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1
Contenido..1
Lista de Figuras ....................................................................................................... 3
Introduccin ............................................................................................................. 4
1. CONCEPTOS BASICOS DE LA TERMODINAMICA ......................................... 5
1.1 Termodinmica ......................................................................................................... 5
1.2 Propiedades Fundamentales .................................................................................. 5
Mltiplos y Submltiplos ................................................................................................. 6
Temperatura ..................................................................................................................... 7
Escalas de Temperatura ................................................................................................ 8
Presin .............................................................................................................................. 9
1.3 Sistema Cerrado ..................................................................................................... 10
1.4 Formas de Energa ................................................................................................. 11
Energa ............................................................................................................................ 12
1.5 Sistema..................................................................................................................... 16
Expansin Reversible ................................................................................................... 16
Calor ................................................................................................................................ 17
Entalpa ........................................................................................................................... 18
Capacidad calorfica ..................................................................................................... 18
1.6 Propiedades de las Sustancias Puras................................................................. 19
1.7 Manejo y caracterizacin de un sistema ............................................................ 21
Ejercicios......................................................................................................................... 21
2. GASES .............................................................................................................. 24
2.1 Ecuacin de Estado ............................................................................................... 24
2.2 Comportamiento PVT de mezclas de gases ideales y reales ......................... 25
Gas Ideal......................................................................................................................... 25
Gas real........................................................................................................................... 26
El factor de compresibilidad z ..................................................................................... 26
Modelo Matemtico de Van der Waals ...................................................................... 27
Modelo Matemtico del Virial ...................................................................................... 29
Modelo Matemtico de Redlich-Kwong ..................................................................... 30
Modelo Matemtico de Soave ..................................................................................... 30
Modelo Matemtico de Peng-Robinson..................................................................... 31
3.0 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ..................................................... 32
2
3.1 Introduccin a la primera ley de la termodinmica ............................................ 33
3.2 Ecuacin general de la energa de la primera ley a sistemas cerrados ........ 34
3.3 Ecuacin general de la energa de la primera ley a sistemas abiertos ......... 35
4. TERMOFISICA Y TERMOQUMICA ................................................................. 37
4.1 Termofsica y Termoqumica ................................................................................ 37
Entalpa estndar de formacin y de reaccin ......................................................... 40
Ley de Hess ................................................................................................................... 41
Dependencia del Calor de reaccin con la temperatura ......................................... 41
Calor de Disolucin y calor de Dilucin ..................................................................... 42
La Ley cero ..................................................................................................................... 43
La Primera Ley............................................................................................................... 43
5. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA...................................................... 44
5.1 Introduccin a la Segunda Ley de La Termodinmica ..................................... 44
5.2 Ciclos de Potencia .................................................................................................. 47
Mquina trmica ............................................................................................................ 47
Refrigeradores ............................................................................................................... 49
Ciclo de Carnot .............................................................................................................. 50
Refrigerador de Carnot ............................................................................................. 52
Teorema de Carnot ................................................................................................... 53
Anexo A ................................................................................................................. 55
Bibliografa ............................................................................................................. 54
Pagina
Tabla 1 Mltiplos y Submltiplos
6
Figura 1 Barmetro, plato con mercurio y plato de vidrio
10
Figura 2 Cilindro con pistn
11
Figura 3 Aparato de Joule
14
Figura 4 Cilindro con pistn y peso gradual
16
Figura 5 Diagrama PVT
20
Figura 6 Diagrama PT y Diagrama
21
Introduccin
La palabra termodinmica proviene de dos palabras griegas therm que
significa calor y dynamis, cuyo sentido original es fuerza. Etimolgicamente la
palabra termodinmica sera la ciencia que estudia los cambios en los sistemas
fsicos en los que interviene el calor, as la termodinmica es la ciencia del calor,
pero al mencionar calor otros trminos intervienen como son trabajo y
temperatura.
1.1 Termodinmica
Aunque existen diversas definiciones de Termodinmica la ms general es la
ciencia que estudia las transformaciones de la energa de todo tipo, de acuerdo a
la primera y segunda ley de la termodinmica.
Existen cantidades fundamentales en Termodinmica como tiempo, longitud,
masa, fuerza y temperatura, bsicamente dimensiones primarias.
Mltiplos y Submltiplos
Para representar cantidades muy grandes utilizamos ciertos prefijos y para
representar cantidades muy pequeas tambin utilizamos prefijos, como muestra
la siguiente tabla.
Prefijo
Hecto
Kilo
Mega
Giga
Tera
Peta
Smbolo
h
K
M
G
T
P
Femto
Pico
Nano
Micro
Milli
Centi
f
p
n
m
c
Para obtener el numero de moles, dividimos la masa entre la masa molar (peso
molecular)
m= masa
M = Peso Molecular
n = nmero de moles
n=
m
M
m = Mn
El volumen especfico se calcula dividiendo el volumen total entre la masa
Vt = Volumen total
V = Volumen especfico
V = Vt
Vt = mV
7
m
F= ma
1N = 1Kgm/s2
F= ma _1_
gc
gc = 32.174 __lbm pie__
lbf s2
Temperatura
La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado trmico considerado
como su capacidad para transferir calor a otros cuerpos.
8
Existen dos tipos de escalas: las escalas absolutas y las escalas relativas. Las
escalas relativas comprende la escala Celsius (C) y la escala Fahrenheit (F) y
las escalas absolutas que abarca las escalas Kelvin (K) y la escala Ranking.(R).
Las escalas absolutas tienen el cero absoluto en el punto ms bajo que puede
existir denominado cero absoluto.
Escalas de Temperatura
CELSIUS
KELVIN
100C
FAHRENHEIT
373.15 K
212 F
0 C
273.15 K
RANKINE
672 R
(671.67R)
32 F
492 R
(459.67R)
0 F
460 R
0K
Cero Absoluto
.
0R Cero
Absoluto
+ 32
T(R)
F + 460
9
Tanto en la escala Kelvin como en la escala Ranking se pueden usar nmero
exactos para la conversin como las aproximaciones segn corresponda,
En cuanto a incremento se refiere se tiene que un incremento en grados Celsius
es equivalente a un incremento en Kelvin y lo mismo ocurre con los grados
Fahrenheit y Rankin.
T (C) = T (K)
T (F) = T ()
Adems,
T (C) = 1.8T (F)
Presin
Se define como la fuerza normal ejercida por un fluido por unidad de rea.
P =_F_
A
P = mg/A o P =hg
Donde:
F = fuerza en Newton
A= rea en m2
m = masa en kg
h = altura en m
g = aceleracin de la gravedad m/s2
= densidad en kg/m3
Las Unidades de Presin en el Sistema Internacional son N/m2
Las Unidades de Presin en el Sistema Ingles son lbf/in2(psia)
Algunos factores de conversin importantes son:
10
Existen diversos instrumentos para medir presin, algunos miden la presin
manomtrica y otros la presin absoluta. Por ejemplo el barmetro, el cual mide la
presin atmosfrica y se realiz colocando un tubo de vidrio sobre un plato de
mercurio, como se observa en la siguiente figura:
Barmetro de Torriceli
Plato con mercurio y el tubo de vidrio invertido, donde se observa que el mercurio
sube una determinada longitud, debido a la presin atmosfrica ejercida sobre el
mercurio.
11
W = Fdl
F = Fuerza en Newton
l = Desplazamiento
W = Trabajo
Cilindro con Pistn
F= PA
dW = - PA dV
A
W = - PdV
12
En el trabajo la energa se encuentra en trnsito, as que es imposible almacenar
trabajo.
Energa
Energa Cintica, se define como la energa en relacin a la velocidad de un objeto
en relacin al sistema en reposo.
Ec = _1 mU2__
2
Donde:
Ec energa cintica en Joule
m masa en Kilogramos
U velocidad en m/s
Energa Cintica par el Sistema Ingles
Ec = _mU2__
2gc
Ep = mgz
Donde:
Ep Energa Potencial en Joule
m masa en Kg
g aceleracin debido a la gravedad 9.8 m/s2
z elevacin en m
Para el sistema Ingles
Ep = _ mgz_
gc
13
Donde:
M = masa en Kg
g = aceleracin debido a la gravedad 32.2 pie/s2
gc = constante para el arreglo de unidades 32.2 _ lbm-pie_
lbf-s2
Calor
Calor se define como el flujo total de energa a travs de la frontera de un sistema
y se debe a una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno.
(energa del sistema) = Q + W
Cuando cambia solo la energa interna del sistema la ecuacin anterior se
convierte en
U = Q + W
Experimento de James Joule
14
Experimento de James Joule
Aparato empleado por Joule en la medicin del equivalente mecnico del calor.
Las masas conocidas m se enrollan por medio de la manivela sobre el cilindro. La
cuerda pasa por dos poleas P perfectamente bien engrasadas. La altura de las
masas sobre el suelo es conocida, y la temperatura del agua se controla mediante
el termmetro.
15
1) La cantidad de calor producida por la friccin entre cuerpos, sean lquidos o
slidos siempre es proporcional a la cantidad de trabajo mecnico suministrado.
Los resultados obtenidos por Joule en efecto, hacen ver es que sistemas
aislados de su exterior, y a los que se suministra la misma cantidad de energa
mecnica de maneras diferentes, el cambio observado en el sistema es el mismo.
En el caso del experimento de Joule este cambio se registra por la variacin de la
temperatura del sistema. Sistemas aislados de su exterior, son aquellos que se
encuentran encerrados en recipientes cuyas paredes impiden totalmente la
interaccin trmica con los alrededores; a estas paredes ideales se les llama
paredes adiabticas. Obsrvese que en estos experimentos el sistema no se
mueve, su energa cintica es cero, ni se desplaza respecto al nivel del suelo, su
energa potencial permanece constante y sin embargo el sistema absorbe una
cierta cantidad de energa. La clave a esta interrogante es que si creemos en el
principio de la conservacin de la energa, la energa suministrada debe
convertirse en otro tipo de energa. A esta energa la llamamos la energa interna
del sistema. Las experiencias de Joule sirvieron para extender esta observacin a
todo sistema termodinmico y postular que si a cualquier sistema aislado, esto es,
que no intercambie ni calor ni masa con sus alrededores, le suministramos una
cierta cantidad de energa mecnica W, sta slo provoca un incremento en la
energa interna del sistema U.
16
Q alrededores = - Q
W alrededores = -W
(Energa de los alrededores) = -Q W
Y la energa transferida al sistema (hacia el sistema), considerada como un
suministro de energa al sistema se origina como un incremento de energa interna
al sistema.
(Energa del sistema) = Q +W
U = W + Q
1.5 Sistema
Un sistema se refiere a una porcin arbitraria o a la totalidad de un proceso que se
establece para su anlisis.
Frontera del Sistema es una lnea real o imaginaria que delimita el sistema con
los alrededores.
Expansin Reversible
o
o
o
o
o
o
o
o
17
F= PA
dew = - PA dV
A
W = - PdV
W=
PdV
PV = nRT
W =
nRTdV
V
v2
dV
V
v1
W = nRT
W = nRT ln
V2
V1
Calor
El calor es la transferencia de Energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas
de un mismo cuerpo que se encuentran a diferentes temperaturas. El flujo de calor
siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor
temperatura y es continuo hasta que las temperaturas se igualan, entonces se
dice que se alcanz el equilibrio trmico.
18
La unidad de medida en el sistema Internacional de unidades es la misma que la
unidad para el trabajo y la energa Joule. Otras unidades de medida son la calora
y el BTU (unidad trmica britnica)
1BTU = 252 cal
1Kcal =1000cal
1cal = 4.184 J
Entalpa
La entalpa se representa por H y es la combinacin de dos variables
H = U + PV
Donde:
H =Energa Interna
P = Presin
V = Volumen
T2
H 2 H 1 = CpdT
T1
Capacidad calorfica
Si se transfiere energa a un sistema, en forma de calor se observar un
incremento de temperatura, este incremento de calor es proporcional a la cantidad
de calor suministrado
dT dQ
dt = coeficiente x dQ
19
De tal forma que el calor especfico se define como la energa necesaria para
elevar 1 C la temperatura de un gramo de materia o sustancia. El concepto de
capacidad calorfica es anlogo al anterior pero para una masa de un mol de
sustancia (en este caso es necesario conocer la estructura qumica de la misma).
donde:
20
todas las otras propiedades independientes. Por ejemplo se pueden considerar
volumen especfico, temperatura y presin y otras propiedades quedan definidas.
Entonces la presin se convierte en una funcin de la temperatura y el volumen
especfico P=P(T,V). Al graficar esta relacin funcional entre estas tres
propiedades se obtiene una superficie que indica cul es el comportamiento de la
sustancia.
Diagrama PVT
21
FIG. 6 Diagra.ma PT y Diagrama PV
Ejercicios
1) 60Kg a ___________lb.
2) 100lb a ___________Kg.
3) 3Kg a _____________g y a ____________lb.
22
4) 3horas a ___________ minutos y a __________s
5)
6)
a)
40 g de Helio
b)
150 g de Hierro
8)
9)
La conductividad trmica del aluminio a 32F es 117BTU/(h)(pie2)(F/pie).
Calcule el valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie). Calcule el
valor equivalente a 0C en trminos de BTU/(h)(pie2)(K/pie)
10)
C
-40.0
77.0
698
69.8
11)
23
12)
13)
Se utiliza una balanza de peso muerto con un pistn de 4 cm de dimetro
para medir presiones con mucha precisin. Una masa de 6.14 Kg (incluyendo el
pistn y la bandeja) alcanza el equilibrio. Si la aceleracin local de la gravedad es
9.82 m/s2, Cul es la presin manomtrica? Si la presin baromtrica es de
748nTorr Cul es la presin absoluta?
14)
Las presiones superiores a 3000bar se miden con una balanza de peso
muerto, el dimetro del pistn es de 4 mm Cul es la masa aproximada de las
pesas requeridas?
15) La lectura de un manmetro de Mercurio a 25C (abierto a la atmsfera en uno
de sus extremos) es de 56.38 cm. La aceleracin local de la gravedad es de 9.832
m/s2. La presin atmosfrica es de 101.78 KPa Cul es la presin absoluta en
KPa que debe medirse? La densidad del Mercurio a 25C es de 13.534 g/cm3
24
UNIDAD 2. GASES
Objetivos:
o
Conocer los conceptos de gases ideales y no ideales y sus
diferencias.
o
Los gases ideales son una aproximacin a los gases reales en la termodinmica,
un gas ideal es un gas terico compuesto de partculas puntuales que interactan
entre s.
25
Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos,
mezclas, slidos.
PV = nRT
26
Donde:
P = presin
V= volumen
T= temperatura
R= constante de los gases ideales, con unidades correspondientes a las unidades
de presin, volumen y temperatura
Gas real
El factor de compresibilidad z
Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos de pueden
generalizar mediante la siguiente expresin:
=
z se denomina factor de compresibilidad, y representa cun alejado estamos
del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es
aplicable. Sin embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso
puede tomar valores mayores a 1. La desviacin z se puede calcular con
cualquiera de los modelos matemticos. De la ecuacin anterior se obtiene
27
Donde i es el volumen especfico molar ideal y r el volumen especfico molar
real (medido). La expresin anterior sirve tambin para hallar z usando el volumen
especfico calculado con el modelo ideal y el calculado con otro de los modelos
matemticos.
Pr =
P
Pc
Tr =
T
Tc
( ) =
2
1.
Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la
derivada primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.
2.
Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto dicha
isoterma cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en ese punto
debe ser cero.
28
De las dos condiciones de arriba, y como el punto crtico pertenece tanto a la
campana como a la isoterma crtica, podemos sacar dos ecuaciones:
=0
2
=0
2
Ambas evaluadas en el punto crtico, o sea usando valores de temperatura,
presin y volumen especfico crticos. De esta forma podemos despejas a y b de
las ecuaciones, ya que tenemos 2 ecuaciones y 2 incgnitas (conocemos las
propiedades crticas de los compuestos). Si resolvemos, nos queda lo siguiente:
= 8
Si adems usamos la siguiente ecuacin, que es vlida en utilizando las
propiedades crticas para hallar el z crtico, cuyo valor coincide para la misma
familia de gases,
=
=
9 2 2
=
8
=
La ecuacin de Van Der Waals fue una de las primeras que describa el
comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta
29
ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o
el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del
gas ideal y predice la formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos
experimentales en las condiciones en las que el lquido se forma. Mientras que la
ecuacin de Van Der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la
documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras
ecuaciones modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas.
La ecuacin de Van Der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
1.
Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V - b) en
lugar de V.
2.
Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente
al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las
molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Se ve esto al disminuir
la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), y por ello se escribe (P + algo)
en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se examina la fuerza de atraccin actuando
en un elemento de la superficie del gas. Mientras que la fuerza que acta sobre
cada molcula superficial es ~, la resultante sobre el elemento completo es ~2~
1
2
= 1+
+ 2+
+ ..
3
=
=
2
3
30
Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin
del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica
estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica
de las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para
cada uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre
pares de molculas, C a grupos de tres, y as sucesivamente...
Donde
( + )
= 0.42748
2 2.5
= 0.08664
( + )
31
0.42747 2 2
=
0.08664
Para el hidrgeno:
= 1.202exp (0.30288 )
En 1972 Soave reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por
una expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La funcin
fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los
hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de estas
sustancias.
2
+ 2 2
0.07779607
32
=
4. La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades
de los fluidos en procesos naturales de gases.
33
34
Q = es el calor intercambiado por el sistema a travs de unas paredes bien
definidas.
35
Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W
es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la
energa interna del sistema.
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, tambin puede realizar
trabajo de frontera.
1
1
entra
sale
Donde h es la entalpa,
1
v 2 es la energa cintica y gz es la energa potencial.
2
36
1
1
entra
sale
Sistema aislado
37
a)
b)
c)
d)
Capacidad calorfica
38
T2
H = Cp dT
H = mCpT
T1
KJ
Kgmol K
BTU
lbmol F
Cppromedio = XiCpi
i =l
39
Es importante recordar que H solo depende de los estados inicial y final, es una
propiedad de estado. Para una reaccin, la entalpa de reaccin es la diferencia
entre las entalpas de los productos menos las entalpas de los reactivos. La
entalpa de una reaccin puede ser positiva o negativa, segn el proceso, para un
sistema endotrmico H>0, H es positivo y para un sistema endotrmico H<0,
H es negativo.
H2O(s) H2O(l)
CH 4(g)
+ 2O 2(g) + 2H 2O(l)
40
Cp= mCesp
Donde Cp es la capacidad calorfica, m es la masa y c
especfico
esp
es el calor
41
aA
+bB cC
+ dD
Ley de Hess
La mayora de los compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir de
sus elementos, pues ocurren reacciones secundarias que producen compuestos
no deseados, o la reaccin se lleva a cabo muy lentamente, es cuando se aplica la
ley de Hess.
42
43
Calor de dilucin
Cuando a una solucin se le agrega ms disolvente para disminuir la
concentracin de soluto puede liberarse o absorberse calor; el calor de dilucin es
el cambio de calor asociado al proceso de dilucin.
La Ley cero
La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos A y B, con
diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo
determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, en equilibrio. Si luego un
tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin
alcanzar la misma temperatura, en equilibrio, por lo tanto, A, B y C tendrn la
misma temperatura mientras estn en contacto.
La Primera Ley
44
Objetivo:
o Conocer el principio de la segunda ley de la termodinmica y su aplicacin
en ciclos termodinmicos.
La Segunda Ley
La segunda ley nos dice que "No existe un proceso cuyo nico resultado sea la
absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo".
Este principio (Principio de Kelvin-Planck) naci del estudio del rendimiento de
mquinas y mejoramiento tecnolgico de las mismas.
Vamos a imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la caja y en
cada divisin se encuentran tres tipos diferentes de canicas: azules, amarillas y
rojas, respectivamente. Las divisiones son movibles as que me decido a quitar la
primera de ellas, la que separa a las canicas azules de las amarillas, asi se
45
restringe, dentro del punto de vista de la entropa quitando un grado o ndice de
restriccin al sistema; antes de que se quitara la primera divisin, las canicas se
encontraban separadas y ordenadas en colores: en la primera divisin las azules,
en la segunda las amarillas y en la tercera las rojas, estaban restringidas a cierto
orden.
La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del desorden
de un sistema, o bien en ingeniera, como concepto auxiliar en los problemas del
rendimiento energtico de las mquinas, es una de las variables termodinmicas
ms importantes.
46
El principio de Kelvin-Planck establece que No es posible ninguna
transformacin cclica que transforme ntegramente el calor absorbido en
trabajo.
Ssis =
Qrev
T
Ssis = Sf-Si
Vf
Vi
Donde:
n= nmero de moles
T=Temperatura
R= constante de los gases ideales 0.082 L-atm/mol-K
Vf= volumen final
Vi= Volumen inicial
Ssist = nR ln
Vf
Vi
47
Los ciclos reales se aproximan a los ciclos ideales suponiendo: el ciclo no implica
ninguna friccin, todas las tuberas que conectan al sistema estn bien aisladas y
se ignoran los cambios de energa cintica y potencial del fluido (excepto en
toberas).
Mquina trmica
Una mquina trmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir el calor en
trabajo, en un proceso cclico para lo cual utiliza una sustancia como vapor, agua,
gasolina, etc... y Funciona de forma cclica en las siguientes etapas:
1.
2.
48
P= Trabajo
Tiempo
49
Q1 + Q 2
Q2
= 1+
Q1
Q1
Refrigeradores
Un refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor a cierta
temperatura y cederlo a otra que se encuentra a una temperatura superior,
utilizando una sustancia de trabajo y hacindolo de forma cclica, al igual que las
mquinas trmicas.
Diagrama de un Refrigerador
50
2. Consume una cantidad de trabajo W
3. Cede una cantidad de calor Q1 a un foco caliente a una temperatura T1
La energa interna es nula por ser un equipo que trabaja en ciclos y el trabajo es
W = Q1 +Q2
La eficiencia se calcula dividiendo la cantidad de calor extrada del foco fro entre
el trabajo consumido
Q2
W
Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es una idealizacin
reversibles y sin perdidas de calor.
Mquina de Carnot
En una mquina el ciclo se recorre en sentido de las manecillas del reloj para
que el gas produzca trabajo. Las transformaciones que constituyen el ciclo de
Carnot son:
Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro, sin variar de
temperatura.
51
12 = 1
2
= 1
1
34 = 2 4 = 2 3 = 2
3
1
1 2
1 +2
1
= 1 2
1
52
Es decir, slo depende de las temperaturas de los focos. Este rendimiento es
mayor cuanto mayor sea la diferencia de temperaturas entre los focos y es
siempre menor que uno, ya que ni T2 puede ser nula ni T1 infinito.
Refrigerador de Carnot
El ciclo se recorre en sentido contrario a las manecillas del reloj, ya que el trabajo
es negativo (trabajo consumido por el gas):
o
o
Compresin isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco fro, sin variar de
temperatura.
53
Mediante un procedimiento anlogo al anterior y recordando la definicin de
eficiencia de un refrigerador, se llega para el refrigerador de Carnot a la
expresin:
2
1 2
Teorema de Carnot
Ninguna mquina funcionando entre dos focos trmicos tiene mayor rendimiento
que el de una mquina de Carnot operando entre dichos focos.Todas las
mquinas reversibles que operen entre dos focos poseen el mismo rendimiento
54
Bibliografa
1.
G.
W.
Castellan,
Fisicoqumica,
Addison-Wesley
Iberoamericana
2.
Qumica
3.
4.
7.
9.
10.
Hill. 2004
55
Anexo A
56
Soluciones:
1) 60Kg a ___________lb.
60Kg x
_ _1lb___
0.454Kg.
= 132.16 lb.
2) 100lb a ___________Kg.
100lb. x
__0.454 Kg._
1 lb.
= 45.4Kg.
3Kg. x
_1000g_
1Kg.
3Kg. x __1lb.___
0.454g
=3000g.
= 6.61 lb.
60minutos
1 hora
3horas x 3600s
1 hora
= 180 minutos
10800 s
50m
l pie = 164.04m
0.304m
1 Km.
1000m
= 0.05 m
57
7) 40 g de Helio
40g x __1 mol__ =
4g
10 moles
8) 150 g de Hierro
150g
x __ 1mol__ =
55.84
2.686 moles
9)
Un astronauta pesa 900N en Houston Texas, donde la aceleracin de la
gravedad local es de 9.792 m/s2. Cules son la masa y el peso del astronauta en
la Luna, donde g = 1.67 m/s2?
Solucin
Considerando la F = ma, donde ahora la aceleracin es g ,la frmula se convierte
en F=mg, despejando m
m = __F__
g
= 32.123 pie/s
= 5.479 pie/s
58
Solucin:
C
-40.0
25
425
-234.5
13)
F
-40
77.0
797
-390.2
K
233
298
698
38.44
R
420
537
1257
69.8
59
T(F) = (T(K) -273 )1.8 +32
Despejando T(K)
T(K) = (T(F) -32) +32
1.8
x __1K___ = 0.13283
1.8 F
Ejercicio:
14)
Ejercicio:
15)
Se utiliza una balanza de peso muerto con un pistn de 4 cm de dimetro
para medir presiones con mucha precisin. Una masa de 6.14 Kg (incluyendo el
pistn y la bandeja) alcanza el equilibrio. Si la aceleracin local de la gravedad es
9.82 m/s2, Cul es la presin manomtrica? Si la presin baromtrica es de
748nTorr Cul es la presin absoluta?
Solucin:
60
A = (3.1416) (0.02m)2 = 1.2566 x 10 -3 m2
F = mg
F = (6.14 Kg)(9.82 m/s2) = 60.2948 Newton
P = F/A = ___60.2948 Newton____ = 47981.07 Pa o 47.98 KPa
1.2566 x10 -3 m2
Ejercicio
16)
Las presiones superiores a 3000bar se miden con una balanza de peso
muerto, el dimetro del pistn es de 4 mm Cul es la masa aproximada de las
pesas requeridas?
P= 3000 bar
D = 4mm
A = r2
A = (0.002)2 = 1.2566 x 10 -5 m 2
P = F/A
F = PA
= 384.67 Kg
Ejercicio
17) La lectura de un manmetro de Mercurio a 25C (abierto a la atmsfera en
uno de sus extremos) es de 56.38 cm. La aceleracin local de la gravedad es de
9.832 m/s2. La presin atmosfrica es de 101.78 KPa Cul es la presin absoluta
en KPa que debe medirse? La densidad del Mercurio a 25C es de 13.534 g/cm3
61
Solucin:
P = gh
Convertir la densidad a Kg/m3
(13.53 g/cm3) x (__1 Kg__ ) x ( 100cm)3
1000g
1m3
3
P = (13534 Kg/m ) x (0.5638 cm) ( 9.832 m /s2) = 75023 Pa
Ejercicio:
18) Suponga que un gas idea a 250 K y 150 KPa est confinado en un cilindro
mediante un pistn sin friccin, y que el gas empuja lentamente el pistn de modo
que el gas se expande desde 0.1 hasta 0.2 m3 considere que la expansin se
realiza a presin constante.
=
1
W = P x (V2 V1)
W = -150 x 103Pa x (0.2m3 - 0.1m3) = -15 x10 3 J o 15 KJ
Ejercicio:
19)
Un elevador con un masa de 2000Kg descansa a un nivel de 10m sobre la
base del pozo de un elevador .Cuando se eleva 100m sobre la base del pozo,
entonces se rompe el cable que lo sostiene. El elevador cae libremente hacia la
base del pozo y golpea contra un resorte. El resorte esta diseado para poner en
reposo al elevador, y por medio de un diseo de retencin, mantener al elevador
en la posicin de mxima compresin del resorte. Se supone que todo el proceso
es sin friccin y la constante de aceleracin de la gravedad es de 9.8 m/s2.
Calcular:
a)
La energa potencial del elevador en su posicin inicial con respecto a la
base del pozo.
62
b) El trabajo hecho al subir el elevador.
c) La energa potencial del elevador en su posicin ms alta con respecto a la
base del pozo.
d) La velocidad y la energa cintica del elevador justo antes de que golpee en
el resorte.
e) La energa potencial del resorte comprimido.
Solucin:
63
c)
Despus de que el Kg. de agua entra al ro que corre bajo la cascada,
Qu cambio de temperatura ocurre? (suponiendo que no hay transferencia de
calor con los alrededores).
Solucin:
a)
Ep = mgz
Ep = (1Kg)(9.8m/s2) (90m) = 882 J
b)
Ep = Ec = 882 J
c)
Problema:
21)
Calcular el trabajo que debe efectuar un sistema (por ejemplo una persona)
para levantar un libro de 1.5 Kg. de masa a una altura de 10 cm. Indicar el signo
del trabajo.
Solucin:
Ep = W
Ep = mgz
Ep = (1.5 Kg.)x(9.8m/s2) x(0.1m) = 1.47 J
Cul es el signo del trabajo? Negativo, pues el trabajo se hace en los
alrededores
Quin pierde Energa interna? La persona que mueve el libro.
Problema:
22)
Calcular el trabajo efectuado sobre una masa de 1 g cuando se mueve 1cm
sobre la superficie terrestre.
Solucin:
W= Ep
W = mgz
W = (0.001Kg)x(9.8m/s2)x(0.01m) = 9.8x10-5J
Problema:
23) Caclualr el trabajo requerido para elevar un aeroplano comercial de una
masa de 100Toneladas (1 Ton =1000Kg), hasta una altura de 12Km.
64
W= mgz
W= 100,000Kg x 9.8 m/s2 x 12000m = 1.17 x1010J
Ejercicio:
Solucin
Primero debemos calcular el peso molecular del butano
n=
m
100 g
,n =
= 58 g / mol
PM
58 g / gmol
P=
25)
Una olla de 5L tiene una presin de 290,000Pa. Si se evaporan 8g de H2O
Cul ser la temperatura del vapor en Kelvin y en C?
Solucin
n=
8g
= 0.444moles
18 g / mol
(290 KPa ) x
PV = nRT
1atm
= 2.863atm
101.3KPa
65
Despejar T
T=
VP
nR
T=
(10 L)(2.863atm)
= 786.3 = 513
atm L
(0.444moles)(0.082
)
mol K
24) Suponga que un gas ideal a 300K y 200KPa esta confinado a un cilindro
mediante un pistn sin friccin y que el gas empuja lentamente el pistn de modo
que el volumen del gas se expande desde 0.1 hasta 0.4 m3. Calcule el trabajo
realizado por el gas sobre el pistn
Solucin
a)
V2
W = P dV = P(V 2 V 1)
V1
Sustituyendo valores
W= 200x10 3 Pa (0.4m3 - 0.1m3) = 60,000 J =
b)
W = nRT ln
n=
PV
RT
V2
V1
60 KJ
66
n=
W = (8.018kgmol ) x8.314
KPa m3
0.4
)(300 K ) x ln
Kgmol K
0.1
W = -27725 J = 27.7 KJ
Problemas 4.1
H = -99.1 KJ/mol
Solucin:
27)
74.6 gSO 2 x
lmolSO 2
= 1.1644molSO 2
64.07 gSO 2
1.164molSO 2 x
99.1KJ
= 115.4 KJ
1molSO 2
28) Calcule el calor liberado cuando se queman 266g de fsforo blanco (P4) en
aire, de acuerdo con la ecuacin
P4(s)
+ 5O2(g) P4O10
67
n=
266 g
= 2.1472moles
123.88 g / gmol
29)
Calcule el cambio de energa interna cuando 2 moles de CO se convierten
en 2 moles de CO2 a 1 atm. Y 25C
2CO(g) +
U= H - RTn
n = 2 moles -3 mol = -lmol
T = 25 + 273K = 298K
R= 8.314 J/K- mol
RTn = (8.314J/K-mol) (298K) (-l) = 2477.6J
2477.6 J
= 2.477 KJ
1000
68
c) 4/2CO2 + 2/2H2O(l) 2/2C2H2(g) + 5/2O2(g) Hreaccin =(2598.8)/2 KJ /mole)
=1299.4 KJ/mol