Nr.

crt.
I.

Satu
rate
Nesaturate
aro
mati
ce
II.

III.

IV.

V.

Clasa de substan organica

Hidrocarburi
1
Alcani
2
3
4
5
6

Cicloalcani

Formula
general

Denumire
terminaie/prefix

CnH2n+2

-an

CnH2n

Ciclo-

Alchene
CnH2n
-en
Alcadiene
CnH2n 2
-dien
Cicloalchene
CnH2n 2
CicloAlchine
CnH2n - 2
-in
Mononucleare
CnH2n 6
Arene
Polinucleare
Denumiri specifice
Compui organici cu funciuni organice monovalente
1
Derivai halogenai
Nr. atomii X + den. X +
CaHbXc
den. hidrocarbur
2
Alcooli
R CH2 OH
-ol
3
Eteri
R-CH2-O-CH2-R Denumire radicali+eter
4
Fenoli
Ph-OH
Denumiri specifice
5
R-NH2/ R-NHDenumire
Amine
R/R3N
radicali+amin
6
Nitro + denumire
Nitroderivai
R NO2
hidrocarbur
Compui organici cu funciuni organice divalente
Aldehide
R CH = O
-al
Compui
carbonilici
Cetone
RRC = O
-on
Compui organici cu funciuni organice trivalente
1
Acizi carboxilici
R COOH
Acid+hidrocarbur+oic
2
Esteri
R - COOR
Sruri ale acizilor
3
Halogenuri acide
R COX
4
Amide
R CONH2
5
Nitrili
R CN
6
Anhidride acide
(R-CO)2O
Compui organici cu funciuni mixte
1
H2N-R- i
Aminoacizi
Amino+denumire acid
COOH
2
Peptide/proteine
Denumiri specifice
3
Monozaharide
Denumiri specifice
4
Dizaharide
Denumiri specifice
5
Polizaharide
Denumiri specifice

Pentru stabilirea structurii unui compus organic se parcurg urmtoarele etape:

1. Purificarea substanei analizate pn la puritate analitic;
2. Se stabilete compoziia procentual a substanei;
3. Se determin formula brut;
4. Se calculeaz masa molecular i se determin formula molecular;
5. Se verific dac formula molecular gsit corespunde unui compus real sau nu.
Se aplic criteriile de verificare a validitii unei formule moleculare:
a) Se calculeaz nesaturarea echivalent, N.E., (care ne indic numrul de legturi );
N.E. trebuie s fie mai mare sau egal cu zero.
N.E. = 0 compui saturai aciclici;
N.E. = 1 alchene sau cicloalcani;
N.E. = 2 alchine sau alcadiene sau cicloalchene;
N.E. = 3 compui cu 3 legturi ;
N.E. = 4, 5, 6 compui aromatici mononucleari;
N.E. = 7, etc compui aromatici polinucleari.
Pentru un compus organic cu formula general: CaHbOcNdXe avem:
2 ni ( i 2)
(2a 2) (b d e)
, unde
N .E.
sau N .E.
2
2
ni reprezint numrul de atomi de tip i, iar vi valena elementului i.
b) suma tuturor covalenelor elementelor componente, care trebuie s fie un numr par.
6. innd cont de valen i de proprietile fizice i chimice ale compusului analizat
se propune un model structural;
7. Verificarea modelului structural prin sinteza substanei din compui cu structur
cunoscut.

Cap. II. Alcani

Definiie Alcanii sunt hidrocarburi saturate aciclice cu formula general: CnH2n+2. Se
numesc i parafine datorit reactivitii lor sczute.
Nomenclatur Primii patru alcani au denumiri specifice, iar termenii urmtori se
denumesc prin adugarea terminaiei an la numeralul n limba greac care ne indic
numrul de atomi de carbon.
CH4
metan
CH3 CH3
etan
CH3 CH2 CH3
propan
CH3 CH2 CH2 CH3
butan
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
pentan
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
hexan
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
heptan
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
octan, etc.
O serie de compui se numete omoloag, dac fiecare termen al seriei se deosebete
de cel anterior printr-o grupare metilen (-CH2-).
Radicali. Restul de hidrocarbur obinut prin ndeprtarea unui atom de hidrogen din
molecula unui alcan se numete radical monovalent. Se denumesc prin nlocuirea
terminaiei an cu terminaia il. Principalii radicali monovaleni sunt:
CH3 metil
CH3 CH2 etil
CH3 CH2 CH2 propil
(CH3)CH izopropil.
Izomerie. Compuii cu aceeai formul molecular, dar cu structuri diferite deci cu
proprieti fizico-chimice diferite se numesc izomeri. n cazul alcanilor izomeria este
determinat de ramificaia catenei i de aceea se numete izomerie de caten.
Metode de obinere.
1. Din sursele naturale care sunt gazul metan i petrolul;
2. Sinteza anodic (Kolbe), ce const n electroliza srurilor solubile ale acizilor
carboxilici:
electroliza
R-COONa + H2O
R-R + CO2 + 1/2 H2 + NaOH
3. Hidroliza carburilor metalice:
Al4C3 + 12 H2O 4 Al OH 3 + 3 CH4
4. Cracarea alcanilor superiori conduce la alcani cu un numr mai mic de atomi de
carbon:
H3C

CH2 CH2 CH

CH2 CH3

cracare

5. Adiia hidrogenului la alchene i alchine.

H3C

CH3 + H2C

CH

CH2 CH3

R
R

CH
C

CH2 + H2

CH2 CH3

CH + 2 H2

CH2 CH3

6. Reducerea alcoolilor:

R CH2 OH + HI

- H2O

CH2

+ HI
- I2

CH3

Proprieti fizice
- alcanii C1 - C4 sunt gazoi, C5 C15 sunt lichizi, iar cei superiori sunt solizi;
- alcanii au densitatea mai mic dect 1;
- punctele de fiebere i densitatea alcanilor cresc odat cu numrul atomilor de carbon
din molecul;
- izoalcanii au t.f. mai mici dect n-alcanii corespunztori;
- t.f. este cu att mai mic cu ct ramificaia lateral este mai marginal;
- dou ramificaii provoac o scdere mai mare a t.f.; scderea este mai mare dac cele
dou catene laterale sunt legate de acelai atom de carbon;
- alcanii gazoi nu au miros, de aceea pentru detectarea gazului metan se folosesc
mercaptani, cei lichizi au miros specific de benzin
- deoarece au molecule nepolare sunt insolubili n ap, dar sunt solubili n solveni
nepolari (benzen, compui halogenai, etc.).
- metanul este numit i gaz de balt (a fost descoperit de Volta n mlul blilor);
mpreun cu aerul formeaz un amestec exploziv numit gaz grizu.
Proprieti chimice
1. Reacii de substituie (reacii de nlocuire a atomilor de H cu ali atomi sau grupe de
atomi).
a) Halogenarea alcanilor se realizeaz cu Cl2 sau Br2 n prezena luminii sau la
temperaturi de 300 600oC, conform reaciei:
h
R X + HX
R H + X2
Reacia de fluorurare este exploziv, iar iodurarea are loc cu o vitez foarte mic
datorit reactivitii sczute a iodului. Viteza reaciei de halogenare depinde de
reactivitatea legturii C H:
Cprimar H < Csecundar H < Cteriar H
b) Nitrarea se realizeaz cu acid azotic conform reaciei generale:
R H + HONO2 R NO2 + H2O
2. Reacia de izomerizare (reacia prin care un n-alcan trece ntr-un izoalcan), are loc n
prezen de AlCl3 la temperaturi de 50 -100oC.
H3C

CH2 CH2 CH3

n-butan
3. Reacii de oxidare

AlCl3

100oC

H3C

CH
CH3

CH3

izobutan

Oxidarea total a alcanilor numit i ardere, are loc cu degajarea unei cantiti mari de
cldur Q, de aceea se folosesc drept combustibili.
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O + Q
Importan practic prezint oxidrile pariale ale metanului:
Pt , 1000o C
a) amonoxidarea: CH 4 + NH3 + 3/2 O2
HCN + 3 H 2O
Ni
CO + 3 H2
b) oxidarea cu vapori de ap: CH4 H2O
650-900oC

c) obinerea negrului de fum:

CH4 + O2 C + 2 H2O
d) obinerea gazului se sintez: 2 CH4 + O2 2 CO + 4 H2
60 atm
CH3OH
e) obinerea metanolului: CH4 + 1/2 O2
400o C
oxizi de azot
CH2O + H2O
f) obinerea formaldehidei: CH4 + O2
400-600o C

4. Reacia de descompunere termic

Alcanii prezint o stabilitate termic mare datorit ineriei lor chimice. Astfel la
nclzire la temperaturi de 500 600oC alcanii sufer dou tipuri de reacii: reacii de
dehidrogenare (se elimin o molecul de H2) i reacii de cracare ( molecula se rupe
ntr-un alcan i o alchen cu molecule mai mici). De exemplu, la descompunerea
termic a pentanului:
CH4 + H2C

CH3

H3C CH32 CH3 + H2C

CH2

H2C

H3C CH2 CH2 CH2 CH3

CH2 CH3

CH3 + H2C CH

H3C

H3C CH32 CH2 CH2 CH3

CH

H3C

CH
CH

reactii de
cracare

CH2 CH2 CH3 + H2

CH2 CH3 + H2

CH

reactii de
dehidrogenare

Metanul la temperatura de 1500oC se descompune conform reaciei:

o
2 CH4 1500 C HC
CH + 3 H2
Au loc reacii secundare din care predominant este formarea carbonului liber (negru
de fum):
CH4 C + 2 H2
5. Reacia de alchilare const n reacia izoalcanilor cu alchene i conduce la obinerea
de alcani ramificai, utilizai la obinerea de benzine cu cifr octanic (C.O.) mare. Prin
convenie n heptanului i s-a atribuit CO = 0, iar izooctanului CO = 100.
CH3
H3C

CH
CH3

CH3 + H2C

C
CH3

CH3 H2SO4

H3C

C
CH3

CH2 CH

CH3

CH3

2, 2, 4 - trimetil - pentan ( izooctan )

Practic determinarea C.O. (cifra octanic) a unei benzine se face n motoare de

ncercare, prin compararea arderii sale cu cea a unui amestec oarecare format din nheptan i izooctan (2,2,4-trimetil-octan) i reprezint procentul n volume de izooctan.
Cicloalcanii
Sunt hidrocarburi saturate ciclice. Se denumesc prin adugarea prefixului ciclo- la
numele alcanului care conine acelai numr de atomi de carbon.
H2
C
H2C

CH2

ciclopropan

H2C

CH2

H2C

CH2

ciclobutan

H2C
H2C

H2
C
CH2
CH2

ciclopentan

H2C
H2C

H2
C

CH2

CH2
C
H2
ciclohexan

Cicloalcanii prezint aceleai proprieti ca i alcanii: substituie, izomerizare, oxidare.

Cap. III. Alchene

Definiie Alchenele sunt hidrocarburi nesaturate aciclice care conin n molecula lor o
singur legtur dubl carbon carbon:
C

, alturi de alte legturi simple C C, C H.

Formula general a alchenelor: CnH2n. Alchenele se mai numesc i olefine, deoarece
derivaii lor halogenai sunt lichide uleioase.
Nomenclatur Alchenele se denumesc prin nlocuirea terminaiei an cu terminaia en,
de la alcanul cu acelai numr de atomi de carbon.
Izomerie Alchenele prezint patru tipuri de izomerie:
Izomerie de caten, determinat de ramificarea catenei atomilor de carbon;
Izomerie de poziie, determinat de locul ocupat de dubla legtur n catena atomilor
de carbon;
Izomerie geometric,
datorat imposibilitii rotaiei atomilor de carbon unii prin legtur dubl. Astfel
apare un plan de referin, planul format de electronii ai dublei legturi, fa de care
substituenii de la cei doi atomi de carbon (substituenii aceluiai atom de carbon
trebuie s fie diferii) se dispun rigid n spaiu formnd dou structuri spaiale: cis (de
aceeai parte a planului) trans (de o parte i de alta a planului) sau Z E.
a

c
d

Substituenii celor doi atomi trebuie s indeplineasc condiiile: a b, c d .

Izomerie de funciune, alchenele sunt izomeri de funciune cu cicloalcanii.
Metode de obinere a alchenelor
1. Prin descompunerea termic a alcanilor (dehidrogenarea i cracarea)
2. a. Prin adiia unui mol de hidrogen la alchine n prezen de Pd/Pb+2 (catalizator
Lindlar) se obin cis-alchene:
Pd, Pb(CH3COO)2

R CH CH2
b. Prin adiia unui mol de hidrogen la alchine n prezen de Na/NH3 lichid se obin
trans-alchene.
3. Deshidratarea alcoolilor se realizeaz la cald n prezen de acid sulfuric:
H SO , 200oC
R CH CH2 + H2O
R CH CH2 2 4
R

CH + H2

OH

Eliminarea apei se face n lungul catenei celei mai mari.

4. Din compui halogenai prin eliminarea de hidracid HX. Eliminarea de HX are loc
mai uor i cu vitez mai mare dac:
- se folosete o baz tare concentrat;
- temperatura este ridicat 100 150oC;
- derivaii teriari mai reactivi dect cei secundari i cei primari;
- natura halogenului mrete viteza reaciei: I > Br > Cl.
o
R CH CH R' KOH, 100 C R CH CH R' + HX
H

5. Obinerea alchenelor din derivai dihalogenai vicinali prin eliminarea de halogen cu

zinc n prezen de alcool:
Zn, etanol
R1 CH CH R2
R1 CH CH R2
X

ZnX

R1 CH CH R2 + ZnX2
Proprieti fizice
Alchenele C2 C5 sunt gazoase, C6 C18 sunt lichide, iar cele superioare sunt solide;
Sunt insolubile n ap dar solubile n solveni organici; sunt incolore i fr miros; au
densitatea mai mic dect a apei;
-izomerii cis au puncte de fierbere mai ridicate dect izomerii trans; (momentele
electrice ale izomerilor cis sunt mai mari dect ale izomerilor trans);
dintre izomerii cu mai multe duble legturi duble n molecul, izomerii cu legturi
conjugate au p.f. cel mai mare.

Proprieti chimice
I. Reacii de adiie
1. Adiia hidrogenului are loc la temperatur, presiune i n prezen de catalizatori:
R

CH

o
CH2 + H - H 200 C, 200atm
Ni, Pt, Pd

CH2 CH3

2. Adiia halogenilor poate avea loc n solveni nepolari (CS2, CCl4) sau polari (H2O,
alcooli).
R
R

CH

CH

CH2+ X-X solvent

nepolar

CH2

CH

CH

CH2

CH2 + X2 + H2O R

CH

CH2+ HX

OH

X2 + H2O HO-X+ + HX
3. Adiia hidracizilor la alchenele asimetrice are loc conform regulii Markovnikov:
ionul de hidrogen al acidului se fixeaz la atomul de carbon al legturii duble cu cei
mai muli atomi de hidrogen, iar ionul de halogen la atomul de carbon cu cel mai mic
numr de atomi de hidrogen.
Reactivitatea hidracizilor crete n ordinea: HI > HBr > HCl.

CH

CH2

+ -

CH

CH2

+H-X

CH

CH2

Adiia acidul bromhidric n prezen de peroxizi i lumin, are loc anti-Markovnikov:

CH

CH

RO-OR

CH2+ H-Br

CH2 CH2 Br

4. Adiia apei are loc n prezen de H2SO4 concentrat, conform regulii Markovnikov:
CH2+ H

H2SO4

OH

CH

CH3

alcool
OH
5. Adiia acidului sulfuric are loc la temperaturi sczute i conduce la sulfai acizi de
alchil, care la nclzire cu ap formeaz alcooli:
+ H2O
R CH CH3
R CH CH3
R CH CH2 + H - OSO3H
- H2SO4

OH
OSO3H
II. Reacia de substituie n poziie alilic, se realizeaz la temperaturi ridicate (500
600oC) cu halogeni (Cl2, Br2):

R CH

CH2 R' + X2

CH

500oC

R CH

CH

CH

R' + HX

III. Reacia de oxidare

1. Oxidarea alchenelor cu reactiv Baeyer (soluie apoas alcalin de permanganat de
potasiu), conduce la dioli. Reacia este folosit n chimia analitic pentru recunoaterea
legturii duble.
R

CH

CH2+ [O] + H2O

KMnO4

R CH
OH

CH2
OH

diol
n cazul oxidrii alchenelor ciclice cu KMnO4 n mediu bazic sau cu OsO4 se obin cisdioli.
2. Oxidarea cu oxigen molecular, n prezen de Ag la 250oC conduce la oxizi care cu
ap formeaz dioli:
R

CH

CH

R' + O2

R CH
OH

CH

Ag
250oC

R'

CH R'

CH

+ H2O

oxid

OH diol

3. Oxidarea cu ageni oxidani: KMnO4 sau K2Cr2O7 n mediu de acid sulfuric sau
soluie de CrO3 n acid acetic concentrat. Reacia are loc cu scindarea legturii duble i
formare de acizi carboxilici, cetone i CO2, H2O n funcie de structura alchenei:

R'+ 4 O

HC

CH

HC

CH2 + 4 O

HC

R'

K2Cr2O7
H2SO4

COOH + R'

K2Cr2O7
H2SO4

COOH + CO2 + H2O

K2Cr2O7
H2SO4

+3 O
R''

R''
C

+2 O

R'

R'''

K2Cr2O7
H2SO4

COOH +

CH2 + 4 O

R'

R'

R''

R''
O +

C
R'

R'''

R
C

COOH

K2Cr2O7
H2SO4

O + CO2 + H2O

R'

4. Oxidarea cu ozon, O3, se realizeaz prin trecerea unui curent de ozon printr-o soluie
de alchen la temperaturi sczute -75oC. n prima etap se formeaz ozonide (substane
explozive) care prin reducere cu H2/Pt sau Zn/CH3-COOH conduc la compui
carbonilici. Aceast reacie este folosit pentru stabilirea poziiei legturii duble.
O

R HC

CH

R' + O3

HC

CH
O

R'

ozonida

H2 / Pt
Zn
CH3COOH

HC

O + R'

CH

O + H2O

CH

O + R'

CH

O + ZnO

5. Arderea alchenelor este o reacie exoterm.

CnH2n + 2 + (3n + 1) / 2O2 n CO2 + (n + 1) H2O + Q
6. Autooxidarea alchenelor oxidarea n poziia alilic.
Alchenele reacioneaz cu oxigenul molecular n poziie alilic formnd hidroperoxizi:
R

HC

CH

CH2 R' + O2

HC

CH

CH

R'

OOH
IV. Reacia de alchilare a izoalcanilor i a hidrocarburilor aromatice (reacia Friedel
Crafts)
V. Reacia de polimerizare este reacia prin care un numr mare de molecule identice
nesaturate se unesc ntre ele formnd o singur molecul de dimensiuni mari numit
macromolecul.
Procesul de polimerizare poate fi reprezentat astfel:
hidroperoxid

nM
monomer

n
polimer

grad de polimerizare

Cap. IV. Alchine

Definiie Sunt hidrocarburi aciclice nesaturate care conin o legtur tripl.
Formula general: CnH2n-2.
Nomenclatur Alchinele se denumesc prin nlocuirea terminaiei an cu terminaia
in de la alcanul cu acelai numr de atomi de carbon.
Izomerie Alchinele prezint izomeri de caten, de poziie i de funciune cu
alcadienele i cicloalchenele.
Metode de obinere
1. Obinerea acetilenei din carbur de calciu, obinut la rndul ei din carbid conform
reaciilor:
900o C
CaCO3
CaO + CO2
2500o C
CaO + 3 C
CaC2 + CO

CaC2 + 2 H2O
C2H2 + Ca(OH)2 + Q
2. Obinerea acetilenei din metan prin:
a) cracarea metanului n arc electric:
1500o C
2 CH4
C2H2 + 3 H2
1500o C
CH4 C + 2 H2
b) procedeul arderii incomplete, cnd cldura necesar reaciei se obine prin arderea
unei pri din metan:
CH4 + O2 CO + 2 H2
3. Prin reacia derivailor organo-magnezieni ( reactivi Grignard ) cu halogenuri de
propargil:
HC

CH2 Br + BrMg

CH3

+ MgBr2 HC

CH2 CH3

4. Prin dehidrohalogenarea derivailor dihalogenai vicinali:

o
2 / NH3
R CH CH2 KOH/ t C R CH CH KNH
R C CH
- HBr
- HBr

Br

Br

Br

5. Prin dehidrohalogenarea derivailor dihalogenai geminali:

R CH2 CH

Cl

KOH
toC

R C

CH + 2 HCl

Cl

6. Reacia acetilurilor de sodiu cu derivaii halogenai:

R

C Na+ + Br

CH3

R C

CH3 + NaBr

Proprieti chimice
1. Reacii de adiie:
a) adiia hidrogenului:

R C

CH + H2

CH + 2 H2

Pd otrvit cu sruri
de Pb

Ni

R' + X2

CH2

CH2 CH3

b) adiia halogenilor:

R CH

R'

H2C

CH

+ X2

R'

Alchinele reacioneaz cu clorul numai n solveni ineri (CCl4), n faz gazoas reacia
este violent i conduce la crbune i acid clorhidric:
C2H2 + Cl2 2 C + 2 HCl
c) adiia acidului clorhidric:
HC

HgCl2
170oC

CH + HCl

Cl

d) adiia acidului cianhidric:

HC

CH + HCN

Cu2Cl2 + NH4Cl
H2C
80oC

CH

CN

e) adiia acidului acetic:

O

HC

CH + H3C

C
O

Zn(CH3COO)2
200oC

H2C

CH

CH3

f) adiia apei, cunoscut sub numele de reacia Kucerov:

HC

CH + H

HgSO

H2C

OH H SO 4
2
4

CH + H

CH

tautomerie

H O
enol

2. Reacia de dimerizare:
HC

CH

Cu2Cl2, NH4Cl
H2C
100oC

CH

3. Reacia de trimerizare:

3 HC

H3C CH O
acetaldehid

CH

H3C

o
CH 600 - 800 C

HC

acetat de vinil

CH3

C
CH3

CH3

4. Reacia de substituie, pune n eviden caracterul slab acid al alchinelor marginale.

a) reacia cu metalele alcaline:
HC

CH + Na

150oC
- 1/2H2

+ Na / 200oC
- 1/2 H2
acetilur monosodic
HC

C Na+

b) obinerea acetilurilor unor metale tranziionale:

Na+C

C Na+

acetilur disodic

HC
HC

CH + 2 [Ag(NH3)2]OH
CH + 2 [Cu(NH3)2]Cl

C2Ag2 + 4 NH3 + 2 H2O

acetilur de argint (I)

pp. alb-glbui
C2Cu2 + 2 NH4Cl + 2 NH3

acetilur de cupru (I)

pp. rosu-violet

Reacia cu clorur de diamino Cu (I) este foarte sensibil i servete la recunoaterea

urmelor de acetilen.
5. Reacia de oxidare cu ageni slabi (soluie bazic de KMnO4):
CH

+ [O]

CH

KMnO4

COOH
COOH

6. Reacia de ardere Arderea acetilenei are loc cu degajarea unei cantiti mari de
cldur. Se ating temperaturi de 3000oC.

Cap. V. Hidrocarburi aromatice

Definiie Hidrocarburile aromatice sau arenele sunt hidrocarburi ce conin n structura
lor unul sau mai multe nuclee benzenice.
Clasificare Arenele pot fi:
a) mononucleare
b) polinucleare - cu nuclee izolate (difenil)
- cu nuclee condensate (naftalin, antracen).
Metode de obinere:
1. Din sursele naturale, crbunii de pmnt i petrolul;
2. Prin procedee de reformare catalitic;
3. Prin reacia de alchilare Friedel Crafts:

+R

CH2

CH2 R

AlCl3

Cl

+ HCl

4. Prin sinteza ciclului benzenic:

3 HC

H3C

o
CH 600 - 800 C

HC

CH2

Zn / Hg, HCl

C
CH3

CH3

5. Prin reducerea aril alchil cetonelor:

CH3

6. Din compui organomagnezieni i halogenuri reactive (alil, benzil):

MgBr

+ Br

CH2
CH2 CH

CH2

CH

CH2

- MgBr2

Proprieti chimice
I. Reacii de substituie la nucleul aromatic
I. 1. Reacia de halogenare Direct se obin numai clor respectiv brom-arenele n
prezen de FeCl3 sau FeBr3:
Br

+ Br2

FeBr3

+ HBr

I. 2. Reacia de nitrare se realizeaz cu amestec sulfonitric format din acid azotic i

acid sulfuric:
+ HO - NO2

H2SO4

NO2

+ H2O

I. 3. Reacia de sulfonare se realizeaz cu acid sulfuric concentrat sau oleum (acid

sulfuric + SO3). La temperaturi mai ridicate sau la timp ndelungat de reacie este un
proces reversibil.
Ar H + HO SO3H Ar SO3H + H2O

I. 4. Reacia de sulfoclorurare Reactantul este acidul clorsulfonic.

Ar H + HO SO2Cl Ar SO2Cl + H2O
Reacia are aplicaii n sinteza detergenilor i a sulfonamidelor.
I. 5. Reacia de alchilare (Friedel Crafts) n aceast reacie se pot folosi drept
reactani derivaii halogenai (catalizator AlCl3 anhidr 0,10,2moli/mol compus
halogenat obinut) sau alchenele (catalizatori n acest caz pot fi H2SO4 sau AlCl3/H2O).
AlCl3
Ar R + HX
Ar H + X R
H 2 SO4
Ar H + R CH = CH2 Ar CH(CH3)2
I. 6. Reacia de acilare se realizeaz cu cloruri sau anhidride ale acizilor carboxilici n
prezen de de AlCl3 (catalizatorul se consum n proporie de 1,1 moli la 1 mol de
produs de reacie obinut).
AlCl3
Ar CO R + HCl
Ar H + R CO Cl
AlCl3
Ar CO R + R COOH
Ar H + ( R CO)2O
I. 7. Reacia de cuplare:
+
N Cl + H
N
N N
-HCl

I. 8. Reaia de carbonatare:
OH

OH

+ CO2
COOH

I. 9. Reacia de formare de aldehide fenolice (reacia Riemann Tiemann):

OH

OH

+ CHCl3 + NaOH

+ 2 HCl + NaCl
CHO

II. Reacii de adiie la nucleul aromatic.

II. 1. a) Adiia hidrogenului catalitic (Ni, Pt, 10 atm, 150oC) cu formare de ciclohexan.
+ 3 H2

b) Reducerea Birch (se realizeaz cu Na n NH3 lichid i etanol):

Na, NH3,
Et -OH

II. 2. Adiia halogenilor

lumina
C6H6Cl6
C6H6 + 3 Cl2
II. 3. Adiia de carbene
+ [CH2]

II. 4. Adiia ozonului

O
1. 3 O3
3
C
2. H2O
H

O
+ 3 H2O2

C
H

III. Reacii de oxidare la nucleul aromatic

Reacia are loc la temperaturi ridicate cu oxigen molecular.

+ 9/2 O2
V2O5 / 450oC

CH

COOH

CH

COOH

+ 9/2 O2
V2O5 / 350oC

+ 2 CO2 + H2O
COOH

+ 2 CO2 + H2O
COOH

IV. Reacii la catena lateral

IV. 1. Reacii de substituie halogenarea
Reacia are loc n prezena luminii folosind drept reactani clorul sau bromul:
CH3

+ X2 lumin

CH2

X
+ HX

VI. 2. Reacia de oxidare la catena lateral se poate realiza cu soluie de KMnO4 n

mediu bazic sau cu K2Cr2O7 n mediu de acid sulfuric.
C6H5 CH3 + 3 [O] C6H5 COOH + H2O
La general aceast reacie poate fi scris astfel:
Ar CxHy + [O] Ar COOH + (x-1) CO2 + (y -1)/2 H2O
Orientarea substituenilor
Reacia de substituie la care particip un omolog al benzenului de tipul Ar X, are loc
orientat. Experimental s-au gsit toi izomerii o-, m-, p-, dar n proporii diferite n
funcie de natura substituentului.
Avem dou grupe mari de substitueni:
substitueni de ordinul I, orienteaz noul substituent n poziiile orto- i para-;
principalii substitueni de ordinul I sunt :
-NH2, -OH, -NHR, -NR2, -OCH3, -OR, -CH3, -C2H5, -Cl, -Br, -I.
substitueni de ordinul II, orienteaz noul substituent n poziia meta-; principalii
substitueni de ordinul II sunt :
-NO2, -CF3, -CCl3, -CN, -COOH, -COOR, -SO3H, -CHO, -COR

Cap. VI. Compui halogenai

Definiie Compuii halogenai sunt substane organice care conin unul sau mai muli
atomi de halogen legai de un radical hidrocarbonat.
Clasificare
Dup natura radicalului hidrocarbonat:
- alifatici: saturai; nesaturai; aromatici; ciclici;
Dup numrul atomilor de halogen din molecul:
- monohalogenai;
- polihalogenai care pot fi clasificai la rndul lor dup poziia atomilor de halogen
astfel: geminali; vicinali; izolai;
Dup modul n care se comport n reaciile de subst. derivaii halogenai pot fi:
- cu reactivitate normal ( derivaii de alchil );
- cu reactivitate mrit ( derivaii de alil sau benzil );
- cu reactivitate sczut ( derivaii de fenil sau vinil ).
Metode de obinere
1. Prin reacia de substituie fotochimic a alcanilor.
2. Din cicloalcani prin reacie de substituie.
3. Din alchene:
adiia halogenilor cu formare de compui dihalogenai vicinali;
adiia Markovnikov a hidracizilor conduce la compui monohalogenai;
adiia HBr n prezen de peroxizi ( adiie antimarkovnikov );
reacia de substituie n poziie alilic a alchenelor.
4. Din alchine:
adiia halogenilor conduce la compui tetrahalogenai;
adiia hidracizilor are loc cu formare de compui dihalogenai geminali.
5. Din arene:
prin reacia de substituie catalitic la nucleul aromatic;
reacia de substituie fotochimic la catena lateral;
reacia de adiie fotochimic a clorului la nucleu.
6. Prin reacia alcoolilor cu hidracizi sau PCl3:
R OH + HX R X + H2O
R OH + PX3 R X + PX2(OH)
7. Reacia compuilor carbonilici cu pentaclorur de fosfor:
R CH = O + PCl5 R CHCl2 + POCl3
8. Reacia de adiie a halogenilor i hidracizilor la alcadiene.
9. Derivaii fluorurai se obin prin reacia clorurilor cu fluoruri minerale:
2 R CH2 Cl + HgF2 2 R CH2 F + HgCl2
10. Derivaii iodurai se obin prin reacia de dezlocuire a clorului sau iodului:
R CH2 Cl + KI R CH2 I + KCl
11. Adiia bromului sau iodului la acizii grai nesaturai.
12. Reacia haloform de obinere a cloroformului:
NaOH
Cl3C CH = O
CH3 CH = O + 3 Cl2
HCOONa + CHCl3
3HCl

13. Obinerea derivailor polihalogenai:

C6H5 I + Cl2 C6H5 ICl2
14. Obinerea derivailor halogenai din sruri de diazoniu:
I

+ KI

Cl

+ N2 + KCl

N Cl -

+ CuCl

Br

- N2

+ CuBr

- HCl

+ HBF4
+

N BF4

+ N2 + CuCl

to C

+ N2 + BF3

Proprieti chimice
1. Reacia de hidroliz a compuulor mono-, di- i trihalogenai conduce la alcooli,
compui carbonilici i respectiv acizi carboxilici:
R CH2 X + NaOH R CH2 OH + NaX
R CHX2 + 2 NaOH R CH = O + 2 NaX
R CCl3 + 3 NaOH R COOH + 3 NaOH
2. Reacia cu cianuri alcaline a compuilor halogenai conduce la formare de nitrili:
R X + KCN R CN + KX
3. Derivaii halogenai prin reacie cu magneziu n mediu de eter anhidru formeaz
compui organomagnezieni sau reactivi Grignard:
R X + Mg R MgX
4. Reacia cu amoniacul i aminele primare i secundare a derivailor halogenai
conduce la formare de amine primare, secundare i respectiv cuaternare:
R X + NH3 R NH2 + HX
R X + R NH2 R NH R + HX
R X + R2NH RR2N + HX
5. Reacia de alchilare Friedel Crafts a arenelor cu derivai halogenai
6. Reacia de eliminare de hidracizi din compuii halogenai conduce la formarea de
alchene.
7. Reacia derivailor halogenai cu fenoxidul de sodiu are loc cu formarea de eteri:
C6H5 ONa + X CH2 R C6H5 O CH2 R + NaX
8. Reacia de polimerizare a clorurii de vinil, cloroprenului.
9. Sinteza Wrtz
10. Reacia derivailor halogenai cu compuii organomagnezieni
R X + R CH2 MgX R CH2 R + MgX2
11. Reacia derivailor halogenai cu acetilurile metalice:
R X + R C C Na+ R - C C R + NaX
12. Derivaii iodurai prin reacie cu acidul iodhidric conduce la formare de alcani:
R I + HI R H + I2
13. Reacia de formare de mercaptani:
R X + R S- Na+ R S R + NaX

14. Reacia compuilor halogenai cu sruri ale acidului malonic sau ale esterului
acidului acetil acetic:
COOR

R' - X + Na+CH

COOR
- NaX

R'

CH

COOR

+ H2O
- ROH
COOR - CO2

+ R' - X
C

CH2 COOH

COOR

COOR
Na+CH

R'

R'

+ NaX

CH
C

CH3

CH3

15. Reacia haloform a cloralului

16. Reacia de hidroliz a derivailor halogenai cu reactivitate sczut:
Cl

+ NaOH
250oC

reactia nu are loc

Cl

OH
NO2
+ NaOH
160oC

Cl

NO2
+ NaClOH

NO2
+ NaOH
130oC
NO2

NO2
+ NaClNO2

Cl
O2N

OH
NO2
+ NaOH
la rece

NO2

O2N

NO2
+ NaClNO2

Cap. VII. Alcooli

Definiie Alcooli sunt compui hidroxilici ce conin una sau mai multe grupe hidroxil
legate de atomi de carbon saturai.
Nomenclatur Alcoolii se denumesc prin adugarea terminaiei ol la numele
alcanului cu acelai numr de atomi de carbon.
Ex: CH3 OH metanol
CH3 CH2 OH etanol etc.
Clasificare
dup natura radicalului hidrocarbonat: saturai; nasaturai; aromatici.
dup numrul gruprilor hidroxil: monohidroxilici; dihidroxilici; trihidroxilici.
dup natura atomului de carbon saturat de care este legat gruparea hidroxil:
- primari (atomul de carbon care poart gruparea OH are o singur legtur cu ali
atomi de carbon);
- secundari;
- teriari.
Izomerie Alcoolii sunt izomeri de funciune cu eterii.
Metode de obinere
1. Adiia apei la alchene (cu respectarea regulii Markovnikov).
2. Oxidarea alchenelor cu oxigen molecular n prezen de argint la 250oC.
3. Adiia apei i oxidarea cu O2/Ag, 250oC la diene.
4. Oxidarea catalitic a metanului ( 60 atm, 400oC) cu formare de metanol.
5. Hidroliza derivailor monohalogenai i polihalogenai vicinali i izolai.
6. Reducerea compuilor carbonilici n prezen de Ni (cataliz eterogen) sau cu
sisteme reductoare ( Na + etanol ):
R

CH O + H2
aldehid
R
C
R' + H2

CH2 OH

CH

R'

OH

O
ceton

7. Adiia compuilor organomagnezieni la compuii carbonilici:

R

CH

O + R'

MgCl

CH

R'

+ H2O
- MgCl(OH)

OMgCl

CH

R'

OH

8. Hidroliza esterilor i grsimilor n mediu acid sau bazic:

O

ester

R'

OH
R

+ H2O

+ R'

O
acid carboxilic

OH

alcool

Prin hidroliza grsimilor se obine glicerina.

9. Hidroborarea oxidarea alchenelor (are loc adiie antimarkovnikov):
R

HC

CH2 + H

BH2

CH2 CH2 BH2

+ H2O2, NaOH
- Na3BO3

CH2 CH2 OH

10. Oximercurarea demercurarea alchenelor:

R

CH2 + H3C C
O

HC
+ NaBH4

O Hg O C

CH3

CH2 CH2

+ H2O
- H+

HgOCOCH3

CH

CH2

OH

HgOCOCH3

CH3 + Hg + BH3 +CH3COONa

CH
OH

11. Prin diazotarea aminelor alifatice primare:

R CH2 NH2 + HNO2 R CH2 OH + N2 + H2O
12. Prin fermentaia alcoolic a glucozei:
enzime
2 CH3 CH2 OH + 2 CO2
C6H12O6
13. Din gazul de sintez se obine industrial metanolul:
ZnO ,Cr2O3
CO + 2 H2
CH3 OH
350o C ,250 atm
14. Prin condensarea aldolic a compuilor carbonilici se obin hidroxialdehide i
respectiv hidroxicetone.
Proprieti chimice
1. Reacia cu metalele alcaline care pune n eviden caracterul slab acid al alcoolilor:
R OH + Na R O- Na+ + H2
2. Reacia de eliminare a apei din alcooli conduce la formare de alchene sau eteri n
funcie de condiiile de reacie:
n prezen de H2SO4 la cald, se obin alchene prin eliminare intramolecular de ap;
n prezen de H2SO4 n cantitate mic se formeaz eteri:
R OH + R OH R O R + H2O
3. Reacia de esterificare, este reacia dintre un acid (carboxilic sau mineral) i un
alcool cu formare de esteri i ap:
O

O
+ H

R'

OH

O
ester

O
R

+ H2O

R'

O
+ H

OH

SO3H

C
O
ester

+ H2O

SO3H

4. Reacia de oxidare poate conduce la acizi carboxilici sau compui carbonilici, n

funcie de condiiile de reacie:
a) n mediu de KMnO4 i H2SO4 are loc oxidarea energic a alcoolilor conducnd la
acizi carboxilici:
R CH2 OH + [O] R COOH + H2O
b) n mediu de K2Cr2O7 i H2SO4 are loc oxidarea blnd a alcoolilor cu formare de
compui carbonilici:

CH2 OH + [O]

CH

K2Cr2O7
H2SO4

OH + [O] K2Cr2O7
H2SO4

R HC
aldehide
R

R'

O + H2O

R' + H2O

O
cetone

Aceast reacie poate fi folosit pentru recunoaterea alcoolilor.

5. Reacia alcoolilor cu hidracizii cu formare de derivai halogenai:
R CH2 OH + HX R CH2 X + H2O
6. Reacia alcoolilor cu compuii organomagnezieni conduce la hidrocarburi:
R CH2 OH + R MgCl R CH2 OMgCl + R H
7. Sinteza Merz a aminelor, const n reacia alcoolilor cu amoniacul:
H3C OH + NH3

Al2O3 / 300oC
- H2O

H3C NH2

+ H3C OH

H3C NH

- H2O

CH3

+ H3C OH
- H2O

H3C N CH3
CH3

8. Reacia de deshidratare a glicerinei cu formare de acrolein:

CH2 OH
CH

OH

CH2 OH

H2SO4
- H 2O

CH2 OH

CH2 OH

CH

CH2

CH

- H2O

HC

OH

CH2
CH
HC O
acroleina

9. Metoda Lebedev de obinere a butadienei:

Zn
CH2 = CH CH = CH2 + 2 H2O
2 CH3 CH2 OH
400o C

10. Reacia de eterificare a glucozei

Prin reacia direct cu metanol n prezen de urme de HCl se formeaz metil
glicozid. Metilarea celorlalte grupe hidroxil se realizeaz energic cu (CH3)2SO4 sau
CH3 I/Ag2O:
H C
H
HO
H

H C

OH
OH
H
OH

O + H3C OH
- HCl

HCl

H
HO
H

OCH3
OH
H

O H3C

OH

H
CH2OH

CH2OH
metil glicozida

H C
I Ag2O

H
CH3O
H

OCH3
OCH3 O
H

OCH3

H
CH2OCH3
1, 2, 3, 4, 6- pentametilglucopiranoza

11. Adiia alcoolilor la aldehide i cetone conduce la acetali i respectiv cetali:

O + R'

HC

CH2 OH

R CH O
OH

+ R'

CH32 R'

semiacetal

CH2 OH
O
CH2 R'
- H2O
R
CH O
CH2 R
acetal

OH
R

R' + R''

CH2 OH

O
R'

+ R''

CH2 OH

- H2O

O CH2 R''
semicetal

CH2 R''
R'

O
CH2 R''
cetal

12. Obinerea de poliesteri

Prin policondensarea glicolului cu acidul tereftalic se obine teromul, iar prin
policondensarea glicerinei cu acidul tereftalic se obin gliptalii care au structur
tridimensional.
COOH

COO

polimerizare *

+ n CH2 CH2
n
- n H2O
COOH

OH

OH

CH2 CH2 OH

COOH

terom

CH2 CH2 O

Cap. VIII. Fenoli

Definiie Fenolii sunt compui hidroxilici n care gruparea hidroxil este legat de un
nucleu aromatic.
Clasificare Dup numrul gruprilor hidroxil avem: - monofenoli;
- polifenoli.
Izomerie Fenolii sunt izomeri de funciune cu eterii i alcooli.
Metode de obinere
1. Metoda topirii alcaline:

SO3Na

SO3H

+ H2SO4
- H2O

+ NaOH / 300oC
- Na2SO3

+ NaOH
- H2O

2. Oxidarea izopropilbenzenului
H3C

Cl

+ H3C

CH

CH3

AlCl3
- HCl

OH

O OH
CH

CH3

H3C

CH3

+ O2
120oC

OH
H2SO4

+ H3C

CH3

3. Prin reacia de hidroliz a srurilor de diaoniu:

+
N N Cl

OH

+ H2O
- HCl - N2

4. Prin hidroliza clorbenzenului:

Al2O3
C6H5 OH + HCl
C6H5 Cl + H2O
450o C
5. Prin distilarea uscat a crbunilor de pmnt se obine gudronul de crbune. Acesta
n continuare este supus distilrii fracionate obinndu-se uleiul mediu (170-240oC)
ce conine fenoli i crezoli.
Proprieti chimice
I. Proprieti specifice gruprii hidroxil:
1. Aciditatea fenolilor
Fenolii au caracter acid mai pronunat dect alcoolii, reacionnd att cu Na ct i cu
NaOH cu formare de fenoxid de sodiu.
C6H5 OH + NaOH C6H5 O- Na+ + H2O
2. Reacia fenoxidului de sodiu cu derivai halogenai conduce la eteri:
C6H5 O- Na+ + CH3 Cl C6H5 O CH3 + NaCl
Metil-fenil-eter ( anisol )
3. Reacia de formare de esteri (fenoxid de sodiu cu cloruri acide):

O-Na+

Cl

+ H3C

CH3

+ NaCl

4. Reacia de alchilare cu oxid de eten numit reacie de etoxilare conduce la hidroxipolieter (este agent activ de suprafa neionic):
O(CH2CH2O)nH

OH

+ n H2C

CH2
O

5. Reacia de culoare este reacia fenolilor cu FeCl3. Este reacia de recunoatere a

fenolilor:
C6H5OH + FeCl3 C6H5OFe+3 2Cl- + HCl
II. Proprieti specifice nucleului aromatic:
1. Reacia de halogenare:
OH

OH

+ 2 Cl2

OH

AlCl3

Cl

+ 2 HCl

Cl

2. Reacia de nitrare se poate realiza cu acid azotic diluat i nitrarea merge pn la acid
picric.
3. Reacia de acilare la nucleul aromatic
4. Reacia de sulfonare la nucleu
5. Reacia de alchilare la nucleul aromatic
6. Reacia de carbonatare cu formare de acid salicilic
7. Reacia cu formare de aldehide fenolice (reacia Riemann Tiemann)
8. Reacia de cuplare, de exemplu galbenul de alizarin se obine prin reacia:
+
N N Cl +

O2N

OH

N N

O2N

COOH

COOH

9. Reacia de hidrogenare cu formare de ciclohexanol:

OH

OH

+ 3 H2

10. Reacia fenolului cu anhidrida ftalic conduce la fenolftalein.

11. Reacia de oxidare:
HO

2 HO
HO

HO
+ 1/ 2 O2

HO
HO

OH + HCl

OH
OH + H2O
OH

OH

HO

+ 1/ 2 O2

OH

+ H2O

12. Condensarea fenolului cu formaldehid n mediu acid i bazic cu formare de

novolac i bachelit.

H2C

OH

OH

OH

CH2

H+

O +

CH2

OH
OH
H2C

O +

HO

novolac

CH2

CH2
OH
OH

CH2
H2C

H2C
OH

OH

CH2

HO-

CH2

CH2
H2C

CH2
CH2

CH2
OH

Bachelit

Amine
Definiie Aminele sunt compui organici monovaleni ce conin n molecul una sau
mai multe grupe amino -NH2.
Clasificare
Dup gradul de substituire a azotului:
amine primare (au un singur atom de H dezlocuit ) R NH2;
amine secundare R2NH;
amine teriare NR3;
Dup natura radicalului hidrocarbonat: amine alifatice; amine aromatice; amine ciclice;
amine mixte;
Dup numrul gruprilor funcionale: monoamine; poliamine.
Metode de obinere
I. Metode reductive
1. Reducerea nitroderivailor; Hidrogenul necesar este obinut prin reacia dintre un
metal i un acid mineral (Fe + HCl):
6 H 6e
R NO2
R NH2 + 2 H2O
2. Reducerea nitrililor:
R CN + 2 H2 R CH2 NH2
3. Reducerea amidelor:
R CONH2 + 2 H2 R CH2 NH2
4. Reducerea iminelor:
R CH = NH + H2 R CH2 NH2
5. Reducerea oximelor:
R CH = N OH + 2 H2 R CH2 NH2 + H2O
6. Reducerea azoderivailor:
C6H5 N = N C6H5 + 2 H2 2 C6H5 NH2
II. Prin reacii de substituie
1. Reacia de alchilare Hofmann, const n reacia derivailor halogenai cu amoniacul
i amine. Se pot obine amine primare, secundare i teriare.
2. Sinteza Merz, const n reacia dintre alcooli i amoniac i conduce la amine
primare, secundare i respectiv teriare.
3. Sinteza Gabriel:
O
C
C
O

+ KOH
NH
- H2O

O
C

C
O

+ Cl CH2 R
N K
- KCl
-

O
C
N

CH2 R

+ 3 H2O

C
O

COOH

+ H2N CH2 R

H3C OH

COOH

4. Prin degradarea Hofmann a amidelor se obin amine cu un atom de carbon mai

puin:
R CONH2 + Br2 + 2NaOH R NH2 + 2NaBr + CO2 + H2O

5. Aminele ciclice se pot obine prin reacia:

H2C

H
N

NH2 HCl H2N

+

H2C

NH2 HCl H2N

CH2

H2C

CH2

CH2

H2C

CH2

N
H

+ NH4Cl

6. Degradarea Curtius a azidelor:

+ HNO2
R COOH + H2N NH2
R CONH N = N
R CONH NH2
H2O
H2O
H2O
R NH2 + N2 + CO2; Se obin amine cu un atom de carbon mai puin.
OH

Proprieti chimice
1. Bazicitatea aminelor este determinat de prezena unei perechi de electroni
neparticipani la atomul de azot i const n fixarea unui proton la acest atom.
Bazicitatea aminelor variaz astfel:
Amine
aromatice
teriare

Amine
aromatice
secundare

Amine
aromatice
primare

NH3

Amine
alifatice
primare

Amine
alifatice
secundare

Amine alifatice teriare

Bazicitatea aminelor teriare este mult mai mic dect a celor secundare i primare
deoarece gruprile hidrocarbonat ecraneaz perechea de electroni neparticipani.
2. Reacia de alchilare Hofmann a aminelor cu formare de amine secundare i teriare.
3. Reacia de acilare a aminelor este folosit pentru protejarea grupei amino n reaciile
n care aceasta poate fi atacat de reactantul utilizat. Reacia se realizeaz cu cloruri
acide sau cu anhidride acide:
Cl

NH2 + R'

C
O

NH2 + R'

NH
- HCl

CH2

R'

O
R

CO O
2

NH

R' + R'-COOH

4. Reacia de condensare a aminelor primare i secundare cu compuii carbonilici,

conduce la formare de imine i respectiv -hidroxil amine. Reacia este folosit pentru
diferenierea aminelor primare de cele secundare:
R

NH2 + O

CH

R'

NH + O

CH

R'
R''

- H2O

N
imin

CH

R'

CH

R''

R'

OH

R'

5. Aminele primare i secundare prezint atomi de hidrogen activi care pot fi puse n
eviden prin reacia cu compui organomagnezieni:
R

NH2 + H3C

MgCl

NH

MgCl + CH4

NH + H3C

MgCl

R'

MgCl + CH4

R'

6. Reacia aminelor cu acidul azotos formeaz sruri de diazoniu Srurile aminelor

alifatice sunt instabile n mediu apos i conduc direct la alcooli, iar cele ale aminelor
aromatice sunt stabile la temperaturi de 0 5oC:
R CH2 NH2 + HNO2 R CH2 OH + N2 + H2O
+
N N Cl

NH2

OH

+ H2O
- HCl - N2

+ HNO2+ HCl
- 2 H2O

7. Reacia aminelor cu clorul i bromul este utilizat pentru diferenierea aminelor

alifatice de cele aromatice:
R NH2 + Cl2 R NH Cl + HCl
Aminele aromatice se halogeneaz la nucleu.
8. Reacia de cuplare are loc la un pH = 2 6 i conduce la formarea de colorani
azoici:
+
N N Cl +

NH2

pH=2-6

N N

NH2 + HCl

galbenul de anilin
9. Reacia de oxidare Aminele primare alifatice conduc la aldehide, iar aminele
primare aromatice formeaz chinone:
R

CH2

NH2 + [O]
NH2 + 2[O]

R
O

HC

O + NH3
O + NH3

10. Aminele aromatice dau toate reaciile specifice nucleului benzenic: halogenare,
nitrare, sulfonare, alchilare, acilare. Pentru a avea loc aceste reacii, se protejeaz mai
nti gruparea amino.

Cap. X. Compui carbonilici

Definiie Compuii carbonilici sunt substane organice divalente ce conin una sau mai
multe grupri carbonil:
Avem dou clase de compui:
R

C O

R'

C O

aldehide
cetone
Nomenclatur Aldehidele se denumesc prin adugarea teminaiei al la numele
alcanului cu acelai numr de atomi de carbon. Cetonele se denumesc prin adugarea
terminaiei on la numele alcanului cu acelai numr de atomi de carbon.
Clasificare
dup natura radicalului hidrocarbonat avem:
compui carbonilici saturai;
compui carbonilici nesaturai;
compui aromatici;
cetonele pot fi mixte;
dup numrul gruprilor carbonil se mpart n:
compui monocarbonilici;
compui policarbonilici.

Metode de obinere
I. Metode oxidative:
1. Oxidarea parial a metanului cu formare de formaldehid:
oxizi de azot
CH4 + O2
CH2O + H2O
400-600o C
2. Oxidarea alchenelor substituite cu ageni oxidani: KMnO4/H+ sau K2Cr2O7/H+
conduce la fomare de cetone:
R'
R

HC

R''
C

R'

+3 O
R''

+2 O

C
R'''

R
C
R'

CH2 + 4 O

K2Cr2O7
H2SO4

K2Cr2O7
H2SO4
K2Cr2O7
H2SO4

COOH +

R'
R''

R''
C

R'

O +

R'''

R
C
R'

O + CO2 + H2O

3. Ozonoliza alchenelor conduce la aldehide i cetone.

4. Oxidarea i ozonoliza dienelor.
5. Oxidarea blnd a alcoolilor primari i secundari.
6. Oxidarea cumenului cu formare de fenol i aceton.
II. Alte metode:
1. Adiia apei la alchine Prin adiia la acetilen se obine o aldehid, iar prin adiia la
celelalte alchine se obin cetone.

2. Acilarea arenelor
3. Hidroliza derivailor dihalogenai geminali
4. Dehidrogenarea catalitic a alcoolilor
Cu
CH2 = O + H2
CH3 OH
300o C
5. Descompunerea termic a srurilor de calciu a acizilor carboxilici conduce la cetone
simetrice:
(CH3COO)2Ca

toC

R + CaCO3

6. Reacia compuilor organomagnezieni cu clorurile acide:

Cl

CH2

MgCl + R'

- HCl

CH2 C

R'

7. Reacia de deshidratare a glicerinei cu formare de acrolein.

8. Reacia de formare de aldehide fenolice (reacia Riemann Tieman)
9. Reducerea clorurilor acide conduce la aldehide:
Pd
R CH = O + HCl
R COCl + H2
Proprieti chimice
A. REACII COMUNE ALDEHIDELOR I CETONELOR
I. Reacii de adiie
1. Adiia hidrogenului cu formare de alcooli primari i secundari
2. Adiia acidului cianhidric la compuii carbonilici conduce la cianhidrine:
CN

R' + HCN

R'

OH

3. Adiia acidului clorhidric conduce la clorhidrine:

Cl
R

R' + HCl

R'

OH

4. Adiia bisulfitului de sodiu conduce la compui cristalizai utilizai pentru

purificarea aldehidelor i cetonelor:
R

CH

O + NaHSO3

CH

OH

SO3Na
OH
R

C
R'

O + NaHSO3

C
R'

SO3Na

5. Adiia compuilor organomagnezieni la aldehide i cetone conduce la alcooli

secundari respective teriari:
R

HC

O +

R'

MgCl

CH

+ H2O
R
- MgClOH

OMgCl

R'
OMgCl
R

O + R''

MgCl

R'

R'

OH

R'

OH

+ H2O
R''
R
- MgClOH

CH

R''

R'

6. Adiia alcoolilor la aldehide conduce la semiacetali respectiv acetali, iar prin adiia
la cetone se obin semicetali i respectiv cetali:
R

HC

O + R'

OH

CH

OH

R' OH
- H2O

CH

OR'
semiacetal
OH
R

O + R''

OH

OR' acetal
OR''
R''

OR''

OH
R
- H2O

R'
semicetal

R'

OR'

OR''

R'

cetal

7. Reacia cu PCl5 conduce la compui dihalogenai geminali. Intermediar se obine un

produs de adiie care se descompune termic:
toC
R HC O + PCl
R

CH

OPCl4

CH

II. Reacii de condensare

Cl + POCl3

Cl

1. Condensarea aldolic const n reacia dintre doi compui carbonilici n care un

compus particip cu gruparea carbonil i se numete component carbonilic iar
cellalt cu gruparea metilen vecin gruprii carbonil, numit component metilenic.
Componenta metilenic trebuie s aib cel puin un atom de hidrogen:
OH

R1
R

O + R''

HC

R'
componenta
carbonilic

R1
CH

R' R''
aldol ( R1= H );
cetol (R1 radical hidrocarbonat )

componenta
metilenic

2. Condensarea crotonic const n eliminarea unei molecule de ap ntre doi compui

carbonilici i conduce la aldehide, respectiv cetone nesaturate:
R

C
R'

O + H2C
R''

C
R1

- H2O

R'

R''

R1

3. Condensarea trimolecular, cnd are loc eliminarea unei molecule de ap ntre

componenta carbonilic a unei molecule i dou grupe metilenice de la dou
componente metilenice:
R3

R1

R3

H2C
C

CH

O +
H2C

R2

CH

R1
- H2O

CH

CH

CH

CH

R2

R3

R3

4. Condensarea cu hidrocarburi:
2H2C
H2C

O +
C

CH2

- H2O

CH3 + H2C

- H2O

H2C

CH3

CH

CH2

CH3

5. Condensarea cu compui aromatici

a) prin condensarea formaldehidei cu fenolul n mediu acid se obine novolacul, un
compus macromolecular solid, termoplastic, solubil n alcool, cu punct de nmuiere 90120oC:
H2C

OH

OH

OH

CH2

H+

O +

HO

CH2

CH2

b) condensarea formaldehidei cu fenolul n mediu bazic conduce la bachelit C, un

compus tridimensional, insolubil, infuzibil i cu proprieti termoizolante:
OH
OH
H2C

O +

CH2

CH2
HO-

OH
OH

CH2
H2C

H2C
OH

OH

CH2

CH2
H2C

CH2
CH2

CH2
OH

6. Condensarea formaldehidei cu ureea conduce la formare de rini ureoformaldehidice.

7. Condensarea compuilor carbonilici cu compui ai azotului:
a) cu amoniacul formeaz imine:
R2C = O + NH3 R2C = NH + H2O
b) prin condensare cu amine primare formeaz baze Schiff:
R1 CH = O + H2N R2 R1 CH = NH R2 + H2O
c) prin reacia cu hidrazina formeaz hidrazone:
R2C = O + H2N NH2 R2C = N NH2 + H2O

d) condensarea cu hidroxilamin conduce la oxime:

R2C = O + H2N OH R2C = N OH + H2O
e) prin condensarea cu fenilhidrazin se formeaz
fenilhidrazone:
R2C = O + H2N NH C6H5 R2C = N NH C6H5
B. REACII SPECIFICE ALDEHIDELOR
1. Reacia de oxidare a aldehidelor conduce la formarea de acizi carboxilici.
a) oxidarea cu ageni de oxidani ( KMnO4 / H+; K2Cr2O7 / H+):
R CH = O + [O] R COOH
b) autooxidarea aldehidelor are loc n prezena O2 din aer:
R

HC
2R

O + O2

COOH

OH

HC

O
peracid

c) oxidarea aldehidelor cu reactiv Tollens i Feling:

R CH = O + 2 [Ag(NH3)2]OH R COOH + 2 Ag + 4 NH3 + H2O
R CH = O + 2 Cu(OH)2 R COOH + Cu2O + 2 H2O
2. Reacia de polimerizare:

n CH2 = O
Paraformaldehid

CH2 O

*
n

3. Reacia Cannizzaro este o reacie de oxidoreducere prin care aldehidele aromatice

n prezen de hidroxid de sodiu conduc la acid carboxilic i alcool:
C6H5 CH = O + H2O + O = CH C6H5 C6H5 COOH + C6H5 CH2 OH

Cap. XI. Compui carboxilici

Definiie Acizii carboxilici sunt substane organice care conin n molecul una sau
mai multe grupe carboxil: COOH.
OH

Formula general: R

C
O

Nomenclatur Acizii organici se denumesc prin adugarea terminaiei oic la numele

alcanului cu acelai numr de atomi de carbon, precedat de cuvntul acid.
Clasificare
Dup numrul gruprilor funcionale dintr-o molecul avem:
acizi monocarboxilici; acizi policarboxilici;
Dup natura radicalului hidrocarbonat se clasific n:
acizi saturai liniari; acizi saturai ciclici; acizi nesaturai; acizi aromatici.
Metode de obinere
I. Metode oxidative
1. Oxidarea alcanilor superiori:
R CH3 + O2 R COOH + H2O
2. Oxidarea alchenelor cu ageni oxidani ( KMnO4 / H+ sau K2Cr2O7 / H+ )
3. Oxidarea cicloalcanilor i cicloalchenelor:

+ 5 [O]

-H

2O

COOH
CH2

4
COOH

+ 4 [O]

4. Oxidarea alchinelor
5. Oxidarea alcadienelor:
R

HC

CH

CH

CH

R' + 8 [O]

COOH + R'

6. Oxidarea arenelor la catena lateral i la nucleu

7. Oxidarea energic a alcoolilor (KMnO4 / H+)

COOH +

COOH
COOH

8. Oxidarea aldehidelor cu ageni de oxidare, cu reactiv Tollens, Fehling, cu O2 din aer

(autooxidarea)
9. Oxidarea glucozei:
a) Oxidarea glucozei cu reactiv Tollens, Fehling sau ap de brom conduce la obinere
de acid gluconic conform reaciei:
HC O

CHOH
CH2

+ [O]
4
OH

COOH
CHOH
CH2

4
OH

Reacia de oxidare cu reactiv Tollens este folosit la obinerea oglinzilor de argint.

b) Prin oxidarea energic a glucozei cu acid azotic se formeaz acid glucozaharic:
HC O

CHOH
CH2

HNO3
4
OH

COOH
CHOH

COOH

c) Dac se protejeaz gruparea carbonil i se oxideaz numai gruparea alcoolic

primar se obine acidul glucuronic. Acest acid este folosit pentru dezintoxicarea
organismului cnd este intoxicat cu fenol sau medicamente cu grupe OH libere; se
formeaz acid glucuronic cuplat care se elimin din organism.
HC

HC

CHOH
CH2

+ [O]
4
OH

H
H
HO
H
H

CHOH

COOH

OH
OH
H
OH

+ HO - C6H5
- H2O

H
H
HO
H
H

O C6H5
OH
H
O
OH
COOH

COOH

II. Metode hidrolitice

10. Hidroliza derivailor trihalogenai geminali
11. Hidroliza derivailor funcionali ai acizilor carboxilici: esteri, amide, cloruri acide,
nitrili, anhidride acide
12. Hidroliza grsimilor n mediu acid conduce la acizi carboxilici i alcooli; n mediu
bazic hidroliza conduce la srurile acizilor grai numite spunuri.
III. Alte metode
13. Carbonatarea fenolului cu obinere de acid salicilic
14. Metoda dezlocuirii din sruri:
R COONa + HCl R COOH + NaCl
15. Reacia compuilor organomagnezieni cu CO2 (carboxilarea)
R MgCl + CO2

OMgCl

+ H2O

16. Sinteze cu esterul acidului malonic.

Proprieti chimice
I. REACII COMUNE CU ALE ACIZILOR MINERALI
1. Aciunea asupra indicatorilor
2. Reacia de ionizare:

OH

C
O

+ MgCl(OH)

R COOH + H2O R COO- + H3O+

3. Reacia cu metalele active:
n R COOH + Me (R COO)nMe + n/2 H2
4. Reacia cu oxizii metalici:
2n R COOH + Me2On 2 (R COO)nMe + n H2O
5. Reacia cu bazele (reacia de neutralizare):
n R COOH + Me(OH)n (R COO)nMe + n H2O
6. Reacia cu srurile; Acidul acetic i formic dezlocuiesc din sruri acizii minerali
slabi, cum ar fi acidul carbonic, cinahidric.
II. REACII SPECIFICE ACIZILOR ORGANICI
1. Reacia de esterificare:
O

O
+ H

R'

OH

+ H2O

O
ester

R'

2. Reacia cu amoniacul conduce la sruri de amoniu care la temperatur se

deshidrateaz i formeaz n prima etap amide, apoi n prezen de P2O5 conduc la
nitrili:
R

OH

+ NH3

ONH4

toC
- H2O

NH2 P O
2 5
- H2O
O

amid
nitril
3. Reacia de decarboxilare a acizilor carboxilici este o metod de obinere a alcanilor.
4. Reacia de adiie a acidului acetic la acetilen cu formare de acetat de vinil
(monomer).
5. Reacia de formare de cloruri acide:
+ PCl5

Cl

+ POCl3 + HCl

C
O
Cl

OH
R

+ PCl3
O

+ P(OH)Cl2

H3PO3

O
Cl

+ SOCl2

+ SO2 + HCl

C
O

6. Reacia de adiie a acizilor la ceten conduce la formare de anhidride acide:

O

H
+ H2C

H3C
C

O
R

C
O

7. Reacia srurilor de argint cu derivai halogenai cu formare de esteri:

R COOAg + X R R COOR + AgX
8. Acidul formic i acidul oxalic prezint caracter reductor fa de soluia de KMnO4:
HCOOH + [O] CO2 + H2O

HOOC COOH + [O] 2 CO2 + H2O

9. Acidul formic se descompune diferit:
n prezen de acid sulfuric: HCOOH CO + H2O
la lumin, n prezen de metale Ni, Pt: HCOOH CO2 + H2
Acidul oxalic n prezen de H2SO4 sufer o reacie de deshidratare:
HCOO- COOH CO + CO2 + H2O
10. Alchilare cu oxid de eten; Acizii grai pot fi alchilai (etoxilai) cu oxid de eten i
conduc la formare de hidroxiesteri sau hidroxipoliesteri.

Cap. XII. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici

Derivaii funcionali ai acizilor sunt:

esteri

ESTERI

O
R

R'

C
Cl

cloruri acide

C
O

C
NH2

amide

nitrili

C
O

anhidride acide

Metode de obinere
1. Reacia dintre acizii carboxilici i alcooli numit i reacie de esterificare
R COOH + R OH R COOR + H2O
2. Reacia clorurilor acizilor carboxilici cu compui hidroxilici:
R COCl + R OH R COOR + HCl
3. Reacia anhidridelor acide cu compui hidroxilici:
(R CO)2O + R OH R COOR + R COOH
4. Reacia srurilor de argint ale acizilor carboxilici cu derivai halogenai:
R COOAg + R X R COOR + AgX
5. Reacia de adiie a acizilor carboxilici la alchine
6. Reacia de adiie a alcoolilor la ceten:
R OH + CH2=C=O CH3 COOR
7. Reacia fenoxidului de sodiu cu cloruri acide.
8. Esterificarea glucozei cu clorur de acetil
9. Obinerea trinitroglicerinei
10. Sinteza poliesterilor (polietilentereftalatul, gliptalii).
Proprieti chimice
1. Reacia de hidroliz este principala proprietate a esterilor i poate avea loc n mediu
acid sau bazic. n practic se folosete hidroliza bazic, cnd se obin srurile acizilor
carboxilici i alcooli.
2. Amonoliza esterilor const n reacia acestora cu amoniacul:
R COOR + NH3 R CONH2 + H2O

3. Reacia de polimerizare a acetatului de vinil

4. Transesterificarea, const n reacia unui ester cu un alt alcool.
HALOGENURI ACIDE
Metode de obinere
1. Prin reacia acizilor carboxilici cu PCl5, PCl3 sau SOCl2:
+ PCl5
R COCl + HCl + POCl3
+ PCl3
R
COOH
3 R COCl + H3PO3
+ SOCl2 R
COCl + SO2 + HCl
2. Bromurile se obin prin tratarea acizilor carboxilici cu PBr3:
3 R COOH + PBr3 3 R COBr + H3PO3
3. Fluorurile i iodurile se obin din clorurile acide prin tratare cu HF sau HI
4. Prin adiia acidului clorhidric la ceten:
CH2 = C = O + HCl CH3 COCl
5. Reacia acizilor carboxilici sau anhidridelor acide cu fosgen:
R COOH + COCl2 R COCl + CO2 + HCl
Proprieti chimice
1. Hidroliza clorurilor acide conduce la acizii carboxilici corespunztori
R COCl + H2O R COOH + HCl
2. Reacia cu amoniacul are loc cu formare de amide:
R COCl + NH3 R CONH2 + HCl
3. Reacia cu alcoolii conduce la esteri
4. Prin reacia clorurilor acide cu srurile acizilor carcoxilici se formeaz anhidride
acide:
R COCl + R COONa (R CO)2O + NaCl
5. Reacia de acilare a arenelor conduce la cetone
6. Acilarea aminelor
7. Reacia clorurilor acide cu compui organo-magnezieni conduce la cetone
R

Cl

+ R'

MgCl

R' + MgCl2

8. Reacia clorurilor acide cu fenoxid de sodiu

9. Reacia de acilare a aminoacizilor
10. Reacia clorurulor acide cu cianur de argint:
R

CN

Cl

+ AgCN

- AgCl

+ 2 H2O
- NH3

AMIDE
Metode de obinere
1. Reacia acizilor carboxilici cu amoniacul
2. Reacia clorurilor acide cu amoniacul

C
O

COOH

3. Din esteri i amoniac

4. Reacia anhidridelor acide cu amoniac
5. Hidroliza parial a nitrililor
6. Acilarea aminelor aromatice i alifatice primare
7. Condensarea aminoacizilor cu formare de peptide i proteine
8. Adiia amoniacului la ceten cu formare de acetamid
9. Obinerea zaharinei
10. Obinerea poliamidelor: nylon 6 i nylon 6, 6
Proprieti chimice
1. Hidroliza amidelor conduce la acizii carboxilici corespunztori
R CONH2 + H2O R COOH + NH3
2. Reducerea amidelor conduce la formarea de amine primare:
R CONH2 + 2 H2 R CH2 NH2 + H2O
3. Deshidratarea amidelor este folosit pentru obinerea nitrililor:
R

NH2

P2O5

N + H2O

4. Degradarea Hofmann a amidelor conduce la amine primare cu un atom de carbon

mai puin:
R CONH2 + Br2 + 2NaOH R NH2 + CO2 + 2NaBr + H2O
5. Reacia de polimerizare a caprolactamei
6. Condensarea ureei cu formaldehid conduce la formare de rini ureoformaldehidice. n prima etap se formeaz metiloureea i dimetiloureea care apoi
conduc la un compus macromolecular tridimensional insolubil i infuzibil:
CH2 N

CH2

CO
N

H2C

CH2

CO
CH2 N

CO

CH2 N

CH2 N

CO

CH2 N

CH2 N

CH2

CO
CH2 N

CH2 N

CH2

ANHIDRIDE ACIDE
Metode de obinere
1. Prin reacia clorurilor acide cu sruri ale acizilor carboxilici:
O

ONa

Cl
R

C
O

O
O

2. Adiia acizilor carboxilici la ceten:

C
O

+ NaCl

CH3 COOH + CH2 = C = O (CH3 CO)2 O

3. Deshidratarea intramolecular a acizilor 1, 4- i 1, 5-dicarboxilici
CH
CH

COOH
COOH

C
O

+ H2O

C
O

Proprieti chimice
1. Reacia de hidroliz cnd se reface acidul carboxilic
2. Reacia cu alcoolii conduce la esteri i acidul carboxilic de la care provine anhidrida
acid
3. Reacia cu amoniacul:
(R CO)2 O + NH3 R CONH2 + R COOH
4. Reacia de acilare a aminelor, aminoacizilor, arenelor, fenolului la nucleu i catena
lateral
5. Obinerea fenolftaleinei prin condensarea anhidridei ftalice cu fenolul
6. Reacia anhidridei acetice cu glucoza, celuloza.
NITRILI
Metode de obinere
1. Prin reacia derivailor halogenai alifatici cu KCN
2. Prin deshidratarea amidelor
3. Din acizi carboxilici cu amoniac
4. Adiia acidului cianhidric la alchine
5. Prin reacia srurilor de diazoniu cu cianur de cupru (I)
6. Prin reacia de amonoxidare a metanului.
7. Prin reacia de dezlocuire din sruri a acidului cianhidric (este nitrilul acidului
formic)
.
Proprieti chimice
1. Reacia de hidroliz a nitrililor conduce n prima faz la amide, iar prin hidroliz
total la acizi carboxilici.
2. Reacia de hidrogenare are ca produs de reacie amine primare
3. Polimerizarea acrilonitrilului cu formare de poliacrilonitril.

Cap. XIII. Aminoacizi. Peptide.

Definiie Aminoacizii sunt compui organici cu funciune mixt, care conin n
molecula lor grupri carboxilice i aminice legate de un radical hidrocarbonat.
Nomenclatur La denumirea acidului se adaug prefixul amino precedat de poziia
acesteia pe radicalul hidrocarbonat.
Clasificare
Dup natura radicalului hidrocarbonat sunt saturai i aromatici
Dup poziia celor dou grupe funcionale avem , , , , .
Aminoacizii naturali pot fi clasificai dup numrul gruprilor funcionale, astfel:
a) acizi monoamino-monocarboxilici:
H2C

COOH

H3C

CH

COOH

H3C

NH2

NH2

acid aminoacetic acid - aminopropionic

(glicin)
( - alanin)
H3C

CH

CH2

CH3

CH

CH

CH

CH3

NH2

COOH

valin

COOH

CH2 CH

NH2

COOH

NH2

leucin

fenilalanin

b) acizi monoamino-dicarboxilici:
COOH
H2C

CH2

CH
NH2

CH2

COOH

CH

COOH

NH2

acid glutamic

COOH

acid asparagic

c) acizi diamino-monocarboxilici:
H2C

CH2

NH2

CH2

ornitin

CH

COOH

NH2

H2C

CH2

NH2

CH2

CH2

CH

COOH

NH2

lisin

d) aminoacizi hidroxilai:
H3C

CH

CH

OH

NH2

COOH H2C

treonin

e) aminoacizi tiolici:

CH

OH

NH2

serin

COOH HO

CH2

tirosin

CH
NH2

COOH

H2C

CH

COOH

H2C

CH

SH NH2
cistein

CH2

NH2

CH

COOH

NH2

COOH

cistin

f) aminoacizi heterociclici:
CH2 CH
N
H

CH2 CH

COOH

NH2

N
H

NH2

COOH

histidin

triptofan

Proprieti chimice
I. Proprieti comune celor dou grupri funcionale
1. Reacia de ionizare conduce la formare de amfioni.
R

CH

COOH

COO-

CH
+

NH3

NH2

2. Aminoacizii formeaz soluii tampon ( deoarece la tratare cu caniti mici de acizi

sau baze nu-i modific pH-ul ).
3. Reacia de condensare cu formare de peptide, respectiv proteine
4. Reacia de eliminare de ap intramolecular
O

CH2 CH2 C
H2C

OH

CH2 CH2 NH2

H2SO4
- H2 O

CH2 CH2 C

H2C
H2C

CH2

NH

Acid -aminocapronic
-caprolactam
II. Reacii specifice gruprii carboxil
1. Reacia cu bazele conduce la sruri ale aminoacizilor:
R

CH

COOH + NaOH

COO -Na+ + H2O

CH

NH2

NH2

2. Reacia cu alcoolii cu formare esteri ai aminoacizilor:

R

CH

COOH + R' OH

NH2

CH

COOR' + H2O

NH2

3. Reacia cu pentaclorura de fosfor cu formare de cloruri acide:

R

CH

Cl

COOH + PCl5

NH2

CH

+ HCl + POCl3

NH2

4. Reacia de decarboxilare cu formare de amine:

H2C

NH2

CH2 CH2 CH

ornitin

NH2

COOH

H2C

NH2

CH2 CH2 CH2

putrescein

NH2

III. Reacii specifice gruprii amino:

1. Reacia cu acizii minerali conduce la formarea de sruri de amoniu:
R

CH

COO - + HCl

CH

COOH

NH3Cl -

NH3

2. Reacia de alchilare conduce la formarea de betaine ( derivaii metilai cuaternari ai

aminoacizilor ):
R

CH

COOH + 3H3C

Cl

CH

COOH + 2 HCl

N(CH3)3Cl

NH2

3. Reacia de acilare se realizeaz cu cloruri acide, n special se folosete clorur de

benzoil:
R

CH

COOH + C6H5 - COCl

NH2

CH

COOH + HCl

NH

CO

C6H5

4. Reacia cu acidul azotos conduce la hidroxi-acizi i azot molecular. Reacia este

folosit pentru dozarea aminoacizilor prin msurarea volumului de azot degajat:
R

CH

COOH + HNO2

CH

NH2

COOH + N2 + H2O

OH

5. Reacia cu aldehida formic este folosit pentru dozarea titrimetric a aminoacizilor.

Aceast reacie explic activitatea antiseptic a formaldehidei (blocheaz grupele
aminice din moleculele proteinelor microbilor ).
R

CH

COOH + CH2=O

CH

COOH + H2O

N = CH2

NH2

Peptide

Peptidele se formeaz prin condensarea a dou sau mai multe molecule de aminoacid,
prin intermediul celor dou grupri cu caractere chimice opuse. n urma reaciei se
formeaz noi legturi covalente de tip amidic numita i legturi peptidice.
Peptide pot fi clasificate:
dup tipurile de aminoacizi din care sunt formate:
simple ( sunt formate dintr-un singur aminoacid );
mixte ( la formarea lor particip mai muli aminoacizi).
dup numrul de aminoacizi din care sunt alctuite:
oligopeptide ( conin maxim 10 resturi de aminoacizi );
polipeptide ( conin pn la 100 resturi de aminoacizi ).
Lanul peptidic se poate reprezenta astfel:
NH

CH
R

CO

NH

CH
R

CO

Peptidele dau aceleai reacii chimice ca i aminoacizii, deoarece au cele dou grupe
amino i carboxil libere. Deasemeni peptidele dau reaciile de culoare caracteristice

aminoacizilor i proteinelor. Prin hidroliz pun n libertate aminoacizii de la care

provin.

Cap. XIV. Zaharide

Definiie Zaharidele sunt combinaii polihidroxicarbonilice, foarte rspndite n natur
(numele provine de la gustul dulce al majoritilor compuilor). n domeniul biochimic
se numesc glucide. Zaharidele se gsesc n plante ca rezultat al procesului de
fotosintez.
Clasificare
Zaharidele dup modul de comportare n hidroliz, se clasific n: monozaharide;
oligozaharide; polizaharide.
Dup natura gruprii carbonil, monozaharidele pot fi:
aldoze (conin o grupare aldehidic) - polihidroxialdehide;
cetoze (conin o grupare cetonic) - polihidroxicetone;
Dup numrul atomilor de carbon, avem: trioze; tetroze; pentoze; hexoze.
Dup solubilitate zaharidele se clasific n:
solubile: monozaharidele i dizaharidele;
insolubile: celuloza.
Cele mai importante monozaharide sunt glucoza i fructoza.
Structur
Pentru determinarea structurii monozaharidelor s-au parcurs urmtoarele etape:
Prin reacia de reducere a gruprilor hidroxil cu HI s-a dovedit c atomii de carbon
sunt neramificai. Glucoza trece n n-hexan.
Prezena gruprilor hidroxil s-a dovedit prin reaciile de eterificare i esterificare;
aldozele se identific prin reacia cu reactivul Tollens, Fehling sau prin reacia de
adiie a NaHSO3;
datorit prezenei gruprilor OH n poziiile 4 i 5 glucoza poate forma o structur
semiacetalic sau ciclic. Astfel apare un nou carbon asimetric i o nou grupare
hidroxil (care prezint o reactivitate mrit fa de celelalte grupri) numit hidroxil
glicozidic. n funcie de poziia acestei grupri fa de ciclul format, glucoza prezint
doi izomeri numii anomeri: , - glucoz.
existena celor doi izomeri este pus n eviden prin fenomenul de mutarotaie: cei doi
stereoizomeri exist ntr-un echilibru dinamic ( se transform unul n altul prin
intermediul formei liniare). Anomerul -glicoz are un unghi de rotaie de 112o i
punctul de topire 146oC; se obine prin evaporarea la sec a unei soluii apoase de
glucoz. Anomerul -glucoz are unghiul de rotaie 18,7o i punctul de topire 150oC;
se obine prin evaporarea la sec a unei soluii de glucoz dizolvat n piridin.

Exist trei structuri ale monozaharidelor:

1. Structurile liniare numite i formule de proiecie Fischer:
CHO

CH2 OH

OH

HO

HO

OH

OH

OH

OH

CH2OH

CH2OH

glucoz
fructoz
Att glucoza ct i fructoza formeaz structuri ciclice cu 6 i respectiv 5 atomi:
H C

CHO

OH

OH

HO

OH

HO

OH

HO

H
OH

OH

HO

OH

OH

CH2OH

CH2OH

glucopiranoz

CH2OH

glucoz

glucopiranoz

CH2 OH

CH2 OH

HO

HO

HO

HO

HO

OHO

OH

OH

OH

OH

CH2

CH2 OH

CH2OH

CH2OH

forma piranozic fructoz f. liniar

forma furanozic
2. Structurile de perspectiv Haworth -consider planul ciclului perpendicular pe
planul hrtiei, toi atomii i grupele de atomi din stnga deasupra planului, iar ce este
n dreapta sub plan:
CH2 OH

CH2 OH
O

H
OH

H
OH

H
OH

OH
H

OH

glucopiranoz

OH

H
H

OH
H

OH

glucopiranoz

3. Structurile conformaionale:
H OH

H OH
H O

HO
HO

H O
HO
HO

OH

OH

OH

OH

glucopiranoz

glucopiranoz
Proprieti chimice

1. Reacia de reducere a hexozelor conduce la hexitoli:

HC O

CH2

+ H2

CHOH 4

OH

CHOH 4

CH2 OH

CH2 OH

2. Reacia de oxidare cu formare de acizi gluconici, glucozaharic i glucuronic (vezi

acizi carboxilici obinere).
3. Reacia de esterificare:
CH2OH
H

H
OH

H
OH

OH
H

OH

O
CO) 2
(CH 3 l
ZnC 2
(C
H
CH 3 CO
3 CO )2 O
ON
a

CH2OAc
O
H
H
OAc

H
OAc

OAc

H
OAc
CH2OAc
O
OAc
H
H
H
OAc
H
OAc
H

OAc

4. Eterificarea
Prin reacia cu alcoolul metilic n prezen de urme de HCl se obine metil-glicozida,
reacie ce pune n eviden reactivitatea mrit a OH-ului glicozidic.
Metilarea celorlalte grupe OH se face n condiii energice cu sulfat de metil sau iodur
de metil n prezen de Ag2O:
CH2OH

CH2OH
H

H
OH

O
H

OH
H

OH

H
H
CH3OH
OH
HCl
OCH3
OH
H

O
H
OH

5. Fermentaia monozaharidelor:
enzime
2 C2H5OH + 2CO2
C6H12O6

CH2OCH3
O
H
H
(CH3)2SO4
OCH3 H
OH
OCH3
H

H
OCH3

OCH3

6. Aciunea acizilor asupra monozaharidelor este folosit pentru separarea pentozelor

de hexoze.
HC O

CHOH 3

HCl

HC

CH

HC

CH
O

CH2 OH

O
2-formil-furan (furfurol)

HC O

HC

CHOH 4

HCl

H2C

CH

CH
O

HO
O
5-hidroxi-metil-furfurol

CH2 OH

7. Aciunea bazelor asupra monozaharidelor

Prin tratarea glucozei cu Ca(OH)2 la temperatura camerei se obine un amestec de
glucoz, fructoz i manoz (substane epimere).
HC

CH2 OH
C

CHOH 3
CH2

OH

fructoz

HO -

HC O

O
OH

CHOH

CH2 OH

glucoz

HO -

HO

CHOH 3
CH2 OH

manoz

8. Reacia cu fenil hidrazina Glucoza, fructoza i manoza dau aceeai osazon.

9. Reacia cu acetona a monozaharidelor conduce la cetali ciclici cristalizai. Reacia
este folosit pentru identificarea grupelor HO vecine.