Reacciones de Derivados de A.

Carboxlicos, Cetonas, Aldehdos, Oxidaciones y

Reducciones presentes en la Sntesis de Colesterol**
Acetilacin grupo hidroxilo: Paso e
CH3

CH3
Ac2O, piridina

e
O

H
OH

Oxidacin alqueno a diol con tetraxido de osmio: Paso i

CH3

CH3
OH

CH3

OsO4

CH3

D
OH
H

B
O

10

Formacin Acetal (grupo protector) paso j

CH3

CH3
O

OH

CH3

CH3COCH3

H 3C

OH

H
O

11

10

Reduccin selectiva alqueno H2/Pd/benceno: Paso k

CH3

CH3

H2, Pd

H3C

H3C

11
10

H
O

O
H

11

12

Formacin Enamina: Paso l

CH3

CH3

O
H

CH3

CH3

O
H

PhNHCH3

O
H

H
O

Ph
HC

N
CH3

13

Hidrlisis grupo nitrilo en medio bsico: Paso n

CH3

CH3
O

CH3
N

O
C(CH3)2

CH3

KOH, H2O

H
O
CH

C(CH3)2
O

10

CO2H
O

Ph
CH3

14

15

Desproteccin diol, Oxidacin diol con cido peridico: Paso q

CH3

CH3

CHO

O
CH3

C(CH3)2

HIO4

CH3

CHO

Reaccin cloruro acilo con dimetil cadmio: Paso v

CH3
CH3

CH3

(CH3)2 Cd

CH3

H
AcO

O
C Cl

H
AcO

O
C CH3

22

Grignard: paso v
OH

O
C CH3
CH3
CH3

CH3
1. BrMg - (CH2)3CH (CH3)2
2. H3O+, H2O, calor

CH3

H
HO

AcO

H
23

Oxidacin Acido Crmico: Paso t

CH3

CH3

CH3

CHO

CH3

H
O

19

Na2Cr2O7 / HOAc

CO2H

Metilacin (formacin ester) con Diazometano: Paso s

CH3
CH3

CO2H

CH3
CH3

OCH3

CH2N2

H
O

20

Hidrognacin H2/Pt: Paso t

CH3
CH3

CO2 Me

CH3

CH3

CO2 Me
H

H2 , Pt
H

HO

20

Oxidacin alcohol a cetona con cido crmico: Paso x

CH3
CH3

CH3

CrO3, HOAc
t

CO2 Me

CH3

H
H

HO

CO2 Me

Reduccin cetona en presencia de un ster con NaBH4 (quimioselectividad): Paso u

CH3
CH3

CH3

OCH3

CH3

NaBH4

H
H

CO2 Me

HO
H

21

Saponificacin ster: paso u

CH3
CH3

CH3

H
H

HO

CO2 Me

CH3

1.KOH /H2O
2.H3O+

u
HO

21

OH

Proteccin hidroxilo con anhidruro actico: Paso u

CO2 H

CH3
CH3

CH3

OH

H
CH3

piridina / Ac2O

HO

H
H
H

21

Conversin cido carboxlico en cloruro de acilo con SOCl2

CH3
CH3

CH3

Cl

H
CH3

SOCl2

CO2 H

21

Acetilacin grupos hidroxilos con anhidruro actico: Paso w

O
OH
CH3
CH3
CH3

CH3

CH3

Ac2O

H
HO

23

Eliminacin E1 en medio cido: Paso w

OH
CH3

CH3
CH3

CH3

CH3

HOAc, !

H
HO

23

Hidrognacin H2/Pt: Paso w

CH3

CH3

CH3

CH3
CH3
3

O
O

CH3

H2 , Pt

O
O

H
4

H
H

Hidrlisis grupo acetato en medio bsico: Paso w

CH3

CH3

CH3
CH3

CH3

CH3

KOH , H2O

HO

Reduccin cetona con NaBH4: Paso bb

CH3

CH3

CH3

CH3
CH3

NaBH4 , CH3OH, H2O

H

CH3

H
H

HO

Grignard y tautomerizacin en medio bsico: paso p

CH3

CH3
O

CH3

O
C(CH3)2

H
O

A
O

CH3

1) CH3MgBr
2) KOH, H2O

C(CH3)2
O
H

Acetilacin enol: Paso aa

Acetilacin alcohol para mejorar su capacidad como grupo saliente: paso w
Proteccin grupo hidroxilo: Paso u