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P R E S E N T A
OLIVIA MAR TINEZ PEREZ
Director de Tesis: M EN C J. TRINIDAD AVILA SALAZAR
AGRADECIMIENTOS
Dedicatorias
A Dios le doy gracias porque me dio la vida y estuvo
en todo momento para poder lograr mis metas.
NDICE
PAG.
GLOSARIO DE TRMINOS
GLOSARIO DE ABREVIATURAS
RESUMEN
i
vii
INTRODUCCIN
1
CAPITULO 1
2
5
CAPITULO 2
CONTAMINACIN DE LOS SUELOS Y MANTOS ACUFEROS POR GASOLINA
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.7.1
7
10
12
13
13
14
15
17
CAPITULO 3
TCNICAS PARA LA REMEDIACIN DEL SUELO Y AGUA SUBTERRNEA
3.1
20
21
22
23
25
25
26
27
CAPITULO 4
TRATAMIENTO QUMICO DE LOS SUELOS CONTAMINADOS CON LNAPLS
4.1
4.2
4.3
4.3.1
4.3.2
4.4
4.5
4.6
4.7
4.7.1
4.7.2
4.7.3
4.8
4.8.1
4.8.2
4.9
28
34
36
37
40
41
43
44
45
45
45
46
47
48
48
49
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
54
BIBLIOGRAFA
56
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
58
ANEXOS
60
GLOSARIO DE TERMINOS
ACEITES: Aceite vegetal o animal, compuesto de trigliceridos, es decir tristeres de
acidos grasos. En trminos generales Fase orgnica con carcter no-polar, en
oposicin al agua.
CIDOS GRASOS: cidos carboxlicos con nmero par de tomos de carbono, que
se encuentran en los trigliceridos de los aceites y grasas naturales. Generalmente
entre 10 y 20 tomos de carbono, con cadena lineal saturada o insaturada, y con el
grupo carboxlico en la extremidad. Las sales se llaman jabones.
ACTIVA (MATERIA): Cantidad de surfactantes presentes.
AMBIENTE: "Conjunto de factores (materiales y/o en relacin) que contribuyen al
desarrollo de algo". En Ecologa equivale a "Medio".
ADSORCIN: 1) Fenmeno de acumulacin bidimensional de una sustancia en una
superficie o interfase. Se diferencia de adsorcion, la cual corresponde a la
transferencia de masa hacia el seno de una fase (tridimencional).2) Se dice de la
concentracin superficial de surfactantes o sustancia adsorbida (unidad tpica:
mol/unidad de rea).
ALICCLICOS: Son compuestos con propiedades alifticas. Estos compuestos se
agrupan en series anlogas a las de los compuestos alifticos.
ALIFTICOS: Son compuestos saturados con frmula general CnHn+2 (alcanos y
parafinas) y no saturados (alquenos y alquinos).
ALQUIL: Grupo hidrocarbonado de tipo alcano (saturado) suceptible de fijarse por
sustitucin electroflica sobre un ncleo aromtico o un doble enlace. Los agentes de
alquillacin contienen en general un grupo reactivo (doble enlace, cloruro).
ANFIFILO: Textual mente que es amigo de ambos lados. Se dice de una sustancia o
de una molcula que posee una doble afinidad polar/no-polar.
AROMTICOS: Son compuestos que contienen por lo menos un benceno.
ANIONICO (SURFACTANTE): Que se disocia en agua para formar un ion surfactante
cargado negativamente. Por ejemplo: jabones, sulfatos, sulfonatos.
ANTI(RE)DEPOSICION (AGENTES): Sustancia que se combina con las partculas de
grasa o de sucio y las mantiene dispersadas en la solucin acuosa. Su propsito es
evitar la (re-)deposicin del sucio removido durante el lavado.
ANTIESPUMANTE: Surfactante capaz de desestabilizar las espumas.
ANTIESTTICO: Sustancia que al adsorberse, elimina las cargas elctricas, y por lo
tanto los fenmenos de atraccin o repulsin electroestticas. Por ejemplo:
surfactantes catinicos en enjuagues.
ASOCIACIN: Cuando a una solucin (acuosa por ejemplo) se le aade cada vez
ms surfactante, este comienza por adsorberse a las interfases disponibles, luego su
concentracin en forma monomolecular aumenta hasta que se forman las primeras
micelas.
i
BASURA: Es la parte de los residuos slidos urbanos de cualquier naturaleza que por
sus caractersticas de suciedad, olor desagradable, aspecto repulsivo o condicionmes
de inutilidad queremos desaparecer de nuestra vista. Es sinnimo de inmundicia.
BIODEGRADACIN: Biodegradacin es la parcial simplificacin o la completa
destruccin de la estructura molecular de los contaminantes medioambientales por
reacciones bioqumicas complejas, genticamente reguladas, catalizadas por
microorganismos; y plantas.
BIODIVERSIDAD: El nmero y la abundancia relativa de las diferentes especies se
encuentran dentro de la expresin de Diversidad. As, los sistemas se pueden
caracterizar por la ocurrencia de pocas especies dominantes y otras con comunidades
ricas en especies, en donde apenas se pueden distinguir la dominancia. Sin embargo,
el concepto de diversidad ecolgica es mucho ms amplio que el tradicional de
diversidad.
BIOSURFACTANTE: Se dice que un soluto es un agente tensoactivo o surfactante
cuando da lugar a un descenso significativo de la tensin superficial. El descenso de la
tensin facilita la eliminacin de las partculas de la suciedad de las superficies slidas.
BIORREMEDIACIN: es una de las tecnologas que pudiera utilizarse para tratar
estos desechos, por el bajo costo de su implementacin, y por la completa destruccin
de los contaminantes, o su transformacin a compuestos como cidos grasos,
aldehdos, cetonas, que no son dainos al medio. Sin embargo, la presencia de
compuestos persistentes en suelos o matrices acuosas, como los hidrocarburos
aromticos policclicos o los bifenilos policlorados, han conducido al desarrollo de
varias tecnologas para incrementar la biodegradabilidad de estos contaminantes.
CARACTERIZACIN: Determinacin cualitativa o cuantitativa de la distribucin de un
parmetro.
CATIONICO (SURFACTANTE): Que se disocia en agua para formar un ion
surfactante cargado positivamente. Por ejemplo: cloruro de piridinio.
CONTAMINANTE: Toda materia o energa en cualquiera de sus estados fsicos y
formas, que al incorporarse o actuar en la atmsfera, agua, suelo, flora, fauna o
cualquier elemento natural, altere o modifique su composicin y condicin natural.
CONTAMINACIN: La presencia en el ambiente de uno o ms contaminantes o de
cualquier combinacin de ellos que cause desequilibrio ecolgico.
CONTENIDO NATURAL: Es la concentracin determinada por la situacin original sin
intervencin antrpica del curso de agua y/o cuerpo de agua ms las situaciones
permanentes, irreversibles o inmodificables de origen antrpico.
CONTROL: Procedimientos de Inspeccin, vigilancia y aplicacin de las medidas
necesarias para que se hagan cumplir las disposiciones establecidas en la Ley.
DEGRADACIN: Prdida de las caractersticas que le daban valor a algo
(devaluacin); descomposicin, transformacin y prdida del valor original de un
recurso.
ii
GLOSARIO DE ABREVIATURAS
BTEX
HAP
TEP
HCV
Hidrocarburos voltiles.
REDOX
Reaccines oxido-reduccin.
NAF
AS
Agua subterrnea.
NAPLs
DNAPLs
DBE
Dibromo etileno.
MTBE
Metil-Terbutil eter.
LNAPLs
TAOs
PAOs
COT
VOCs
SVOCs
PCBs
Bifenilos policlorados.
TNT
Triclorotolueno.
CMC
Viii
RESUMEN
Generalmente, remediacin significa dar remedio. En esta investigacin, el trmino se
refiere a la remocin de contaminacin o contaminantes del medio ambiente-suelo,
aguas subterrneas, sedimento o aguas de la superficie para la proteccin general de
la salud humana y del ambiente, o suelos contaminados.
La remediacin es generalmente tema de requerimientos regulatorios y, adems,
puede estar basado en gravmenes de salud humana y riesgos ecolgicos donde no
existen estndares legislados o donde los estndares son consultivos. Las nuevas
tecnologas de oxidacin in situ se han vuelto populares, para la remediacin de un
amplio rango de contaminantes del suelo y aguas subterrneas. La remediacin por
oxidacin qumica incluye la inyeccin de oxidantes fuertes como perxido de
hidrgeno, gas ozono, permanganato de potasio o persulfatos.
La inyeccin de gases en el agua subterrnea puede causar un esparcimiento de
contaminacin ms rpida que lo normal dependiendo de la hidrogeologa del sitio. La
extraccin de vapor del suelo y oxidacin (o incineracin) puede ser tambin una
tecnologa de remediacin efectiva. Este acercamiento es algo controversial debido a
los riesgos de las dioxinas lanzadas en la atmsfera mediante los gases de escape. La
incineracin de alta temperatura controlada con filtracin de gases de escape, de
cualquier manera, no debe suponer ningn riesgo. Dos diferentes tecnologas pueden
ser empleadas para oxidar los contaminantes de una corriente de vapor extrada. La
oxidacin termal, utiliza un sistema que acta como un horno y mantiene rangos de
temperatura desde los 730C hasta los 815C. La oxidacin cataltica usa un
catalizador como una ayuda para facilitar una temperatura de oxidacin baja. Este
sistema usualmente mantiene temperaturas en un rango de 315C hasta los 430C.
El tratamiento de problemas ambientales con medios biolgicos es conocido como
bioremediacin y el uso especfico de plantas se le conoce como fitoremediacin.
La bioremediacin es algunas veces utilizada en conjunto con un sistema de bombeo
y tratamiento. En la bioremediacin las bacterias consumen los contaminantes del
suelo o aguas subterrneas. En ocasiones el agua subterrnea es reciclada para
permitir un flujo continuo de agua para el crecimiento de la poblacin de bacterias. Las
colonias de bacterias en el suelo requieren de cuidados especiales ya que un cambio
en la qumica del agua subterrnea, o bien un cambio en el pH, humedad y
temperatura matar a las bacterias.
Un agente tensoactivo o surfactante. Son molculas que contienen un segmento
liposoluble (soluble en aceite) y otro hidrosoluble (soluble en agua o disolventes
polares). La solubilidad parcial tanto en agua como en aceite permite al surfactante
ocupar la interfase. As pues, reduce la tensin superficial y las tensiones interfaciales
entre molculas individuales en la superficie y la interfase, respectivamente. Tienen
propiedades emulsionantes. Los usos de los surfactantes provienen de dos
propiedades fundamentales de estas sustancias: de una parte, su capacidad de
adsorberse a las interfases y de otra parte su tendencia a asociarse para formar
estructuras organizadas.
INTRODUCCION
Los hidrocarburos se utilizan para generar la energa que impulsa diferentes motores y
tambin como fluidos de limpieza en estaciones de ferrocarril, autobuses, puertos y
aeropuertos. Estos se almacenan en tanques y se mandan a diferentes destinos
mediante lneas de conduccin y autotanques.
De manera accidental o deliberada, los hidrocarburos pueden llegar al suelo, subsuelo
y acufero. Estos hidrocarburos pueden migrar hasta los campos donde los pozos de
agua se bombean para satisfacer el consumo humano, por lo que los derrames se
consideran como un peligro potencial para la salud.
Existe una gran variedad de tcnicas probadas para el saneamiento de acuferos y
suelos someros contaminados por hidrocarburos o compuestos orgnicos que van
desde la extraccin directa, construyendo trincheras o por biorremediacin.
En algunas de las cuencas de nuestro pas donde existe una gran actividad agrcola,
industrial y urbana los acuferos son profundos, cuyos niveles de agua varan entre 30
metros y 150 metros de profundidad. Tales acuferos se encuentran en los valles de la
Faja Volcnica Transmexicana entre los que se encuentran: Puebla, Celaya, Len,
Pachuca, Quertaro, Irapuato, y Aguascalientes.
Cuando los suelos son arenosos, limosos o una combinacin de ellos, los derrames de
hidrocarburos llegan directamente al acufero.
La distribucin de los productos derivados del petrleo se realiza en un 70% a travs
de la red de ductos que recorre gran parte del territorio nacional y que comunica a las
diferentes estaciones y subestaciones de distribucin y venta con las refineras y
plantas petroqumicas del pas. El 30% restante se transporta por medio de
autotanques. Los productos transportados, ya sea por ductos o autotanques son:
productos de gasolina, diesel, combustleo, turbocina y keroseno.
Existen tres formas en que suceden los derrames: la primera corresponde a aquellos
producidos por los accidentes carreteros o ferroviarios; la segunda a las fugas en los
tanques de almacenamiento o lneas de conduccin y la tercera forma considera a
aquellos sitios donde de manera deliberada se construyen tomas clandestinas en
ductos y que en la mayora de los casos quedan fuera de control produciendo el
derrame.
Dependiendo de los procesos de transporte de los contaminantes, asociados a las
propiedades hidrulicas de las rocas del medio, los derrames pueden alcanzar en un
tiempo determinado el nivel de las aguas subterrneas, produciendo la contaminacin.
Estos impactos ambientales pueden generar que hbitats completos se afecten de
forma importante y que su recuperacin se realice en periodos de tiempo
extremadamente largos, ya que la degradacin de forma natural de la ms simple de
estas sustancias, sucede en teora, en varias decenas de aos despus.
Los componentes de estos combustibles como el Benceno, Tolueno y Xileno tienen la
caracterstica qumica da la aromaticidad y la peculiaridad de ser cancergenos para
los humanos y los animales. El cuerpo humano no las puede degradar, pero tampoco
desechar, de modo que son absorbidas por algn tejido provocando la mutacin de
sus clulas y dando como resultado diferentes tipos de cncer.
Por estas razones esta investigacin se efectu para encontrar una metodologa
sencilla, econmica y rpida para evitar el deterioro de la calidad de vida en la
poblacin.
RIESGOS
AMBIENTALES EN
EL MANEJO DE LAS
GASOLINAS
tamao de las partculas debido a que aportan una gran rea superficial para la
absorcin de los productos qumicos.
Las propiedades qumicas del suelo ms afectadas por un derrame de hidrocarburos
son el aumento del carbono orgnico, ya que el 75% del carbono del petrleo es
oxidable; la disminucin de pH, debido a la acumulacin del carbono orgnico y
generacin de cidos orgnicos; el aumento de manganeso y hierro intercambiable, y
el aumento del fsforo disponible.
Las vas de ingestin con ms riesgo son la respiratoria y la cutnea; la digestiva se
puede considerar como accidental, pero con alto riesgo por la elevada adsorcin
intestinal.
Efectos en la piel
La gasolina, en primera instancia, causa irritacin en la piel; en contactos prolongados
y repetidos causa resequedad y, a la larga, dermatitis.
Efectos en los ojos
La gasolina causa ardor y dolor al contacto por salpicaduras en los ojos, pero slo
malestares epiteliales pasajeros.
En la vegetacin
Los vertidos de hidrocarburos en primer lugar destruyen la vegetacin. En
consecuencia a esto la toxicidad y los procesos de biodegradacin en el suelo que
pueden dar lugar a la generacin de zonas anxicas en las races. La carencia de
oxgeno y la consecuente produccin de H2S matan las races de la mayora de las
plantas, incluidas las de los rboles grandes bien establecidos. (Ver anexo A, tabla
A.2).
Es necesario conocer el nivel de riesgo de la poblacin que esta en contacto con el
suelo y el agua subterrnea de las zonas aledaas a la zona contaminada, as como
de los trabajadores de la misma, a travs de diferentes vas de exposicin (contacto
drmico, inhalacin de vapores o polvos, ingestin de suelo o agua subterrnea
contaminados por hidrocarburos), ya que se requiere aplicar una evaluacin de riesgo
a la salud. La evaluacin o anlisis de riesgo a la salud se de fine como la
caracterizacin de los efectos potenciales adversos a la salud humana, debidos a las
exposiciones humanas a peligros ambientales.
El producto final de una evaluacin de este tipo, es un nmero adimensional que
indica la probabilidad de que un individuo desarrolle cncer o sufra efectos no
carcingenos durante su vida media. Para compuestos carcingenos se ha
establecido como riesgo aceptable un valor de 1 x10-6 (probabilidad de que un
individuo en un milln desarrolle cncer). (Ver anexo A, tabla A.3).
CONTAMINACION DE
LOS SUELOS Y
MANTOS ACUIEROS
POR GASOLINA
Hidrofbico: > 90
No hidrofbico: < 90
Figura 2.1. Angulo de contacto entre un slido repelente y no repelente al agua.
En el caso de los suelos, la mayora de las veces la repelencia al agua no se
manifiesta en forma permanente sino que se hace de forma estacional, siendo ms
intensa en las pocas secas, razn por la cual es frecuente hablar de suelos de
difcil humectabilidad o de suelos resistentes a la humectacin para referirse a
los suelos repelentes al agua.
Desde un punto de vista prctico y sin que haya algn significado fsico especial en
ello, un suelo se considera repelente al agua si una gota de agua colocada sobre su
superficie tarda ms de 5 segundos en ser absorbida completamente.
La severidad de la repelencia al agua es el grado de resistencia que opone el suelo al
humedecimiento por el agua, durante un tiempo limitado de contacto entre las fases
slida y lquida. (36,19)
La repelencia al agua en el suelo se debe a la acumulacin de ciertos tipos de
compuestos orgnicos hidrofbicos en l, los cuales no presentan un grado de
alteracin muy avanzado, es decir, no corresponden con humus propiamente dicho.
Estos compuestos pueden producirse por el metabolismo y/o la descomposicin de
organismos, principalmente vegetales y microbiales; o bien porque en el suelo han
ocurrido incendios, quemas y calentamiento o secado o por contaminar el suelo con
petrleo y/o con sus derivados.
Los compuestos responsables de la repelencia al agua en el suelo en dos grandes
grupos:
El primer grupo esta compuesto por hidrocarburos alifticos que son
sustancias formadas por hidrgeno y carbono, con los carbonos distribuidos en
cadenas largas. Estos compuestos son no polares y, en consecuencia, son
insolubles en agua.
El segundo grupo est formado por compuestos de estructura anfiflica, es
decir que son compuestos que tienen una parte terminal polar y otra no polar.
La parte terminal polar es hidroflica, en tanto que la no polar es hidrofbica.
Los factores que determinan el comportamiento del suelo con el agua son los
siguientes:
La vegetacin.
Las plantas hacen el mayor aporte de sustancias que pueden generar repelencia al
agua en el suelo. Prcticamente todos sus rganos contienen compuestos
hidrofbicos que pasan al suelo, ya sea porque la descomposicin los libera cuando la
planta o alguno de sus rganos mueren, o porque son aportados mediante lavado de
las superficies vegetales vivas o porque fluyan hacia el suelo en forma de exudados.
Los microorganismos.
Los microorganismos que pueden producir repelencia al agua en el suelo son ms de
60 especies de Basidiomicetes, siendo sealados con mayor frecuencia Amanita
muscaria, Amanita vaginata, Aspergillus sydowi, Cortinarius sp, Fusarium sp, Lactarius
deliciosus, Marasmius oreades, Penicillium nigricans, Piloderma bicolor, Rhizopogon
vinicolor, Russula sp y Trichoderma sp.(25,45)
Incendios, quemas y secado del suelo.
Otro agente que puede generar repelencia al agua en el suelo es el fuego.
La intensidad del fuego, la cantidad de materia orgnica fresca (hojarasca)
acumulada sobre la superficie del suelo y la acumulacin de productos de la
descomposicin y del metabolismo de los organismos que viven en l,
determinan el efecto que va a tener el fuego sobre la repelencia al agua del
suelo.
El calor producido por la combustin de la capa de hojarasca puede
alcanzar entre 850 y 1100 C y vaporizar sustancias orgnicas que son
movidas hacia el interior del suelo siguiendo un gradiente de temperatura,
hasta que llegan a capas interiores ms fras que hacen que se condensen
en ellas, generndose la hidrofobicidad en ellas.
Despus de un incendio la repelencia al agua puede manifestarse como una
capa discreta, de espesor y continuidad de variables, en la superficie del
suelo o a unos pocos centmetros de profundidad y paralela a su superficie.
Con respecto a la relacin entre la temperatura y la repelencia al agua en el
suelo, se producen cambios muy pequeos cuando el calentamiento se
hace a menos de 175 C; se produce una intensa repelencia cuando este se
hace entre 175 y 200 C; con temperaturas entre 280 y 400 C ocurre la
destruccin de casi todos los compuestos hidrofbicos.(3,6)
Se reconoce que la repelencia
al agua es un fenmeno de
superficie especfica y, sin
duda, lo es en ambientes
donde la acumulacin de
materia orgnica es baja,
debido
a
la
falta
de
mineralizacin que se produce
en los suelos. Posiblemente
esto explica la presencia de
hidrofobicidad
extrema
reconocida en amplias zonas
secas y con suelos arenosos.
Figura 2.2. Ubicacin de una capa de
suelo repelente al agua (de color
claro por estar seca).
La hidrofobicidad se ubica, en el
caso ms comn, en su superficie.
Cuando el suelo posee una capa de
hojarasca, con mayor frecuencia se
ubica en el contacto entre los dos
materiales, afectando la parte
mineral del mismo, aunque la
hojarasca
tambin
puede
presentarse
como
hidrofbica.
Cuando el suelo ha sido sometido a
quemas o a incendios fuertes, se
puede generar una capa hidrofbica
superficial. Una forma frecuente de
repelencia al agua en el suelo es a
manera de parches, reas de suelo
hidrofbico que alternan con cuerpos
de suelo humectable, como puede
verse en la figura 2.3.
Densidad.
La densidad de una sustancia es la relacin intrnseca que existe entre su masa y su
volumen, la densidad se expresa en unidades de gramo sobre mililitro o libras sobre
galn, para el caso de la gasolina su densidad es de 0.913-1.101 gr/mililitro (5.7-6.3
lb/gal). La densidad del hidrocarburo y la solubilidad del agua son las caractersticas
ms importantes que determinan la forma de la migracin del contaminante en el
acufero. De ello depende la miscibilidad, flotacin, transporte y radio de accin.
2.4 Propiedades de la zona vadosa y saturada.
Las propiedades fisicoqumicas del medio son importantes para todos los procesos
qumicos que se llevan a cabo, as como para la velocidad del transporte, evaporacin,
etc. El aire presente en los poros, el contenido natural de agua, el tipo y cantidad de
materia orgnica, la textura del suelo, forma y espacio de los poros, temperatura en el
subsuelo, variaciones del nivel esttico, direccin del flujo del agua subterrnea,
columna estratigrfica, posicin dentro de ella de los estratos permeables,
semipermeables e impermeables son entre otras, las propiedades ms relevantes para
estudiar el medio.
Los siguientes parmetros se mencionan por separado debido a su importancia.
Espesor de la zona vadosa.
La extensin de la pluma de contaminacin de un hidrocarburo es mayor cuando el
nivel esttico se encuentra cerca de la superficie, esto es que la capa de la zona
vadosa es delgada; el volumen de adsorcin disminuye y la retencin decrece. Un
inconveniente de las zonas vadosas espesa se da por el tiempo que tardan en llegar
los vapores de hidrocarburos a la superficie procedentes de niveles estticos muy
profundos y su concentracin puede estar por debajo del nivel lmite de los aparatos
de medicin.(25,29)
Retencin.
Dependiendo de la solubilidad de los hidrocarburos, textura del suelo y granulometra,
un cierto porcentaje del hidrocarburo ser retenido, tanto en los poros como en los
granos del suelo por humectacin. La retencin vara entre 7% y 20% segn las
pruebas realizadas en modelos a escala con diferentes suelos y compuestos
orgnicos.
2.5 Las poblaciones de microbios y bacterias, su influencia.
La presencia de hidrocarburos en los acuferos profundos genera automticamente
microorganismos de los tipos: hetertrofos y auttrofos; entre otros organismos se
encuentran: pseudomonas, acinetobacterias y micrococus.
Segn las reacciones REDOX, los hetertrofos reducen el Oxgeno, Nitrato y Sulfato,
as como algunos bicarbonatos, mientras que los auttrofos reducen el Manganeso,
Hierro, Bicarbonatos y Nitrgeno.(5,6)
Una de las formas en que las reacciones de reduccin y oxidacin se manifiestan es
con la aparicin de una fem o fuerzas electromotrices, que son corrientes elctricas
fcilmente mesurables en superficie con la tcnica geofsica conocida como potencial
natural utilizando voltmetros de alta impedancia.
La aireacin es muy importante para que se den los procesos de oxidacin y
descomposicin de los hidrocarburos. De los estudios realizados por Raymond en
1983, se estim que se requiere un total de 1.6 kg (3.5 libras) de oxgeno para
degradar 0.45 kg (1 libra) de gasolina.
La velocidad a la cual el oxgeno se esparce a travs de la pluma del hidrocarburo
controlar la cantidad de descomposicin y transformacin del hidrocarburo.
Segn datos reportados por Jaimson, et al. 1975, as como Iniestra G., S. y Velsquez
M., A. (1998), manifiestan que el benceno, tolueno y xileno, se degradan totalmente
por la accin de las colonias de bacterias y microbios. Por esta razn, los compuestos
antes mencionados no pueden ser buenos trazadores para monitorear la pluma de
contaminacin bajo las condiciones antes sealadas.
Con esto se puede visualizar que el hidrocarburo presente en acuferos
profundos se puede degradar por la presencia de colonias bacterianas que
reciben el nutriente apropiado (compuestos orgnicos y de hidrocarburos),
aireacin (agitacin del agua por medio de equipos de equipos aforo) y
condiciones propicias de los potenciales REDOX.
2.6 Metodologa para el saneamiento de acuferos profundos.
La metodologa es el resultado de la observacin de varios acuferos profundos de la
Faja Volcnica Transmexicana contaminados por derrames y fugas.
Para la metodologa de limpieza de los acuferos profundos por derrames y fugas de
hidrocarburos, se hacen las siguientes consideraciones:
Los hidrocarburos se consideran inmiscibles.
Los hidrocarburos flotan sobre el nivel esttico.
Los hidrocarburos se mueven en la direccin del cono de abatimiento,
propiciado ya sea por el efecto del bombeo de un pozo o por conjunto de pozos.
Los hidrocarburos que se quedan como contaminacin residual en el medio que
sirvi de trayectoria se pueden degradar, evaporar o sufrir ambos efectos.
Los hidrocarburos son la fuente alimenticia de ciertas poblaciones de bacterias
y microbios.
En el medio, siempre habr posibilidad de que se desarrollen poblaciones de
bacterias auttrofas, hetertrofas y otras.
En funcin de la integracin e interpretacin de la teora y lo observado en acuferos
contaminados. La metodologa propuesta para sanear acuferos profundos es:
1. Determinar el tipo de hidrocarburos. Ligeros o pesados ya que de ello
depender su transporte, difusin, dispersin, etc.
2. Establecer la columna geolgica y los espesores de cada capa. Ayuda a
establecer el potencial de permeabilidad de las unidades geolgicas. Para
construir la columna geolgica se analizan los cortes litolgicos de los pozos
cercanos y se hacen visitas a los afloramientos de rocas para poder observar la
existencia de grietas, juntas, tortuosidades y poros.
Esto permite tener el tipo de estructuras geolgicas que se encuentran en el
subsuelo, as como las posibles barreras que enfrentar el hidrocarburo.
3. Ubicar en la columna geolgica posicin y espesor de cada una de las
Unidades Geolgicas, marcando sus caractersticas hidrulicas. La
intercalacin de estratos con diferente permeabilidad ocasionar que el flujo de
los hidrocarburos observe trayectorias diversas.
4. Establecer la profundidad del nivel esttico o el NAF de aguas colgadas.
Dado que la cercana a la superficie del acufero ocasiona que el hidrocarburo
5.
6.
7.
8.
vertical de los BTEX se pueden detener en forma natural y se debe a los siguientes
factores: a) que los compuestos sean degradados, b) que se topen con una capa
permeable y c) que alcancen la zona de capilaridad.(12,15)
Capacidad residual de saturacin.
Cuando ocurre un derrame de hidrocarburos ligeros, stos comienzan su migracin
vertical hasta que se presenta uno de los factores mencionados anteriormente. Sin
embargo, no todo el material derramado viaja a la misma velocidad, ya que parte de
ste se queda atrapado en los espacios intergranulares del suelo. La cantidad de
material que queda atrapada depende tanto de la porosidad del suelo como de las
propiedades fsicas del contaminante.
Retorta.
Si una masa de hidrocarburos que migra verticalmente hacia el manto se topa con una
capa impermeable, sta se extender lateralmente hasta que: a) la masa de
hidrocarburos se transforme en una solucin saturada residual, o b) la migracin
lateral alcance una zona permeable que le permita continuar con su migracin vertical;
la cual continuar hasta que: a) la masa de hidrocarburos sea transformada en una
solucin residual saturada, o b) se tope con otra barrera impermeable, o c) alcance la
zona capilar y forme una capa de lodo (retorta).
La retorta viajar hasta convertirse en una solucin saturada o hasta alcanzar una
zona de descarga de agua subterrnea. En la zona capilar el agua le impedir el paso
a la retorta, ya que los poros se encuentran saturados de agua. El avance de la retorta
estar en funcin de las fluctuaciones estacionales (temporales).
Dos mecanismos que pueden describir este cambio son:
La constante dielctrica del hidrocarburo. Esta constante representa la
habilidad de un lquido para transmitir una carga. La mayora de los hidrocarburos
poseen constantes dielctricas menores que la constante dielctrica del agua. La
entrada de los hidrocarburos en los espacios intergranulares obliga al agua y a los
iones a salir, y acta como aislante entre las fuerzas electrostticas de repulsin
que emanan de dos partculas adyacentes. Como resultado de la carencia de iones
y la presencia de un aislante, los espacios intergranulares podran disminuir
significativamente y causar grietas mayores y fisuras para ocupar espacios antes
ocupados por partculas de suelo. Estas grietas y fisuras pueden funcionar como
canales o conductos para la migracin de hidrocarburos, y consecuentemente se
producir un incremento considerable de la conductividad hidrulica del suelo.
El efecto de la masa de hidrocarburos. En la estructura del agua en los espacios
intergranulares. Cuando una masa de hidrocarburos entra a los espacios
intergranulares, sta empuja al agua (dipolar) fuera de los espacios que ocupaba y
destruye la estructura del agua, la cual se extiende fuera de la superficie de las
partculas.
En el monitoreo de los NAPLs se deben considerar preferentemente los siguientes
puntos:
El monitoreo del bulbo de contaminacin, ya que ste representa el volumen y
el espacio que ocupan los NAPLs en la zona insaturada.
Cromatografa de gases(CG)
Cromatografa de gases CG
Cromatografa de gases CG
Cromatografa de gases
CG/espectrometra de masas (EM)
Cromatografa de gases /
espectrometra de masas CG/EM
Espectrofotometra y colorimetra
TECNICAS PARA LA
REMEDIACION DEL
SUELO Y AGUA
SUBTERRANEA
Con respecto a los esfuerzos de limpieza, es aconsejable primero remover las fuentes
de NAPLs del subsuelo todo lo que sea posible, porque probablemente estos tengan
la mayor masa de contaminantes fugitivos (migrantes) que posteriormente llegarn al
agua subterrnea. En relacin con los LNAPLs como el benceno y otros aromticos
productos del petrleo, los cuales flotan en el agua subterrnea, se ha tenido gran
xito para localizarlos y extraerlos por medio de bombeo a la superficie en significante
cantidad.
Remover los hidrocarburos del petrleo de la zona insaturada puede involucrar
diversas tecnologas de saneamiento. Estas tecnologas varan con respecto a los
constituyentes por remover y de los mtodos de remocin.
Para asegurar si se tiene la informacin suficiente se debe tener especificados los
siguientes puntos:
El hidrocarburo que se derram, la forma en que sucedi, el tiempo que tiene la
fuga o derrame, el lugar exacto donde ocurri.
El sitio donde es ms probable est el producto contaminante en la zona
insaturada.
Las diferentes fases en las que el combustible se encuentra presente y la
cantidad de ste.
El proceso o la forma en la que los constituyentes del contaminante se mueven,
a dnde estn viajando y la proporcin en la que los hacen.
Suele ser comn aplicar la biorrestauracin como una alternativa costo - efectividad,
en lugar de aplicar otros tratamientos, y adems tiene la ventaja de transformar
contaminantes orgnicos txicos en otros productos menos txicos y en otros
productos ms, que no son los iniciales en diferente fase (vapor o lquido).
Para tener un programa de restauracin exitosa es conveniente abastecer de oxgeno
y nutrientes a las bacterias; lo cual sin duda les proporciona una gran ventaja a lo largo
de toda la zona contaminada. Esto generalmente se complementa con nutrientes que
enriquecen el agua de la zona insaturada, a travs de infiltracin haca el subsuelo o a
travs de pozos de recarga. El agua se usa como transporte de nutrientes, y tambin
puede utilizarse para disolver los contaminantes que se hayan absorbido en el suelo y
transportarlos finalmente al nivel fretico.41
La biorrestauracin ocurre ms rpido cuando el oxgeno es el donador de electrones.
Estos estudios tambin han demostrado que la biodegradacin de los BTEX durante
una migracin no controlada, limita la actividad del oxgeno. Cuando suficiente oxgeno
y nutrientes estn en actividad, la biodegradacin se controla por el crecimiento de los
microorganismos a medida que la degradacin ocurre. Sin embargo, cuando un
exceso de oxgeno se ha suministrado bajo condiciones naturales, la accin del
nitrgeno limita el nivel de biodegradacin de los BTEX. Este nivel de limitacin ha
sido superado cuando el nitrgeno se ha sustituido por nitrato. El nitrgeno limita la
degradacin aerbica de compuestos aromticos que han sido observados en
muestras de agua subterrnea. Cuando las condiciones desnitrificadas son inducidas
en la parte superior del acufero por la adicin de nitrato, el benceno es reincidente, y
el tolueno, etilbenceno y xilenos se muestran incompletamente degradados.
La adicin cuidadosa de los nutrientes,
como el oxgeno, nitrgeno y fsforo,
puede
mejorar
las
condiciones
biolgicas de descomposicin de los
hidrocarburos y no obtener productos
txicos al final de sta. Es difcil
predecir cunto y qu es lo que se
debe agregar, puesto que hay diversos
factores que influyen en el proceso de
la biodegradacin. Para incrementar la
probabilidad de xito en un programa
de biorrestauracin, se sugiere hacer
un estudio piloto con muestras
recolectadas del sitio contaminado.
Estas pruebas pueden ayudar a
determinar los nutrientes y aditivos
que se deben agregar y adems en
qu cantidad se debe de hacer.
Los factores que afectan una biorrestauracin efectiva y con un alto potencial de xito
para un sitio en particular podran dividirse en tres amplias clases: 1) La suceptibilidad
de los contaminantes a la biodegradacin; 2) las variaciones ambientales en el sitio; 3)
la hidrogeologa del sitio.
Hay diversos factores ambientales en un sitio especfico que afectan la posibilidad de
que la biorrestauracin sea un tratamiento alternativo. Estos factores incluyen, entre
otros:
Concentracin disponible de oxgeno.
TRATAMIENTO
QUIMICO DE LOS
SUELOS
CONTAMINADOS
El cuadro 4.2 resume las ventajas de estas nuevas tecnologas sobre los mtodos
convencionales.
Cuadro 4.2 Ventajas de las Tecnologas avanzadas de oxidacin.
No slo cambian de fase al contaminante (como ocurre en el arrastre con aire
o en el tratamiento con carbn activado), sino que lo transforman
qumicamente.
Generalmente se consigue la mineralizacin completa (destruccin) del
contaminante. En cambio, las tecnologas convencionales, que no emplean
especies muy fuertemente oxidantes, no alcanzan a oxidar completamente la
materia orgnica.
Usualmente no generan desechos que a su vez requieren de un proceso de
tratamiento y/o disposicin.
Son muy tiles para contaminantes refractarios que resisten otros mtodos de
tratamiento, principalmente el biolgico.
Sirven para tratar contaminantes a muy baja concentracin (por ejemplo, ppb).
No se forman subproductos de reaccin, o se forman en baja concentracin.
Son ideales para disminuir la concentracin de compuestos formados por
pretratamientos alternativos, como la desinfeccin.
Generalmente, mejoran las propiedades organolpticas del agua tratada.
En muchos casos, consumen mucha menos energa que otros mtodos (por
ejemplo, la incineracin).
Permiten transformar contaminantes refractarios en productos tratables luego
por mtodos ms econmicos como el tratamiento biolgico.
Eliminan efectos sobre la salud de desinfectantes y oxidantes residuales
como el cloro.
Los procesos involucrados poseen una mayor factibilidad termodinmica y una
velocidad de oxidacin muy incrementada por la participacin de radicales,
principalmente el radical hidroxilo, HO. Esta especie posee propiedades adecuadas
para atacar virtualmente a todos los compuestos orgnicos y reaccionar 106-1012
veces ms rpido que oxidantes alternativos como el O3. La Tabla 4.1, que presenta
potenciales de oxidacin de distintas especies, muestra que despus del flor, el HO
es el oxidante ms enrgico.
Tabla 4.1. Potenciales redox de algunos agentes oxidantes.
Especie
Flor
Radical hidroxilo
Oxgeno atmico
Ozono
Perxido de hidrgeno
Radical perhidroxilo
Permanganato
Dixido de cloro
cido hipocloroso
Cloro
Bromo
Yodo
E0 (V, 25 C)
3,03
2,80
2,42
2,07
1,78
1,70
1,68
1,57
1,49
1,36
1,09
0,54
2O3 + H2O
La reaccin puede iniciarse de distintos modos, con especies tales como HO-, HO2HCOO-, Fe2+.
La materia orgnica reaccionar, por lo tanto, por una combinacin de ambas
reacciones, dependiendo de la composicin del agua tratada, del pH y de la dosis de
ozono. Debe tenerse cuidado de no elevar excesivamente el pH, debido a la accin
atrapadora de HO competitiva de los iones bicarbonato y carbonato (esta competencia
ocurrir cada vez que se formen HO en soluciones carbonatadas):
.
.
2
HO. + CO3
HO + HCO 3
CO3
CO3 + HO
Ozono/H2O2.
La ozonizacin transforma los contaminantes en compuestos ms simples, esto se
logra agregando agua oxigenada. El H2O2 es un cido dbil, un poderoso oxidante y
un compuesto inestable.
+
HO2 + H
H2O2
H2O2 + 2e + 2H+
2H2O
H2O + O2 + HO
H2O2 + HO2
O3 + H2O2
H2O2
HO2 + H
HO2
O2 + H
.
HO2. + O3
+
O3 + H
+
HO 3
.
O3 + HO2.
O3 + HO
HO2
+
HO 3
HO + O2 + HO2
HO + O2
.
2O2 + HO.
O2 + HO2
Fe + H2O2
Fe(II) + HO
.
RH + HO. + H2O
+3
Fe + HO
Fe(III) + HO
ROH + HO 3
Fe + H2O2
Fe OOH
+2
Fe + H2O2
. +2
+3
HO2. + Fe
HO. + H2O2
HO2 + Fe
Fe OOH + H+
+2
HO2 + Fe
+3
Fe + HO + HO
+3
Fe + HO2
+2
+
Fe + O2 + H
H2O + HO2
HO + HO2
O2 + H2O
Actualmente se cree que otras especies, de Fe (IV) o Fe(V) (como FeO3+ y complejos
de ferrilo), son en realidad los agentes activos del proceso . En presencia de exceso
de perxido, la concentracin de Fe2+ es pequea con relacin a la de Fe3+, ya que la
reaccin es ms lenta. Ambos radicales, el HO y el HO2 reaccionan
indiscriminadamente con la materia orgnica, pero el segundo es menos reactivo. La
constante de velocidad para la reaccin de ion ferroso con H2O2 es alta, y el Fe (II) se
oxida a Fe (III) en segundos o minutos en exceso de H2O2. Se cree por ello que la
destruccin de residuos por el reactivo de Fenton es simplemente un proceso
catalizado por Fe (III)H2O2, y que el reactivo de Fenton con exceso de H2O2 es
esencialmente un proceso de Fe3+/H2O2. Por ello, estas reacciones ocurren tambin
con iones metlicos de transicin como el Fe (III) o el Cu(II), y se las conoce como
reacciones tipo Fenton:
n+
Mn +
H2O2
n+1
+3
+3
Mn + HO + HO Fe o Cu
HO + H + e
H 2O
+
O2 + 2H + 2e
H 2O 2
H2O
e eq + H+ + HO + H2 + H+
Las tres primeras especies son los productos primarios de la radilisis del agua. Los
H son reductores fuertes, que atacan a la materia orgnica; los H produce adicin o
abstraccin de hidrgeno. Por su parte, el HO acta como oxidante, como en otras
TAOs.
El mtodo es ideal para el tratamiento de compuestos orgnicos voltiles (en ingls,
VOCs) y semivoltiles (SVOCs) en aguas subterrneas, residuales, potables y
lixiviados.
Ataca principalmente a compuestos halogenados como los bifenilos policlorados (en
ingls, PCBs), difcilmente oxidables y atacables por HO. Los compuestos pueden ser
H2O
HO2
O2
+
H + O2
H + HO
H2O2
2O
. .
HO + O
Procesos fotoqumicos
El Cuadro 4.3 muestra que el uso de luz proporciona ciertas ventajas en el tratamiento
de aguas y efluentes, que no se limitan al aprovechamiento del HO como oxidante.
Los cuales hay que aadir los sistemas en los que la gran rea no se obtiene por
dispersin, sino por formacin de un medio poroso bicontnuo, como en las
aplicaciones petroleras, catalticas y otras.
La palabra espaola interfase es la traduccin de dos palabras que en otros idiomas
expresan dos conceptos levemente diferentes. Por ejemplo en ingls se tiene la
palabra "interface" que textualmente significa entre caras, y la palabra "interphase" que
significa entre fases. Ya que la superficie de contacto de una fase con otra se hace a
travs de una "cara", los conceptos son muy vecinos y es probablemente por eso que
la lingstica castellana no hace la diferencia. La fusin de los dos conceptos es
todava ms obvia cuando se nota que el sustantivo "interfase" se escribe con "s" y el
adjetivo correspondiente "interfacial" se escribe con "c".
En muchos textos se encontrar un uso equivalente de las palabras "superficie" e
"interfase". En el presente se prefiere introducir una leve diferencia entre el uso de las
palabras, guardando el vocablo "superficie" para el caso del lmite entre una fase
condensada (lquido o slido) con una fase no condensada (gas y eventualmente
vaco). En cuanto a la palabra interfase se aplicar al lmite entre dos fases
condensadas (lquidos inmiscibles o un lquido y un slido).
En la mayora de las aplicaciones de inters se encuentra en la interfase un tercer tipo
de sustancia llamada surfactante del ingls "surfactant" (= surface active agent ).
Estas sustancias permiten controlar las propiedades del sistema y segn el caso y el
uso se califican como jabn, detergente, tensoactivo, emulsionante, dispersante,
espumante, humectante, hidrofobante, inhibidor de corrosin, etc... El surfactante
juega un papel de primera importancia en los sistemas que poseen una fase continua
lquida en la cual el surfactante puede migrar por conveccin o difusin: las espumas,
las emulsiones y las suspensiones.
La lista anterior evidencia el gran nmero de propiedades que puede tener un agente
activo superficialmente o surfactante. Por eso se prefiere la palabra "surfactante" a la
palabra castellana tradicional "tensoactivo", porque esta ltima implica una accin
sobre la tensin, lo que es slo una de las propiedades de los surfactantes.
Como no existe prcticamente ninguna actividad individual, comercial o industrial que
no involucre detergencia, espumas, emulsiones, dispersiones etc., se puede decir que
tenemos que enfrentar o usar fenmenos interfaciales.
El cuerpo humano hace uso de sustancias surfactantes en los alvolos pulmonares, en
los jugos biliares, en las lgrimas, en la saliva, etc., sin contar que las paredes
celulares son membranas bicapas formadas de fosfolpidos, una variedad de
surfactante anftero.
Las industrias del sector higiene y salud producen un sin nmero de lociones, cremas,
leches, espumas, ungentos, suspensiones etc., en los cuales el acondicionamiento
dispersado es esencial para conferirles las propiedades deseadas.
La industria de la limpieza, bien sea con fines domsticos (jabones, detergentes,
formulas para lavar ropa o platos, desinfectantes etc.) industriales (metal mecnica,
agroalimenticia) es la que hace el mayor uso de surfactantes en forma de polvos
lquidos.
La industria de la celulosa y del papel involucra tambin numerosos fenmenos
interfaciales, tanto en cuanto a sus operaciones bsicas (dispersin de fibra,
preparacin de encolados para recubrimientos, y acabados) as como en los nuevos
procesos, tal como el destintado de papel reciclado que rene operaciones de
detergencia, dispersin y flotacin.
COOH
H3 C
O
C12 H25
S O Na
H 3C
H 3C
P C14H29
CH(CH3)2
CH3
Acido abitico
C8H17
CH2
CH2 O
O
Dimetil ter del cido tetradecil fosfnico
H
n
Cl
CH2 OH
R C O
Cl 2H25
HO
OH
OH
Monoester de sorbitan
C12H25
CH2 OOC R
N H
CH OH
CH2 OOC R
Glicerol diester diglicrido
R O SO3 Na + NaOH
R OSO3 Na
Alquil ter sulfatos. Estos son productos similares a los anteriores, pero en ellos la
sulfatacin se efecta despus de la condensacin de varias molculas de xido de
etileno sobre el alcohol. Se obtiene entonces un surfactante donde la parte
hidroflica contiene un grupo aninico y un grupo no inico, llamado alquil ter
sulfato; por ejemplo:
OH
HO P
OH
Acido fosforoso
Sal: fosfito
OH
OH
HO P
OH
Acido fosfrico
Sal fosfato
HO P O
H
Acido fosfnico
Sal fosfonato
Alcanolamidas sulfatadas. Se sulfatan las alcalonamidas en particular las en C12C14 provenientes del aceite de coco y llamadas a menudo cocoamidas.
Estos surfactantes tienen un grupo hidroflico voluminoso y son muy poco irritantes
de la piel. Se utilizan como dispersantes de jabones de calcio y como estabilizantes
de espumas en los jabones en barra y los champes. En general se deja 20% de la
amida sin sulfatarse porque esto puede contribuir a un efecto sinergtico en lo que
concierne a las propiedades espumantes.
Los surfactantes catinicos. Se disocian en solucin acuosa en un catin
orgnico anffilo y un anin generalmente del tipo halogenuro. La gran mayora de
estos surfactantes son compuestos nitrogenados del tipo sal de amina grasa o de
amonio cuaternario. La fabricacin de estos surfactantes es mucho ms cara que la
de los anteriores y es por esta razn que no se les utilizan salvo en caso de
aplicacin particular, como cuando se hace uso de sus propiedades bactericidas o
de su facilidad de adsorcin sobre sustratos biolgicos o inertes que poseen una
carga negativa. Esta ltima propiedad hace que sean excelentes agentes
antiestticos, hidrofobantes, as como inhibidores de corrosin, y puedan ser
utilizados tanto en productos industriales como para uso domstico.
R2
R2
R1
R1 N
H Cl
R3 Cl
R4
Amonio cuaternario
R3
Sal de amina terciaria
CH2
Cl
CH3
Bencilnio cloruro
H(CF2CF2) n CH2 OH
doble afinidad. Tal adsorcin ocurre tambin cuando una sola afinidad est satisfecha
como en el caso de la adsorcin en la superficie aire-agua o lquido-slido. En tal caso
el llamado efecto hidrfobo es la principal fuerza motriz, ya que remueve el grupo
apolar del agua.
En presencia de una interfase entre un slido y un lquido, la polaridad relativa del
slido y del lquido puede inducir al surfactante a adsorberse por la parte polar
(cabeza) o por la parte apolar (cola) como se muestra en la figura 4.2. En presencia de
un slido, la adsorcin puede tambin deberse a atracciones de tipo electrosttico, y
por tanto no est limitada a las sustancias surfactantes.12
El agua contiene iones H+ y OH- susceptibles de adsorberse en una superficie slida,
dependiendo del pH; en consecuencia una superficie slida mojada por agua posee en
general una carga supercial no nula.
log CMC = A - B N
Donde N representa el nmero de grupos -CH2- de la cadena lipoflica lineal; A es una
constante que depende del hidrfilo, y B un factor de proporcionalidad cuyo valor es
del orden de 0.5 para los surfactantes no-inicos y de 0.3 para los inicos. El grupo
fenil tiene un efecto equivalente a aproximadamente tres grupos metileno.
La ramificacin del grupo lipoflico es un factor de primera importancia; en efecto se
encontr que la CMC aumenta notablemente con la ramificacin.
TABLA 4.2. Valores de CMC (mol/l).
Familia de Surfactante
Carboxilatos de Na
Carboxilatos de K
N-alquil-1-sulfatos de K Na
N-alquil-1-sulfonatos de K Na
N-alquil benceno sulfonatos de Na
N-alquil benceno sulfonatos de Na
N-alquil amonio cloruros
N-alquil trimetil amonio cloruros
N-alquil piridinio bromuros
Temp (C)
20
25
25
25
55
70
25
25
30
A
1.85
1.09
1.50
1.50
1.60
1.30
1.25
1.70
1.70
B
0.30
0.29
0.30
0.30
0.29
0.27
0.27
0.30
0.31
Para las sales sdicas de cidos grasosos lineales, y para bajas concentraciones de
alcoholes primarios, Shinoda (1954) hall la relacin siguiente, vlida hasta una
variacin de la CMC de un orden de magnitud:
CMC = CMC - K C (A)
donde CMC representa la CMC en ausencia de alcohol; C (A) es la concentracin de
alcohol; y K es una constante de proporcionalidad dependiendo del tipo del alcohol
(para un surfactante dado). Shinoda encontr que K crece con el nmero de carbonos
del alcohol, es decir que cuando ms lipoflico el alcohol, ms importante el descenso
de la CMC. Este fenmeno se explica por la formacin de micelas mixtas surfactantealcohol, en las cuales la insercin de las molculas de alcohol permite reducir las
fuerzas repulsivas entre los grupos hidroflicos cargados de las molculas vecinas de
surfactante, lo que resulta en un descenso de la energa de formacin de la micelas, y
por lo tanto una reduccin de la CMC.
4.7.3 Solubilizacion micelar.
Cuando se aade a una solucin acuosa de surfactante un tercer componente, tal
como un alcohol o un hidrocarburo, los fenmenos observados dependen
esencialmente de la presencia y del tipo de micelas.
Debajo de la CMC, la solubilidad del aditivo es esencialmente la misma que en agua
pura. Por el contrario, encima de la CMC, se observa en general un aumento de
solubilizacin del aditivo, que puede en ciertos casos lograr valores considerables.
La mayora de los autores (Shinoda, 1967) hacen la diferencia entre cuatro tipos de
solubilizacin, segn la naturaleza del aditivo.
a) En el caso de compuestos no-polares, tales como
los hidrocarburos o los aceites, la solubilizacin
se realiza en el interior lipoflico de las micelas
(Figura 4.7). Estas ltimas pueden entonces
hincharse hasta volverse "microgotas" de varios
centenares de Angstroms, recubiertas de una
capa de surfactante. Tales estructuras, las cuales
se definen como "microemulsiones", pueden
solubilizar una considerable cantidad de aceite.
b) El segundo tipo de solubilizacin concierne los
aditivos anfiflicos, tales como los alcoholes. En
este caso se trata de una co-micelizacin, es
decir de la formacin de micelas mixtas
conteniendo los dos anffilos (Figura 4.8). En
cierto modo se puede decir que el alcohol se
comporta como un co-surfactante.
En ciertos casos, la co-micelizacin produce
micelas con gran poder de solubilizacin, el cual
proviene de un efecto sinergtico. Se notar que
una situacin idntica puede presentarse al
mezclar dos o ms surfactantes diferentes, lo que
tiene una gran importancia prctica ya que los
surfactantes comerciales son necesariamente
mezclas de complejidad variable.
En los cuatro casos anteriores, se puede verificar fcilmente que se trata de una
solubilizacin micelar al realizar una dilucin de la solucin. Cuando la concentracin
de surfactante decrece por debajo de la CMC, la desaparicin de las micelas libera los
aditivos que estas ltimas solubilizaban, y se produce una separacin de fases, que
resulta en una turbidez o una precipitacin.
4.8 Efecto de la temperatura.
Para surfactantes inicos, la CMC en solucin agua-alcohol primero decrece y luego
vuelve a crecer con la temperatura. Para surfactantes no inicos, se observa un
fenmeno semejante, con el mnimo cerca de 50C.
Se debe esencialmente a dos efectos opuestos. De un lado, un aumento de
temperatura produce una reduccin de hidratacin del grupo hidroflico. Este efecto es
aquel que produce el punto de turbidez de los surfactantes noinicos y por lo tanto
tiende a favorecer la micelizacin, es decir producir micelas a menor concentracin (la
CMC disminuye).
Por otra parte, un aumento de temperatura produce una desorganizacin creciente de
las molculas de agua que se encuentran cerca del grupo no polar; como
consecuencia el desajuste agua-grupo no polar decrece, o en otros trminos la
compatibilidad aumenta, lo que desfavorece la formacin de la micelas (CMC
aumenta).
Si la formulacin del surfactante en la fase acuosa es tal que sta pueda formar una
sola fase con el aceite, entonces las fuerzas capilares no entran en lnea de cuenta ya
que la interfase desaparece.
El desplazamiento miscble puede obtenerse con soluciones alcohlicas, con
soluciones concentradas de surfactante o con dixido de carbono supercrtico.
Si la formulacin de la solucin acuosa es adecuada, la tensin interfacial entre sta y
el crudo puede bajar a 0,001 - 0,0001 dina/cm (o mN/m) como indicado en la figura
Figura 4.15 Diagrama ternario (tipo Winsor II) en el cual la fase aceite (circulo negro)
ha solubilizado una considerable cantidad de agua.
Para producir una tensin interfacial baja, un surfactante no debe ser ni demasiado
hidrofIlco ni demasiado lpoflico.
El surfactante puede tambin encontrar un ambiente fsico-qumico inadecuado, por
ejemplo en el caso de sulfonatos, iones divalentes desorbidos de las arcillas. Se sabe
que los sulfonatos de calcio o de magnesio son insolubles en agua y que por lo tanto
precipitan; a veces pueden incluso migrar a la fase aceite y perder su capacidad de
producir tensiones bajas.
Se ha discutido en otra parte que se obtiene una tensin interfacial baja slo cuando
se cumple una condicin muy estricta entre las variables de formulacin: salinidad, tipo
de surfactante, tipo y concentracin del alcohol, tipo de aceite, y temperatura. Una
desviacin de 10% del valor de una sola de estas variables puede hacer subir la
tensin de 0,0001 dina/cm hasta 0,1 dina/cm; en trminos de recuperacin esto
significa pasar del xito al fracaso.
Con la informacin recopilada se propone resolver el problema de contaminacin de
suelos y agua subterrnea, que sea favorable el tratamiento; es decir que la
remediacin sea lo menos nociva para el medio ambiente y a la salud humana. La
tecnologa de remediacin apropiada para dicho fin es mediante el empleo de
soluciones de surfactantes.
El estudio que se pretende realizar es de mezclas de surfactantes (no inicos o
aninicos) o surfactantes/cosurfactantes/mezclas de cosolventes.
La adicin de los surfactantes inyectados al suelo varan entre el 1 a 3% en la solucin
inyectada o bien empleando cosolventes, alcoholes, o sales inorgnicas que pueden
movilizarse y/o solubilizarse en fases lquidas no acuosas. Los surfactantes tienen la
capacidad de:
1) Bajar la tensin superficial en agua y decaimiento de las fuerzas capilares con
el medio poroso y los NAPLs.
2) Crea un medio estable en el medio en la fase del sistema microemulsin.
3) Favorece la solubilidad individual de las molculas contaminadas formando
micelas entre el hidrocarburo agua y surfactante o en la fase del sistema de la
microemulsin.
CONCLUSIONES
1) Los acuferos profundos se ven afectados por los derrames accidentales o
deliberados de compuestos orgnicos en el suelo y subsuelo, mediante la fuga de
tanques de almacenamiento, tuberas de conduccin, volcaduras de pipas, etc.
2) Un acufero, entre ms cerca est de la superficie, ms vulnerable se torna.
3) La permeabilidad y espesor de la zona vadosa juega un papel importante para el
flujo de contaminantes debido a que en ella se queda la contaminacin residual y
se llevan a cabo los procesos de retencin y transformacin.
4) Los derrames siempre migran de manera vertical debido a las fuerzas de gravedad.
5) Las zonas anmalas delineadas por las configuraciones de concentracin de
hidrocarburos voltiles y de explosividad, definen claramente el ncleo del
derrame.
6) Si el rea que seala la configuracin de concentracin de hidrocarburos voltiles
es muy grande, significa que las capas de suelo son intercalaciones de estratos
diferentes o bien, que es uno solo con una permeabilidad muy baja.
7) Por cada litro de hidrocarburo presente en el agua se contamina un metro cbico de
agua; pensando en ese aspecto, los saneamientos de acuferos a poca
profundidad siempre se han realizado sacando una cantidad de agua considerable
para despus separarla en superficie por dispersin.
8) El manejo de tales volmenes de agua se considera poco eficiente, por lo que debe
de considerarse solamente extraer el hidrocarburo y conformar las condiciones
ptimas para que las poblaciones de bacterias hagan la biorremediacin en los
tiempos prescritos.
9) Encima de la CMC, toda molcula adicional de surfactante se incorpora dentro de
las micelas, y la concentracin de surfactante en estado molecular monomrico" o
no asociado, queda prcticamente constante; sin embargo se debe destacar que el
equilibrio monmero-micela es de tipo dinmico, es decir, que existe un
intercambio permanente de molculas entre las micelas y la fase acuosa.
10) La dimensin de las micelas (10-100 ) y el nmero de molculas por micela o
nmero de agregacin, depende del tipo de surfactante y del ambiente fsicoqumico (electrlito, alcohol, temperatura).
11) Las tensiones superficial e interfacial de un sistema que contiene un surfactante
puro no varan cuando la concentracin de este ltimo sobrepasa su CMC; en otros
trminos, se puede decir que un exceso de micelas no cambia en nada la actividad
superficial o interfacial. Sin embargo, la magnitud de los fenmenos de
solubilizacin micelar vara con la cantidad de micelas.
12)
RECOMENDACIONES
Para sanear los acuferos profundos por derrames de hidrocarburos, se recomienda la
siguiente metodologa:
1. Determinar el tipo de hidrocarburos.
2. Establecer la columna geolgica y los espesores de cada capa.
3. Ubicar en la columna geolgica posicin y espesor de cada una de las Unidades
Geolgicas marcando sus caractersticas hidrulicas.
4. Establecer la profundidad del nivel esttico.
5. Anlisis fsicoqumicos, determinacin de materia orgnica tanto del agua
subterrnea como del suelo.
6. Pruebas de bombeo en pozos y de filtracin.
7. Construccin de uno o ms pozos para extraccin y monitoreo de los
hidrocarburos.
8. Extraccin de los hidrocarburos con una bomba de bajo gasto.
9. Fomentar la poblacin de colonias de bacterias y microbios por aireacin
(agitacin del agua en la cmara de bombeo).
BIBLIOGRAFA
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21.- https://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/3119/3/41060-3.pdf
22.- https://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/3119/4/41060-4.pdf
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37.- http://ej.iop.org/links/rhhUuO_q3/ojkSzsf92xG9kLyWav5vpA/c141l1.pdf
38.- http://apps.em.doe.gov/ost/pubs/itsrs/itsr167.pdf
39.- http://www.epa.gov/tio/download/remed/chemox.pdf
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41.- http://www.civil.uwaterloo.ca/groundwater/oxlitrev.html
42.- http://clu-in.org/download/citizens/co-sp-12-6.pdf
43.- http://clu-in.org/download/techfocus/chemox/4_brown.pdf
44.- http://www.llnl.gov/tid/lof/documents/pdf/233527.pdf
45.- http://clu-in.org/download/techfocus/chemox/ISO_1999.pdf
ANEXO A
Tabla A.1 Constitucin Poltica de los Estados Unidos Mexicanos.
Artculo 4
Artculo 25
Artculo 27
Artculo 73
Artculo 115
ANEXO B
ACCIDENTES OCURRIDOS CON COMBUSTIBLES AUTOMOTRICES EN EL
PERIODO 1990-1995.
Tabla B.1
TIPO
Derrame
Derrame
Explosin
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Explosin
Incendio/
Explosin
Derrame
Derrame
Fuga
Derrame
Derrame
AGUASCALIENTES
DESCRIPCIN
De ms de 30,000 litros de Diesel, de un poliducto
de PEMEX en las inmediaciones de Aguascalientes
y Salinas . La Jornada.
BAJA CALIFORNIA NORTE
De 200 litros de gasolina a un canal Pluvial.
Exclsior.
De un tanque de combustible Diesel. El camin
choc con un trailer en el kilmetro 34 de la
carretera libre a Tijuana. Exclsior
De 15,000 litros de gasolina Magna Sin en el rea
comercial aledaa a un ro. El Universal.
De unos tanques de almacenamiento de una
gasolinera desde hace 35 aos. Exclsior.
De un volumen determinado de Diesel en el
subsuelo por fisuras en un poliducto. Exclsior.
BAJA CALIFORNIA SUR
De 1,300 litros de diesel en la Baha de La Paz,
SEDUE encontr responsable a Pemex. El
Universal.
De 40,000 litros de Diesel de una pipa que choc
con un camin que transportaba alambre y lamina
en la transpeninsular. El Universal.
De dos pipas que transportaban gasolina.
Proteccin Civil.
De tres tanques cargados con 50,000 litros de
gasolina Nova que explotaron en serie en la
carretera a Pichilingue. El Universal.
CHIHUAHUA
De un milln de litros de combustible, llegando ste
al Ro Bravo. El Exclsior.
De combustible en una estacin de servicio ubicada
al noroeste de esta ciudad. El Universal.
De 10,000 litros de gasolina de un camin cisterna.
Proteccin Civil.
De Diesel de una pipa. SETIQ
De gasolina, en una estacin de servicio que
contamin el subsuelo de gran parte de la colonia
Amricas. El Universal.
FECHA
07/26/95
12/17/91
09/21/93
04/20/94
05/18/94
06/12/94
06/18/92
07/04/95
11/13/95
11/14/95
08/31/93
09/02/93
01/09/95
02/24/95
11/04/95
Fuga
Fuga
Explosin
Fuga
Derrame.
Explosin
Derrame.
Fuga e incendio
Derrame
Fuga
Fuga
Fuga
Fuga
Fuga
Derrame
Derrame
COAHUILA.
De gas y acumulacin de diesel y gasolina en
el drenaje de y ductos telefnicos
subterrneos. Exclsior y El Universal.
De 1, 558,000 litros de gasolina Nova del
poliducto de Pemex, en el tramo de Paila y el
poblado de San Rafael. El Universal.
De instalaciones de gasolina Nova y Magna
Sin de PEMEX. El Universal.
En las mangueras de abasto de las bombas
de dos gasolineras. Proteccin Civil.
COLIMA
De gasolina Nova de una manguera que
abasteca a una gasolinera. Exclsior.
De un camin pipa con 15,000 litros de
gasolina en la super carretera ColimaGuadalajara, al volcarse el vehculo. Exclsior.
DISTRITO FEDERAL
De 1,500 litros de diesel de una pipa e Pemex,
que se volc por exceso de velocidad frente a
la Cd. Deportiva El Universal.
De un camin pipa con 15,000 litros de
gasolina en la super carretera ColimaGuadalajara, al volcarse el vehculo. Exclsior.
De 16,000 litros de gasolina, al volcarse una
pipa en la Delegacin Milpa Alta. El Financiero
De gasolina Nova en una estacin de servicio
ubicada en Bolvar y San Jernimo, en el
centro de la Ciudad de Mxico. Exclsior,
UNO MS UNO.
De gasolina detectada en el drenaje de
delegacin Alvaro Obregn. UNO MS UNO.
De gasolina en una estacin de servicio de la
colonia Martn Carrera. Donde se detect un
alto grado de explosividad en el drenaje. La
jornada.
De gasolina en una estacin de servicio. Se
detectaron residuos de combustibles en las
alcantarillas de la colonia trnsito. UNO MS
UNO.
De gasolina en una estacin de servicio.
Presentndose un riesgo de 40% de
explosividad en la colonia Anhuac. El
Universal.
De 15 litros de diesel de una pipa de Pemex,
al impactarse con una unidad de la R-100.
Exclsior, UNO MS UNO.
De gasolina en la estacin de servicio 215,
ubicada en la colonia Magdalena De Las
Salinas. La Jornada.
04/29/92
07/18/93
02/15/94
01/27/95
10/13/94
02/21/95
11/20/90
02/21/95
12/16/91
04/29/92
05/04/92
05/07/92
05/10/92
05/13/92
05/19/92
10/09/92
Fuga
11/18/92
11/23/93
11/27/93
02/17/94
05/10/95
05/19/94
08/06/94
08/24/94
01/02/95
05/10/95
04/17/95
10/06/96
10/08/96
09/30/94
10/02/94
03/06/91
10/08/92
10/19/93
01/12/95
Fuga
Incendio
Derrame
Explosin/Incendio
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Fuga/Explosin
Fuga
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Derrame
Derrame
Derrame
02/01/95
06/14/95
07/29/94
03/26/95
09/05/95
02/05/92
07/01/93
12/14/93
04/11/94
03/02/95
08/20/95
10/24/95
07/12/92
09/09/92
09/20/92
10/14/92
10/29/92
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Fuga
Derrame
Fuga
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Incendio
Derrame
Derrame
02/16/93
03/10/93
04/19/93
05/20/93
04/29/93
09/07/93
09/30/93.
11/11/93
11/05/93
03/23/94
11/26/95
11/04/92
03/10/93
08/17/93
04/12/94
04/12/94
05/04/94
10/14/94
02/02/95
05/05/95
08/15/95
09/05/95
10/05/95
10/27/95
06/28/90
03/01/93
09/10/93
02/15/95
03/10/95
09/05/93
11/25/93
01/05/94
07/30/94
10/28/94
03/15/95
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Derrame
Derrame
Explosin
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Fuga
Civil.
De 25,000 litros de gasolina Nova de un
camin pipa que se volc sobre la carretera al
Istmo. Exclsior.
NUEVO LEN
De gasolina por volcadura de una pipa.
Proteccin Civil.
OAXACA
De 3,000 litros de gasolina por la empresa de
transporte de combustible LOLA, en la planta
de almacenamiento de Pemex. El Universal,
La Jornada.
De 43,000 litros de gasolina al drenaje y
posteriormente al Ro Salado, debido a la
volcadura de un camin cisterna. UNO MS
UNO.
De gasolina de una pipa. SETIQ.
PUEBLA
De gasolina del servicio GASA. Se localiz
el 20% de sta en el sistema de alcantarillado.
Exclsior, UNO MS UNO.
De 80 a 50 litros de gasolina provenientes de
la estacin de servicio RARO que se filtr
hacia el drenaje. Exclsior, La Jornada.
De 43,500 litros de gasolina industrial al
arroyo Silima y ro San Marcos, tras la
volcadura de una pipa. El Universal.
De una cisterna con 50,000 litros de diesel de
la
panificadora
BIMBO,
por
mal
mantenimiento al soldar un tanque. Exclsior.
De 10,000 litros de gasolina sobre la carretera
y el Ro Los Ajolotes, al volcarse una pipa.
Exclsior.
De 43,500 litros de gasolina industrial al
arroyo Silima y ro San Marcos, tras la
volcadura de una pipa. El Universal.
De una pipa con 20,000 litros de gasolina. El
Universal.
De gasolina Nova en el drenaje de la colonia
Malintzin al norte de la ciudad. Exclsior.
QUINTANA ROO
De
gasolina
de
los
tanques
de
almacenamiento de la estacin de servicio
Servimar en Chetumal. Se extrajeron 600
litros del drenaje. El universal.
SAN LUS POTOS
De 5,600 litros de gasolina de los tanques de
abastecimiento de una estacin de servicio
que diseminaron en el drenaje. UNO MS
UNO. La Jornada.
07/27/95
02/23/93
06/20/93
06/26/93
08/07/93
05/05/92
10/04/92
10/26/92
12/09/92
01/28/93
10/26/92
02/08/94
08/27/95
08/16/93
07/29/92
Fuga
Derrame
Derrame
Fuga
Derrame
Fuga
Explosin
Derrame
Derrame
incendio
Derrame
Derrame/fuga
Fuga
Derrame
Derrame
Derrame
Derrame
Fuga
Derrame
Fuga
SINALOA
De gasolina Nova a un pozo artesiano
localizado a tres metros de la estacin de
servicio. Exclsior y La Jornada.
De cientos de litros de gasolina de un depsito
en el servicio LERMA del municipio de
Escuinapa. El Universal.
02/23/95
12/06/95
03/09/94
01/05/95
02/23/95
01/05/92
09/23/93.
05/20/94
05/24/94
06/07/94
06/30/94
01/15/91
08/29/94
12/08/92.
01/06/93
10/02/93.
10/02/93
Explosin
Derrame
05/21/94
06/05/94