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1. INTRODUCCIN
Hay un grupo de operaciones que permiten la separacin de componentes de
mezclas basados en la transferencia de masa desde una fase a otra, que presentan
como fuerza impulsora una diferencia entre las fases, representada por gradientes
de concentracin. Ese grupo de operaciones de transferencia de materia, incluye
tcnicas como la destilacin, absorcin de gases, deshumidificacin, extraccin
lquido-lquido, lixiviacin, cristalizacin y adsorcin. El tipo de operacin se escoge
segn la necesidad del proceso y las fases involucradas [1]. Son operaciones
sumamente importantes en la industria en general, ya que es difcil encontrar un
proceso industrial que no necesite purificacin alguna, ya sea en la materia prima,
en sustancias intermedias o como ltima etapa del producto de inters, y an ms
Tipos de adsorcin.
Tipos de adsorbentes.
Los adsorbentes generalmente son slidos, unos comunes que pueden adsorben
cualquier cantidad de gas y otros muy porosos, con superficies especficas muy
altas que brinden la capacidad al adsorbato de unirse a ella, superficie que se da
debido a pequeos pero numerosos poros. El adsorbente debe brindar ciertas
caractersticas al sistema, que aumente la eficacia del proceso, caractersticas
como estabilidad mecnica que evite cambios de tamao en el lecho de
adsorbente e inercia frente a la sustancia que no deber ser adsorbida. Debido a
que las mencionadas caractersticas cambian para el adsorbente, de un adsorbato
a otro, y por la gran cantidad de sustancias que pueden ser adsorbidas en la
industria, tambin existen muchos adsorbente, los cuales son elegidos segn el
proceso de inters. Algunos de los ms importantes y conocidos adsorbentes son:
Tierras de Fuller, arcillas activadas, Bauxita, carbono activado, Almina, Gel de
slice, zeolitas, adsorbentes polimricos sintticos y otros [4].
Actualmente el carbono activado es el ms utilizado por su alto volumen de
microporos y su bajo costo, adsorbente del cual se tiene mayor conocimiento y
reportes en la literatura, para la adsorcin de gases, pero presenta problemas para
su regeneracin debida a su inestabilidad qumica y trmica. El trabajo propone
otros dos adsorbentes, que mejoran esa inestabilidad en la regeneracin [6, 7].
La faujasita (zeolita) elaborada en laboratorio por Clausse et al. fue escogida por
su alta estabilidad, baja combustin, caractersticas hidrofbicas, regeneracin a
bajas temperaturas y por supuesto su alta porosidad [6].
El otro adsorbente propuesto es MIL-101, que pertenece a la familia de
adsorbedores compuestos por iones metlicos y ligandos polimricos, el MIL-101
es altamente poroso y presenta una sper alta rea superficial especfica
(4000m2/g), posee una alta estabilidad trmica (hasta 573K) y qumica en la
regeneracin. El compuesto de estudio (MIL-101) fue sintetizado en laboratorio por
Xian et al. [7].
2.3.
Curvas de distribucin de equilibrio (CDE) para un sistema de
adsorcin: Isotermas
Una CDE es una grfica, realizada a partir de datos experimentales, que
representa los puntos donde un sistema de dos o ms fases, alcanza un equilibrio
qumico entre las fases, para una de las fases que se transfiere entre las otras; es
decir, el potencial qumico de la sustancia transferida es igual en todos los puntos
y fases del sistema. Dicha grfica se puede realizar ubicando en los ejes
coordenados relaciones msicas, molares e incluso, fracciones energticas, ya sea
en funcin de entalpa, temperatura o capacidades calorficas.
Esta curva de equilibrio es diferente para procesos de adsorcin, ya que es
representada por isotermas, que representan la relacin de la cantidad de
sustancia adsorbida y la concentracin del mismo material en la solucin,
concentracin que para gases puede ser medida con la diferencia de presin, todo
analizado a una temperatura dada [3]. Existen varios tipos de isotermas de
isotermas, cada una con el nombre de su autor y con su caracterstico modelo.
2.2.1 Isoterma de Langmuir
Isoterma que corresponde a una adsorcin en monocapa, donde la cantidad
adsorbida aumenta con la presin hasta alcanzar un valor lmite correspondiente al
recubrimiento de la superficie (formacin de monocapa), donde el aumento de la
presin slo produce pequeas variaciones en la cantidad adsorbida. Para
adsorciones qumicas es bastante acertada y su modelo viene dado por la
ecuacin 1 y la siguiente figura [3].
=
Kp
Kp
1+ K p
(1)
m=
b Kp
1+ K p
(2)
(3)
(4)
, a partir de la
N2/O2
H2O/etanol
Acetona/corrientes de ventilacin
C2H4/corrientes de ventilacin
Parafinas normales/isoparafinas, compuestos aromticos, combustibles fsiles.
CO, CH4, CO2, N2, Ar, NH3, H2
4.1.
Caracterizacin detallada del tipo de equipo ms utilizado o el
ms reportado en la literatura.
El equipo que se reporta con mayor frecuencia es el tanque cilndrico vertical, en
donde la fase slida (cada uno de los adsorbentes) participa en la transferencia de
masa, ya que el dicloroetano que proviene de la fase gaseosa a medida que pasa
por el lecho se adsorbe en l, saliendo a una menor concentracin en comparacin
a la de entrada, esta configuracin se puede decir que es asociada a una de lecho
fijo en donde ste participa en la transferencia de masa, es un lecho empacado,
pero como este se asocia al funcionamiento del empaque solo como elemento que
aumenta el rea de contacto, de manera que no participa en la transferencia de
masa, vale mencionar que tambin hay lechos empacados donde el empaque es
activo y participa de la transferencia de masa; en el ingls se encuentran
asociados a fixed bed y packed bed respectivamente.
El adsorbedor de lecho fijo es muy utilizado para la adsorcin de vapores
disolventes, el adsorbente se soporta sobre una matriz o placa perforada y el
tamao del lecho adsorbente se ve muy influido por la velocidad de flujo de gas y
el grado de adsorcin deseado; el rea de la seccin transversal se halla de tal
manera que la velocidad superficial del gas se encuentre en un rango que no
genere fluidizacin del lecho, arrojando adems un baja cada de presin. Si por las
condiciones de operacin es necesario tener altas velocidades de gas, se utiliza un
lecho rectangular en la parte central de un cilindro horizontal en vez de utilizar un
tanque vertical.
La velocidad de flujo y el espesor de lecho generalmente se seleccionan para
generar un ciclo de adsorcin de 2-24H, es probable que el ciclo se pueda
incrementar al hacer mas largo el lecho, pero a medida que aumenta la altura la
cada de presin tambin haciendo ms costoso lo que se invierte para impulsar al
fluido que lo recuperado econmicamente al tener ciclos ms largos de operacin.
Cabe resaltar que una longitud pequea del lecho har que muy probablemente no
se logr el grado de separacin esperado, de manera que lo fundamental es
cumplir con las concentraciones de salida y no expulsar a diferentes
concentraciones, generalmente mayores, solo por ahorrar en mquinas
impulsoras.
En ocasiones el lecho (adsorbente) se delimita con una red de esferas las cuales
permiten que el gas se distribuya de manera uniforme, adems como equipo
externo auxiliar podra estar presente un cicln el cual es til cuando la corriente
gaseosa arrastra slido, pero es algo muy poco frecuente.
Balances de masa
5.1.1.
SdeP Tot
=R w2 R w 1
(5)
El sistema de proceso total tiene una corriente que entra (plano2) y una
corriente que sale (plano 1); de manera que la diferencia de concentracin
respecto a la entrada y salida equivale a lo que se acumul adentro. Entonces M
AF
denota la masa que se acumula en el equipo,
es el rea de flujo
transversal para los planos 1 y 2, R w1 y Rw2 son respectivamente los fluxes
msicos de la corriente gaseosa (refinado) saliendo por el plano 1 y entrando
por el plano 2.
El dicloruro de etileno se acumula en el equipo, de manera que el balance total
para el mismo es:
1 1
M =Rw 2R w1
t A F acu
M acu
(6)
SdeP Tot
(7)
Uno y dos (1,2) se asocia a la salida por el plano 1 y a la entrada por el plano 2
AF
respectivamente,
es el rea de flujo transversal, tomada como constante,
que relaciona a los planos uno y dos,
M Rsw
Rsw 2
Rsw 1
(8)
SdeP Tot
(9)
equipo a medida que entra y sale la corriente gaseosas por el plano dos y uno
AF
respectivamente,
es el rea de flujo asociada al dimetro del equipo,
Y Rs , 2
Y Rs , 1
Rsw 2
Rsw 1
refinado libre de soluto A; los fluxes de solvente puro que entran por el plano 2
y salen por el plano 1.
(10)
5.1.2.
Balances del sistema de proceso refinado (SdeP_R), R
como corriente gaseosa.
*Balance de masa total en el sistema de proceso refinado (SdeP_R)
1 dM Rw
A F dt
M Rw
SdeP R
=Rw ,2 Rw 1(N A A )
(11)
N A A
Rw ,2
Rw ,1
son los
(12)
SdeP R
(13)
M A, w
Rsw 1
Rsw 2
Y A,2
Y A,1
son
las fracciones de soluto A que pasan por los planos uno y dos, como solo se
Y A =1,0
transfiere dicloroetano
pues es la nica especie que se adsorbe, N A el
A
(14)
SdeP R
(15)
Cabe recordar que como las unidades son fracciones msicas respecto del
solvente libre de soluto, las concentraciones del solvente en las corrientes son:
Y wRs , 2=
1 Kg Rs
=1,0=Y wRs ,1
1 Kg Rs
(16)
(17)
5.1.3.
Balance del sistema de proceso extracto (SdeP_E), E como
slido.
* Balance de masa en el sistema de proceso extracto
N A A
(18)
BALANCES DE ENERGA
^ R R sw ^
Rsw H
HR
2
S2
S1
S2
S1
(19)
(20)
(21)
^
HR y ^
HR
S1
S2
kJenmix
]
kgRs
S2
(22)
S1
Rsw y Rsw
1
denotan los
fluxes msicos de refinado libre de soluto(solvente) que entra por el plano dos
y sale por el plano uno, H cuantifica el calor de adsorcin [Cal/gmol] y
NA
el flux molar de A.
S2
S1
(23)
(25)
1 dE
=hs as ( 1 ) ( T sT g )z+ A HN A
A F dt SdP E
hs as ( 1 ) ( T sT g )z
(26)
hacia el gas, cabe resaltar que solo se tiene en cuenta el rea dado por las
partculas, tambin que el signo se invierte por la direccin de la transferencia
A HN A
en el sistema de proceso analizado; y
representa el calor
producido por la adsorcin de dicloruro de etileno durante el proceso.
El balance en estado estacionario queda como se expresa a continuacin:
h s a s (1 ) ( T sT g )z= A HN A
5.3.
(27)
Mtodo grfico.
Los mtodos grficos permiten realizar clculos con rapidez cuando estos se
requieren para analizar, reparar y/o disear algn proceso que ocurre en un
determinado equipo. Un resultado completo est ligado a relacionar la solucin
del mtodo grfico con la solucin del mtodo basado en modelo, pero cuando
hay que dar una valoracin rpida el mtodo grafico es una muy buena opcin,
que bsicamente es trabajar con la CDE (curva de distribucin de equilibrio) y
la lnea de operacin realizando trazos con el fin de obtener el dato buscado.
En cuanto a la solucin del mtodo grfico comparada con la solucin analtica,
se puede decir que arroja resultados con mayor rapidez, que es una solucin en
estado estacionario, no da informacin acerca de lo dinmico, es sencillo,
simplifica el modelo, no entrega dimensiones cuando se opera en co-corriente
o en lote, y entrega las tericas cuando se opera en contracorriente, no entrega
los tiempos de proceso ni las eficiencias; pero en conclusin da buenos
estimativos cuando las respuestas deben ser rpida, que despus con todo el
detenimiento son verificadas con la solucin del mtodo analtico basado en el
modelo.
Debido a que este es un proceso batch, la lnea de operacin ser similar a la
de un proceso en co-corriente, de manera que la fuerza impulsora variar de
acuerdo a donde se inicie el trazo, sin embargo, lo que arrojar esta solucin
Al inicio se explic acerca de esta isoterma, esta fue la utilizada en los artculos
base para cada uno de los dos adsorbentes cuando el flujo de gas fue dicloruro
de etileno, ah se expusieron los resultados y los parmetros para cada una de
las isotermas a diferentes temperaturas (incluida 298 K), demostrando que s
tenan un comportamiento de este tipo, pues la experimental y la generada se
ajustaron satisfactoriamente; es til recordar que este tipo de isoterma asume
que las molculas adsorbidas forman una monocapa en la superficie del
adsorbente, y que todos los centros del adsorbente poseen la misma
probabilidad para ser atacados y no existen interacciones entre las molculas
adsorbidas en los centros de adsorcin adyacentes.
En base a los artculos, estos plantearon la siguiente ecuacin como la que
mejor describe la isoterma langmuir, apoyndose en los resultados hallados
experimentalmente, tanto para MIL-101 y para la Faujasita:
q P /k
q= m y 1
(28)
1+ P y /k 1
Que tiene la forma general de una isoterma de langmuir, comprobando que la
isoterma del proceso se representa por el modelo de langmuir, a continuacin
se presentan los parmetros correspondientes a cada uno de los adsorbentes, y
su simulacin para obtener la CDE grficamente.
DATO
qm
VALOR
MIL-101
21.8161
FAUJASITA
115
k1
3.9523
0.1064
P parcial
P totalP parcial
(29)
(30)
Cabe resaltar que lo planteado en ecuaciones aplica tanto para el proceso que
se da en MIL-101 y en Faujasita, obviamente utilizando los parmetros y pesos
moleculares correspondientes, con la aclaracin y la ecuacin obtenida es
posible convertir cualquier punto de la isoterma de Langmuir a un punto de la
CDE donde los ejes se dan en fracciones msicas, en gmolA/gmolRefinado y
gmolA/gmolExtracto, donde cabe resaltar que ambas quedan en base libre de
soluto (solo solvente).
Con la ayuda de la plataforma de Matlab se generaron las dos CDE, una
asociada al proceso de adsorcin en MIL-101 y la adsorcin en Faujasita, el
algoritmo se agrega en la seccin de anexos.
punto a punto a lo largo del equipo, para realizar esto se usan las correlaciones
necesarias para determinar en un punto como son los coeficientes de
transferencia de masa, de manera que los resultados obtenidos actualizan el
siguiente punto y se procede a calcular en ese nuevo punto el valor de kf, K,
F segn sea el caso, de manera que al juntar la informacin se obtienen como
resultado la dinmica de la transferencia de masa para el proceso de adsorcin
en el equipo.
En otras palabras, los balances planteados anteriormente arrojan un valor para
la velocidad de transferencia de masa, pero ese valor es puntual y no aprecia la
dinmica punto a punto de la cantidad de dicloruro de etileno que se transfiere
al adsorbente a medida que el gas asciende por el lecho.
Es til mencionar para trabajos posteriores, que la clave para obtener
resultados apropiados es encontrar correlaciones que permitan determinar el
valor del coeficiente de transferencia de masa, la dificultad para encontrarlas
radica en que estas correlaciones son tiles si el proceso para el cual se usar
cumple con cada una de las especificaciones dadas por la correlacin.
La correlacin usada para la adsorcin en MIL-101 fue la misma que plantearon
en el artculo de carbn activado y cuando el adsorbente fue la Faujasita, se
logr encontrar una expresin relacionada con aerogeles pero que por
resultados era til cuando el adsorbente era un tipo de zeolita.
La correlacin usada cuando el adsorbente fue el MIL-101, asume que la
transferencia de masa en un punto se logra determinar a travs de cuatro
fenmenos que ocurren en unas regiones especficas que en su conjunto
conforman la transferencia de masa total, estas son: la transferencia en una
capa de fluido, la difusin en los poros, la superficie de adhesin y la superficie
de difusin, consiguiendo con este anlisis actualizar los coeficientes locales en
cada punto del adsorbedor, esto se logra montando una iteracin con variacin
espacial y temporal usando unas ecuaciones (se describen a continuacin) que
permiten para cada particin determinar el valor del flux de transferencia de
masa, valor que se va uniendo con el siguiente punto resultado de la nueva
particin, obtenindose en su conjunto la dinmica de la transferencia de masa
en el adsorbedor.
La transferencia en una capa de fluido para el proceso de adsorcin se
determina mediante la correlacin propuesta por Petrovic y Thodoss (1968)
k f=
D
0.357
()0.64 ( Sc)0.33 M
2 Rp
(31)
Tomada de [11]
La anterior correlacin est basada para valores pequeos de Reynolds entre
tres y dos mil, pero esto no es inconveniente pues lo que fluye es gas y su
velocidad es tal que no pasa sin ser algo adsorbido y tampoco suspende el
lecho, se tom un valor de cincuenta y cinco como lo expona el artculo,
funciona muy bien cuando el lecho es carbn activado, al introducir los datos
correspondientes a MIL-101 no arrojaba un valor lgico, esto se debe a que la
significancia de cada parmetro de la correlacin puede variar dependiendo el
sistema adsorbato-adsorbente, de manera que despus de buscar en la
literatura se encontr que al darle mayor significancia al dimetro de la
partcula el valor del coeficiente aterrizaba a valores lgicos y congruentes
con este tipo de proceso, de manera que para trabajos posteriores se
recomienda buscar una correlacin adecuada para no tener que realizar
suposiciones simplificantes que puedan alterar el valor real.
La difusin en los poros se da a travs de difusin tipo Knudsen y ordinaria, la
cual ocurre cuando el tamao de los poros son pequeos por lo que la
trayectoria media libre de la molcula en difusin es mayor que el dimetro del
poro, se d mediante la siguiente expresin:
DK =9.7105
re T
p Mw
0.5
( )
(32)
Tomada de [15]
El coeficiente de difusin molecular se podra calcular a partir de la frmula de
Chapman-Enskog, pero gracias a la conveccin generada por el flujo de aire,
esta difusin no es muy significante y se asumi con un valor(para ambos
adsorbentes) de 1*10^-1 cm2/s ; para el clculo del coeficiente de difusin
superficial se puede usar la ecuacin de Arrhenius, pero no se requiere ya que
en los artculos base para la los adsorbentes MIL-101 y Faujasita se dan los
valores de esta difusin superficial. Para el clculo del coeficiente de
transferencia de masa, se requiere un valor para la difusividad efectiva, que es
una expresin que involucra la difusividad de Knudsen y la superficial, dada
por:
D eff = Ds + DK
p g
p
(33)
Tomada de [15]
Que fuera de la difusin superficial y Knudsen involucra la densidad del
refinado, la del extracto y la porosidad.
Con lo anterior ya determinado, se plantea la expresin utilizada para el clculo
del coeficiente de transferencia de masa como sigue:
p q
Rp
1
=
+
k k f g p y 5 Deff p
(34)
Tomado de [11,15]
La cual tiene en cuenta la difusividad efectiva, la formulacin para la
transferencia en una capa del fluido, la densidad del adsorbente, la densidad
del gas, la relacin m2/g de adsorbente (BET). Todas estas formulaciones se
aprecian con ms detalle cuando se analice el pseudocdigo con el cual se
obtuvieron las alturas tericas del lecho.
Antes de presentar el resultado de simulacin, se plantea la correlacin usada
para hallar el coeficiente asociado a la transferencia en una pelcula de fluido
cuando el adsorbente fue la Faujasita:
( Rp )2 /(150D M )
1
kf =
(35)
Tomado de [17]
Expresin que involucra bsicamente al radio y dimetro delas partculas del
adsorbente.
CAIDA DE PRESIN
En los procesos de Adsorcin, una variable que se debe tener muy presente en
el diseo es la presin, teniendo como base a la presin de entrada y la
dinmica del proceso, anilizar cul ser la presin de salida, en otras palabras,
es hallar la cada de presin, resultado muy significativo a la hora de decir si el
proceso es realizable, econmico o sugiere la posibilidad de cambiar el diseo.
Dependiendo de los valores se hace necesaria la implementacin de mquinas
impulsoras, que aumentan el coste de la operacin.
Se asume que la presin solo se afectar por la altura del lecho, ya que la
temperatura del adsorbedor se mantendr constante, esto se puede entender
mas claramente si se analiza por medio de la ley de gas ideal, pues de este
modo la cantidad de moles permanecer constante.
Llegar a un valor numrico de la cada de presin a travs de un anlisis
estrictamente matemtico (balances de transferencia de cantidad de
movimiento) no es algo simple y si engorroso, de manera que es muy comn
usar nomogramas o grficos cuando el equipo ya est diseado o correlaciones
empricas que brinden informacin cuando se est en ese proceso.
Para el clculo de la cada de presin en este equipo, se puede decir que
funcionan adecuadamente las correlaciones de Ergun y Tallamadge, a
continuacin se dar una breve explicacin de los supuestos y la formulacin
explcita para cada una de estas correlaciones [18].
Correlacin de Ergun.
Presentada en 1952 por Ergun, en la cual se considera que el lecho est
constituido por un banco de canales paralelos no conectaos entre s, con un
radio hidralico (relacin entre la porosidad del lecho y el rea de slido por
unidad de volumen de lecho).
Rh=
El dimetro de partculas
d p=
6 ( 1 )
( 37 )
av
dp
(36)
av
(1 ) U
(1) GU
P
g=150
+1.75 3
(38)
3
2
L
dp
dp
b=4.2
5 /6
RESULTADOS
El flux de transferencia de masa y la altura de lecho obtenida a travs de la
simulacin en Matlab tiene validez lgica ya que el clculo de los coeficientes
de transferencia de masa se realiz punto a punto, de manera que tuvo en
cuenta que el cambio que sufran los coeficientes, tuvo en cuenta la dinmica
del dicloroetano a medida que pasaba por el equipo; tambin la inclusin de las
propiedades hidrodinmicas de cada uno de los sistemas de proceso
estudiados y que afectan la transferencia de masa del dicloroetano de la
corriente gaseosa al lecho de MIL-101 y Faujasita.
A partir del modelo descrito previamente (balances, correlaciones, nmeros
adimensionales), se plante en Matlab una simulacin que permiti recorrer la
torre punto (iteraciones con dominio temporal y espacial) logrndola
reconstruir y generar las grficas de concentracin vs altura z.
La simulacin como se plantea asume que la temperatura en todo el
adsorbedor se considera constante en un valor de 25C (298K), esto tiene
validez ya que como se expone en el captulo de control, el flujo de refrigerante
a travs de la chaqueta permite mantener la temperatura en el set point;
tambin que la densidad del extracto y refinado as como la viscosidad, se
MIL-101
Masa molecular de
E
Masa molecular de
R
Masa molecular de
dicloruro de
etileno
yA2 Entrada
yA1 Salida
Temperatura
columna
XA entrada
Densidad msica
R
Densidad msica
E
Porosidad
Dimetro
adsorbente
Constante Runiversal
Energa de
adsorcin
Dso
Dk
Dm
Viscosidad R
Reynolds
p
Dimetro tanque
Flujo volumtrico
R
Carga Carbn
FAUJASITA
1120.7 g/gmol
1181.4 g/gmol
29 g/gmol
98.96 g/gmol
850 ppm
50 ppm
298C
0 g/gmol
0.00177 g/cm3
0.32 g/ cm3
1.98 g/ cm3
0.68
0.002 cm
0.59
0.0003 cm
1,987207 cal/mol*K
29321.529
46043.08
cal/gmol
cal/gmol
2
1.55 e-22 cm /s 1.94 e-10 cm2/s
5.8e-4 cm2/s
5.65e-4 cm2/s
1e-1 cm2/s
1.9e-4 g/cm*s
50
1.92 e-1 1/cm
2.7e-1 1/cm
25 cm
201.82 L/min
14000 g
Tiempo lote
rea de flujo
Presin entrada R
60 m
490.8739 cm
5 atm
de
MIL-101
FAUJASITA
38 cm
0.0184 atm
46 cm
0.00829 atm
Cambia a lo
largo de la torre.
Cambia a lo
largo de la
torre.
Tabla 3. Resultado para variables de diseo.
6. CONCLUSIONES.
A pesar de tener menor altura en MIL-101, la cada de presin es mayor
comparada con la de la Faujasita, esto se puede deber a porosidades, afinidad,
principalmente en esas caractersticas de adsorbedores descritas en la seccin de
operacin de transferencia de masa.
Para futuros trabajos se sugiere realizar anlisis de Costos de mquinas impulsoras
de acuerdo a cadas de presin y costos asociados a la altura del lecho, pero que
sea de ms criterio la eleccin del adsorbente.
7. REFERENCIAS
ANEXO
Cdigo Matlab
%Se va a limpiar un COVs(compuestos orgnicos voltiles) que es una corriente de
aire con
%dicloruro de etileno, se disea para bajar la concentracin de 850ppm a 50ppm en un
lecho
%con diferentes adsorbentes(MIL-101,FAUJASITA,).
%Se asume que el Refinado R es la fase de interes, en este caso el gas (aire).
%los diferentes adsorbentes son el Extracto E que son un SOLIDO .
%
R=Aire
E=Solido
% Se utiliza la letra A, para referirse al dicloruro de etileno
%Se tomar como si el equipo fuera una Torre Empacada con un determinado
%tiempo de operacion donde el aire entra por la parte inferior y sale por
%la parte superior.
%Todo se asumen segun las correlaciones usadas en artcluos de COVs y las
%unidades utilizadas en el mismo. Se disea la altura de la torre para
%bajar la concentracin de 850ppm a 50ppm,en caso de que la concentracin de
%entrada sea mayor, se supone que se puede realizar un
%pretratamiento al aire ( por ejemplo striping con un solvente a fin por
%el dicloruro de etileno) que permite disminuir la concentracin hasta 50 ppm.
clear all
close all
clc
MME=1120.7;
%g/gmol masa molecular de la fase E(MIL-101).
MMR=29;
%g/gmol masa molecular de la fase R(aire).
MMA=98.96;
%g/mol masa molecular del dicloruro de
metileno(A).
yAentrada=850*1e-6*(1/MMA);
%concentracin de entrada de A en el Refinado[=]
gmolA/gmix.
YAentrada=yAentrada/(1-yAentrada);%fraccion molar gmol/ g del soluto A respecto del
solvente libre de soluto en la fase R a la entrada.
yAsalida=50*1e-6*(1/MMA);
%concentracin de salida de A deseada en el
Refinado [=] gmolA/gmix.
YAsalida=yAsalida/(1-yAsalida);
%fraccion molar gmol/ g del soluto respecto del
solvente libre de soluto en la fase R salida.
tg=298;
%temperatura del gas a la entrada [=] kelvin.
XAentrada=0;
%fraccion molar del soluto respecto del solvente
libre de soluto en la fase E (el carbon activado entra libre de A)
RhoMasaR=0.00177;
%densidad del gas(aire) en unidades de masa [=]
g/cm^3.
RhoMasaE=0.32;
%densidad de MIL-101 unidades de masa[=] g/cm3
aparente.
RhoMolarR=RhoMasaR/MMR;
%densidad del gas(aire) en unidades molares [=]
gmol/cm3.
Poros=1-0.32;
%porosidad del MIL-101 adimensional.
ds=0.002;
%dimetro MIL-101 [=] cm.
rs=ds/2;
%radio MIL-101 [=] cm.
R=1.987207;
%constante de los gases [=](cal/(gmol*k))
Es=29321.529;
%energa de adsorcin MIL-101 cal/gmol.
Ds=1.55e-22;
%difusividad superficial [=] cm^2/s.
Dk=5.8e-4;
%difusividad Knudsel cm^2/s.
Dm=1e-1;
%difusividad molecular [=] cm^2/s.
miuR=1.91e-4;
%visocosidad del aire [=] g/cm-s.
Re=50;
%numero de Reynolds,se considera constante
artculo.
Sc=((miuR)/(RhoMasaR*Dm));
%nmero de Schmidt.
kf=(0.357/Poros)*(Re^(0.64))*(Sc^(0.33))*(Dm^3/(2*rs)) % coeficiente para calcular k
como coeficiente de transferencia de masa de la fase solida =[cm/s].
T = 298.15 ;
%temperatura de operacin del equipo [K]
Qm = 21.8161;
%constante de isoterma
K1 = 3.9523;
%constante de isotrma
alphap=1.92e-1;
%relacin del area externa contra el volumen de
particula(BET/PORE VOLUME) 1/cm en MIL-101.
Dt=25;
%diametro del tanque [=] cm.
FV= 201.82;
%flux volumtrico [=] L/min
CC= 14000;
%cantidad de MIL-101 cargado [=] gramos.
Tiempolote=60;
%tiempo de lote [=] min.
Af=pi*(Dt/2)^2;
%rea de Flujo [=] cm^2.
fluxMol_REntrada=FV*((1000*RhoMasaR)/(MMR*60*Af)); %flux molar de Refinado a la
entrada [=] gmolmix/cm^2*s.
fluxRsolvente=fluxMol_REntrada*(1-YAentrada);
%flux del Solvente puro en la
fase Refinado constante [=] gmolmix libre de A/cm^2*s.
CargaMol_E= CC/(MME*Tiempolote*60*Af); %Flux molar de entrada de la fase Extracto
calculado como cantidad de carbn divido el tiempo del lote y el area del equipo con
% 130.7 kg de carbn pasados a moles sobre 3600 como tiempo y un area para un
diametro de 0.25m
%gmol/cm2-s
CargaEsolvente=CargaMol_E; %Flux del Solvente puro en la fase Extracto constante
[=] %gmol/cm2-s.
%parmetros de los ciclos para seguir concentracin en el espacio tiempo.
vR=(Re*miuR)/(Dt*RhoMasaR);
% Velocidad del aire [=] cm/s.
aM=(6*(1-Poros))/ds;
%area para la transferencia de masa dada [=] cm2/cm3
LongitudMaxima=200;
%Longitud total a simular de la altura de la torre
[=] cm, escogida arbitrariamente.
PasoEspacial=0.2;
%Altura de torre que se tomara en cada particion[=]cm
.
NumPasosEspacio=ceil(LongitudMaxima/PasoEspacial); %Numero de pasos del ciclo for
para reconstruir el tiempo total.
TiempoSimula=Tiempolote*60;%Tiempo de simulacion total para ver estado estacionario,
en minutos convertido a segundos.
PasoTemporal=10; %Paso de tiempo tomado para evalaur las condiciones en la torre [=]
s.
NumPasosTiempo=ceil(TiempoSimula/PasoTemporal); %Numero de pasos del ciclo for para
reconstruir el tiempo total.
%llenado de las posicin de los vectores, para que en priemer paso los valores
correspondan a los reales de entrada.
for m=1:NumPasosTiempo
for n=1:NumPasosEspacio
ConcR(m,n)=YAentrada;
%concentracin de refinado a la entrada.
q(m,n)=XAentrada;
%cantidad de refinada adsorbida en (1,1)=0, se
asume que no hay nada de A al cargar E.
qeq(m,n)=0.00000000001;
end
end
TiempoLote(1)=PasoTemporal*60; %[=] min
P(1)=5;
% Presion inicial que trae el gas a la entrada [=] atm - 5.0525bares.
%Ciclo de evolucion del proceso desde el instante que se carga.
for i=1:NumPasosTiempo
%El tiempo 1 es el inicial o instante cero(n(0) no
definido).
for j=1:NumPasosEspacio
P(j+1)=(P(1)-(((1500*vR*j*PasoEspacial*miuR*(1-Poros)^2)/
((ds^2)*(Poros^2)))*(1/101325))); %Ecuacin de Blake-Kozeny (Bird et al., 1960)
pasada a atmosferas para conservar unidades.
qeq(i,j) = Qm*((P(j)/K1)/(1+(P(j)))); %Composicon en el equilibrio de
diclorometano en el solido [=] gmol diclorometado /g de solido - (como s egenera
isoterma, cde).
deff=Ds+(Dk*((Poros*RhoMolarR)/RhoMasaE)); %difusividad efectiva actualizada
punto a punto.
Ksol(i,j)=(kf*RhoMolarR*alphap*ConcR(i,j)*5*deff)/
(RhoMasaE*qeq(i,j)*5*deff+rs*kf*RhoMolarR*ConcR(i,j)); %coeficiente local englobante
de la fase solida 1/s; til para calcular Na.
NA(i,j)=Ksol(i,j)*(qeq(i,j)-q(i,j))*RhoMasaE*(ds)*aM*PasoEspacial;
%unidades de cada expresin- flux msico-(1/s)* (gmolA/gsolid)
*(gsolido/cm^3solido)*( cm altura de solido)*(cm^2solido/cm^3 de lecho)*(altura de
lecho)
%Actualizacin de la concentracion, (balance de masa por componente del soluto
en la seccion tratada %Y(i)*Rsolvente=Y(i+1)*Rsolvente+TdeMasa
ConcR(i,j+1)=ConcR(i,j)-((NA(i,j))/(fluxRsolvente));
%Limita la concentracion para que no aparezcan valores negativos,no real.
if ConcR(i,j+1)<0
ConcR(i,j+1)=0;
end
%Actualiza concentracion, usando la expresion de balance de masa por
componente del soluto en la seccion tratada: X(i)*Esolvente+TdeMasa=X(i+1)*Esolvente
q(i,j+1)=q(i,j)+((NA(i,j))/(CargaEsolvente));
%Se utiliza para que no haya valore negativos en NA
if q(i,j+1)>qeq(i,j)
NA(i,j)=0;
q(i,j+1)=qeq(i,j);
end
%Crea vector de concentracion deseada de salida del Refinado para graficarla
ConcRDeseada(j)=YAsalida;
%Crea vector de eje altura de la torre para ponerlo en el eje x del grafico
AlturaTorre(j)=j*PasoEspacial;
end
%Crea vector de eje de tiempo del lote para ponerlo en el eje x del grafico
TiempoLote(i)=i*PasoTemporal/60;
%Convertido de segundos a minutos.
end
%ajuste longitud de vectores
AlturaTorre(j+1)=(j+1)*PasoEspacial;
ConcRDeseada(j+1)=YAsalida;
%grfica como cambia la concentracin a lo largo de toda la torre.
ConcR(i,:)=ConcR(i,:)+5e-7; %correccin de grfica para evitar lectura errnea de
que se adsorbe hasta concentracio de R=0.
figure(1),plot(AlturaTorre,ConcR(i,:),'r'),title('
Concentracin de R vs Altura
Azul: concentracin deseada' ),xlabel('Altura ( cm)'),ylabel('Concentracion de
dicloruro de etileno a medida que se adsorbe en MIL-101 gmol/g'), grid on, hold
on,...
plot(AlturaTorre,ConcRDeseada), ...
%grfica ISOTERMA en MIL-101
p = 0:0.001:60;
% Presin
parcial del componente A, en el equipoY =
q = Qm*((p./K1)./(1+(p./K1)));
%
Isoterma, ecuacin de q vs. P_parcial
figure(2)
plot(p/1000,q)
title('Isoterma de Langmuir adsorcin de DICLOROETANO en MIL-101'),
xlabel('Presin (bar)'),ylabel('Q (mmol de A/g de adsorbente)'), grid on
%grfica CDE dicloruro de etileno- MIL-101
% CDE con solvente libre de soluto
% Sabemos que Yw = Pparcial_A/(Ptotal - Pparcial_A)*(PM_A/PM_aire)
% Despejando Pparcial de la ecuacin anterior tenemos que
% Pparcial_A = (P*y*PM_Aire/PM_A)/1+(y*PM_Aire/PM_A)
% Para definir desde dnde hasta dnde debe ir la CDE entonces tomamos
% datos iniciales y finales de la CDE con base con soluto
Y = 0:0.00001:0.8;
QQ = zeros(1,2001);
yy = zeros (1,2001);
for i=1:2001
a = (P(1)*Y(i)*MMR/MMA);
b = (1+(Y(i)*MMR/MMA));
p = (a/b);
Qn = Qm*((p/K1)/(1+(p/K1)))/1000;
QQ(1,i)= Qn;
yy(1,i) = Y(i);
end
% la CDE es aparentemente una linea recta, porque se esta trabajando con fracciones
msicas con base libre de soluto.
figure(3)
plot(QQ,yy)
title('Curva de equilibrio, con base libre de soluto'),
xlabel('Xw [Kg A/kg adsorbente]'),ylabel('Yw [kg A/kg Aire]'), grid on
MME=1181.4;
%g/gmol masa molecular de la fase E o Faujasita.
MMR=29;
%g/gmol masa molecular de la fase R(aire).
MMA=98.96;
%g/mol masa molecular del dicloruro de
metileno(A).
yAentrada=850*1e-6*(1/MMA);
%concentracin de entrada de A en el Refinado[=]
gmolA/gmix.
YAentrada=yAentrada/(1-yAentrada);%fraccion molar gmol/ g del soluto A respecto del
solvente libre de soluto en la fase R a la entrada.
yAsalida=50*1e-6*(1/MMA);
%concentracin de salida de A deseada en el
Refinado [=] gmolA/gmix.
YAsalida=yAsalida/(1-yAsalida);
%fraccion molar gmol/ g del soluto respecto del
solvente libre de soluto en la fase R salida.
tg=298;
%temperatura del gas a la entrada [=] kelvin.
XAentrada=0;
%fraccion molar del soluto respecto del solvente
libre de soluto en la fase E (el carbon activado entra libre de A)
RhoMasaR=0.00177;
%densidad del gas(aire) en unidades de masa [=]
g/cm^3.
RhoMasaE=1.98;
%%Densidad de la faujasita en unidades de masa[=]
g/cm3 aparente.
RhoMolarR=RhoMasaR/MMR;
%densidad del gas(aire) en unidades molares [=]
gmol/cm3.
Poros=1-0.41;
%Porosidad de la faujasita adimensional.
ds=0.0003;
%Diametro faujasita [=] cm.
rs=ds/2;
%Radio faujasita [=] cm.
R=1.987207;
%constante de los gases [=](cal/(gmol*k))
Es=46043.8;
% Energa de adsorcin faujasita cal/gmol.
Ds=1.94e-10;
% Difusividad superficial faujasita.artculo
Dk=5.8e-4;
%difusividad Knudsel cm^2/s.
Dm=1e-1;
%difusividad molecular [=] cm^2/s.
miuR=1.91e-4;
%visocosidad del aire [=] g/cm-s.
Re=50;
%numero de Reynolds,se considera constante
artculo.
Sc=((miuR)/(RhoMasaR*Dm));
%nmero de Schmidt.
%kf=(0.357/Poros)*(Re^(0.64))*(Sc^(0.33))*(Dm^3/(2*rs)) % coeficiente para calcular
k como coeficiente de transferencia de masa de la fase solida =[cm/s].
kf=1/((rs)^2/(150*Ds))
%correlacin artculo aerogeles
T = 298.15 ;
%temperatura de operacin del equipo [K]
Qm = 21.8161;
%constante de isoterma
K1 = 3.9523;
%constante de isotrma
Qm2 = 115;%mg/g
% Constante de isoterma
K12 =0.1064;%g/g 1/9.4
% Constante de isoterma
alphap=2.7e-1;
% Relacin del area externa contra el volumen de
particula(BET/PORE VOLUME) 1/cm en faujasita.
Dt=25;
%diametro del tanque [=] cm.
FV= 201.82;
%flux volumtrico [=] L/min
CC= 14000;
%cantidad de faujasita cargado [=] gramos.
Tiempolote=60;
%tiempo de lote [=] min.
Af=pi*(Dt/2)^2;
%rea de Flujo [=] cm^2.
fluxMol_REntrada=FV*((1000*RhoMasaR)/(MMR*60*Af)); %flux molar de Refinado a la
entrada [=] gmolmix/cm^2*s.
fluxRsolvente=fluxMol_REntrada*(1-YAentrada);
%flux del Solvente puro en la
fase Refinado constante [=] gmolmix libre de A/cm^2*s.
CargaMol_E= CC/(MME*Tiempolote*60*Af); %Flux molar de entrada de la fase Extracto
calculado como cantidad de carbn divido el tiempo del lote y el area del equipo con
% 130.7 kg de carbn pasados a moles sobre 3600 como tiempo y un area para un
diametro de 0.25m
%gmol/cm2-s
CargaEsolvente=CargaMol_E; %Flux del Solvente puro en la fase Extracto constante
[=] %gmol/cm2-s.
%parmetros de los ciclos para seguir concentracin en el espacio tiempo.
vR=(Re*miuR)/(Dt*RhoMasaR);
% Velocidad del aire [=] cm/s.
aM=(6*(1-Poros))/ds;
%area para la transferencia de masa dada [=] cm2/cm3
LongitudMaxima=200;
%Longitud total a simular de la altura de la torre
[=] cm, escogida arbitrariamente.
PasoEspacial=0.2;
%Altura de torre que se tomara en cada particion[=]cm
.
NumPasosEspacio=ceil(LongitudMaxima/PasoEspacial); %Numero de pasos del ciclo for
para reconstruir el tiempo total.
TiempoSimula=Tiempolote*60;%Tiempo de simulacion total para ver estado estacionario,
en minutos convertido a segundos.
PasoTemporal=10; %Paso de tiempo tomado para evalaur las condiciones en la torre [=]
s.
NumPasosTiempo=ceil(TiempoSimula/PasoTemporal); %Numero de pasos del ciclo for para
reconstruir el tiempo total.
%llenado de las posicin de los vectores, para que en priemer paso los valores
correspondan a los reales de entrada.
for m=1:NumPasosTiempo
for n=1:NumPasosEspacio
ConcR(m,n)=YAentrada;
%concentracin de refinado a la entrada.
q(m,n)=XAentrada;
%cantidad de refinada adsorbida en (1,1)=0, se
asume que no hay nada de A al cargar E.
qeq(m,n)=0.00000000001;
end
end
TiempoLote(1)=PasoTemporal*60; %[=] min
P(1)=5;
% Presion inicial que trae el gas a la entrada [=] atm - 5.0525bares.
%Ciclo de evolucion del proceso desde el instante que se carga.
for i=1:NumPasosTiempo
%El tiempo 1 es el inicial o instante cero(n(0) no
definido).
for j=1:NumPasosEspacio
P(j+1)=(P(1)-(((1500*vR*j*PasoEspacial*miuR*(1-Poros)^2)/
((ds^2)*(Poros^2)))*(1/101325))); %Ecuacin de Blake-Kozeny (Bird et al., 1960)
pasada a atmosferas para conservar unidades.
qeq(i,j) = Qm2*((P(1)/K12)./(1+(P(1)/K12)));
% Isoterma, ecuacin de Q
vs. Ce
deff=Ds+(Dk*((Poros*RhoMolarR)/RhoMasaE)); %difusividad efectiva actualizada
punto a punto.
Ksol(i,j)=(kf*RhoMolarR*alphap*ConcR(i,j)*5*deff)/
(RhoMasaE*qeq(i,j)*5*deff+rs*kf*RhoMolarR*ConcR(i,j)); %coeficiente local englobante
de la fase solida 1/s; til para calcular Na.
NA(i,j)=Ksol(i,j)*(qeq(i,j)-q(i,j))*RhoMasaE*(ds)*aM*PasoEspacial;
%unidades de cada expresin- flux msico-(1/s)* (gmolA/gsolid)
*(gsolido/cm^3solido)*( cm altura de solido)*(cm^2solido/cm^3 de lecho)*(altura de
lecho)
%Actualizacin de la concentracion, (balance de masa por componente del soluto
en la seccion tratada %Y(i)*Rsolvente=Y(i+1)*Rsolvente+TdeMasa
ConcR(i,j+1)=ConcR(i,j)-((NA(i,j))/(fluxRsolvente));
%Limita la concentracion para que no aparezcan valores negativos,no real.
if ConcR(i,j+1)<0
ConcR(i,j+1)=0;
end
%Actualiza concentracion, usando la expresion de balance de masa por
componente del soluto en la seccion tratada: X(i)*Esolvente+TdeMasa=X(i+1)*Esolvente
q(i,j+1)=q(i,j)+((NA(i,j))/(CargaEsolvente));
%Se utiliza para que no haya valore negativos en NA
if q(i,j+1)>qeq(i,j)
NA(i,j)=0;
q(i,j+1)=qeq(i,j);
end
%Crea vector de concentracion deseada de salida del Refinado para graficarla
ConcRDeseada(j)=YAsalida;
%Crea vector de eje altura de la torre para ponerlo en el eje x del grafico
AlturaTorre(j)=j*PasoEspacial;
end
%Crea vector de eje de tiempo del lote para ponerlo en el eje x del grafico
TiempoLote(i)=i*PasoTemporal/60;
%Convertido de segundos a
minutos.
end
%ajuste longitud de vectores
AlturaTorre(j+1)=(j+1)*PasoEspacial;
ConcRDeseada(j+1)=YAsalida;
%grfica como cambia la concentracin a lo largo de toda la torre.
ConcR(i,:)=ConcR(i,:)+5e-7; %correccin de grfica para evitar lectura errnea de
que se adsorbe hasta concentracio de R=0.
figure(4),plot(AlturaTorre,ConcR(i,:),'r'),title('
Concentracin de R vs Altura
Azul: concentracin deseada' ),xlabel('Altura (cm)'),ylabel('Concentracion de
dicloruro de etileno a medida que se adsorbe en FAUJASITA gmol/g'), grid on, hold
on,...
plot(AlturaTorre,ConcRDeseada), ...
%ISOTERMAS
%ISOTERMAS
T = 298.15 ;%K
% Temperatura de operacin del equipo [K]
Qm = 115;%mg/g
% Constante de isoterma
K1 =0.1064;%g/g 1/9.4
% Constante de isoterma
pO = 0:0.01:0.2;%p/pO
% concentracin del componente A, en el
equipo
Q = Qm*((pO./K1)./(1+(pO./K1)));
% Isoterma, ecuacin de Q vs. Ce
P = 5.06625;
% Presin de operacin del equipo [bar], pongo
un valor hiptetico, eso lo deciden ustedes
%PM_Aire = 28.9;
% Peso molecular promedio del aire (kg/kmol)
PM_A = MMA;% Peso molecular del dicloroetano (kg/kmol)
P_g=pO;
figure(5)
plot(P_g,Q)
title('Isoterma de Langmuir adsorcin de DICLOROETANO en FAUJASITA'),
xlabel('P/Po'),ylabel('Q (mg de A/g de adsorbente)'), grid on
%CDE
X=Q; %1e-3 para ajustar escala de la grfica. mg de A/g de adsorbente
Y=(pO./PM_A); % mg A/g de aire
figure(6),plot(X,Y), title ('Curva de distribucin de Equilibrio'),xlabel('mg de A/g
adsorbente'),ylabel('gmol A/g gas'),grid on
% CDE con solvente libre de soluto
% Sabemos que Yw = Pparcial_A/(Ptotal - Pparcial_A)*(PM_A/PM_aire)
% Despejando Pparcial de la ecuacin anterior tenemos que
% Pparcial_A = (P*y*PM_Aire/PM_A)/1+(y*PM_Aire/PM_A)
% Para definir desde dnde hasta dnde debe ir la CDE entonces tomamos
% datos iniciales y finales de la CDE con base con soluto
%Y = 0:0.00001:0.8;
%QQ = zeros(1,2001);
%yy = zeros (1,2001);
%for i=1:2001
%a = (P*Y(i)*PM_Aire/PM_A);
%b = (1+(Y(i)*PM_Aire/PM_A));
%p = (a/b);
%Qn = Qm*((p/K1)/(1+(p/K1)))/1000;
%QQ(1,i)= Qn;
%yy(1,i) = Y(i);
%end
% la CDE es aparentemente una linea recta, porque se esta
% trabajando con fracciones msicas con base libre de soluto.
%figure(2)
%plot(QQ,yy)
%title('Curva de equilibrio, con base libre de soluto'),
%xlabel('Xw [Kg A/kg adsorbente]'),ylabel('Yw [kg A/kg Aire]'), grid on