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INTRODUCCION

En los procesos industriales los catalizadores poseen gran importancia .


como es en el proceso de obtencin de gasolina .La gasolina de alto grado
se consigue mediante un proceso conocido como hidrofinado, es decir, la
hidrogenacin de petrleo refinado a alta presin y con un catalizador, como
por ejemplo el xido de molibdeno. El hidrofinado no slo convierte el
petrleo de bajo valor en gasolina de mayor valor, sino que al mismo tiempo
purifica qumicamente el producto eliminando elementos no deseados,
como el azufre. El gasgeno, el carbn y el alquitrn de hulla pueden
tambin hidrogenarse para producir gasolina.
La gasolina sin plomo aparece a principios de la dcada de 1970 como
resultado del aumento de la concienciacin pblica acerca de la
contaminacin atmosfrica.
Un dispositivo incorporado a los sistemas de escape del automvil para
reducir la cantidad de sustancias contaminantes en cualquier gas de
escape. El catalizador contiene pequeas bolitas recubiertas de metal
(paladio o platino). Cuando los gases de escape pasan por el catalizador,
estos metales actan como sustancias catalizadoras que favorecen
reacciones qumicas y transforman el monxido de carbono y determinados
hidrocarburos, en algo ms inocuo, como el dixido de carbono o el
agua.Los coches provistos de catalizador deben utilizar gasolina sin plomo,
de lo contrario las bolitas se recubren de plomo y dejan de actuar
correctamente.
De igual manera, los catalizadores tambin se encuentran presentes en los
organismos vivos, estos catalizadores llamados, enzimas, se encuentran
entre los catalizadores ms importantes, tienen una funcin esencial en los
organismos vivos donde aceleran reacciones que de otra forma requeriran
temperaturas que podran destruir la mayora de la materia orgnica.
Algunas enzimas, como la pepsina y la tripsina, que intervienen en la
digestin de las protenas de la carne, controlan muchas reacciones
diferentes, mientras que otras como la ureasa, son muy especficas y slo
pueden acelerar una reaccin. Otras liberan energa para la contraccin
cardiaca y la expansin y contraccin de los pulmones. Muchas facilitan la
conversin de azcar y alimentos en distintas sustancias que el organismo
precisa para la construccin de tejidos, la reposicin de clulas sanguneas y
la liberacin de energa qumica para mover los msculos.En si como se
pudo apreciar , el catalizador aumenta o disminuye la velocidad de reaccin.

RESUMEN
La prctica tiene como objetivo determinar la constante de velocidad de la
reaccin de descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno.
La presente prctica se desarroll a una presin de 756 mmHg, C de
temperatura ambiental y % de humedad relativa.
Primeramente se procedi a medir 1 ml de la solucin catalizadora que en
este caso ser el cloruro frrico mas .. de agua destilada colocndolo en
el termostato a la temperatura indicada.
En el termostato se agreg.de perxido de hidrgeno el cual producir
oxigeno molecular al reaccionar y este volumen ser medido por el
desplazamiento del agua de la bureta en un determinado intervalo de
tiempo.
Se procedi a calentar la solucin a altas temperaturas para acelerar la
descomposicin del perxido de hidrgeno luego se llevo a un bao a la
temperatura de trabajo y se midi la temperatura, se realiza esta operacin
a .. y .
El volumen final de oxigeno desplazado fue de . mL para
..C y . mL a ..C .

Luego se grafico (V - Vt) vs t , se obtuvo una curva de las cuales se


escogieron . puntos arbitrarios de los cuales la pendiente negativa era la
velocidad de reaccin .Luego se grafic el Ln de la velocidad vs Ln(V - Vt) y
con estas grafica usando el mtodo diferencial obtenemos el orden de la
reaccin y la constante de velocidad . Para ambas temperaturas el orden
sali .. ,con este resultado se grafico Ln(V - Vt) vs t .

Hallndose las
constantes de velocidad de reaccin, para cada
temperatura: para ..C la constante de velocidad K1 es s-1 y para
.C.
K2 =s-1 Se calculo la energa de activacin mediante la
ecuacin de Arrhenius : .KJ/mol.

I.

FUNDAMENTO TERICO
1) Ley de la Accin de Masa

En la ley de accin de masa se asume que la velocidad de una reaccin es


proporcional al producto de la concentracin de cada sustancia participante
en la reaccin, elevada en la potencia de su coeficiente estequiomtrico.

aA+ bB cC +dD (1)

Para la reaccin qumica general:

Se puede escribir de la siguiente expresin de velocidad de reaccin:


a

k f [ A ] [ B ] ( 2)

Velocidad de la reaccin de produccin =

Velocidad de la reaccin reversa =

Velocidad global de la reaccin =

Cuando la reaccin alcanza un equilibrio qumico entonces la


velocidad de las dos reacciones se hace igual:
a

k f [ A ] [ B ] k r [ C ] [ D ] ( 4 )

La constante de equilibrio est definida como la reaccin de la


constante de velocidad de produccin entre la constante de velocidad
reversa:

k f [ A ] [ B ] =k r [ C ] [ D ] ( 5 )

k r [ C ] [ D ] (3 )

k eq =

k f [ A ] a [ B ]b
=
(6 )
kr [C ]c [ D ]d

Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones


elementales):

A B

Ejemplo:

Velocidad de Rxn=

d [ A]
=k [ A ] ( 7 )
dt

2 A B A + B C

d [ A]
2 d[ A]
=k [ A ]
=k [ A ] [ B ] ( 8 )
dt
dt

2) Efecto de la Temperatura
La constante de la velocidad de reaccin, k, es:

Directamente proporcional a la velocidad de la reaccin.

Directamente proporcional a la expresin de ley de masa le la


concentracin del reactante.
La velocidad de la reaccin incrementa la temperatura. La relacin entre
la constante de la velocidad y la T est dada por la ecuacin de
Arrhenius:

k =A e E / RT ( 9 )
a

ln

k Ea
=
( 10 )
A RT

Dnde:

A = Constante caracterstico de la reaccin.

Ea = Energa de activacin requerida para que se lleve a cabo al


reaccin (J/mol, Cal/mol)

T = Temperatura absoluta en Kelvin.

R = Constante universal de los gases

Para obtener

Ea

se grfica en

(8.3114 J /mol . K )

k vs 1/T

3) Orden de la reaccin
a)

Reacciones de orden cero.

Ej: Degradacin irreversible de un reactante en aguas naturales. La


degradacin no depende de la concentracin del reactante en la solucin:

d [ A]
=k 0 ( 11 )
dt

Dnde:

k = Constante de velocidad de la reaccin de orden 0.


La aplicacin del modelo a un sistema batch con la expresin de orden cero:

dC
= k C=C 0 kt ( 12 )
dt

Debe dar como resultado una lnea recta con k en la pendiente:


La constante determina experimentalmente bajo condiciones similares a la
del modelo.
Si se asume una reaccin cuyo comportamiento es de orden cero y se
llevan a cabo condiciones de concentracin contra el tiempo en un sistema
batch, el modelo con la suposicin es aceptable si se tiene en cuenta los
siguientes factores:

La expresin de velocidad es correcta si la lnea es recta (las mediciones


caen dentro de una lnea recta, con limite estadstico aceptable)

La constante de velocidad puede ser obtenida a partir de la pendiente de


la lnea.
b)

1er orden

En ingeniera ambiental se vuelve asumir reacciones de primer orden (pero


tiende a dar resultados errneos en la simulacin pues los valores tienden a
ser no-lineales).
La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin del
reactante elevado a la primera potencia.

A k1 B

d [ A]
d [B]
=k [ A ]
=k 1 [ A ] ( 13 )
dt
dt

Forma general de expresin:

dC
= kC C=C 0 e kt ( 14 )
dt

Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se debe


obtener un decline exponencial de la concentracin contra el tiempo. En el
caso de [B] se debe obtener un incremento exponencial y con el tiempo
alcanzar un valor mximo.

primera potencia.

A k1 B

d [ A]
d [B]
=k [ A ]
=k 1 [ A ] ( 13 )
dt
dt
Forma general de expresin:

dC
= kC C=C 0 e kt ( 14 )
dt

Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se debe


obtener un decline exponencial de la concentracin contra el tiempo. En el
caso de [B] se debe obtener un incremento exponencial y con el tiempo
alcanzar un valor mximo.

La forma linealizada de la reaccin para llevar acabo la grfica es:

ln

A
=k t ln ( A 0B ) =k 1 t +l n A 0 ( 15 )
A0 1

Con dicha ecuacin se puede determinar si el mecanismo de la reaccin


propuesta es correcto es correcto y as obtener la constante de velocidad.
La solucin final es entonces:

1e
k
(
1 t ) ( 16 )
k t
A= A 0 e B=A 0
1

2do Orden.

c)

Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:


Comunes a la qumica acutica:

A k2 B

C.1.

Reacciones con una reactante

C.2.

Reacciones con dos reactantes

C.3.

Reacciones auto catalticas

C.1.

A + B D

A + R 2 R

(Segundo orden, un reactante):

La expresin de la velocidad de la reaccin est dada por:

d [ A]
2
=k 2 [ A ] ( 17 )
dt
Ecuacin diferencial ordinaria no lineal debida a
la dependencia de la concentracin de A
La ecuacin linealizada obtenida despus de la integracin:

1 1
=k t ( 18 )
A A0 2
Si la reaccin es de segundo orden entonces la grfica de 1/A contra el
tiempo proporcionar una lnea recta con pendiente k 2.

C.2. (Segundo orden, dos reactantes):


La expresin de la velocidad de reaccin est representada por una
ecuacin y dos incgnitas:

d [ A]
=k 2 [ A ][ B ] ( 19 )
dt

La estequiometria del balance de masa implica que:

B=B0Brxn=B0 ( A0 A ) ( 20 )

La solucin a la ecuacin (21) es entonces:

C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )

La grafica de
pendiente

C.3.

ln( A /B)

contra el tiempo debe dar una lnea recta con

k 2 (B 0 A0 ).

Auto cataltico de segundo orden:

Estequiometria de la reaccin:

C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )
Obtencin de lnea recta al graficar

ln( A 0 R / A R0 ) Vs Tiempo.

A0 = Concentracin inicial del reactante


R0 = Concentracin inicial del auto catalizador (bromaso microbial)

Las reacciones autos catalticos se observan en modelaje ambiental cuando


se requiere cierta cantidad del producto para acelerar la velocidad de la
reaccin.
4) Otros rdenes de reaccin (orden general de reaccin
Cuando no se conoce el orden (pero no son reacciones de cero, primero ni
de segundo orden) de la reaccin entonces se grafica el cambio de
velocidad de la reaccin contra la concentracin para lograr una estimacin
del orden.

dC
=k C n ( 22 )
dt
ln

=n lnC +ln k ( 23 )
( dC
dt )

En general se obtienen fracciones de orden (0<n<1).

5) Ecuaciones empleadas para la descomposicin cataltica del

H 2 O2 :
den) de la reaccin entonces se grafica el cambio de velocidad de la
reaccin contra la concentracin para lograr una estimacin del orden.

dC
=k C n ( 22 )
dt
ln

=n lnC +ln k ( 23 )
( dC
dt )

Considerando una reaccin de primer orden con respecto al

H 2 O2 , la

ecuacin cintica correspondiente es:

ln

[ A0]
=kt ( 24 )
[ At]

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la ecuacin:

V
1
k = ln
(25 )
t V V t

Dnde:

V =volumen del O2 al tiempo


V t =volumen del O2 altiempo t
A 0=Conct . inicial V
A t =Conct . altiempo t V V t

Adems, segn Arrhenius:


Integrando se tiene:

d ln k Ea
=
( 26 )
dT
RT

ln

Dnde:

k 2 E a T 2T 1
=
( 27 )
k1 R T 2 T 1

k 2 y k 1 : constantes de velocidad alas temperaturas absolutas T 1 y T 2


R :constante universal de los gases

Ea :energa de activacin

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