Chapitre 2

Ondes de matire et
quation de Schrdinger

Cours de Physique N3-U3 - Ch.2 : Ondes de matire et quation de Shrdinger

Ondes
re et
quation de
dinger
Ondesde
demati
matire
et quation
de Schr
Schrdinger

Introduction

1. Ondes de matire

2. Equation de Schrdinger

3. Un exemple simple : le puits infini 1D

Cours de Physique N3-U3 - Ch.2 : Ondes de matire et quation de Shrdinger

Introduction

Fondation de la Mcanique Quantique entre 1923 et 1927

2 formulations quivalentes : Mcanique des Matrices et Mcanique

Ondulatoire

Mcanique des Matrices (Heisenberg, Born et Jordan)

ne conserve que les quantits physiques observables
abandon de la notion dorbite lectronique
chaque grandeur physique observable est associe une matrice
algbre de matrices non commutative

Mcanique Ondulatoire
base sur les travaux de Louis De Broglie
dualit onde-corpuscule : proprit gnrale des objets microscopiques
puis Schrdinger : quation dvolution de londe associe une particule

Thorie quantique formalise essentiellement par Dirac

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1.
re
1.Ondes
Ondesde
demati
matire

1.1. Postulat de De Broglie

1.2. Paquets dondes

1.3. Diffraction des ondes de matire

1.4. Principe d incertitude de Heisenberg : 1re approche

1.5. Etalement du paquet dondes

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1.1.
1.1.Postulat
Postulatde
deLouis
LouisDe
DeBroglie
Broglie
La matire possde comme la lumire le caractre de dualit ondecorpuscule

A une particule, on associe une onde telle que E = h =

Les proprits des ondes sobtiennent par analogie avec loptique

r
r
r 2 r
Probabilit de prsence dans d3 r autour de r = (r) d3 r

Mcanique Classique : faible extension de londe au cours du temps

 limite : point

Analogie avec loptique : approximation de lOptique Gomtrique quand

la longueur donde est petite

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1.2.
1.2.Paquet
Paquetdondes
dondeslibresvitesses
libresvitessesde
dephase
phaseet
etde
degroupe
groupe

Question : quelle onde associer une particule libre ?

onde la plus simple : londe plane monochromatique

rr
r
i(k.r t )
(r , t) = Ae

2
= r : longueur donde
k

r
k
propagation dans la direction de
vitesse constante

v = r : vitesse de phase
k

pb : lapproximation classique ncessite une onde dextension rduite : ce

nest pas le cas de londe plane

= A = Constante : position non prcise

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1.2.
1.2.Paquet
Paquetdondes
dondes

solution : construction dun paquet dondes (1D pour simplifier)

(x, t) = f (k)ei(kx t )dk
avec f (k) = A(k)ei(k ) et A(k) non nulle dans k autour de k0
A(k)

k0

(x, t) = A(k)ei(kx t + (k ))dk = A(k)ei(k )dk

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1.2.
ondes
1.2.Paquet
Paquetddondes

Exemple simple de construction dun paquet dondes

1 onde plane de vecteur donde k0 damplitude A
2 ondes planes de vecteur donde k0 + k/2 et k0 k/2 damplitude A/2
k
(x) = Aeik0x (1 + A cos( x))

2

Re()

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1.2.
1.2.Paquet
Paquetdondes
dondes

Vitesse de groupe du paquet dondes

non nulle si la phase (k) reste peu prs constante dans lintervalle k
Soit
d(k)
=0
dk k0

d
d
t+
=0
dk k0
dk k0

ceci dfinit le centre x0 du paquet dondes anim de la vitesse de groupe

vg =

d
dk k0

cest cette vitesse vg qui doit tre identifie la vitesse classique

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1.2.
1.2.Paquet
Paquetdondes
dondes

Vitesse classique

pour une particule libre

2
p
dE
dE
E = 1 mv =

= mvcl = p
= vcl
2
2m
dv
dp
2
cl

En identifiant vg et vcl
dE
d
vcl =
= vg =
dk
dp

Soit

or E = h,

p = hk =

d' o h

d d
=
dp dk

Gnralisation 3 dimensions
r i(kr .rr t ) r
r
(r , t) = f (k)e
dk
r
r
vg = gradkr ()
r
r
vcl = gradpr (E)
r
r
p = hk

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10

1.3.
re
1.3.Diffraction
Diffractiondes
desondes
ondesde
demati
matire

Mise en vidence de la nature ondulatoire de la matire

Premire exprience : diffraction dlectrons: Davisson et Germer (1927)

rflexion dun faisceau dlectrons sur un monocristal
Faisceau
incident

Faisceau
diffract

cristal

cristal : arrangement priodique des atomes dans lespace

lintensit diffracte prsente des minima et des maxima pour certaines

valeurs de

analogie avec la diffraction par un rseau en optique

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1.3.
1.3.Diffraction
Diffractiondes
desondes
ondesde
dematire
matire

Interprtation ondulatoire

loi de Bragg : 2dhkl sin = n

avec dhkl connue (diffraction de rayons X), dtermination de
h
longueur donde des lectrons suivant De Broglie : =
2mE

parfait accord entre les 2 valeurs

 confirmation de lhypothse de De Broglie


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12

1.3.
1.3.Diffraction
Diffractiondes
desondes
ondesde
dematire
matire

Mme type dexprience avec des atomes dhlium, des neutrons,

 Aspect ondulatoire : proprit gnrale des objets matriels

Mais on ne peut renoncer laspect corpusculaire

impacts individuels et localiss des lectrons sur un cran la limite des
faibles intensits
La dualit onde-corpuscule est une caractristique gnrale
des objets microscopiques

Parallle avec la diffraction de la lumire

Lien statistique entre les 2 aspects

Densit de probabilit de prsence de la particule en un point
= Intensit de londe en ce point

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13

1.3. Diffraction dlectrons

Exemple : diagramme LEED sur une surface de GaP(001)

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14

e
1.4.
incertitude de
1.4.Principe
Principeddincertitude
deHeisenberg
Heisenberg(1
(1eapproche)
approche)

Paquet dondes 1D :

(x, t) = f (k)ei(kx t )dk

x

Re()

|f(k)|
k

k0

incertitude sur l' impulsion : p = hk

x0

incertitude sur la position : x

pour x x0 et une onde plane, dphasage = k(x-x0)

pour x x0 et des ondes dans k, dphasage = k(x-x0)

pour (x-x0) = x, il faut 1

Soit k.x 1, soit finalement p.x
On ne peut pas connatre simultanment avec prcision la position et
limpulsion dune particule J abandon de la notion de trajectoire

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15

1.5.
1.5.Etalement
Etalementdu
dupaquet
paquetdondes
dondes
(x, t) = f (k)ei(kx t )dk

Paquet dondes 1D :

Les diffrentes ondes se propagent des vitesses de phase diffrentes

hk
h 2k 2
p2
=
v (k ) = =
car E = h =
(milieu dispersif)
k 2m
2m
2m

Les ondes de plus grand k (plus petite longueur donde) se propagent

plus rapidement que celles grande longueur donde

 talement du paquet dondes dans le temps

Analogie classique avec un ensemble de particules ayant une dispersion

de vitesse v = p/m pour les temps grands

Par contre, quand t est petit, lanalogie nest plus valable car x.p

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16

2.
dinger
2.Equation
Equationde
deSchr
Schrdinger

2.1. Fonction donde

2.2. Conditions imposes l quation dvolution de la fonction donde

2.3. Equation donde

2.4. Notion doprateur

2.5. Rgles de formation de lquation de Schrdinger

2.6. Equation de Schrdinger indpendante du temps

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17

2.1.
onde
2.1.Fonction
Fonction ddonde

Postulat : conservation du nombre de particules au cours du temps

A tout systme matriel est associe une fonction donde qui dfinit
compltement ltat du systme

r
r
1 lectron :
(r , t )
r : position de l' lectron
r r
r r

(
r
,
r
,
t
)
r
Atome H :
e p
e , rp : positions de l' lectron et du proton
r r r

(
r
Atome complexe :
N , r1 , r2 ,...., t )

dfinit compltement ltat dynamique du systme

Lien statistique impose que :

soit de carr sommable :
soit continue

r
2
V ( r , t ) dV est une quantit finie

Pb : quation dvolution de

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2.2.
2.2.Conditions
Conditionsimposes
imposeslquation
lquationdvolution
dvolution

Equation linaire et homogne

Principe gnral de superposition des ondes
Si 1 et 2 sont solutions de lquation
Alors toute combinaison 11 + 22 est galement solution

Equation diffrentielle du premier ordre % au temps

Si on connat y en t = t0, alors on en dduit y pour t > t0

On doit retrouver la limite classique (principe de correspondance)

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19

2.3.
2.3.Equation
Equationdonde
donde
On associe une particule une fonction donde sous forme dun
paquet dondes :
r r
r
r
r

(r , t) = f (p)ei / h(p.r Et)dp

r
r
avec p = hk et E = h

Pour une particule libre, partir de la relation classique

on montre que vrifie :

p2
E=
2m

r
r
h2
(r , t)
=
(r , t)
ih
t
2m
quation de Schrdinger pour une particule libre

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20

2.3.
2.3.Equation
Equationdonde
donde

Dans le cas dune particule dans un potentiel

r
V(r , t)

Lnergie classique est donne par :

r
p2
+ V(r , t)
E=
2m

Lquation de Schrdinger scrit alors :

r
r
r

h2
=
(r , t) + V(r , t)(r , t)
ih
2m
t

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21

2.4.
rateurs
2.4.Op
Oprateurs

Dans lespace F des fonctions donde, on appelle oprateur A un tre

mathmatique tel que :
si F, alors A = ' avec ' F

'

=
exemple :
est loprateur qui associe
t
t

Oprateur linaire
A( 11 + 2 2 ) = 1A(1 ) + 2 A( 2 )

(1, 2 ) F2

,
,
,
multiplica
tion
par
une
fonction
f(
r
, t)
exemples : x y z t

Oprations sur les oprateurs

(cA)() = cA()
(A+B)() = A() + B()
(AB)() = A(B())
AB() BA() J AB BA = [A,B] : commutateur de A et B

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22

2.5.
2.5.Rgles
Rglesde
deformation
formationde
delquation
lquationde
deSchrdinger
Schrdinger

On part de lexpression classique de lnergie totale E du systme et

on applique les correspondances suivantes :
oprateur ih t
nergie classique totale E
r
r
impulsion classique p
oprateur - ihgrad
nergie potentielle classique V oprateur V
p2

h2
=
+ V
E=
+ V ih
t
2m
2m

Pour 1 particule :

Pour un ensemble de particules :

pi2

E=
+ Vtotal ih
= h 2 i + Vtotal
i 2mi
i 2mi
t

Loprateur

h2

+ V = H est appel Hamiltonien du systme

2m

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23

2.6.
2.6.Equation
Equationde
deSchrdinger
Schrdingerindpendante
indpendantedu
dutemps
temps

Etats stationnaires

Hamiltonien H ne dpend pas explicitement du temps

Cas des systmes conservatifs (isols) : E est une constante

On cherche les solutions de lquation de Schrdinger E, donc fixes

qui se mettent sous la forme :
E

r
r iht
(r,t) = (r).e

En remplaant dans lquation de Schrdinger, on obtient :

r
r
E(r ) = H(r )
Cest lquation de Schrdinger indpendante du temps

Rsoudre lquation revient chercher les fonctions et valeurs propres de

loprateur H
Les solutions n sont appeles fonctions propres de loprateur H pour les
valeurs propres En

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24

2.6.
2.6.Equation
Equationde
deSchrdinger
Schrdingerindpendante
indpendantedu
dutemps
temps

Nature du spectre en nergie

E < 0 (nergie de la particule au repos dans le vide)

lE.S. na de solutions que pour certaines valeurs de E Jspectre discret
la particule est localise dans un domaine fini Jtat li

E > 0 (nergie de la particule au repos dans le vide)

lE.S. a des solutions pour toutes valeurs de E Jspectre continu
la particule nest pas localise dans une rgion de lespace Jtat non li

Rsultat fondamental : quantification de lnergie des tats lis

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3. Un exemple simple : le puits infini 1D

V

Modle le plus simple pour dcrire les

tats lis et la quantification de E

atomes
systmes quantiques

Energie potentielle constante dans le

temps
 rsolution de lE.S. indpendante de t
 on cherche les solutions de :

V (x ) = 0 pour 0 < x < L

V (x ) = pour x > L et x < 0

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H = E

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3. Un exemple simple : le puits infini 1D

Rsolution

on choisit le fonds du puits comme

origine des nergies
lextrieur du puits
=0
lintrieur du puits, on rsoud lE.S.

h2 2
= E

2m x 2
 forme gnrale de avec paramtres

continuit de en x = 0 et x = L
 valeurs possibles de E

norme de
+

( x ) dx = 1

 dtermination complte de
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