Los mtodos gravimtricos de anlisis, que se basan en la medida de la masa, son de dos tipos fundamentales.

En los mtodos de precipitacin, el

analito se convierte en un precipitado poco soluble, que se filtra, se purifica, se convierte en producto de composicin conocida, mediante un
tratamiento trmico adecuado, finalmente se pesa. Por ejemplo, en un mtodo de determinacin de calcio por precipitacin en agua natural,
recomendado por la Association of Official Analytic Chemists, se agrega un exceso de cido oxlico, H2C204, a un volumen de muestra,
cuidadosamente medida. Al aadir amonaco, todo el calcio que hay en muestra precipita como oxalato clcico. La reaccin es
Ca+2 (aq) + C2 O42- (aq)

CaC2O4(s)

El precipitado se recoge sobre un crisol de filtracin de peso conocido, se seca, a continuacin se calcina al rojo vivo. Este proceso convierte la
totalidad del precipitado en xido clcico:
CaC2O4 (s)

CaO(s) + CO(g) + C02(g)

A continuacin se deja enfriar el crisol y el precipitado, se pesan, y el peso de xido clcico se determina, al restarle el peso del crisol vaco. El
contenido en calcio de la muestra se calcula por la estequiometra del proceso, tal y como se muestra en varios ejemplos del apartado 4.2.

En los mtodos de volatilizacin, el analito o los productos de su descomposicin, se volatilizan a una temperatura adecuada. A continuacin, el
producto volatilizado se recoge y pesa, o bien se puede determinar el peso del producto indirectamente a partir de la prdida de peso de la muestra. Un
ejemplo de procedimiento gravimtrico por volatizacin, es la determinacin del contenido de hidrogenocarbonato de sodio en las tabletas de
anticido. En este caso, una cantidad pesada de una muestra finamente triturada se trata con cido sulfrico diluido para convertir el
hidrogenocarbonato sdico en anhdrido carbnico:
NaHCO3(aq) + H2SO4(aq)

CO2(g) + H2O(l) + NaHSO4(aq)

Esta reaccin se lleva a cabo en un recipiente, que est conectado a un tubo de absorcin, que contiene un absorbente capaz de retener el anhdrido
carbnico, a medida que se genera cuando la disolucin se calienta. La diferencia de peso del tubo antes y despus de la absorcin sirve para calcular
la cantidad de hidrogenocarbonato sdico.

Reaccin gravimtrica

cC+dD

aA + bB
Analito

Producto insoluble (Forma precipitada)

Tratamiento trmico
dD
(Forma de pesada) Masa medida

Etapas
Precipitacin en un vaso de precipitados

La forma precipitada debe ser:

Poco soluble
No estar contaminada
Fcilmente filtrable y lavable

La forma pesada debe ser:

Composicin definida y constante

Inalterable (luz, O2, H2O...)
Peso molecular elevado

Filtracin del precipitado a travs de papel de

filtro
Lavado del precipitado para eliminar
impurezas adsorbidas
Tratamiento trmico (calcinacin) que quema
el papel y transforma la f. precipitada en f. de
pesada. Se hace en un crisol de porcelana. O
tratamiento por desecacin.
Pesada (Crisol + precipitado). Previamente el
crisol ha sido calcinado en vaco y pesado

Etapas en un proceso gravimtrio experimental

Calcinacin

Desecacin

Clculos
Se basan en la relacin estequiomtrica entre el Analito y la especie pesada.
aA
Analito

+ bB

cC
Producto insoluble (Forma precipitada)

d D (Forma pesada)
moles A moles D
a (Pmol )A
;(masa)A = (masa)D
=
= (masa)A (factor gravimtrico)
a
d
d (Pmol )D

Excepto

8-Hidroxiquinolena
Aproximadamente dos docenas de cationes forman quelatos poco solubles con la 8-Hidroxiquinolena. La estructura del
8-hidroxiquinoleato de magnesio es tpica de estos quelatos.

Dimetilglioxima
La dimetilglioxima es un agente precipitante orgnico de una gran especificidad. En una disolucin ligeramente alcalina
solamente precipita el niquel (II). La reaccin es

PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS REACTIVOS PRECIPITANTES

Idealmente, un agente precipitante gravimtrico (el precipitante) debe reaccionar o especficamente o, si no es
as, al menos selectivamente con el analito. Los reactivos especficos reaccionan slo con una nica especie
qumica. Hay pocos reactivos especficos. Los reactivos selectivos, que son ms comunes, reaccionan con un
nmero limitado de especies. Adems de ser o especfico o selectivo, el reactivo precipitante ideal debe
reaccionar con el analito para dar un producto:
1.

que sea fcil de filtrar y purificar de sus contaminantes por lavado.

2.

de suficiente baja solubilidad, de forma que no haya prdidas significativas de analito durante la
filtracin y el lavado.

3.

que no reaccione con agentes atmosfricos.

4.

que tenga una composicin conocida, despus de secarlo o, si es necesario, calcinarlo.

Pocos reactivos, si es que hay alguno, producen precipitados que poseen todas estas propiedades
deseables.

Tamao de partcula y filtrabilidad de precipitados

Los precipitados que estn formados por partculas grandes son, por lo general, deseables en el trabajo
gravimtrico, porque las partculas grandes son fciles de filtrar y de purificar por lavado. Adems, dichos
precipitados son de ordinario ms puros que los precipitados finamente divididos.

SR

precipitado coloidal

(10-4-10-7 cm)

Sobresaturacin relativa = (Q S) / S
Hay pruebas experimentales que indican
que el tamao de partcula de un precipitado
vara inversamente con la sobresaturacin
relativa media durante el tiempo que se
introduce el reactivo

SR

precipitado cristalino

(0.1-1 cm)

Control experimental del tamao de partcula

Las variables experimentales que minimizan la sobresaturacin,
y por lo tanto originan precipitados cristalinos, son:
1.

temperaturas elevadas, para aumentar la solubilidad del

precipitado (S)- Digestin

2.

disoluciones diluidas (para minimizar Q).

3.

una adicin lenta y con buena agitacin del agente

precipitante.

Las dos ltimas medidas minimizan tambin la concentracin de

soluto (Q) en cualquier instante.

Desgraciadamente, en las condiciones

prcticas de laboratorio no se pueden
obtener muchos precipitados cristalinos.
Por lo general, se forma un slido coloide
cuando el precipitado tiene una solubilidad
tan baja, que S es siempre despreciable
frente el valor Q. Por consiguiente, la
sobresaturacin es enorme durante el
proceso de formacin del precipitado, y de
ello resulta una suspensin coloidal. Por
ejemplo, en las condiciones normales de
anlisis, los xidos hidratados de hierro
(III), aluminio, y cromo (III), y los sulfuros
de la mayora de iones de metales pesados,
slo forman coloides debido a que sus
solubilidades a muy bajas.

Precipitados coloidales
Las suspensiones coloidales, a menudo, son estables durante perodos de tiempo indefinidos, y no
se pueden utilizar en anlisis gravimtricos, porque sus partculas son demasiado pequeas para
que se puedan filtrar fcilmente. Afortunadamente, la estabilidad de muchas de estas suspensiones
puede disminuirse por aplicacin de calor, agitacin, y por la adicin de un electrlito. Estas
medidas hacen que las partculas coloidales individuales se unan, para formar una masa amorfa,
que se separa de la disolucin y puede filtrarse. El proceso, por el que suspensin coloidal se
transforma en un slido filtrable, se llama coagulacin o aglomeracin.

El proceso por el cual los iones quedan retenidos sobre la superficie del slido se conoce
como adsorcin.
Un modo ms efectivo para coagular un coloide es aumentar la concentracin del
electrolito de la disolucin. Tambin se puede realizar por calentamiento y agitacin.

Peptizacin de coloides
La peptizacin es el proceso por el cual un coloide coagulado vuelve a su estado disperso original.
Cuando se lava un coloide coagulado, parte del electrolito responsable de la coagulacin se
elimina del lquido interno en contacto con el slido. La eliminacin de este electrolito provoca el
aumento de volumen de la capa de contraiones. Entonces se restablecen las fuerzas de repulsin
responsables del estado coloidal, y se separan las partculas de la masa coloidal. El lquido de
lavado se vuelve turbio, ya que las partculas, que se van dispersando, pasan a travs del filtro.
Los qumicos se encuentran con un dilema cuando tienen que trabajar con coloides coagulados.
Por un lado, se necesita el lavado para reducir la contaminacin; pero por otro lado, se corre el
riesgo de prdidas por peptizacin, si se utiliza agua pura como lquido de lavado. El problema se
resuelve por lo general lavando con una disolucin, que contenga un electrolito que se volatilice
en el siguiente paso de secado o de calcinacin. Por ejemplo, el cloruro de plata se lava de
ordinario con solucin diluida de cido ntrico. El precipitado se contamina indudablemente con
el cido, pero no crea problemas, ya que el cido ntrico se volatiliza cuando el slido se seca.

Secado y calcinacin de precipitados

Despus de la filtracin, el precipitado gravimtrico se
calienta hasta que su peso se mantiene constante. Al
calentar, se elimina el disolvente y las especies voltiles que
acompaaban al precipitado. Algunos precipitados se
deben calcinar para descomponer el slido y formar un
compuesto de composicin conocida. Este nuevo
compuesto a menudo se llama la forma como se pesa

(weighing form).
La temperatura necesaria para producir una forma apta
para pesar varia de unos precipitados a otros.