Bioenergtica

Estudia el flujo de energa en los procesos biolgicos, fisiolgicos y bioqumicos.

Se le conoce como la termodinmica aplicada a los sistemas biolgicos.

Conceptos bsicos
Energa Interna (E):
Expresa la energa total de un sistema. Es la capacidad que tiene un sistema de desarrollar algn tipo de trabajo.
Energa de Gibbs (G):
Equivale a la energa mediante la cual se puede realizar un trabajo a temperatura y presin constantes.
Energa de Gibbs en condiciones estndar(G):
Calculada a concentracin 1.0 M, temperatura de 298 K y presin de 1 atm.
Energa estndar de Gibbs a pH 7 (G):
Calculada en las mismas condiciones que G, a excepcin de que se establece a pH fisiolgico.
Entalpa (H):
Representa el contenido de calor dentro de un sistema a presin constante.
Entropa (S):
Se refiere al grado de libertad dentro de un sistema. Un sistema llega al equilibrio cuando alcanza su mayor grado de
libertad.

LEYES DE LA TERMODINMICA
Primera ley de la termodinmica:
En cualquier transformacin fsica o qumica la cantidad total de energa del
universo (sistema + entorno) permanece constante.
Si se aplica energa trmica (q) a un sistema, dicha energa deber aparecer
como un incremento en la energa del sistema (E) o como un trabajo (w)
efectuado por el sistema.

E = q - w

Segunda ley de la termodinmica:

Todos los cambios fsicos o qumicos tienden a evolucionar en la direccin en la que la energa til experimente una
degradacin irreversible hacia una forma al azar y desordenada.
Stotal 0
En un sistema aislado, el paso desde un estado A hasta un estado B slo es posible si SB SA
Tercera ley de la termodinmica:
La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que la temperatura tiende
a cero.
T
C
S (T ) S 0 p dT
T
0
Ley cero de la termodinmica:
Si dos objetos A y B estn por separado en equilibrio trmico con un tercer objeto C, entonces los objetos A y B estn
en equilibrio trmico entre s.

Cambios de energa, entalpa y entropa en un sistema biolgico

Estado 1

Estado 2

Cambio

E1

E2

E = E2 E1

H1

H2

H = H2 H1

S1

S2

S = S2 S1

E = q w

(1)

despejando q

q = E + w
V2

V1

V2

A presin constante, w = P V
E = q P V

(3),

y la

(4)

Realizar el anlisis dimensional de w = P V

P dV

w =

(2)

V1

ecuacin (1) se puede expresar como:

Dada la ecuacin (5) para la entalpa:

H2 = E2 + P2 V2
y
constante, P2 = P1 = P

H = E + PV y puesto que H = H2 - H1

H1 = E1 + P1 V1, dado que H es el contenido calorfico a presin

H = E2 + P V2 - (E1 + P V1)
H = E + P V
(6)

= E2 - E1 + P (V2 - V1)

Si trabajamos a volumen constante, V = 0

H = E,

si se sustituye H en la ecuacin

H = q w

la ecuacin (6) se expresa:

(1):

(7)

Cuando se agrega calor a un sistema y ste no incrementa su temperatura, es de esperarse que

lo que se presente sea un cambio en su entropa. Lo anterior se representa con la ecuacin:
q = T S

(8), combinando las ecuaciones (7) y (8) tenemos:

H = T S w

(9), Ahora, buscamos una ecuacin que relacione la energa de Gibbs,

la entalpa y la entropa,

G = H - TS

(10)

A temperatura constante, el cambio de energa de Gibbs en el sistema se expresa como sigue:

G = H - T S

(11)

Reordenando la ecuacin (9) H = T S w

w = H - T S

tenemos:

(12)

Por analoga de las ecuaciones (11) G = H - T S y (12):

G = - w

(13)

Cuando G es negativo, w es positivo y significa que se desarrolla trabajo til.

Si el proceso es una reaccin qumica, el G se expresa de la siguiente manera:

Greaccin = Gproductos - Gsubstratos

(14)

Si G es negativo, significa que la energa de los substratos es mayor que la energa de los
productos, es decir, que la reaccin es exergnica y se lleva a cabo de manera espontnea.
G

Estado de transicin

T*

Energa de activacin (Ea)

Estado inicial Nivel energtico de los substratos

Cambio energtico global:
Energa de los substratos Energa de los productos
Estado final
Nivel energtico de los productos de la reaccin

Avance de la reaccin

Si G es positivo, significa que la energa de los productos es mayor que la energa de los
substratos, es decir, que la reaccin es endergnica y es necesario suministrarle energa
y NO se lleva a cabo de manera espontnea.

RELACIN ENTRE FUGACIDAD (f) Y ENERGA DE GIBBS

G = RT ln f

(15)

+ B

donde B es una constante.

En condiciones de temperatura y presin estndares:

G = RT ln f

(16), restando (16) de (15):

+ B

G - G = RT (ln f - ln f)

+ B -B

G = G + RT ln (f/f)

(17), puesto que (f/f) = a

G = G + RT ln a

(18), donde,

a: actividad

En una reaccin como la siguiente (19), la energa de Gibbs de las especies qumicas
participantes se expresa:

aA + bB

cC + dD

(19)

GA = GA + RT ln aA

(20)

GC = GC + RT ln aC

(22)

GB = GB + RT ln aB

(21)

GD = GD + RT ln aD

(23)

GX se lee como: Energa de Gibbs de X

GX se lee como: Energa de Gibbs en condiciones estndar de X
aX se lee como: actividad de X
Substituyendo las ecuaciones 20 a 23 en la ecuacin (14) Greaccin = Gproductos - Gsubstratos

Greaccin = (GC + RT ln acC) + (GD + RT ln adD) - (GA + RT ln aaA)-(GB + RT ln abB)

Greaccin = (GC + GD - GA GB ) + RT (ln acC+ ln adD - ln aaA - ln abB)

Greaccin = Greaccin + RT ln [(acC adD)/(aaAabB)]

(24)

A bajas concentraciones, la actividad puede substituirse por la concentracin y

la ecuacin (24) queda as:

Greaccin = Greaccin + RT ln

[C]c [D]d
[A]a

[B]b

(25)

Puesto que en el equilibrio Greaccin = 0 y definida la constante de equilibrio por la ecuacin

(26) obtenemos la ecuacin (27) para la energa de Gibbs en condiciones estndar de una
reaccin

[C]c [D]d
[A]a

[B]b

Keq

(26)

Greaccin = - RT ln Keq

(27)

Relacin entre G y Keq

log(Keq)
4

Reacciones espontneas y exergnicas

3

G (kJ/mol)

0
-20

-15

-10

-5

10

15

20

-1

-2

-3

-4

Reacciones no espontneas y endergnicas