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Mtodosderegeneracindelasresinasdeintercambioinico
Pgina inicial
Mtodos de regeneracin
Actualizacin
9 marzo 2015
Introduccin
La mayora de las resinas de intercambio inico se usan en columnas. El proceso de intercambio es una
operacin
discontinua: una etapa de agotamiento, y una etapa de regeneracin de las resinas agotadas. Hay
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dos mtodos principales de regeneracin:
En la regeneracin dicha en cocorriente, los liqudos pasan de arriba abajo durante la etapa de
agotamiento y tambin durante la etapa de regeneracin.
En la regeneracin de flujo inverso (dicha en contracorriente), los fluidos pasan alternativamente de
arriba abajo y de abajo arriba en las fases de agotamiento y de regeneracin.
Tambin se encuentran en esta pgina informaciones sobre la cantidad de regenerantes (ratio de
regeneracin), sobre regeneracin en srie y sobre los tipos y concentraciones de los regenerantes.
Vase tambin las pginas sobre capacidad, columnas de intercambio (en ingls) y principios de diseo (en
espaol).
Arriba
La zona oscura en la imagen de arriba representa la proporcin de resina agotada y la zona amarilla clara la de
resina regenerada. La imagen de la derecha muestra lo que quiero decir: por ejemplo, al nivel A en la
columna, la resina est 50% agotada y 50% regenerada. Por encima de la zona de intercambio, la resina es
totalmente agotada, y por debajo, totalmente regenerada (en esta imagen).
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Lo mismo en el caso de agotamiento de abajo arriba y regeneracin de arriba abajo (lechos flotantes):
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No esponjamiento en contracorriente!
Las ventajas de la regeneracin en contracorriente estn basadas en el arreglo de las capas de resina en la
columna. Estas capas no deben ser perturbadas, y la resina mejor regenerada se debe encontrar siempre al
final de la columna de donde sale el agua tratada. Por tanto, el lecho de resina no se contralava antes de la
regeneracin, y debe permanecer compactado, sin fluidificacin. Por consiguiente, o las columnas estn
totalmente llenas de resina sin espacio libre (lechos compactos), o el lecho de resina se bloquea por encima
con una presin de aire o de agua durante la inyeccin del regenerante y el desplazamiento para que no se
fluidifique. Vase la pgina (en ingls) "ion exchange columns" con ms detalles.
Etapas de la regeneracin
El procedimiento general de regeneracin de una columna de resina es el siguiente:
1. Contralavar el lecho de resina con un flujo ascendente de agua (solo cocorriente!) para eliminar las
materias en suspensin acumuladas en la superficie del lecho.
2. Introducir el regenerante diluido en agua de calidad apropiada. El caudal de regeneracin es bajo, de
manera que el tiempo de contacto sea de 20 a 40 minutos en general.
3. Desplazar el regenerante con agua de dilucin al mismo caudal.
4. Lavar el lecho de resina con agua bruta hasta obtener la calidad esperada de agua tratada.
Este procedimiento es vlido para la mayora de los sistemas de intercambio inico con una sola resina, tales
como ablandamiento, descarbonatacin o eliminacin de nitratos. Resinas quelatantes necesitan a veces dos
regenerantes succesivos.
En desmineralizacin, se regenera en primer lugar el intercambiador de cationes con un cido fuerte, luego
el intercambiador de aniones con sosa custica. Se pueden tambin regenerar ambos intercambiadores
simultneamente.
Etapas adicionales pueden ser necesarias en ciertas aplicaciones especiales (vase abajo).
Lechos mezclados
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Efficacia de la regeneracin
Las tres imgenes de la izquierda ilustran la
conversin de resinas fuertes completamente
agotadas (en forma Na+ o Cl) en funcin de la
cantidad
de
regenerante.
El
eje
y
"% Regeneration" representa el factor de
conversin
en
forma
H+
y
OH
respectivamente. Se pueden observar varias
cosas:
1. El cido clorhdrico es ms potente que el
sulfrico
para
regenerar
una
resina
intercambiadora de cationes fuertemente
cida (SAC) inicialmente en la forma Na+.
50 g de cido clorhdrico por litro de resina
convierten 60% de la resina a la forma H+.
50 g de cido sulfrico convierten solo 40% de
la resina.
2. En equivalentes, el cido clorhdrico sigue
siendo ms eficaz: 36,5 g HCl (1 eq) convierten
45% de la resina, mientras 49 g H2SO4 (1 eq) no
convierten ms que 39%.
3. Para convertir la resina a 100% de forma H+, se
necesitan aproximadamente 6,5 eq de HCl
(240g/L) pero 8eq de H2SO4 (400g/L).
4. Eso resulta de la segunda acidez del cido
sulfrico siendo ms dbil que la primera.
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Ratio de regeneracin
Definicin:
Introduccin
El ratio o cociente, o tasa de regeneracin se calcula dividiendo la cantidad total de regenerante
(expresada en equivalentes) por la carga inica total (tambin en equivalentes) fijada en la resina
durante un ciclo.
Este valor es tambin igual al numero de equivalentes de regenerante por litro de resina dividido por la
capacidad til de la resina en eq/L.
Un ratio terico de 1.00 (100%) correspondra a la cantidad estequiomtrica.
Todas las resinas necesitan cierto exceso de regenerante encima de la cantidad estequiomtrica.
Ejemplo
Amberjet 1000
Regeneracin con 55 g HCl por litro de resina
Capacidad til: 1.20 eq/L (calculada con los folletos tcnicos de la resina)
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Regeneracin en serie
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Con parejas de resinas (una dbil, una fuerte) hay que aplicar las tres reglas siguientes:
1. El agua de tratar debe pasar primero por la resina dbil, luego por la resina fuerte.
2. La solucin de regeneracin debe pasar primero por la resina fuerte, luego por la resina dbil.
3. Las resinas deben permanecer siempre separadas.
En dos columnas distintas
En lechos estratificados
En columnas de dos compartimentos (AmberpackTM y similares)
Porqu es as?
1. La resina dbil tiene una capacidad til alta y se regenera fcilmente, pero no elimina todos los iones
del agua bruta. Por lo tanto, debe estar ubicada en primera posicin, y la resina fuerte eliminar todos
los iones no eliminados en la resina dbil.
2. La resina fuerte necesita un gran exceso de regenerante, mientras que la resina dbil casi no necesita
exceso. El regenerante pasa pues por la resina fuerte, y es el exceso de sosa (o de cido con resinas
intercambiadoras de cationes) que regenera la resina dbil.
3. Si se mezclan las resinas, ambos efectos 1 y 2 se pierden.
Las imgenes de arriba representan una regeneracin en cocorriente ("modo antiguo") de columnas
separadas. Las imgenes que siguen muestran el caso de una columna de tipo Amberpack de dos cmaras.
Amberpack en produccin
Amberpack en regeneracin
Los argumentos de arriba valen tambin para parejas de resinas de intercambio de cationes.
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En ablandamiento, el cloruro de potasio (KCl) puede tambin emplearse cuando la presencia de sodio
en la solucin tratada es indeseable.
En ciertos procesos de tratamiento de condensados muy calientes, el cloruro de amonio (NH4Cl) se
puede utilizar tambin.
En la eliminacin de nitratos, la resina fuertemente bsica se puede regenerar con otros compuestos
que producen iones de cloruro, tales como el cido clorhdrico (HCl).
En el proceso de descationizacin la primera etapa de una desmineralizacin la resina
fuertemente cida (SAC) se debe regenerar con un cido fuerte. Los regenerantes ms comunes son el
cido clorhdrico y el cido sulfrico.
El cido clorhdrico (HCl) es muy eficaz y no produce precipitados en el lecho de resina.
El cido sulfrico (H2SO4) es ms fcil de transportar y almacenar y a veces ms barato, pero es
menos eficaz que el clorhdrico: la capacidad til de la resina SAC es menor. Adems, su
concentracin se debe ajustar precisamente para impedir la precipitacin de sulfato de calcio en
la resina (detalles abajo). Una vez precipitado en la columna, CaSO4 es muy difcil disolver de
nuevo.
El cido ntrico (HNO3) se puede tambin emplear, por lo menos en principio, pero no es
recomendado, porque puede producir reacciones muy exotrmicas, hasta explosiones. Por lo
tanto, hay que considerar el cido ntrico como peligroso.
En descarbonatacin, lo mejor es regenerar la resina dbilmente cida (WAC) con cido clorhdrico
(HCl). El sulfrico se debe aplicar a concentraciones muy bajas (<0,8%) para que no precipite sulfato de
calcio. La cantidad de agua de dilucin es por lo tanto muy grande. Otros cidos ms dbiles pueden
tambin regenerar resinas WAC, por ejemplo el cido actico (CH3COOH) o el cido ctrico, una
molcula con tres grupos COOH: (CH2COOHC(OH)COOHCH2COOH = C6H8O7). Quieren ver la frmula del
cido ctrico en 3 dimensiones?
En desmineralizacin, las resinas fuertemente bsicas se regeneran siempre con sosa custica (NaOH)
aunque la potasa custica (hidrxido de potasio KOH) es otra opcin, pero en general ms cara.
Las resinas dbilmente bsicas (WBA) se regeneran en general tambin con sosa custica, pero otras
bases ms dbiles se pueden emplear:
El amonaco (NH4OH)
El carbonato de sodio (Na2CO3)
Leche de cal (hidrxido de calcio, Ca(OH)2) en suspensin
En general, resinas WAC (dbilmente cidas) se pueden regenerar con un cido que tiene un pKa ms bajo
que l de la resina misma. El pKa de la mayora de las resinas WAC es de 4,4 hasta 4,8. El cido actico (pK
4,8) puede justo regenerar estas resinas, el cido ctrico es eficiente, pero el cido carbnico no vale. En la
mayora de los casos, no obstante, se usan HCl o H2SO4 que son ms baratos.
En general, resinas WBA (dbilmente bsicas) se pueden regenerar con un alcal que tiene un pKa ms alto
que l de la resina misma. El pKa de las WBA estirnicas vale aproximadamente 8,5 y el de las acrlicas 9,5. El
amonaco (pK 9,3) ppyede entonces regenerar las WBA estirnicas. En la mayora de los casos, no obstante,
se emplea NaOH que es barata y de uso ms cmodo.
Las resinas SAC (fuertemente cidas) y SBA (fuertemente bsicas) se pueden regenerar solo con un cido o
una base fuerte respectivamente.
Concentraciones
Las concentraciones usuales son:
NaCl (ablandamiento y eliminacin de nitratos): 10%
HCl (descationizacin, descazrbonatacin y desmineralizacin): 5%
NaOH (desmineralizacin): 4%
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H 2SO4: con resinas fuertemente cidas, se debe ajustar la concentracin del cido sulfrico con mucho
cuidado entre 0,7 y 6% segn la proporcin de calcio en el ague bruta (la cual es la misma en la resina).
Con resinas dbilmente cidas, la concentracin es en general 0,7%. Una concentracin demasiado alta
puede resultar en precipitados de sulfato de calcio.
Con resinas fuertemente cidas (SAC) la regeneracin se hace generalmente en varias etapas, dichas
concentraciones progresivas. Empeza con una concentracin baja de cido sulfrico, y luego se aplica
una concentracin ms alta una vez eluida la mayor parte de los iones de calcio. Una tercera etapa se
aplica a veces con una concentracin an ms alta. La primera concentracin es en general entre 1 y
2 %, y la segunda concentracin es doble. De tal manera se puede reducir el volumen de agua de
dilucin, la regeneracin es ms eficaz y la capacidad til ms alta.
En ciertos casos se emplean concentraciones diferentes de las de arriba, muchas veces ms bajas, raramente
ms altas.
Applicaciones especiales
Desendulzado y endulzado
Fuera del tratamiento de agua, la solucin tratada por resinas tiene que ser desplazada con agua antes de
regenerar, para evitar prdidas de esta solucin por mezcla con el regenerante. Esta etapa adicional se llama
"desendulzado" (o desazucarado) porque fue introducida inicialmente en el tratamiento de azcares. De
manera similar, una etapa de "endulzado" tiene lugar despus de regenerar y lavar las resinas para que no se
diluya la solucin de tratar. El proceso completo de regeneracin consta entonces de las etapas siguientes:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
La fraccin resultando del desendulzado se puede reciclar, lo que ocurre a menudo cuando la solucin
contiene sustancias de alto valor (metales preciosos, productos qumicos caros).
Si la solucin de tratar tiene una densidad alta, que puede ser mayor que la densidad de la resina, la etapa
de agotamiento muchas veces con caudal bajo se puede hacer de abajo hacia arriba para evitar la
flotacin de la resina y fluidificacin del lecho. Esta opcin se encuentra por ejemplo en el tratamiento de
azcares.
Carrusel
Para aumentar la concentracin del eluido y la capacidad til de la resina se puede funcionar con un sistema
de tres (o ms) columnas. El el esquema de la izquierda se encuentran dos columnas en agotamiento y la
tercera en regeneracin. La columna de cabeza ("lead") se agotar ms all de la fuga normal, mientras que la
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Franois de Dardel
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