The formation of a coordinate bond is the result of the donation and

acceptance of a pair of electrons. This in itself suggests that if a speci c electron

donor interacts with a series of metal ions (electron acceptors) there will be
some variation in the stability of the coordinate bonds depending on the acidity
of the metal ion. Conversely, if a speci c metal ion is considered, there will be a
difference in stability of the complexes formed with a series of electron pair
donors (ligands). In fact, there are several factors that affect the stability of
complexes formed between metal ions and ligands, and some of them will now
be described.
Establishing correlations between the stability of complexes and factors
related to the characteristics of the metal ion and ligands involved is not a new
endeavor. One of the earliest correlations established showed that for many
types of ligands, the stability of the complexes that they form with +2 ions of
rst-row transition metals varies in the order
Figure 19.4 shows a graph of the logarithm of K1 for formation of the
complexes between these metal ions and EDTA4-. The graph shows that the
general order of stability of the complexes is in accord with the series of metal
ions just shown. The order of stability for complexes containing the metal ions
shown above is known as the Irving-Williams series . Complexes of these
metals containing many other types of ligands show a similar trend in stability.
A measure of the Lewis acidity of a metal ion is determined by its af nity for a
pair of electrons, and the greater this af nity, the more stable the complexes
formed by the metal ion will be. However, removing electrons from a metal to
produce an ion is also related to the attraction the metal atom has for electrons.
Therefore, it seems reasonable to seek a correlation between the stability
constants for complexes of several metals with a given ligand and the total
energy necessary for ionization to produce the metal ions. The rst-row
transition metal ions react in solution with ethylenediamine, en, to form stable
complexes. We will consider only the rst two steps in complex formation, which
can be shown as follows:
When a graph is made of log K1 versus the sum of the rst and second
ionization potentials for the metals, the result is shown in Figure 19.5. Clearly,
the relationship is linear for the metal ions except Zn 2+, for which the complex
is considerably less stable than that with Cu 2+. These results are in accord with
the Irving-Williams series described earlier. The graph obtained when log K2 is
plotted against the total ionization potential has exactly the same
characteristics, as is shown in Figure 19.6. Another type of correlation involving
a metal ion with a series of ligands has been established for complexes between
Ag+ and numerous amines, for which the reactions can be shown as
where B is an amine. The availability of the electron pair on a base such as an
amine determines its basicity toward H+,
so there should be some correlation between Kb for the base and the stability
constants for the silver complexes. When the basicities of a series of amines

having similar structures are considered, there is a rather good correlation

between Kb and K1. This indicates that the stronger a base is toward H+ , the
more stable the complex it will form with Ag+. Primary and secondary amines
generally follow the relationship well. However, if a different type of ligand is
considered, such as pyridine, there is no correlation between its basicity toward
H+ and the stability of the complex it forms with Ag+. One reason for this is that
whereas H+ is a hard Lewis acid, Ag+ is soft, so different characteristics of the
base are being measured by the two types of equilibrium constants. In fact, the
bonds between pyridine and Ag+ have a substantial amount of covalency and
bond character that is impossible toward H+ . Although we have discussed
correlations that involve equilibrium constants only for the formation of
complexes by Ag+ , such correlations have also been made (or attempted) for
complexes of other metals.
Another factor that affects trends in the stability constants of complexes formed
by a series of metal ions is the crystal eld stabilization energy. As was shown in
Chapter 17, the aqua complexes for +2 ions of rst-row transition metals re ect
this effect by giving higher heats of hydration than would be expected on the
basis of sizes and charges of the ions. Crystal eld stabilization, as discussed in
Section 17.4, would also lead to increased stability for complexes containing
ligands other than water. It is a pervasive factor in the stability of many types of
complexes. Because ligands that form bonds through back donation are also
generally strong eld ligands, this becomes an additional consideration in regard
to the overall stability of complexes.
In Chapter 9, the hard-soft acid-base principle was discussed, and numerous
applications of the principle were presented. This principle is also of enormous
importance in coordination chemistry. First-row transition metals in high
oxidation states have the characteristics of hard Lewis acids (small size and high
charge). Consequently, ions such as Cr3+, Fe3+, and Co3+ are hard Lewis acids
that bond best to hard Lewis bases. When presented with the opportunity to
bond to NH 3 or PR 3 , these metal ions bond better to NH3, which is the
harder base. On the other hand, Cd2+ bonds better to PR 3 because of the more
favorable soft acidsoft base interaction.
The thiocyanate ion provides an interesting test of these ideas. In the SCNion, the sulfur atom is considered to be a soft electron donor, whereas the
nitrogen atom is a much harder electron donor. Accordingly, Pt2+ bonds to SCNat the sulfur atom, whereas Cr3+ bonds to the nitrogen atom. Uncharged metal
atoms are considered to be soft electron acceptors, and they form complexes
with soft ligands such as CO, H- , and PR3 . We will see many examples of such
complexes in later chapters. On the other hand, we would not expect complexes
between uncharged metal atoms and NH3 to be stable. Many observations
concerning these trends had been made over the years, and in the 1950s S.
Ahrland, J. J. Chatt, and M. Davies presented a classi cation of metals based on
their preferred interaction with donor atoms. Class A metals are those that
interact preferentially when the donor atom is in the rst row of the periodic
table. For example, they prefer to bond to N rather than P donor atoms. Class B

metals are those which interact better when the donor atom is in the second row
of the periodic table. For example, a class B metal would bond better to P than to
N. The following table summarizes the behavior of metal atoms according to this
classication.
Keep in mind that this classication, which so clearly now is a manifestation of
the HSAB principle, predated that principle by approximately a decade. In
retrospect, it seems almost obvious now. One apparent contradiction to the HSAB
principle involves the stability of the complexes [Co(NH 3 ) 5 NCS]2+ and
[Co(CN)5SCN]3-. In the rst of these, the thiocyanate ion is bonded to Co3+
through the nitrogen atom, as expected. However, in the second complex, SCNis bonded to Co3+ through the sulfur atom, and this arrangement is the stable
one. The difference between these.
complexes lies in the effect that the other ve ligands have on the metal ion. In
[Co(NH3)5NCS]2+,the Co3+ is a hard Lewis acid and the ve NH 3 molecules
are hard bases. Therefore, the hard character of the Co3+ ion as an electron pair
acceptor is not altered. In [Co(CN)5SCN]3- , the ve CN- ligands are soft bases,
so the combination of a Co3+ ion with these soft bases alters the character of
the Co3+ to the point where it behaves as a soft electron pair acceptor toward
SCN- . In other words, Co3+ bonded to ve soft ligands is different from Co3+
bonded to ve hard ligands . This effect is known as the symbiotic effect . It is
interesting to note that whereas NH3 ( Kb = 1.8 x 10 8) is a stronger base than
pyridine (Kb = 1.7 x 109), there is often not as much difference in the stability
constants of complexes containing these ligands as would be suggested on the
basis of their interaction with H+ . This is especially true when the metal is from
the second or third transition series. It appears that in the case of pyridine, which
is a soft electron pair donor, there is some tendency for the ligand to form double
bonds to the metal in which the electrons in the ring are arranged as in a
quinone type of structure. This tendency is not possible for NH 3 , which has no
other pairs of electrons to use in multiple bonding or empty orbital of low energy
in which to accept electrons. Although the basicities of NH 3 and
ethylenediamine, H2NCH2CH2NH2, are similar, en forms much more stable
complexes. This means that the chelate formed in the reaction.
is more stable than the complex that is formed in the reaction
Because the ethylenediamine forms chelate rings, the increased stability
compared to NH3 complexes is called the chelate effect . For both ligands, the
atoms donating the electron pairs are nitrogen atoms. The difference in stability
of the complexes is not related to the strength of the bonds between the metal
ion and nitrogen atoms. The equilibrium constant and free energy for a reaction
are related by the equation
From this equation, it is clear that a larger value for K results when G is more
negative, which could result if H is more negative. As a result of the bonds
between the metal ion and ligand being equal in number and about the same
strength in both types of complexes, H is approximately the same regardless
of whether the complex contains NH3 or en. The factor that is different is S, the

entropy change. When four NH3 molecules enter the coordination sphere of the
metal ion, four H2O molecules leave the coordination sphere. As a result, there is
an equal number of free molecules before and after the complex forms,
and S is approximately 0. On the other hand, when two en molecules enter
the coordination sphere of the metal ion, four H 2O molecules are displaced.
There is an increase in the number of free molecules, and the disorder of the
system (entropy) increases. This positive value.
for S (which occurs in the T.S term) results in a more negative value for
G (larger value for K ). Therefore, the chelate effect arises as a result of a
positive S when chelate rings form by displacing monodentate ligands. It is an
entropy effect . As a result of the chelate effect, the equilibrium constant for the
reaction
is approximately 109 even though H is small.
Because of the chelate effect, ligands that can displace two or more water
molecules from the coordination sphere of the metal generally form stable
complexes. One ligand that forms very stable complexes is the anion
ethylenediaminetetraacetate (EDTA4-),
This ion can bond at six sites, so one EDTA 4- ion replaces six water molecules
when the reaction is carried out in aqueous solution. The result is the formation
of complexes that have very large stability constants. This ligand is widely used
in analytical chemistry in complexiometric titrations to determine concentrations
of metal ions. Because it holds metal ions so securely, EDTA 4- (in the form of
Na4EDTA, Na2CaEDTA, or Ca2EDTA) is added to salad dressings. Traces of metal
ions catalyze oxidation reactions that lead to spoilage, but when EDTA 4- is added,
it binds to the metal ions so effectively that they cannot act as catalysts for the
undesirable oxidation reactions. Many metal ions are effectively complexed (or
sequestered) by EDTA4- or H2EDTA2-, including main-group ions such as Mg 2+,
Ca2+, and Ba2+.
Not only is the presence of chelate rings a factor in determining the stability of
complexes, but also ring size is important. Studies have shown that chelate rings
having ve or six members are generally more stable than those of other sizes.
For example, when the series of ligands having the formula H 2N(CH2)nNH2 (where
n = 2, 3, or 4) forms complexes with the same metal ion, the most stable
complex is with ethylenediamine ( n = 2), which results in a 5-membered
chelate ring. If n = 3, which corresponds to 1,3-diaminopropane, the complexes,
which have 6-membered rings, are less stable than are those of en. The
complexes with the ligand having n = 4 (1,4-diaminobutane) are even less
stable. A similar situation exists for complexes of the anions of dicarboxylic acids,
OOC-(CH2)n-COO- (where n = 0, 1, ).
While ring size is important, so is ring structure. Acetylacetone (2,4-pentadione)
undergoes the enolization reaction.

A proton is easily removed to produce the acetylacetonate anion (abbreviated

acac).
When this anion bonds to a metal ion through both oxygen atoms, a planar sixmembered ring is formed. There are two double bonds, as shown, and if there is
some double bond character to one of the bonds to the metal ion, a conjugated
system is formed, which can be represented as.
In these structures, only one of the chelate rings has been shown, but there
would normally be two or three rings depending on whether the metal is +2 or
+3 and has a coordination number of 4 or 6. The rings have considerable
aromaticity, which leads to stability of the complexes. Moreover, such complexes
are usually neutral in charge and have no other anion present. This also
contributes to stability because there is no anion (usually a potential ligand, and
in some cases an oxidizing or reducing agent) to compete with the acac ligand.
All of these factors lead to complexes that are so stable that some of them can
even be vaporized without extensive decomposition. Also, the chelate rings are
stable enough to permit reactions to be carried out on them without disrupting
the complex. One such reaction is bromination, which can be shown as
Reactions such as this are electrophilic substitutions, and other electrophiles
such as NO2-, CH3CO-, or CHO- can be substituted on the rings without destroying
the complex. Such chemical behavior illustrates the extreme stability of
complexes of this type. It is apparent that the nature of the bonding in the
chelate rings is as important as is their size. Other reactions of coordinated
ligands will be shown in later chapters.
Pembentukan ikatan koordinat adalah hasil dari sumbangan dan
penerimaan pasangan elektron. Hal ini sendiri menunjukkan bahwa jika
spesifik donor elektron berinteraksi dengan serangkaian ion logam
(akseptor elektron) akan ada beberapa variasi dalam stabilitas
koordinat obligasi tergantung pada keasaman ion logam. Sebaliknya,
jika ion logam yang spesifik dianggap, akan ada perbedaan dalam
stabilitas kompleks dibentuk dengan serangkaian pasangan elektron
donor (ligan). Bahkan, ada beberapa faktor yang mempengaruhi
stabilitas kompleks yang terbentuk antara ion logam dan ligan, dan
beberapa dari mereka sekarang akan dijelaskan.
Membangun korelasi antara stabilitas kompleks dan faktor yang
berhubungan dengan karakteristik dari ion logam dan ligan yang
terlibat bukan usaha baru. Salah satu korelasi awal didirikan
menunjukkan bahwa bagi banyak jenis ligan, stabilitas kompleks yang
mereka bentuk dengan 2 ion logam transisi pertama-baris bervariasi
dalam urutan
Gambar 19.4 menunjukkan grafik logaritma dari K1 untuk
pembentukan kompleks antara ion logam ini dan EDTA4-. Grafik
menunjukkan bahwa urutan umum stabilitas kompleks ini sesuai
dengan serangkaian ion logam hanya ditampilkan. Urutan stabilitas
untuk kompleks yang mengandung ion-ion logam yang ditunjukkan di

atas dikenal sebagai seri Irving-Williams. Kompleks logam ini

mengandung banyak jenis ligan menunjukkan kecenderungan yang
sama dalam stabilitas.
Ukuran dari Lewis keasaman dari ion logam ditentukan oleh nya
afinitas untuk sepasang elektron, dan semakin besar ini afinitas, lebih
stabil kompleks yang dibentuk oleh ion logam akan. Namun,
menghapus elektron dari logam untuk menghasilkan ion juga terkait
dengan daya tarik atom logam memiliki elektron. Oleh karena itu,
tampaknya masuk akal untuk mencari korelasi antara konstanta
stabilitas untuk kompleks dari beberapa logam dengan ligan diberikan
dan total energi yang diperlukan untuk ionisasi untuk menghasilkan ion
logam. Ion logam pertama-baris transisi bereaksi dalam larutan dengan
ethylenediamine, en, untuk membentuk kompleks stabil. Kami akan
mempertimbangkan hanya yang pertama dua langkah dalam formasi
kompleks, yang dapat ditunjukkan sebagai berikut:
Ketika grafik terbuat dari log K1 versus jumlah dari pertama dan
potensi ionisasi kedua untuk logam, hasilnya ditunjukkan pada Gambar
19.5. Jelas, hubungan linear untuk ion logam kecuali Zn 2+, yang
kompleks ini jauh lebih stabil dibandingkan dengan Cu 2+. Hasil ini
sesuai dengan seri Irving-Williams dijelaskan sebelumnya. Grafik
diperoleh ketika log K2 diplot terhadap total potensi ionisasi memiliki
tepat karakteristik yang sama, seperti yang ditunjukkan pada Gambar
19.6. Tipe lain dari korelasi yang melibatkan ion logam dengan
serangkaian ligan telah dibentuk untuk kompleks antara Ag + dan
banyak amina, dimana reaksi dapat ditampilkan sebagai

dimana B adalah amina. Ketersediaan pasangan elektron pada basa seperti amina menentukan
kebasaan ke arah H +,
sehingga harus ada korelasi antara Kb untuk dasar dan konstanta stabilitas untuk kompleks
perak. Ketika basicities dari serangkaian amina memiliki struktur serupa dianggap, ada
korelasi yang cukup baik antara Kb dan K1. Hal ini menunjukkan bahwa kuat dasar adalah
menuju H +, yang lebih stabil kompleks itu akan membentuk dengan Ag +. amina primer dan
sekunder umumnya mengikuti hubungan baik. Namun, jika berbagai jenis ligan dianggap,
seperti piridin, tidak ada korelasi antara kebasaan ke arah H + dan stabilitas kompleks
membentuk dengan Ag +. Salah satu alasan untuk ini adalah bahwa sementara H + adalah
asam Lewis keras, Ag + lembut, karakteristik sangat berbeda dari dasar sedang diukur oleh
dua jenis konstanta kesetimbangan. Bahkan, ikatan antara piridin dan Ag + memiliki
sejumlah besar Kovalensi dan karakter ikatan yang tidak mungkin menuju H +. Meskipun
kita telah membahas korelasi yang melibatkan konstanta kesetimbangan hanya untuk
pembentukan kompleks dengan Ag +, korelasi tersebut juga telah dibuat (atau berusaha)
untuk kompleks logam lainnya.
Faktor lain yang mempengaruhi tren dalam konstanta stabilitas kompleks yang dibentuk oleh
serangkaian ion logam adalah kristal fi energi stabilisasi medan. Seperti ditunjukkan dalam
Bab 17, kompleks aqua untuk 2 ion logam transisi pertama-baris mencerminkan efek ini
dengan memberikan memanaskan lebih tinggi dari hidrasi dari yang diharapkan atas dasar
ukuran dan tuduhan ion. Kristal lapangan stabilisasi, seperti yang dibahas dalam Bagian 17.4,
juga akan menyebabkan peningkatan stabilitas untuk kompleks yang mengandung ligan
selain air. Ini adalah faktor meresap dalam stabilitas berbagai jenis kompleks. Karena ligan

yang membentuk ikatan melalui donasi kembali juga umumnya kuat ligan lapangan, ini
menjadi pertimbangan tambahan dalam hal stabilitas keseluruhan kompleks.
Dalam Bab 9, prinsip asam-basa keras-lembut dibahas, dan berbagai aplikasi dari prinsip
disajikan. Prinsip ini juga penting besar dalam kimia koordinasi. Pertama-baris logam transisi
di negara-negara oksidasi yang tinggi memiliki karakteristik asam keras Lewis (ukuran kecil
dan biaya tinggi). Akibatnya, ion seperti Cr3 +, Fe3 +, dan Co3 + adalah asam Lewis keras
obligasi yang terbaik untuk pangkalan Lewis keras. Ketika disajikan dengan kesempatan
untuk obligasi untuk NH 3 atau PR 3, ion logam ini ikatan yang lebih baik untuk NH3, yang
merupakan basis sulit. Di sisi lain, Cd2 + obligasi yang lebih baik untuk PR3 karena interaksi
asam basa-lembut lembut lebih menguntungkan.
Ion tiosianat memberikan tes yang menarik dari ide-ide ini. Dalam ion SCN-, atom sulfur
dianggap elektron donor lembut, sedangkan atom nitrogen adalah jauh lebih sulit donor
elektron. Dengan demikian, Pt2 + obligasi untuk SCN- pada atom sulfur, sedangkan Cr3 +
obligasi pada atom nitrogen. atom logam bermuatan dianggap lembut akseptor elektron, dan
mereka membentuk kompleks dengan ligan lunak seperti CO, H, dan PR3. Kami akan
melihat banyak contoh kompleks seperti di bab berikutnya. Di sisi lain, kita tidak akan
mengharapkan kompleks antara atom logam bermuatan dan NH3 menjadi stabil. Banyak
pengamatan mengenai tren ini telah dibuat selama bertahun-tahun, dan pada 1950-an S.
Ahrland, J. J. Chatt, dan M. Davies disajikan fi kasi klasifikasi dari logam didasarkan pada
interaksi yang mereka sukai dengan atom donor. Kelas A logam adalah mereka yang
berinteraksi secara istimewa ketika atom donor di barisan pertama dari tabel periodik.
Misalnya, mereka lebih memilih untuk obligasi untuk N bukan atom donor P. logam kelas B
adalah mereka yang berinteraksi lebih baik ketika atom donor adalah di baris kedua dari tabel
periodik. Misalnya, logam kelas B akan ikatan yang lebih baik untuk P daripada N. Tabel
berikut merangkum perilaku atom logam sesuai dengan klasifikasi ini
Perlu diingat bahwa ini fi kasi klasi, yang begitu jelas sekarang adalah manifestasi dari
prinsip HSAB, mendahului prinsip sekitar satu dekade. Dalam retrospeksi, tampaknya hampir
jelas sekarang. Salah satu kontradiksi dengan prinsip HSAB melibatkan stabilitas kompleks
[Co (NH 3) 5 NCS] 2+ dan [Co (CN) 5SCN] 3-. Dalam pertama ini, ion tiosianat terikat
untuk Co3 + melalui atom nitrogen, seperti yang diharapkan. Namun, di kompleks kedua,
SCN- terikat untuk Co3 + melalui atom sulfur, dan pengaturan ini adalah salah satu yang
stabil. Perbedaan antara ini.
kompleks terletak pada efek bahwa fi lainnya pernah ligan terhadap ion logam. Dalam [Co
(NH3) 5NCS] 2 +, yang Co3 + adalah asam keras Lewis dan fi ve NH 3 molekul basa keras.
Oleh karena itu, karakter keras dari Co3 + ion sebagai pasangan elektron akseptor tidak
diubah. Dalam [Co (CN) 5SCN] 3-, fi ve CN- ligan merupakan basa lembut, sehingga
kombinasi dari Co3 + ion dengan ini basis lembut mengubah karakter Co3 + ke titik di mana
ia berperilaku sebagai sepasang akseptor elektron lembut menuju SCN-. Dengan kata lain,
Co3 + terikat lima ligan lembut berbeda dari Co3 + terikat lima ligan keras. Efek ini dikenal
sebagai efek simbiosis. Sangat menarik untuk dicatat bahwa sementara NH3 (Kb = 1,8 x 108)
adalah dasar kuat dari piridin (Kb = 1,7 x 109), sering tidak banyak perbedaan dalam
konstanta stabilitas kompleks yang mengandung ligan ini seperti yang akan disarankan pada
dasar interaksi mereka dengan H +. Hal ini terutama berlaku ketika logam adalah dari seri
transisi kedua atau ketiga. Tampaknya dalam kasus piridin, yang merupakan pasangan
elektron donor lembut, ada beberapa kecenderungan ligan untuk membentuk ikatan ganda
untuk logam di mana elektron dalam cincin disusun seperti pada jenis kuinon struktur.
Kecenderungan ini tidak mungkin untuk NH3, yang tidak memiliki pasangan lain elektron
untuk digunakan dalam beberapa ikatan atau orbital kosong dari energi rendah di mana untuk
menerima elektron. Meskipun basicities dari NH3 dan ethylenediamine, H2NCH2CH2NH2,

mirip, en bentuk banyak kompleks lebih stabil. Ini berarti bahwa khelat yang terbentuk dalam
reaksi.
lebih stabil dari kompleks yang terbentuk dalam reaksi
Karena bentuk ethylenediamine cincin khelat, peningkatan stabilitas dibandingkan dengan
kompleks NH3 disebut efek kelat. Untuk kedua ligan, atom menyumbangkan pasangan
elektron adalah atom nitrogen. Perbedaan stabilitas kompleks tidak terkait dengan kekuatan
ikatan antara ion logam dan atom nitrogen. Konstanta kesetimbangan dan energi bebas untuk
reaksi terkait dengan persamaan
Dari persamaan ini, jelaslah bahwa nilai yang lebih besar untuk K terjadi ketika AG lebih
negatif, yang bisa terjadi jika H lebih negatif. Sebagai hasil dari ikatan antara ion logam dan
ligan yang sama dalam jumlah dan tentang kekuatan yang sama pada kedua jenis kompleks,
H adalah kurang lebih sama terlepas dari apakah kompleks mengandung NH3 atau en.
Faktor yang berbeda adalah S, perubahan entropi. Ketika empat molekul NH3 memasuki
lingkup koordinasi ion logam, empat molekul H2O meninggalkan lingkup koordinasi.
Akibatnya, ada jumlah yang sama dari molekul "bebas" sebelum dan sesudah bentuk
kompleks, dan S adalah sekitar 0. Di sisi lain, ketika dua en molekul memasuki lingkup
koordinasi ion logam, empat molekul H2O yang mengungsi . Ada peningkatan jumlah
molekul bebas, dan gangguan dari sistem (entropi) meningkat. nilai positif ini.
untuk S (yang terjadi dalam jangka -T.S) menghasilkan nilai lebih negatif untuk AG (nilai
yang lebih besar untuk K). Oleh karena itu, efek kelat timbul sebagai akibat dari S positif
ketika cincin khelat membentuk dengan menggusur ligan monodentat. Ini adalah efek
entropi. Sebagai hasil dari efek kelat, konstanta kesetimbangan untuk reaksi
adalah sekitar 109 meskipun H kecil.
Karena efek kelat, ligan yang dapat menggantikan dua atau lebih molekul air dari lingkup
koordinasi logam umumnya membentuk kompleks stabil. Salah satu ligan yang membentuk
kompleks sangat stabil adalah etilendiaminatetraasetat anion (EDTA4-),
ion ini dapat obligasi di enam lokasi, sehingga satu ion EDTA4- menggantikan
enam molekul air ketika reaksi dilakukan dalam larutan berair. Hasilnya adalah
pembentukan kompleks yang memiliki konstanta stabilitas yang sangat besar.
ligan ini banyak digunakan dalam kimia analitik dalam titrasi complexiometric
untuk menentukan konsentrasi ion logam. Karena memegang ion logam
sehingga aman, EDTA4- (dalam bentuk Na4EDTA, Na2CaEDTA, atau Ca2EDTA)
ditambahkan ke salad dressing. Jejak ion logam mengkatalisis reaksi oksidasi
yang menyebabkan pembusukan, tetapi ketika EDTA4- ditambahkan, ia mengikat
ion logam sangat efektif sehingga mereka tidak dapat bertindak sebagai katalis
untuk reaksi oksidasi yang tidak diinginkan. Banyak ion logam secara efektif
dikomplekskan (atau diasingkan) oleh EDTA4- atau H2EDTA2-, termasuk ion
main-kelompok seperti Mg2 +, Ca2 +, dan Ba2 +.
Tidak hanya kehadiran cincin khelat faktor dalam menentukan stabilitas
kompleks, tetapi juga cincin ukuran penting. Penelitian telah menunjukkan
bahwa cincin khelat memiliki lima atau enam anggota umumnya lebih stabil
daripada ukuran lainnya. Misalnya, ketika serangkaian ligan memiliki formula
H2N (CH2) nNH2 (di mana n = 2, 3, atau 4) membentuk kompleks dengan ion
logam yang sama, kompleks yang paling stabil adalah dengan etilendiamin (n =
2), yang menghasilkan di cincin khelat 5-beranggota. Jika n = 3, yang sesuai
dengan 1,3-diaminopropana, kompleks, yang memiliki cincin 6-beranggota,
kurang stabil daripada orang-orang dari en. Kompleks dengan ligan memiliki n =
4 (1,4-Diaminobutane) bahkan kurang stabil. Situasi serupa terjadi untuk
kompleks dari anion asam dikarboksilat, -OOC- (CH2) n-COO- (di mana n = 0,
1, ...).
Sementara ukuran cincin adalah penting, begitu juga struktur cincin.

Acetylacetone (2,4-pentadione) mengalami reaksi enolization.

Sebuah proton mudah dihapus untuk menghasilkan acetylacetonate anion
(disingkat acac).
Ketika anion ini obligasi untuk ion logam melalui kedua atom oksigen, cincin
beranggota enam planar terbentuk. Ada dua ikatan ganda, seperti yang
ditunjukkan, dan jika ada beberapa karakter ikatan rangkap ke salah satu
obligasi ke ion logam, sistem terkonjugasi terbentuk, yang dapat
direpresentasikan sebagai.
Dalam struktur ini, hanya salah satu cincin khelat telah ditunjukkan, namun ada
biasanya akan dua atau tiga cincin tergantung pada apakah logam adalah 2 atau
3 dan memiliki sejumlah koordinasi 4 atau 6. cincin memiliki Aromatisitas yang
cukup besar, yang mengarah ke stabilitas kompleks. Selain itu, kompleks seperti
biasanya netral jawab dan tidak memiliki hadir anion lainnya. Ini juga
memberikan kontribusi untuk stabilitas karena tidak ada anion (biasanya ligan
potensial, dan dalam beberapa kasus oksidator atau reduktor) untuk bersaing
dengan ligan acac. Semua faktor ini menyebabkan kompleks yang sangat stabil
bahwa beberapa dari mereka bahkan dapat menguap tanpa dekomposisi yang
luas. Juga, cincin khelat yang cukup stabil untuk mengizinkan reaksi yang akan
dilakukan pada mereka tanpa mengganggu kompleks. Salah satu reaksi tersebut
adalah brominasi, yang dapat ditampilkan sebagai
Reaksi seperti ini adalah substitusi elektrolik, dan elektrol lain seperti NO2-,
CH3CO-, atau CHO- dapat diganti pada cincin tanpa merusak kompleks. Perilaku
kimia seperti menggambarkan stabilitas ekstrim kompleks jenis ini. Hal ini jelas
bahwa sifat dari ikatan dalam cincin khelat sama pentingnya seperti ukuran
mereka. Reaksi lain dari ligan terkoordinasi akan ditampilkan di bab berikutnya.