Introducción a la Corrosión Electroquímica

CORROSIN
Introduccin
Conceptos Bsicos
1.1
ELECTROQUMICA Y SU APLICACIN A METALURGIA.
Como se puede observar, el trmino electroqumica se compone de dos palabras muy familiares para un
estudiante de ingeniera; electricidad y qumica. Se conoce como electroqumica a la ciencia que se encarga de
estudiar los cambios qumicos que se producen en una sustancia como consecuencia de la accin de la
corriente elctrica e igualmente la produccin de electricidad a partir de reacciones qumicas. A la ingeniera
electroqumica se le puede considerar como una rama de la ingeniera qumica a la que se acoplan ciertos
aspectos de la ingeniera elctrica y la metalurgia. A esta ingeniera no slo le atae lo relacionado con procesos
industriales de tipo electroqumico sino una gran parte de su justificacin est en la produccin y suministro de
energa desde el nivel domstico hasta las grandes industrias.
Las industrias electroqumicas pueden ser:
1) Procesos industriales de depsito electroltico de metales:
La galvanostegia, es un arte que consiste intrnsecamente en la produccin, por electrlisis, de
delgadsimas pelculas metlicas sobre objetos de metal y tambin sobre un reducido nmero de artculos no
metlicos. Se trata de producir una capa de otro material de mejor calidad y aspecto que, adems, sea de
cristales finos, de gran tenacidad y adherencia, brillantes o de fcil pulimento. Los recubrimientos pueden
aplicarse con fines netamente decorativos o bien para proteger a los elementos metlicos del ataque atmosfrico
o del medio de trabajo. La galvanoplastia, se puede definir como la tcnica electroltica usada para la
produccin o reproduccin de objetos. Contempla la electrotipia, arte de reproducir planchas o clichs de
imprenta, de matrices fonogrficas, composiciones tipogrficas, grabados en medallas y tubos por depsito
electroltico.
2) Extraccin y refinacin de los metales.
En 1800, CRUIKSHANK, llam la atencin sobre el hecho de que el cobre metlico poda ser
precipitado de sus soluciones por medio de la corriente aplicada a partir de una pila voltaica[1]. El refinado
electroltico representa en la actualidad grandes ventajas ya que a travs de l es posible obtener materiales de
alta pureza y excelente limpieza. Estos procesos permiten recuperar cantidades pequesimas de metales
preciosos presentes en el mineral beneficiado y que no podran ser recuperadas por otros procedimientos, por
ejemplo oro, plata y platino; adems de nquel, arsnico, antimonio, selenio, telurio y otros metales que se
encuentran como impurezas. El ejemplo ms importante y representativo es quiz la obtencin de cobre;
partiendo de soluciones lixiviadas, es un proceso relativamente simple debido a que el cobre es un metal noble y
por lo tanto las impurezas permanecen disueltas en el electrolito. As, si los puntos de depsito son laminillas de
cobre puro se logra un producto de excelente pureza.
Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos
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3) Electrlisis de haluros y sulfatos alcalinos:

El principal proceso electroqumico de haluros alcalinos es la electrlisis del cloruro sdico para la
preparacin del cloro y sosa custica. La produccin de cloratos y percloratos es pequea frente a la del cloro, si
bien se fabrican cloratos y percloratos sdico, potsico y amnico. A partir de la segunda guerra mundial se ha
desarrollado la obtencin de bromatos electrolticos, igualmente la qumica del flor y la electrlisis del sulfato
sdico[1].
4) Electrlisis de las sales fundidas:
Este proceso consiste en disolver los minerales por fusin a alta temperatura para despus de un
tratamiento qumico que supone un proceso de oxidacin o reduccin agregar los minerales que se pretende
tratar aplicando enseguida el proceso de electrlisis. Varios de los metales ms reactivos (Na, K, Ca, Mg, Al)
son extrados por un proceso de reduccin electroltica de sales fundidas.
En qumica se conoce como una sal a aquella sustancia que resulta como consecuencia de la sustitucin
de los tomos de hidrgeno de un cido por radicales bsicos, por ejemplo sulfato de cobre (CuSO4) o cloruro
de bario (BaCl2).
5) La utilidad de la electrotermia:
La fabricacin de muchos productos electroqumicos y electrometalrgicos requieren de temperaturas
ms elevadas que las que pueden obtenerse por simple combustin. El calentamiento con dispositivos elctricos
presenta una mayor flexibilidad de aplicacin que los mtodos con los cuales compite, es decir permite obtener
temperaturas ms elevadas y la simplificacin de los procesos. Algunos de los productos obtenidos son:
aleaciones especiales, aceros inoxidables, aleaciones no ferrosas y productos no metlicos como el carburo de
silicio, grafito, almina, slice carburo de boro, etc.. Se define a la electrotermia, pues, como el estudio y la
aplicacin prctica de los fenmenos en que intervienen la electricidad y el calor.
6) El grupo de las bateras o pilas electroqumicas:
La quimioelectricidad es una rama de la ingeniera electroqumica que estudia la conversin de energa
qumica en energa elctrica[1]. La conversin de energa qumica en elctrica es funcin de las pilas o bateras;
se conoce como primarias a las no regenerativas y como secundarias a las recargables, estas ltimas se
conocen tambin como acumuladores y pueden invertir su funcin con facilidad [1]. Es importante mencionar
aqu que gran parte de los problemas de corrosin implican mecanismos de tipo electroqumico. Cada grupo de
los seis planteados tiene sus caractersticas muy particulares, sin embargo coinciden en que son problemas de
ingeniera qumica y elctrica.
Los procesos electroqumicos son ms sencillos y directos que los puramente qumicos, para un
propsito determinado, e incluso pueden resultar ms caros, siendo su ventaja principal la posibilidad de
obtener sustancias mucho ms puras y limpias. Sin embargo los procesos electroqumicos no admiten muchas
modificaciones en su operacin y deben efectuarse en condiciones constantes para obtener buenos resultados.
Por tanto, es importante considerar que los procesos electroqumicos deben ser lo ms sencillos posible adems
de requerir el cuidado y limpieza en las materias primas para evitar reacciones secundarias perniciosas. Por su
parte, la industria qumica requiere, preferentemente de materias primas de gran pureza y de composicin
qumica constante; cuando la materia prima no cumple con este requisito, se hace necesaria una depuracin
qumica preliminar.
Eutimio Guzmn Delgado
Ingeniera en Materiales
Instituto Tecnolgico de Morelia
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1.1.1 Conceptos bsicos de electricidad.

La electricidad ( Q ), al igual que el calor, es una forma de energa; por lo tanto, existe un sistema de
unidades para definir las cantidades elctricas y dicho sistema se puede comparar con el que se usa para definir
las cantidades trmicas.
La calora ( Cal ), es la unidad de medicin del calor, y se ha definido como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua a un grado centgrado.
Corriente elctrica ( I ), es la velocidad de flujo de los electrones que constituyen la carga elctrica,
tambin se le conoce como intensidad.
El amperio ( Amp ), es la unidad de medicin de la corriente elctrica. Se le ha definido como la
velocidad de flujo de una carga de corriente elctrica equivalente a un culombio por segundo. Cuando se trata
de medir grandes flujos de corriente la intensidad se expresa en amperes, pero cuando se trata de equipos
pequeos, como las pilas o equipos electrnicos, es comn utilizar submltiplos como, miliamperes o
microamperes.
La densidad de corriente ( i ), es la intensidad de corriente total que fluye por un conductor dividida
entre el rea de sus seccin transversal. Las unidades ms empleadas son amperes por pie cuadrado, amperes
por decmetro cuadrado o amperes por centmetro cuadrado[1].
El culombio ( Cb ), se utiliza para representar al conjunto de electrones que constituyen la corriente
elctrica. Un electrn es muy pequeo, por lo cual es ms objetivo utilizar el culombio que equivale a 6.25
trillones de electrones (6.25 x 1018 electrones), por lo cual, 1 e- = -1.6 x 10-19 culombios [5]. Se puede decir que
es la carga transferida en un segundo a travs de cualquier seccin transversal de un conductor, mediante una
corriente constante de un ampere[5].
El ohmio ( ), es la unidad de medicin de la resistencia elctrica y se define como la resistencia de un
material conductor, cuando fluye una corriente de un ampere como consecuencia de la aplicacin de una
diferencia de potencial de 1 voltio.
El julio ( J ), es la unidad prctica del trabajo. Un joule representa el trabajo producido por una corriente
de un ampere que pasa por una resistencia de un ohmio durante un segundo de tiempo.
El voltio ( V ), es la unidad de medicin de la diferencia de potencial y se define como sigue: dos puntos
tienen una diferencia de potencial de un voltio cuando se realiza un trabajo de un joule por cada culombio de
electricidad que transita de un punto al otro[3].
El potencial ( E ), es la fuerza motriz que causa el flujo de electrones en una direccin, es decir, su
manifestacin se presenta por la tendencia de las sustancias a alcanzar su equilibrio elctrico, se mide en
voltios.
La diferencia de potencial ( E ), se mide en voltios, es el resultado de la interaccin de dos sustancias
de diferente potencial de tal suerte que si sus potenciales son casi iguales su valor ser de cero voltios. Cuando
la corriente fluye a travs de un material conductor lo hace gracias a la existencia de una diferencia de potencial
en los extremos del mismo.
La fuerza electromotriz ( Fem ), se define como el trabajo total efectuado, medido en joules, por los
culombios de electricidad transportados en un circuito al que la celda est conectada[3]; de hecho, es la suma
algebraica de las diferencias de potencial que se pueden producir a travs de todos los componentes de un
circuito al cual est conectada, incluyendo la diferencia de potencial requerida para impulsar la corriente a
travs de la misma celda. Idealmente, la fem de una celda electroqumica, se obtiene de la suma algebraica de
los potenciales de los electrodos: E = E2 - E1.
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La resistencia ( R ), como atributo de los materiales se refiere a la capacidad de estos para oponerse al
paso de la corriente elctrica, se mide en ohmios.
La resistividad ( ), se puede decir que es una constante del material, lo cual es independiente de la
forma geomtrica del resistor[3]. La resistividad se expresa en una unidad ohmio-centmetro y es numricamente
igual a la resistencia de un conductor hecho de un material con una longitud de un centmetro y una seccin
transversal de 1cm2 [3].
La conductividad ( ), es la capacidad de un material de conducir la corriente elctrica. Un material con
alta conductividad tiene baja resistividad y viceversa[3]. De esta manera:
La resistencia al flujo de corriente ser mnima cuando:
a) el medio presente baja resistividad (alta conductividad),
b) exista una distancia pequea para el flujo de corriente, y
c) se tenga un rea transversal grande para el flujo de corriente.
En cambio, la resistencia al flujo de corriente ser mxima s:
a) el medio presenta alta resistividad (baja conductividad),
b) las distancias son grandes para el flujo de corriente, y
d) el rea transversal es pequea para el flujo de corriente.
En la tabla 1.1, se muestran las relaciones entre diversas unidades elctricas. Tambin se incluyen
algunas de las relaciones cuantitativas existentes entre energa elctrica y calorfica.
1.1.2 Relaciones entre las unidades elctricas.
Ley de Ohm: La relacin entre voltaje, corriente y resistencia, es fundamental en teora elctrica y es
conocida como ley de Ohm. En 1827, el profesor de fsica, George Simon Ohm, enunci las leyes
fundamentales de las corrientes elctricas e introdujo las nociones de electricidad y fuerza electromotriz[4]. As,
estableci que, "La corriente que pasa por un alambre a temperatura constante es proporcional a la diferencia de
potencial en sus extremos." De acuerdo con esto los materiales conductores que sigan este comportamiento,
obedece a la ley de Ohm, que se expresa;
V = IR
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Tabla 1.1. Unidades elctricas y equivalencias importantes [1].

1 Culombio
Amperio x segundo
1 Julio
Voltio x culombio
1 Vatio (watt)
Voltio x amperio.
1 Julio
Vatio x segundo
1 Kilovatio (Kw)
1000 vatios (watts)
1 Kilovatio (Kw)
1.341 HP (caballos de vapor)
1 Caballo de vapor (HP)
746 vatios (watts) = .746 Kw
1 Julio
0.2387 caloras /gramo (calor)
1 Calora
4.183 julios
1 Btu
1,054 joules
1 Vatio/hora (wh)
3600 vatios/segundo = 3600 julios
1 Kilovatio/hora (Kwh)
1000 vatios/hora = 3,600,000 joules

= 860.5 kcal = 3415 Btu
1 Kilovatio/da (Kwd)
24 Kilovatios/hora = 24,000 vatios/hora

= 864 x 105 julios.
1 Kilovatio/ao (Kwa)
8,760 Kwh = 31,536 x 106 joules
donde: V; es el voltaje o fuerza electromotriz en voltios,

I la intensidad de corriente en amperios y
R la resistencia en ohmios, .
Se puede decir, que un sistema elctrico es cualquier combinacin de objetos en los cuales hay: una
cierta cantidad de carga elctrica, un voltaje o fuerza electromotriz (que ocasiona que la carga se mueva) y un
material conductor a travs del cual se mover la carga.
En la figura 1.1, se ilustra un circuito simple que consiste de una bombilla de lmpara de mano
conectada a dos bateras en serie. Las bateras A suministran la fuerza electromotriz y envan un flujo de
culombios de electricidad hacia fuera del casco de zinc, que constituyen las bateras, a travs de un conductor de
cobre E, que la canaliza hasta un interruptor C (que se presenta abierto), pasando por la resistencia de la
bombilla B y finalmente retornando a la barra de grafito D en el centro de la batera. Las bateras suministran la
fuerza electromotriz que hace circular la corriente para que la bombilla se mantenga encendida gracias al flujo
de electrones que recorre el circuito.
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B
A
E
C
Fig. 1.1 Diagrama simple de un circuito elctrico constituido por dos bateras
conectadas en serie a un foco de lmpara.
La iluminacin producida por la bombilla es posible gracias al voltaje que suministran las reacciones
qumicas de los materiales en el interior de las bateras; por eso la fuerza electromotriz se aplica en forma
constante. Las pilas secas o bateras que se acostumbra usar para las lmparas tienen una diferencia de
potencial de aproximadamente 1.5 voltios entre la barra de grafito y el casco de zinc, por lo tanto si se conectan
dos bateras en serie se tiene una diferencia de potencial total de 3.0 voltios que se enviarn a travs de E hacia
C. La electricidad, pues, fluir a travs del conductor de cobre pasando por el interruptor (que debe estar
cerrado) para dirigirse hacia el filamento de la bombilla. El filamento tiene una resistencia mayor que cualquier
otra de las partes del circuito y como consecuencia se calienta cuando la electricidad es forzada para pasar a
travs de l. El filamento alcanza una temperatura tan alta que se torna incandescente, por lo cual brilla; el flujo
elctrico abandona el filamento a un voltaje ms bajo que cuando entr en l y es conducido de regreso a las
bateras, a partir de las cuales es nuevamente compensado y enviado hacia el circuito a travs de E.
Aplicando la ley de Ohm se puede determinar el voltaje, la corriente o la resistencia de un circuito. Por
ejemplo si la resistencia del filamento es de 15 ohmios y partiendo de que el voltaje enviado al filamento es de 3
voltios, la corriente ser:
I
V 3.0 voltios
0.2 amperios.
R 15 ohmios
Por otra parte, si conocemos los valores de corriente y voltaje y deseamos determinar el valor de la
resistencia del filamento de la bombilla hacemos el despeje correspondiente en la ecuacin;
R
V 3.0 voltios
15 ohmios,
I 0.2 amperios
El factor que determina el tiempo que tardar brillando la resistencia de la bombilla son las reacciones
qumicas que suceden en las bateras, por lo que si el circuito se deja cerrado el filamento ir perdiendo
brillantez hasta que de plano no brille; en caso de que se pretenda que la bombilla vuelva a producir luz ser
necesario cambiar las bateras por unas nuevas. La vida activa de la batera depender entonces de la
destruccin mutua de los materiales que se colocan ex profeso en su interior.
Durante el trnsito de la corriente a travs del filamento se presenta una diferencia de potencial entre sus
dos terminales, lo cual significa que hay una prdida de voltaje como consecuencia del calentamiento del
filamento y por la produccin del brillo, lo que significa que se realiz un trabajo elctrico y hubo un consumo
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de energa. La cantidad de trabajo o energa es igual al nmero de culombios multiplicado por la diferencia de
potencial entre los dos puntos:
Trabajo Q.E ,
donde; Q es el nmero de culombios y E es el voltaje (diferencia de potencial en voltios).

En la prctica se acostumbra medir los culombios; sin embargo, es conveniente tambin medir los
amperios y los voltios. Los amperios son unidades de flujo; es ms cuando se mide el nmero de amperios que
fluyen a travs de la resistencia, lo que realmente se est midiendo es la velocidad a la cual la carga de
culombios est siendo transportada por dicha resistencia.
Si se multiplican los voltios por los amperios el producto representa el ndice de trabajo que se realiz.
A este se le conoce como fuerza y se le asignan unidades de watts (vatios).
Voltios x Amperios = Fuerza en Vatios o
W VI
Tambin se puede expresar la fuerza (vatios) si se multiplican ambos lados de la ecuacin de la ley de
Ohm por la corriente;
VI = I R I,
entonces,
VI = I 2 R
As, tanto VI como I2R se pueden usar para calcular vatios o fuerza.
Con respecto al ejemplo de la bombilla planteado anteriormente, la diferencia de potencial que pasa por
el filamento es de 3.0 voltios y la corriente que fluye en el circuito es de 0.2 amperios; por lo tanto, la fuerza en
algn instante ser,
VI = 3.0 volts x 0.2 amperios = 0.60 watts,
que representa el trabajo que se realiz en el filamento para producir luz. Suponiendo que no se hubiera
conocido el voltaje, pero, s la corriente y la resistencia, se podra calcular la fuerza usando I2R:
Fuerza = I 2R = (0.2)2 amperes x 15 ohmios = 0.60 watts
El valor de fuerza es muy pequeo, pero, es comn que cuando se trata de grandes valores de corriente y
voltaje se utilice el trmino kilowatt (1000 watts).
La electricidad se mide en unidades de watt-hora o kilowatt-hora. Un watt indica la cantidad de trabajo
que fue realizado en un segundo de tiempo y cuando este es multiplicado por el tiempo total en que el trabajo se
mantuvo el resultado es el trabajo o energa total:
Watts-Hora = Voltios x Amperios Hora
Si se cancelan las unidades de tiempo se puede observar que, en apariencia, los watt-hora son el mismo
tipo de unidades que los joules pero de diferente dimensin; por lo tanto, los watt-hora pueden ser convertidos
en joules dividindolos entre 3600, que es el nmero de segundos que tiene una hora, para quedar;
Watt hora
joules
3600seg
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1.1.3 Direccin convencional de la corriente.

Cuando un circuito elctrico se cierra, uniendo el polo positivo con el negativo, fluye corriente positiva
desde el polo positivo hacia el negativo a travs del conductor metlico.
Direccin del flujo de corriente

e-
Fig. 1.2 Esquema que representa el flujo convencional de la corriente; los electrones se
mueven en el sentido contrario.
Esta direccin del flujo de corriente es convencional y se ha aceptado desde hace mucho tiempo, a pesar
del conocimiento que se tiene, de que, slo los electrones, que son portadores negativos, se mueven en un
material metlico. Por supuesto que son los electrones los que se mueven desde el polo negativo al positivo, es
decir, en direccin opuesta al flujo imaginario de portadores positivos y por lo cual la corriente realmente es
negativa. Por lo tanto, cuando se haga referencia al flujo de corriente sin sealar signo del portador se entender
que se trata de corriente positiva y esta fluir del positivo al negativo (Fig. 1.2).
1.1.4 Circuitos de corriente continua
Un circuito elctrico consiste de cierto nmero de ramificaciones unidas entre s, de modo que al menos
una de ellas cierre la trayectoria que se le proporciona al flujo de la corriente.
Circuitos en serie; se dice que dos o ms elementos estn en serie si tienen un slo punto en comn que
no est conectado a un tercer elemento. La corriente puede fluir nicamente por una trayectoria a travs de los
elementos en serie (Fig. 1.3).
En un circuito en serie, la resistencia efectiva (RT) es igual a la suma de las resistencias parciales, el
voltaje total (VT) se obtiene de la sumatoria de las diferencias de potencial que existen en cada resistencia y la
corriente ( I ) ser la misma en cada una de las resistencias.
IT = I1 = I2 = I3...
R1
V1
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R2
V2
R3
V3
V
R
Fig. 1.3 Ilustracin de un circuito elctrico que muestra las resistencias en serie. En
este tipo de circuitos tanto el voltaje total como la resistencia total son resultado de la suma de
los valores parciales. Javier A. Y J. Genesc;, Ms all dela herrumbre II, Fondo de Cultura
Econmica,1989, pg. 16.
As, aprovechando este hecho y tomando en cuenta que la ley de Ohm se aplica por igual a cualquier
parte del circuito, se escribe,
V = I R, por lo que,
V1 = I R, V2 = I R2 , V3 = I R3 .
El voltaje externo V representa la suma de las energas perdidas por unidad de carga al pasa a travs de cada
resistencia, por lo tanto,
VT = V1 + V2 + V3....
por ltimo si se involucran las resistencias se tendr;
VT = I RT
I RT= VT
I RT = V1 + V2 + V3
I RT = I R1 + I R2 + I R3 ,
entonces, la ecuacin se reduce a;
RT = R1 + R2 + R3....
En concreto, para recordar:
En un circuito en serie, la corriente es igual en cualquiera de sus partes.
El voltaje V a travs de cierto nmero de resistencias en serie, es igual a la suma de los voltajes
correspondientes a cada resistencia.
La resistencia efectiva de cierto nmero de resistencias conectadas en serie es equivalente a la suma de

las resistencias individuales.
Circuitos en paralelo; Un circuito en paralelo es aquel en el que dos o ms componentes se conectan a

dos puntos comunes en el circuito. Por ejemplo, en la figura 1.4, las resistencias R1, R2 y R3 estn conectadas
en paralelo puesto que coinciden en puntos comunes del circuito y se observa que la corriente I suministrada por
la fuente de poder, se divide entre las tres resistencias.
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10
En un circuito en paralelo, la diferencia de potencial total (V) es aplicada en todas las resistencias y solo
comparten la corriente del circuito.
En una conexin en paralelo, la cada de voltaje a travs de cada resistencia es igual y equivalente a la cada de
voltaje total.
V = V1 = V2 =V3.
Esta aseveracin se comprueba cuando consideramos que la misma energa debe perderse por unidad de
carga, independientemente de la trayectoria seguida en el circuito. En el ejemplo de la figura 1.4, la carga
puede fluir a travs de cualquiera de las tres resistencias. Por lo tanto la corriente total suministrada se divide
entre las tres resistencias.
I = I1 + I2 + I3
I1
R1
I2
R2
I3
R3
V
R
Fig. 1.4 Ilustracin de un circuito elctrico con las resistencias en paralelo. Muestra
tres resistencias conectadas a dos puntos comunes. Javier A. Y J. Genesc;, Ms all dela
herrumbre II, Fondo de Cultura Econmica,1989, pag. 16.
Aplicando la ley de Ohm a la ecuacin anterior, se tiene,

V = I R,
por lo que,
I
V
R
V
V V
V
1 2 3 ,
RT R1 R2 R3
como los voltajes son iguales, se pueden dividir ambos trminos entre V y queda,
1
1
1
1
.
R t R1 R2 R3
En caso de que se tengan solo dos resistencias en paralelo, es decir,
1
1
1
R t R1 R2
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11
se resuelve algebraicamente esta ecuacin para R, obtenindose una frmula simplificada para calcular la
resistencia equivalente Re;
Re
R1 .R2
.
R1 R2
La resistencia equivalente de dos resistencias conectadas en paralelo es igual a su producto dividido

entre su suma. En la figura 1.5 se presenta el esquema de dos bombillas conectadas en serie y despus en
paralelo.
En concreto, para recordar:
En un circuito en paralelo, la corriente total es igual a la suma de las corrientes en los ramales
individuales.
La cada de voltaje, a travs de todos los ramales de un circuito en paralelo deben ser de igual magnitud.
El recproco de la resistencia equivalente, es igual a la suma de los recprocos de las resistencias

individuales conectadas en paralelo.
Fig. 1.5 Representacin de dos casos ilustrativos sobre circuitos elctricos simples: (a) Esquema de
dos bombillas conectadas en serie; (b) Esquema de dos bombillas conectadas en paralelo.
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12
Fig. 1.6 Esquema que representa los circuitos elctricos representativos de la figura 1.5: a) circuito
de la figura 1.5.a; b) circuito correspondiente al esquema 1.5.b.
Ejemplo ilustrativo.
En un circuito en serie, como el de la figura 1.6.a, las resistencias se suman, as que, de acuerdo con la
ley de Ohm,
V=IR
V I ( R1 R2 )
si se supone que el valor del potencial (V) es de 110 voltios y el de la corriente (I) igual a 5 amperios, entonces
el valor de la resistencia total (R) sera de 22 ohmios.
R
V
I
sustituyendo valores se obtiene,

R
110.volt
22 ohmios.
5.amp
Si se requiere medir el valor de cada resistencia se puede determinar, para cada una, el valor del
potencial y de la corriente cuando el circuito est cerrado, ya que en todos los casos, de acuerdo con la ley de
ohm, es posible la medicin entre terminales. Como se revis antes, en los circuitos en serie la corriente tiene el
mismo valor en todos los componentes por lo cual la corriente en R1 y R2 ser igual a 5 amperes. Como
consecuencia, si el voltaje medido en R1 fuera de 80 voltios, su valor en ohmios sera;
V = I R1
R1
V volts
I amperes
R1
80 volts
= 16 ohmios.
5 amperes
R1 = 16 .
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13
Si se desea determinar la resiste dos R2, se hace,

RT = R1 + R2 ,
entonces,
R2 = RT - R1
R2 = 22 - 16 = 6 ohmios ()
Una vez conocida la resistencia dos se puede determinar el valor del voltaje dos V2 utilizando los valores
determinados;
V2= I R2
V2= 5 amperios x 6 ohmios = 30 voltios.
V2= 30 voltios.
De otra manera tambin se puede hacer,
V2 = VT - V1
V2 = 110 voltios - 80 voltios = 30 voltios.
Para el caso de los circuitos en paralelo ( figura 1.6.b) el inverso de la resistencia total (RT) es igual a la
suma de los inversos de la resistencias individuales (R1 + R2...);
1
1
1
, etc.
RT R1 R2
Suponiendo que el voltaje del circuito es de 110 voltios, la corriente que fluye es de 5 amperes en una
resistencia total de 22 ohmios, pero, con valores diferentes entre R1 y R2. Para determinar la R1, se aplica la ley
de Ohm; es decir, si el voltaje que atraviesa la resistencia (R1) es de 110 volts y la corriente medida por el
ampermetro es de 2 amperes.
V = I1 x R1
R1
V
I1
R1
110.Volt
2. Amp
R1 = 55 ohmios ()
Conociendo este valor se puede determinar el de la resistencia dos R2;
1
1
1
,
RT R1 R2
sustituyendo valores,
1
1
1
,
22 55 R2
1
1
1
,
R2 22 55
R2
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14
1210
36.66.,
33
R2 = 36.66 ohmios ()
Con base en estos valores se puede determinar la corriente I2;
I
V
,
R
entonces,
I2
110.voltios
3 amperios, por tanto,
36.66
I2 = 3 amperes.
Con base en el ejemplo anterior, se puede establecer un aspecto muy importante. En los circuitos en
serie la resistencia total (RT) ser siempre mayor que cualquiera de las otras resistencias individuales; en
cambio en los circuitos en paralelo, la resistencia total (RT), es siempre menor que cualquiera de las
resistencias individuales. Esta es una regla importante que los alumnos deben memorizar para su propio
beneficio.
1.1.5 Materiales conductores.
Clasificacin General:
Los conductores electrnicos. Transportan la corriente por medio del movimiento de electrones libres.
Los conductores electrnicos pueden ser a su vez metlicos y semiconductores.
Los conductores inicos. Transportan la corriente mediante el movimiento de iones positivos y iones
negativos; es decir, el flujo de corriente est relacionado necesariamente con el transporte de sustancias
qumicas.
En un conductor metlico la corriente elctrica consiste, en su mayor parte, en un movimiento de
electrones en direccin opuesta al campo elctrico. A diferencia de los conductores metlicos, el mecanismo de
conduccin elctrica en los lquidos y los gases es diferente, ya que, por su propia naturaleza, los fluidos
permiten el movimiento de tomos completos, o molculas, que estn cargados elctricamente. Los iones son
partculas que tienen un exceso o una deficiencia de electrones. Si se aplica una diferencia de potencial a un
fluido que contiene iones, se genera un flujo de corriente a travs de iones positivos que se mueven en la
direccin del campo elctrico (hacia el ctodo en una celda electroltica), y tambin iones negativos que se
mueven en la direccin contraria a dicho campo (hacia el nodo en dicha celda electroltica).
Por otra parte, los gases cuando estn calientes, conducen la electricidad por proceso inico, y por tanto
pueden considerarse como una variedad de conductores electrolticos.
Para el caso de las reacciones electroqumicas, la naturaleza y los tipos de materiales que participan en
las reacciones, pueden tener un gran efecto sobre los resultados que se obtengan. Por esta razn, es necesario
familiarizarse con los factores que influyen en la conduccin de la corriente a travs de los diferentes
materiales, as como, con la clasificacin general que se puede hacer de los diferentes tipos de conductores.
Pgina:
15
Al aplicar una diferencia de potencial en dos puntos diferentes de un material que contiene electrones
libres se estimula un efecto de conduccin debido a que los electrones tienden a fluir preferentemente hacia uno
de los puntos. En el caso de una solucin acuosa seran aniones o cationes.
La conductividad elctrica (); es la capacidad que tienen los materiales slidos o en solucin para
permitir la movilidad de la carga elctrica (flujo de electrones o de iones) a travs de ellos. Dicho de otra forma,
es la propiedad de algunas substancias que permiten el flujo de una carga elctrica determinada, gracias a la
movilidad de los electrones portadores de la carga o de los iones que contenga una solucin. Algunos de los
mejores conductores son, en el orden, plata Ag, cobre Cu, oro Au y aluminio Al.
e-
e-
e-
e-
e-
I
ee-
ee-
e-
e-
- e-
Fig. 1.7 Direccin del movimiento de los electrones cuando se aplica una diferencia de potencial a
un material conductor de primer orden el flujo de la corriente es en el sentido contrario.
Conductores de primer orden; Los conductores de primer orden son aquellos que poseen conductancia
elctrica, en los cuales los portadores de la carga son los electrones (Fig. 1.7). Se caracterizan por tener una
conduccin sin transferencia substancial de masa. La mayora de los metales, el grafito y algunos xidos
muestran este tipo de conduccin. A veces, a estos materiales se les conoce como conductores metlicos y su
conductividad decrece cuando aumenta la temperatura [3].
Conductores de segundo orden; Los conductores de segundo orden, son aquellos que poseen
conductancia inica o electroltica, y los portadores de la carga son los iones. En este tipo de conductores se da
una transferencia de masa asociada con la conduccin. Las soluciones acuosas con sales disueltas, los suelos y
las sales inicas son algunos ejemplos de este tipo de conductores. Su conductividad aumenta cuando se
incrementa la temperatura[3] ( Fig. 1.8).
Conductores mixtos o de tercer orden; Algunos materiales, llamados comnmente semiconductores,
poseen tanto conductancia inica como electrnica. Por lo general predomina el carcter electrnico. El grupo
de los materiales semiconductores est formado por unos cuantos elementos y compuestos que en realidad no
son aisladores elctricos, pero que tampoco presentan un grado alto de conductividad que caracteriza a los
verdaderos conductores; es decir, tienen un comportamiento intermedio entre los conductores y los aisladores
ya que sus electrones de valencia no se encuentran tan libres como en el caso de un conductor, pero, tampoco
tan unidos como sucede con un aislador. Su conductividad total es baja (como regla: 10-9 < > 1 ), pero como
ya se mencion sta aumenta rpidamente con la temperatura debido al incremento de transportadores de carga,
los cuales pueden ser electrones libres, iones intersticiales o huecos de electrn. En ciertos casos, la
conductancia metlica domina.
Pgina:
16
Fig. 1.8 Esquema que representa la direccin del movimiento de los iones negativos (aniones A-) y de
los iones positivos (cationes C+) cuando se aplica una diferencia de potencial a una solucin electroltica;
conductor de segundo orden.
La transferencia de corriente de un conductor electrnico (electrodo metlico) a un conductor
electroltico es posible solo a travs de un proceso en el electrodo, por ejemplo una reaccin qumica en la cual
participan electrones libres. Su conductividad es demasiado baja en general, pero aumenta rpidamente con el
incremento de la temperatura, adems de que se puede variar mucho con la adicin de impurezas. La mayora
de los xidos metlicos (GaAs, NiO, ZnO, etc.) y algunos metales (Si, Ge, As, Ga, etc.) se agrupan dentro de
esta categora.
Durante la corrosin a alta temperatura, las sustancias que se forman en la superficie de las
estructuras, como consecuencia de la degradacin de los materiales, se comportan como semiconductores; por
ello, este tema se abordar con ms profundidad en la unidad nmero tres.
Fig. 1.9 Diagrama de bandas de energa para un material aislante. La banda de valencia est
completamente llena y est separada de la banda de conduccin por una gran barrera de energa (Eg) [5].
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17
1.1.6 Materiales aislantes.

En trminos generales, un material aislante es aquel que se opone al flujo de corriente elctrica. En este
tipo de materiales, los electrones se encuentran fuertemente sujetos a los tomos mediante enlaces inicos o
covalentes y no estn libres para conducir la electricidad a menos que se aumente fuertemente la energa.
El modelo de bandas de energa aplicado a los aislantes consiste en una banda de valencia de energa
inferior llena y una banda de conduccin de mayor energa superior vaca. Ambas bandas estn separadas
por un salto energtico elevado Eg (Fig. 1.9). Para liberar un electrn para la conduccin, es necesario que se le
aplique energa suficiente para que pueda saltar dicha separacin energtica que puede alcanzar valores de 6 a 7
eV, como por ejemplo en el diamante puro [5].
La conductancia en los aislantes, pues, es muy difcil, sin importar el tipo de mecanismo que participe en
la conductividad, sobre todo si se les compara con la de los conductores mencionados anteriormente.
La influencia del proceso de conduccin en la conducta electroqumica de las reacciones es muy
importante. Durante las reacciones de corrosin, sobre todo de tipo electroqumica, intervienen fenmenos de
conduccin y aislamiento. Lo preferible sera que todos los materiales tuvieran dificultades para conducir la
corriente, sin embargo, esta situacin no es posible y ello conlleva a la realizacin de intercambio electrnico
entre unas sustancias y otras representando, en trminos generales, que unos se tengan que disolver al ceder sus
electrones pues se transforman en iones. Si la reaccin de corrosin tiene un origen electroqumico, se
presentarn en la zona de interaccin un conductor de primer orden <<elctrico>> y uno de segundo orden
<<electroltico>>. Por ejemplo, si un material conductor tiene una pelcula de xido o una capa de pintura sobre
su superficie, se esperara que tuviera una alta resistencia hacia la transferencia de electrones lo cual reduce
considerablemente la velocidad de la reaccin y la energa requerida para llevarla a cabo se tiene que
incrementar necesariamente.
1.2 DISOCIACIN ELECTROLTICA.
Las razones para que una sustancia se disocie estn previstas por la propia naturaleza en algunos casos y
en otros la disolucin puede ser provocada de manera arbitraria. Las sustancias se encuentran combinadas en
forma de compuestos estables o en equilibrio; dicha asociacin se da por sus propiedades qumicas que tienen
que ver, principalmente con su configuracin electrnica. Se presenta una disociacin qumica cuando una
molcula, o compuesto se separa en sus partes componentes, ya sean molculas ms simples, iones o tomos
cargados; si la separacin se produce por la accin de una corriente elctrica se dice que es una disociacin
electroltica.
La disociacin electroltica ocurre en sustancias polares (cidos, bases y sales) que se componen de
iones de cargas opuestas.
Las sustancias se pueden disolver o fundir aplicando calor, ya que ste aporta la energa necesaria para
romper los enlaces atmicos. Existen tambin otras sustancias que al entrar en contacto con determinados
lquidos, se pueden disolver en iones a temperatura ambiente. La separacin real de las sustancias disueltas
requiere de la aplicacin de una corriente elctrica que atraviese la solucin impulsando los iones hacia los
electrodos, donde es posible concentrarlos; este fenmeno es lo que se conoce como electrlisis.
Toda solucin contiene un nmero equivalente de iones cargados positiva y negativamente, por lo que
prevalece la neutralidad elctrica. Al aplicar una diferencia de potencial, los cationes y los aniones se mueven
en sentidos opuestos con velocidades caractersticas. Los aniones se mueven con velocidades diferentes que los
cationes por su diferente signo, por lo que transportan diferentes fracciones de la intensidad de la corriente total
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18
que circula a travs de la disolucin. Esta fraccin es el nmero de transporte de la solucin en la que existe el
ion.
Al aumentar la temperatura, las velocidades de los diferentes iones de la solucin tienden hacia un valor
comn bajo el mismo gradiente de potencial. La movilidad de los iones aumenta con la temperatura, originando
el correspondiente incremento de la conductividad del electrolito. As pues, en este caso, el efecto de la
temperatura sobre la conductividad es opuesto al producido en la mayora de los conductores electrnicos, en
los cuales esta disminuye.
Para ilustrar el fenmeno de disociacin consideremos el caso del agua (H2O) que se compone de
hidrgeno y oxgeno;
H2O = H2 + 1/2O2 ; dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, agua pura, qumicamente hablando
(Q.P.)
Lo anterior significa que si se colocan 15 millones de molculas de agua en un recipiente se tendran 10
millones de tomos de hidrgeno y 5 millones de tomos de oxgeno, en forma de lquido incoloro, unidos por
su propia naturaleza. Se debe tener conciencia y visualizar que lo que est dentro del recipiente, formando el
lquido, son efectivamente tomos y que estos forman las molculas de agua sin dejar de lado los tomos de
impurezas que pudieran estar presentes.
Por otra parte si se requiere obtener el oxgeno o el hidrgeno de manera independiente se necesita
romper los enlaces atmicos y propiciar las condiciones para que estos sean atrapados de alguna manera
prctica. Para romper los enlaces atmicos se precisa de una fuerza muy superior a la de atraccin por lo que es
necesario aplicarla desde el exterior y a una temperatura apropiada.
La fuerza requerida se puede suministrar gracias a un proceso de electrlisis pero requiere de un arreglo
especial y del uso de instrumentos que es necesario describir al igual que hacer una revisin de aspectos
importantes de electricidad. En trminos generales, para realizar un proceso de electrlisis se requiere de un
recipiente especial, adems de una fuente de poder, electrodos, conductores suficientes, medidores de
corriente y de voltaje e instalaciones auxiliares dependiendo de la complejidad de dicho proceso.
1.3 ELECTRLISIS Y ELECTROLITOS.
Para ilustrar el fenmeno de electrlisis de manera simple, tomaremos como base el cloruro de sodio
(NaCl) fundido que actuar como electrolito. Cuando este compuesto se disuelve en agua o se funde (como el
caso que se ejemplificar), se descompone en iones de Na+ y iones de cloro (Cl-).
Los electrolitos. Son sustancias que al disolverse se descomponen en iones positivos y iones negativos
de tal suerte que son capaces de conducir la electricidad.
No olvidar que la valencia o carga de un ion es el resultado de la prdida o ganancia de electrones.
Cuando los tomos estn en su estado normal o elemental se dice que son neutros.
As, un tomo neutro de cloro se convertir en ion negativo al aceptar o ganar un electrn del sodio (Fig.
1.10), como ilustra la reaccin siguiente,
Cl + 1e- Cl debido a la ganancia del electrn el cloro se reduce.
En la figura 1.10, muestra un recipiente en el que se coloca el cloruro de sodio fundido. Estando el
electrolito dentro del recipiente se introducen dos electrodos de grafito o de hierro. Una batera suministra el
potencial elctrico necesario y se tiene un ampermetro para medir y controlar la corriente. Una vez que se
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cierra el circuito se observa que el ctodo, electrodo cargado negativamente, atrae a las partculas cargadas
positivamente, es decir los iones de sodio (Na+) se dirigirn hacia la derecha, de acuerdo a la colocacin del
recipiente en el dibujo. Por su parte el electrodo cargado positivamente (nodo) hace que los iones cargados
negativamente (Cl-) se muevan hacia el lado izquierdo tambin tomando como referencia el dibujo. Cuando los
iones de sodio llegan al ctodo toman los electrones que requieren para su estabilizacin, se convierten en
tomos neutros y se adhieren a su superficie. La reaccin en la superficie del ctodo se puede escribir,
Na+ + 1e- Na
Debido a que el tomo de sodio neutro no es soluble, se deposita sobre el ctodo como sodio metlico
ordinario.
Tambin en el electrodo izquierdo (ctodo de la celda) se produce una reaccin cuando los iones de
cloro llegan a la superficie y ceden un electrn para alcanzar su neutralidad; la reaccin que sucede en el ctodo
es,
Cl- - 1e-
Cl
Por su parte los tomos de cloro neutralizados, por su naturaleza gaseosa, salen en forma de burbujas
cerca de la superficie del electrodo.
+
Na+
Ampermetro
Cl Na+
-
Cl
Na
Cl
Cloruro de sodio
fundido
Fig. 1.10 El esquema muestra un arreglo simple que ilustra la implementacin del
proceso de electrlisis del cloruro de sodio fundido.
Los electrones disponibles en el nodo, se mueven a travs del alambre conductor, bajo la influencia de
la fuerza electromotriz que suministra al batera, hasta que llegan al ctodo. Por lo tanto es posible mantener un
flujo de corriente en la solucin si se tienen iones negativos y iones positivos ya que estos se encargan de
transportar los electrones desde un electrodo al otro al moverse en direcciones opuestas a travs del electrolito;
es decir, los iones positivos de Na+ consumen electrones en el nodo y los iones negativos de cloro ceden
electrones en el ctodo, por esta razn es posible cerrar el circuito mientras exista electrolito disuelto en la
solucin. Los electrones fluyen de manera libre por los conductores externos, pero, para que la corriente pase a
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travs del electrolito se requiere del transporte de masa que representa el movimiento inico. La carga total
transferida a travs de una porcin del circuito acuoso es la suma de las cargas positivas que se mueven a la
derecha y las cargas negativas que se mueven a la izquierda. El fenmeno completo es un ejemplo ilustrativo de
lo que es la electrlisis.
La electrlisis, pues, es el proceso que consiste en hacer pasar un flujo de corriente elctrica a travs de
una sustancia lquida de tal manera que se produzcan cambios qumicos en dicha sustancia.
Para el ejemplo que se describi los cambios qumicos que se provocaron fue la formacin de un
depsito slido de sodio en el ctodo y la produccin de gas cloro en el nodo.
En la electrlisis del agua, primero, la molcula de agua se disocia para formar los iones H+ y
OH, los cuales viajan, unos hacia el ctodo (para el proceso de reduccin) y otros hacia el nodo
(para el proceso de oxidacin) produciendo las molculas de H2 y O2. En el laboratorio se utiliza un
equipo Hoffman para hacer la demostracin. En la prctica, se agrega un poco de cido sulfrico
(H2SO4) a la solucin para hacerla conductora, presentndose, adicionalmente, la reaccin siguiente,
H2SO4 + 2 H2O 2 H3O+ + SO4Los iones hidronio (H3O+) y los iones sulfato (SO4-) se convierten en los elementos transportadores de
la carga elctrica. Un ion hidronio representa la unin de una molcula de agua con un ion de hidrgeno (H+).
Como consecuencia del paso de corriente, el hidrgeno se desprende, en forma de gas en el ctodo y, el oxgeno
tambin en forma de gas pero en el nodo.
Algunos electrolitos tpicos son los siguientes: cido clorhdrico (HCl), cido sulfrico (H2SO4), el
cloruro de sodio (NaCl), el hidrxido de sodio (NaOH) y el hidrxido de bario (BaOH).
1.4 LEYES DE FARADAY.
Las investigaciones del fsico britnico Michael Faraday (1791-1867), sentaron las bases que rigen el
fenmeno de electrlisis. Con estos trabajos, Faraday (1834), descubri las relaciones cuantitativas entre la
cantidad de electricidad que pasa a travs de una solucin y la cantidad de materia separada o precipitada en los
electrodos. Estas relaciones quedan concretadas en sus dos leyes, conocidas como leyes de Faraday. Para
demostrar sus teoras, Faraday, supuso que las molculas neutras (ELECTROLITOS), una vez disueltas en la
solucin, por fusin a alta temperatura o por disolucin a temperatura ambiente, constaban de dos partes
cargadas con signos contrarios, a dichas partes les denomin iones o caminantes. As, a las especies cargadas
positivamente, presentes en la solucin les nombr cationes y a las cargadas negativamente aniones.
Cuando se hace circular corriente elctrica, considerando condiciones ideales, a travs de la solucin
acuosa, los iones positivos (cationes) son atrados hacia el ctodo cargado negativamente, en donde se
neutraliza su carga y quedan en libertad. Del mismo modo, los iones negativos (aniones) se desplazan hacia el
nodo, cargado positivamente, en donde son neutralizados.
Primera ley: Los pesos de las sustancias desprendidas en los electrodos son directamente proporcionales
a la cantidad de electricidad Q que atraviesa la solucin. De otra manera, se expresa; la cantidad de reaccin
qumica que se produce en cualquier electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad Q que pasa.
Segunda ley: Una misma cantidad de electricidad Q separa en los electrodos el mismo nmero de
equivalentes qumicos de las diferentes sustancias. Esta ley expresa la relacin fundamental entre las cantidades
de diferentes sustancias separadas en los electrodos por una misma cantidad de electricidad.
Pgina:
21
Dicho de otra manera; la cantidad de plata separada, en condiciones ideales, en el ctodo, por el paso
de 20 culombios de electricidad a travs de una solucin salina de plata, es el doble de lo que se obtendra si se
pasaran solo 10 culombios.
En trminos generales, el paso de una misma cantidad de electricidad a travs de una solucin salina de
plata Ag, cobre Cu, hierro Fe, zinc Zn, o de un cido, separar cantidades de Ag, Cu, Fe, Zn o Hidrgeno, que
resultarn proporcionales a sus equivalentes qumicos (pesos equivalentes).
1.4.1 Equivalente qumico, Eq (peso equivalente-gramo).
El equivalente qumico, se obtiene dividiendo la masa atmica (Ma) de la sustancia, en gramos, entre la
valencia del elemento. Por ejemplo, para el caso del estao Sn, si la masa atmica es igual a 118.7 gramos por
mol y la valencia 2;
Eq
Ma 118.70grs
59.35 grs.,
Val
2
entonces el equivalente qumico (Eq) es igual a 59.35 gramos.

En cambio, si la valencia vale 4, se tiene,
Eq
Ma 118.70grs
29.675 grs.
Val
4
y el equivalente qumico (Eq), para este caso vale 29.675 gramos.

Para el caso del aluminio (Al), si la masa atmica es 27 gramos por mol y la valencia 3, se tiene,
Eq
Ma 26.98grs
8.99 grs.
Val
3
por lo que el equivalente qumico vale 9.0 gramos.

1.4.2 Equivalente electroqumico (Z).
Se define al equivalente electroqumico como la cantidad de gramos de una sustancia, que se depositan
cuando se hace pasar 1 culombio (Cb) de electricidad a travs de un electrolito. De acuerdo con las leyes de
Faraday los equivalentes electroqumicos son proporcionales a los equivalentes qumicos.
1.4.3 El valor del Faraday ( f ).
La constante de Faraday o el faradio como se le conoce, se obtiene de la divisin de un equivalente
qumico (Eq) entre el valor del equivalente electroqumico (Z) correspondiente de acuerdo a la valencia con que
est trabajando el elemento. Por ejemplo si se considera el caso de la plata (Ag), el equivalente qumico es,
Eq
Ma 107.8 grs
107.8 gramos / Eq,

Val
1
y el equivalente electroqumico,
Z = .00111793 gramos / culombio, entonces,
Faradio
Pgina:
22
Eq
107.8 gr
=
Z
.00111793gr / Cb
= 96, 428.22* culombios / Eq

Para hacer una comparacin, consideremos los casos del aluminio y del hierro: Para el aluminio; el
equivalente electroqumico vale .00009319 gramos por culombio, su masa atmica tiene un valor de 26.98
gramos y su valencia es 3, entonces el equivalente qumico (Eq) ser,
Eq
Ma 26.98grs
8.9933grs / cb , y el faradio,
Val
3
Eq
8.9933gr
Z .00009319gr / cb
= 96,505.34* culombios / Eq
Para el hierro; el equivalente electroqumico vale .00019292 gramos por culombio, su masa atmica
tiene un valor de 55.85 gramos y si trabaja con valencia 3, entonces el equivalente qumico (Eq) ser,
Eq
M . A 55.85grs
18.616grs / cb
Val
3
Faradio
Eq
18.616gr
Z
.00019292gr / cb
= 96, 495.95* culombios / Eq

Faraday encontr precisamente la proporcionalidad entre los equivalentes qumicos y los
electroqumicos definiendo a partir de estos razonamientos y dado la aproximacin entre los diferentes clculos,
lo que se conoce como la constante de Faraday ( f ) y para la cual, en trminos generales, se acepta a nivel
internacional un valor promedio de 96,500* culombios / equivalente qumico.
A partir de los antecedentes citados, se puede determinar el equivalente electroqumico (Z) de cualquier
sustancia con solo dividir el equivalente qumico (Eq) entre el valor del faradio, situacin que resulta muy
simple desde el punto de vista prctico.
Z
Eq
Eq
; entonce f
y
Z
f
Eq =Z.f
De acuerdo con lo antes expuesto, se acepta en trminos generales, que un faradio ( f ) deposita o
desprende un equivalente qumico de cualquier sustancia que sea sometida a un proceso de electrlisis.
1.4.4 Determinacin de la cantidad de masa desprendida o depositada en los electrodos.
Si Q es la cantidad de electricidad y esta es un conjunto de culombios, entonces, como un culombio es
igual a un amperio por segundo (amp.seg), la electricidad ser equivalente a la corriente I medida en amperios
y multiplicada por el tiempo; se tiene as, que la electricidad es el producto de la corriente y el tiempo (I.t), por
lo tanto, se puede expresar que,
Q = I t,
donde Q es la cantidad de electricidad, I el flujo de corriente y t el tiempo durante el que se aplica el flujo.
Si se despeja la corriente queda
Pgina:
23
Q
,
t
por tanto, el movimiento de la electricidad de un electrodo al otro involucra transporte de masa, y este se da
como consecuencia del traslado de los iones; por ello, la Q se puede sustituir por W que significara los gramos
de sustancias transportados <<desprendidos o depositados en los electrodos>> por la cantidad de electricidad
que pasa por la solucin. Entonces, si pasamos I al segundo trmino, se pueden igualar todas las entidades a una
constante de proporcionalidad, representada por el equivalente electroqumico (Z), que es una caracterstica de
cada elemento, y la expresin queda,
Z
W
I .t
si se despeja W, se obtiene la ecuacin que se reporta en la literatura;

W = Z.I. t**
donde, W representa la cantidad de masa en gramos, Z es el equivalente electroqumico de la sustancia
considerada, I es la intensidad de corriente y t el tiempo que se hace pasar el flujo de electricidad a travs de la
solucin.
As pues, de acuerdo con las leyes de Faraday, si N es el nmero de equivalentes qumicos que deposita o
desprende un flujo de corriente al pasar por un electrodo, entonces se tiene que
N=It/F
(Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica, FEIA, pgina 782, Segunda Edicin)
Donde la velocidad de reaccin (velocidad de disolucin) sera
dN/dt = I/F ,
entonces si se despeja la corriente, I, queda,
I = F dN/dt ,
Para determinar el valor de electricidad que sale o entra por una superficie durante el proceso de disolucin
electroltica de una cierta cantidad de moles de la sustancia slida, a travs de un rea determinada, durante un
espacio de tiempo, expresado como moles/cm2.seg., es necesario considerar el nmero de faradios (z) que
intervienen, valor que corresponde, en cada caso, segn la valencia de las sustancias involucradas, quedando la
expresin
i = (Vdis).(z).(F) ,
donde:
24
Pgina:
i = corriente de corrosin en Amp/cm2

z = valencia o nmero de electrones que se intercambian (cantidad de faradios por masa atmica)
F = Constante de Faraday
En los procesos reales es necesario no perder de vista que existen factores y parmetros que de no cumplirse al
100 % afectan el rendimiento (R) general (Tab. 1.2) de un proceso, por tanto, se puede introducir una variable
ms a la frmula para complementar este aspecto,
W = Z .I. t.(R), que tambin se puede expresar,
( Ma)(I )(t )
( R) **
(Val )(96500)
Tab. 1.2 Rendimiento catdico, tpico de algunos baos galvnicos. Segn Jos
Maiquez; Corrosin industrial, serie Prodctica; Marcombo, S.A., 1990; pgina .12
Elemento
Rendimiento Catdico
Plomo
Entre 90 y 100 %
Bronce
Entre 95 y 100 %
Cromo brillante
Entre 8 y 12 %
Cromo duro
Entre 12 y 28 %
Cadmio
Entre 85 y 95 %
Cobre/ bao cianurado
Entre 95 y 100 %
Cobre/ bao cido
Entre 95 y 100 %
Latn
Entre 60 y 85 %
Nquel
Entre 90 y 100 %
Plata
Entre 95 y 100 %
Zinc/ bao cianurado
Entre 75 y 95 %
Zinc/ bao cido
Entre 95 y 100 %
Antonio Ortega
El rendimiento de una reaccin andica o catdica est en funcin de que se cumplan los parmetros de
funcionamiento para cada electrolito en particular, como son:
Temperatura.
Densidad de corriente.
pH.
Concentracin de sales y sustancias abrillantadoras.
Pgina:
rea de contacto superficial de ctodos y nodos, con la solucin.
Movimiento de la solucin y electrodos (agitacin mecnica o neumtica).
Filtracin adecuada.
25
En el desglose de unidades de la frmula** se puede observar que efectivamente el resultado ser en

gramos, desprendidos o depositados.
W
( grs).(Cb / seg).(seg)
; gramos.
(val) Eq.(Cb / Eq )
Las hiptesis de Faraday con relacin a la disociacin electroltica son aceptadas actualmente a nivel
universal y sus leyes son ampliamente aplicadas en diversas disciplinas tecnolgicas.
Se recomienda consultar y realizar ms ejercicios sobre el tema a efecto de lograr mayor comprensin.
1.5 TIPOS DE CELDAS.

1.5.1 Celdas; electroqumica, galvnica y electroltica.
Para formar una celda electroqumica se requieren mnimo dos electrodos metlicos (conductores
electrnicos) y un electrolito que es una sustancia inica conductora (Fig. 1.11).
V
Electrodo B
Electrodo A
Electrolito
Fig. 1.11 Esquema ilustrativo de las partes principales de una celda electroqumica. En
estas celdas se produce un potencial a partir de una reaccin qumica.
Una celda electroqumica convencional; es un dispositivo que puede producir trabajo elctrico en el
medio exterior; tambin se puede decir que es un dispositivo en el que se produce un potencial elctrico a partir
de una reaccin qumica. En la naturaleza se forman celdas electroqumicas que operan por el simple hecho de
coincidir los elementos necesarios para que ello sea posible.
Celda electroltica; a diferencia de la anterior, se trata de un dispositivo en el cual se produce una
reaccin qumica como consecuencia de la aplicacin de un potencial externo (Fig. 1.12). El dispositivo, ya
Pgina:
26
sea de tipo electroqumico o electroltico, se integra de las siguientes partes principales: sustancia que contiene
los iones (electrolito); parte que almacena al electrolito (cuba): por lo menos dos electrodos (ctodo y nodo)
que son las zonas principales en donde se realizan las reacciones catdicas y andicas responsables de cerrar el
circuito en ambas celdas. En el caso de las cedas electrolticas se requiere de voltaje (la fuente de poder) y en las
electroqumicas de algn instrumento de registro. Una celda en general se constituye de: Un ctodo, un nodo y
un electrolito.
_
Fuente de
poder
Electrodo B
Electrodo A
Solucin conductora
(Reacciones qumicas)
Fig. 1.12 Esquema que ilustra las partes principales de una celda electroltica. En esta
celda se produce una reaccin qumica a partir de la aplicacin de un potencial externo.
Principio de funcionamiento de una pila seca (alcalina).

La pila seca comercial es un ejemplo clsico de una celda electroqumica; aunque se le conoce como pila
seca, en realidad este tipo de celda contiene en su interior una pasta gruesa que sirve de electrolito para que se
realicen las reacciones electroqumicas que hacen posible la generacin de electricidad. Es prcticamente un
dispositivo cerrado con dos terminales de conexin. Una terminal (lmina de zinc) est marcada con el signo
menos (-) y la otra terminal (barra de grafito) con el signo positivo (+). Si se conectan las dos terminales a un
motor, los electrones fluirn, a travs del motor, desde la terminal negativa hasta la positiva. Se produce
entonces un trabajo en el exterior y en el interior de la pila ocurre una reaccin qumica, la reaccin de la celda.
Esta reaccin qumica se realiza en dos partes; en el electrodo de carbn (+) tiene lugar una reduccin qumica y
en el electrodo de zinc (-), se realiza una oxidacin o disolucin debido a la cual el zinc metlico se
transforma en iones de zinc hidratados (Zn++.nH2O )[7] . Cuanto mayor sea el flujo de electricidad requerido
en el exterior, mayor ser la cantidad de zinc que se disuelve a iones. De acuerdo con las leyes de Faraday, esta
relacin es cuantitativa. Si se pusiera la pila en corto circuito mediante una conexin metlica de baja
resistencia el recipiente de zinc se perforara por corrosin en cuestin de horas; en cambio si la pila permanece
desconectada (circuito abierto), la placa de zinc puede permanecer intacta durante aos (Fig. 1.13). El ejemplo
ms sencillo se tiene en las pilas domsticas, de las cuales nos servimos para la operacin de un sin nmero de
artefactos elctricos y electrnicos.
Pgina:
27
Constitucin de la pila seca.

La estructura se constituye bsicamente de:
Una lmina de zinc (Zn), que sirve como polo negativo (-).
Una barra de grafito que sirve como polo positivo (+).
El electrolito se prepara con la mezcla de las siguientes sustancias:
Una solucin de cloruro de amonio (NH4Cl).
Polvo de bixido de Manganeso (MnO2).
Polvo de grafito.
Agua.
El relleno para el drenado, que separa la mezcla del zinc de la corriente, es prcticamente una pasta
constituida de;
Cierta cantidad de cloruro de zinc (ZnCl2).
Una solucin de cloruro de amonio (NH4Cl).

Funcionamiento de la pila seca.
La barra de grafito colocada en el centro de la pila funciona como conductor de la electricidad, la cual se
genera como producto de la reaccin de la lmina de zinc Zn metlico con el electrolito.
La Barra de grafito est rodeada por la mezcla de polvo de grafito y dixido de manganeso MnO2 y
agua, la cual a su vez est rodeada por una pasta de cloruro de amonio NH4Cl, cloruro de zinc ZnCl2 y agua Fig.
1.13.
La lmina de zinc forma un cilindro cerrado que acta como nodo, y como recipiente principal de la
celda. En algunas ocasiones se coloca una estructura de acero para reforzar la construccin de la pila, pero, esta
situacin aumenta el costo del producto.
Si se le agrega a la mezcla cierto contenido de hidrxido de sodio (NaOH), se puede mejorar su vida
activa, aunque, esto hara necesario aplicar proteccin ya que esta sustancia es un producto muy venenoso.
Reacciones que se realizan en el interior de la pila.
Reaccin andica o de oxidacin (tambin conocida como de corrosin):
Zn Zn++ + 2e
Esta reaccin representa la disolucin del zinc por su contacto con la solucin corrosiva.
Reaccin catdica o de reduccin:
2MnO2(s) + 2NH4 + 2e- 2MnO(OH)(s) + 2NH3(ac)
Muestra el consumo de electrones por parte del bixido de manganeso, el cual est en contacto con la
barra de grafito que se encarga de conducirlos hacia el conductor metlico externo, una vez cerrado el circuito
Reaccin electroqumica total de la pila seca:
Zn(s) + MnO2(s) + 2NH4(s) Zn++(ac) + 2MnO(OH)(s) + 2NH3(ac) + 2e- (c)
Pgina:
28
La vida activa de la pila depender del uso, ya que el zinc solo se disolver cuando sta se encuentre en
corto circuito.
Fig. 1.13 Esquema que ilustra las partes constituyentes de una pila seca o batera comn.
1.5.2 Definicin de ctodo y nodo.
En la celda electroqumica se producen las reacciones qumicas que generan el flujo de corriente, que de
acuerdo a su movimiento convencional deber ser de la terminal positiva a la negativa en el conductor slido
metlico, pero no as en el interior del electrolito. En la solucin, como se puede observar en la figura 1.14, los
iones positivos se generan en el nodo, electrodo en el cual dejan los electrones cargndolo negativamente y, se
dirigen hacia el polo positivo en el cual buscarn nuevamente estabilizarse ganando los electrones que
perdieron. Se puede apreciar, pues, que mientras los iones asumen esta direccin de movimiento los electrones
realizan su propio desplazamiento pero en el sentido contrario; es decir desde el polo negativo hacia el positivo,
pero, a travs del conductor slido.
Tradicionalmente se ha definido al ctodo y al nodo como el electrodo positivo y negativo
respectivamente en una celda; sin embargo, si se observa con detenimiento, los esquemas que ilustran la celda
electroltica y electroqumica conectadas, Fig. 1.14, se notar que las polaridades se invierten, de tal forma, que
en la celda electroqumica el ctodo es el electrodo positivo y el nodo es el electrodo negativo; sin embargo, en
la celda electroltica, el ctodo es el electrodo negativo y el nodo el electrodo positivo; por esta razn, conviene
entonces definir la polaridad de dichos electrodos en forma tal que funcione sin confusin para los dos tipos de
celdas. As, se pueden establecer los siguiente conceptos:
Ctodo:
Es el electrodo por el cual sale la corriente positiva proveniente del electrolito.
Es el electrodo en el cual siempre se realiza una reaccin de reduccin.
Una reaccin catdica, siempre ser una reaccin de reduccin
Pgina:
29
Como se puede apreciar, en el ctodo siempre se realizar una reaccin de reduccin o tambin lo que se
conoce como un proceso catdico; por ello, en un ctodo la reaccin tpica siempre ser aquella que represente
un consumo de electrones, por ejemplo;
Me++ + 2e- Me
Me++, es un ion metlico que se encuentra oxidado, por lo tanto, inestable y en condiciones de oxidar a
otro ion que le ceda sus electrones.
Me, representa al ion metlico transformado en tomo estable, que sin embargo, puede volver a oxidarse
o reducirse si las condiciones y las caractersticas de las sustancias con que interacte lo favorecen.
Fig. 1.14 Esquema que muestra la inversin de la polaridad de los electrones segn se trate de celdas
electroqumicas o electrolticas, I representa a la corriente.
nodo:
Es el electrodo por el cual entra la corriente positiva hacia el interior del electrolito.
Es el electrodo en el cual siempre se realiza una reaccin de oxidacin.
Es el electrodo que sufre corrosin.
Una reaccin andica, siempre ser una reaccin de oxidacin, de disolucin o de corrosin
El nodo, pues, es el electrodo a travs del cual la corriente elctrica ingresa o retorna al electrolito
desde el exterior. Es importante recordar al nodo, no siempre como el electrodo negativo sino como aquel en
el cual siempre se realizara una reaccin de oxidacin o disolucin. Tambin es recomendable fijar la idea de
que los nodos siempre son la parte que est expuesta a procesos corrosivos, por lo cual se establece, en
trminos generales, que cualquier reaccin andica se debe considerar como una reaccin de oxidacin. En las
reacciones de oxidacin o andicas los elementos siempre pierden electrones por lo cual se pueden representar
por la siguiente expresin;
Me Me++ + 2e- ;
Pgina:
30
Me; representa a un tomo metlico cualquiera, que se encuentre en estado de equilibrio.

Me++ ; representa al tomo metlico pero ya ionizado como consecuencia de haber cedido electrones a
alguna sustancia con la que interaccion y que los requera para su estabilidad o equilibrio.
1.5.2 Sustancias oxidantes y sustancias reductoras.
Reactividad qumica de las sustancias. Las propiedades qumicas de los tomos de los elementos
dependen principalmente del grado de reactividad de sus electrones ms externos. Los gases nobles son los
elementos ms estables o menos reactivos de los registrados en la tabla peridica. Con excepcin del helio, que
tiene una configuracin electrnica 1s2, las capas externas de los otros gases nobles (Ne, Ar, Kr, Xe y Rn) tienen
una configuracin electrnica s2p6. La configuracin electrnica s2p6, en la capa ms externa, confiere una
elevada estabilidad qumica y gracias a ella se da la relativa inactividad de los gases nobles para reaccionar
qumicamente con otros tomos.
Elementos electro positivos y electro negativos.
Los elementos electropositivos son metlicos por naturaleza y tienen la propiedad de ceder electrones en
las reacciones qumicas por lo cual generan iones positivos o cationes. El nmero de electrones cedido por un
tomo de un elemento electro positivo se conoce como nmero de oxidacin positivo. Los elementos ms
electropositivos estn en los grupos; 1A y 2A de la tabla peridica.
Los elementos electronegativos son no-metlicos por naturaleza y tienen la caracterstica de aceptar
electrones en las reacciones qumicas para producir iones negativos o aniones. El nmero de electrones
aceptado por un tomo de un elemento electronegativo se conoce como nmero de oxidacin negativo. Los
elementos ms electronegativos estn en los grupos 6A y 7A de la tabla peridica.
Algunos elementos de los grupos 4A a 7A pueden comportarse tanto de forma electronegativa como de
electropositiva. Este doble comportamiento se da en elementos como el carbono, silicio, germanio, arsnico,
antimonio y fsforo. As, en algunas reacciones estos elementos presentan nmero de oxidacin positivo,
cuando su comportamiento es electropositivo y en otras reacciones tienen nmeros de oxidacin negativos
cuando presentan un comportamiento electronegativo.
Electronegatividad. La electronegatividad muestra la capacidad de un tomo de atraer haca s a los
electrones de enlace. La tendencia comparativa de un tomo a mostrar un comportamiento electronegativo o
electropositivo, se puede cuantificar asignndole a cada elemento un nmero de electronegatividad. La
electronegatividad se mide en una escala de 0 a 4.1, y cada elemento tiene asignado un valor sobre esta escala
como se muestra en la figura 1.15.
Los elementos ms electropositivos son los metales alcalinos cuyas electronegatividades van desde el
0.9 para el cesio, rubidio y potasio a 1.0 para sodio y litio. Los elementos ms electronegativos son flor,
oxgeno y nitrgeno, que tienen electronegatividades de 4.1, 3.5 y 3.1 respectivamente.
El concepto de electronegatividad ayuda a comprender el comportamiento entrelazante de los
elementos.
Desde esta perspectiva se puede asumir que los elementos qumicos tendrn comportamientos
especficos dependiendo de las sustancias con las cuales interaccionen y del medio ambiente que se trate. As,
para el caso concreto de situaciones que tengan que ver con corrosin o degradacin de sustancias es ms
apropiado expresar estos comportamientos como sustancias oxidantes y sustancias reductoras.
Reacciones redox.
Pgina:
31
Redox, es la abreviacin de las palabras reduccin y oxidacin que realmente se utiliza para referirse a
fenmenos que tienen que ver con la transferencia de electrones de una espacie a otra. El proceso redox, es
caracterstico de los fenmenos electroqumicos, los cuales, son la base de muchos procesos tecnolgicos.
H
2,1
Li
1,0
Be
1,5
B
2,0
C
2,5
N
3,1
O
3,5
F
4,1
Na
1.0
Mg
1.3
Al
1,5
Si
1,8
P
2,1
S
2,4
Cl
2,9
K
0,9
Ca
1,1
Sc
1,2
Ti
1,3
V
1,5
Cr
1,6
Mn
1,6
Fe
1,7
Co
1,7
Ni
1,8
Cu
1,8
Zn
1,7
Ga
1,8
Ge
2,0
As
2,2
Se
2,5
Br
2,8
Rb
0,9
Sr
1,0
Y
1,1
Zr
1,2
Nb
1,3
Mo
1,3
Tc
1,4
Ru
1,4
Rh
1,5
Pd
1,4
Ag
1,4
Cd
1,5
In
1,5
Sn
1,7
Sb
1,8
Te
2,0
I
2,2
Cs
0,9
9
Fr
0,9
Ba
0,9
La
1,1
Hf
1,2
Ta
1,4
W
1,4
Re
1,5
Os
1,5
Ir
1,6
Pt
1,5
Au
1,4
Hg
1,5
Ti
1,5
Pb
1,6
Bi
1,7
Po
1,8
At
2,0
Ra
0,9
Ac
1,0
Lantnidos 1,0 1,2

Actnidos 1,0 1,2
Fig. 1.15 Electronegatividades de los elementos. (Segn F. M. Miller,<<Chemistry: Structure and

Dynamics>>, McGraw-Hill, 1984, pgina 185.
Los procesos electroqumicos, pues, producen cambios constantemente en la naturaleza; por una parte,
por la existencia de sustancias que requieren consumir electrones de otras y por la otra, de sustancias que
requieren ceder electrones.
Este es el juego de la naturaleza que propicia el equilibrio qumico o estabilidad de las sustancias o
compuestos, as pues, es posible contar con un sin nmero de combinaciones naturales, a veces hasta de
extraordinaria belleza, y otras logradas por el hombre gracias a la tecnologa, que han facilitado el desarrollo en
muchos campos.
Durante un proceso redox una sustancia tiene que ceder electrones y otra los tiene que aceptar, por lo
tanto, puede haber muchos elementos dispuestos a ceder electrones pero si no hay otros que estn dispuestos a
recibirlos el fenmeno no se produce; de igual manera, pueden existir muchos elementos exigiendo electrones
pero si no hay otros en condicin de donarlos tampoco se realizar el proceso de intercambio de electrones.
Cuando se trata de estudiar problemas relacionados con la corrosin y degradacin de materiales,
principalmente de aleaciones metlicas, no se puede pasar por alto la revisin del fenmeno redox ya que en el
intercambio de electrones lo que realmente se puede producir es un conjunto de ellos y pueden conformar un
flujo elctrico. Imagnese una gran cantidad de sustancias cediendo electrones y otra de igual magnitud
recibindolos, el resultado sera, sin lugar a dudas, la produccin de electricidad y lo nico que faltara sera
tener la posibilidad de canalizarla hacia un conductor especfico en el cual incluso sera posible medirla.
Pgina:
32
Lo anterior es lo que realmente sucede durante los procesos de corrosin electroqumica de aleaciones
metlicas, realmente esto es lo que sucede y basta con que se den las condiciones suficientes para que el proceso
se realice, tales condiciones seran:
una sustancia que cede electrones (cualquier estructura metlica),
una sustancia que consuma electrones ( pueden estar presentes en el ambiente, agua, aire, subsuelo) y,
un electrolito que haga posible cerrar el circuito para el flujo de la corriente producida.
Mientras subsistan las tres condiciones antes citadas el proceso de destruccin continuar; Es importante
recordar que la ausencia o falta de accin de cualquiera de los tres aspectos mencionados (ctodo, nodo y
electrolito) hace imposible que las reacciones electroqumicas procedan. Estos aspectos son de suma
importancia ya que permiten generar criterios de prevencin cuando se trata de evitar la degradacin de una
estructura metlica, y pueden consistir desde el aislamiento fsico o qumico de una estructura, modificacin
del medio ambiente de trabajo, e incluso el uso o aplicacin de algn sistema de control electroqumico.
El fenmeno de la oxidacin no siempre es con la participacin del oxgeno.
Es importante que quede claro este concepto, ya que, desde un punto de vista clsico, la oxidacin de
una sustancia se produce cuando sta reacciona qumicamente con el oxgeno. Por ejemplo,
C + O2 CO2.
Esta definicin se utiliza tanto si la reaccin qumica es rpida o lenta o incluso si genera una explosin.
Analizando el proceso de oxidacin del carbn, considerando que tanto este como el oxgeno son
molculas que se encuentran, por consiguiente, en estado elctricamente neutro; desde el punto de vista inico
se debe escribir C y O2, donde el cerito en la parte superior indica que no existen cargas elctricas por
deficiencia o por exceso.
En el segundo miembro de la reaccin (segunda etapa), la molcula de bixido de carbono (CO2)
producida es, en su conjunto, elctricamente neutra, pero, sus componentes, el carbn y el oxgeno, poseen
cargas elctricamente opuestas: C4+, O2- . Es importante recordar que los nmeros 0, +4 y 2 constituyen lo
que se conoce como grado o nmero de oxidacin de los elementos qumicos que intervienen en la reaccin.
Si se comparan los grados de oxidacin iniciales y finales de cada elemento se pueden escribir las
ecuaciones electrnicas siguientes, puesto que, la ganancia o prdida de valencias positivas, se debe
exclusivamente a la cesin o aceptacin de electrones:
C C4+ + 4eO2 + 4e- 2O-2 .
Las ecuaciones anteriores, expresan que el carbono debe ceder cuatro electrones con tal de oxidarse a
bixido de carbono (CO2) y que los electrones cedidos son aceptados por el oxgeno. Por tanto, en este caso no
quedan electrones libres. Se puede ver, en las ecuaciones, que el nmero de oxidacin del carbono pas de cero
a ms cuatro y el del oxgeno se redujo a menos dos.
Por otra parte, si se plantea la reaccin del cloro con el sodio que produce la formacin del cloruro de
sodio (NaCl), se tiene;
Cl2 + Na Na Cl, que balanceada queda,
Cl2 + 2 Na 2 NaCl.
Buscando los nmeros de oxidacin se encuentra que;
2 Na 2 Na + + 2eEutimio Guzmn Delgado
Pgina:
33
Cl2 + 2e- 2 Cl -.
En este ejemplo, se puede observar que el sodio, aunque no haya reaccionado con el oxgeno, ha cedido
dos electrones al cloro, al cambiar su nmero de oxidacin de cero a ms uno y el cloro de cero a menos uno.
Este hecho, el de la cesin de electrones o de aumento o ganancia de valencias positivas, es el que se usa por
los qumicos para definir el fenmeno de oxidacin. Es decir, la oxidacin de un elemento se puede llevar a
cabo sin la intervencin del oxgeno.
Por oxidacin, como un fenmeno comn en la interaccin de las sustancias, debe entenderse como el
fenmeno qumico que consiste en la cesin de electrones por parte de los tomos de un elemento.
Agentes oxidantes.
Son sustancias capaces de aceptar electrones, por lo cual, oxidan a otras (Fig. 1.16).
La sustancia oxidante cuando interacciona con otras se reduce, ya que al ser oxidante su accin de
oxidacin es sobre las otras sustancias no sobre s misma.
(A)
AGENTE
OXIDANTE
ee-
(B ++)
PRODUCTO
DE LA
OXIDACIN
(B)
SUSTANCIA
OXIDADA
Fig. 1.16 Se representa la accin de un agente oxidante que acepta dos electrones de
otra sustancia oxidndola. El oxidante no es el que se oxida; oxida a otras sustancias.
Las siguientes reacciones son ejemplos de procesos que se producen a costa de la oxidacin de otras
sustancias:
a) Me 2+ + 2e- (de otra sustancia) Me Me 2+ Me - 2eb) Me
c) Me
+ 2e- ( de otra sustancia) Me
2+
+ 2e- (de otra sustancia) Me
4-
4+
Me
Me
4+
Me
Me
4-
(a)
2+
- 2e- (b)
- 2e-
(c)
De acuerdo con los principios de oxidacin-reduccin, las sustancias oxidantes se encuentran en una
situacin de oxidacin tal, que siempre estarn buscando obtener los electrones que les permitan arribar a un
estado de equilibrio o de mayor estabilidad comportndose por lo tanto como agentes catdicos.
Cuando un agente oxidante (sustancia oxidante) acepta electrones de otra especie se dice que la oxida,
por lo cual el proceso de remocin se conoce como oxidacin.
Como se puede deducir, el primero de los agentes oxidantes es el oxgeno; pero hay otros tambin
importantes, como agua oxigenada, ozono, flor, cloro, bromo, iodo, cido ntrico, permanganato de potasio,
dicromato de sodio, bixido de manganeso, bixido de plomo, hipoclorito de sodio y clorato de potasio[8].
Pgina:
34
Agentes reductores.
La reduccin puede implicar prdida de oxgeno, pero en general, al igual que en el caso de la oxidacin,
no se precisa de la presencia de ese elemento. Los agentes reductores son sustancias capaces de donar electrones
(Fig. 1.17).
(A)
AGENTE
REDUCTOR
(B)
SUSTANCIA
REDUCIDA
ee-
(B = )
PRODUCTO
DE LA
REDUCCIN
Fig. 1.17 Se representa la accin de un agente reductor que cede dos electrones a otra
sustancia reducindola. El reductor no es el que se reduce; reduce a otras sustancias.
Las siguientes reacciones son ejemplos de procesos de reduccin;

d) 3 Fe2O3 + CO 2 Fe3O4 + CO2
e) Me + 3e- Me 3 - o Me Me 3 - - 3ef) Me+++ + 1e- Me++ o
Me+++ Me++ - 1e-
En el caso de la reaccin de formacin del bixido de carbono, se vio que el carbono cede electrones y,
por lo tanto se oxida. . Pero ocurre que el oxgeno acepta los electrones cedidos por el oxgeno. Dicho de otra
manera, sobre el oxgeno acta un proceso inverso del de la oxidacin que es precisamente la reduccin.
Por tanto, el carbono es reductor y por ello se oxida; el oxgeno es oxidante y por eso debe reducirse.
1.5.3 Reacciones qumicas y electroqumicas.
Se dice que una sustancia reacciona qumicamente cuando su interaccin con otra provoca algn cambio
en su estructura original lo cual produce la modificacin de sus propiedades y caractersticas iniciales. Un
fenmeno qumico es el proceso durante el cual se modifican las propiedades esenciales de una sustancia.
El estudiante se ha acostumbrado a visualizar una reaccin qumica sin establecer y comprender con
precisin la condicin anterior y posterior al proceso que esta representa. La situacin anterior le dificulta, en
muchos casos, comprender los mecanismos de la degradacin ya que para ubicar cualquier problema es
necesario visualizar las caractersticas de cada etapa:
a) La situacin antes de que la reaccin se lleve a cabo,
b) los mecanismos que esta implica, las condiciones que exige, y
c) los productos que se generarn en caso de que se realice.
Considrese el siguiente caso;
A + B C
A y B, son las sustancias que se proponen para participar en la reaccin. La flecha indica la direccin que se
espera pero tambin tiene implcitos los requerimientos, es decir las cantidades necesarias, y las condiciones
Pgina:
35
que se deben cumplir como pueden ser temperatura, presin y ambiente de trabajo, para que se obtenga el
producto C de manera eficiente (Fig. 1.18).
Si A fuera hierro puro y B cido ntrico, estos seran las sustancias presentes antes de que la reaccin se
efecte (etapa a), pero, para que el proceso de la reaccin sea posible se requiere contar efectivamente con las
sustancias anteriores, un recipiente adecuado, establecer las cantidades que participarn, definir temperatura y
presin del proceso <<condiciones>> (etapa b) y tener claro las caractersticas y el destino del producto que se
obtendr (inciso c). Si estas condiciones se cumplen con un margen aceptable de control, el proceso que indica
la reaccin expresada se realizar como se indica. La reaccin para este caso, una vez hechas las sustituciones
sera,
Fe (puro) + 2 HNO (alta pureza) Fe (NO3)2 + H2
Estos aspectos son de suma importancia para abordar la problemtica que representa la degradacin de
los materiales, ya que, en estos casos se debe estudiar va diagnsticos que sustancias pueden estar participando
en un proceso, cuales son las condiciones que le favorecen y que caractersticas tienen los productos que se
obtienen como consecuencia del proceso de degradacin.
Fig. 1.18 Esquema que muestra los pasos concretos de una reaccin qumica; deben cumplirse las
condiciones generales y la existencia requerida de A y B para producir el producto C.
El conocimiento de los elementos que intervienen es relativamente simple, considerando los
instrumentos modernos de anlisis que existen en la actualidad, sin embargo, es de mayor trascendencia lograr
establecer el mecanismo de degradacin para proponer una solucin objetiva.
La mayor parte de las reacciones de corrosin que se presentan en la naturaleza son de tipo
electroqumico, sin embargo, estas reacciones tienen un antecedente de tipo qumico. De aqu se puede inferir
que no todas las reacciones qumicas son electroqumicas, pero, s todas las reacciones electroqumicas
tienen un antecedente qumico.
Comparacin entre reacciones qumicas y electroqumicas.
Una reaccin qumica. Se efecta cuando interaccionan una o ms sustancias de diferente naturaleza que
pueden generar un producto con propiedades y caractersticas completamente distintas a las de aquellas que lo
originaron, ejemplo;
Pgina:
36
4Fe + 3O2 2 Fe2O3

Las reacciones electroqumicas, son todo tipo de reacciones qumicas que involucran un flujo de
corriente y como consecuencia un intercambio de electrones.
Las reacciones electroqumicas ocurren gracias a la energa elctrica o bien producen energa elctrica,
ejemplos;
Fe + 2H+ Fe++ + H2
Cl2 + 2Na 2NaCl
Mn + 2H+ Mn++ + H2
Me + H2O + O2 Me2+ + 4OHPares redox. Se conoce con este nombre a la dupla de reacciones que caracterizan a una reaccin
electroqumica y que representan en forma objetiva el proceso de oxidacin y reduccin.
El proceso de una reaccin electroqumica se puede ilustrar por el ataque del cido clorhdrico sobre el
zinc que significa propiamente el proceso de corrosin del zinc Zn por el cido clorhdrico (Fig. 1.19).
Fig. 1.19 Esquema en el que se representan los mecanismos electroqumicos que implica el hecho de
que el zinc metlico haga contacto con el cido clorhdrico al aire libre. Los iones de zinc se desprenden
hacia la solucin, mientras que se forma el gas de hidrgeno. M.G. Fontana y N. D. Green; segunda edicin,
1978, pag.11.
Cuando se introduce la laminilla de zinc en el cido clorhdrico diluido, ocurre una reaccin vigorosa; el
gas de hidrogeno burbujea fuertemente en la superficie de la lmina, mientras que el zinc disuelto en forma de
iones (Zn+2 ) reacciona con los iones de cloro y forma una solucin de cloruro de zinc (Fig.1.20).
Pgina:
37
La reaccin qumica se escribe;

Zn + 2 HCl
ZnCl2 + H2
Debido a que el ion de cloro no se involucra en la reaccin , la reaccin electroqumica se puede escribir
de una forma simple;
Zn + 2 H+ Zn+2 + H2 .
Como se puede observar, el zinc reacciona con los iones de hidrgeno aportados por la solucin del
cido para formar iones de zinc y gas de hidrgeno. Examinando las ecuaciones siguientes, se puede observar
que durante el proceso el zinc es oxidado a iones de zinc y los iones de hidrgeno son reducidos a hidrgeno
gaseoso. De esta manera a la ecuacin electroqumica se le puede dividir convenientemente en dos reacciones
que se conocen como reacciones medias, semireacciones o reacciones medias hipotticas y que muestran la
oxidacin del zinc y la reduccin de los iones de hidrgeno.
Oxidacin (Reaccin Andica):
a) Zn Zn+2 + 2e- , o
b) Zn - 2e- Zn+2
Por comodidad en la revisin de los siguientes temas se recomienda acostumbrarse al manejo de la
primera forma de expresin de la reaccin andica, es decir colocando los electrones en el segundo trmino de
la reaccin. La reaccin de oxidacin o andica se indica por el incremento en la valencia como consecuencia
de la prdida de electrones que el zinc cedi al hidrgeno.
Fig. 1.20 Esquema que representa la evolucin de hidrgeno cuando la lmina de zinc hace contacto
con el cido clorhdrico. Se indica en la parte de abajo la presencia de cloruro de zinc, que se forma por la
reaccin de los iones de zinc con los iones de cloro.
Pgina:
38
Reduccin (Reaccin catdica):

2H+ + 2e H2 (gas)
Contrario a lo anterior, en el caso de la reaccin reduccin se presenta una disminucin en la carga de la
valencia. El consumo de electrones por parte de los iones de hidrgeno se expresa por las reacciones catdicas.
Las ecuaciones de las reacciones de oxidacin y reduccin son consideradas como reacciones parciales aunque
realmente ambas ocurren simultneamente y en la misma proporcin en la superficie del zinc metlico. Si esto
no fuera cierto, el metal se cargara espontneamente lo cual no es posible. Esta observacin nos conduce a los
principios bsicos ms importantes de la corrosin ya que durante sta, la proporcin de la oxidacin y de
reduccin son iguales, (en trminos de produccin y consumo de electrones).

Introducción a la Corrosión Electroquímica

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ELECTROQUMICA Y SU APLICACIN A METALURGIA.

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

3) Electrlisis de haluros y sulfatos alcalinos:

Eutimio Guzmn Delgado

Instituto Tecnolgico de Morelia

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

1.1.1 Conceptos bsicos de electricidad.

Instituto Tecnolgico de Morelia

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

Eutimio Guzmn Delgado

Instituto Tecnolgico de Morelia

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

Tabla 1.1. Unidades elctricas y equivalencias importantes [1].

1000 vatios (watts)

1.341 HP (caballos de vapor)

1 Caballo de vapor (HP)

746 vatios (watts) = .746 Kw

0.2387 caloras /gramo (calor)

3600 vatios/segundo = 3600 julios

1000 vatios/hora = 3,600,000 joules

24 Kilovatios/hora = 24,000 vatios/hora

8,760 Kwh = 31,536 x 106 joules

donde: V; es el voltaje o fuerza electromotriz en voltios,

Eutimio Guzmn Delgado

Instituto Tecnolgico de Morelia

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

Instituto Tecnolgico de Morelia

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

donde; Q es el nmero de culombios y E es el voltaje (diferencia de potencial en voltios).

Eutimio Guzmn Delgado

Instituto Tecnolgico de Morelia

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

1.1.3 Direccin convencional de la corriente.

Direccin del flujo de corriente

Eutimio Guzmn Delgado

Instituto Tecnolgico de Morelia

Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

En un circuito en serie, la corriente es igual en cualquiera de sus partes.

La resistencia efectiva de cierto nmero de resistencias conectadas en serie es equivalente a la suma de

Circuitos en paralelo; Un circuito en paralelo es aquel en el que dos o ms componentes se conectan a

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Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

Aplicando la ley de Ohm a la ecuacin anterior, se tiene,

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Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

La resistencia equivalente de dos resistencias conectadas en paralelo es igual a su producto dividido

El recproco de la resistencia equivalente, es igual a la suma de los recprocos de las resistencias

Eutimio Guzmn Delgado

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Captulo 1: Introduccin y Conceptos Bsicos

sustituyendo valores se obtiene,

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Si se desea determinar la resiste dos R2, se hace,

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