendio
En una gasolinera, amenazando volar 10,000
litros de combustible. Universal.
Derrame
De gasolina en el drenaje de la colonia
Estrella. El Universal.
Derrame
De gasolina de la estacin de servicio Bailo
en la colonia Roma. La filtracin lleg al tnel
del metro Centro Mdico. La Jornada.
Fuga
De diesel proveniente del antiguo hotel
Guillow ubicado en el Centro de la Ciudad.
Universal, UNO MS UNO.
DURANGO
Derrame
De 30,000 litros de gasolina y diesel al
drenaje. Exclsior.
Derrame
De gasolina al drenaje. Exclsior.
GUERRERO
Explosin
De un tanque cisterna que transportaba
15,000 litros de diesel, en la carretera Mxico
- Acapulco. Exclsior.
Derrame
De 18,000 litros de diesel al ro Aguas
Blancas, al volcarse un camin cisterna de la
empresa Refinado y Combustible. Exclsior.
Fuga
De gasolina en la estacin de servicio
DETER ubicada entre las colonias CD.
Renacimiento y Zapata. Explosividad del 90%.
UNO MS UNO.
Derrame
De 1000 litros de gasolina Magna Sin , de un
camin de PEMEX por una falla mecnica. La
Jornada.

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Fuga
Incendio

Derrame
Explosin/Incendio
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga

Fuga/Explosin
Fuga
Derrame
Derrame

Derrame
Fuga
Derrame
Derrame
Derrame

De gasolina y aceite quemado en el sistema


de alcantarillado de Acapulco, produciendo
gran acumulacin de gases. UNO MS UNO.
En el buque tanque BACAB cargado con
200,000 barriles de diesel y turbosina.
Proteccin Civil y El Universal.
GUANAJUATO
De 20,000 litros de diesel en la carretera.
Exclsior.
En la refinera de Salamanca, ardi un tanque
de ms 125,000 litros de gasolina Magna Sin,
se desconocen las causas. El Universal.
De gasolina Nova de una pipa. SETIQ.
HIDALGO
De gasolina Magna sin al volcarse un carro
tanque que transportaba 42,772, derramando
el 50% de la carga. Proteccin civil.
De diesel al volcarse una pipa. El hidrocarburo
se filtr por las alcantarillas. Exclsior.
De gasolina. Ms de 300 litros de gasolina se
han bombeado de dos pozos artesianos.
Investigan a la estacin de servicio 0728. El
Universal.
En una planta de hidrosulforacin de
gasolinas debido a una fuga en una bomba de
fondos. El Universal, Exclsior.
De gasolina en una estacin de servicio
ubicada al sur de la ciudad presentando un
alto grado de explosividad. Exclsior.
De combustible de una pipa que transportaba
45,000 litros de gasolina y una camioneta
particular. Proteccin Civil.
Volcadura de un remolque que se accident
cargado con ms 39,000 litros de gasolina
Magna Sin. El Universal.
JALISCO
De 4,000 litros de gasolina en una estacin de
servicio del sector Libertad. El ndice de
explosividad fue del 100%. El financiero.
De gasolina en la estacin de servicio
Solorzano se presentaron filtraciones hacia
el drenaje. Exclsior.
De 10,000 litros de gasolina Magna sin hacia
el drenaje, en el tanque #1 de la estacin
Pemex 422. Exclsior.
De gasolina durante las maniobras de
descarga de un carro de almacenamiento. La
Jornada.
De 300 litros de gasolina nova, por una pipa
de Pemex que abasteca los depsitos del
expendio AMONIZ. Exclsior.

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Derrame
Derrame
Derrame
Fuga

Fuga
Derrame
Fuga

Derrame
Derrame
Derrame
Derrame

Derrame
Derrame
Derrame

Incendio
Derrame
Derrame

De 28,000 litros de gasolina Nova por la


volcadura de una pipa que transportaba
47,000 litros. Proteccin Civil.
De gasolina al drenaje. Se present
explosividad de 100%. Exclsior UNO MS
UNO.
De 30,000 litros de gasolina, de los 40,420
que transportaba un carro tanque, al volcarse
por exceso de velocidad. Exclsior.
De combustibles. Se detect su presencia en
el subsuelo clausurndose la estacin de
servicio La bandera. Exclsior, UNO MS
UNO.
De gasolina Nova. Se detect su presencia en
el drenaje con 90% de explosividad.
Proteccin Civil.
De diesel por parte de la empresa
Ferronales y de la estacin de servicio La
Bandera. Exclsior.
De diesel de los tanques de almacenamiento
subterrneas de la estacin de servicio El
Alamo. Se recuperaron 1,300 litros de
combustible y agua. Exclsior.
De gasolina al volcarse una pipa con
capacidad para 40,000 litros en la carretera
Guadalajara -Saltillo. La Jornada.
De 15,000 litros de gasolina Nova, quedando
12,000 litros en las alcantarillas. Proteccin
Civil.
De gasolina en pozos de agua potable. El
Universal.
De 31,000 litros de gasolina de un carro
tanque de PEMEX que se volc en el
kilmetro 14 de la carretera a Chpala.
Exclsior.
MXICO
De 4,000 litros de gasolina nova al drenaje, al
chocar una pipa de Pemex contra un camin
repartidor de refrescos. El Universal.
De producto qumico en el drenaje municipal.
Posteriormente se registr una explosin en
una estacin de servicio. Proteccin Civil.
De 50,000 litros de gasolina por una pipa que
choc con una mquina de Ferrocarriles
Nacionales, al intentar ganarle el paso. UNO
MS UNO
Producido por la gasificacin de 200 litros de
gasolina. Proteccin Civil.
De gasolina de un poliducto de PEMEX al
realizar una excavacin. El Universal.
De 1,200 litros de gasolina al drenaje de la

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cabecera municipal La Jornada, Reforma y El


Universal.
Derrame
De gasolina al drenaje por una gasolinera. La
Jornada, Reforma.
Volcadura
De una pipa con 73,000 litros de gasolina en
el municipio de Zumpango. El Financiero.
Derrame
De 43,000 litros de diesel de una pipa al
chocar con un camin de redilas, derramando
el combustible sobre la va Jos Lpez
Portillo. Exclsior.
Fuga
De diesel de un camin de redilas en el
kilmetro 18+ 300 de la carretera libre MxicoCuautla. Proteccin Civil.
Fuga
De gasolina en el drenaje, se detectaron
explosividad del 60 al 90 %. Proteccin Civil.
Derrame
De 98000 litros de gasolina de una pipa de
PEMEX que se Incendi se volc. Proteccin
Civil.
Incendi
En la fbrica de velas La Bien Parecida, por
un corto circuito se consumieron 120
toneladas de parafina y 10,000 de diesel.
Proteccin Civil, Reforma, y El Universal.
MICHOACN
Explosin e
De un tanque de almacenamiento con
incendio
300,000 litros de gasolina y diesel. El
Universal.
Fuga
De gasolina. Se detect en la red de
alcantarillado. Proteccin Civil.
Derrame
De gasolina por la volcadura de un trailer-pipa
que la transportaba. Proteccin Civil.
Volcadura
De un vehculo que al impactarse, se incendi
en la carretera Morelia Mil Cumbres.
Proteccin Civil.
Derrame
Del 80% de la carga de gasolina contenida en
un camin pipa que se volc sobre la
carretera Patzcuro-Uruapan. Exclsior.
MORELOS
Fuga
De gasolina en el poblado de San Mateo. Se
sospecha de la empresa CORONA.
Exclsior.
Derrame
De gasolina nova que transportaba una pipa
de la empresa Transportes PACSA.
Derrame
De 2500 litros de gasolina Magna Sin en un
gasoducto de la refinera Antonio Dovali
Jaime. El Universal.
Derrame/Explosin De 60,000 litros de gasolina Magna Sin en la
carretera. Exclsior.
Derrame/Explosin De un carro tanque con 42,000 litros de
gasolina. Novedades.
Incendio
De un autobs de pasajeros en la carretera
San Sebastin Tuxtla-Oaxaca. Proteccin

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Derrame

Derrame
Derrame

Derrame

Derrame
Fuga
Derrame
Derrame
Explosin
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga

Fuga

Civil.
De 25,000 litros de gasolina Nova de un
camin pipa que se volc sobre la carretera al
Istmo. Exclsior.
NUEVO LEN
De gasolina por volcadura de una pipa.
Proteccin Civil.
OAXACA
De 3,000 litros de gasolina por la empresa de
transporte de combustible LOLA, en la planta
de almacenamiento de Pemex. El Universal,
La Jornada.
De 43,000 litros de gasolina al drenaje y
posteriormente al Ro Salado, debido a la
volcadura de un camin cisterna. UNO MS
UNO.
De gasolina de una pipa. SETIQ.
PUEBLA
De gasolina del servicio GASA. Se localiz
el 20% de sta en el sistema de alcantarillado.
Exclsior, UNO MS UNO.
De 80 a 50 litros de gasolina provenientes de
la estacin de servicio RARO que se filtr
hacia el drenaje. Exclsior, La Jornada.
De 43,500 litros de gasolina industrial al
arroyo Silima y ro San Marcos, tras la
volcadura de una pipa. El Universal.
De una cisterna con 50,000 litros de diesel de
la
panificadora
BIMBO,
por
mal
mantenimiento al soldar un tanque. Exclsior.
De 10,000 litros de gasolina sobre la carretera
y el Ro Los Ajolotes, al volcarse una pipa.
Exclsior.
De 43,500 litros de gasolina industrial al
arroyo Silima y ro San Marcos, tras la
volcadura de una pipa. El Universal.
De una pipa con 20,000 litros de gasolina. El
Universal.
De gasolina Nova en el drenaje de la colonia
Malintzin al norte de la ciudad. Exclsior.
QUINTANA ROO
De
gasolina
de
los
tanques
de
almacenamiento de la estacin de servicio
Servimar en Chetumal. Se extrajeron 600
litros del drenaje. El universal.
SAN LUS POTOS
De 5,600 litros de gasolina de los tanques de
abastecimiento de una estacin de servicio
que diseminaron en el drenaje. UNO MS
UNO. La Jornada.

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Fuga
Derrame

Derrame
Fuga
Derrame
Fuga
Explosin

Derrame
Derrame
incendio
Derrame
Derrame/fuga
Fuga
Derrame

Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Derrame

Fuga

SINALOA
De gasolina Nova a un pozo artesiano
localizado a tres metros de la estacin de
servicio. Exclsior y La Jornada.
De cientos de litros de gasolina de un depsito
en el servicio LERMA del municipio de
Escuinapa. El Universal.

De 60,000 litros de diesel en un poliducto de


PEMEX. Exclsior.
De un tanque de una gasolinera entre la calle
10 y la Avenida 6 Proteccin Civil.
TABASCO
En el ducto de gasolina de Cd. PEMEXCactus de 24 pulgadas en las rancheras
Pltano y Cacao. Exclsior y El Universal.
TAMAULIPAS
De gasolina al drenaje en la estacin de
servicio Guajardo, donde se detectaron
grados de explosividad del 60%. Exclsior.
e En el buque de Pemex Benito Jurez que
transportaba gasolina Nova. Al reventarse una
lnea de combustible. La jornada.
De 15,000 litros de un poliducto al drenaje
municipal Exclsior.
De gas natural y gasolina a las alcantarillas.
Exclsior.
De gasolina en un expendio, llegando al
drenaje sanitario y pluvial. El Universal.
De 1000 litros de gasolina de una pipa en una
plazuela de la aduana local. Exclsior y El
Universal.
TLAXCALA
De gasolina en la estacin de servicio
Dorantes en Apizaco. El Universal.
De gasolina en un balneario, un pozo y redes
de drenaje. El Universal.
VERACRUZ
De 26,000 litros de gasolina Nova al drenaje
de uno de los tanques de almacenamiento de
la estacin de servicio Jara. Exclsior.
De 20,000 litros de gasolina Nova al
perforarse un ducto de la refinera Lzaro
Crdenas. Exclsior
De 200,000 litros de diesel en el poliducto de
Pemex Minatitln-Villahermosa, a causa de
una vlvula mal instalada. La Jornada, El
Universal.
De 503 barriles de Diesel por una toma

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Explosin
Derrame

clandestina Proteccin Civil.


En una vlvula de un ducto de diesel de
PEMEX. Exclsior.
De diesel provocado por un tubo clandestino
que perfor un ducto de PEMEX. La Jornada y
El Universal.

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