FORMACION DE CRISTALES DE CLORURO DE SODIO Y TCNICA

DE DIFRACCIN DE RAYOS X

1. Objetivos:
-

Obtener sal cristalizada a partir de una solucin saturada de cloruro

de sodio.
Uso del programa Match3 para la obtencin de los tomos que
conforma una prueba cristalogrfica.
Uso del programa Powdercell para obtener la estructura cristalina de
los resultados prueba cristalogrfica obtenida del programa Match3.

2. Introduccin:

Primero se realiza la formacin de cristales de la sal cloruro de sodio,

a partir de su solucin saturada
La cristalizacin es un proceso qumico por el cual a partir de un gas,
un lquido o una disolucin, los iones, los tomos o molculas
establecen enlaces hasta formar una red cristalina, la unidad bsica
de un cristal. La cristalizacin se emplea con bastante frecuencia en
qumica para purificar una sustancia slida.
Segundo trataremos el estudio de los mtodos cristalogrficos por
medio difraccin de rayos X, el cual se puede determinar que tomos
conforman dichos elementos y despus poder obtener la grfica de la
estructura cristalina.
La cristalografa de rayos X es una tcnica experimental para el
estudio y anlisis de materiales, basada en el fenmeno de difraccin
de los rayos X por slidos en estado cristalino.

3. Fundamento terico:
Cristal

En fsica del estado slido y qumica, un cristal es un slido que

presenta un patrn de difraccin no difuso y bien definido.
La mayora de los cristales naturales se forman a partir de la
cristalizacin de gases a presin en la pared interior de cavidades
rocosas llamadas geodas. La calidad, tamao, color y forma de los
cristales dependen de la presin y composicin de los gases en
dichas geodas (burbujas) y de la temperatura y otras condiciones del
magma en el que se formen.
Excepto el vidrio y las sustancias amorfas, cuya estructura no
aparece ordenada sino corrida, toda la materia solida se encuentra en
estado cristalino. En general, se presenta en forma de agregado de
pequeos cristales ( o policristalinos) como en el hielo, las rocas muy
duras, los ladrillos, el hormign, los plsticos, los metales muy
proporcionales, los huesos, etc., o mal cristalizados como las fibras de
madera corridas.
Tambin pueden constituir cristales nicos de dimensiones
minsculas como el azcar o la sal, las piedras preciosas y la mayora
de los minerales, de los cuales algunos se utilizan en la tecnologa

moderna por sus sofisticadas aplicaciones, como el cuarzo de los

osciladores o los semiconductores de los dispositivos electrnicos.
Cristalizacin:
La cristalizacin es un proceso qumico por el cual a partir de un gas,
un lquido o una disolucin, los iones, tomos o molculas establecen
enlaces hasta formar una red cristalina, la unidad bsica de un cristal.
La cristalizacin se emplea con bastante frecuencia en qumica para
purificar una sustancia slida.
Las molculas deben ser hbiles de ocupar un espacio bastante
grande defini por las hendiduras y forma del cristal que se agregar.
Esto hace posible generalmente que se puedan obtener cristales de
un compuesto orgnico puro en la presencia de cantidades pequeas
de otro que son llamadas impurezas. Los primeros paso en el proceso
de cristalizacin consiste en quitar la mayor parte de las impurezas
del compuesto, cuando las cantidades de impurezas son ms grandes
retardar el proceso de cristalizacin y en algunos casos lo inhibe.
Cuando no las cantidades son mayores se puede utilizar el mtodo de
extracto o por la combinacin de destilacin, sublimacin, o tcnicas
de la cromatografa. Las impurezas se quitan tambin con la
incorporacin de carbn activ de lea durante el proceso de la
cristalizacin.
Una vez que la cantidad de las impurezas es alejada del compuesto,
se hace el segundo paso que es la formacin del ncleo, en el que se
le proporciona a la partcula un lugar en donde se juntara toda la
muestra. Este proceso de formacin de ncleo est influenciado por
una solucin homognea espontnea y agregacin de un nmero
suficiente de molculas en una solucin saturada para formar una
partcula heterognea, las molculas orientadas a ellos y agregadas a
la superficie de algunas partculas insolubles se adhieren a las
paredes del recipiente. Esto depende de la simetra, espacio, la forma
de unin atmica o molecular del ncleo y de la estructura de los
cristales en general.
Luego se dirige atencin al tercer paso del proceso de la
cristalizacin: el estmulo de crecimiento del cristal es provocado ya
que las molculas en los cristales se mantienen junta una con otras,
por las fuerzas de van der Waals ya las fuerzas de atraccin forman
puentes de hidrgeno, y fuerzas las fuerzas electrostticas (cuando la
molcula tiene un momento del dipolo).
El Crecimiento ocurre ya que las fuerzas de atraccin actan con las
molculas de manera que se depositan en las varias caras del cristal
de una forma regular. Adems, se ha mostrado que la forma, o
estructura, de un cristal puede ser afectado por su ambiente, la
proximidad del cristal con el recipiente tapado, la carencia de
refrescante de la solucin, la presencia de impurezas y sobre todo la
naturaleza del solvente. Generalmente, solventes no-polares
favorecen al polmetro que tiene un punto de fusin alto ya que los
solventes polares vigilan la estabilidad del otro.

Redes espaciales:
La estructura fsica de los materiales de ingeniera tiene gran
importancia principalmente en cuanto a la disposicin de los tomos,
iones o molculas que constituyen el slido y de las fuerzas de enlace
entre ellos.
Si los tomos o iones de un slido estn ordenados segn una
disposicin que se repite en las tres dimensiones, forman un slido
que se dice posee estructura cristalina y es referido como solido
cristalino o material cristalino. Ejemplos de materiales cristalinos son
los metales, las aleaciones, y algunos materiales cermicas.
La disposicin atmica en los slidos cristalinos se puede representar
considerando a los tomos como los puntos de interseccin de una
red de lneas en tres dimensiones.

Figura 1: Redes de Bravais

Celdas unitarias:
Se define como celda unitaria, la porcin ms simple de la estructura
cristalina que al repetirse mediante traslacin reproduce todo el
cristal. Todos los materiales cristalinos adoptan una distribucin
regular de tomos o iones en el espacio.
Se trata de un arreglo espacial de tomos que se repite en el espacio
tridimensional definiendo la estructura del cristal. Se caracteriza por
tres vectores que definen las tres direcciones independientes del
sistema de coordenadas de la celda. Esto se traduce en seis
parmetros de red, que son los modulos, a, b y c, de los tres
vectores, y los ngulos , y

Figura 2: Celdas unitarias de sistemas cristalinos

Difraccin de rayos X:
Los rayos X son difractados por los electrones que rodean los tomos
por ser su longitud de onda del mismo orden de magnitud que el
radio atmico. El haz de rayos X emergente tras esta interaccin
contiene informacin sobre la posicin y tipo de tomos encontrados
en su camino. Los cristales, gracias a su estructura peridica,
dispersan elsticamente los haces de rayos X en ciertas direcciones y
los amplifican por interferencia constructiva, originando un patrn de
difraccin. Existen varios tipos de detectores especiales para
observar y medir la intensidad y posicin de los rayos X difractados, y
su anlisis posterior por medios matemticos permite obtener una
representacin a escala atmica de los tomos y molculas del
material estudiado.
Un mecanismo responsable de la atenuacin de la radiacin X al
incidir sta sobre la materia es el de la dispersin, que consiste en
que el fotn incidente es desviado de su direccin original de
propagacin con igual (dispersin elstica) o menor (dispersin
inelstica) energa, por colisin con un electrn .En la dispersin
elstica se basa el fenmeno de la difraccin de rayos X por los
cristales. Los fenmenos de difraccin se producen cada vez que la
luz pasa a travs de una estructura peridica que posee
caractersticas que se repiten regularmente o cuando la luz es
reflejada por una estructura de esta clase. Para que la difraccin sea
observable, la distancia que se repite en la estructura peridica debe

ser aproximadamente igual a la longitud de onda de la luz utilizada.

Una red cristalina es una estructura peridica tridimensional, en
donde la distancia que se repite es aproximadamente 10-8 cm,
distancia que hay entre tomos. As, pues, debemos esperar, y
ciertamente se encuentran, patrones de difraccin cuando los rayos X
de 10-8 cm de longitud de onda aproximadamente, pasan a travs de
los cristales. Analicemos qu ocurre cuando los rayos X de longitud
de onda inciden sobre dos planos de tomos paralelos de ndices de
Miller (h k l) y son difractados en un ngulo . Las ondas difractadas
producirn intensidad mxima en un detector si ambos llegan en
fase al detector (con una cresta o con un valle), es decir si la
diferencia entre las trayectorias de los rayos es un nmero entero de
veces la longitud de onda de los rayos X empleados, n, donde n es
un nmero entero. La figura 12 ilustra cmo puede derivarse la
condicin necesaria para obtener una intensidad difractada mxima.
En dicha figura vemos que la diferencia del recorrido de las dos ondas
es 2 dhkl sen, donde dhkl es la distancia entre los dos planos de la
familia con ndices de Miller (h k l).

n = 2 dhkl sen
La direccin en la que sale el haz difractado forma tambin un
ngulo con la superficie de la familia de planos que difractan,
es decir, un ngulo 2 con la direccin de incidencia del haz de
rayos X. Adems, la direccin del haz incidente y la direccin
del haz difractado estn contenidas en un plano que es
perpendicular a la familia de planos que difractan. Como en un
cristal hay distintas familias de planos, con distintos espaciados,
existirn tambin distintas direcciones de difraccin. Al ser el
conjunto de espaciados de un cristal caracterstico para cada
especie cristalina, si decamos que no existen dos sustancias
cristalinas que tengan un diagrama de difraccin idntico. Se
dice que el diagrama de difraccin es como una huella dactilar
de las sustancias cristalinas En la obtencin de la informacin
que nos proporciona la difraccin de rayos X pueden
distinguirse dos aspectos claramente diferenciados y
complementarios: por una parte, la geometra de las
direcciones de difraccin, que est condicionada nicamente
por el tamao y la forma de la celdilla unidad del cristal.
Conociendo estas direcciones ser posible averiguar el sistema
cristalino y las dimensiones de la celdilla. El otro aspecto viene
dado por las intensidades de estos rayos difractados, que estn
ntimamente relacionadas con la naturaleza de los tomos y con
las posiciones que stos ocupan en la red cristalina, de forma
que su medida constituye un procedimiento para obtener
informacin tridimensional acerca de la estructura interna del
cristal.

Cuando se detecta una interferencia constructiva, se obtiene en

l un pico que indica a qu ngulo se tiene dicha interferencia,
y la intensidad relativa de la misma. Dichas seales en forma
de picos se leen en un difractograma donde se grafica en las
abscisas a 2 (se grafica el doble debido al arreglo geomtrico
del instrumento) y en las ordenadas a la intensidad de la seal
(altura relativa del pico).

Figura 3: Imagen de una muestra cristalogrfica

4. Procedimiento experimental:
Formacin de cristales:
Se hecho sal de mesa en una tapa de agua tibia, hasta quedar
completamente saturado luego se dej en el ambiente hasta que se
evapore completamente el agua, y as se obtuvieron los cristales de
cloruro de sodio.

Figura 4: Da 1 de dejar la mezcla

Figura 5: Dia 7 de dejar la mezcla

Figura 6: Dia 10 de dejar la mezcla

Figura 7: Dia 14 de dejar la mezcla, se observan los cristales ya

formados

Difraccin de rayos X:
Mediante los datos obtenidos por la difraccin de rayos X, y el
programa match3 se logra conocer los atomos que componen
los elementos, y con el programa powdercell obtenemos su
estructura cristalina.
Muestra numero 1:

Figura 8: Imagen obtenida a partir de los datos (ngulos)

Figura 9: Nombre del mineral obtenido(OZn)

Datos cristalogrficos obtenidos por el match:

Space
group
Crystal
system
Cell
parameters
Cell meas.
conditions

P 63 m c
(186)
hexagonal
a= 3.2494
c= 5.2038
T= 293.0 K

Tabla 1: Tipo de red, grupo espacial

Element

Zn

0.333

0.667

0.333

T0.667

0.382

Tabla 2: Elementos que lo conforman

d []
28.141

Int.
524.4

k
1

l
0

Mult.
0

26.019

397.3

24.753

1000

12

19.104

217.2

12

16.247

315

14.766

285

12

1.407

43.2

13.781

241.3

12

13.583

122.8

12

1.301

20.3

12.377

38.3

12

11.809

20.8

12

10.927

81.8

12

10.636

27.5

12

10.421

89.9

24

10.155

50.1

12

Tabla 3: distancias interatmicas

Como notamos la muestra corresponde al elemento ZnO
Con los valores del grupo espacial, el sistema cristalino, los parmetros de
celda, los tomos y los valores de x, y y z se obtuvo la estructura cristalina
en el powdercell.

Figura 10: Estructura cristalina del ZnO

Figura 11: Difractograma obtenido por el powdercell

Muestra numero 2:

Figura 12: Imagen obtenida a partir de los datos (ngulos)

Figura 13: Nombre del mineral obtenido (ClNa)

Datos cristalogrficos obtenidos por el match:

Space
group
Crystal
system

F m -3 m
(225)
cubic

Cell
parameters

a= 5.6393

Cell meas.
conditions

T= 295.0 K

Tabla 4: Tipo de red, grupo espacial.

Element

Zn

0.333

0.667

0.333

0.667

0.382

Tabla 5: elementos que lo conforman.

d []

Int.

Mult.

28.141

524.4

26.019

397.3

24.753

1000

12

19.104

217.2

12

16.247

315

14.766

285

12

1.407

43.2

13.781

241.3

12

13.583

122.8

12

1.301

20.3

12.377

38.3

12

11.809

20.8

12

10.927

81.8

12

10.636

27.5

12

10.421

89.9

24

10.155

50.1

12

Tabla 6: Distancias interatmicas.

Como notamos la muestra corresponde al elemento NaCl

Con los valores del grupo espacial, el sistema cristalino, los parmetros de
celda, los tomos y los valores de x, y y z se obtuvo la estructura cristalina
en el powdercell.

Figura 14: Estructura cristalina del NaCl.

Figura 11: Difractograma obtenido por el powdercell.

5. Observaciones:
-

Se observ que a los primeros das de dejar la solucin saturada, no

pasaba nada porque aun estaba en proceso de evaporacin.

Como se pudo observar en el programa Match3.0 algunas

difractogramas al momento de comparar con otros difractogramas de
otras sustancias en algunos casos no era exactamente iguales.
Exista un pequeo desfase en el difractograma.
Se observ que el difractograma de la primera muestra tena ms
picos que el de la segunda muestra.
Para un difractograma haba mltiples opciones para datos de red
diferentes.

6. Discusiones:
- La temperatura afectaba al proceso de evaporacin, pues cuando
haba una temperatura de 20C la cristalizacin demoraba, en cambio
cuando la temperatura llegaba a los 25 C la cristalizacin se daba
rpidamente.
-

Comparando los difractogramas dados por el match y por el

powdercell estos presentan picos de intensidad prcticamente en los
mismos ngulos 2, lo cual nos indica que son los mismos elementos.

Existe una limitacin en la aplicacin de la cristalografa de rayos X,

ya que solo se puede aplicar a sustancias que pueden formar
cristales. Aunque existen otras tcnicas cristalogrficas que pueden
utilizarse tambin para determinar la estructura de otros materiales
con periodicidad espacial, como fibras helicoidales y cuasicristales,
sin embargo resulta imposible estudiar gases, lquidos y slidos
desordenados por este mtodo.

7. Conclusiones:
- Se pudo obtener la cristalizacin del cloruro de sodio a partir de la
solucin saturada el cual demoro 2 semanas.
- Como se pudo notar existe un pequeo desfasaje en el difractograma
en la cual es causado por el cambio de temperatura del material este
tienden a deformarse por lo cual varia su estructura cristalina
entonces y ocasiona un retraso en el pico de intensidad en el
difractograma a causa de la fatiga trmica
- El problema de los diferentes valores de intensidad es debido a la
forma del material que se usa en el difractometro ya que si el
material a usar es una lmina solida la estructura cristalina tendra un
sentido favorable en ciertos planos para la difraccin , en cambio si el
material estuviera en un estado similar al polvo los planos de
difraccin de la estructura cristalina serian aleatorios y por lo cual
tendramos un mejor resultado en el difractometro y este nos
mostrara mejor su valores esperados de intensidad para diferentes
ngulos
8. Bibliografia:
- Hammond, C. "Introduction to Crystallography". Royal Microscopical
Society Microscopy Handbooks 19. Oxford Science Publications.
Oxford, 1990.