Celdas Galvnicas o celdas voltaicas

Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se puede

emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se realiza a travs
de una celda voltaica (o galvnica).
Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de
reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente elctrica) puede ser utilizado.
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de
una celda galvnica o voltaica:

Cmo funciona una celda galvnica?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones que
son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos
conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo
catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica producindose en ella la
reduccin.
Veremos a continuacin, un ejemplo de celda voltaica:

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico),

sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solucin andica) y una
lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico), sumergido en una disolucin de
sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solucin catdica).
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a
Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultneamente, pero en
recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, e -, a
travs de un alambre conductor metlico externo.
Las lminas de zinc y cobre son electrodos.
Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metlico y la solucin
de semicelda (andica o catdica). Si el electrodo no participa de la reaccin redox
(ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo. Cuando participa
de la reaccin redox, como es este caso, se denomina electrodo activo.
Recordemos que:
El electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en el que se lleva
a cabo la reduccin es el ctodo.
Los electrones quedan libres a medida que el zinc metlico se oxida en el nodo;
fluyen a travs del circuito externo hacia el ctodo, donde se consumen conforme el
Cu2+(ac) se reduce.
Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la
concentracin de Zn2+(ac) en la solucin aumenta con el funcionamiento de la celda.
De manera similar, el electrodo de cobre gana masa y la solucin de Cu 2+(ac) se hace
menos concentrada a medida que el ste se reduce a Cu(s).
nodo (oxidacin)

Zn(s)

Ctodo (reduccin)

Zn2+(ac)

+ 2e-

Cu2+(ac) + 2e-

Cu(s)

Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una celda
voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo conforme el zinc se oxida
y fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen carga negativa,
adjudicamos un signo negativo al nodo. Por el contrario, los electrones fluyen hacia el
ctodo, donde se consumen en la reduccin del cobre. En consecuencia, se confiere
un signo positivo al ctodo porque parece atraer a los electrones negativos.
Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del Zn introduce iones Zn2+ adicionales

en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione un medio para

neutralizar esta carga positiva, no podr haber mas oxidacin. De manera similar, la
reduccin del Cu2+ en el ctodo deja un exceso de carga negativa en solucin en ese
compartimiento. La neutralidad elctrica se conserva al haber una migracin de iones
a travs un puente salino o como en este caso, a travs de una barrera porosa que
separa los dos compartimientos.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solucin
muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac),
KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con
el material de los electrodos.
Recuerda que:

La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.

Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el

ctodo positivo.
El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones en solucin: Los

aniones se mueven hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.

Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de
vidrio poroso (como en la celda de Daniell) o por un puente salino (como en el
esquema anterior).

Durante el anlisis que hemos hecho de las celdas voltaicas, es posible que se haya
preguntado por qu los electrones fluyen de manera espontnea a travs del circuito
externo.
Cul es la causa de que los electrones abandonen el nodo de zinc, pasen a
travs del circuito externo y entren al ctodo de Cu?

Los electrones fluyen desde el nodo, de una celda voltaica, hacia el ctodo a causa
de una diferencia de energa potencial.
La energa potencial de los electrones es mayor en el nodo que en el ctodo, por esta
razn, los electrones fluyen espontneamente del primero al segundo a travs de un
circuito externo.
La diferencia de energa potencial por carga elctrica (la diferencia de potencial) entre
dos electrodos se mide en voltios.

Un voltio (V) es la diferencia de potencial que se requiere para impartir 1 Joule

(J) de energa a una carga de 1 coulomb (C):

La diferencia de potencial entre dos electrodos de una celda voltaica proporciona la

fuerza motriz que empuja los electrones a travs del circuito externo. Por consiguiente,
llamamos a esta diferencia de potencial fuerza electromotriz (que causa movimiento de
electrones), o FEM.
La FEM de una celda, que se denota como Ecelda, se conoce como potencial de celda.
Puesto que la Ecelda se mide en voltios, solemos referirnos a ella como el voltaje de la
celda.
Para cualquier reaccin de celda que se lleva a cabo espontneamente, como en
una celda voltaica, el potencial de celda es positivo.
La FEM de una celda voltaica en particular depende de las reacciones especficas que
se llevan a cabo en el ctodo y nodo, la concentracin de los reactivos y productos, y
la temperatura. Enfocaremos nuestra atencin en celdas que operan a 25 C en
condiciones estndar: concentracin 1 M de reactivos y productos en solucin y 1 atm
de presin para los gases. En condiciones estndar la fem se llama FEM estndar o
potencial estndar de la celda.
Por ejemplo, para la celda voltaica de Zn/Cu, el potencial estndar de celda a 25 C
es 1,10 V: