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ASPECTOS TERMODINMICOS
DE LAS REACCCIONES QUMICAS
1.1. Introduccin
No hay quien dude de la importancia de la energa. Est presente en los alimentos
que consumimos, que en el fondo son energa para la vida. En el terreno industrial llega a
ser de capital importancia la disponibilidad de energa a bajo costo, condicin sin la
cual muchos procesos industriales no seran viables. Esta energa se genera con combustibles usados en calefaccin, aire acondicionado, energa elctrica, generadores de
vapor y de electricidad, motores, etc. La energa constituye, sin duda, un costo de produccin directo o indirecto importante en cualquier tarea industrial.
Tradicionalmente se han utilizado el carbn, el gas natural y el petrleo como
principales fuentes de energa. Sin embargo, utilizando los conocimientos cientficos actuales, la humanidad avanza hacia la sustitucin, al menos parcial, de dichas fuentes de
energa tradicionales con fuentes energticas alternativas: energa elica, energa
solar, energa nuclear, etc. Hay, pues, distintos tipos de energa: potencial, cintica,
trmica o calorfica, elctrica, qumica, etc.
El concepto de energa es un principio fundamental de la ciencia, ya que todos
los procesos fsicos y qumicos estn acompaados de transferencia de energa. Por otro
lado, la energa no se crea ni se destruye, slo se transforma, resultando as fundamentales los balances de energa, que deben considerar toda la energa intercambiada
y/o interconvertida en los distintos cuerpos y/o sustancias que participan en un proceso.
Precisamente la termodinmica es la ciencia que estudia las variaciones de energa que acompaan a los procesos (fsicos o qumicos), y se denomina as ya que en la
mayora de los casos este intercambio de energa se manifiesta a travs de un flujo de
calor (termo).
Estudiaremos en este captulo algo de termoqumica, parte de la termodinmica
que tiene que ver con la observacin, medicin y prediccin de los cambios de energa en
los procesos con reaccin qumica. Tambin veremos cmo es posible predecir, mediante consideraciones energticas, si un determinado proceso puede producirse espontneamente o no.
1.2. Conceptos bsicos en termodinmica
El estudio de la termodinmica utiliza un lenguaje particular con el cual debemos
familiarizarnos antes de empezar su estudio. En primer lugar tendremos que delimitar de
forma precisa la parte del universo objeto de nuestro estudio; as distinguimos:
Sistema: parte del universo objeto de estudio.
Alrededores: porcin del universo que no se va a estudiar, pero que puede interactuar con el sistema. Porcin complementaria del sistema, respecto al todo o
universo.
Pared o frontera: separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores.
El tipo de frontera determina qu tipo de interaccin se puede producir entre el sistema y los alrededores. As la frontera puede ser:
Algunos nombres para procesos especficos en los que el sistema cambia de estado son:
Proceso isotrmico: cuando la temperatura permanece constante.
Proceso isobrico: cuando la presin permanece constante.
Proceso isocrico: cuando el volumen permanece constante.
Segn que los cambios producidos en el sistema sean fsicos o qumicos, tendremos procesos:
Con reaccin qumica: como la combustin, la hidrogenacin de aceites, la
produccin de metales a partir de sus minerales (metalurgia), etc.
Sin reaccin qumica: como cambios de fase, secado, deshidratacin, humidificacin, deshumidificacin, destilacin, etc.
En trminos estrictos se suele diferenciar entre operaciones y procesos industriales. En los primeros slo se producen cambios fsicos, mientras que los segundos suponen reacciones qumicos. As, la destilacin es una operacin, mientras que la combustin es propiamente un proceso. En el lenguaje corriente se utilizan ambos trminos, operacin y proceso, incluso como sinnimos.
En cualquier caso, aquello que estar presente siempre, ya se trate de operaciones
o procesos, son los intercambios de energa con los alrededores, debido a que todo cambio, ya sea fsico o qumico, tiene asociada una cantidad de calor que puede ser generado por el proceso, en cuyo caso estamos frente a un proceso exotrmico, o puede ser
requerido o absorbido por el sistema, en cuyo caso estamos frente a un proceso endotrmico. En procesos con reaccin qumica este calor recibe el nombre de calor de
reaccin, como veremos ms adelante.
Cuando en la casa quemamos gas domstico (propano, C3H8) para cocinar, tenemos presentes ambos procesos: la combustin del propano (proceso exotrmico) genera
el calor necesario para cocinar o calentar los alimentos, ambos (el proceso de cocinar y la
operacin de calentar) son endotrmicos.
Con respecto a su desempeo en funcin del tiempo, un proceso puede ser:
Continuo: si los materiales (reactivos y productos si hubiera reaccin qumica)
entran y salen al y del sistema sin interrupciones. Los valores de las variables de
estado en cada punto del sistema son distintos pero el valor en cada punto no
vara con el tiempo. Los procesos industriales, tanto fsicos como qumicos, resultan ms econmicos cuando las operaciones se desarrollan en equipos que
trabajan de forma continua, con un mnimo de alteraciones y paradas.
Discontinuo: si las materias primas se introducen en el equipo, a continuacin
se realiza la transformacin deseada y finalmente los productos son descargados. Los parmetros del sistema varan en cada punto con el tiempo. Estos procesos se llevan a cabo cuando la operacin continua se hace inviable por trabajar a pequea escala, por extremada corrosin de los productos sobre los equipos o por ser un proceso ocasional.
Semicontinuo: es un sistema operativo intermedio; en l unos materiales se
cargan y permanecen un cierto tiempo en el equipo, mientras que otros entran y
salen continuamente del mismo. En este caso las variables del sistema cambian
con la posicin y con el tiempo.
En resumen, sin haber agotado todas las posibles clasificaciones de los procesos,
vemos que la terminologa termodinmica es amplia. Habremos de tenerla presente para
los captulos subsiguientes a fin de ser conscientes de qu tipo de proceso estamos tratando en cada caso.
1.3. Ley cero y primera ley de la termodinmica
Nos dice que si dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero, lo
estn entre s. En otras palabras, la energa de dos cuerpos se intercambia hasta que su
temperatura sea igual a la ambiental.
Esta ley nos permite construir instrumentos para poder medir la temperatura de un
sistema, y es deducible del segundo principio de la termodinmica que veremos ms adelante.
Como ya sabemos (Qumica Bsica) energa se define como la capacidad para
realizar trabajo o transferir calor.
Tambin sabemos que existen dos tipos principales de energa: cintica (o de mo1
vimiento) que se expresa como Ec = mv 2 (m = masa y v = velocidad del cuerpo que se
2
desplaza), y potencial, que es funcin de la posicin o composicin. P. ej., el electrn
girando en su orbital alrededor del ncleo posee, entre otros tipos de energa cintica y
energa potencial.
Cuando levantamos un cuerpo, este almacena energa potencial que se transforma
en otros tipos de energa o trabajo cuando se deja caer. P. ej., el martillo que cae para
clavar; el agua que desciende de las montaas se transforma, en una central hidroelctrica, en energa elctrica, que luego los usuarios la transformamos en energa luminosa o
radiante (focos), o qumica (procesos electroqumicos), o en trabajo (cuando accionamos
un motor), etc.
Eactivacin
CH4 + 2O2
E = Eliberada
CO2 + 2H2O
P (atm)
1,0
0,8
B
0,6
0,4
0,2
2
0
10
20
30
T (C)
Como sabemos, la combustin incompleta de estos compuestos produce, adems de CO2 y agua, monxido de carbono (CO, muy venenoso), e incluso carbn slido finamente dividido (holln).
2
Como hemos visto, en trminos estrictos deberamos llamarle operacin.
Las diferencias entre las variables de estado son independientes del nivel cero o
nivel de referencia que es arbitrario. Un ejemplo de estos niveles los encontramos en
las escalas de temperatura: 0 (cero) C no significa ausencia de temperatura, sino que es
la referencia para la escala centgrada. Estas escalas arbitrarias son tiles cuando lo que
nos interesa es slo la magnitud absoluta del cambio.
Cualquier propiedad que depende slo de los valores de las funciones de estado es
una funcin de estado. P. ej., el volumen de una muestra de agua depende de su temperatura, presin y estado fsico, todas ellas funciones de estado; en consecuencia, el volumen es una funcin de estado.
1.4. Cambios de entalpa
La mayor parte de las reacciones qumicas ocurren a presin constante (normalmente la presin atmosfrica). El cambio de contenido calorfico que acompaa a un proceso de este tipo (Qp) es una funcin de estado y se llama cambio de entalpa (H) del
proceso. En consecuencia: H representa el contenido calorfico y H el cambio de calor, o
cambio de contenido calorfico, o calor de reaccin. En otras palabras, en una reaccin
qumica: H = Hfinal Hinicial; o bien H = Hproductos Hreactivos.
No es posible conocer la entalpa absoluta, pero como es una funcin de estado,
H puede medirse en varios procesos. Veamos, a continuacin, cmo determinarla experimentalmente.
1.5. Calorimetra
Es la tcnica experimental utilizada para medir el cambio
energtico asociado a un proceso (fsico o qumico). Se lleva a
cabo en un calormetro, en el cual se mide T (variacin de T en
C) en una cantidad conocida (masa, m, en g; o nmero de moles, n, en moles) de sustancia (generalmente agua) de calor especfico (Ce, joules/g C o joules/mol C) conocido. Esta T viene
suministrada por la liberacin o absorcin de calor del proceso
estudiado. La forma de clculo es ya conocida: q = m Ce T.
Hay distintos tipos de calormetros (o bombas calorimtricas). El ms sencillo es el de tipo taza de caf (figura 1.6), usado
para medir calores de reaccin a presin constante en disoluciones acuosas.
Figura 1.6. Ca-
Cantidad de calor
Cantidad de calor
Cantidad de calor
liberado por = absorbido por el + absorbido por la (1.1.a)
la reaccin
calormetro
disolucin
o bien:
qp = mcal*(ce)cal*T + msol*(ce)sol*T
(1.1.b)
donde la capacidad calorfica del calormetro, (ce)cal se calcula aadindole calor y midiendo el T. Generalmente el fabricante nos da el valor de la llamada constante del
calormetro (o capacidad calorfica del calormetro), que depende de los materiales y
masa del calormetro, en cuyo caso el clculo se reduce a: qp = Ccal*T + msol*Ce,sol*T =
(Ccal + msol*Ce,sol)*T, donde Ccal es, precisamente, la constante del calormetro (en joules/C).
Ejemplo 1.2. Aadimos 3,358 kJ de calor a un calormetro que contiene 50 g de agua. La
temperatura del agua y del calormetro, inicialmente a 22,34 C, aumenta hasta 36,74 C.
Calcule la capacidad calorfica del calormetro en J/C (constante del calormetro). El calor especfico (ce) del agua es 4,184 J/g C.
Solucin: Calor aadido = calor abs. por agua + calor abs. por calormetro, o bien:
Qaad = Qagua + Qcal, donde:
Qaad = 3,358kJ = 3358J
Qagua = magua.(ce)agua.Tagua = 50 g x 4,184 J/g C x (36,74 22,34) C = 3012,5 J
Qcal = Qaad - Qagua = 3358,5 J 3012,5 J = 346,02 J absorbidos por el calormetro.
Q cal
346,02
Calor especfico del calormetro: Ccal =
= 24,03J/C = Ccal.
14,40
Tcal
2NaOH(aq)
2 moles
50 mL x 0,6 M
0,03 moles
Cu(OH)2(s)
1 mol
Na2SO4(aq)
1 mol
El reactivo limitante es el NaOH (se consume totalmente con 0,015 moles de CuSO4). En
consecuencia, el calor Ql calculado en el ejemplo 1.3 no es H. ste se calcula para 1
mol de CuSO4 haciendo la relacin siguiente:
Ql 1,49 kJ 0,015 moles CuSO4
1,49
-99,3 kJ/mol = H (exotrmica)
x
x kJ 1mol CuSO4
0,015
El estado termodinmico normal, estado estndar o estado normal es el estado ms estable a la presin normal (1 atm) y a una temperatura especfica (25 C
298 K generalmente)3.
P. ej., como el hidrgeno (H2) es gaseoso a 1 atm y 25 C, tiene como estado normal el gaseoso [H2(g)]; por el mismo motivo, el estado normal del sodio (Na) es el slido
[Na(s)] y el del agua el lquido [H2O(l)]. El estado normal del carbono es el grafito4: C(grafito).
El estado normal de algunos compuestos: etanol: C2H5OH(l), carbonato de calcio: CaCO3(s), dixido de carbono: CO2(g), etc.
Existen convenios para establecer los estados termodinmicos normales:
3
Estrictamente se define como el estado particular de los compuestos a la temperatura T definido por acuerdo general a las condiciones de referencia de presin, composicin y estado fsico. As, en lo que se refiere a
la composicin, los estados estndar se refieren a los compuestos puros. Para gases, el estado fsico es el
del gas ideal, y para lquidos y slidos es el estado fsico real a la presin de referencia y a la temperatura
del sistema.
4
Aunque existe tambin la forma alotrpica diamante: C(diamante).
Para sustancias lquidas slidas puras, el estado normal es el (l) (s) puro a 1
bar 1 atm de presin.
Para un gas, el estado normal viene dado por el gas ideal a la presin normal (P
= 1 atm 1 bar); en una mezcla de gases, el estado normal del gas viene dado
por el gas ideal a la presin parcial de 1 atm (1 bar).
Para una sustancia en solucin, el estado normal corresponde a una concentracin 1,0 M.
La entalpa normal se representa H0T . Si T = 298 K no se escribe; si T 298, s
0 Presin normal 1 atm
.
se escribe: H500
T (K)
No es posible calcular ni medir valores absolutos de entalpa (H); ms bien medimos cambios de entalpa (H). Esos cambios ocurren respecto a un estado de referencia
arbitrario. As, definimos la entalpa molar normal de formacin, H0f , como el cambio
de entalpa para la reaccin en la que se forma 1 mol de sustancia en un estado
especfico, a partir de sus elementos en sus estados normales (estndar). Tambin
se le llama calor molar de formacin, o calor de formacin. Para cualquier elemento
en su estado normal, H0f = 0.
El calor de reaccin difiere (aunque no siempre) del calor de formacin. P. ej.:
0
HRx
= -72,8 kJ/mol de Rx
H2(g) + Br2(l) 2HBr(g)
H2(g) + Br2(l) HBr(g)
0
Hrxn
= H0f , CO2(g) = -393,5 kJ/mol
mol de sustancia. As, en las tablas encontraremos para el HBr(g) un valor de H0f = -36,4
kJ/mol; se entiende -36,4 kJ/mol de HBr(g).
Ejemplo 1.5. En las tablas y manuales encontramos H0f , C2H5OH(l) = -277,7 kJ/mol. Escri-
En 1840 Hess public la ley de la suma del calor: El cambio entlpico para una
reaccin es el mismo tanto si tiene lugar en una o varias etapas.
Como la entalpa (H) es una funcin de estado, es independiente del camino recorrido; en consecuencia, la ley de Hess permite hallar caminos alternativos fcilmente
medibles, que permitan expresar una reaccin qumica en varios pasos o etapas y calcular su H. En trminos generales, la ley de Hess puede expresarse:
10
0
Hrxn
H0a Hb0 H0c ... (1.2)
siendo a, b, c, ecuaciones termoqumicas ajustadas que, combinadas, dan la reaccin
global.
0
Ejemplo 1.6: Halle Hrxn
para: C(grafito) + O2(g) CO(g). Suponga que en este caso, H
no puede medirse directamente, pero que s ha podido medirse el calor asociado a las
0
Hrxn
H0a -393,5 kJ/mol
siguientes reacciones: (a) C(grafito) + O2(g) CO2(g)
0
Hrxn
Hb0 -283,0 kJ/mol
(b) CO(g) + O2(g) CO2(g)
Solucin: Sumando (a) con (b) invertido; o bien: (a) + [-(b)]:
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H0a -393,5 kJ/mol rxn
Sumando:
C(grafito) + O2(g) CO(g)
H0rxn =H0a -H0b = -110,5 kJ/mol rxn
0
OJO: Note que en este caso: Hrxn
H0f , CO(g)
Ejemplo 1.7. Halle el calor de reaccin a 298 K para la reaccin [etileno + agua etanol]: C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l). Use la ley de Hess y las siguientes ecuaciones:
(a) C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H0a -1367 kJ/mol
Solucin: En este caso, para obtener la ecuacin global sumamos: -(a) + (b):
2CO2(g) + 3H2O(l) C2H5OH(l) + 3O2(g)
H0a +1367 kJ/mol rxn
0
en funcin de H0f .
Tambin usamos la ley de Hess cuando encontramos Hrxn
As, para el caso del ej. 1.7: C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l), el calor de reaccin puede calcularse como:
0
Hrxn
= (n H0f )productos - (n H0f )reactivos =
En general:
0
Hrxn
=
0
productos H f , productos
productos
reactivos
0
reactivos H f , reactivos
(1.3)
que resulta exactamente igual que combinar las respectivas ecuaciones termoqumicas
de formacin: 2C(grafito) + 3H2(g) + O2(g) C2H5OH(l)
H0f = -277,7 kJ/mol
2C(grafito) + 2H2(g) C2H4(g)
+ 52,3 kJ/mol
-285,8 kJ/mol.
H2(g) + O2(g) H2O(l)
11
Elementos
0
- nr H f, r
Reactivos
+ np H 0f, p
H 0rxn
Productos
0
0
0
0
Solucin: Segn la ley de Hess: Hrxn
= ( Hf , SiO2(s) 2Hf , H2O(l) ) ( Hf , SiH4(g) + 2
H0f , O2(g) ) = [-910,9 + 2 x (-285,8)] [34 + 2 x (0)] = - 1516 kJ/mol = H0rxn , ya que
H0f , O2(g) = 0 por tratarse de un elemento en su estado normal. Los dems valores han
sido obtenidos de tablas y manuales.
tomos (g)
Energa absorbida
en rotura de enlaces
Reactivos (g)
Energa liberada en
formacin de enlaces
H rxn
La energa de enlace es la cantidad de energa necesaria para romProductos (g)
per 1 mol de enlaces de una sustancia
covalente en fase gaseosa, para forFigura 1.8. Energas de enlace.
mar productos en fase gaseosa a
temperatura y presin ctes. P. ej., en el caso del H2(g):
0
H2(g) 2H(g)
Hrxn
= HH0 H = +436 kJ/mol de enlaces H-H.
que puede escribirse:
H2(g) + 436 kJ 2H(g).
H C H
H
12
As, la energa de enlace promedio C-H ser: (1665/4) = 416 kJ/mol. Este valor
promedio permite estimar los calores de reaccin cuando no se dispone de ms datos.
En la figura 1.8 se grafica este procedimiento. En el caso del HBr:
H2(g) + Br2(g) 2HBr(g):
H2(g) 2H(g)
2H(g) + 2Br(g) 2HBr(g)
Br2(g) 2Br(g)
Rotura
Absorbe calor
Formacin
Libera calor
As: H0rxn = EEreactivos EEproductos (EE rotura; slo en reacciones en fase gaseosa).
1.11. Cambios de energa interna (E)
As, E = energa (calor) absorbido por el sistema + trabajo realizado sobre el sistema. Convencionalmente5:
q es positivo calor absorbido por el sistema
w+
q es negativo calor liberado por el sistema
w w es positivo trabajo realizado sobre el sistema (por el
entorno)
w es negativo trabajo realizado por el sistema (hacia el
entorno)
Siempre que se aade o quita una cantidad de energa a un q q+
sistema, ya sea como calor o como trabajo, la energa del sistema
cambia en la misma cantidad. As, la ecuacin E = q + w es otra forma de expresar la
primera ley de la termodinmica.
El nico trabajo involucrado en la mayora de reacciones qumicas y cambios fsicos
es el trabajo de tipo presin-volumen (P-V). Por anlisis dimensional se demuestra que el
producto P*V es el trabajo. La presin es la fuerza ejercida por unidad de rea (F/A),
donde el rea es la distancia al cuadrado (d2); mientras que el volumen, V, es la distancia
al cubo (d3). As, el producto de P*V = (F/A)*V = (F/d2)*d3 = F*d = trabajo. (1.5).
Un ejemplo de un cambio fsico (cambio de fase) en el cual el sistema se expande
produciendo trabajo se da cuando introducimos algo de hielo seco (CO2) en una bolsa
sobre la cual colocamos un peso (un libro, por ejemplo). El CO2 absorbe calor de los alrededores vaporizndose, inflando la bolsa y desplazando el peso hacia arriba; es decir,
produciendo trabajo (F*d).
Cuando se libera energa a travs de un sistema con reaccin, la variacin de
energa interna (E) es negativa; la energa se puede escribir como un producto de la
5
13
1 atm
1 atm
Para ilustrar este ltimo caso, considere la reaccin completa de H2 y O2 en relacin molar de
Vi
(2/1) para producir vapor a una temperatura cualVf
quiera por encima de 100 C y a 1 atm de presin
(figura 1.9): 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) + calor, que se
lleva a cabo dentro de un cilindro aislado (P y T
ctes.). Los alrededores ejercen una presin de 1
Figura 1.9. Trabajo de tipo PV.
atm y hacen un trabajo sobre el sistema comprimindolo. La energa interna del sistema aumenta
en una cantidad igual a la cantidad de trabajo hecho sobre l:
El trabajo hecho sobre o por el sistema depende de la presin externa y del volumen. Cuando la presin externa es constante durante un cambio, la cantidad de trabajo
hecho es igual a esta presin por el cambio en volumen. El trabajo hecho sobre un siste(1.6)
ma es:
W = -P*V = P*(V2 V1)
w = (+) V = (-)
as, en una compresin Vf < Vi
W = - PV
w = (-)
V = (+)
en una expansin
V f > Vi
Sustituyendo la expresin del trabajo (1.6) en la expresin de la primera ley de la
termodinmica (1.4), obtenemos: E = q - PV
(1.7).
En procesos a volumen constante (V = 0) no existe trabajo de tipo P-V (w = -PV
= 0), y el cambio de energa interna (aplicando la primera ley de la termodinmica) ser:
E = qv, donde qv es el calor absorbido o rechazado a volumen constante. Esta expresin es aplicable a procesos en que participan slidos y lquidos (incompresibles), para
los cuales V 0.
En reacciones gaseosas en las que no hay una variacin neta en el nmero de moles de reactivos y productos (nproductos = nreactivos n = nproductos - nreactivos = 0), prcticamente w = 0 [PV = (n)RT].
14
En consecuencia, el trabajo slo tiene valor significativo cuando hay una diferencia
neta entre el nmero de moles gaseosas de productos y reactivos (nproductos y nreactivos).
Ejemplo 1.9. Para las siguientes reacciones a temperatura y presin constantes, prediga
el signo de, y diga en qu direccin (de o hacia el sistema) se realiza el trabajo:
(a) 2NH4NO3(s) 2N2(g) + 4H2O(g) + O2(g)
(b) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
(c) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
Solucin:
15
H = E + PV
(1.8)
Si el proceso es a T y P ctes.:
H = E + PV
(1.8.a)
(1.10)
Ejemplo 1.11. En el ej. 1.10 E = -1365 kJ/mol para la combustin del etanol. Dicha
combustin a P = cte. libera 1367 kJ/mol. Evale el trabajo realizado de dos formas diferentes considerando que los gases son ideales.
Solucin: (a) E = -1365 kJ/mol; H = 1367 kJ/mol; H - E = PV = trabajo del tipo PV
2,0 kJ/mol = w.
(b) En la reaccin: C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l); n = 2 3 = -1, por tanto:
w = -(-1)(8,314 J/molK)(298 k) = 2,48x103 J = 2,48 kJ; o -(n)RT = 2,48 kJ = w.
OJO: hay pequea diferencia en los resultados debida al redondeo.
La termodinmica se aplica en la prediccin de la viabilidad de determinados procesos. Podramos preguntarnos: qu ser ms estable, el estado de los productos o el de
los reactivos? Si son ms estables los productos habr un proceso espontneo de conversin de reactivos en productos; si son ms estables los reactivos, dicho proceso no
ocurrir en esa direccin, y ms bien ocurrira el proceso contrario.
Algunos cambios son espontneos en cualquier condicin, otros son no espontneos en todas las condiciones. Sin embargo, la mayora de los cambios son espontneos
en determinadas condiciones. La termodinmica nos ayuda a predecir dichas condiciones
de espontaneidad.
Termodinmicamente un proceso es espontneo si se realiza sin influencia externa;
es decir, siguiendo una direccin natural: un ro que baja de la montaa al mar; calor
transmitido del foco caliente al fro; trozo de hierro a la intemperie que se oxida; etc.
16
No hay que confundir espontaneidad con rapidez de reaccin. Un proceso espontneo puede ser rpido (un ro que baja de la montaa al mar) o lento (trozo de hierro a la
intemperie que se oxida). La velocidad de los procesos la estudiaremos en el prximo
captulo (cintica qumica). Ahora veremos los factores determinantes de la espontaneidad en un cambio fsico o qumico.
1.14. Las dos partes de la espontaneidad
El primer factor del cual depende la espontaneidad se relaciona con la primera ley
de la termodinmica (energa) y tiene que ver directamente con la naturaleza endotrmica
o exotrmica de los procesos. La espontaneidad se ve favorecida en los procesos
exotrmicos (aunque esta condicin no es imprescindible).
El segundo factor (desorden) compete a la segunda ley de la termodinmica: En
cambios espontneos el universo tiende hacia el estado de mximo desorden.
Algunos ejemplos prcticos ilustran esta ley en el mundo macroscpico: el espejo
que se cae y se rompe en cientos de pedazos (situacin ms desordenada); un auto que
circula por la calle consume combustible y aire para producir movimiento (trabajo) y emitir
sustancias varias (CO2, H2O, etc.) como producto de la combustin.
Los procesos inversos (no espontneos) de los antes sealados no se dan porque
si as fuera pasaramos a un estado ms ordenado. Nuestra experiencia nos dice que no
pueden llevarse a efecto. Sin embargo, veremos que sin contradecir la segunda ley de la
termodinmica podemos tener procesos espontneos que conducen (al menos aparentemente) a estados ms ordenados.
1.16. La entropa
17
sin mezclar
mezclado
18
0
SRx
productos
productos
S 0productos
reactivos
0
Sreactivos
(1.12)
reactivos
En algunos casos es posible predecir los cambios entrpicos con un simple anlisis:
Cambios de fase: fusin, vaporizacin, sublimacin: se va de un sistema ms
ordenado a uno menos ordenado o ms desordenado; hay aumento de entropa.
Los procesos contrarios: congelacin, condensacin, deposicin: tendrn un decremento de entropa.
Cambios de temperatura: un calentamiento origina un mayor movimiento de
molculas y, en consecuencia, un incremento del desorden y la entropa.
Cambios de volumen: al incrementar el volumen (de un gas, p. ej.) hay ms
posibilidades de distribucin al azar de las molculas, lo que conlleva un incremento del desorden y un aumento de la entropa. Expansin: S > 0; compresin: S < 0.
Mezcla de sustancias: incluso sin reaccin qumica, cuanto mejor es la mezcla,
mayor es el desorden y la entropa; ya vimos la mezcla de gases por difusin:
S > 0.
Incremento en el nmero de partculasn > 0): p. ej. disociacin: F2(g)
2F(g). Cualquier proceso en el que n > 0 S > 0.
Cambios en el nmero de moles de sustancias gaseosas (ngases): idem.
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g); S < 0.
1.18. Variacin de energa libre (G) y espontaneidad
Ya hemos visto que la energa es la capacidad de realizar trabajo. Si en una reaccin se libera energa [H(-)]; parte de ese calor se puede transformar en trabajo til
(wtil), y parte se puede gastar en incrementar el orden del sistema [S(-)]. Pero si el sistema se hace ms desordenado:S(+), habr ms energa til disponible que la que indica el valor de H.
Willard Gibbs defini la energa libre de Gibbs, funcin de estado que establece
una relacin entre la entalpa y la entropa. La defini como: G = H TS. A temperatura
y presin constantes la variacin de la energa libre de Gibbs (G) vale:
(1.13)
G = H TS
19
Si G es negativo (-), hay una disminucin neta de energa til y el proceso es espontneo. G se hace ms negativo a medida que:
1) H es (-) Rx exotrmica
Si G es (-) en un sentido G es
2) S es (+) > desorden
(+) en el sentido inverso
G = 0 describe un sistema en equilibrio. En general, a T y P ctes.:
G (+) no espontneo
G = 0 equilibrio
G (-) espontneo
La energa libre de Gibbs depende de la presin y la temperatura [G = f(P,T)]. Podemos, en consecuencia definir la energa libre estndar (normal) de formacin, cuyos
valores vienen tambin consignados en tablas y manuales:
G 0f (1 atm, 298 K)
(1.14)
Para los elementos en su estado estndar: G0f = 0. Para una reaccin a 298 K:
0
Grxn
productos
productos
(1.15)
valor que nos permite predecir la espontaneidad de una reaccin hipottica muy especial
llamada reaccin normal: en la cual los nmeros de moles de reactivos indicados en la
ecuacin ajustada y en sus estados normales se convierten completamente en los moles
indicados de productos en sus estados normales.
OJO: recordar que el criterio de espontaneidad es G y no G0. G depende de las
concentraciones de reactivos y productos de la mezcla.
Ejemplo 1.13. Las molculas de N2 y O2 (diatmicas) constituyen alrededor del 99% de
todas las molculas de aire seco razonablemente no contaminado. Evale G0 para la
siguiente reaccin a 298 K, usando los valores de G0f de tablas y manuales. La reaccin normal es espontnea?: N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Solucin: Condiciones de reaccin: 1 atm y 298 K debern usarse datos de tablas y
manuales en estas condiciones. No debemos descuidar el tratamiento de las unidades.
De acuerdo a la ecuacin (1.15):
0
Grxn
2G0f ,NO( g) ( G0f ,N2( g) G0f ,O 2( g) ) = [2(86,57) (0 + 0)] = +173,1 kJ/mol para la re-
accin tal como est escrita. En consecuencia, como G > 0, la reaccin no ser espontnea en condiciones normales.
Tambin puede calcularse G0 con G0 = H0 TS0 (temperatura y presin constantes), relacin vlida estrictamente slo en condiciones normales, pero que se utiliza a
otras temperaturas dado que G0 vara poco con la temperatura.
Ejemplo 1.14. Resolver el ejemplo anterior, pero usando los valores de los calores de
formacin y entropas absolutas, en lugar de los de las energas libres de formacin.
Solucin: Primero se calcula H0 y S0, para luego aplicar la relacin antes vista: G0 =
H0 TS0.
0
Hrxn
=
0
productos H f , productos
productos
reactivos
0
reactivos H f , reactivos
20
n S
0
productos
nS
0
reactivos
0
0
0
= 2S NO
( g) S N2( g) S O 2( g)
= 2 x 210,7 [191,5 +
Hrxn
30,91
Rx esp. a cualquier T.
Rx esp. por debajo de T definida.
Rx. esp. por encima de T definida.
Rx. no esp. a cualquier T.
(H > 0)
H
+,
+,
(H < 0)
-,
H
-,
e
as
(cl
iv)
No espontneo
Dado que G = H TS, la espontaneidad depende de los cambios entlpicos y entrpicos. Podemos, por tanto, clasificar las reacciones en 4 categoras, respecto a la espontaneidad a temperatura y presin constantes (figura 1.12):
-(
(c
la
se
iii
)
ii)
e
s
a
cl
Espontneo
S
+
(cla
se i
)
i
ii
iii
iv
Ejemplos
H
(kJ/mol)
S
(J/mol K)
-196
-72,8
-176
-233
+176
+136
+196
+285
+126
+114
-285
-424
+285
+235
-126
-137
T de
espontaneidad
21
Ejemplo 1.16. El sulfuro de mercurio (II) es un mineral rojo oscuro llamado cinabrio. El
Hg metlico se obtiene por tostacin del sulfuro en una cantidad limitada de aire. Estime
el intervalo de temperatura en el cual la reaccin normal es espontnea.
HgS(s) + O2(g) Hg(l) + SO2(g)
Solucin: Calculamos Hrxn y Srxn (suponiendo que sus valores son independientes de
T) y clasificamos la Rx.
0
Hrxn
H0f ,Hg(l) H0f ,SO 2( g) H0f ,HgS( s ) H0f ,O 2( g) = (0 296,8 + 58,2 0) = -238,6 kJ/mol;
0
0
0
0
0
Srxn
SHg
( l ) S SO 2( g ) SHgS( s ) S O 2( g ) = (76,02 + 248,1 82,4 205,0) = + 36,7 J/mol K.
0
0
Como HRx
(-) y S Rx
(+) Tipo (i): la reaccin es espontnea a cualquier T. Por el
contrario, la reaccin inversa es tipo (iv): no espontnea a cualquier T.
Ejemplo 1.17. Estime el intervalo de temperatura en el cual la siguiente reaccin es espontnea: SiO2(s) + 2C(grafito) + 2Cl2(g) SiCl4(g) + 2CO(g).
Solucin: Clasificamos la reaccin y calculamos la temperatura de equilibrio
0
Hrxn
H0f ,SiCl 4( g) 2H0f ,CO( g) H0f ,SiO 2( s ) 2H0f ,C( grafito) 2H0f ,Cl 2( g) =
[(-657) + 2(-110,5)] [(-910,9) + 2(0) + 2(0)] = +32,9 kJ/mol.
0
Srxn
S 0SiCl 4( g) 2S 0CO( g) S 0SiO 2( s ) 2S0C( grafito) 2S 0Cl 2( g) = [330 + 2(197,6)] [41,84 +
2(5,740) + 2(223)] = 225,9 J/mol K = + 0,2259 kJ/mol K.
Hallamos Teq, a la cual ni la reaccin directa ni la inversa son espontneas:
G0 = H0 TS0 = 0 H0 = TS0 y T =
H0
32,9 kJ / mol
= 145,6 K.
0
S
0,2259 kJ / molK
Como H0 (+) y S0 (+) Rx tipo (iii): la Rx se hace espontnea por encima de Teq =
145,6 K. Ntese que 145 K es una temperatura muy baja (-128 C), con lo cual puede
decirse que la reaccin ser posible siempre, excepto a temperaturas muy bajas. En la
prctica, esta reaccin se lleva a cabo a 800 < T < 1000 C debido a la mayor velocidad
de reaccin a esas temperaturas.
22
Carbn
2,34
3,87
4,27
Hidroelctrica
0,599
0,933
0,995
Nuclear
0,253
0,914
0,929
0,016
0,133
0,158
Total
9,48
15,0
15,8
23
Entre 2003 y 2008 el combustible fsil con mayor crecimiento en su demanda fue el carbn, una de las fuentes energticas ms sucias.
1.20.3. Energa nuclear
En 2005 la energa nuclear abasteci el 6,3% de la energa primaria. La
produccin de energa nuclear en 2006 lleg a 2658 TWh9 (23,3 EJ), los cuales significaron el 16% del total de la energa elctrica producida en el mundo.
En noviembre de 2007 haba 439 reactores nucleares en operacin en el
mundo, con una capacidad total de 372 002 MWe. Adems, haba 33 reactores en construccin, 94 planificados y 222 propuestos.
1.20.4. Energa renovable
En 2004 la energa renovable abasteci el 7% del consumo mundial de
energa. Este sector ha estado creciendo significativamente desde los ltimos aos del
siglo XX y en 2005 capt una inversin de 38 billones de US$. Alemania y China lideran
estas inversiones con 7 billones de US$ cada uno, seguidos de Estados Unidos, Espaa,
Japn e India. El resultado es un adicional de 35 GW de capacidad durante el ao.
Este sector est compuesto, principalmente de:
a) Energa hidrulica. Su consumo alcanz los 816 GW en 2005 (750
GW en grandes plantas y 66 en pequeas instalaciones). En ese ao las hidroelctricas
de gran capacidad se incrementaron en 10,9 GW aportados por China, Brasil e India;
pero hubo un crecimiento mucho ms grande (8%) en pequeas instalaciones, con 5 GW
aadidos, principalmente en China, donde se ubican el 58% de las pequeas plantas
hidroelctricas existentes en el mundo.
En el mundo occidental, aunque Canad es el mayor productor a escala mundial, la construccin de grandes hidroelctricas se ha estancado debido a motivos ambientales. La tendencia en Canad y Estados unidos ha sido la construccin de
pequeas hidroelctricas ya que ellas minimizan los impactos ambientales y permiten
9
1 kWh = 3,6 MJ
24
muchas ms ubicaciones para la generacin de energa. Slo en British Columbia se estima que las pequeas plantas han duplicado la produccin de energa elctrica en la
provincia.
En 2003 el Per tena 6,0 GW de capacidad instalada para la generacin de energa elctrica. En el mismo ao gener 22,7 billones de kWh y consumi 21,1
billones de kWh. Aunque la capacidad instalada se divide equitativamente entre la energa hidroelctrica y la trmica convencional, el 82% del total de la energa elctrica consumida es abastecida por las centrales hidroelctricas. Las plantas trmicas participan
slo en las horas punta o
cuando las condiciones naturales no permiten el uso de las
centrales hidroelctricas. La
mayor planta hidroelctrica es
la del Mantaro que tiene 900
MW de capacidad instalada.
Con el proyecto del gas de
Camisea el Per tiene previsto
incrementar la generacin elctrica con centrales trmicas a
gas. Tambin tiene proyectado
construir centrales hidroelctricas en la Selva Amaznica,
conjuntamente con Brasil. En
la figura 1.15 se ve una grfica
de la produccin de energa
Fig. 1.15. Generacin de energa elctrica en Per, por
elctrica en Per, por fuente.
fuente, desde 1980 hasta 2002.
b) Biomasa y
biocombustibles. Hasta finales del siglo XIX la biomasa fue el combustible predominante; actualmente abastece slo una pequea parte del total de energa. En 2005 la electricidad provista por la biomasa se estim en 44 GW. La generacin de electricidad a partir
de biomasa se increment en ms del 100% en Alemania, Hungra, los Pases Bajos,
Polonia y Espaa. Ms de 220 GW se usaron para calefaccin (en 2004), y el total de
energa consumida procedente de biomasa fue (excluyendo la lea usada para cocinar)
de 264 GW.
La produccin mundial de bioetanol se increment en 8% en 2005, para alcanzar 33 billones de litros, con el mayor incremento en Estados Unidos, que alcanz
los niveles de consumo de Brasil. El biodiesel se increment en 85% hasta 3,9 billones de
litros, siendo ste el mximo crecimiento de energas renovables en 2005. Ms del 50%
se produjo en Alemania.
c) Energa elica. Segn la Asociacin Mundial de Energa Elica, sta
se incremento en 29% desde finales de 2007 hasta finales del 2008 hasta un total de 121
GW, con ms de la mitad de este incremento en Estados Unidos, Espaa y China. La
capacidad instalada actualmente es de tres a ocho veces el promedio producido.
d) Energa solar. Los recursos de energa solar disponibles son de 3,8
YJ/ao (120 000 TW). Se requiere menos del 0,02% de la energa solar disponible para
reemplazar completamente a los combustibles fsiles y la energa nuclear como fuentes
de energa. Asumiendo que nuestro consumo de energa se mantuviera constante como
el del ao 2005, las reservas de petrleo no nos alcanzaran ms que para 35 aos
(2045), y los de carbn 149 aos (2159). En la prctica, desde ya estamos en problemas.
25
26
En el caso del SO2, ste se combina a las altas temperaturas a las que se expulsa
a la atmsfera con el oxgeno del aire para formar SO3, que a su vez se combina con el
agua de lluvia para formar cido sulfrico:
SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g)
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)
Por su parte, los NOx(g) tambin pueden formar cido ntrico (resumen):
NOx(g) + aH2O(l) bHNO3(aq)
1.22. Prevencin y tratamiento de algunos contaminantes ambientales
Prcticamente los 2/3 del SO2 y 1/4 de los NOx proceden de las plantas trmicas de
generacin de energa elctrica con carbn. ste contiene tambin algo de azufre entre
sus impurezas. Por este motivo las reglamentaciones ambientales en todo el mundo exigen actualmente plantas desulfuradoras en las refineras de petrleo y en las centrales
trmicas.
Por el mismo motivo se exige tambin la presencia de catalizadores o convertidores
catalticos en los tubos de escape de los autos modernos, cuya finalidad es principalmente la de completar las reacciones de combustin, disminuyendo o eliminando la emisin
de monxido de carbono (prcticamente todos los motores, estn bien afinados o no,
producen cantidades variables de CO), NOx e hidrocarburos, convirtindolos en productos menos nocivos: N2, O2, CO2 y H2O.
GLOSARIO
Alrededores
Balance energtico
Biodiesel
Bioetanol
Bomba calorimtrica
Bomba de calor geotrmica
Calentamiento global
Calor
Calor de combustin
Calor de formacin
Calor de reaccin
Calor especfico
Calorimetra
Calormetro
Cambio de entalpa
Cambio de energa libre de
Gibbs
Cambio de entalpa normal
Cambio de entropa normal
Capacidad calorfica
Catalizador de auto
Celdas fotovoltaicas
Combustible
Combustible fsil
Combustin completa
Constante del calormetro
Constante solar
Convertidor cataltico
Ecuacin de estado
Ley cero de la TD
Ley de Hess
Lluvia cida
Mol de reaccin
Operacin
Operacin
Primera ley de la TD
Proceso
Equilibrio qumico
Equilibrio trmico
Equilibrio termodinmico
Espontaneidad
Estado estndar
Estado normal
Estado termodinmico
Estado termodinmico normal
Estado termodinmico normal
Fase
Frontera adiabtica
Frontera diatrmica
Proceso reversible
Proceso semicontinuo
Reaccin de combustin
Reaccin normal
Segunda ley de la TD
Sistema
Sistema abierto
Sistema aislado
Sistema cerrado
Sistema heterogneo
Sistema homogneo
Tercera ley de la TD
Proceso continuo
Proceso discontinuo
Proceso endotrmico
Proceso exotrmico
Proceso irreversible
Proceso isobrico
Proceso isocrico
Proceso isotrmico
Ecuacin termoqumica
Energa
Energa alternativa
Energa convencional
Energa de activacin
Energa de enlace
Energa de Gibbs
Energa interna
Energa libre
Frontera impermeable
Frontera mvil
Frontera o pared
Frontera permeable
Frontera rgida
Frontera semipermeable
Funcin de estado
Gas de invernadero
Interfase
27
Termodinmica
Termoqumica
Trabajo
Trabajo de presin-volumen
Universo
Variable de estado
Variables extensivas
Variables intensivas
Ley cero de la TD
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Quemamos 24,5 g de magnesio en exceso de nitrgeno a presin atmosfrica constante para formar nitruro de magnesio (Mg3N2). Despus ponemos la mezcla de reaccin a 25 C. En este proceso se liberan 232,5 kJ de calor. Cul es la entalpa
molar normal de formacin del Mg3N2?
7.
8.
28
0
= -65,69 kJ/mol
Hrxn
11. El aluminio reacciona vigorosamente con muchos agentes oxidantes. Por ejemplo:
H = -3352 kJ/mol
4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(g)
H = -1792 kJ/mol
4Al(s) + 3MnO2(s) 3Mn(s) + 2Al2O3(s)
Use esta informacin para determinar la entalpa de formacin del MnO2(s).
12. Dados:
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
C3H4(g) + 4O2(g) 3CO2(g) + 2H2O(l)
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)
determine el calor de la reaccin de hidrogenacin:
H = -571,7 kJ/mol
H = -1941 kJ/mol
H = -2220 kJ/mol
C3H4(g) + 2H2(g) C3H8(g)
13. Use los datos termodinmicos (tablas y manuales) para hallar la entalpa de reaccin:
(a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); (b) 2HI(g) + F2(g) 2HF(g) + I2(s); (c) SF6(g) +
3H2O(l) 6HF(g) + SO3(g).
14. La reaccin de aluminotermia usada para soldar hierro, es la reaccin del Fe3O4 con
Al: 8Al(s) + 3 Fe3O4(s) 4Al2O3(s) + 9Fe(s); H = -3347,6 kJ/mol. Debido a que esta
gran cantidad de calor no se puede disipar rpidamente al entorno, la masa reaccionante puede alcanzar temperaturas prximas a 3000 C. Cunto calor se libera en
la reaccin de 19,2 g de Al con 48,0 g de Fe3O4?
15. El gas natural es fundamentalmente metano, CH4(g). Suponga que la gasolina es
octano, C8H18(l), y que el kerosene es C10H22(l). (a) Escriba las ecuaciones ajustadas
para la combustin de cada uno de estos hidrocarburos a en exceso de oxgeno. Los
0
productos son CO2(g) y H2O(l). (b) Calcule HRx
a 25 C para cada reaccin de
29
16. Use las energas de enlace (tablas y manuales) para estimar el calor de reaccin de:
Cl
F
Cl
C F(g) + F
F
F(g)
C F(g) + Cl
Cl(g)
17. El metano sufre diferentes reacciones exotrmicas con cloro gas. Una de stas produce cloroformo, CHCl3(g): CH4(g) + 3Cl2(g) CHCl3(g) + 3HCl(g); H = -305,2
kJ/mol Rx. Las energas de enlace medias por mol de enlaces son: C-H = 413 kJ; ClCl = 242 kJ; H-Cl = 432 kJ. Use estos calores para calcular la energa de enlace media C-Cl en el cloroformo. Compare este valor con el dado por tablas y manuales.
18. Un calormetro de tipo taza de caf que tiene una capacidad calorfica de 472 J/C
se usa para medir el calor liberado cuando se mezclan las siguientes soluciones
acuosas, ambas a 22,6 C inicialmente: 100 g de solucin que contiene 6,62 g de nitrato de plomo (II), Pb(NO3)2, y 100 g de solucin que contiene 6,00 g de yoduro
sdico, NaI. La temperatura final es de 24,2 C. Suponga que el calor especfico de la
mezcla es el mismo que para el agua, 4,18 J/gC. La reaccin es Pb(NO3)2(aq) +
2NaI(aq) PbI2(s) + 2NaNO3(aq). (a) Calcule el calor liberado por la reaccin. (b)
Calcule H para la reaccin [por mol de Pb(NO3)2(aq) consumido] en las condiciones
del experimento.
19. En el compartimiento de una bomba calorimtrica rodeado de 945 g de agua, la
combustin de 1,048 g de benceno, C6H6(l), elev la temperatura del agua desde
23,640 C hasta 32,692 C. La capacidad calorfica del calormetro es de 891 J/C.
(a) Escriba la ecuacin ajustada para la reaccin de combustin, suponiendo que los
nicos productos son CO2(g) y H2O(l). (b) Use los datos calorimtricos para calcular
E para la combustin del benceno en kJ/g y en kJ/mol. (c) Calcule H para el proceso a temperatura ambiente.
20. Suponiendo que los gases son ideales, calcule la cantidad de trabajo realizado (en
Joules), en cada una de las siguientes reacciones. En cada caso: el trabajo se realiza por o sobre el sistema? (a) la oxidacin de 1 mol de HCl(g) a 200 C: 4HCl(g) +
O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g); (b) la descomposicin del xido ntrico (un contaminante
del aire): 2NO(g) N2(g) + O2(g).
21. Cul de los siguientes procesos est acompaado por un aumento en la entropa
del sistema? (no son necesarios clculos): (a) un edifico se construye con ladrillos,
argamasa, madera y clavos. (b) Un edificio colapsa en ladrillos, argamasa, madera y
clavos. (c) El yodo sublima I2(s) I2(g). (d) El sulfato de plata blanco Ag2SO4, precipita en disolucin que contiene iones plata e iones sulfato. (e) Una banda desfilando
se rene en formacin. (f) Se quita una separacin para permitir que dos gases se
mezclen.
22. Use los datos de S0 de tablas y manuales para calcular el valor de S0298 para cada
una de las siguientes reacciones. Compare los signos y magnitudes de estos valores
de S0298 y explique sus observaciones. (a) 2NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g). (b)
2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g). (c) 2NH4NO3(s) 2N2(g) + 4H2O(g) + O2(g).
23. Para la descomposicin de O3(g) en O2(g): 2O3(g) 3O2(g), H0 = -285,4 kJ/mol y
S0 = 137,55 J/molK a 25 C. Calcule G0 para la reaccin. La reaccin es espontnea? Es favorable alguna o las dos fuerzas motrices (H0 y S0) de la reaccin?
30
24. Calcule G0 para la reduccin de los xidos del Fe y Cu con carbn a 700 K representados por las ecuaciones:
2Fe2O3(s) + 3C(grafito) 4Fe(s) + 3CO2(g)
2CuO(s) + C(grafito) 2Cu(s) + CO2(g)
Las energa libres de formacin normales [ G 0f ] a 700 K son 92 kJ/mol para el
CuO(s) , -362 kJ/mol para el Fe2O3(s) y 395 para el CO2(g). Qu xido se puede
reducir usando carbn en un fuego de madera (que tiene una temperatura alrededor
de 700 K), suponiendo condiciones de estado normales?
25. (a) Para la reaccin C(s) + O2(g) CO2(g), H0 = -393,51 kJ/mol y S0 = 2,86
J/molK a 25 C. Esta reaccin se hace ms o menos favorable a medida que la
1
temperatura aumenta? (b) Para la reaccin C(s) + O2(g) CO(g), H0 = -110,52
2
31
30. Cuando un gas se expande de repente, puede no tener tiempo de absorber una cantidad significativa de calor: q = 0. Suponga que 1,00 mol de nitrgeno se expande de
repente, realizando un trabajo de 3000 J. (a) Cul es el valor de E para el proceso? (b) La capacidad calorfica del N2 es de 20,9 J/g C. Cunto disminuye su temperatura durante esta expansin? (Este es el principio de la mayora de las mquinas
de fabricar nieve, que usan aire comprimido mezclado con vapor de agua).
31. El contenido energtico de grasa para dietas es de 39 kJ/g, mientras que para protenas e hidratos de carbono es de 17 y 16 kJ/g, respectivamente. Una persona de
70,0 kg (155 lb) usa 335 kJ/h mientras descansa y 1250 kJ/h mientras pasea a 6
km/h. Cuntas horas necesitara caminar una persona al da en vez de descansar si
l o ella consumieran 100 g (alrededor de de lb) de grasa en vez de 100 g de protena para no ganar peso?
32. El metano, CH4(g), es el constituyente principal del gas natural. En exceso de oxgeno el metano arde para formar CO2(g) y H2O(l). Cul producira una temperatura
mayor, una llama de gas-aire o una llama de gas oxgeno? Cmo puedes saberlo?
33. Cmo funciona un catalizador de automvil? Describa las reacciones que en l se
producen.
34. Por qu el etanol obtenido del petrleo es un combustible fsil y aqul procedente
de la fermentacin del jugo de caa (bioetanol) es un biocombustible (combustible
ecolgico) si su reaccin de combustin es la misma?