Polimer

Un polimer, dup cum indic i cuvntul, este o substan format din

mai muli meri (sau monomeri), dup un principiu repetativ, n care merul
este unitatea de baz, sau unitatea structural. Aceste uniti de baz, prin
legturi chimice covalente, formeaz un lan (scheletul polimerului).
Numrul unitilor de baz care se repet n cadrul unui lan se numete grad
de polimerizare. El se mai poate defini i ca raportul dintre masa unui lan de
polimer M i masa unitii de baz m, adic mMx=. Dac gradul de
polimerizare este mic, coninnd cteva uniti de baz, substanele
respective se numesc oligomeri i fac tranziia ntre substanele obinuite i
polimeri. Dac gradul de polimerizare este mare, n general pentru x > 100,
spunem c avem de-a face cu o macromolecul.
Definiia este destul de aproximativ, cci ea depinde direct de modul
de alegere a unitii de baz. O definiie mai exact a unei macromolecule
este urmtoarea : un ansamblu de atomi legai covalent, ntr-o succesiune
de molecule de baz, n numr suficient de mare, astfel nct adugarea
sau scoaterea unui numr mic de uniti de baz, s nu modifice
proprietile fizico-chimice ale ei.
Macromoleculele au masa molecular (macromolecular) foarte mare,
de ordinul 104- 106. Pot exista molecule cu mase moleculare foarte mari
fr ns a fi macromolecule i fr a avea proprietile specifice acestora.
Condiia esenial pentru a fi macromolecul o constituie existena unitilor
repetabile (existena structurii de lan ) i nu mrimea masei moleculare.
Precizarea numrului de uniti structurale (meri sau monomeri),
respectiv a gradului de polimerizare la care apare i apoi se accentueaz
caracterul macromolecular nu este uor de realizat i, pn n prezent,
aceast generalizare nu s-a putut face n aa fel nct s fie unanim i absolut
admis. Astfel, pn n prezent, s-au fcut numai propuneri arbitrare,
convenii care reprezint mai degrab ncercri de sistematizare sau de
clasificare a compuilor macromoleculari, dect o precizare a momentului n
care apare caracterul macromolecular.
S-a propus astfel o clasificare a polimerilor dup gradul de
polimerizare n care, ca termen de comparaie, a fost ales, n mod arbitrar,
gradul de polimerizare x = 50. n aceast clasificare, compuii cu grad de
polimerizare mai mic de 50 sunt considerai oligomeri, n timp ce compuii
cu grad de polimerizare mai mare de 50 sunt considerai polimeri. Polimerii
se mpart, la rndul lor, n polimeri inferiori, mezopolimeri i polimeri nali,

fr a se preciza ns limitele ntre care este cuprins fiecare categorie.

Dintre acetia, numai polimerii nali sunt considerai drept produi
macromoleculari adevrai.
1.4 Mase macromoleculare medii.
Sistemele macromoleculare sunt sisteme polidisperse i pentru a
caracteriza masa lor este necesar s introducem mase moleculare medii.
Acestea sunt:
1. Masa molecular medie numeric nM, care reprezint raportul dintre
masa total i numrul de macromolecule pe care le conin, adic
==xxxxxxxxnMXNMNM (1.12)
n care Nx este numrul de macromolecule de lungime x, care au masa M x
iar Xx este funcia de distribuie numeric.
n mod asemntor, gradul de polimerizare mediu numeric este:
==xxxxxxnxXNxMx (1.13)
n care x este gradul de polimerizare.
2. Masa molecular medie gravimetric (sau ponderal) wM, prin
definiie este
==xxxxxxxxwMWgMgM (1.14)
n care gx reprezint masa molecular a speciei x. Cum AxxxNMNg=, n care
NA este numrul lui Avogadro, relaia (1.14) se mai poate scrie sub forma:
=xxxxxxwMNMNM2 (1.15)
Gradul de polimerizare mediu gravimetric este dat de relaia
==xxxxxxwxWgxgX (1.16)
n care i aici x este gradul de polimerizare.
Prin recuren, innd seama de relaiile (1.12) i (1.15), mai pot fi
introduse i urmtoarele mase moleculare medii.

xzxxxzxxz

MNMNM1 (1.17)

3. Masa molecular medie vscozimetric vM, dat de relaia

axxxxaxxvMNMNM11=+ (1.18)
folosit n cazul macromoleculelor n soluie, cu 95,05,0a. Aceste mase
macromoleculare medii prezentate mai sus sunt suficiente pentru a
caracteriza sistemele polidisperse din punct de vedere al masei lor.
Poate fi gsit o legtur ntre masele macromoleculare medii. innd
seama de relaia (1.12) i de relaia (1.1), cu mMxx=, rezult c masa medie
numeric se mai poate scrie sub forma:
()===xxxxxnpmmxppMXM111 (1.19)

De asemenea, masa medie gravimetric, innd seama de relaiile

(1.14) i (1.3), se mai poate scrie astfel:
()+===xxxxxwppmmxpxpMWM11121 (1.20)
Fcnd raportul dintre relaia (1.20) i (1.19), rezult
pMMnw+=1 (1.21)
unde p mai poart denumirea de grad polidispersiv sau de
polimolecularitate.
Cnd p = 0, sistemul este monodispers i zwnMMM==.
Pentru , sistemul este complet polidispers, 1=pnwMM2= sau
zwnMMM<<. Rezult deci c
21nwMM (1.22)
Raportul
IMMnw= (1.23)