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ai
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3e dition
3e dition
J.-L. Allard
E. Flamand
3e dition
CHIMIE
GNRALE
CHIMIE
GNRALE
Eddy Flamand
Jean-Luc Allard
CHARBON
AVANT-PROPOS
CHAPITRE 7
CHAPITRE 1
Liaisons chimiques I
CHAPITRE 8
CHAPITRE 2
CHAPITRE 9
CHAPITRE 3
CHAPITRE 10
CHAPITRE 4
GLOSSAIRE
INDEX
CHIMIE GNRALE
SOMMAIRE
GRAPHIIT
TE
www.groupemodulo.com
,!7IC8J6-fabaja!
DIAMANT
MODULO
ISBN-13 : 978-2-89650-109-0
ISBN-10 : 2-89650-109-6
CHIMIE
GNRALE
3e dition
Eddy Flamand
Cgep de Jonquire
Jean-Luc Allard
Collge Jean-de-Brbeuf
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Nous reconnaissons laide financire du gouvernement du Canada par lentremise du Programme daide au dveloppement de lindustrie
de ldition (PADIE) pour nos activits ddition.
Catalogage avant publication de Bibliothque et Archives nationales du Qubec et
Bibliothque et Archives Canada
Flamand, Eddy
Chimie gnrale
3e d.
Comprend des rf. bibliogr. et un index.
Pour les tudiants du niveau collgial.
ISBN 978-2-89650-109-0
1. Chimie physique et thorique. 2. Ractions chimiques. 3. Liaisons chimiques.
4. Structure chimique. 5. Chimie physique et thorique - Problmes et exercices.
I. Allard, Jean-Luc. II. Titre.
QD453.3.F52 2009
541
C2009-940359-5
quipe de production
diteur: Sylvain Garneau
Charge de projet: Rene Thort
Rvision linguistique: Monique Tanguay
Correction dpreuves: Manon Lewis
Montage: Suzanne LHeureux
Coordination de la mise en pages: Marguerite Gouin
Maquette: Marguerite Gouin
Couverture: Marguerite Gouin
Recherche photos: Julie Saindon
Gestion des droits: Gisle Sguin
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avant-propos
Le domaine de la chimie gnrale est vaste et compos de sujets si diversifis
quil est parfois difficile de faire ressortir les liens qui les unissent. Cest pourtant ce que nous nous sommes efforcs de faire en exposant graduellement le
contenu de faon tablir les liens entre les notions au fur et mesure que
llve se les approprie. Ainsi, nous ne cherchons pas puiser certains sujets
tels que la structure atomique et les liaisons chimiques ds leur prsentation.
Ces sujets sont plutt repris dans plusieurs chapitres, ce qui permet un meilleur
approfondissement.
Contenu de louvrage
Chimie gnrale, 3e dition vous propose une nouvelle prsentation, plus claire
et plus moderne. Elle offre une meilleure visualisation des lments importants
et fait mieux ressortir les diffrentes rubriques, les exemples et les exercices.
Elle propose galement une importante mise jour du contenu avec enrichissements, explications supplmentaires et prcisions de certaines notions.
On peut considrer que Chimie gnrale, 3e dition comprend quatre
parties, bien que cela ne soit pas clairement indiqu dans louvrage. La premire, constitue des quatre premiers chapitres, runit lessentiel des notions
fondamentales de la chimie dite classique, soit la place de la chimie dans les
sciences de la nature, lexpression des units et des chiffres significatifs ainsi
que leur usage dans les calculs, le premier modle atomique et les travaux
qui lui ont donn naissance (ce qui permet daborder les proprits des gaz et
les transformations chimiques), et enfin la stchiomtrie. Nous avons voulu
prsenter ces concepts le plus rapidement possible pour que llve soit laise
ds ses premiers travaux au laboratoire et quil ait du mme coup un bon
aperu de la nature de la chimie.
La deuxime partie, qui comprend les chapitres 5 et 6, prsente le modle
atomique moderne, cur de louvrage, et les proprits des lments qui en
dcoulent. Dans la troisime partie (chapitres 7, 8 et 9), la grande diversit
des espces chimiques est mise en lumire par la description des diffrents modles de liaisons chimiques. La structure lectronique dune espce chimique,
labore partir du modle atomique, est ensuite associe son arrangement
spatial. Enfin, le dernier chapitre prpare la transition vers le deuxime cours
de chimie du programme au collgial en intgrant de nombreuses notions des
chapitres prcdents et quelques lments de thermodynamique pour expliquer
des proprits macroscopiques des substances.
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IV
Avant-propos
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Avant-propos
Il nous semble en effet essentiel que llve, cette tape de son dveloppement
intellectuel, laube des tudes universitaires, se prenne en main et contrle
lui-mme son assimilation des notions lmentaires.
Sources des donnes
Les valeurs des masses atomiques figurant dans la liste alphabtique des
lments la fin de louvrage sont tires du site Web de lUnion internationale
de chimie pure et applique (UICPA) ladresse suivante: http://www.chem.
qmul.ac.uk/iupac/AtWt/. Ces valeurs sont parues en juin et aot 2007. Elles
ont t rduites quatre chiffres significatifs dans le tableau priodique.
La plupart des constantes physiques et des donnes des tableaux proviennent du CRC Handbook of Chemistry and Physics (86e dition, 2005).
Pour celles qui ne figurent pas dans ce dernier ouvrage et qui donnent lieu
diverses interprtations selon les auteurs, notamment les rayons atomiques
et ioniques, nous avons retenu les valeurs donnes dans Inorganic Chemistry:
Principles of Structure and Reactivity, de J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter,
publi chez Harper Collins (New York, 1993).
remerciements
Nos remerciements trs sincres sadressent dabord Madame Marie Therrien
du Collge Franois-Xavier Garneau pour ses prcieux conseils et pour la
rdaction des nouveaux exercices qui suivent les exemples au fil du texte, et
Monsieur Nabil Ketata du Cgep de lOutaouais pour ses commentaires et
son analyse de cette 3e dition. Merci tous les autres enseignants qui, au
fil des dernires annes, nous ont fait part de leurs remarques et de leurs
commentaires.
Merci galement Madame Jose Debigar, du Cgep de Lvis-Lauzon,
qui a collabor troitement la production des deux premires ditions de
louvrage, ainsi quaux enseignants des divers collges qui ont t consults
pour la deuxime dition: Monsieur Denis Bilodeau du Cgep de SaintHyacinthe, Monsieur Ghislain Chabot du Collge de Sherbrooke, Monsieur
Laurent Chnard du Cgep de Rimouski, Madame Suzie Larose du Collge
de Shawinigan et Monsieur Claudio Marrano du Collge Jean-de-Brbeuf.
Et pour terminer, nous remercions chaleureusement Madame Rene Thort, charge de projet, Sylvain Garneau, diteur, et lquipe de production de
Modulo, avec qui nous nen sommes plus notre premire collaboration, pour
leur excellent travail.
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5
5
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9
9
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11
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20
22
Chapitre 2
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28
29
29
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VIII
34
34
36
36
39
39
40
40
40
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50
51
51
51
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56
Chapitre 3
61
62
62
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67
67
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70
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IX
72
72
72
73
73
74
74
75
76
76
76
76
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79
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Chapitre 4
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101
102
102
103
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110
110
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Chapitre 5
129
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134
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150
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154
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155
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XI
159
162
Chapitre 6
167
168
169
170
171
171
172
172
174
175
177
177
179
180
181
183
6.4.1
6.4.2
6.4.3
6.4.4
6.4.5
6.4.6
6.4.7
6.4.8
Hydrogne
Mtaux alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)
Mtaux alcalino-terreux (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
lments du groupe 13 (B, Al, Ga, In, Tl)
lments du groupe 14 (C, Si, Ge, Sn, Pb)
lments du groupe 15 (N, P, As, Sb, Bi)
lments du groupe 16 (O, S, Se, Te, Po)
Halognes (F, Cl, Br, I, At)
Un peu de culture... chimique
Lozone, une vedette sur son dclin?
6.4.9 Gaz rares (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
6.4.10 Mtaux de transition
182
184
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
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Chapitre 7
liaisons chimiques I
203
204
205
206
206
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XII
207
208
210
212
214
214
215
216
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223
223
223
225
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Chapitre 8
233
234
234
235
237
237
240
244
246
248
248
248
249
250
250
251
252
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259
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XIII
Chapitre 9
263
264
265
265
266
267
268
270
270
271
272
273
275
275
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283
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285
287
290
Chapitre 10
295
296
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297
297
297
297
299
300
300
301
301
301
301
302
302
302
302
303
303
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XIV
303
303
304
306
307
308
309
311
10.5.1
10.5.2
10.5.3
10.5.4
10.5.5
310
311
312
314
315
317
319
319
319
321
321
322
323
323
324
324
328
Corrig
333
glossaire
385
Crdits photographiques
390
index
391
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CHAPITRE
STRUCTURE
LECTRONIQUE
DES ATOMES
Objectif 7
Quel est
le modle de
latome selon
la thorie
quantique ?
Configuration
lectronique des
lments et thorie
quantique
Objectif 6
Nombres
quantiques
Modle atomique
de la matire
(chapitre 2)
Modle
ondulatoire et
matriel
dune particule
Objectif 4
Comment le modle
de Bohr intgre-t-il nergie,
spectre atomique et radiation
lectromagntique ?
SOMMAIRE
5.1 RAYONNEMENT LECTROMAGNTIQUE ET NERGIE
5.2 SPECTRE ATOMIQUE ET
MODLE DE BOHR
5.3 MODLE DE LA MCANIQUE ONDULATOIRE
ET DE LA MCANIQUE
QUANTIQUE
5.4 NOMBRES QUANTIQUES
ET ORBITALES ATOMIQUES
5.5 CONFIGURATIONS
LECTRONIQUES
Objectif 3
Objectif 5
Comment le
caractre ondulatoire
dune particule est-il li
son aspect matriel ?
Objectif 1
Modle
atomique
de Bohr
Niveaux
dnergie
lectroniques
Ondes
lectromagntiques
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Quelles relations
mathmatiques permettent
de relier les niveaux dnergie
lectroniques avec les
spectres atomiques ?
Objectif 2
Comment
associer lnergie
dun rayonnement
lectromagntique avec
le spectre atomique
qui en rsulte ?
Spectres
atomiques
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130 Chapitre 5
VV
5.1
Rayonnement lectromagntique
et nergie
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131
c 3, 00 108 m s1
=
= 3, 0 1018 s1 = 3, 0 1018 Hz
1,0 1010 m
Spectre lectromagntique:
champ des rayonnements
lectromagntiques stendant
denviron 10 12 m 103 m.
CONNAISSEZ-VOUS...?
Sens du
dplacement
1s
= 5 Hz (5 longueurs donde)
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132 Chapitre 5
10
10
14
22
10
10
20
10
12
rayons
10
18
10
10
10
rayons X
16
10
10
14
UV
10
10
12
10
10
IR
10
micro-ondes
radar
10
10
10
10 Hz
10
tl, radio
visible
UV
200 nm
400 nm
IR
700 nm
2,5 m
16 m
du violet (4,0 107 m) au rouge (7,0 107 m) et ne couvre quune trs faible
portion de tout le spectre. On note aussi que les limites de certaines rgions
sont quelque peu imprcises.
CONNAISSEZ-VOUS...?
Exercice 5.1
Max Planck
(1858-1947)
Physicien allemand. Prix Nobel
de physique en 1918. Il est
considr comme le crateur
de la thorie quantique.
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133
CONNAISSEZ-VOUS...?
nergie
4000 K
3000 K
2000 K
1
Longueur donde ( 10
m)
Albert Einstein
(1879-1955)
Physicien allemand, naturalis
suisse, puis amricain. Prix
Nobel de physique en 1921.
Il est probablement le plus
grand scientifique du xxe sicle;
il expliqua leffet photolectrique
et il est lauteur de la thorie
de la relativit; il passa les
20 dernires annes de sa vie
aux tats-Unis, lUniversit
de Princeton.
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134 Chapitre 5
SAVIEZ-VOUS QUE...?
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135
a) Spectre continu
400 nm
Prisme
de verre
Lumire
blanche
700 nm
b) Spectre discontinu
400 nm
Prisme
de verre
Hydrogne
gazeux
700 nm
Figure 5.4 Reprsentation simplifie dun spectroscope et illustration dun spectre continu (a) et dun spectre
discontinu (b).
Spectre de lhydrogne
Lorsque la lumire issue dun tube dcharges lectriques contenant de lhydrogne est analyse par spectroscopie, on dtecte quatre raies de longueurs
donde caractristiques dans la partie visible du spectre. partir de ce rsultat, le
spectroscopiste Johann Jakob Balmer dmontra dabord que la reprsentation
CONNAISSEZ-VOUS...?
400 410
434
486 500
600
656
700 (nm)
400
500
600
700 (nm)
400
500
600
700 (nm)
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136 Chapitre 5
CONNAISSEZ-VOUS...?
Les autres valeurs de n, soit 4, 5 et 6, ont ainsi fourni ce qui fut dsign la
srie de Balmer, la premire srie de longueurs donde des raies de lhydrogne
dans le visible.
Exercice 5.4
Calculez les longueurs donde des autres raies visibles de lhydrogne, soit
n = 4, n = 5 et n = 6.
Lquation de Rydberg fut finalement gnralise pour tenir compte de
la dcouverte dautres raies dans les parties spectrales de lultraviolet et de
linfrarouge du spectre de lhydrogne.
1
1
1
=R 2 2
n1 n2
Cest ainsi que furent calcules les valeurs des longueurs donde des autres
sries de raies, soit celle de Lyman (n1 = 1), dans la portion de lultraviolet,
et celles de Paschen (n1 = 3), de Brackett (n1 = 4) et de Pfund (n1 = 5), dans
linfrarouge. Ces scientifiques taient tous des spectroscopistes.
Rappelons que cette quation est purement empirique, cest--dire quelle
se fonde exclusivement sur des mesures exprimentales et nest relie aucune
thorie. Elle permet nanmoins de prvoir la position des raies du spectre de
lhydrogne, seul lment auquel elle sapplique.
1/
( 106 m1)
2,50
n=6
n=5
2,25
n=4
2,00
1,75
n=3
1,50
0,025
0,050
0,075
0,100
0,125
1/n2
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137
n2 a0
Z
n=4
r = a0 = 52,9 pm
n=3
n=2
n=1
r = 4 a0
r = 9 a0
r = 16 a0
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138 Chapitre 5
kZ 2
hc 6,626 1034 J s 2,998 108 m s1
= 2,179 1018 J =
=
2
n
18
E
1
2,179 10 J
=
=
34
hc 6,626 10 J s 2,998 108 m s1
= 1,097 107 m1
Constante de Rydberg
1
1
E = En En = kZ 2 2 2 o k = 2,179 1018 J
nf ni
f
On veut calculer lnergie mise par llectron dun atome dhydrogne qui
passe du niveau 3 dnergie au niveau 1 et la longueur donde du rayonnement
correspondant.
Le niveau dnergie initial, ni, est 3.
Le niveau dnergie final, nf, est 1.
On introduit ces valeurs dans lquation gnrale de Bohr.
1
1
1
1
E = kZ 2 2 2 = 2,179 1018 J (1)2 2 2 = 1, 937 1018 J
(1)
(3)
nf ni
Le signe moins () indique quil sagit dnergie mise.
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139
nergie
(J 1019 )
0,87
1,36
2,42
n=2
5,44
nergie mise
nergie absorbe
n=5
n=4
n=3
n=1
21,79
Figure 5.8 Diagramme illustrant la corrlation entre les niveaux dnergie et des or
bites spcifiques de llectron de latome dhydrogne.
400
500
600
700
n=1
n=2
n=3
n=4
n=5
Noyau atomique
Figure 5.9 Illustration de la relation entre les transitions lectroniques et les raies
spectrales de latome dhydrogne.
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140 Chapitre 5
hc
hc
6,626 1034 J s 2,998 108 m s1
=
=
E
1, 937 1018 J
= 1,026 107 m ou 102,6 nm
En passant du niveau 3 dnergie au niveau 1, il y a 1,937 1018 J dnergie mise par llectron dun atome dhydrogne et la longueur donde du
rayonnement correspondant mesure 102,6 nm.
Exemple 5.2
On veut calculer lnergie absorbe par llectron dun atome dhydrogne qui
passe du niveau 2 dnergie au niveau 4 et la longueur donde du rayonnement
correspondant.
Le niveau dnergie initial, ni, est 2.
Le niveau dnergie final, nf, est 4.
On introduit ces donnes dans lquation gnrale de Bohr.
1
1
1
1
E = kZ 2 2 2 = 2,179 1018 J (1)2 2 2 = 4,086 1019 J
n
n
(4)
(2)
f
i
Lnergie est absorbe puisque le signe de la valeur obtenue est positif.
On calcule la longueur donde du rayonnement absorb partir de lquation
de Planck modifie.
E =
hc
hc
6,626 1034 J s 2,998 108 m s1
=
=
E
4,086 1019 J
= 4,862 107 m ou 486,2 nm
Pour passer du niveau 2 dnergie au niveau 4, llectron dun atome dhydrogne doit absorber 4,086 1019 J dnergie et la longueur donde du
rayonnement correspondant mesure 486,2 nm.
Exercice 5.5
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141
UN PEU DE CULTURE...
chimique
On se sert du laser
pour sculpter la corne
de lil de la patiente
et ainsi corriger sa
myopie.
Niveau
dnergie 2
Onde
lumineuse
de dpart
Niveau
dnergie 1
Onde
lumineuse
attnue par
labsorption
109-Chap.05_04.indd 13
Niveau
dnergie 2
Aucune onde
lumineuse
de dpart
mission
spontane
dans toutes
les directions
Niveau
dnergie 1
Onde
lumineuse
amplifie
par une
mission
stimule
Onde
lumineuse
de dpart
Niveau
dnergie 1
Miroir
semirflchissant
24/03/09 15:16:03
142
Chapitre 5
Miroir
totalement
rflchissant
nergie constante
de pompage
Milieu excitable
(atomique ou molculaire)
Faisceau
laser
Miroir semirflchissant
Il na pas pu expliquer la prsence de raies additionnelles lorsque des spectroscopes plus raffins furent mis au point.
Il ne pouvait rendre compte du ddoublement de certaines raies spectrales
en prsence dun champ magntique intense.
Enfin, il ne se fondait pas sur une thorie solide pour dmontrer son principal
postulat: le modle ne pouvait expliquer pourquoi les orbites lectroniques
dont la quantit de mouvement angulaire est gale nh/2 sont stables et
non radiantes.
Toutefois, deux postulats de Bohr ont servi laborer le modle de la mcanique ondulatoire et de la mcanique quantique, modle actuel de latome:
les niveaux dnergie lectronique sont quantifis (postulat 2);
lnergie est mise ou absorbe lorsque survient un changement de niveau
lectronique (postulat 3).
CONNAISSEZ-VOUS...?
109-Chap.05_04.indd 14
Postulat de De Broglie
La nature de la matire nest pas que corpusculaire, mais est galement ondulatoire.
24/03/09 15:16:05
143
UN PEU DE CULTURE...
chimique
Le microscope lectronique:
llectron est bien une onde
Avant la dcouverte de la dualit ondecorpuscule de
llectron par Louis de Broglie, seuls les microscopes op
tiques existaient. Les microscopes lectroniques nont en
effet t dvelopps qu partir des annes1930. Alors
que le pouvoir de rsolution du microscope optique est
limit par la puissance du systme optique (force des
lentilles), celui du microscope lectronique peut tre
ajust en fonction de la longueur donde du faisceau
dlectrons. De plus, les principes de fonctionnement du
microscope optique sont fonds sur les lois de la rfrac
tion et de la rflexion, ceux du microscope lectronique
le sont sur des phnomnes de diffraction.
Phnomnes de diffraction
Lorsquun faisceau lumineux croise un obstacle ou une
ouverture dont les dimensions sont du mme ordre
de grandeur que la longueur donde qui le compose,
il subit de la dispersion; le phnomne est dsign
diffraction. Des figures de diffraction rsultent no
tamment du passage de la lumire travers des trous
minuscules percs dans de minces feuilles opaques
(figure 1). Des figures de mme nature se forment aussi
lorsquun faisceau de rayons X, qui sont aussi de nature
ondulatoire, est dirig sur un solide cristallin, lequel
reprsente un arrangement ordonn de particules.
Radiation
Plaque
troue
Figure de
diffraction
Le dveloppement de la
thorie ondulatoire de la
lumire, au dbut du xixe
sicle, permit dexpliquer
la diffraction.
La diffraction des rayonsX
est mise profit pour d
terminer la structure cris
talline de certains solides.
Les figures de diffraction
sont en effet rgies par
les lois de la physique des
ondes et dpendent de la
disposition des particules Le microscope lectronique
(atomes, molcules ou permet dobserver des struc
ions) qui forment ces so tures invisibles en microscopie
lides. Par consquent, la optique.
diffraction est inhrente
au caractre ondulatoire de tout rayonnement, quil
sagisse de la lumire visible ou des rayons X. De mme,
on observe quun faisceau lectronique engendre une
figure de diffraction, ce qui ne peut tre interprt
quen considrant que les lectrons sont aussi de nature
ondulatoire, comme le suggrait de Broglie.
Fonctionnement du microscope lectronique
Le dispositif employ dans un microscope lectronique
consiste ajuster les longueurs donde du faisceau
dlectrons la dimension des structures tudies. Cela
est ralis en appliquant une diffrence de potentiel en
tre des plaques mtalliques, cest--dire en augmentant
le voltage pour acclrer les lectrons vers la plaque
positive tout en diminuant leur longueur donde. En
effet, selon lquation de Broglie, plus la vitesse du
faisceau lectronique est grande, plus la longueur
donde est courte (puisque = h/mv). Il devient ainsi
possible dexplorer des domaines beaucoup plus petits
que ceux atteints par le microscope optique.
109-Chap.05_04.indd 15
24/03/09 15:16:07
144 Chapitre 5
Exercice 5.7
Noyau
109-Chap.05_04.indd 16
En attribuant llectron une orbite circulaire fixe dans son premier postulat, Bohr laissait supposer que la position et la vitesse de llectron peuvent
tre dtermines simultanment avec une grande prcision; celle-ci naurait
t limite que par lhabilet du chercheur et la construction de lappareil de
mesure. Depuis, nous savons quil en va autrement.
Dans le monde submicroscopique, la mesure prcise et simultane de la vitesse
et de la position est impossible. En effet, toute mesure implique ncessairement
une intervention entre lobjet et lappareil dobservation utilis. Si, dans le monde
macroscopique, les objets sont suffisamment massifs pour que leur interaction
avec la lumire ne modifie ni leur position ni leur vitesse (quantit de mouvement),
il nen va pas de mme dans lunivers de llectron. En effet, pour voir un lectron et dterminer prcisment sa position, il faut se servir dun rayonnement de
trs courte longueur donde (les photons) pour quil y ait interaction (figure 5.10).
Cependant, puisque les photons de ce rayonnement sont trs nergtiques, ils
transfrent une partie de leur nergie llectron dont la vitesse et, par le fait
mme, la quantit de mouvement changent au moment de limpact. linverse,
24/03/09 15:16:09
145
CONNAISSEZ-VOUS...?
Werner Heisenberg
(1901-1976)
Physicien allemand. Lun des
fondateurs de la thorie quan
tique. Prix Nobel de physique
en 1932.
En appliquant lquation de Heisenberg et en tenant compte dune incertitude (x) de 20 pm, soit 2,0 1011 m, on trouve que lincertitude sur la quantit
de mouvement (p) est 3,3 1023 kgms1; cette valeur est obtenue en tenant
compte de la conversion suivante.
1 J = 1 kgm2s2
En effet, lincertitude sur la quantit de mouvement dune particule est
donne par :
p = mv
et lquation de Heisenberg permet de calculer cette incertitude :
x mv h mv
x
2,0 1011 m
2,0 1011 m
109-Chap.05_04.indd 17
24/03/09 15:16:12
146 Chapitre 5
CONNAISSEZ-VOUS...?
Erwin Schrdinger
(1887-1961)
Physicien autrichien. Lun des
auteurs de la thorie quantique
des atomes et des molcules.
Prix Nobel de physique en 1933.
2r = n
lectron
Noyau
109-Chap.05_04.indd 18
nh h
= 2
r = n
2r
Llectron dun atome ne peut se situer une distance infinie du noyau,
mais il existe plutt une certaine probabilit de le rencontrer une certaine
distance du noyau dans un lment de volume dtermin.
Ce dernier nonc est llment cl de la thorie quantique. Lnergie de
llectron dans un atome est relie sa distribution dans certaines rgions
autour du noyau. Pour chaque niveau dnergie, n, lquation de Schrdinger
fournit une expression mathmatique dont la rsolution reprsente par la
lettre grecque psi, , est appele fonction donde. Cette fonction donde, ,
na pas de signification physique. Toutefois, lexpression de 2 en fonction de
la distance du noyau reprsente la distribution probable de llectron dans
un atome ou une molcule.
Pour lhydrogne, le diagramme de cette probabilit correspond un nuage
lectronique de forte densit prs du noyau (probabilit leve de rencontrer
llectron); la densit de ce nuage diminue (plus faible probabilit) mesure
que lloignement du noyau augmente. Le volume dans lequel il y a plus de
90% de chances de trouver llectron est dsign une orbitale (figure5.12).
Selon le modle de la mcanique quantique, llectron de latome dhydrogne,
dans son tat fondamental, occupe la rgion autour du noyau dans un rayon
denviron 100 pm. Dans cette rgion (orbitale), la plus grande probabilit de
trouver llectron se trouve 52,9 pm du noyau, le rayon de la premire orbite
de Bohr (n = 1).
La notorit de lquation de Schrdinger vient de ce quil est possible de dterminer le niveau dnergie, n, dun lectron ainsi que la probabilit de le trouver
dans un certain volume autour du noyau, lorbitale. On peut ainsi calculer les
nergies des orbitales partir des spectres de raies correspondant aux transitions
entre les niveaux dnergie. Par consquent, les termes tat fondamental et
tat excit sappliquent aussi aux orbitales des atomes et des molcules.
24/03/09 15:16:14
a)
147
b)
109-Chap.05_04.indd 19
24/03/09 15:16:15
148 Chapitre 5
Tableau 5.1 Valeurs de l permises pour quelques valeurs de n.
a) n = 1 et l = 0
0, 1
0, 1, 2
0, 1, 2, 3
0, 1, 2, 3, 4
b) n = 2 et l = 0
c) n = 2 et l = 1
z
Exercice 5.9
109-Chap.05_04.indd 20
24/03/09 15:17:33
ml
Nombre dorbitales
1, 0, +1
1, 0, +1
2, 1, 0, +1, +2
1, 0, +1
2, 1, 0, +1, +2
3, 2, 1, 0, +1, +2, +3
149
Axes de rotation
de llectron
Exercice 5.11
109-Chap.05_04.indd 21
CONNAISSEZ-VOUS...?
Wolfgang Pauli
(1900-1958)
Physicien suisse dorigine autri
chienne. Prix Nobel de physi
que en 1945.
24/03/09 15:17:35
150 Chapitre 5
l=0
ml = 0
ms = +1/2
n=2
l=0
ml = 0
ms = 1/2
2 tats
quantiques
l =1
ml = 1
n=2
l =1
ml = 0
n=2
l =1
ml = +1
ms = 1/2
ms = 1/2
ms = 1/2
6 tats
quantiques
Exercice 5.12
109-Chap.05_04.indd 22
24/03/09 15:17:36
151
UN PEU DE CULTURE...
chimique
En conclusion, mme si un modle atomique permet dexpliquer une foule de phnomnes, il ne demeure tou
jours quun modle. Quelle ralit se cache derrire lui? Nul ne le sait, car voir linfiniment petit (1010 m)
nest pas une sincure. Une difficult analogue confronte dailleurs les scientifiques dans linfiniment grand. Les
modles du big-bang et de la mcanique quantique ne sont pas des dogmes. Ils seront srement raffins, et
probablement remplacs un jour, car la science nest ni statique ni immuable.
109-Chap.05_04.indd 23
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152 Chapitre 5
Tableau 5.3 Symboles des orbitales ou des cases quantiques et valeurs de l
correspondantes.
Valeur de l
Symbole de lorbitale
Nombre quantique
secondaire, l
Une valeur
Une case quantique
2s
Trois valeurs
Trois cases quantiques
2p
Exercice 5.14
109-Chap.05_04.indd 24
24/03/09 15:17:41
153
SAVIEZ-VOUS QUE...?
Les niveaux dnergie des orbitales atomiques (ou des cases quantiques) sor
donnent diffremment selon que le noyau est entour dun ou de plusieurs
lectrons.
Niels Bohr avait dj tabli que lnergie de llectron dun atome dhydro
gne ou despces chimiques ne comptant quun lectron, tel lion He + , dpendait
uniquement de la valeur de n. La thorie quantique na pas modifi ce postu
lat. Par consquent, les orbitales 2s et 2p dun atome dhydrogne possdent
la mme nergie. Et il en va pareillement pour llectron qui occupe une des
orbitales 3s, 3p ou 3d; celles-ci se trouvent au mme niveau (figure 5.16 a).
Il en va tout autrement pour les atomes polylectroniques. Dans ce cas,
les interactions ne se limitent pas celles entre le noyau et les lectrons,
mais englobent aussi celles entre les lectrons eux-mmes. Cest pourquoi les
nergies des lectrons datomes polylectroniques dpendent non seulement
du nombre quantique principal, n, mais aussi du nombre quantique secon
daire, l. En consquence, lordre des cases quantiques est alors tabli selon la
somme de n et l; plus celle-ci est basse, plus lnergie associe lorbitale est
faible. Ainsi, comme on peut le voir la figure 5.16 b), la case quantique 3d
correspond une nergie suprieure 4s: la somme n + l est gale 5 pour
3d, tandis quelle vaut 4 pour 4s.
3d n = 3, l = 2 n + l = 5
4s n = 4, l = 0 n + l = 4
nergie infrieure
Lorsque les sommes de n et l sont les mmes pour deux orbitales, lordre
est alors dtermin daprs la valeur la plus basse de n, le nombre quantique
principal. Ainsi, 3d se classe avant 4p.
4p n = 4, l = 1 n + l = 5
3d n = 3, l = 2 n + l = 5
nergie infrieure
b) Atomes polylectroniques
4s
4p
4d
3s
3p
3d
2s
2p
4f
nergie croissante
nergie croissante
a) Hydrogne
6s
5s
5p
4s
3s
3p
4p
4d
4f
3d
2p
2s
1s
1s
Figure 5.16 nergies relatives des orbitales de lhydrogne (a) et des atomes poly
lectroniques (b).
109-Chap.05_04.indd 25
24/03/09 15:17:43
154 Chapitre 5
b)
a)
3s
2s
7s
7p
7s
7p
6s
6p
6d
6s
6p
6d
5s
5p
5d
5f
5s
5p
5d
5f
4s
4p
4d
4f
4s
4p
4d
4f
3p
3d
3s
3p
3d
2s
2p
2p
1s
1s
Figure 5.17 Moyens mnmotechniques illustrant lordre des nergies des orbitales datomes polylectroniques.
Exercice 5.15
ou
Dautre part, on aligne les cases quantiques de la gauche vers la droite
selon leur nergie croissante.
1s
2s
2p
1s
et non
2s
1s
2s
109-Chap.05_04.indd 26
24/03/09 15:17:45
CONNAISSEZ-VOUS...?
He(2)
155
1s
n = 1, l = 0, ml = 0, ms = +1/2
n = 1, l = 0, ml = 0, ms = 1/2
Cest aussi en raison des deux premiers principes que les trois lectrons
du lithium (Z = 3) vont dabord remplir lorbitale 1s, puis occuper demi lorbi
tale2s. Llectron occupant cette dernire est dit non appari.
Li(3)
1s
2s
Rgle de Hund
La rgle nonce par Friedrich Hund stipule que les lectrons occupent
successivement, avec des spins parallles, des orbitales dnergie
quivalente, cest--dire qui ne diffrent que par leur orientation. Des spins
de mme sens sont parallles. Les trois orbitales 2p, puisquelles ne diffrent
que par lorientation de leurs axes, x, y et z, sont nergtiquement quivalentes.
En consquence, lorsque deux lectrons occupent ces orbitales, ils se placent
dans deux des orbitales 2p, avec leurs spins parallles, plutt que dans la
mme orbitale, avec des spins opposs.
et non
2p
Friedrich Hund
(1896-1997)
Physicien allemand. Il a contri
bu au dveloppement de la
notion dorbitale molculaire.
2p
1s
N(7)
2s
2p
109-Chap.05_04.indd 27
Configuration lectronique:
expression simplifie reprsen
tant la distribution des lectrons
dans les orbitales atomiques,
fonde sur lemploi de chiffres
(nombre quantique principal) et
de lettres (nombre quantique
secondaire) pour dsigner les
orbitales; les valeurs des expo
sants la droite du symbole de
lorbitale expriment le nombre
dlectrons qui loccupent.
24/03/09 15:17:48
156 Chapitre 5
Tableau 5.4 Configuration lectronique des dix premiers lments.
Symbole
Numro atomique
Configuration
lectronique
Hydrogne
1s1
Hlium
He
1s2
Lithium
Li
1s22s1
Bryllium
Be
1s22s2
Bore
1s22s22p 1
Carbone
1s22s22p2
Azote
1s22s22p3
Oxygne
1s22s22p 4
Fluor
1s22s22p 5
Non
Ne
10
1s22s22p 6
lment
et non
2p2 signifie
Mtaux de transition
1
d d
s1
1
Li
Na
10
He
s2
p1
p2
p3
p4
p5
p6
Be
Ne
Figure 5.18 Configurations lectroniques terminales des lments relies aux grou
pes auxquels elles sappliquent.
109-Chap.05_04.indd 28
24/03/09 15:17:50
157
4 s1
3 d5
et non
3 d 10
3 d4
4 s1
4 s2
Cu(29) : [Ar]
et non
Cr(24) : [Ar]
4 s2
3d9
Sc
Ti
21
22
Cr
23
Mn
24
Fe
25
Co
26
Ni
27
Cu
28
Zn
29
30
4s2 3d1 4s2 3d2 4s2 3d3 4s1 3d5 4s2 3d5 4s2 3d6 4s2 3d7 4s2 3d8 4s1 3d10 4s2 3d10
Zr
39
Nb
40
Mo
41
Tc
42
Ru
43
Rh
44
Pd
45
5s2 4d1 5s2 4d2 5s1 4d4 5s1 4d5 5s2 4d5 5s1 4d7 5s1 4d8
La
Hf
57
Ta
72
73
Re
74
Os
75
48
Pt
77
Cd
47
4d10
Ir
76
Ag
46
Au
78
Hg
79
80
6s2 5d1 6s2 5d2 6s2 5d3 6s2 5d4 6s2 5d5 6s2 5d6 6s2 5d7 6s1 5d9 6s1 5d10 6s2 5d10
Pr
58
6s 4f 5d
6s 4f
Th
Pa
90
Nd
59
91
Pm
60
6s 4f
U
92
Sm
61
6s 4f
Np
93
Eu
62
6s 4f
Gd
63
Pu
94
6s 4f
Tb
64
Am
95
7s2 5f 7
6s 4f 5d
6s 4f
Cm
Bk
96
Dy
65
97
Ho
66
6s 4f
Cf
98
Er
67
10
6s 4f
Tm
68
11
6s 4f
Es
99
Fm
100
Yb
69
12
6s 4f
Md
101
Lu
70
13
6s 4f
No
102
71
14
6s 4f 14 5d1
Lr
103
7s2 5f 7 6d1 7s2 5f 9 7s2 5f 10 7s2 5f 11 7s2 5f 12 7s2 5f 13 7s2 5f 14 7s2 5f 14 6d1
109-Chap.05_04.indd 29
24/03/09 15:17:53
158 Chapitre 5
Exercice 5.17
Bloc s
Bloc p
1
1
18
2
13
14
15
16
17
He
Li
Be
11
12
Na
Mg
Bloc d
3
10
11
12
10
Ne
13
14
15
16
17
18
Al
Si
Cl
Ar
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
55
56
57
72
73
74
75
76
Cs
Ba
La
Hf
Ta
Re
Os
77
Ir
87
88
89
104
105
106
107
108
109
Fr
Ra
Ac
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Bloc f
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
110
111
Ds
Rg
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
Th
Pa
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
109-Chap.05_04.indd 30
24/03/09 15:17:54
159
Symbole
Dfinition
Longueur donde
Frquence
Amplitude
Intensit du rayonnement.
Vitesse de dplacement
Spectres atomiques
Spectre
Dcomposition de la lumire par un prisme
Spectre continu
Spectre discontinu
109-Chap.05_04.indd 31
24/03/09 15:17:55
160 Chapitre 5
Explications
Dualit ondecorpuscule
Principe dincertitude de
Heisenberg
Modle atomique de la
mcanique quantique
probabilit de trouver llectron dans des rgions autour du noyau appeles orbitales;
nombres quantiques.
quations utiles
quation
Dplacement dun
rayonnement
Expression
c =
c = vitesse du rayonnement
(2,998 108 ms 1)
Applications
Calcul de la longueur donde ou de la frquence
dune radiation.
E = h
E = nergie ( J)
h = constante de Planck
(6,626 1034 Js)
quation de Rydberg
1
1
1
=R 2 2
n1 n2
R = constante de Rydberg
(1,097 107 m1)
n = niveau dnergie
n1 = 1, 2, 3, etc.
n2 = n1 + 1, n1 + 2, etc.
quation de Bohr
1
1
E = kZ 2 2 2
nf ni
k = 2,179 1018 J
ni = niveau dnergie initial
h
mv
m = masse de la particule
v = vitesse de la particule
109-Chap.05_04.indd 32
26/03/09 15:51:19
161
Valeurs
Signification physique
Taille de lorbitale
n=1
Nombre quantique secondaire
l
Relation entre n et l
l = 0, 1, 2, ..., n 1
n=2
Forme de lorbitale
l=0
Nombre quantique magntique
ml
l=1
Orientations de lorbitale
Relation entre ml et l
ml = 0, 1, 2, etc., l
ms = 1/2
ms
n
Valeur de lorbitale
Nom de lorbitale
Classification nergtique
Noyau entour dun lectron
1s 2s = 2p 3s = 3p = 3d
Exemples
Principe du aufbau:
Rgle de Hund:
Occupation successive des orbitales nergtiquement quivalentes.
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162 Chapitre 5
difficile
trs difficile
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163
b) n = 3
l = 3
ml = 1
ms = 1/2
c) n = 2
l = 2
ml = 0
ms = 1/2
d) n = 3
l = 2
ml = 3
ms = +1/2
e) n = 6
l = 4
ml = 4
ms = +1/2
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164 Chapitre 5
d) simultanment, n = 4, l = 1, ml = 0 et ms = +1/2
ml
Nombre
Est-ce
dorbitales possible?
6p
4d
d)
a)
b)
c)
d)
e)
e)
d) [Ar]4s23d54p1
b) V (Z = 23) e) Ti (Z = 22)
c) Ge (Z = 32)
d)
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b) 1s22s22p5
2d
c)
c)
5s
b)
3f
a)
b)
Configuration lectronique
38. Expliquez pourquoi:
a) le nombre maximal dlments de transition
est 10;
b) le nombre maximal de lanthanides est 14.
a)
c) simultanment, n = 5, l = 2 et ml = +2
b) simultanment, n = 4 et l = 3
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d) Dterminez le nombre dlectrons dont le nombre quantique magntique, ml, est +1 dans
cette configuration.
53. Reprez, parmi les ensembles suivants de nombres quantiques, ceux qui correspondent des
tats quantiques impossibles pour latome dhydrogne, en indiquant contre quelle rgle ou quel
principe ltat en question est en faute. Pour les
tats quantiques possibles, dterminez la nature
de lorbitale correspondante.
a) n = 2
l = 1
ml = 1
b) n = 1
l = 1
ml = 0
c) n = 6
l = 3
ml = 6
d) n = 1
l = 2
ml = +2
b) n = 4 et ml = 1
e) n = 3
l = 2
ml = +2
c) n = 4 et ms = +1/2
f) n = 4
l = 3
ml = +4
g) n = 0
l = 0
ml = 0
l = 1
ml = +1
d) n = 0, l = 0 et ml = 0
e) n = 2, l = 1, ml = 1 et ms = 1/2
h) n = 2
51. Donnez les valeurs des quatre nombres quantiques pour chacun des treize lectrons de latome
daluminium dans leur tat fondamental.
52. Parmi les configurations suivantes, reprez celles:
a) qui ne respectent pas le principe de Pauli;
1s 2s
1s 2s
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3s
2p
2p
3s
3p
b) n = 5 et ml = +1
c) n = 5 et ms = +1/2
d) n = 3 et l = 2
55. Dterminez le symbole (chiffre et lettre) reprsentant la case quantique (orbitale) qui correspond chacune des valeurs suivantes.
a) n = 5 et l = 3
b) n = 6 et l = 0
c) n = 4 et l = 2
2p
3s
2p
a) P (Z = 15)
b) Ag (Z = 47)
c) Mo (Z = 42)
d) Sb (Z = 51)
e) At (Z = 85)
2p
1s 2s
2p
1s 2s
a) n = 4
56. crivez la configuration lectronique des lments suivants dans leur tat fondamental.
1s 2s
d) n = 3 et l = 1
3s
1s 2s
2p
1s 2s
3s
1s 2s
2p
54. Calculez le nombre maximal dlectrons qui peuvent prendre les nombres quantiques suivants
dans un atome donn.
1s 2s
2p
165
3p
4s
3d
57. Reprsentez dans les cases quantiques appropries les huit derniers lectrons du fer, lesquels
occupent les orbitales 4s et 3d dans leur tat
fondamental.
3s
1s 2s
2p
3s
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166 Chapitre 5
Exercice rcapitulatif
exercice dfi
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