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I-Cl.
b)
I-C2.
I-C3.
I-C4.
I-CS.
I-C6.
Represente las fonnas canonicas del acido benzoico. i,Cual de ellas exis
te en mayor proporcion?
14
I-C7.
I-Cll.
o CH2-CH=CH-CH=CH-CH=CH2
II
I-CI:!.
o
e
'-..._._-""'",
CH2=CH-CH-CH=CH2
IV
III
_.-:.:~
:-. ,- ....
I-C8.
:--.-j
-
a)
b)
c)
I-C9.
_.-:--...:
-NH 2
-NHCH 3
-OH; -OCH 3
-COOH ; -CN
,
- -~
I-ClO.
O=CH2
O C H2
.
b)
O C H3
~
c) CH2=CH-CH2-CH=CH2
O C H3
~
H
0
CH2=CHCH=CH-CH3
-t
PROPUESTA DE CUESTIONES
::;.::::'
r<~::-_.:;,--,,~:
15
I-C12. Indique en cada caso si las siguientes especies se han originado por rup
tum homolitica, heterolitica 0 doble homolitica de un enlace y clasiffque
las como: carbaniones, carbocationes, radicales libres 0 carbenos.
a) (CH3hC,
b) (CH3hC
:: .:u,tes de los
. - :--':,(;r;::i6n en
r- ::
c) (CH3hC+
d) (CH3hC'
+
e) CHTCH 2-CH2
+
f) CH3CH-CH3
g) CsHs-~H-CH3
h) CsHs-Cr{
~'.=< ~_
_-=S:l:}S:
a) CH2=CH-CH3 + Br 2
--
b) CH 3 - CH 20H + HCI _ _
CH 2Br - CHBr - CH 3
CH 3 - CH 2CI + Hp
d) NH: + CNO'
e)
....s...
NH 2 - CO - NH 2
Br2 _ _ CH 2Br-CH2-CH2Br
16
I-CI9.
Por.r .
=-~
prc'-:c:-.: c':
g) CH 3-CHO + HCN _
I-C20.
~.E,
-: __
I-CI4. En una ruptura hornolitica del enlace C) ---'J C, del 2,2- dimetilbutano
(,Cual de los dos fragmentos que se forman es mas estable?
de __
b)
c)
Tipos de ruptura
Intermedios de reaccion
Efecto termico
. - --=.
IC23.
Rc;:-:-:-.~:;
01':::":-: : ~j
CH 3-CH rCH 2
I-C2S.
I-CI7.
d)
I-CIS.
4-metilhexeno-2
pentadieno-2,3
pentanodiol-2,4
1,2-dibromociclohexano
Re:::--:
PROPliESTA DE CliESTlONES
I-C19.
I-C20.
I-C2l.
I-e22.
I-C23.
I-C24.
I-C25.
:-:~,,:ilbutano
'- siguientes
17
_._<>~~i:1dolos
C2H~CL,
PROPUESTA DE PROBLEMAS
b)
c)
A es lineal y B no 10 es.
20
Se pide:
1.0 )
2. 0 )
3. 0 )
I-PS.
Formulas estructurales de A y B.
- - _ . ~
I-P9.
nIlfc-i"- .
:-:-; j
3;-.;6:: =~
tric ; ~c -5)
a ":>l' --0= ::,
el h"Lc::--,
O.9!!~
I-P6.
reaccionan con ozono, en tanto que Zen su ozonolisis reductara rinde dos
El ,,,,.,. - ,
canfc~-: ~.O'
el pur..: =~
lecul.;; =:::< ;
I-PIO.
Cuar.r:
'-C"
tricos y opticos de Y y Z.
pide
I-P8.
1.'
-~.=
PROPUESTA DE PROBLEMAS
21
r ~-- ,~", de A. y B.
:c-: -~zcla equirno
[ _ - de B':
3.)
C,~_<>Y'i
de 5,160
~,~
':~
=::'; 12 deterrni
.c, ,",,,,mo com
I-P9.
_, C O!1S tante
C :'
~ molecular
Z -=-:--:-~:-,':c'-'l ademas
=_::..-:-s sen formas
~-=-,: ,-=s::'s .\ e Y no
re ; __::-'. rinde dos
00 -,- ~ r ~':'D Zn en
e-o-' .: _ ':'-CTltano. Se
"
-:-:"=-':'5 eome-
I-PIO.
:':',:.iestos sa
. _:~"ti,:o 31 ob-
,~~\:~:l;: total
F6rmula molecular de X.
Is6meros posibles. Indique en cada caso cuales son 6pticamente
activos y cuales no.
Represente los estereois6meros de uno de ellos.
2.)
RESOLUCION DE CUESTIONES
CHz=CH-CH 3
<
-:::-0
CH3-C,
;p
< CH3-C-N < H-C
-,
OH
24
H,
H,
.Cl
~C~
,H
H:C=C~,: CI
"C/
;>"
-,
levce ~_:-S'
part.: ::- .z,
Cloruro de vinilo
H-C-CI
I
H
(5
H-C-CI
E.
= - _~ '_
H~CIH
H
' H
1-1 *0
>~::
H
1-1*0
CI H
"ir
H
1-1*0
HH:: CI~H
CI
mas probable
fl=O
1-1*0
"'>V
H
fl *
I-C?
L2.
:-:':Cc~:i
n~=-:-_=~
~.
____ 1
25
REsOLvcrON DE Cl'ESTIONES
,.
Hz
ciclohexeno
ilHO=-120 kJ/mol
ciclohexano
,: _ ~ ~ .j~ l
~_~-:
0+
carbono,
C-Cll1acia el
3Hz
ciclohexatrieno-1 ,3,5
ilHO=-3x120 kJ/mol
ciclohexano
, __ = :_"":'b.:ula en
~'--
.;
~~
:";[,,metano
I-C6.
=-
151 kj/mol
{ ,.
c1"q
~'dH
l0
\...
-;:. -; .. ,::-;;, el cloro,
~'.' ... -:-::-<ynerse con
- C.. =.:.T:di) un mo-
C1"
U'H
;: :- "::-:;':':,:,s deducir
~.::
"'::.:.i configu
~- . '..; rnolecula,
,- \~:,. En efecto:
.. e
/0: c
C ..
(JG~?H
c/ q :
(X
::---..
'OH
~+
a
+
<;
r;;;e
C/0:
..
'OH
.e
/0:
r]?C'~H
+lG)
c:
......./H
r-:
"~
i--i
""0
I-C7.
26
a)
al
4 mas
0('"
CH2-CH=CH-CH=CH-CH=CH 2
0n
CH2=CH-CH-CH=CH-CH=CH z
00,
CH2=CH-CH=CH-CH-GH=CH2
CH2=CH-CH=CH-CH=CH-CH z
Por tanto es mas estable I que II por presentar siete forrnas resonantes
frente a cuatro.
b)
_.
2 mas
rEJ
CHz=CH-CH-CH=CH 2 - -
It
EJ
CH2-CH=CH-CH=CH2 - - CH2=CH-CH=CH-CH2
Por tanto es mas estable III que IV por la misma raz6n anterior. Ade
mas tanto I como III son compuestos aromaticos, que es otro factor que
favorece la estabilidad.
Ci
-=-.5
I-C9.
Lcs::-c-:--:;
pc.i:o:-:~ ~-->-
I,
-'
27
RESOLUCION DE CUESTIONES
.--
4 mas
--
CHz=C-C=CH z
CH3 CH3
0
CHrC-C=CH z
CH3 CH3
--
0
e
- - . CHz-C=C-eH z
~:-=:--:~:-
CHz-C-C=CH z
CH3 CH3
CH3 CH3
(III )
0
CHz-C=C-CH z
CH3 CH3
(IV)
Ec ~:
o e
(II)
(I)
oc=:-.
--
2 mas
(V)
:-:-:,l:' resonantes
La mas estable es la I (generalmente la mas estable es la que presenta
menor mimero de carga y en igualdad de cargas aquellas en que las car
gas estan mas alejadas).
--
b)
2 mas
Propenal (acroleina)
o e
/0
CHz=CH-C'
CHz-CH-C~
--
'H
0
--
CHz-CH=C'
'H
( mas estable)
:-~= ::--:;-;=CH-CH z
--
/0
CHrCH-C'
'H
az :- :::-:Ierior. Ade
~
c)
Anilina (fenil-amina)
"'
~I
~NHz i ~:::'::-
estabilidad
?:--==-s '::stimas for
~_:: :-<. =,c:eden re
[0::-:'._:.:-- reciben el
" \..: .: -:~ ':>c:cion de
2 .: .. ~ .",- mantic["e: ':.:: ":S siempre
~~~ :-:-.:=-::- 1..1 energfa
~~ ~:: .i::~~;1e
como
( mas estable)
I-C9.
C0=0
re
'I_
FLo
-NHz - - t~NHz-LJ
0=
0
NHz
28
-C
-N0 2
-NH 2
I _1
-NHCH 3
-C-X
-OH
-OCH3
-COOH
-CN
II)
dos subtipos:
lIa)
r..7.;
-NHz
+R
1("'
-NHCH3
-C-X
-OH
-OCH3
lib)
-C-X
1'-..>
-R
-COOH
-CN
I-ClO.
- - --~- ,... =
C)=CH
z mas estableque
OCH
29
RESOLUCION DE CUESTIONES
b)
/'vCH 3
~
mas estable que
a)
'0
I)
II)
o-~--(O=o - 00 0
~\-o-0
N
0
O~
o'N
/
0"-0=0
--0=
-
o
0
__
-0
- ; N=<J=0
o
etc.
b)
.ie electrones
GJ
I)
o-CH~ - O C H
2 -
O C H 2 - O C H2
0
II)
::,~<)puesto
~- .~.
de
c: cloro seria
O0r6---<Q> -
<Q>--~---<Q>
0r6---<Q>
0=r6---<Q>
0
0
c)
;: .=.-.=., -,.-..
I)
conjugado
no conjugado
_, : =-: :C"iugado
II)
-
..etc (6 mas)
:-:
"
,'"
"
,
"
"
_ ,',
'
'-':':
C'
"
-,
"
,-~
"
'
-,
',',
"
':
--,
'
'C,
'
"',
'
'
--
-,
'
'
'.-
'.",
,"
CH3-C
+ . CHrCH 3
CH3
De los dos, el radical terc-butilo es mas estable pues presenta mas estruc
turas resonantes por hiperconjugaci6n que el radical etilo. En efecto
H
H-e-c
-
I
I
H
--
H' H
I
H-G=C
H'
H-C-H
H-C-H
~ I
H H-C-H
I
H-C-C'
II
-
H
I
CH3-C
H
I
H' C=C
H
I
Solo tiene
- - H-C=C
4 estructuras
H' H
resonantes
CH3
Reacciones Homolfticas:
R-X
R' +
"
IC16.
31
RESOLUCION DE CUESTIONES
Reacciones Heterolfticas:
ei.. ;_'-.j;) :.
R-X
R+ + X
R-X
R + X+
b)
R'
+ x +y.
CH3CI + HCI
k,
~ ::.'::~ ales:
Anionicas (carbaniones)
,,0
2CH3-C,
t-
s: c tiene
'"
'H
,,0
como estado intenmedio
c)
eS;~Jcturas
CH2CI-CH zCI
+ Q ( -liH)
.: ': - 55 -e50nantes
:.: e 5-"erior
,,0
CH3-CH-CHz-C,,
p=3-::~ar1tes
;:-~
OH
,
OH
i" ,.;0"::::'
,-.
CHzCI-CHzCI
2.)
~.
I-C16.
- g
+ 3Hz
- Q (+ liH)
>
+
CH3-y-CH 3
CH3
+
CH3-CH z-CHz
>
+
CH3
>
+
CH3-CH-CH 3 >
32
a)
CH3-CH=CH-CH-CH2_CH 3
CH3
I-CIS.
<
Dextro (Ia)
I) cis - CH3-CH=CH-CH-CH2_CH3
l.evo
CH3
( Ib)
<
Dextra ( Ila)
Levo
(lib)
CH3
Total
4 is6meros
H ______
0,
C=C=C
""-CH 3
CH3
C=C=C
CH
H-C-OH
HO-C-H
H-C-H
H-C-OH
H-C-H
H-C-H
CH 3
CH
H-C-OH
CH 3
I
HO-C-H
CH
HO-C-H
I
H-C-H
HO-C-OH
H-C-H
I
CH
CH 3
II
D-L
Meso
Rssot.ucro
pnmero y en
;- ~ ::., en posicion a
_c. ~ ::::<:,JE 0 resonan-
'"
33
DE CUESTIONES
eI)
d)
Bc
cis
trans
BC
<
Sr
,-.:::; _.
'-
,;
(R-S)
(meso)
",
I-CIS.
Dextra ( lIa)
Leva
(lib)
c)
a)
1',
CH2=CH-O-CH 2-CH3
2, CH3-CH=CH-CH2OH
2',
CH2=CH-CH rO-CH 3
3',
CH 3-CH=CH-O-CH3
4'.
CH2=yO-CH 3
3.
CH2=C-CH2OH
I,
CH3
4. CH2=CH-CH-CH 3
CH3
OH
NOTA: No se han considerada los ENOLES
b)
~
=,
1, CH2-CH-OH
1',
CHrCH2
2',
CH
-:\-: ~
2. HOCHrCH
I
HO-C-H
I
'
C~CH2
H-C-H
3,
H-C-H
I
CH
CH 3-C-OH
CHrCH 2
CH 3-CH
I
'-
HO-HG--CH 2
4',
5'.
~CH3
CH 3
CH 3
~OCH3
4.
'/530
3',
'\
CH3
CH 3.:>:CH 3
----
34
--------
c)
t-en.
--
-:
Ie
'c6H5
-' N
H'
\",
C2Hs
b)
H"
"
/'
<,
C=C=C
CH3
c)
CI CI
I-C22. L
r~.--:
35
RESOLUcrON DE CUESTIONES
~
)i\
H",
/H
,C .H, C
/C
ANGULOS: C
"
H'
/H
/H
600
C"
1090
H
Y C
109 0
"c
~;o,,,,;-::~~i6n
de sus es
b) CH 3-CHCI-CH 2-CHTCH3
<
dos (R-S)
c) CH 3-CH2-CHCI-CH 2-CH3
d) CH2CI-9H-CHTCH3
CH 3
<
dos(R-S)
e) CH3-9CI-CH2-CH3
CH 3
DCH3-9H.CHCI.CH3
CH 3
<
dos (R-S)
g) CH rCHCH 2CH2CI
CH 3
CH 3
h) CICH 2CCH 3
,
CH 3
s:=:~e ;c,~
3 Mamas de
5::=::-. .ie 105 Mamas de
~ -je enlace C-C de
I-C22.
--------------~-----
36
Las representaciones de Newman obtenidas par giro del enlace C-C, jun
crece
(3
~OH
H
60'
J,
II
c<
H
H
fJ-;tO
mas polar
120
~OH
H
Mas Estable
III
<
fl;tO
180
wAH HlfH
H
OH
fJ-;tO
240
OH
OH H
V
0
H
OH
;&H
HO
fJ-=O
menos polar
\ H
'H
fl;tO
300 0
OH
OH
H
H>YH
H
fJ-;tO
I-C2~.
Lis _
BOTE:.
diclorometilciclopropano
----------....
1-cloro-1clorometil-ciclopropano
-----1-cloro-2-c1orometiI-ciclopropano
(2 pares de enati6meros)
1,2-dicloro-1-metilciclopropano
(2 pares de enati6meros)
-..::.. - --..::..--
~---------
t.t-oicloro-z-rnetuclctopropano
(1 par de ena!i6meros)
I-C25.
CI
~CH3
CI
1,2-<1icloro-3-me!ilciclopropano
37
RESOLUCION DE CUESTIONES
~.:::
1,1-dieloro-eielobutano
QCI
CI
---~
~CI
1,2-dieloro-eielobutano
( 1 par de enati6meros y 1 meso)
CI
300 0
I~H,~H
CI'Q
:1'H
1,3-dieloro-eielobutano
CI
f1;tO
+:+
y=:::fOH
OH
a = axial
e = ecualorial
OH
a-e
a-a
!I
OHr==f
OHy:::fOH
e-a
e-e
III
IV
1,1- dicloro-etano
II) CHzCI-CHzCI
1,2- dicloro-etano
38
HAH
H
H 0.
H>y:
H
2
~~: %
H
I
CI
H
H
yH
a~H
H
a>k
H
RES(I
mas estabie
=.:~:~~.-
-~
---<=.:.>-,
~
RESOLUCION DE PROBLEMAS
OW
H"I'H
H
12
nO at-gr H en 100 gr
=- 2 =2,0 <> 4
(C3H4 Br2)n
FORMULA EMPIRICA
80
80
= Kc
('"T) I
= Kc f!
=0.65 sa
M (NAF)
M (X)
('"T) II
1000
b Ms
m
~ 197 g/mol
0,65
M (x)~197 g/mol
C3H 4Br2
40
--=~
3,3-dibromopropeno (I)
U-dibromopropeno (II)
CHBr-CBr-CH 3
1
1
2,3-dibromopropeno (VII)
~Br
1,'l-dibrornoclclopropano (VIII)
Br
Br
&Br
trans - 1,2-dibromociclopropano
(R-S)
- Levo (XI) OP. ACTIVO
Br
Br
Br
r
Meso (cis)
Br
Br
R-S (trans)
I-P2. Teniendo en cuenta los datos del problema se puede deducir, como en el
problema anterior, que la f6rmula molecular es:
I-P~
__ .:.::: __~
b) C H 3 - 9 H - C H 2 - C H 2 - C H 3 ' ::-0::'::3
CH3
41
RESOLUCION DE PROBLEMAS
c) CH3-CHryH-CHrCH3
CH3
d) CH3-yH- yH-CH 3
CH3 CH3
yH 3
e) CH3-y-CH 2-CH 3
CH3
~-':
':-: x. op,
ACTIVO
(R-S)
'-~_-
I-P3.
A
~-=
CO2
H20
==-::'jesto son:
44 0.7264 -
0.2826
0.7264
0.1235
12
x
x=0.1981
18-2
0.1235-y
y= 0.0137
~=c--.:i'-"':lr.
como en el
Of<
o
42
CHTCH=CH-yH-CH 3
Br
En efecto:
Es lineal
Presenta isornena geometrica y 6ptica.
Para B hay mas posibilidades, podria ser:
CH2=CH- yH-CH 3
o tarnbien
CH2=y-yH-CH 3
CH3 Br
CH2Sr
\I
Sr
Sr
& C H 2-CH 3
D-cHsr-cH3
IV
III
4 C H3
CH3
V
8r
I
CH
3
VII
CH3
ct
t:
CH3
V!
Br
Br
CH3
CH3
IX
VIII
.,
CH
3'C-C,H
,
H
"'CH-eH3
Sr
trans
cis
donde
B(
enanti6meros (t)
43
RESOLUCION DE PROBLEMAS
R2
R2
R3
C
Sr/ \ --"'H
Sr
CH;
C~
C~
enanti6meros (:)
/ \ ~H
CH Sr
Sr
(R3= -CH=C~)
Sr
CH3-C~
hH2-CH3
~-
H/ICH 3
CH2 Sr
enanti6meros (:) II
(Rz=CH2=C(CH3 )-)
[::-..
C,
C"
/C"
R3
CH2-CH3 CH 3CH2
':;;'.!.
III
III
::c
.,.. :-.- .......
----:
Sr
Sr
:-\
/\~H
H/F",
C~
C~
enanti6meros (:)
IV
:-
De igua1 manera se representanan los is6meros 6pticos de V; VI Y
VII. Por ultimo, 1a representacion de los isomeros 6pticos de VIII y
IX son:
CH
cr
3Br
L173~
rd
Sr
s-r=-_
~- -~-:
"'::-:H
H
'
~
Sr
44
01<
C=
% H=
1~ ~
%N
.100 = 15.22% H
X", r .
--~
''T:'/
..... :
15.22
nO at-gr H = - - = 15.22
(C3H gN)
.-,~'.
.;~
'... :t..";;
"...-'--' _
;:?
,=."
FORMULA EMPIRICA
14
.s., 1000
b
/"'..-
<,
----=---...
c"T
y su f6rmula molecular es (C 3H g
N)
,
---:-=-:~
1- propilamina
2- propilamina
NHz
metiletilamina
( IV) CH3-~-CH3
CH 3
trimetilamina
-,'.
--."
Rssoi.ucrox
~":- ~.'"
12., reacciones
I-P6.
45
DE PROBLEMAS
Esquema:
X ISOM. GEOM
ISOMEROS ~ Y
<
2 meso
ISOM. GEOM +
2 con
x~ X No reaccionan
x ~
HCI
ciclohexano
Zn/HCI
~
HCI
AO
(Ci-tP) + B
metil-ciclopentano
Soluci6n:
1.0) En base a su f6rmula los is6meros presentan un grado de insatura
cion de 1. Por 10 tanto X e Y deben ser ciclos (no reaccionan con 03) en
tanto que Z presenta un doble enlace.
=-=P_':~.
A debe ser:
Acetaldehido
A =: CH3-CHO I
r .: 2
~,:;~";;a
sera n = 1
.
.
CH 3-CH=CH-CH 2-CHBr-CH2Br
CH 3-CH=CH-yBr-CH2Br
CH3-CH=CH-yH-CHBr2
CH 3
X ~ ciclohexano
x=: B r - Q - B r
CH 3
46
I-P7.
La
sc.:.:;:::-._~
metil ciclopentano.
rectuce;,,)
;5
sr
Tr:c~:-=-=-:-:
Sr
!A " :-::-:.-:::-'
2.)
. -:
I,
B =C ::
:.~;
C " .: -,::-:;
D" c-;.::-.::--;
Q.t!3 ,H
.c-c.,
H
CHSr-CH2-CH3
trans
cis
I-PS.
~H' c~
Br
---)00_
CH3
Sr
meso
meso
E1 C'X",-,=..:;~
C,H .._ '-',
alcaliru ..~"
pre':T':.;. _c(
o
cis
Sr
Sr
Sr
trans
por t..:.:-,:. -
47
Rssot.ucrox DE PROBLEMAS
que repre
molecula con
;-~~'''Jni)
[c:::-":~::
;/
~~'-'_':_'bpentano
los
e: e rr;)blema (pre
Triclorados
{
CH 2CI-CHCI-CH 3
CI2
CI2t
CI2
CH 2CI-CH2-CH2CI
CI2
CH 3-CCITCH3
CI2
CCI3-CHT CH3
CHCI 2-CHCI-CH 3
CHCI 2-CHCI-CH 3
CH 2CI-CCI 2-CH 3
CH 2CI-CHCI-CH2CI
CHCI 2-CH2-CH2CI
CH 2CI-CHCI-CH2CI
'l
CCI CH
CH,O
'::-'i~n,e
la primera
( 3 derivados triclorados )
= CHCI 2-CH2-CH 3
( 3 derivados triclorados )
C '" CH 3-CCI2-CH 3
0 '" CH 2CI-CH2-CHP
( 1 solo derivadotriclorado )
( 2 derivados triclorados )
::-,::.-::er8. estructura:
8-
~
B(
I AgN0 3 ~
.,.----
AgBr
% 79,94 =
80x
. 100
12.3 + (6-x)1 + 80x
x =2
48
2.)
..
Sr
- ~\
3.)
l.
I
Sr
Cis (meso)
Trans (R, S)
p,.- '
.100=45,74
44.3,765
%H = 1. 0,913
9. 3,765
. 100 = 2,69
5,459
M=
RESOLUCION DE PROBLEMAS
~~~_:::
....
~:-..,
".;on:
At - gr
relacron atorruca
45,74
C = 12,0
3,81
2,69
H =~
2,69
..:
8,89
14
= 0,635
22,66
CI =
35,5
20,02
49
16
0,638
1,250
res-
1000
LlTO
= Kc
~O 1000
50,6 (177 - 154,5)
5
MNf\FT= Kc 100
1000
= 128
(177 _ 161,5)
M=
~r :cC-:-<:
100
50,6 5
(177 - 161,5)
. 128 ~ 324
( 177 - 154,5)
ser oxfgeno.
Este valor sera la mas a molecular aproximada pero que permitira deter
minar el valor de n, que sera n = 2, por tanto la formula molecular sera:
C12HsCI2N204
50
I-PIO. El tratamiento con oxido ciiprico permite la oxidaci6n total del com
puesto dando CO 2 y H 20 tal como se indica en el problema, como conse
cuencia los porcentajes de C y de H se calcularan respectivarnente:
01<
=~
44
=8,93
0,255
100 = 45,63
143,5 0,087'
Relaci6n atomics
=3,81
8,93
H = -1-
= 8,93
CI = 45,63
= 1,28
C = 45,77
12
35,5
C,HiCl
C6H 14C1 2
RESOLUCION DE PROBLEMAS
f:.._ _..
p,::--..,. -"_.
~=-:-
~:=::--~~":~'llTlente:
xrmite la libe
como clo
F",~-:~,,:;T,e
""':-s c:;;lculando la re
[,:'~
~
-=
51
PROPUESTA DE CUESTIONES
Il-Cf, (,Cwintas sefiales en su espectro RMN cabe esperar para los siguientes
compuestos? (,Como sera la forma de estas sefiales (multiplicidad) y
cual sera la intensidad relativa de las mismas?
a)
yH 3 yH 3
CH3 CH3
b)
CH
c)
3~CH3
0
"
CH3-C~OCH2CH3
II-C3. (,Que tecnica de separacion aplicana a una solucion liquida de tres com
puestos A, B y C, cuyos puntos de ebullicion son respectivamente; 108,
114 Y 121 QC? (,Cuales seran las temperaturas de ebullicion maxima y
mfnima de la disolucion?
56
II-C4.
II-C16. Indl,:":'" --
'C
~Q~e :~~~--:.,;
II-CS.
II-C6.
II-C7.
II-CS.
cuille ::.-'
I1-CI9.
II-C9.
II-ClO.
(Q,-,'" ,-:,:'";~
de I~~~~_~_::;
II-CIL
II-C12.
..:.'-:..
-' .
II-C2l. E'\p!o,,::-::
mol-:_,-;::c:::
II-Cl3.
II-CI4.
I1-C22. (,Pu-:::-: ::
II-C23. Deflr,_::-g
de b : .c.~,j
PROPUESTA DE CUESTIONES
~ -~-;~ ~1
~__ ~,::",cC
grado de pu
positiva dicha
57
II-CIS. Escriba las estructuras canonicas del hfbrido del radical trifenilmetilo.
II-C17.
=' ~.::c
~Podria
.,0
:~_-_:~:lfLl.'
R-CH2"OH
Alcohol
R- C
'H
Aldehido
a; ,.::
Espectrornetrfa
II-CI9.
~ ~c:-_
l
;-,
=:.:loroetano. In
~Que sefiales en su espectro RMN cabrfa esperar para todos los isomeros
de formula molecular C 1 H 4C1 2? Indique el desdoblamiento de cada sefial,
i:: ,2,=,tlamiento.
';:,-",lt3
~ cC~""gia5
Rf cromatografico
Huella dactilar
Ion progenitor
Grupo crom6foro
Sublimacion
util?
de excita
;:~~~.~ r:~\-cles?
B, Y
'dentificacion y
II-C22.
sc _:'j:: alrededor de
E ,.:c:ique el funda-
,~
~Puede
II-C23. Defina alguna de las magnitudes que se utilizan para medir la absorcion
de la radiaci6n electrornagnetica par un compuesto.
58
II-C24.
II-C2S.
PRO]
II-PI.
Un ,j~~, ..~
esperr: : s
e~i2:-:-'~
lo- .:cc:: __
tic 2.
DATes
PROPUESTA DE PROBLEMAS
:;;
.:;~
.iirraccion de ra-
I1PI.
I1-P2.
60
co" C":-.o.- ::
que L:. :-~-~
y que "'_:-~
,-.;:!M;-:;-c-)
thF~1
1~1
...
-.
2.:
~n~
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2i,4
LiS
~ .. '~ {,t
l&:
H7
: .i (f,~ 7."\
2",1
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LO::Il;lgJ
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l:~~I'''n' '~!"
*.'.'
':
~ J ~~
no. v s, 0
o~
i
~O
CHTCH2..c:OH
6
(
II-P7.
DeIe~-~-~-=
de
fCI:-:_~~ _~~
CO-CH,
II.P8.
De
II-P4. Una mezcla de los alcoholes saturados de 1,2 Y3 atomos de carbono se
separan mediante la tecnica de cromatograffa de gases obteniendose 4 pi
:";":'c,
PROPUESTA DE PROBLEMAS
61
COS
1.)
2.)
.
ue
":&
,.~
1m
!!Xl
II-P5.
2.)
3.)
~
..
':~ .:.;11
-.
~.
Formula molecular.
Posibles formulas desarrolladas,
Formula estructural si se sabe que su espectro RMN presenta iini
camente 3 sefiales de intensidad relativa 6:1:1.
~!II'
~.
.i -:
_.;4
II-P6.
::::
---
II-P7.
compuesto
2..+.4% de C;
~ ...:.:-.;"::2.ri~ente una se
:: ::J,:-"..:::ural? Repre
~...:.::...:-.iC5
:'
_~~~
b)
c)
g.at.g respec
II-P8.
:'-'~"
de carbono se
4 pi
<:''-~~,eniendose
62
II-P9.
RESO
Detenninar la estructura de A.
Indicar si A presenta isomeria geometrica y 6ptica.
Representar sus is6meros.
II-Cl. a i
ll"'=~
I=~=:S ~::-g
II-PIO.
~~:~ .~-j;
II-C2. EI j:"""
c.
,
~, -=-'~~
~
,:,::ctlJugado con
-":-.==:lOfeS cumplen
F-:-'_~-:,)::,
~'C'~'fi3r
una mez
sin ambi
d =-_=l=~ul3I
~L=:-,cl,':des
CoH RC1 2
relativas
RESOLUCION DE CUESTIONES
(b)
CH3 H
(c)
Sefioles
HA
H
H
(c)
(bj
CH3
(a)
I
I
Multiplicidad
Intensidad relativa
doblete
multiplete
triplete
b
c
c)
C,
I
!
:
!
'~(b)
CH3-C'OCH
(a)
Seficles
Multiplicidad
triplete
2CH3
I
I
Intensidad relativa
!
I
cuadruplete
i
i
singlete
I
74 = 12n + (2n + 2) 1 + 16
n=4
C4H , 00
64
~-':--"-----,;
'-_:
....
n-C3. Puesto que se trata de una disolucion de tres compuestos con puntos de
ebullicion diferentes, la tecnica de separacion mas logica que deberiamos
aplicar es la destilacion [raccionada. Dada la diferencia tan pequefia
entre sus puntos de ebullicion, se requerira una columna de destilacion
con un mimero de platos teoricos relativamente elevado y aim asf la se
nimo.
--......- -- -
,-----
II-C9. La
te.
c_~-:-
e~c
l.L __
..~
65
RESOLUCION DE CUESTIONES
II-C6.
II-C7.
H-CS.
II-C9.
e-- R\f'\;
~L~~
[".:
:..:.:~('mo
se indica).
~''',."
::;:, ~c';
encirna de 150
'::: .cs Espectrornetros
:....0:'.::: identificar el n
::'.::.:::c:cuse par JR. Pre
II-ClO.
[ CHrCC13
1,1,1 - tricloroetano
r"
C1CHrCHCl2
1
/
1,1,2 - Tricloroetano
66
de lH.
1,1,1 - tricloroetano
-:::-_.--- -
---~--_._--
---
~.
'"lo
.
---
~,-
---
--~
1,1.2 - Tricloroetano
";.
e (vibracionales)
E (rotacionales)
Crece
E4
el
ej
E3
el
ej
ENERGIA
e2
ej
E)
.-."-, -..-,
\..
E.2
121
-.
t..:.~.~-_
-:---.~
_ -_ ;..;.
67
RESOLUCION DE CUESTIONES
"".0'-'
M_'-.;. ':c}ITespondiente a
E~=~~.
Intensidad
~!
B
~ f iL. . - -~
?:~~ =-:::-~~~,~~:
~ ~=
.,"
-AA
ado a presion in
,c.:. :::1 sistema de desti
2'l.:.. ::';:::diame un mano
~~ ->: en primer lugar
;; ~:~.;ido. en segundo
:;.:.~~~ antes de alcanzar
7
tA
tB
_--t=+---O..
INYECTOR
en tres tipos: ni
tiempo
Gas o LiglJido
ts~::_~
tc
_II
DETECTOR
po~
MUESTRA
COLUMNA
_'D''''''''''IREGISTRO
UNIDAD DE
CA1CULO
,,
IICVt Al ser una sustancia salida impura, la tecnica mas adecuada sena la pu
"':ERGIA
,,:::- ':Tultaneamente la
"'''ciTografia, bien la
-; ce a\ta resomcion
68
II-Cl8.
II-CIS. Sedan:
9
0-
9
0
9
0
-6-'-6
Seran
~::.::~
O=c9
-6
r.
E=- . \
"
EXTRACCION
DESTlLA.CION SIMPLE
DESTILACION FRACCIONADA
DESTILACION A vscio
CRISTALIZACION
TECNICAS CROMATOGRAFICAS:
- En columna
- En papel
- En capa fina
- De cambio i6nico
- De gases
IICI9. Los
~,"~.~~
pla..:L- ~ -. -~~
II-C20. R
IILCOHOLES
-1
0- H 3670 - 3500 em
CoO 1250-1050cm
AWEtiioos
c'-_-~.~:-=..
ED
c':' H
2880 - 2600
err!
-C=O
1730 l600
eii{
":r(=~
. .
rni1.:..l. ~. . ;. - :- ~
.. -._.
--
,:>_- -
l",. \;.~~
~C''';;
69
RESOLUCION DE CUESTIONES
II-CIS.
+---+
(~06~i
( c=o
'I)
= 1100 cm- 1
'I)
./"
::-...
1
= -=-= 6.2 10-
cm- 1
'I)
<
hc
E=hu=-=hc'l)
A
A
:'::''''''''::''j~SWS
>
E = 4.1 10- 8 J
organicos
hc
E=hu=-=hc'l)
E = 2.210- 9 J
CH3-CHCl z
B)
CHzCI-CHzCI
...
,=
~.
(a)
(b)
1JL
(a) (b)
CH3-CHCl z
A
(a)
(a)
CICHz-CHzCI
de ebullici6n
~ =,=~"::ITOS
UV-VIS Y
~:':'~.lr':
II-C20.
R cromatografico
f
70
Huella dactilar
En espectrofotometria, IR se define como la zona del espectro IR en
donde aparecen las bandas caracteristicas de un compuesto definido.
La zona de la huella dactilar abarea la regi6n del IR comprendida entre
aproximadamente 1250 cm' y 500 crrr'.
.""""l';;'
'...:......
...:.- -_..:....-
Ion progenitor
En espectrometrfa de masas, se define como elfragmento molecular io
nizado que coincide con su peso molecular. Por ejemplo en el metano el
ion progenitor es CH; (peso molecular 16 g/mol).
II-C2-l.
Grupo cromoforo
En espectrofotornetna UV-VIS, es cualquier atomo 0 grupo de atomos
que presenta absorcion en la zona visible 0 ultravioleta del espectro
electromagnetico de la lu;.
II-C25.
Sublimacion
Es el cambio de estado de agregacion de una sustancia directamente
del estado solido al gaseoso.
Peso molecular =
Ks
9 compuesto
9 diso/vente
1000
donde:
DoT es el descenso criosc6pieo de la disoluci6n.
:....:.::-
---
-- -~-
71
RESOUJCION DE CUESTIONES
.pectro IR en
c,~'~'jc';;i! definido.
S. :::':":Dfendida entre
~~:
:'. " c
H-C23.
eentaje de transmitancia
(~ ,100 J donde 1
l~ J,
el por
representa la intensidad
molecular io
'; en el metano el
H-C24.
II-C25.
de atomos
. _ .. eta del espectro
._. -; ';JUpO
.: directamente
~:..::;,)n de un com
::::--=-:::'CieSiOS organicos
.,.':':',O::-f:i. La ecuacion
~:.-.:{pico es:
~~~75~;~'
=-":"=-~'-,;fse
una soluci6n
~;;-.="C::i"-'fa ambiente y
- - - - - - - - _ . _ - _. . -
- _. .
"
RESOLUCION
DE PROBLEMAS
IIPI.
78 =
12n + 2n + 35,5 4
C3H 4CI 4
' (R)
l (s)
{
(R)
(s)
CICH 2-CCITCH2CI
1,2,2,3-tetracloropropano
----------_._--
-----
74
1lP3,
._-~~
-''
. --=
--
-~
Espectro IR
En el no se observa ninguna sefial correspondiente a un acido
cohol en la region 3200-3600 em:'.
Aeidos earboxflieos
Alcoholes
OH (tension)
OH (tension)
a un al
--
r:
....... .; ~
IR
em:',
crrr',
em:'.
cm',
C=0
Ar - H
C- 0
C- 0
HIRMN
;_.
'--
.:
Por tanto quedan deseartadas las dos iiltimas opeiones del compuesto, y
por elirninaei6n la primera estruetura propuesta es la eorreeta.
Comprobemos las sefiales que se registran del aeetato de beneilo,
CH 3 - C02CB2 - C6H j en los diferentes espectros:
1770
3080
1300
1050
-~.
-:.
...
.:.....-~,;.._---_
II-P4.
1.
- ~
75
RESOLUCION DE PROBLEMAS
;;:"'::c
30: 1problema, de
II-P3.
:-~.~.:<'-
o.::~~.=.~
tre estructuras
en los distin
L~==i~s
(1)
(2)
(1)
\ (CH 2CI)n
FORMULA EMPIRICA
a un al
crrr'.
OH libre.
- :-':::'_0_' em:'. OH aso
-
C2H4Cl~ (n
;::=- .
c:-_~=~,oleeularmente.
;::"'0;""
s
j",l
CH3-CHCI 2
cornpuesto, y
l,l-dicloroetano
~.i .: -~rrecta.
~ =:=':~w
de bencilo,
CICH2-CH 2CI
1,2-dicloroetano
Puesto que el iinico compuesto que presenta una sola sefial en su espec
tro RMN es el 1,2 dicloroetano este sera e1 compuesto pedido.
Ell, 1-dicloroetano presentaria 2 sefiales, la primera en forma de doble
te con una intensidad 3H y la segunda en forma de cuadruplete con una
intensidad 1H.
::-ter.
-
TT
::...-:,::
~_
~.
'''>lon asimetrica.
TL.
~ ~"',";~~0n
IJL
simetrica.
l,l-dicloroetano
II-P4.
..'.,.5ignando las se
b) CH3-CHpH etanol
{
c) CH3-CH 2-CH 20H propanol-1
d) CH3-CHOH-CH3
propanol-2
76
a)
b)
c)
d)
a)
b)
c)
d)
H-PS.
II-P6.
==::__ :.;~
L.
16100
12n+(2n+2l1+16
L:."_
C)-IsO
Ha
CH3-CHOH-CH3 propanol-2
CH3-CH rCH20H propanol-1
(b) (el
C~-a-oH.c~
(al
(a)
RESOLUCION DE PROBLEMAS
77
abc
d
Por tanto:
%C
~~ 7~:
12 n
100
12 n + (2n-2) 1 + 4 (35.5)
= 2857
par:
CsHs C4
Para calcular la posible formula estructural debemos pensar que debe ser
(a)
(b)
R'--~:';"
CH3
1
CI2CH
- C - CHC'2
CH3
(b)
(a)
li
Ha
6H
3
= =
Hb
2H
?O;::::I,ol' ya que el nu
~:~;~ ~~;, son:
tc,-
~H:JH:1H
78
B:
II-P8.
1.") P.:c:-.:c.
a)
c- =.--;
-<,
b)
e)
C'"' :=--'~
d)
--
=_"-,
2.
:.....
,----"
--,
.;:
La f6rmula de B es:
H
CH3~H
WV"'CI
CI
II-P9.
CH]
~l~
CH]
~Cl~
Cl
(I)
(meso)
1.' "
Cl
(II)
Cl
(III)
Cl
(IV)
(meso)
. :.
;,
(par de enantiorneros)
WV"'CI
(e)
CI
3.
: ..........
79
RESOLUCION DE PROBLEMAS
H-P8.
"- . . .;ue:
1.0)
a)
CH,=CH-CH,-CH,-CO-CH 3
b)
CH 3-CH=CH-CH,-CO-CH 3
c}
CH 3-CH,-CH=CH-CO-CH 3
d)
CH =C-CH -CO-CH
e)
CH 3-C=CH-CO-CH3
I
CH 3
, I'
f)
CH -CO-C=CH-CH
3
CH 3
g)
CH -CO-C-CH -CH
'
CH,
CH 3
h)
CH -CO-CH-CH=CH
3
I
'
CH 3
c) CH 3-CHz-CH=CH-CO-CH 3
e) CH T y=CH-CO-CH3
CH 3
h) CHTCO-~-CHz-CH3
CH3-CO-y=CH-CH 3
f)
CHz
CH3
3.) No por que tanto (c) como (f) presentan isomeria cis-trans. Par
ejemplo:
Et...
_CO-CH 3
H ...... C=C..... H
CIS
::~::.:2C'
CH3CQ,
.H
CH 3';;':'C=C"'CH
TRANS
esteroisorneros
HP9.
1.0)
CI
5~3
4
2.)
3.)
CI
~,,d"H
Forma cis que corresponde a la forma meso por tener plano de
simetria.
80
para A es:
r H3
CH3-CH2"r-CH3
Sr
3
Un smz
~
CH
3
Un triplete
(CH 3 - )
de area 2.
de area 6.
de area 3.
-,
l;
PROPUESTA DE CUESTIONES
III-Cl.
III-C2.
III-C3.
III-C4.
III-C5.
84
HlDROCARBUROS
b) C + 0 3
__
20 2100
HI-ClO.
Hexadiona-2,5
Partienc-: ,j
nol. ;l.:co:::iC:
c) Propino + Hp
d)
~~~:~:~t
III-Cll. A pc.r:::'"~
cedirnie ..o
PVC (policloruro de \inilo)
III-Cl2.
III-C6. Indique un procedimiento para realizar las siguientes transformaciones:
a)
b)
c)
III-C7.
b) Isobutileno + HOCI -
__
Indiquco\,-~ ~
de
Ck'I.l~~{j
a)
c><~
bi
C::~:~
C!
r~ -:_-~
'-.:.......
,;,._--::,
di
III-Cl3.
Senale - '"
CH:l1
--
. H20
- - 0
c)
d!
c) 2,3-dimetilbutadieno-1,3 + 2 HBr
ele:a~a
E + F
III-Cl4.
Indicue _.'C
obtier,e -:-:':l
III-Cg.
11
a) propileno
b)
c)
d)
e)
acetona
propanol-l
propanol-2
acido acetico
III-ClS.
8)
2,4-dicloropentadieno-2,3
'-,-.~
PROPUESTA DE CUESTIONES
III-ClO.
85
~,~
:T0.TIsformaciones:
~_~~-:c.
c)
d)
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclohexano
Ciclohexeno
c)
d)
tr6filos.
Las olefinas dan preferentemente reacciones de sustituci6n.
Las olefinas son compuestos poco reactivos.
<intetfcense los
1)
2)
3)
2-metil-2-penteno
2-metil-l-penteno
l-metilciclopenteno.
a)
;~--
-iguientes, indi
b)
c) CH 2=CH-CH=CH-CH=CH2
d)
0
~
e)
Q
N
I
86
HIDROCARBUROS
III-C16. (Que productos resultanan en cada caso del tratamiento con mezcla sul
fonftrica de los siguientes compuestos?
a)
III-C2l.
a.i
etilbenceno
b) bromobenceno
c)
benzaldehido
c)
u,:
acido p-toluensulf6nico
acido p-nitrobenz6ico
2,4.6-tribromotolueno
-- A
B + NaOH
__
H;
~H
:= -28,6
~H := -53,4
~H := -57.3
~H:= -49,8
kcal/mol
kcal/mol
kcal/mol
kcal/mol
b)
activic ---=-~
se C~b~::-3
p-DBSNa
Ciclohexeno + H 2
Ciclohexadieno-l,3 + H)
Ciclohexadieno-l,4 +
Benceno + H}
c)
Ord~~~=-cS'
B + C
a)
III-C23.
III-C24. Indicce ~
ct:L' '~='''l
de
I1I-C25.
~.-::.::.:~
Repre~-,,"--:;,;
87
PROPUESTA DE CUESTIONES
III-C2l.
Cual es el me
'to.
:::::..:>fonnar tolueno,
III-C22.
c)
d)
;;:
acido benzoico
anhidrido ftalico
acido ftalico
una alto dicetona
;c~cLice
~S_''--,:,
ala forma
cornponente de
a) benceno
b)
c)
,~;.o ;r::io
"--'-~-,,
de hidrogena
en ciclohexano.
[0-,<:1
"'~
-- erdaderas
~c:=:-';:"
=-_ ",-.
falsas:
no da lugar a
puede presentar
etilbenceno
acetofenona
d)
e)
f)
2,4-dinitrobromobenceno
nitrobenceno
p-bromotolueno
III-C24.
HI-C25.
G N
A=r ~OG~
OCOCH 3
COOH
PROPUESTA DE PROBLEMAS
IIIP2.
cion del tercer sustituyente para el caso que estime que es mas favorable
90
HIDROCARBUROS
do del ::;---;
yD. L:,',~
a P 5e:; ~:'s:;
obtiene ~j
silite~~-: 3
como :..c:'._':'~
HgSO_ S'::-J,
barge. A .~
pice:
IIIP4. A, Bye son tres hidrocarburos capaces de dar por hidrogenacion n-he
xano. Tanto A como B pueden transformarse en cetonas por tratamien
to con acido sulfurico en presencia de sales merciiricas, pero en estas
condiciones C, se transforma en un dialeohol.
1.0) Indiquense sus estructuras sabiendo que A reacciona con Na me
talico produciendo hidrogeno y que en la oxidacion de B se pro
ducen dos acidos de diferente mimero de atornos de carbono,
mientras que en estas mismas condiciones, C conduce a acido bu
tanodioico entre otros productos.
2.) LPresentan A, Bye algiin tipo de isomerfa?
1.0 )
2.)
3.)
.r-:::::-,_-~,
bi
F: :=o:~
C!
E--
dt
'::'- ~c<
.....;, - -'-
III-P8. "Cn-:.:::c=:
CU"f,,:- --'; :
Si esce -'-::-:
QJ
1.
~ .'"
~.~--=
'-:::--.
--~
III-P9.
pc::<=~-_= ~
CJ~,,~
PROPUESTA DE PROBLEl\IAS
pide:
'--,-,~ ':::enacion
n-he
~~=::~ por tratamien
:~-c': oi~_ pero en estas
~~~,-.;>'na con Na me
'r_=",.:;,;n de B se pro
~',':;Oi" de carbono,
~- ,-~~,duce a acido bu
a)
b)
__ O~c::.:::c'na 2 moles de
~::-_.::. ':::Il ami duro so
He: eel exceso se ob
~-: ;~CH en etanol se
_, .'~ ':3.1or de forma
-:-<e :; moles de E y
"':-: '_'=3. "erial en su es
~~= de _-i rinde iinica
"c::.::.:-31eza acida, que
91
c)
d)
HI-P8.
[2::_= -; porque?
1.0)
2. 0 )
~ ~::dG
sulfurico con
bromo en te
~ c.:_d~61ica se trans
;,-' -:.:etileno en una
e; I[~;ermfnese las es
~ F~e~"I1ta alguno de
3. 0 )
"':'c'.'::''>Xl
can productos
natural. Puede
-~:i,mo, dependien
~-: ~ 3.'
~c
IH-P9.
tiomeros,
92
III-PIO.
HIDROCARBUROS
RES(H
III-CI.
CH;-C>-<-:-,
carbon - 'c:l
culan ,;:,-:i~
O-ol = - -
pr0p;c-~ --~-;
CU:i~~'~~ :~.~
RESOLUCION DE CUESTIONES
f~ -r-
rratamiento con
:r:: .:h, i imeros B y
~ .:':~ arniduro s6dico
i;:. >-/ci6n posterior
ii - ~;; condiciones re
~, 7'O"ilacetaldehfdo.
~ ,:'Jr6xido potasico
~,:::.~-..;uin()na para dar
~."O"' reacciones que se
III-Cl.
CH3-CH-CH 3 + CI2
I
CH3
.....tl4
yH-CH 3 +
CH2CICH3
(I)
CH3-
yCI-CH
CH3
(II)
9x1
x 100 = 66,7%
(9x1)+(lx4,5)
1x4,5
x100=33,3%
(9 x 1) + (l x 4.5)
CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH3
hexeno-1
hexeno-2
Mecanismo:
R-CI + AICI3
()
:;;r===!':
R + AICI4
94
HlDROCARBCROS
A,+ B.-=--.
CH3-CH-CHZ-CH3
CH3-yH-CH z
CH 3
CH3-y-CH 3 + CH 3-CHz-CHz-CH3
CH3-9H~CH3 + CH 3-CH-CH2-CH 3
CH 3
CH 3
III-C5.
_l-'~
a)
b)
Esta d~;c~
Este de~-:: 50
carbocati6n
pnrrario
carbocati6n
secundario
(mas estable)
CH~--.
c~;--'
--
(X)
III-C4.
CH3-y=CH-eH=?-CH3
CH3
H"
pe r oxidos
[CHZX'CH-R + CHz-CHX-R]
radical secundario
(mas estable)
CHzX-CHz-R
radical
primario
CHr9B~CHB~CH=?-CH3
CH3
CH3
CH3
--
-=.:~
d)
(A)
+
CH3-yBr-CH=CH-yBr-eH3
CH3
CH3
(B)
III-C6.
Para
ToO':'Z;
P3SC::; .
CH 3-y=CH.CH=y-CH3
CH 3
CH3
1.'
3.
95
RESOLUCION DE CUESTIONES
A 1+ B 1 ~
CH 3-CBr-CHBr-CH=C-CH 3 +
I
CH3
(A)
CH3-eBr-CH=CH-CBr-CH3
I
CH3
CH3
Baja temperatura
(control cinetico)
(B)
CH 3
Alta temperatura
(control terrrodinarrico)
::-,:,-'--CH2-CH3
IH-CS.
CI
a)
KOH
v d ' C H 3 + etanol
-, ..
GH3-CHX-R
b)
Hexadiona-2,5
CH3
CH3-CO-CH2-CH 2-CO-CH 3
=rJ
~__ '::''::~
tl.
1-metilciclohexeno
i:--_~2 1
traves de un
..= '2,:: transcurre a
- o-
CH3
CH 3
se obtiene es
03
" C/ 0 <,
/ \ f'
@) 0-0
H202
CHyCO-~~
CHyCO-C~
1,2-dimetilciclobuteno
:-: ....
CH 2X-CH2-R
D es el oz6nido correspondiente.
c)
HC=C-CH 3 +
H20
HgSO.
CH2=~-CH3
H2S04
OH
2-hidroxipropeno
d) n CH=CH2
I
CI
@]
cloruro de vinilo
iniciador
radicalict
CHyCO-CH 3
acetona
-,LCH-CH~
\CI
)n
PVC
IH-C6. Para realizar cualquier tipo de sfntesis, deben seguirse los siguientes
pasos:
96
HIDROCARBlJROS
a) CH z=CH-CH3 -
CH3-9H-CHz-CHz-CH3
b)
CH3
-.--= --
per6x ides I +
H~ r
(i;l
CHzBr-CHZ-CH 3
0}
A + B
En p"",C'-:- l"
A + B .;,~artr CH3-yH-CHz-CHz-CH3
segunc;
CH3-CH-CH-CH,
CH2
~:~~
b)
;t_=:..-_.-~
c:
j-!:;:=:-:;
La ;;..L '. - J
pork :.:.~O' -e
La ad;-.:' .
nikov
III-C7.
NaNH2
+_ _
Na C=C-CH z-CH3
'
CH~
CH31
------=--.
CH3-C=C-CH z-CH3
2-pentino
97
RESOLl'CrON DE Cl'ESTIONES
-6-
b) CH2=y-CH3
CH3
':=0
;:oIDono que el de
funcionalizada
HO--CI
CI-CHT yOH-CH3
CH3
1-cloro-2-rretil-2-propanol
-H20..
CI-CHT y=CH2
CH3
cloruro de2-rretilalilo
o
:~: :..:.~,::
3-cloro-2-rretilp ropeno
-HBr
c) CH2=y-y=CH 2
CH3CH3
--
BrCHT Y=YCH 3
CH3 CH3
1-bromo-2,3-dimetil-2-buteno
HBr
CH3
1,2-dibronno-2 ,3-dirretilbutano
de partida
se encuentra en
t= ~;::,:: el C: y C 3 del
?,-, -,_:::;J~~. La inserci6n
~-"'-,-L' para formar de
f "-;: crea un doble en
c:.--,:;,logenaci6n con
~ :-::-s:..:.lIilnte con diazo
, =.: " que el
E:"cc-'"
:--.-CH-CH-CH3
- '. /
CH2
a) HC=C-CH 3
:-::irocarbonada, di
,,,...;; :-:,,.:er reaccionar el
.1
",;':,o',:"no para obtener
CH2=CH-CH 3
-
Hg S0 4
b) HC=C-CH3
Ho2 S 0 4
---
CH3-CO-CH3
=~
Pd/BaS0 4
HO-CH2-CH2-CH 3
1102
Pd/BaSo:
H2S0~
CH2=CH-CH 3 diL
CH3-CHOH-CH3
HC=C-CH 3
~d3
OXI ante
CO2 + HO-C-CH3
II
:'""-c':=C-CH 2-CH3
2;:entino
98
III-C9.
HIDROCARBUROS
a) CH3-y=C=9-CH3
CI
CI
CH3, .
CI....
CH
,3
C=C=C
,
CI
b) HOOC-9H-9H-COOH
CH3 CH3
ros.
C0 2H
CH3tH
CH3
H
C0 2H
IT)
C0 2H
C0 2H
H:+CH 3
H
CH3
C0 2H
CH3
tH
CHH
3
C0 2H
(Tm
IlV\
(IT)
a'
C0 2H
CH3-+--H
H+CH 3
C0 2H
'-":=:
otra media.
dad 6ptica.
Las formas (I) y (II) son diastereomeros de (III) y (IV). Y estas son
III-ClO.
---;.
HC=CH
b) HC=CH
HC=CH
HOCH2-CH 3
BaSO.
CH2=CH2
CH3-CHO
HgSOj
~S04
"---.:
III-Cl2.
H2S0 i,
H2O
CH2=CH2OH
--....--
HOCH2-CH 3
CH3-CHO
",
~.
.---.-.:........
.. --
"---
99
RESOLUCION DE CUESTIONES
c) HC=CH
----
o
- vinilaci6n
~ ~~2Il
2 HC=CH
rigidez estruc-
HC=C-CH=CH z
reacci6n ..
Diets-Alder
d) HC=CH
~;:.,e~,
~-1.Ce31~
HzC=CH-CH=CH z + HC=CH
CH3-CHOH-CH z-CH3
HgSd!
HC=CH
Hc2
BaS8
H2S
OH
HC=CH
CH -CHO
3
CH3-CH-C=CH
~
Pd
CH 3-CHOH-CHz-CH3
:_)001
----.::.:. ,
HzC=CH-CHz-CHz-CH=CHz
-' - - '-CH 3
~.-~
[AJ
[B]
-~
;;
[A] + [B]
H2/Pd
HC=C-CHz-CHz-C=CH
~; --:(~('n
,~:,~,
presentan activi
b) HC=CH
HC=CH
Na
III-C6.
H2/~
BaSO.
H C=CH-CHz-CHz-CH=CH z
Z
CH3-CHz-CH zOH
fo~e::-c'
Br2
III-Cl2.
zn:"'~ 2 CHzO
HC=C0 Na0
b)
/ \
CHz-CH z
+ Cl z
CHz-CH z
hu
I
I
+ Clz CHz-CH z
hu
+ Clz
CI-CHz-CHz-CHz-CI
1,3-dicloropropano
c)
HC=C-CHzOH
hu
CHz
a)
CH2~
CI-CHz-CHz-CHz-CHz-CI
1,4-diclorobutano
pCI
clorociclohexano
[H]
CH3-CHz-CH zOH
100
HIDROCARBUROS
d)
a)
C!
+ CI2
pCI
trans-1,2-dic!orociclohexano
III-C13.
Respuestas correctas: a y b.
III-CI4.
2-metif-2-cloropentano
2) CH2=y-CH2-CH2-CH3 + HCI
CH3
2-metil-2-cloropentano
CH3-yCI-CH2-CH2-CH3
CH3
10..
_-\..~~::;
1-c1oro-1-metilciclopentano
:.>'-- -
CH3-9-CH2-CHTCH3
CH3
En el supuesto 3:
5U5E~;~"~
SU5t~f:':'::-{:
~<
~/
III-CI6.
101
RESOLUcrON DE CUESTIONES
a)
QH'. U
CHrCH 3
I
H2S0~
6
I
CH2-CH
hN~2
HN0 3
N0 2
o-nitroetilbenceno
p-nitroetilbenceno
c-~
2e-e";'2-cloropenlano
b)
~-~
2e-e,';'2-cloropenlano
Br
Br
H2S0~
HN0 3
N0 2
..::.-~-:---:E-:-:'~
N0 2
o-nitrobromobenceno
p-nitrobrom obenceno
c)
tic' :<ace hacia cada
;;::" ;"",cia la formaci6n
Br
CHO
H2S04
HNO;"
~N~
m-nitrobenzaldehido
Mecanismo
H2S0 4 + HN0 3
N0 2+ (cati6n nitronio)
o -- a
R
RH
+ N0 2 +
cr
R
~===:igina el ion ni
3 '::':=C2.UCO.
__
H+ +
N0 2
N0 2 - -
R H
R H
~N02- C f N O
eLJ
l
J
102
III-Cl7.
HIDROCARBUROS
a)
:-~
25 - Q
&Bo,H
CH 3
H2S O4
III-CIS.
c:-;."=,:--c--;
S03H
b)
25 -
,.:::
N0 2
COOH
- --.-
~~
r..~::-
III-CI9.
El CL-,
.:,;
1.:3
-=
:}
N0 2
K2Cr20,
~SO:'
COOH
NO z
NOz
c)
25 B'!:)B'
CH 3
Sr
~~
1x:::~::=--:
Rssourcrox DE
103
CljESTIaNES
< ; ~,i:o.
srBr
CH
Br2 (exceso)
Fe
10
origina una
par crista
--,,?~:::.:i6n
'"";;~,os.
:?
""
Sr
III-CIS.
H,,'O.
CH2=CH-CH3
CH3
CH3
~CH-CH2-CH-eH2-CH-CH2-CH-CH3
~l
-
CH3
B + NaOH
CH3
--
CH3-yH-CH 2-yH-CH2-yH-CH=CH-CH 3
polimerizaci6n
CH3
~sio
50
CH3
Alel3
CH3
"'"
C,2H25OCC,2H25
""
S03 H
(6]
lID
S03 H
NaS03-o-~ CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH3
I
CH3
CH 3
CH 3
CH3
p-DBSNa
L::-.;'. obteniendose el
[H]
~
-53,4
-2~
[H]
4.2
~
-49,8
0 /;
0
104
III-C20.
HlDROCARBUROS
a)
b)
f:
III-C2l.
III-C22.
Respuesta correcta: b.
III-C23.
E1
N0 2
a)
O
~
N02'
III-C24.
nitrobenceno
QCH'
N02
0-
v o-etilnitrobenceno
'0:': .. -.j;
105
RESOLucrON DE CUESTlONES
Br
;-=--~::-:>~,
~:c
conduce a 1,3
lAd ser un die-
d)
de sustitucion
naruraleza elec
-::-~3I la
N0 2
----;;..
NozLrNOZ
-......
:::,..
NOz
~~-~::'"
t--=- j~
Br
N N Oz
NOz
2,4,6-irin iirobrom obenceno
SEA'
2) - &
NOz
:-:_::~.:c. es
plana par la
e)
N02+
:::,..
rn-dinitrobencerio
NO
z
:=-::'=5
Br
f)
NO;
CH3
Br
Br
<rNa' ~NO'
I
:::,..
CH3
CH3
mayoritario
III-C24.
+ CICHzCHzCH3
- a
AIGl3
CH
I
3
CH- CH
3
:::,..
isopropilbenceno (curreno)
Mecanismo:
. ",
~
CH3CHzCHz<;:I' + AICI3 - CH3CHzCHz-<;:I-AICI
3 _
(+)
~-;:'TIto
esterico exis-
IrLCH3CHzCHz
(!)
(-)
l+e
O
CH3CHCH
AlCI
J
(!)
:::,..
AlGI,
a
I
CO-CHZCH
:::,..
etiltenilcetona
~H3
CH- CH
3
106
HIDROCARBUROS
RESO
Mecanismo:
III-C25.
1)
1,3-butadieno + acrilonitrilo
2)
ill-Pl.
?.::~._~-=:!
1,3-butadieno + 2-ciclopentenona
3)
.;
nVOCH
o
4)
1,3-pentadieno + 2-metoxibenzoquinona
5)
+
RESOLUCION DE PROBLEMAS
9l
_ :~:cH2ceJ + AICI 4
CxHy
31,89mg
11,73mg
10 mg
% C = g x 31,89 x l 00 = 86,97
44
10
'
%H
= ~ x 11,73 x 100 = 13 03
18
10
'
86,97
- = 7,24 atomos gramo de C;
12
13,03
1
7,24
- '7,24
=1
d
13,03
e H; - - = 1,8 '" 9
7.24
2!L
Paire
=4,8
PmA = 4,8 x 29 g/
1 = 139 g/
1
I rna
I rna
108
HIDROCARBUROS
c)
r:;/---~"
=.
~/
Un triple enlace.
Dos dobles enlaces.
Un doble enlace y un cicio.
Diels
Alder
) negativa
NO es un dieno conjugado
Zn
~1.-
:;:-1
CH3-9=CH-CHTCHTCH=9-CH3
CH3
CH3
__
- ---
~_~
~Y-.-
2,7-dimelilocladieno2,6
CH3-9H-CH2-CH2-CH2-CH2-CIH-CH3
CH3
CH3
2,7-dimetiloctano
III-P2.
Esquema:
A -X
B _ _ X+Y
C _ _ X+Y+Z
~-,_.
\. 0."::'
~..; ~
~--
-"
109
RESOLUCION DE PROBLEMAS
Solucion:
Representemos los tres isomeros disustituidos A, B Y C, que seran los
0)), rn y p)) derivados.
::; ~ ?~r tanto Ia for
~--::
~E
&E
En cada uno de los is6meros se introduce el electrofilo E. contabilizando los productos resultantes.
I
f....;..i~~
enunciado:
A+E.~X
I
B+E.~X+Y
I
C+E.~X+
I
, 1;, ~<""ibilidad
;:lquino
de que
un dieno
Y +Z
~-=-::--.:.-C;HO
c~:-~::"idGS
~(yE
(x
:r
---.:....
E
+
Ej
es menos de
81
rr"
EjN
(x
..... :r
I
Ej'
--
{Jl
E;
(x
E
:r
~
Ei~
Ej
-- <r~
I
Ej
E
(
(6)
110
HIDROCARBUROS
-- L,
~~
~
n
III-P3.
Ej
(])
."/--
Ej0
:=-..
(-,,-- ::.
err:"' .;..
(YJ
E;
III-P4.
Esquema:
A (CeH12Br2)
a~:trol
KO)t a n h .
B
NO
A v. S
.:=
1;
malelco
03
Zn/H
0 + OHC-CHO
Pm=44
A
B
c
Soluci6n:
D es un aldehfdo de peso molecular 44 g/mol y f6rmula C 2HP, luego D
es el acetaldehido.
cc:r;;-.: _ _
111
RESOLUCION DE PROBLEMAS
~c
CH3
.~
/~E
,----
~l
III-P4.
Esquema:
A, 8, C ~ n-hexano ~ la estructura de A, Bye es una cadena li
neal de 6 atomos de carbono.
H:2Slo R-CO-R' ~ A YB son alquinos.
A y B, HgS04
:-~:,
2:1: B es un dieno
~'_<:; C:Hp,
HO-R-R'-OH ~ C es un dieno.
2SO,\
H
HgS04
...1:i4
H2
Oxid.
OXid,)
=}
A es un a1quino terminal,
R-COOH + R'-COOH
=}
B es un alquino asimetrico.
=}
C es un l,5-dieno.
luego D
Solucion:
Por las conclusiones obtenidas alleer el enunciado puede establecerse
como estructuras de A, B, YC las siguientes:
;,:L_':> de la ozonolisis
(6)
HC=C-CHTCH2-CHTCH3
CH3,C=C-CH2,CH2,CH3
@)
CH2=CH-CH2-CH 2-CH=CH2
112
III.P5.
HIDROCARBUROS
1. 0 )
Esquema:
NaNtJ;,
~NO
~~I/
A (CSH 14 )
act. 6ptica
\
~~)l
B
C
~~~~
D (is6mero de A)
=?
A no es un alquino
terminal
=?
A es un dieno, ya
que si fuera un alqui
no no se formaria D
y si nuevamente A
c)
un triple enlace
dos dobles enlaces
un ciclo y un doble enlace
,'Oxidante
) G (C 6H 1P )
=?
=?
F s610
1
D es un acido dicarboxflico
(C4HsCC02H)2)'
Solucion:
--~
113
RESOLUCION DE PROBLEMAS
_.
., eS
un alquino
-",-in2.1
~
-". c:
I..'~
d Il
dieno, ya
CHZ=CH-yH-yH-CH=CH z
s, fuera un alqui
(6)
CH3 CH 3
'. s: ~,;e\'amente A
Para comprobar la validez de las estructuras propuestas, repetimos
con la estructura de A el enunciado del problema:
un carbona
, _:. ::.mpuesto can:
:: -.:. =:';:,0S
CHz=CH-,?H-,?H-CH=CH z
CHZ1-CHI-'(H-'(H-CHI-CHzl
eet.
CH3 CH3
lID
CH3 CH3
Hei~ exceso
CH3-CHCI-,?H-,?H-CHCI-CH 3
@)
KOH..
CH3-CH=,?-,?=CH-CH3
BOH
@J
CH3 CH3
CH3CH3
ie tormacion ma
D es un dieno conjugado mas estable que A.
..-:. HR..\L\i)
F solo
CHz=CH-CH-CH-CH=CH z
~
Oxid.
CH3 CH3
"'C-CH-CH-C"
,
I
I
'
HO CH~H3 OH
@
L
-,-::do dicarboxilico
i C.H
S(C02H)).
COzH
(I)
,
,I
I
I
,
I
COzH
HCH3
H I CH3
COzH
(II)
COzH;
COzH
H+CH 3
CH3+H
:
H
H
CH3 I CH3
COzH:
COzH
(III)
(IV)
114
III-P6.
HIDROCARBUROS
Esquema:
-:-
--~-"",=
_::.
H 2S0 4 ! con c. )
C
A (C4 H10 0)
B ( 4 Hg) => A es un alcohol por la formu
la molecular y B es un alqueno, obtenido en la deshidrataci6n de A.
B + Br2
KOWEtOH
C + HC == CH ~,
1 4-ClC
. 10 hexadileno
Solucion:
A traves de las conclusiones obtenidas anteriormente, se pueden pro
poner las siguientes estructuras:
.. KOH
BOH
CH2=CH-CH=CH 2
@J
1A-butadieno
2,3-dibrorrobutano
CH3-CHOH-CH2-CH3
2-butanol
@J
Br2
@J
CH3-CH=CH-CH3
2-buteno
~
CH =CE
1A-clclohexadieno
CH3,
,H
,c=c,
H
CH3
cis-2-buteno
trans-2-buteno
III-P7.
CCI.
I-\2S04
CH2=CH-CH=CH2 + HC=CH
1A-butadieno
CH 3-CHBr-CHBr-CH3
--.:::::...A -.;::-.-~
Esquema:
nP~A+B+C+D
He == c: - =,
~,...-
\",.
11_~.t
A pc~ii
pUc" -::: :ci~
Rssotucron DE PROBLE~",S
~~ oh,o]
por la f6rmu
",cC::" , ,"'<ici6n
de A.
3P
2P
3P
4P
B ~I
parcia
B1 ~ caucho BUNA
~ ~
D~
O~C_C~O
;:;o]<:s de RBI' de
con acetileno en
C
~:_:=" 5-:
AlP
BIP
CIP
DIP
=
=
=
=
3
2
3
4
polim.
[H]
-;:-:.: ",~-heudieno
~,"",-"
115
H'
'H
I-t,;iS
SCt
f-'02
HgS 4
pueden pro
A
~g
"--
Solucion:
A la vista de las conclusiones obtenidas anteriormente puede decirse que:
Si al polimerizarse B] da lugar al caucho BUNA, qui ere decir que la
unidad estructural, el monomero, es 1,3-butadieno. B] es CH 2 = CH
CH = CH 2 que proviene de la hidrogenaci6n parcial de B, que puede te
ner estas dos estructuras:
:::""':
HC=C-C=CH
E
.:',:c,que C presenta
~ ,~~=-ucamente susti
CH2=CH-C=CH
reacci6n
vinilacion
~e HC=C-CH=CH
Is'
~
B es 3-buten-l-ino
Pm = 52 g/mol
p% =2
A partir de aquf se deducen las siguientes estructuras. A es aromatico,
pues se nitra facilmente con mezcla sulfonftrica:
::=..:~
>:,:",
de adici6n, es
;b~ ::::;c'.) 0 acetilenico.
3 HC"'CH
0
'"
A es benceno
Pm = 78 g/mol
P~=3
116
HIDROCARBUROS
I,S-hexadien-3-ino
Pm = 78 g/mol
[9
HzC=CH-C=C-CH=CHz
o rT3.:;., ~_L:.;:- ~
cienco ~~ 7
enlacer: :;~t
tur3.C~;~:r:.:: 5 1
trucrur;
P~ =3
4 HC=CH
~c-c:
=-.~,j
mec.in. ~.:-s_
Esre ;c.'_~;
de ::'i',c;::_~~
azufre _~ . icO::
D ha de ser:
Ciclooctatetraeno
Pm = 104 g/mol
P% =4
,-=-----~
C + Ca
CH 4
~
Ausencia
de QXlgeno
CzCa
H20..
HC=CH
HC=CH
H,SO
Jo
HNO/
(YI
V
HC=C-CH=CH z
NO
BaSO,
-E-
7n
HzC-CH=CH- CHz
caucho BUNA
poli(1,3-butadieno)
H2C=CH-CH=CHz JrrerizaCion
IIIP8.
HC=CH
H,SO'),
HgSO,
HzC=CH-CO-CHz-CH=CH z
A iC=,",_:~
02. i:: :=
B r -
~
117
RESOLUCION DE PROBLEMAS
2:::
= 78 g/mol
? ---",'
H HH
HH
H HH
HH H
H H H
H H H HH H H
. .-1
H H
HH H H H
'
\->-''';;-;='~
:~~:':
HHHHHtt'H"l'Y
~H -CH2)n
'.i
-- --
I
I
I
BUNA
H H H H H
c-> - 3-tctadieno)
.i.
i=:--CC'-CH TCH=CH2
IIIP8.
Esquema:
A (C 6H 120 2 ) ---1 Si es un is6mero optico de una molecula pero no tiene
actividad optica, indica que es unajorma meso. es decir que tiene 2C*
identicamente sustituidos.
A + Br 2
:'=-,_~,-~e un
doble enla-
---1
A (C6H 12 0 )
--.) B (C6H s ) ===> B es un dieno formado par perdi
da de 2 moleculas de H,O de A.
B (C
6H s
HBr'T"baja)
C (C
6H g
Br)
1H
118
HlDROCARBUROS
HC=CH + HBr -
CH2=CHBr
"
Solucion:
Con las conclusiones obtenidas anteriormente. se deduce que todos los
compuestos mencionados son ciclicos.
a)
cr @ Br
HBri
- dd
- HOc B
1Hz
()8r
@)
OH
OH
Na
OH
HzS04
conc.
6
HO
<,
<,
OH
0
Cualquiera de estos alcoholes, en la deshidratacion se transforma
ria en B. Pero hay que tener en cuenta, que A, es una forma meso,
es decir que la molecula ha de tener un plano de simetrfa. Por tan
to A es: 1,3-dihidroxiciclohexano, 0 el l,2-dihidroxiciclohexano.
-r::__ -_._'"'''-__
b)
Isomeros opticos de A:
HO~
trans,e: a,1,3-dihidroxicic1ohexano-
OH
trans,a:e,I,3-dihidroxicic1ohexano
-._
HO-""'p
cis,a:a,1,3-dihidroxiciclohexano
cis,e:e, 1,3-dihidroxicic1ohexano
Forma meso
.,
: r-:
119
RESOLucrON DE PROBLEMAS
c)
T' alta
Br
.~
C:
IIIP9.
ci~=.:;.=e
0:;'" "': \ ~
,e identifican
Esquema:
A (C16H 16)
Zn/H
B (CSH 100) ~
COOH
B+C
I ,,'
K2Cr207~
a) KHS04
b~
alcohol
~ CH C H3
U
-
'CH 3
/~
---_.-~'<, / ;
- 4----.. . . . .
__
........
Solucion:
La diferencia entre el numero de carbonos de A y B, es el mimero de
atomos de carbona de C. Por tanto C tiene 7 atomos de carbona y con la
funci6n aldehfdo, pues proviene de la ozonolisis reductara de una ole
fina. Par tanto, C ha de ser benzaldehido.
~"' ... A
CHO
se transforma
una forma meso,
:;:'" sunetria. Por tan
;i;',iI\-,xiciclohexano.
!;~
"',
- ....."""-----:
61,
~ -:.~; droxiciclohexano
6~
H36C.CH.CH20H -H;,O
_-
eOH'
eo~
isopropilbenceno
e(se
.-/1 OH
""'---- ... ~
-----"-+
'<:::
I
La estructura de A es:
3-.:.::::iroxiciclohexano
COOH
V@J
",:0,-/'1
r'Y
K2Cr207
1,3-difenil-1-buteno
120
Ill-PIO.
HIDROCARBLROS
Esquema:
B + C ::::> A es un alcohol; B y C son olefinas.
B + Br2
-7
2)
NaNH
NaNH
CH 3!
[H]
de U,', ~:.=t=
dro \ ~: .. ~.:1
-~
parcial Zn/H
UDa ,':""-",
C + Br2
-7
P (derivado dibromado)
KOH:E,OH
---=-=-==~) F -7
aducto C12H1402
::::> F es un dieno.
El
C:i.cC-.'::::
del C =. :"'"
tile de C:;.
Solucion:
el qUe ;::'.,:~:
COiliF"--'~
CH3-CHO + (CH3hC-CHO
CHTCH=CH-9-~H3 4
CH3
yH 3
CH2Br-CHBr-y-CH3
CH3
--
yH 3
NaNH2
HC=C- y-CH 3
@)
CH3
--
Na/NH31iq
yH 3
CH3-C=C-
y-CH
,,,--,
r-
CJ
-- -
CH3
CH3,
CH3
I
C=C- y-CH 3
CH3
80
Na
Br 2
CH2=CH-
ciado .:e. :=
yH 3
y-CH 3
CH3
C~ ~-C- :-=--~
Rssot.ucrox
CH3
CH2=CH-C-CH 3
I
f: 3. C son olefinas.
@J
CH3
~~
CH3-CH-C-CH
3 0I
I
CH3CH3
::":''::'::"I"";:]
F-
aducto CIZHJ40Z
yH 3
~::;-i3-C=C-C-CH3
CHTy=y-CH 3
CH;9H3
@J
21
-..=:.;
......
CH3
CH31
CH3
.0.,3
I
,~- C=C-C-CH 3
I
CH3
2::.c~ .l
CH3-C=C-CH3
I
I
CH;9H3
@J
terminal y E
!--:-:
121
DE PROBLEMAS
Br,
Br Br
I
CH3-y- y-CH 3
CH;9H3
::;,~. ()CH,=?-?=CH,
CH;9H3
CH'D)
I
I
CH3
PROPUESTA DE CUESTIONES
IV-Cl.
IV-C2.
IV-C3.
IV-C4.
IV-C5.
(,Que ocurre cuando se trata con una base una mezcla de dos aldehfdos
distintos que tienen hidr6geno a?
IV-C6.
IV-C7.
IV-C8.
126
IV -C9.
catalizador.
rvcis,
;;
-._
':.- ;--
- ,-
-108 0 C y el terc-butanol de 25 0 C.
IV -C20.
CLL.:,":':
="
IV-CI7.
o,
bi
127
PROPUESTA DE CUESTIONES
~=~~'::'D;:; Y el alcohol
IV-CIS.
H20
Benzaldehido + CH3-MgCI -
Y+ T
I Oxidaci6n
H+
de
.. Oppenauer
p~';;Ddo
unicamen
=""- =':~":'FOS inorgani
z
IV -C19.
CsHs
+ CH3-CH z-CHz-CI
AICI 3
_
"" isobutanol de
b)
X + HI - -
ICH3 +
HI
:='-':-~
.ie la baquelita?
Explique el
c)
Meiil-fenil-cetona + 3NaOI
~::~;; :i ,2)
__
X + Y + 2NaOH
I Hp
Acido Benzoico
<::'::::"-.rse un aldehfdo
~-:"puestos que in-
k= ::,0.n a partir de la
IV -C2l.
IV-C22.
::.
a)
b)
c)
d)
Ciclopentanona
Metilfenilcetona
Forrnaldehido
Difenilcetona
128
IV -C23.
yH 3
CH3 - y-Br
CH3
IV-C24.
CH
I 3
CH3-y-O-CH3 +
NaBr
CH3
IV-C25.
PRCtP
IV-PI.
L-r: '::'::.~-=
par" c;,,- ,,:_ i
IVP2.
CD JCC":C _,:;,
IV-P3.
De ur
~>"
bU5U':D ~ :
Por ,y:.:-::
12-+.5
=~
:-~:2
pec;,"-.::~
Cuan,i. -.:
C'.[) ~:::5
~~:...: UD.3.
:"_
reacci6n se
PROPUESTA DE PROBLEl\IAS
~~a8r
~::J.CClOnes de
re
='~=:::<iIar eteres?
2.)
2.)
130
'-.:.
....:.-
-"" --....:.'-.:....1
~---'--.::
:;;:::;~~ ".~.
....:
..
'-..'"- -:;.
-'- ---=
-.--;.---;-
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-...:.._-------~
- ....,:-
"
IY-PS.
-~
.;,:.. ::-
-.
..:_-... ~
Oxid.
KOH
CH3-CH=CH2
+E-
_.:._'~
OH
I
CH3-CH-CH3
IV-P9.
.r
IV-PIO.
PROPUESTA DE PROBLEMAS
IV -P7.
~=.;: :
senales en RMN
,icit D produce buta
", ?,c;ponga estructu
t~ .:~
Brady y no reac
ii
b)
'.
IV -P8.
,~
3. C yD.
~-~~dico X podrfa ob-
[0
s.c~<m
--
-
~
::>resenta en un es
L " C-i:. Se pide:
~,,=.
la IUPAC los
CO. CH3
2.)
E3.
131
OH
I
CH3,CHCH3
IV-P9.
IV -PIO.
132
RESCH
pr~sc~~~
tura
.;
.>~:~-..=.=~k
eb;J1~:-_ ....
IV-C2.
IV-C3.
~':~_~~-.
-....
_-.
r-_
'.'~.~"":""":;;
RESOLUCION DE CUESTIONES
:;--~~.
;:;:,~.:. ~u"se
citan.
o
II
CH3-C-CH2-CH3 + 3NalO
e e 0II
Na
ZnClz
-C-OH + HCI _
-C-CI +
H20
Alcohol 2.
(al cabo de 5-10 minutos)
>
Alcohol 1.0
(s610 si se calienta)
134
IV-C4.
IY-C8.
L re, __ .~~
,!J
CH3-C
R. Tolens
IV-C5.
+ 2 Ag I
G
0
'0 NH4
H20
IV-C9.
OH
R-CHrC:' +
--
OH
-=
-=
IV-C6.
IV-C10.
- er
I
oII
11
:....:
.:..:.
-..1
-:0
- . ' :.~
C' G 0
'}l
0 Na
IV-C7.
-:>
.0
H-C'
'H
.!J
H-C
'OH
Rssoi.ucron DE
z=~
'-.'-_
135
CUESTIONES
- 2 Ag ~
H20
c~O
0..
OH
+HCN -
0..
OH
9- H Hi)
CN
If
~C-H
COOH
+ NH4
a - bidrcxiacldo
k ,,; .; productos:
IV-C9.
o-c-o (
- (o-~-o )3
o
C H~ C H O \) AI
CH3
AI + 3 CH,-CO-CH,
l,,"O/H+
?H
3 OCH-o
IV-CIO.
3AI(OHh
2)
HCI
CH3-CHTCI
+ Mg
eter
CH3-CH2-Mg-CI
anhidro
t-
:,.-,:~05
que no tienen
--: -:;0 el aldehido for
:: .:.;."n. en tanto que el
3)
H+
CH2:CH2 +
4)
2'
'OH
CH3-CH2-OH
~-c'
(0)
CH3-CHTOH
CH3-C~H
136
5)
--
CH 3-
__ _ _ _ _
9MgC1
y-CH z-CH3
~.1
~.
rt.!OI H+
OH
MgCl z +
CH3-
y-CHz-CH3
IV-Cll. Los puntos de fusi6n de varios compuestos con un mismo grupo fun
cional estan relacionados con su simetna, aumentando a medida que 10
hace esta. Asf:
i\-Cl..+.
yH 3
CH 3-CHrCHrCHrOH
p.f.= -90 CC
.'
CH 3-CH-CH z-OH
p.f.= -108 CC
p.f.= 25CC
IV-C12. Los polioles son aquellos alcoholes que poseen mas de una funci6n hi
droxilo.
Entre los glicoles (dos grupos hidroxilo) destacamos el etilenglicol
(CHPH - CHPH). Se utiliza en la preparaci6n de anticongelantes
n HO-CHz-CHz,OH _ _
~_F\'?
.c~C.
O,CHz,CH z
:""'1:.-"...."
s: . :. _=. __ ~
n
Entre los trioles, la glicerina es el alcohol mas utilizado. La glicerina se
utiliza como humectante, como suavizante en cosmetica, para fabricar su
IV-CIS. l r: -,-:,-
'.
137
RESOLUCION DE CUESTIONES
",,=~~:J;l
de hidrolisis.
(}
2)
OH
OH
HCHO
H+o OH-
hC~-OH
lJ
(r -0-"\
OH
CH'
OH
:~.ismo
"7,:- -.:.
grupo fun
a medida que 10
o
R-C'
'H
+ Fehling A
+
(Sol. de Cn")
Fehling B
(Tartrate Na, K)
el etilenglicol
i~ :-.::-= anticongelantes
~ :".: humectante Y di
~:-J.5
'O-CHTCHZT
;..:..:"'~.:.j'J. La glicerina se
(precipitado rojo)
o
R-C'
'H
Reactivo Tollens
(Soluci6n amoniacal
de Ag(OH) )
o
R-C:8N~
AgO
(Espejo de plata)
R-C=N-OH
~~-<::l de alcali
acido,
f--: ..:",- en la que muchos
::-:.0"ando un polimero
.
-c~
+ CuzO
R-C:.B <J
0 Na
R'
o
u
R-L:-NH-R
transp.
Beckman
138
son:
+ NH20H
transp.
Beckman
hidroxilamina
oxima
E-
caprolactama
lca,or
II
II
\ NH-C-(CH 2ls-NH-C-(CH2 )S
-l.
_
l <:>:
n
NYLON 6
IV -C16.
b)
IV-CIS.
KOH
E lanol
CH2:CH2 + KCI
0 21 Ag +
CH2-CH2
"'-0/
c)
CH3-CHTCH2-C H2-O H
n-butanol
IV-CI7. Las funciones organicas que dan oximas son los compuestos carbonili
cos (aldehidos y cetonas). Por tanto en nuestro caso seran: la ciclohe
La
r;:::.-:::~
139
RESOLUCION DE CUESTIONES
~0::i::;r,te
una reacci6n
son:
00
~OH
NH20H
~N'
~~
+ H20
,0
H-C~
NH20H
H,
,OH
+ H20
H/C=N
(
_.
~"--:-:~)5~
OH\
'LS""'i is
CH3-bC? + NH20H
I"
'\
CH'-b
C'
H-b
o
"::-:-: ~:-OMgCI
, ---;:
",=-:-~:-':'"'2-:JH
~-=-_-:=:-.:::
z: =;"jestos carbonili
("2...-< seran: fa ciclohe
H;P
(11'")
F\
vr-
+ C~-MgCI
o
~
F\OH
LiJ
vr- 9
CH
+ MgCl,
oxidacion
Oppenauer
F\O
vr-~'
c~
acetofenona
?MgCI
H;P
9- H
(11'")
c~
N- OH
6b
CH3 -
( is6meros sin-anti)
IV-CIS.
140
a)
L:H
I 3
( r C H 2-CH2-CH3
(rCH
~ I CH3
0
b)
9H3
CH:;CH-CH20 H
. .t
c)
0,~
3NalO
(YI
V C'~N~
,
I
Fenil-metil-cetona
0
+ CHI3 + 2 NaOH
H20
C:
H
.
(
s, r Acido Benzoico
I
IV-C22.
141
RESOLUCION DE CUESTIONES
configuraci6n
retenida
CzH s
-- ~.6~~
CH3
~O'\:~
CzH s
CzH S
~
I.jI
CH3
LJ
CzH s
Z'.\~
CH 3V
configuraci6n
inverlida
+8/0
CH3
-y,,"
-of-ti
/0
-fHz-C:
OH
0
I
"
CH3-CH-CH z-C,
H
Aldol
.~
(:;;-1'3 + 2 NaOH
o-~ (0
-
-- oof-ti
CHzOH +
Alcohol Beneflieo
o-~ (0
-
OH
Aeido Benzoieo
o o
o
OH
T 7,
,e obtiene un pro
tipo SN j (deri
..- ,,;;-; carbonio:
....-----
o-C-CH 3
....------
o - b : C HZ
142
c)
RESOl
H-C'. . H
NO
" ;';-0
0_
IVC23.
0, ;;
yH3
CH3 '
y-Sr
CH30'Na+
CH3
'
en,,-:-.-~~
cuencia
.~_:::.. ~
+ HSr
Lei
CH3
CH3
IV -C24.
~H2
IV-Pl. Del
----=--
-------
\
/
c=o +
~CH6) /"1
~
z..
H20/H+
~CHOH
2) Puede llevarse a cabo mediante la reducci6n de Clemmensen (con
HCl y Zn . Hg) 0 la de Wolf-Kishner (con H 2NNH2 ) . La primera
para las cetonas y la segunda para los aldehidos,
\
c=o
4[H] _
IV-P2.
"
RESOLUCION
DE PROBLEMAS
1) H-C~
Mg
CH3-CHTMgl z) H2O
CH3-CHTI ___
J~
CH3-CHz-CHz-OH
@)
Cr20 7
@)
CH3C= 0
CH;
,<
2.)
-'.......... ,....:
CH3-CHTCOOH
H+
Acido propionico
,,0
CH3-CHTC, + Hz
H
Cu, Ni
CH3-CHz-CHTOH 300 0 C
L~
IV-P2.
ia f acui
'1'
::'n extraord'mana
;c:r alquenos, por 10 que la
I:::
ereres pnicticamente no
CH3-CHTC-CHTCHTCH3
~S04
HgS0 4
II
l NH~H
IB'
I..:..J
144
CHTCH2-~-CH2-CHTCH3
Transposic16n
de
Beckman
2.)
N
OH
CD
El [,",:::-:-.~
ducto ==-_-,=
CH3-CHrCHr
C:
CH3-CHrNH2
+
CI
C:
CH3-CHrCHr
+ HCI
IV-P4.
1.
- -,
NH-CHrCH 3
IV-P3. De acuerdo con los resultados del analisis elemental y con la masa del
ion progenitor, la formula molecular de A es: CSH11Br.
D no puede ser otro que:
CH3-~-CHrCH3
CH20
C(~J
CD'
B sera:
OH
CH3-9-CHrCH3
CH3
--~.
RESOLucrON DE PROBLEMAS
"-'-
y A sera:
Br
? -. : -~ -CH2-CH 3
CH3-9-CHTCH3
IV-P4.
CH 3
CD
oII
0
II
CH 3-C-( C3 )-C-CH 3
oII
0
II
CH3-C-CHTCH2-CHTC-CH3
145
CH
CH{ L,
-\_FH --0
cH0
KMn04
H+
CH 3
yB
CH 2
CH{
'CH 2
(C7H 140)
CH3 OH
CH3
146
2.)
IV PS.
-
-
H20IH+
CH3.cH2.()H
KMn04
H+
IW
CH3-CO-CH3
Cu - ~i, 300C
KMn041 KOH
Oxid
KOH
OH
I
CHTCH-CH 3
ai
.-'i2c::-0;
147
RESOLUCION DE PROBLEMAS
R-CH=CH 2 + H2S04
yH-CH 3
R-
S03H
~ j~
H20
yH-CH3
R-
OH
HOOC-?H-COOH "
OCH 3
;.
yH-CH=CH
OCH 3
OH-CH -CH-CH-OH-CH
2
OCH 3
CD
2-metoxi-3-butenol-1
IV-P7.
a)
--
00
~J"'G ...
CH 3-CO-CH3
cu - ~i. 300C
KMn04'KOH
...::::.:....:
OH
I
CH 3-CH-CH3
0
UOHO~
H3C, ICH 3
c-c
(C-SH ...P 2)
c,.~,
eter (metil-eter) ya
G'-~2S
con Na metalico,
con un doble en
t =eIllcetona 0 metilal
:=.;"'<,:'
. cLc.:::6n se obtiene un
c-~--="::-i ~~
ar.
CH3
6rc~
148
CH3
o-C-CHOH-CH 3
b)
--
"
-,
::....--
IVP8.
oxidaci6n
ICH 3
exceso
149
RESOLVCION DE PROBLEMAS
,~--=--~F":'flildorf)
da D.
CH2:CH-CH 3 + H20
OH
Zn02
~ HCI
CH 3-CHCI-CH3
~~:~.::
OXI
CH3-CH-CH3
dando 2 molecu
II
CH3-C-CH3
~
~gCI
CH 3-CH-CH3
Mg
star
CH -C-CH-CH
3
I I
3
CH3 CH
3
i::- _
La reaccion de A y B sera:
-.:.--;.'::1-2.2-difenil etilo)
COOH
CH30hoCH3
0V+
OCH 3
2.)
~ ~-
CH3
0,
:1
-::J (5)
~" ,8
J Na
CH3
r=-
CH3
OCH3
OCH3
(CyHs03Na3)
+ H2S0 4
OCH3
exceso
GC
,~OCH3
,I
-~;O
'-c-
CK~H3
5)
CH3
;j
COOH
:1-1 3
~~
H2S04
CH30yY0CH3
iCH3
"
CH3-C-CH-CH3
-c:, /~3Na
"'-"r'
OH
3
?H CH 3
0
CHj:f-3
C -O-?-CH-CH3
2-
CH30''OCH3
H30 + S04 +
0-..
OCH3
i-:
150
@)
CH20
~
CH3-CH,-CH,-CH 2-OH
~ OXi d . '
CH3-CH,-CH~H
H2SO,
CH3-CO-CH3 + CH3-COOH
-Hp
PROPUESTA DE CUESTIONES
C~-OOONa + CH 3-OOOH
b) U - c : O
~ OH
<Q)-CHzOH Off 10 2
c) HC08r + HzO
<Q)-c:~
HOOOH + HBr
154
V-C6.
V -C7.
V -CI4.
V-CIS.
Uno de j.> fJ
es part.: ~~
cerlo re ~-:.":: --~~
~Que ("~~
V -C9.
V-CIO.
V-CI7.
ProV"O:.c.-'.'"
talizad '_
V-CI8.
El <1i.<:' :-h
bacteria- '~
tetiza ':;.::eo
con respec
a)
b)
c)
V-CIL
30
V-CI6.
~Cualc
Iiester
V-CI9.
Propc;::_';
do f:"S"'_ .
V-C20.
Escrib., ::c. ,1
sene,;.,. ~o: '.,
V-C2l.
Expb~:I:O i
1) PI Br2
2)NH3~
CH_C-:-O
3
V-C13.
~Que
'OH
155
PROPIJESTA DE CUESTIONES
rr...:.~'~'
e-:.;
" el acetico.
~o:
V-C14.
V-C1S.
un acido car
enlace
':;: " ':3C:v y ponga un
V-C16.
V-C17.
V-CI8.
Y con respec
~-~::
reaccion de car
Isopropanol
'2C5~':'I"Inan
en acidos
'-"
[0 . ' : '
calcicas de los
compuestos.
HOCI
!O
eN
i!>o
H30+
10
~.
~ ,_~"',
H2S04 ~
V C19.
VC20.
Escriba 11 reaccion que ocurre entre el acido acetico con cloro en pre
sencia de f6sforo rojo.
V-C2l.
V-C22.
156
V-C23.
PR(JF
+ HCI
(CeHe0 2 )
c) CICHTCOOH + CN
X + Y
I + H2~
+
H
V -C24.
V-PI.
V -C25.
U: ;:>3~'=C~
duct "- 5 C;
time 0:'- Co.>]
V-P2.
en ,:>===''':,::,
KaHCCL:. i
racter ~, ""-,
1.
2.
V-P3.
Ln c,":-C::'-':~
de C[oj.:,C,'';
::s r~;:':':lOneS:
PROPUESTA DE PROBLEMAS
.._ . -intetizar el ma
=e:,yjo de sfntesis.
duce a B (C 9H 16) que par oxidacion rinde C y D, de los que solo este ul
timo es acido can un equivalente de neutralizacion de 52. Se pide:
1.0) Estructuras razonadas posibles de A, E, C, Y D.
2. 0 ) Proponga un metoda de obtencion de D a partir del acido acetico.
158
secuencia de reacciones:
Hel
V-P7. Un
COI"'.":::-~::-g
h)
InL~_=
f(':-:~'.c.:-
VP8. Cuando
reducc;;
~~
mientoce ,,;,,
A can ::--::~ ~i
que d2 r-: ":'::
pivalic; ::'5
cuenc.e ce ~
CO, p.:c;.:.:J
con ck'::-~:: i
cia de po: :-:-::
cion de: F ":'2
ultimo .; : Zi
panon., :::--::
V-P6. El Gliptal es una resina termoestable que puede obtenerse por polimeri
zacion de dos monomeros M y N. E1 monomero M (C s H 4 0 3 ) se obtiene a
partir de una Nafta mediante hidroformado catalitico del que se separa
par destilaci6n fraccionada, entre otros compuestos, un hidrocarburo aro
matico M). La oxidacion de M) conduce a un compuesto M 2 de caracter
acido can un equivalente de neutralizacion (E" = 83). La deshidratacion de
M 2 par calentamiento conduce facilmente al monomero M.
Por otra parte el monomero N se puede obtener tarnbien a partir de pro
ductos derivados del petroleo, concretamente del propileno por la si
guientes serie de reacciones: Cloracion del propeno a temperatura ele
vada dando N), tratamiento en frio de este, con soluci6n de NaOH para
dar N 2
H 6 0), que reacciona con acido hipoc1oroso dando N 3 con cal
sodada (CaO-NaOH) sufre deshidrohalogenaci6n dando N4 , cuya hidro
lisis conduce finalmente aN (C 3 H s 0 3 ) , Se pide:
2.'
-=
PROPUESTA DE PROBLEMAS
~:: ~3.paz
YP7. Un compuesto organico A cuando se trata con ion cianuro en exceso con
duce a B que puede transformarse facilmente en C (C s H s 02)' Cuando C
se hace reaccionar con cloruro de tionilo se obtiene D que produce E al
tratarlo con amoniaco. Se pide:
a)
b)
....
crormco en
.i: _'-\" reacci6n con
~_ ~~ obtiene un pro
~,::, ':"~:-JO
159
de formar
L: ~ :-"e
por polimeri
C HeI] .,1 se obtiene a
u;: .:eel que se separa
;.:= 'cljrocarburo aro
?'~:-s:= .\L de caracter
. L:i-eshidrataci6n de
~:~.
.:
piJeno por la si
;'.' .:; .emperatura ele
'-'::~: de NaOH para
;::'''-==cilldo N 3 con cal
[,0'.==.
cuya hidr6
,'c'
~--
__ mpuestos inter-
C':==::':lOS de la reac
1.0)
2.)
160
RES()l
mient. '
HOCHe-:
----+
El dime': :':01
cadena co:' :::r
de un c:'.
guiente.
~=~:=:.-1 (C9~606) ~s
_-_'_:::~ rnedio sulfu
f~ .: Tambien se sabe
~_ :.:= ,,0 forma anhi
:?:-:=:~,enerse mono
~~:.:..:_:= con Na OH, a
"
RESOLUCION DE CUESTIONES
HOCH2CH,OH + HOOC
----+
-0-0-
COOH
HO-CH,-CH,-O-OC
----+
COOH + H20
10-CHz-CHrO-OC--<Q>-COt
0II
-{
0II
162
V-C2.
a)
b)
c)
I
C~---:~~
C~.~-:-.:E
V-C4.
Un
V-C3.
ow
yH 3
yH 3
CH3-y-COOH
CH3
CH3-y-CH20H
CH3
12(''''::'2
equilibr:
Mas rizurcs
sustanc.cx
Cuanro '---,,'
carbo~~:,:~'3
Q-CHOH=CH 2
anion.
Lir:::, .
POl'
debe
"T,-',,,,
cargc ::
AICI 3
~ ~
CH3 +
CH2-CH3
En de~ c, f:
distribu.: ~
cenicc. <~
po ','. ,,:::-. -- ,
trone s ::::-1
aumen.ooe
benzci. c
Resot.uctox DE CUESTlONES
~:::~~d,)s
que no tienen
~ .::.-' =-' ciPO carbonilo la
e)
?H TO-OC- R1
?H-0-OCR 2
CHTO-OC-R 3
'
';'
?HPH
CHOH
I
R1.COOH}
R2-COOH
CH20H
R3-COOH
GLiCERINA
ACIDOS GRASOS
H+
RCOO'
::-:-<>CHpH
:--i--l_
---
+ 3H20
GRASA
R-C/
'OH
.->-<.
....
163
'';
:-=.:i~'" de un hidrogeno
~" ..' de este dando un
R_C~O
'OH
H20
H30
R-COO'
Cuanto mas estable sea el anion forrnado, mas acido sera el compuesto
anion.
CH3'C~0
O'
~:':>:-:~2CH3 +
r_:,
:-:!"'" .
:0:' JpO
CH30H
alquilo en un
/0
CCI3-C:
O'
02N--{}--C:~.
Una especie ionica es tanto mas estable cuanto mas deslocalizada tiene la
carga a largo de la molecula, Por tanto el orden de acidez es:
A. Tricloroacetico > A. p-nitrobenzoico > a. acetico.
En efecto el anion conjugado del acido p-nitrobenzoico se estabiliza al
distribuir la carga negativa del ion carboxflico a 10 largo del anillo ben
cenico, situacion que se ve favorecida por la presencia en para del gru
po nitro que por efecto inductivos (-1) y resonancia (-R) sustrae elec
trones del anillo (grupo desactivante). Todo ello se traduce en un
aumento de la acidez de este acido sobre todo si se compara con el acido
benzoico.
164
-=
ducti. '.
j
este bi.:::- d
queiia :" ~<~
Por 10 que se refiere al acido acetico, es un acido debil cuyo ani6n iini
camente puede estabilizarse por resonancia de la carga negativa entre los
dos atornos de oxigeno, esto es:
El rtJ.~::C=
xflico .~=:'. J
con CG.. :~
dio. E< ;:~
Y -C8.
Al SCI" '.:e: .:
cion de =:.2.5
cos. Per ~.-=
CI
,0
'o
0
CI-C-c'
~
"0
CI-C-C'
f
Y-C7.
CI
CI
CH2=-:--~
Y-C9.
El ordee: .];;'
Y-ClO.
Las po=~:=~
o
H-c:"e
'OH
La acidez sera tanto mayor cuanto mas positivo sea el oxfgeno unido al
hidr6geno (mayor repulsi6n del proton). En el acetico hay un efecto in
Rasourcrox DE CUESTIONES
165
R_C/OM9CI
'0
~~
I,
H20(~)
,0
R-C:
+ CIMgOH
OH
CH2=CH-CO"N
-8 +8
+ A-B
Base
yHz-yH-Co=N
A B
CH2=CH-Co=N + CH20H-CH3
CH3-CHz-O-CHz-CHz-Co=N
; .:.~:~,,]~ de ha16genos
"- ~ ~..c,tO mayor sea su
V-C9. El orden de reactividad es:
._
V-CIO.
,-~:
'0
CH3-C';:-OH
::1oxigeno unido al
:-,,"-',c' hay un efecto in
CH3-CHz-CH 2-COOH
~ Mg/eter
CH3-CH2-CH2MgCI
H20/H+
+ CO2 ~
II
CH3-CH2-CHZ-C-OMg
166
AcrDOS
CARBoxfucos
V-CI2.
,,0
CH~C.
HOOC-CH 2-COOH
OH
,,0
CICHTC,
H,O/H
ClfP
+ CN
OH
c)
Y DERlVADOS
N~-CH2-C'
'OH
CH3-~H=CH2
CH3
CH3-~H-CHTC02H
CH3
rH,olft
HCllp,"'"''
CH3-H-CH 2CI
CH3
CN
CH3-~H-CHTC",N
CH3
CH,-CC-:
V-Cll.
:....
V-CI4.
La rtC::; __ -.
R-~N
b)
c)
d)
R-C'
'CI
R-C'
'OH
+ HCI
167
RESOLUcrON DE CUESTIONES
V-C12.
1)P/ Br2
BrCH2-C:::~H -
/0
-::;.0
1) P / Br? ~
2) OH-
CH3-C:::
OH
1) P / Br2
2)KCN
3) I-t/H 2q
/0
BrCH 2-C:::
Br-CHTC'OH
Br-CHTC02H
NH2
/0
NH2-CH2-C:::NH2
/0
HO-CH 2-C:::
OH
N=C-CH2-C0 2H
H20/H+
HpC-CH 2-C0 2H
V-C13.
Se obtienen cetonas:
CHTCOO, Ca _ Q
CH3-COO'
oII
acetato calcico
0::: -=
> carboxflicos
V-CI4.
CaC0 3
CH3-C-CH3 +
acetona
-C:H
CH3
OH
+
CNH
CH3-CH-CN
OH
I,
H20
l>
H+
CH3-CH-COOH
ex -Hidroxiacido (.Ac. t.actico)
V-CIS.
,0
rc)o
C,
'0
b)
H2O
,0
rc)o
C,
'0
CH3-CH 2OH
(COOH
(Hidr6Iisis)
COOH
COOH
(
(Esteriftcaci6n)
COO-CH 2-CH3
168
,0
c)
[QrC)O
C,
'0
CH20H
I
[Qr)0
C"O
V -CI6.
::jg
..
reacc.. :. -z
de aLe
(Acilaci6n)
II
0
C"
d)
AICI3
CHOH
V-CIS. De 2c':::':~=-j,
serian:
CH20H
los liquidos.
Su estructura presenta una parte hidrofilica que suele ser i6nica 0 capaz
.p
CHT(CH2 )16- C,
hidrof6bica
hidrofllica
P hidrof6bica
O-Na+
n ;.-::-:-::-;
P hidrofilica
puentes de hidrogeno).
V-CI9. Cn
F-~"j-
V-C20.
micela
V -CI7.
V-C21. En r;c,,~
169
RESOLUCION DE CUESTIONES
~'<.~
(Acilaci6n)
../<..-:,/
,,0
H+
,0
CH3-C:
CH3-C,
CH30H
OH
H20
OCH3
E=-.~:C=Tl
CHzCI-~H-CH3
OH
.uperficial de
t".~ ..=~
ionica 0 capaz
.. . .~': ~::. ce
. caracter
,
hi1
@)
Ne-CHz-~H-CH3
:::;;..
Ac.
~ -Hidroxibulirico
OH
o
n
"
HO-C-CHT~H-CH3
OH
, :- ;C.: :~:.: :
HOOC-CHT~H-CH3
OH
~...:.
CHz=CH-CH3
Hd
~
polimerizaci6n
I O-g-CHz-~H 1
CH3 ) n
formadora de
==-= ~:=:13da
critica, los
CO
NaOH
200C
20 aim
,p
H-C,o' Na+
lHZO"
H+
,p
H-C
'OH
o
CHTC:
OH
~ ..':
:
.:: ':03
a traves de la
::=~':-,,~':0n
10 constituye
1) Clz, P raja"
2) NaOH
H+
,0
"
CICHz-C:
+ Na CI
OH
Generalmen
L ::::on de Fisher), La
,0
CHz-C:
+
(;1
O' Na
+ CH3-COOH
2_CH 3
1) H~/OH
2) H
cone,"
CH3-CHz-COOH + HOCH
z-CH3
AClDOS CARBOxiucos
170
V-C22.
DERIVADOS
\-C2..f.
--=:~
aII
CH z-O-C-R 1
0
II
CH-O-C-R z
II
CH z'O-C-R3
-C'
z n '0-(CH
R-(CH )
2)m- R'
V-C25.
liftlr:,:::,~".c.l
obtiene
meroes
V-C23.
liester :.:'c3
reacc', ~ j;
glicol _._
HOC:
00
b)
(8)
II II
CI-G-C-CI
c)
CNCHz,COOH
CD
Ct-
(]
'~
~.~
HOOC-CHz-COOH
Ac. Mal6nico
171
RESOLUCION DE CUESTIONES
3'-'.l".l~J.dos
;;
c:",~,s
~ ~~_..: .::;
lineales
valores de n
\-05 .
V-C24.
Adici6n de Hp:
.=-.c::,.:L,. de esteres de
0~~ :.
con un rnimero
:--G,~-:-~:-J.l sera:
CH2=CH2
b)
H+
H20
CHTCHrOH
O2
O2
CH3-CHO
cat
CH3-COOH
cat
~, no saturados.
. -aponificacion),
CH3-COOH + Br21P
desdoblan en
BrCH2-COOH
2 HOCHrCH 3
HOOC----g-COOH
--~O
....
H+
HOOC-CHrCOOH
--
oII
0
II
C2H5-O-C-CH 2-C-O-C2H5
?--
):::~
~o
HOOC-CHrCOOH
L~~~ ~;:
OHCH2,CH20H
~~----g-~~~HTot
, H20
RESOLUCION DE PROBLEMAS
VPI.
Esquema:
OHi etanol
(C9H13)
C +
0 (acido)
EN = 52
Ac. Acetico
?
- - - -... 0
Solucion:
I.") D debe ser el acido ma16nico; que esta de acuerdo con su EN"
En efecto:
EN =
Pm_
2-
104 = 52
HOOC-CH2-COOH
C, debe ser una cetona, pues no sufre oxidaci6n hasta acido que
debe obtenerse par partida doble y que no puede ser otra que la
propanona.
174
E:_q
1.')
r-i-'
reacciones:
C~ / P raja
CH
3-COOH
NaCN
.
H,O
,COOH
CN
H
'COOH
NaCN
-~-
V-P2.
Esquema:
oxidacion
A
(C12H1P2)
B (acido)
+ C (acido)
ls-
sol. NaHC0 3
D (Principal)
(CSH403)
OH
C
(C4H s0 3)
cone
E +
co2t
..,
175
RESOLUCION DE PROBLEMAS
Soluci6n:
1.0) El compuesto A debe ser un acido carboxilico(soluble en NaH
siguien
:>
C,
'0
/0
C'
: 'OH
,OH
C"o
anhidrico ftalico
acido ftalico
CH3-CHTCO-COOH
~-
a - cetoacido
g~:::-:[c
secuencia de
cetoacido
CH3-CO-CH2-G00H
~-cetoacidos.
CH3-CO-CH3
0
:
CH=CI - C
H2-COOH
CH3
CH
(0)
:COOH
+ CH3-CO-Q-!2-COOH
COOH
akalis
_
concentrado
2CH3-COO' Na+
2CH3-COOH
176
V-P3.
V-P4.
Esquema:
Esqucr:
Eta' Na +
---_~ B
malonato de}
{ etilo
I
I
H20
C +
0
L -_ _
~
E* (acido)
EN=Pm=116
C
Solucion:
.- v,
-e-
Sintes s
->~.3
+ C4H gCI
CH-H
s-u: ..
COOEt
Eta' Na'
yH-C4H g
+ HCI
El
COOEt
COOEt
;i",~
(E ..;
tener
~,~, .::~~
~
.::. ~~::
CH 3-CHCI-CH 2-CH3
Por >. __ z ,
= ?--:-. =
dole
COOEt
CH
CH-CH-CH 2-CH3
COOEt 3
COOH
CH-CH-CH rCH 3
I CH 3
+ 2CH 3-CH20H
~
COOH
-9-
CHz-CH-CH2-CH3
I
CH 3
COOH
+ CO 2
177
Rssoi.ucrox DE PROBLEMAS
V-P4.
Esquema:
A
Y B (Esteres is6meros)
(CSH S02 )
- soluble en NaOH
- No da CO2 con NaHC0 3
----+)0
EO (acido)
B +
=N=Pm=116
C + HN0 3 / H2S04
B'( acido)
EN = 122 g/mol
H20 -
cal
sodada" benceno
Sintesis industrial 0
Solucion:
<Q>--0H
<Q>--0-CO-CH 3
C6H 5- ( OCH
3
Y D debe ser:
CH30H
178
LN0
g+
---=-.
co
V-PS.
3H
CU20, -ZnO..
.<,'
350-400'C
Esquema:
Pilr:~~::::
aducto c:
CrO,! H
ser:
S (celona)
(C,H,O)
PhBrf\lo;J~
S'
H2O/H
C
(CvH,,p)
I
0 +
I
+2~
acelileno
~
~S04
dil.
Aduclo
Sinlesis de E:
+ HCI
----~
F
peroxdos
+Ct;~
_.::.....::.-~
r0'-:
E
Soluci6n:
La cetona B debe tener 4 atomos de carbono, ya que al reaccionear con
bono.
~ :-.
Dad,~,.::_~ ~
conduce .:..1
179
RESOLUCION DE PROBLEMAS
,-:~i.o'ico
0-
:'
dana lugar
.iebido al efecto
CH3-CHOH-CH=CH2
CH3-CHrCH=CH2
[.::~ _..gas
HCI
CH3-CHrCHrCH2CI +
de smtesis
AICI3
AICI3~
&9H-CHrCH3
CH3
l0J
&~CH2=CH2
l0J
CH2
@
cuyo aducto con acetileno seria:
O
~
II
CH
CH, H/
OH
&?-CH=CH2
CH3
l0J
180
V P6.
Esquema:
Sintesis de M:
NAFTA
HIDROREF... M
+ otros
(0)
.. M2 (acido)
EW 83
I
H20
Sintesis de N:
Propileno +
CI2
A.Temp
- - N1
1+ NaOH
.. N2
(C3H sO)
I
+ HOCI
..
CaO-NaOH
N4 + HCI
I +H2.O
Sintesis del Polfmero:
M + N
N
(C3H s0 3)
GLiPTAL
2.
Soluci6n:
sent: C SH60.j' que debe ser un acido dicarboxflico con los grupos
rr
COOH
~COOH
(Acido 1,2-dicarboxibenceno)
(Acido ftalico)
(Anhidrido ftalico)
- ?
181
RESOLUCION DE PROBLEMAS
rAl CH3
~CH3
(orto-xileno)
puestos:
CHz=CH-CHzCI
(Halogenaci6n alilica)
CHz=CH-CHzOH
yHrCHOH-CHzOH
(Adici6n de HOCI)
CI
---=----- N
:'=':_t...:-:~
CHz-CH-CHzOH
(Deshidrohalogenaci6n)
CHzH-CHJH-CHPH
(Hidrataci6n)
\0 1
+ HCI
(C3Hs0 3)
I + H,O
~N
(C3H s0 3)
o >
C
CO
co
(2x + 2y)
~ ~;" \1:
cuya f6rmula
con los grupos
acuerdo con los
2-':~:':':'
i :.=~
GLiCERINA
yHryH-yH z
OH OHOH
Ix + v)
-1X-OCH,.cH_CH,o"'~i--
1
II
II
II
II
OX
II
+ zHzO
C::CH,.cH",H,~X1--
etc
II
II
c - :-:: carcoxlbenceno)
182
VP7.
Esquema:
A
V-P8.
Esaucr:
+CN
exceso
- -..
~ C (CSHS03)
I
CI2SO
~E
Otros reactbos para la transfonnaci6n:
Solucion:
a) EI compuesto C debe ser un acido ya que procede de la hidr6lisis de
Slntes s
~ ~
c::--_-:
1.- ;
Bencilamida
: -;
.:.......-
.:.
....
Por 10 tanto
"-;--'
183
RESOLUCION DE PROBLEMAS
V-P8.
Esquema:
~A(C6H,,,p:zl
propanona
(Red.)
~"
~B+H20
30%
R.Haloformo)o
+ C'
(Ac.Pivafco)
Ic~s~
F (0 Tollens)
~ 1-4 LiAI
G - H20. H
~o::
PROPANONA + OTRO
i: la hidr6lisis de
C:-.,.;
-Jozon/Red
Sintesis de C:
I ~O/H. C
: $:.-:::
Mecanismos de la reacci6n:
~O
Soluci6n:
1.) La reducci6n de la prop anon a con amalgama de magnesia es una
o
II
2CH3-C-CH
3
,?H3,?H3
CH3-,?-,?-CH3
OH OH
Mg-Hg
halogenuros de
,?H3,?H3
CH3-,?-yCH3
OH OH
- POCI3 +
HCI
~S04
30%
,?H3~
CH3-,?-C-CH3
CH3
H20
184
yH
\?
y-C-OH
CH3CH3
(a. dimetilpropanoico)
acido pivalico
2." )
yH
y-MgCI
CH3CH3
cO 2
--
yH
\?
CH3-~-C-OMgCI
CH3
CI.TBMg
.~
,---
yH
-~
~--
\?
y-C-OH
CH3CH3
V-P9.
ESI-/.1'("' ..:
A.C;d0 :;-~
yH
\?
CH3-~-C-CI
CH3
yH
\?
CH3-~-C-H
CH3
yH
CH3-~-CH20H
CH3
(J..c ;"~::'_.=o-c;::
185
RESOLUCION DE PROBLEMAS
9H3
H20
CH3-9-CH20H
CH3
CH3-9=CH-CH 3
CH3
9H3
+H
CH3-9-CH20H
yH
+
!O
CH3
-,
~-=-
3
+
CH3-C-CHPH
CH 3
H
'
,~.
-H
CHT9=CH-CH3
CH3
V-PI).
',li..:; da E:
- H20
H3
+
. . . . . . CH..
+
CH3-9-CH2-CH3 ---:: CH 3-9- CH2
CH3
CH3
Esquema:
Acido Pimelico _
(Ac, Heptanodioico)
PERLON
+ Br2
alillca
A (C3H6Br2)
Antitv1ark.
I+
CH2-(COOEt~
B (C
17H2808
S. ~!6nica
1') H20
2') - 2C02
Ac.Pimelico
Ac.Pirnelico
Ba(OHl2~ C (0 R. Brady)
+ NH20H
I---'---i~~
D
Q (H 2S04)
Transp.
~ E ( amida ciclica)
I
rv
PERLON
186
Solucion:
Veamos en primer lugar la sfntesis del acido pimelico
Bromaci6n
10
CH2=CH-CH2Br
alllica
<:&> 1+
HBr
BrCH rcH2-CH2Br
lO
AnliMark.
() (C3H sBr2)
Despues:
,,0
Sintesis
10
,,0
Y-OC2Hs
Y-OC 2Hs
H-y-CH2-CH2-CHz-y-H
Mal6nica
c,==o
c,=o
OC2Hs
OC2Hs
H20/H+
,,0
,,0
y-oH
y-OH
+
H-y-CH 2-CH2-CHZ-y-H
Ac.Pimelico
c=o
c=o
'OH
'OH
+ 4 CH 3-CH 20H
Elanol
Ac.Pirnelico
(Ciclohexanona)
o\I
-HN-~-CH2-CHrCH2-CH2-CH2-]
PERLON
(Nylon -6)
.:
Q
(Amida ciclica)
(oxirna)
1"
187
RESOLucrON DE PROBLEMAS
V-P10.
Esquema:
Sintesis de A:
K,C; r207
ALQUILBENCENOS +
H2 S04
~-:'-~:'-iz-CH2Br
-:
,C3H 6 Br2)
Sfntesis de B:
'---
C:"'OC2H s
S03 I H2 S0 4
- - - -
monosulf
X
I
~:;:;~~:H7~:O
~~
-,
'OC2 Hs
_:::-_-~
;0,
+ NaOH I Fundido
- - - - -..
> y
~B
Reacci6n entre A y B:
:~"':P3)
A + B
H20/H+
--_]0
H2 S0 4
,,0
~-OH
~:"";~-:::~-2"Y-H
C=O
OH
==0
COOH
: : :-;;xanona)
Solucion:
'-;;..;:OH
Ew
;: . . . . a:
3=
70
HoochCOOH
POl' 10 que se refiere a B, se obtendria:
OH
:=N'
Pm
OH
S03 H
H2S04
(SO~)
<
1) NaOH
2) H20 (r-f)
188
CO)IPl
PROPUESTA DE CUESTIONES
NH3
(I)
CH3-NH-CH3
(II)
~N02
U
(III)
oQ
(IV)
(V) OCH3
c)
192
VI-C6.
COMPUESTOS NITROGENADOS
e)
d)
acc;'-:'~::'::-:-'l
pJIC,C'
calir.;
VI-Cll.
VI-C7.
b)
e)
d)
e)
VI-C8.
-.
m-dinitrobenceno
Acido m-arninobenzoico
p-arninofenol
m-diaminobenceno
p-bromobenzoni trilo
-r
b)
e)
VI-C9.
.Por
.:--:
~o;; ~"'~-~".-~
:-:~
~,::-
Ci
dJ
e)
d)
etilamina
difenilamina
anilina
trimetilamina
e) bencilamina
f) metiletilamina
g) p-metoxianilina
h; p-nitroanilina
VI-CIS.
InJ,c::-:.: .. -i:
Indicar:
1)
2)
3)
4)
5)
6)
..
- - -" "'if
193
PROPUESTA DE CUESTIONES
VI-ClO.
VI-CU.
VI-C12.
_. diluido.
:::c"terior calefac
=.
:=:-=-._~,~,=' 3. OC
Y pos
~..
""'ctlzar:
NH3
A + CI2SO -----;.. B ~ C
VI-C13.
a.; ~ ::.~:.: 3.5 primarias es
Benzonitruo
[111
~
"' ..~':o
P20S
~
bromobenceno
fenol
acido benzoico
el colorante Naranja II
VI-CI4.
VI-CIS.
VI-CI6.
basico. Justifique
=,.C
.~
rnenor?
NH3
but ana I a)
b) .H,O"
H2
CH3CHlCH2CH3
exceso"
KOH
C ~
D"
200,i!
E+ F
194
VIC17.
COMPUESTOS NlTROGENADOS
c)
g)
VI-CI8.
VI-C20.
Indicuese
VI-C2l.
(.Q,-,::
~,:'=
m;:;;
10 q~.=s-~ j
teller =~~~t
VI-C23.
......,.....
UC _- ...
~
l
o
CH3
;/
~N021
VI-C19.
c)
d)
VI-C24.
8 OIl NaN02
CI
HCI.O'C
(4)
VI-C25.
ACO~
CUC~
(2)
(3)
:.
;:C.,"
--~-~
~
(4) H20
un carbono terciario.
Las aminas secundarias alifaticas son mas basicas que las primarias
y terciarias.
EI ;;;:,..:.-:,;
po,,;, -:'::;''';:
PROPLJESTA DE CLJESTIONES
VI-C20.
c)
d)
e)
,,--~-~
195
bencilamina
p-(l-etilamina)tolueno
2-feniletilamina
p-toluidina
anilina
VI-C2l.
VI-C22.
VIC23.
VI-C24.
VI-C25.
1,;,.-__
:::.::~~~-
l,....;:_
~A
N0
:
-c
3 J
NHCOCH 3
-~.:--,
-"-e.-/ <,
~(3)
N0
Hel
.......
~6COOH
- --,J
~:..- _"-,c:clones:
F-c:
~
:~s alcoholes,
""clpo NH 2 unido a
~ . ~.:-
cue el de los al
PROPUESTA DE PROBLEMAS
VIP3.
198
COMPUESTOS NlTROGENADOS
2.)
VI-P4.
3. 0 )
VI-P5.
D,::,~-'iJ
VI-P7.
~ .... ~--
r-:
b)
_-~
'
VI-P8.
.~ ;='~
~.-,-
.:.
VI-P9.
Estructura razonada de todos los compuestos que se citan.
Proponga un metodo de sintesis de A partiendo de benceno.
a)
Ln -:~: .~~
C..'2':'::' ~
dc~.~~~ ..:.":':.: j
VI-P6.
.~
-'
~--
199
PROPUESTA DE PROBLEMAS
:f~= .::.
Gmir de to
_ -~::~:,.::.ci6n, oxi
. .;- '';;;::OH en caL~
VIP6.
VI-P7.
:<: reaccion de
:;:: ~= .: ~,alitica
del
F~=':':'S
indicados,
_'. ' c:ue se obtie-
o~=
==
la industria
::::': .icondensacion
: : : .:=.jen obtener a
=i: ':'-::1 butano, que
,L.:: de 1 mol de
J. :.-,- Para obtener
_ .C':.;:mendose B,
~ H'\J se obtie
~-;=f,':> y un catali-
A
B
C
~
~
~
Lbuteno
l-penteno
2-penteno
.~f.
Yla f6rmula
; <~~;::1Cia de ato
~ <,;:;ina en la po
.f:;" D. Hoffrm~
B2Hs~
H202(OH
a) PB~
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E LiAIH,,~
H20
?
;. mol. l,cuantas
:s =:;-;omericas en
VI-P8.
VIP9.
~
.:::~
,-= citan.
::enceno.
.._-------
200
COlvlPUESTOS NITROGENADOS
RE~()
6 6
HNO:;p
H2S04
HGI
NaN0i,
Hel
KGN
LiAlH.:
H ~ 1
Benzaldehfdo
1) GH3tv'~
2) H20
9'
CH3-CH-C~
AlGI,
G ~
perox.
VI-Cl.
\-.
H Ag N03 A
EtOi=r
--t-I 0=-
.-~.=.:-:":'"..=. ~
'-..:.'- ,;..:.:."- "-"
VI-C2.
5 l.::.
_._~ ~
.=
=:=
RESOLUCION DE CUESTIONES
~<f:c::!.
como el
:.:h: -,,-,,_ciones.
"..:
~.:-:
acido p-hi-
R- ".--." -r.ados.
~ =~~=
reaccion con
_ :<:-.:::'le en acidos,
;Vcc iesprendien
e ::-'".~.luctos. Cuan
.l__:. re sultante C,
~'-e:: .erciaria y un
~.: ~~ acido terefta
~=~::.=:,e la siguien-
VI-Cl.
N~
NH3
(I)
CH 3-NH-CH3
(II)
N~
&~6
~
~~~,r.:
Q
(V) OCH 3
~ie:':se
todas las
III<1V<V<1<II
VI-C2.
H+
H-NR2 ~
Ar-CO-CH 2-CH2-NR2
202
COMPUESTOS NITROGENADOS
0_
NH-CO-CH 3
acetanilida
-
-
,,0
1-1,0
+ CHTC,
OH
o - N H2
anilina
acido acefico
1-1,0
o-CO.NH2
benzamida
o-COOH + NH3
acido benzoico
amoniaco
VI-C4. Las sales de diazonio presentan un gran interes en sintesis organica, Dan
dos tipos de reacciones diferentes. En una de elias, se mantiene el grupo
diazo en la molecula dando reacciones de copulaci6n con compuestos
aromaticos activados como pueden ser aminas 0 fenoles, formando co
larantes azoic os. Dentro de este mismo grupo de reacciones, se en
cuentra la reducci6n de la sal de diazonio con cloruro estannoso y acido
clorhidrico, transformandose en un derivado de la hidrazina:
[o-~~==JJ
L-
SnCI2.
HCI
o-~ NH-NH
_
-~
-.
VI-C5.
ro-
~==NJ x
sal de diazonio
I
.~~
00
Colorantes azolcos
~
- AJl
Sr
Sr
--
203
RESOLUCION DE CUESTIONES
~":;~C:C3
No podria hacerse esta reacci6n par el metodo habitual de SEA con bro
mo en presencia de hierro ya que la posici6n de los sustituyentes seria
en 0- y p- entre ellos y nunca en m-. En este caso se utilizan las sales de
diazonio para conseguir el producto buscado.
N
02
...
O
:,...
6
:,...
"'y"'
Br
VI-CS.
;:;-~-::::'2 ~:1a:
N02+
1
-
Z~~~~I
.. H3P02
"
NH
BrV
~
:,...
Br2
Br
rB r '(r
~"'
N GJ
I
CI
Br
NaN02
Hel
:,...
Br
(10_ qNH
(10 (1NOH q
NH
blO - o-CH
N0
NH
a)
NH;,OH
~-{:,:
accion de la
~... :~ "",,:-jinariamente
",-,,::~,'filo
presente
[h]
2-NH 2
.---3?S azoicos
CoH s-O-CH 3
""a:ogenados CsHs-X
~~-:.:
para sintetizar
.le sustitucion
i=,~,,,,,.,ci6n de 1,3,5
'i"-~-:>
:,...
:,...
_ CH
0-
:~-~:.-.
0 ~O~ 6 '"""0
HN0 3
E'~;:-::-j5
c)
..LiAlH.,
2-NH2
NaN0
Hel
I>
III
6 ~~ r6
N
~6NH'
~I
[o-~"'NJ CI
o-CN --Jw
o-NH-Q
N
02
e-:+
~ o-~H,-Q
cr~6
~HO-
o-NH-Q
204
VI-C6.
a)
VI-C7.
H~
---..:.tf.
CH 3-y=CH2
CH 3
CI
I
CH 3-y-CH3
CH 3
b)
c)
NH 2
~
U
NaN~2
CuCN
HCI
N02
d)
C<N'K ICH,cH,CH,CH,CH,
o
C<N-CH,CH'CH,CH'CH'
H,O
H2NCH2CH2CH2CH2CH3
205
RESOLucrON DE CUESTIONES
VI-C7.
a)
o -y
o a
('yNOZ
NOz
~~::-:,,",d:cndo
~ ~:'
H,SO~
nitro
HN03
manera dife
NOZ
'"
('y
~ :-:-;~
b)
J '{
0 Y
('yCOOH
o
NHz
o
c)
CH,CI
AlGI:
COOH
cr20~2
o H,SO~ 6
----c:-+
d)
1-
e)
~
HCI
NOz
OH
NaOH
fV5i6~
HNC,H'
suave
('yCOOH
NHz
'"
NH,
HNO,.
H,S04
f-hSO~
''''
0
'"
HN03
H,SO:
'Y
NOz
NHz
'"
NOz
7H,
'"
NHz
BrD-CN
N0 2
OH
NOZ
HI'-.'03
OH
o & &
a
'"
'1-._-:.
H,SO,
o-
NHZ
il_:-:
~ V
~COOH
'" I
S03 H
~~.
NOz
:-~ _-,~.:le5filos:
~
~~HJ ~
N0
HNO,.
H,S04
6'"
NH-COCH3
a) Zn/HQ
Br,
COCH~ QlNa~~'
Br
GvGN
BrD-CN
Br
\\ (;)
e
Br
N=NCI
D
1_'
206
VI-CU.
T..
__
.:......,;::. .. ..:.;:;;
.-"4.-
__
'-;" .; . 'J
VI-C9.
1)
c: g; h.
2) b;f
3)
a; e.
4) a; e.
5) f; h.
6) d.
VI-ClO.
a)
b)
c) EI ser solubles en Hel indica que tiene caracter basico, Pudiera tra
d)
Ar-NH 2 + HN02
---
I' 0
l!-r-N=N
G
X
OC)0H
e)
caso acuoso.
pnaftol
soluble en agua
207
RESOLUCION DE CUESTIONES
e ]
[ R-N""N
R-NH2 + HN0 2 -
R + N2
~c~::<:'
nitrogenado
0";- " .,,;;,ida, una sul
.j""~-"- ;1do.
~~>:u
~::'
hidrocarbo
-drofilica de la
e~
e e
~ft"":-' ~
~v~ 0:
Pudiera tra
....-
er
r
~=~
--.
:,,::~>~
?
-O~:i
con ~-naftoL
que forma un
eV
~-=-='1te
aN=~ I
II
r~ _z_.---""OH
'I..._--~/
e e
N=:- ((YN=:
'-:Y'
. :"~-:'::0.
+ HN0 2
coloreado
CH2NH2 [HI
a~
@ -
aC""N
~
p-o-
a
~
II
C' NH
2
oII
~C'NH2 ~~'CI
V
V@
II
oII
~12~C'OH
V0
208
VI-C13.
a)
0 -- 6
Sr
"H-Cl+'
2)
b)
III
Br
N0
NaN0 2
GI
CUSr..
-.-~-.-~
OH
0 -- 6
0 6
--
N
III
OH
N0
NaN0 2
GI
c)
"P>5~
VI-C15.
o~ 6
GOOH
~ J
0 c5 6 6 6
0
'
&80
0 -- Q
NaNO,
d)
H:zO/H'
Naranja ll
H:z50,
,r
MgBr
GOOH
CuSr
Wg
I --
""
""
.)CO,
b)r'QO"
""
3,r
""
Sr
GI
""
ac'oo sultanilico
80 3-
L..
a) Na,C0 3
b) N.NO,fHCI
'"
eN
HO
~-naftol
ro
-
OH
+
""
.0
"
Q ~."." ~No'
'"
NaOH
80 3
--
-~
209
RESOLUCI6N DE CUESTIONES
,OH
R-CH=N
H+
forma
R-CH-NZ
,0
R-CH=t\.
Gl
0
Na
0-1
H'
ac~
VI-CIS.
NH2
(i NaN~ ~
_6
:; : -c':
yCH
CH3
Por ser una arnina primaria arornatica forma la sal de diazonio [I].
COOH
i ""
[I]
CH3
CH3
~:;~:
G
CI
HC!
""-
CH2CH2N: : N021r6CH2CH2N='N
6""-
~I
L.::""-
0j
6CH2CH2
'I
-----+
""
rm
9H2CH3
~N,
.. _
,..".J
_....---::..~
""
CH2CH3
NaN02
NO reacciona
par ser una amina terciaria
"
r--+
c~
't,-.a"
S03- Na+
Ir:
0 :;l G
+LiCH3h-C6H3-N=~ CI + Na O-C6H5 -
-0--
(CH3)z-C6H3-N=N
[C6H5-CH2CHJ
+ Na+-0-C6H5 -
C6H5-CH2CH20C6H5
/;
Na
210
VI-CI6.
COMPUESTOS NITROGENADOS
CH3CH 2CH2CHO
a) NH3
~
CH3CH2CH2-
yHOH
b)-HzO
--'---'+
NH2
OIl CH3CHICHzCH3
exceso
VI-CI9.
a.
r- .
c)
o - C H3 -
~
o-d)
a)
C!,hU -
o--~ CH2CI
--~
3
NH
rroVrrol
0-\\
I _'
CH2NH2
NH2
0
0
VI-CI8.
CH3
o - C H 2NH2
-- Q,
-"'0
""
-.L..
Fe
--~;-;.,,;
&~&
""
HCI
""
211
RESOLUCION DE CUESTIONES
t'::-:-= -=\~
N=N
1c,.
.~
i;":'::-:':-:-" CH-CH2CH3h
CH 3
b)
c)
(1) es correcto.
(2) es erroneo ya que el acido acetico no reduce el grupo nitro a
amino.
(3) es erroneo ya que para transformar una amina aromatica en un
nitrilo aromatico debe pasarse a traves de una sal de diazonio.
(4) es correcto.
'::-"':'-c:.'::~1.CHZCONHz
?-74-:. ..
l..~~H
"'':-'::,'CH 2CH3
VI-C19.
a)
J-~_
R-OH + H+ -
R-OHz
R-NHz + H+ ----+
R-NH 3
::_~1.
. .=--;
b)
9H3
-9-CH3
CH3
CH3-CHzOH
CH3-CHOH-CH3
alcohol primario
alcohol secundario
CH3-CH zNHz
CH3-NH-CH 3
amina primaria
amina secundaria
OH
alcohol terciario
CHT~-CH3
k~'
rzoracicn, obte
;;: '-;;' de diazonio:
CH3
amina terciaria
212
COMPUESTOS NITROGENADOS
C .
H
10
R-N-H
1
Cuanto mas compensada este la carga (+), mas estable sera el ion.
Los grupos alquilo dispersan la carga positiva del ion amonio por la
Una arnina secundaria alifatica es mas estable por esta razon: tiene
energfa de solvatacion.
VIC20.
a)
0 -- o'~
ONH'
OC
0 -6 --
VI-C21.
"'--~::-~g'j
NH3
~
bu
b)
H2N-CH-CH 3
CH3
1+
'"
CHTCO
AICI
'0 ~
CH3-CO'
&COCH' --
I
'"
minoritario
NH3
-.
-,1'
'"
COCH3
HN=C-CH 3
--~
213
RESOLUCION DE CUESTIONES
~,
_ .1" la menor
c)
5",N<,
C
' ,~ 6
8 -
8 8
8 -- Q
8 <'"' &NO' Q
CH2CN
~
h'o
~=:-~:.::
er, la estabi..
d)
--
[~
--
OC<'N<,
NH2
,,~~.'':'l;:,
sera el ion,
por la
1+80
~, >:~~T1onio
razon: tiene
D= esta manera.
s :... ..>.::3., pero se ha
= '- ..":':;(' se justifica
k ...;:--,~" e1 atomo de
kPiX su menor
:::::::....
::::::-...
N0 2
C"::- :'S:3.
C:'.
~
Hel
N02
e)
NH2
~H2
8 -- 0
CH3
COOH
-- 6 -- 1:5;"'
KMnO~
NHJ
e~
NaOH
R-NH 2
"0
~Q
~N-CH-CH3
18
CH 3CH2CH2NH2 + ICH3 exceso
+ (CH3hN + H20
CH 3
eI
AaOH
CH 3CH2CH2-N-CH3 ~ CH 3-CH=CH2 +
I
'"
CH
3
214
COMPUESTOS NITROGENADOS
o
R-CI +
~<~~
J~""'-~
~/
.~/
..NGK'" __
r,
N-R
R-NH2 +
VI-C23.
OH
I
CH 3-CH2-yH-CH20H
CH3-CH2-y-CH3
CH 3
CH 3
2-mem-2-butanol
2-metilbutanol
CI
I
CH 3-CH2-yH-CH2CI
CH3-CH2-y-CH3
CH 3
CH3
2-mem-1-clorobutano
CH3-CH2-y=CH2
2-mem-2-clorobutano
CH 3-CH=y-CH 3
CH3
CH 3
2-mem-1-buteno
VI-C24.
2-metif-2-buteno
Q Q
Q Q
e
NaN0 2..
Hel
NH2
CI
baja
~ Reacciones
N0
III
OH
CI
de copulaci6n
~-
:::
C02K
~~CO~K::
VI-C25.
E"
,,-:=~
RESOLUCION DE CUESTlONES
crimarias a
,;0:-:0' 3i)10
c=
VI-C25.
215
ocurre
~~s,-=l~ante con-
Na0 3 s - o - N = N - 0 - N(CH3h
---HCI
NaOH
amarillo
8
C&K
. CO~K8
HCI
~
e03S
-0~
H
I
=0=0
N-N
N(CH 3h
NaOH
! raja
El sistema quin6nico conjugado de dobles enlaces absorbe a mayores
longitudes de onda, por 10 que presenta coloraci6n roja.
~:.:-
RESOLUCION DE PROBLEMAS
VI-PI.
Esquema:
AgO.H;;O
A (C8H 1 N) (H31~ B (C
10H Z4NI) 9
exceso
!'l
t
E (8Idehfdo)+ F (CHzO) ~
b) AgOH2 0 1"
Sin Ha
Solucion:
-;;.0
CH3-C-C
'H
CH3
':/0
+ H-C
'H
03
1H3
CHT 1-CH=CH 2
(Q) CH3
CH
H3
CH3
r0 CH3
I 3
AgOH
I
()/
CH31
+ N(CH3h +-'- CH3-1-CHrCH2-~-CH3 CH32
CH3-1-CHrCHr~-CH3
1-CH=CH
CH 3
CH 3
CH3
CH3
(Q) CH3
1H3
CH3-1-CH2-CHz-NH-CHTCH3
CH3
-CH3 1
CH 2=CH2
3
CH
I
Ie 01CH3
CH3
CH3
JA90H
CH3-1-CH2-CHz-~-CH2-CH3
rID
218
VIP2.
COMPUESTOS NITROGENADOS
Esquema:
cior -- .:;.:
C ~ ICH 2CH3 :::::::} esta reacci6n indica que C posee una funci6n
eter del tipo OCH 2CH3 .
Soluci6n:
Con los datos anteriores pueden determinarse las estructuras de los
Pm (C) = 201g/mol
c ----
\1:-, __ .
Q -
c7
IBr
CuBr
OCH 2CH3
NH2
Y
01
OCH 2CH3
1-1,,0
+ CH3COOH
es un para- derivado.
E 'i>
E ,,,:~-:~
--"
:::
219
RESOLUCION DE PROBLEMAS
A+
l
Br
y~
:::,...
OCH2CH3
cO: - :-:.~:-
OCH2CH3
OCH 2CH3
o:<~,",,:turas
<rNO'
N0
.'ados
~.-~.-,
Br
OOCH'
OCH2CH3
de los
de bromo in
-e;er va que en la
VIP3.
Esquema:
~..:.~.J-<
C,H-l
CH 2=CH-CH3 ---'--'---+
(2)
\.E..J
ICH2CH2CH3
Q a -
CH3
6
:::,...
siruacion del
CH3
S0 3H
H:1S04
1-
Oxid
:::,...
acidc o-toluensulf6nico
S03 H
~-
acido p-toluensulf6nico
:= -:o sucede si C
COOH
--
Oxid.
:::,...
S03 H
COOH
S0 3H
:::,...
220
COMPUESTOS NITROGENADOS
OH.
--
NaOH
~~H
()
(I)
OH
(II)
acido o-hidroxibenzoico
acido p-hidroxibenzoico
~N~
B-
OH
N0 2
E es:
GOOH
Y
01
OH
acido p-hidroxibenzoico
VI-P4.
.Il
221
RESOLUCION DE PROBLEMAS
(~
>, Seguiremos
e]los se tra-
@ --
COOH
__-_-e-' ~::
E+ F~
COO-+Na
H+
OCH2CH2CH 3
OCH2CH2CH3
acido o-oroooxbenzolco
~ c-"
(IT)
== :-- =-::)joenzoico
NH20H
: co ""
.ierivado mo
aN'OH
HiPt
( y N H2
V
ciclohexilamina
Solucion:
B+C
H20/NaOH
CH3CH2CH20-o-CO-NHO
N-ciclohexil-p-propoxibenzam ida
acido p-sulfobenzoico
VI-P4.
Esquema:
l.0)
CHz=CH-CH=CHz -
[H]
CICHz-CH=CH-CH 2CI
CICHz-CHrCHz-CHzCI
1,4-diclorobutano
CN'
r.<l
HOOC-CHz-CHz-CHz-CHz-COOH
M j es el acido adipico
N=C-CHrCHz-CHz-CHz-C=N
H,O
--;:T
N=C-CHz-CHz-CHz-CHz-C=N
acido hexanodi6nico.
LiAIH,
HzN-CHz-CHz-CHz-CHz-CHz-CHz-NHz
Me es la hexametilendiamina.
iDI
222
2.)
nM 1 + nM2 -
fHN-(CH2)6-NH-CO.(CH2kCOj-- + n H20
n
Poliamida (Nylon 6,6)
n = 1,5 x 10
664
226
VI-P5.
Esquema:
a)
A (C12H1~) + CIS~Ph -
B (insoluble)
VI-P6.
R-~-S02
R'
-o
_
L0-'~"":.
CH31~
09H3~
R-~-R'
10
CH 3
C (C14H22 N+-I)
--
...
223
RESOLucrON DE PROBLEMAS
o~
,CH3
N,
+
CH3
O ~ <Y+D
... [
CH
~ O~D
CH
[
HOG
CH3
o-~D@
C: -0
aso,A1
+--
jCH'1
NH
b)
o-~ NO2 ~
o-~ NH2
Hel
HNO,
.. _~
/H,SO, -
~ ~Fe
O
reacci6
de Hins
I-Ioffman
o-CI
VI-P6.
- 0
S02 Ph
.i:... :'~s:::::)
CH
o-NH-Q
~o-CI
Esquema:
1) alcali
A (C1QHjjN03) _
2) acldos
a) H'
b) NaNO,
H:SO,
NO hay
desprendimienta de gas
residua
a) H'
b) NaNO
EN=60 2
-;\
reduc e
es un reductor
TDllens
----~-.
-:eF,na (F)
residuo
NaNO,
,-..
~ v
FeCI3
..... VI\Jlc:l.....IV"JI
V'l:::IUC
NaN
H'
Soluci6n:
_debe tratar
tralizaci6n:
R-COOH
EN=602
60 - Pm (COeH)
= Pm de R = 13
R = 13 2
224
COMPUESTOS NITROGENADOS
CHoCOOH
[ID
NH_CO_CH3 H+
H2S0 4
..
C2H 302
residua
VI-P7.
Tollens.
S6lo cabe pensar que el grupo C 2H302 sea un grupo ester que se hidro
E~:..i.~:'~
B..~
c
residua
HO
residue
OH
NaN0 2
+
H . .l
HO
---'-'-'7__
-...0...;::_
-__
: .... .. ~-:;-
225
RESOLUCION DE PROBLEMAS
-
Tollens
OH
O-CO-CH 3
. ~~:-.C' .
OH
VI-P7.
- - . ", :::: reactivo de
Esquema:
HNO
C~-\_~H3
~~-s~j';G
A
B
C
CH I
Hoffman
N2
---7
1-buteno
1-penteno
2-penteno
CH3-NH-CH2CH2CH2CH3 _
CH2=CHCH2CH3 B2~ ~
H202/OH
HOCH2CH2CH2CH3
PBr3
@l
KeN
H2N-CH2CH2CH2CH2CH3 -
LiAlH.,
NC-CH2CH2CH2CH3
226
COMPUESTOS NITROGENADOS
Solucion:
H2N-CH2CH2CH2CH2CH3 -
CH2=CHCH2CH2CH3
Hoffman
CH3yHCH2CH2CH3
NH2
@l
B es la n-pentilamina y C la 2-pentilamina.
VI-P8.
.~ ~ -;
\.._~
.:..
.:.
Esquema:
A (CsHs0 2N2Br) NaN~2 ~ B
HCI
a) [H]~
b) diazotac i6n
c) CuBr
C (C
SH4Br2)
A NaN~ ~ 0
--l!:!J.
E desamna~6n C
HCI
Solucion:
o
Pero solamente los
trados:
Br
Br
0-
~ ~ - -
...:
;;.
... ~ - - -- - . - -.:
RESOLUC10N DE PROBLEMAS
~sr
de carbono,
Sr
N02
sr
CX
"""
N0
sr
sr
Sr
N02J::)(
Sr
N
N02~
Sr
7'
sr
CX
"""I
Sr
sr
N0 2
Sr
~
f"y Br~ aBr
I
~, aBr
I
.J."L aBr
s-: I
r'H
PO, (""yBr
~NH2
~
~
~
N=N
NH2
~
N0 2 -NHz
N0
r Br
~.
Hel
Zn/HC!
l~ :'~
anillo
: :-:',::,uesto aro
Br
Br
1
~
(/1
1 (/
Br
""
""
Br
,y
4 NaNG,
HCI
0N=N
Zn/HC1
NH2
Br
N
~
('y.J."L
rs?'
,
L':.J N0
H,PO,
(.:::(Br
J@
Y~NH2
-NH,
N0 2
-":,,,:i6n C/H.
La estructura del compuesto A no esta todavfa definida par la indeter
minaci6n de la posici6n del grupo amino. Esta puede conocerse por el
comportamiento del compuesto C indicado en la segunda parte del
enunciado:
a
I
""
:<meros di
Br
r ~,y
(XBr
~Q;Br CIG .~~O, (XBr
I B
I ~,y!
I
~
(XBr
Br
N=NI
NH2
NH2
N0 2
L N0 .J
N0
::::::..,
Zn/Hel
::::::-..
:::::-...
Br
Br
mononi
H,PO,
+------"
;...;.: =~=-:'
Br
Br
""
Br
NH2
~
Zn/HCI
Br
C?(
Br
,y
4CuBr
""
N0 2
I
[~BrJ
""
'~N-N
" N0 2
=
G 4 NaNO,
CI
Hel
s-: I
Q:Br
""
NH2
N0 2
228
COMPUESTOS NITROGENADOS
VI-P9.
Esquema:
A (C1sH1402)
corrouesto
NH,OH
PCI
H 0
B (oxima) ~ C (amida) ~ D + E
carbonilicc
oo
VI-PIO.
~.
) ..-,
Solucion:
1-
OCH 3
COOH
~
OH
229
RESOLUcrON DE PROBLEMAS
D+ E
:--: ~: :-:-::-5-:lmino
~ CHP-o-CO-NH-CH2-Q ~ ~,
CH 0
f"'YC'CH
20
CHP-o-CO-CH2-Q
o
.
NHzOH
VI-PIO.
..... 1.:
-;'1
~ ':"'""'",
--:,~
Esquema:
LtAIH.
,~~ CD
NaNO,
L_
CH3
exceso
,!-:-l.",,:~_
~_A.:t-Jl,i
HCI
R3N + D
oler.na
HOOC-o-COOH
cualernaria)
'<,
--:;
Soluci6n:
~_ ~ ::-::=-~c5to
A, es
O-+M gHi
OH
Benzaldehldo
.v mpuesto E
is6mero orto- +
con HI.
CH3,
/CH-o-CH=CH2
CH3
@D
0
CI
AICI3 CH,-CH-CH
HBr
perox.
-0-
CH3,
CH,
CH/
\\
3
I
II
CH,-CH2B r
(8)
AgN0 3
~BO
BOH
-0
CH3,
CH,
CH /
\\
3
I
II
CH,-CH2N0 2
(6)
230
COMPUESTOS NITROGENADOS
CH2-CH 2
_NJ+
I~
Q
//
CH
CH( 'CH3
acido tereftalico