GAS DE SNTESIS

El gas de sntesis, es un combustible gaseoso que contiene cantidades de monxido de carbono (CO) e
hidrgeno (H2). La proporcin de hidrgeno al monxido de carbono vara segn el tipo de alimentacin, el
mtodo de produccin y el uso final del gas. Adems est acompaado de otros gases como pueden ser dixido
de carbono, metano y agua, y que se obtiene a partir de sustancias ricas en carbono (hulla, carbn, coque, nafta,
biomasa) sometidas a un proceso qumico a alta temperatura. Este gas se utiliza como producto intermedio en
industrias qumicas y biorefineras y sus usos son muy variados.
CLASIFICACIN DE ACUERDO AL MTODO DE PRODUCCIN
Segn los diferentes mtodos de produccin puede recibir diferentes nombres.

Gas de alumbrado o gas de hulla: Se produce por pirlisis, destilacin o pirogenacin de la hulla en
ausencia de aire y a alta temperatura (1200-1300 C), o bien, por pirolisis del lignito a baja temperatura.
En estos casos se obtiene coque (hulla) o semicoque (lignito) como residuo, que se usa como
combustible aunque no sirve para la industria del hierro. Este gas fue utilizado como combustible para el
alumbrado pblico (luz de gas) a finales del siglo XIX y comienzos del siglo XX. Contiene un 45 % de
hidrgeno, 35% de metano, 8 % de monxido de carbono y otros gases en menor proporcin.

Gas de coque o gas de coquera: Se obtiene por calentamiento intenso y lento de la hulla (hulla grasa)
con una combinacin de aire y vapor, a alta temperatura, en las coqueras. Aparte del coque slido
fabricado, de gran inters para la industria siderrgica y la sntesis de acetileno, se forma un gas que
contiene hidrgeno, monxido de carbono, nitrgeno y dixido de carbono).

Generador de gas a partir de fuel-oil

Gas de generador de gasgeno o gas de aire: Se obtiene haciendo pasar aire a travs de una capa
gruesa de grnulos de carbn o de coque incandescente. A mayor temperatura, mayor proporcin de
monxido de carbono y menor proporcin de dixido de carbono Tiene escaso poder calorfico, mucho
menor que el gas de agua, debido principalmente a la dilucin con el nitrgeno atmosfrico.

Gas de agua: Se obtiene haciendo pasar vapor de agua sobre coque a alta temperatura. Su llama es de
color azul por lo que tambin se llama gas azul. Este gas se puede transformar en metanol o alcanos,
empleando catalizadores heterogneos apropiados. Esta reaccin es fuertemente endotrmica por lo que
requiere temperaturas muy altas.

Gas pobre: Se obtiene haciendo pasar alternativamente vapor de agua y aire sobre carbn incandescente
(alternancia de chorros de vapor y aire), y es una mezcla de los dos mtodos anteriores. Cuando el lecho
de coque se ha enfriado a una temperatura a la que la reaccin endotrmica ya no puede continuar, el
vapor de agua es reemplazado por un chorro de aire. La formacin inicial de dixido de carbono
(exotrmica) aumenta la temperatura del lecho de coque y va seguida por la reaccin endotrmica en la
que este (CO2) se convierte en monxido de carbono (CO). La reaccin global es exotrmica, originando

"gas pobre". El oxgeno puro puede sustituir al aire para evitar el efecto de dilucin, y en este caso el
poder calorfico es ms alto.

Gas de agua carburado: Se obtiene mezclando gas de agua con petrleo gasificado en un carburador.
Posee un poder calorfico ms alto que los anteriores.

Gas ciudad: Se obtiene a partir de la oxidacin de petrleo o algn derivado (fuel-oil, nafta) mediante
vapor de agua y aire. Se debe eliminar el azufre para evitar la corrosin, y tambin el monxido de
carbono por su toxicidad. Ha sido reemplazado por el gas natural y los gases licuados del petrleo (GLP,
como butano o propano) para todo tipo de fines, pues ste posee un poder calorfico doble. A veces se
llama gas ciudad a cualquier gas de sntesis producido para abastecer el consumo domstico y
distribuido mediante redes de tuberas, ya sea obtenido a partir de carbn o de petrleo.

Gas natural sinttico o gas de sntesis: Combustible que se fabrica a partir del carbn, del petrleo o
de sus derivados, por mtodos modernos, distintos de los procesos clsicos ya comentados:
o Reformado de gas natural con vapor de agua.
o Reformado de hidrocarburos lquidos para producir hidrgeno.
o Gasificacin del carbn, de la biomasa, y de algunos tipos de residuos en instalaciones de
gasificacin.
o Gasificacin integral en ciclo combinado
Cmo se produce?
El gas de sntesis es una mezcla gaseosa de monxido de carbono e hidrgeno (CO + H2O).

Desde carbn
El carbn es procesado con vapor para dar gas de sntesis en un proceso llamado gasificacin. La
principal reaccin es:

Cgraf + H2O CO + H2
Esta reaccin es fuertemente endotrmica, lo que significa que necesita calor del exterior. Este calor
lo consigue consumiendo una parte del carbn (del orden de 1/3) en combustin.
Desde gas natural
Existen bsicamente tres procesos por los que obtener gas de sntesis del gas natural:

Reformado con vapor

El gas de sntesis y el vapor de agua reaccionan endotrmicamente a 500-850 C. Para cubrir la
necesidad energtica de la reaccin, una parte del gas natural es quemada. La ecuacin es:
CH4 + H2O CO + 3H2

Es el mtodo ms utilizado. Si, posteriormente, piensa usarse para obtener metanol, conviene aadir
CO2, de modo que tambin se produzca esta otra reaccin:
CH4 + CO2 2CO + 2H2

As aumentamos la proporcin molar de CO obtenido. Esta ltima reaccin an ms endotrmica.

Reformado autotrmico
Es una combinacin de reformado con vapor (RV) y de una oxidacin parcial (RAT, de reformado
autotermico) con la siguiente reaccin:

CH4 + 1/2.O2 ___ CO + 2.H2

La energa necesaria en la parte de reformado con vapor sale de la oxidacin del metano, que es una
reaccin exotrmica. El proceso se puede llevar a cabo con un catalizador a unos 800-1.000 C, y sin un
catalizador a unos 1.350-1.500 C.
Reformado mixto
En el reformado mixto una parte del gas natural es reformado con vapor. Despus, es mezclad con el
gas natural restante e introducido en un reformado autotrmico. Las principales ventajas de este
reformado son: una mayor eficiencia energtica del proceso de produccin del gas de sntesis y ms
bajas emisiones de NOx.

Desde biomasa

La gasificacin de biomasa es un proceso termoqumico por el que la biomasa, o materia orgnica, se

transforma en gas combustible. Cuando la biomasa, que deber estar en estado slido, es sometida a la
accin del calor en condiciones de defecto de aire, o combustin incompleta, se producen una serie de
reacciones que dan lugar a un gas de gran inters energtico. El gas obtenido cuando la gasificacin se
realiza con aire, que es el elemento ms utilizado para la gasificacin de biomasa, se denomina gas

pobre y est formado bsicamente por monxido e hidrgeno, adems de dixido de carbono, y metano.
Las principales aplicaciones de la gasificacin de biomasa se basan en la utilizacin de la energa
trmica que genera el propio proceso de gasificacin y el aprovechamiento del gas producido.

OBTENCIN DE GAS DE SNTESIS A PARTIR DE GAS NATURAL

Las tecnologas para obtener el gas de sntesis, son procesos conocidos y han sido usados en muchas
aplicaciones comerciales como los primeros procesos para producir hidrgeno, amoniaco y metanol.
Actualmente existe una gran variedad de procesos entre los que se destacan:

Reformado de vapor: es un proceso endotrmico realizado en presencia o no de un catalizador (Ni/Al)

a altas temperaturas (1023 - 1173 K), es usado ampliamente en la industria aunque necesita de una gran
cantidad de energa y por lo tanto es muy costoso. La reaccin que tiene lugar es:

Oxidacin parcial: En el proceso exotrmico de oxidacin parcial, el gas natural es oxidado

parcialmente con oxgeno puro para producir hidrgeno y monxido de carbono. Este proceso es
relativamente costoso debido a que el consumo de oxgeno puro requiere de una planta de separacin de
aire y llevar a cabo, adems, la reaccin sin catalizador involucra alta presin y alta temperatura. Por a
esto, en algunos casos se usa como catalizador generalmente el aluminio. La reaccin que tiene lugar es:

Reformado de CO2: Este es un proceso ms endotrmico que el reformado de vapor. En ste se

produce una fraccin H2/CO de 1:1, esta relacin es desventajosa para la conversin Fischer- Tropsch.
La reaccin tiene utilidad en una planta para transportar calor en forma qumica desde un lugar a otro
dentro de la misma factora. Se lleva a cabo mediante la siguiente reaccin:

Reformado auto trmico: Este proceso une ligeramente la oxidacin parcial y el reformado de vapor,
por lo cual ambas reacciones se llevan a cabo en un mismo reactor. Produce gas de sntesis con una
relacin de H2/CO aproximadamente de 2, que parece ser la ptima para la reaccin Fischer- Tropsch.
El aire puede ser usado directamente en lugar de oxgeno puro y el resultado es un gas de sntesis
disuelto con N2, en este proceso se requieren reactores ligeramente ms grandes que la oxidacin
parcial, pero se elimina la planta de separacin para obtener oxgeno puro, de esta forma se reduce el
costo del capital para la construccin de la planta. La reaccin se lleva a cabo con un catalizador de
nquel a altas temperaturas (1173 -1273K) y presiones moderadas (1,6 - 2 MPa). Este proceso con aire es
aplicado comercialmente, donde el nitrgeno es retirado despus de realizar la conversin.

TECNOLOGIA

DESCRIPCION
El vapor y el gas natural

Reformado por vapor

(SMR)

Oxidacin parcial
(POX)

Reformado autotrmico
(ATR)

reaccionan a 800-900 C
y a presin moderada
(20-30 bar) en presencia
de un catalizador de
niquel.
Puede
ser
utilizada
tambin
para
la
produccin de gas de
sntesis a partir del
carbn. El gas natural es
quemado
a
alta
temperatura (1200-1500
C) y presin superior a
14 bar. No se utiliza
catalizador.
Es un proceso hibrido,
donde
reacciona
al
mismo tiempo el gas
natural con el vapor de
agua y el oxgeno en
presencia opcional del
CO2.

Reformado de gas natural con vapor de agua

El reformado con vapor es un mtodo para la obtencin de hidrgeno a partir de hidrocarburos, y en
particular gas natural. Este proceso requiere de una gran cantidad de energa para realizar el reformado y en el
caso de algunos combustibles, se necesita una remocin de contenidos de azufre y otras impurezas.

Este proceso consiste en exponer al gas natural, de alto contenido de metano, con vapor de agua a alta
temperatura y moderada presin. Se obtienen como resultado de la reaccin qumica hidrgeno y dixido de
carbono, y dependiendo la mezcla reformada, tambin monxido de carbono, este proceso tiene un rendimiento
de 65%, y en el caso de que el gas natural contenga azufre, este debe ser eliminado mediante la desulfuracin.

Usos

El nombre gas de sntesis proviene de su uso como intermediario en la creacin de gas natural sinttico
(GNS) y para la produccin de amonaco o metanol. El gas de sntesis tambin se utiliza como producto
intermedio en la produccin de petrleo sinttico, para su uso como combustible o lubricante a travs de la
sntesis de Fischer-Tropsch, y previamente al proceso Mobil para convertir metanol en gasolina.

El gas de sntesis est compuesto principalmente de hidrgeno, monxido de carbono, y muy a menudo, algo
de dixido de carbono. Posee menos de la mitad de densidad de energa que el gas natural. Se ha empleado y
an se usa como combustible o como producto intermedio para la produccin de otros productos qumicos.
Cuando este gas se utiliza como producto intermedio para la sntesis industrial de hidrgeno a gran escala
(utilizado principalmente en la produccin de amoniaco), tambin se produce a partir de gas natural (a travs de
la reaccin de reformado con vapor de agua) como sigue:
CH4 + H2O_______CO + 3H2
Con el fin de producir ms hidrgeno a partir de esta mezcla, se aade ms vapor y as se produce el
desplazamiento de la reaccin del gas de agua:
CO + H2O ______ CO2 + H2

El hidrgeno debe separarse del CO 2 para poder usarlo. Esto se realiza principalmente por adsorcin por
oscilacin de presin (PSA), limpieza de las aminas producidas y el empleo de reactores de membrana. El gas
de sntesis producido en las grandes instalaciones para la gasificacin de residuos puede ser utilizado para
generar electricidad.

Los procesos de gasificacin de carbn se utilizaron durante muchos aos para la fabricacin de gas de
alumbrado (gas de hulla) que alimentaba el alumbrado de gas de las ciudades y en cierta medida, la calefaccin,
antes de que la iluminacin elctrica y la infraestructura para el gas natural estuvieran disponibles.

El gas de sntesis se utiliza en diversos procesos, como se muestra a continuacin en la Figura N 6.

El gas de sntesis puede ser utilizado en el proceso Fischer-Tropsch para producir disel, o convertirse en
metano y en dimetilter en procesos catalticos.

Si el gas de sntesis es tratado posteriormente mediante procesos criognicos para su licuacin, debe tenerse
en cuenta que esta tecnologa tiene grandes dificultades en la recuperacin del monxido de carbono puro si
estn presentes volmenes relativamente grandes de nitrgeno, debido a que el monxido de carbono y el
nitrgeno poseen puntos de ebullicin muy similares que son -191,5 C y -195,79 C, respectivamente.
Algunas tecnologas de procesado eliminan selectivamente el monxido de carbono por complejacin /
descomplejacin del monxido de carbono con cloruro de aluminio cuproso (CuAlCl4), disuelto en un lquido
orgnico como el tolueno. El monxido de carbono purificado puede tener una pureza superior al 99%, lo que lo
convierte en una buena materia prima para la industria qumica. El gas residual del sistema puede contener
dixido de carbono, nitrgeno, metano, etano e hidrgeno. Dicho gas residual puede ser procesado en un
sistema de adsorcin por oscilacin de presin para eliminar el hidrgeno, y este hidrgeno puede ser
recombinado en la proporcin adecuada junto con monxido de carbono para la produccin cataltica de
metanol, disel por el proceso Fischer-Tropsch, etc. La purificacin criognica (condensacin fraccionada), que
requiere mucha energa, no es muy adecuada para la fabricacin de combustible, simplemente porque la
ganancia de energa neta es muy reducida.

Sntesis de amonaco. (Mtodo de reformador con vapor de agua)

A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo como referencia la Figura 4

correspondiente al mtodo de reformado con vapor de agua. Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial
para la produccin de amonaco.
Se parte del gas natural, constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH 4), para obtener
el H2 necesario para la sntesis de NH3

Fig. 4 Proceso de obtencin del amoniaco. Fuente: Tesis obtencin de gas de sntesis a partir de biomasa
utilizando catalizadores de nquel Autor: Snchez Bastardo, Nuria
Desulfuracin:

Reformado:
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (Craqueo
Ruptura de molculas de CH4). El gas Natural se mezcla con vapor de agua en la proporcin (1: 3,3)-(gas
vapor de agua) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva acabo en dos etapas:
Reformado primario:
El gas junto con el vapor de agua se hace pasar por el interior de tubos del equipo donde tiene lugar las
reacciones siguientes:

Estas reacciones son frecuentemente endotrmicas se llevan a cabo a 800 C y estn catalizados por
oxido de Nquel (NiO), as favorece la formacin de H2.
En el reformado primario se introduce aire porque las reacciones son endotrmicas, se aporta el calor
necesario para estas reacciones quemando Fuel con aire, ya que es una reaccin muy exotrmica.
Tambin se introduce aire en el reformador secundario pero por un motivo distinto al del reformador
primario, que es introducir nitrgeno para el reactor de sntesis del Amonaco.
Reformador secundario:
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2do equipo, de esta
manera se aporta el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico., N 2 + 3H2. Adems, tiene lugar la
combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000 C

Purificacin:
El proceso de purificacin para la obtencin de NH 3 requiere de un gas de sntesis de alta pureza, por
ello se debe eliminar los gases CO y CO2.

Con este propsito se llevan a cabo tres etapas: conversin de CO en CO 2, eliminacin de CO2, y
metanacin.
Etapa de conversin de co en co2:
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde tiene lugar la reaccin de intercambio (Water
Gas Shift). Mediante esta reaccin se transforma el monxido de carbono en dixido de carbono.

Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos
pasos:
a) A aproximadamente 400 C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador se alcanza el 75 % de la conversin.
b) A aproximadamente 225 C con un catalizador mas activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO
se consigue prcticamente la conversin completa.
Etapa de eliminacin de co2:
Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K 2CO3 a
contracorriente, formndose KHCO3

Este se hace pasar por dos torres de baja presin para absorber el CO 2, el bicarbonato pasa a carbonato
liberando CO2 (Subproducto de se usa para bebidas refrescantes).
Etapa de metanacin:
Las trazas de CO (0.2%) y CO2 (0.09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de sntesis, se
convierten en CH4.

Estas reacciones estn favorecidas a altas presiones y bajas temperaturas. Se llevan a cabo sobre el lecho
cataltico con un catalizador Ni/Al2O3. El Metano producto se comporta como inerte en el reactor de sntesis.
PROCESOS QUE SE APLICAN AL GAS DE SNTESIS PARA LA OBTENCIN DE PRODUCTOS
PETROQUMICOS BSICOS

Fischer-Tropsch

Definicin y reacciones principales

La sntesis de hidrocarburos a partir del gas de sntesis, conocida como la sntesis Fischer-Tropsch (FT), es
despus de 70 aos de vigencia (36, 37) una ruta muy atractiva para la produccin de combustibles limpios y
como fuente de productos qumicos. La sntesis FT es un complejo entramado de reacciones primarias y
secundarias, y puede compararse a una reaccin de polimerizacin en la que la unidad monomrica superficial
CH2- se forma in situ sobre la superficie del catalizador a partir del monxido de carbono e hidrgeno.se obtiene
una mezcla compleja de hidrocarburos de cadena lineal y ramificada, y tambin productos oxigenados
(alcoholes, aldehdos y steres), aunque los mayoritarios son parafinas lineales y -olefinas. Los hidrocarburos
obtenidos, con punto de ebullicin en el rango de gasolina y diesel, son de alta calidad debido a que no
presentan heterotomos (S, N), no contienen estructuras poliaromticas y la fraccin de destilado medio
presenta un ndice de cetano elevado.

El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos. Es una reaccin
exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la formacin de amonaco. Sin
embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una reaccin muy lenta,
puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2.

Es un proceso qumico para la produccin de hidrocarburos lquidos (gasolina, keroseno, gasoil y

lubricantes) a partir de gas de sntesis (CO y H2). Fue inventado por los alemanes Franz Fischer y Hans Tropsch
en los aos 1920.

El proceso Fischer Tropsch puede ofrecer una ruta alternativa para la obtencin de olefinas y productos
qumicos.

Las reacciones principales de Fischer-Tropsch son en realidad reacciones de polimerizacin, consistentes

en cinco pasos bsicos:

1. Adsorcin de CO sobre la superficie del catalizador

2. Iniciacin de la polimerizacin mediante formacin de radical metilo (por disociacin del CO e
hidrogenacin)
3. Polimerizacin por condensacin (adicin de CO y H2 y liberacin de agua)
4. Terminacin
5. Desorcin del producto.

Sntesis de Fischer-Tropsch
En esta etapa el syngas es convertido por medio de un catalizador de hierro o cobalto, a crudo sinttico
siguiendo principalmente la reaccin de Fischer- Tropsch:
nCO + 2nH2

(CH2)n + nH2O

H, (227 C) = -165 KJ/mol

Los productos obtenidos dependen en gran medida de la composicin del gas de sntesis (fraccin H 2/CO),
tipo de catalizador utilizado, tipo de reactor, condiciones de operacin (presin y temperatura) y del
procesamiento final de la mezcla obtenida en esta etapa. Si las condiciones de temperatura son bajas (473 - 513
K) se obtiene principalmente diesel (Espinoza et al., 1999), y si son altas (573 - 623 K) se obtiene
principalmente gasolina (Stergarek, 2004).

Los productos de la sntesis Fischer-Tropsch forman una compleja mezcla multicomponente con una
variacin sustancial en el nmero de carbono y tipo de producto. Los productos principales son parafinas
lineales y -oleofinas. Segn (Anderson, 1956), la distribucin de hidrocarburos en el producto se puede
describir por la ecuacin de Anderson-Schulz-Flory (ASF): mn=(1-)n-1 con mn como la fraccin molar de
un hidrocarburo con longitud de cadena n y factor de probabilidad de crecimiento independiente de n. El
valor de determina la distribucin del nmero total carbonos en los productos Fischer-Tropsch. El rango de
depende de las condiciones de la reaccin y del tipo de catalizador. (Dry, 1982) report rangos tpicos de para
el Ru, Co, y Fe: 0,85-0,95, 0,70-0,80 y 0,50- 0,70, respectivamente.

Proceso de Haber
Haber-Bosch (Amoniaco)
Tambin llamado proceso de Haber Bosch, consiste en hacer reaccionar nitrgeno e hidrgeno gaseosos, para
formar amonaco. Este proceso tiene gran importancia a nivel industrial, ya que es el ms usado para obtener
amonaco en grandes cantidades.

La importancia de la reaccin radica en la dificultad de producir amonaco a un nivel industrial.

Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrgeno molecular, N2. El elemento como molcula
diatmica gaseosa es muy estable y relativamente inerte debido al enlace triple que mantiene los dos tomos
fuertemente unidos. No fue sino hasta los primeros aos del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado para
obtener nitrgeno del aire y producir amonaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. stos son esenciales en
los fertilizantes.

Como la reaccin natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+) y xidos de
aluminio (Al2O3) y potasio (K2O) permitiendo que el equilibrio se alcance con mayor rapidez. El proceso de
Haber fue ideado por el qumico alemn Fritz Haber y comercializado en el ao 1910 por Carlo Bosch. Ambos
obtuvieron premios Nobel de qumica por sus importantes aportes a la ciencia y a la industria

El amoniaco (NH3) se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl
Bosh). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos:

3 H2 (g) + N2 (g) ______2 NH3(g) + calor

Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la formacin de
amonaco

25 C K = 6,8x105 atm.
450 C K = 7,8x10-2 atm

Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH 3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una reaccin muy
lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin de
Haber al problema fue utilizar un catalizador y aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del
producto. Convertir el mtodo de Haber en un proceso de fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosh.

Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la
reaccin es la ruptura de la molcula de N 2 y la coordinacin a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H 2,
se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para
producir el NH3.

El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N 2 en la superficie del catalizador debilitando el

enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que
provienen de la disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica. El N2 se incorpora un
reformador secundario con el aire, mientras que el H2 se obtiene a partir del gas de sntesis.

La sntesis de Haber-Bosch es una reaccin lenta, puesto que tiene una energa de activacin muy alta. Por
esa razn, no conviene trabajar a temperaturas demasiado bajas, porque entonces la reaccin es excesivamente
lenta. Para conseguir que el equilibrio se alcance en un tiempo razonable, la temperatura de trabajo es media,
del orden de 450 C, y se utiliza un catalizador (Fe, K 2O, Al2O3) para disminuir la barrera de energa. En cuanto
a la presin, es alta, del orden de 500-600 atmsferas.

Adems, aprovechando la solubilidad del amoniaco en agua, se va eliminando de la mezcla gaseosa al

disolverlo en una lluvia de agua pulverizada, con lo que el equilibrio se desplaza para producir ms amoniaco.
Con estas condiciones se consigue un grado de conversin del 50% en un tiempo razonablemente corto: se
ha conseguido optimizar el proceso y que la produccin de amoniaco sea mxima en un tiempo determinado.
Adems, el nitrgeno y el hidrgeno que no se han convertido en amoniaco se reciclan, volvindose a inyectar
en el reactor.

Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos ellos derivan del proceso HaberBosch original.

La adaptacin del gas de sntesis a los requerimientos del reactor de amoniaco consiste en la eliminacin del
monxido de carbono y en la incorporacin de nitrgeno. El procedimiento a seguir para cumplir con estos dos
objetivos depende del origen del gas de sntesis. Hemos de tener en cuenta que el amoniaco puede obtenerse
mediante dos procesos, el proceso de reformado con vapor de gas natural o hidrocarburos ligeros, o el proceso
de oxidacin parcial del fueloil o carbn.

Las modificaciones ms importantes estn relacionadas con la fuente del gas de sntesis, la diferencia en los
procesos de preparacin del gas de sntesis y las condiciones de obtencin del amoniaco.(Ver Figura N 13).

La fabricacin de amonaco constituye uno de los ejemplos de la industria qumica pesada.

El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. El 85% de la
produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor.

Metanacion (CH4).
La reaccin de metanacin o ms concretamente las reacciones de metanacin, en las que CO y CO2
reaccionan con hidrgeno para formar metano y agua, son objeto de este proyecto fin de carrera.

Reaccin de metanacin de monxido de carbono

CO + 3H2 ____ CH4 + H2O
Las caractersticas principales de esta reaccin son:
a.
b.
c.
d.

Es un equilibrio.
Es altamente exotrmica.
Est favorecida a bajas temperaturas, por ser exotrmica.
Est favorecida a altas presiones, ya que el equilibrio se desplaza hacia el lado de la reaccin donde hay
menor nmero de moles.

e. El metal principalmente utilizado es el nquel.

f. El soporte ms frecuentemente usado del catalizador es el de almina.
Reaccin de metanacin de dixido de carbono
CO2 + 4H2 ____ CH4 + 2H2O

Esta reaccin se llama tambin, reaccin de Sabatier, que fue quien descubri esta reaccin en 1902.
Las caractersticas de la reaccin son:
a.
b.
c.
d.

Es un equilibrio.
Es altamente exotrmica.
Est favorecida a bajas temperaturas, por ser exotrmica.
Est favorecida a altas presiones, ya que el equilibrio se desplaza hacia donde hay menor nmero de
moles.
e. El metal que ms habitualmente se usa es el rutenio.
f. El soporte que ms se usa con este catalizador es de dixido de titanio.

Procesos industriales en los que se aplica la Metanacin

Los procesos industriales en los que se lleva a cabo la metanacin son varios, pero en cada uno de ellos la
metanacin tiene un papel distinto que depende de las condiciones del proceso.

As en algunos casos, la metanacin se utiliza como purificacin de corrientes.

En la sntesis de amonaco, la corriente que entra al reactor de sntesis de amonaco no puede contener
monxido de carbono ni dixido de carbono debido a que son venenos para el catalizador de sntesis de
amonaco; por eso se realiza la metanacin en la sntesis de amonaco.

El amonaco es uno de los productos qumicos ms importantes, ya que a partir del amonaco se obtiene
otros productos como nitrato amnico, sales amnicas y urea que se utilizan como fertilizantes. Tambin se
obtiene otros productos qumicos del amonaco como el cido ntrico (que lleva a la fabricacin de explosivos
como el T.N.T., NH4NO3 y la nitroglicerina), se utiliza el proceso Solvay (para la fabricacin de jabones, polvo
de jabn, vidrio y depuradores de aguas duras), para la produccin de HCN (para luego obtener metacrilato de
metilo) y la hidracina como combustible (N2H4). Adems se utiliza en fabricacin de plsticos y fibras, se usa
para refrigerantes, productos farmacuticos, pulpa y papel, minera y metalurgia (extraccin de metales), y
productos de limpieza domsticos (limpiacristales).

En la pilas de combustible de membrana polimrica (PEM), estas pilas operan con un catalizador de platino
que adems de ser sensible al envenenamiento por monxido de carbono, es caro y por tanto no se puede

permitir que se dae el catalizador. De ah que la corriente de hidrgeno que entre a la pila no puede contener
monxido de carbono en concentracin mayor de 40 ppm.

El hidrgeno si proviene de la electrlisis del agua no contiene monxido de carbono, pero si el hidrgeno se
obtiene de otras fuentes como puede ser el petrleo, carbn, gas natural y biomasa entre otros, la presencia de
CO es segura. Debido a la importancia de las pilas de combustible se presentar una amplia descripcin de ellas.

Adems, la metanacin ocurre como reaccin secundaria en los procesos de Fischer- Tropsch y la sntesis de
metanol. En la sntesis de Fischer-Tropsch se obtiene productos como gasolinas, alquenos, alcanos y oxigenados
entre otros. Los usos del metanol son cido tereftlico, cido actico, MTBE, alcoholes, formaldehidos, metil
metacrilato, eteno y propeno entre otros.

Tambin la metanacin en conjunto con otras etapas se utiliza para obtener metano a travs de carbn. El
metano obtenido se destina como combustible como principal uso.

La reaccin de Sabatier es un proceso mediante el cual, se hacen reaccionar hidrgeno (H2) y dixido de
carbono(CO2) a altas temperaturas y presiones para transformarlos, con ayuda de un catalizador de nquel, en
agua (H2O) y metano (CH4). Opcionalmente se puede optar por rutenio en almina que constituye un mejor
catalizador.
CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O

La reaccin es exotrmica y produce una energa de aproximadamente 165 kJ, la reaccin se lleva a cabo
en un reactor, cuyas paredes estn revestidas de nquel que acta como catalizador.

Es un proceso fsico qumico para obtener metano a partir de la combinacin de varios gases tales
como el monxido de carbono, e hidrgeno, etc. la metanacin es la reaccin inversa del reformado con vapor
de metano, que convierte el metano en gas de sntesis. El catalizador para metanacin provee larga vida til y
funcionamiento confiable.

SNTESIS DEL AMONIACO

Sntesis del amoniaco

El gas de sntesis, con restos de CH4 y Ar, que actan con inertes se comprime a la presin de 200 atm
aproximadamente (compresor centrifugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la
produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.

N2 (g) + 3H2 (g)

2 NH3 (g)

En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta, con un rendimiento del 14-15%. Por tanto, el
gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones:

a. Separacin del amonaco, mediante una condensacin.

b. Eliminacin de inertes, mediante una purga, la acumulacin de inertes es perjudicial para el proceso. El
gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin de Ar para comercializarse y el CH 4 se utiliza como
fuente de energa, mientras que N2 y H2 se introducen de bucle de sntesis, tal y como se muestra en la
Figura N 15.

Figura N 15. Diagrama de bloques de la sntesis de amoniaco, a partir del gas de sntesis purificado.
El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33 C, el amonaco que se evapora (necesario para
mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.

En la Figura N 16 se presenta el diagrama de flujo de una planta de obtencin de amonaco, con las etapas
de purificacin del gas de sntesis entre ellas la Metanacin.

La fabricacin de amonaco es un proceso muy limpio, ya que no existen vertidos lquidos. Es un proceso
que consume mucha energa, por lo que, es necesario la mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor
liberado.
El amonaco es un compuesto nitrogenado fundamental para la produccin de fertilizantes y explosivos, Cuya
molcula est compuesta por un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrogeno (H) dando como frmula
qumica NH3. Es un gas incoloro en condiciones normales y de olor muy penetrante y nauseabundo. El primero
de ellos se incorpora en el reformador secundario con el aire mientras que el hidrogeno se obtiene del gas de
sntesis. La reaccin de sntesis del amoniaco es:

N2 + 3H2 NH3 (H = -9 KJ / mol N2)

La importancia de la reaccin radica en la dificultad de producir amonaco a un nivel industrial. El NH3
o sntesis de amoniaco, se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh como se muestra en
la figura 5. Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrgeno molecular, N2. El elemento como molcula
diatmica gaseosa es muy estable y relativamente inerte debido al enlace triple que mantiene los dos tomos
fuertemente unidos. No fue sino hasta los primeros aos del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado para
obtener nitrgeno del aire y producir amonaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. stos son esenciales en
los fertilizantes. Como la reaccin natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+) y xidos
de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O) permitiendo que el equilibrio se alcance con mayor rapidez.

Entre las tecnologas ms conocidas que se utilizan para la sntesis del amoniaco se encuentran: ICI, Topsoe,
Kellog, Casale, KTI, Grand Paroise, Fauser- Montecatini y Haber Bosch. Todas ellas presentan bastantes
similitudes, diferencindose entre ellas por los catalizadores, aun siendo estos todos a base de hierro, y el tipo
de reactor empleado, vertical u horizontal, de flujo axial o radial.

Usos directos

Como usos directos del amoniaco podemos destacar los que se muestran a continuacin:
Refrigerante: el amoniaco es un refrigerante bastante usado a lo largo de la historia aunque en la
actualidad debido al desarrollo de los mismos el amoniaco est pasando a un segundo plano debido a la
toxicidad del mismo.
Industria petroqumica: como agente de neutralizacin, manufactura y recuperacin de catalizadores,
as como de agente de desencerado de aceites lubricantes.
Materia prima en la industria qumica: es la base de varios productos en la industria qumica.

Usos indirectos

Como usos indirectos del amoniaco destacan los derivados del mismo, es decir, los subproductos que se
obtienen del amoniaco mediante diferentes procesos, as pues, entre los derivados del amoniaco podemos
destacar:

Fertilizantes (sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea): estos fertilizantes aportan nitrgeno a los
suelos, el cual es absorbido por las plantas, incidiendo de manera positiva en el desarrollo de follaje,
tallos y races.
Productos de limpieza: se usa diluido en agua debido al poder desengrasante y quitamanchas del
amoniaco.

Pases productores y consumidores

Desde una perspectiva histrica, la tendencia general parece ser la relocalizacin de la produccin hacia
pases donde el precio del gas es menor como en Asia, Europa del este, Medio Oriente, y Latino Amrica. Esta
transferencia viene a costa de Norte Amrica y Europa del oeste. Tabla 1 muestra el porcentaje de capacidad de
produccin de amoniaco por regin del mundo para 1992 2002 y 2008.

Pas
1992
2002
2008
China
17%
23%
22%
Asia
15%
19%
18%
North. Amrica
19%
16%
14%
FSU
21%
15%
14%
Middle East.
3%
5%
9%
Western Eu.
11%
8%
7%
Latn Amrica
3%
5%
6%
Central Eu.
8%
6%
5%
frica
3%
3%
3%
Oceana
0%
0%
2%
Tabla 1. Porcentaje de capacidad de produccin por regin. Fuente:

China se considera aparte debido a su importancia en la industria del nitrgeno del mundo, es el pas que
ha visto los cambios ms grandes. Los aumentos ms significativos en la capacidad de produccin durante el
perodo de 10 aos (1992-2002) estaban en Asia. China aument su parte al total del mundo a 23% desde 17%.
En el resto de Asia, el porcentaje total de capacidad mundial se ha incrementado desde 15 a 19% durante el
mismo periodo. Una importante contribucin al incremento fue desde India e Indonesia. La capacidad de
produccin de amoniaco europea cay durante este periodo de 19 a 14% del total mundial. La capacidad de
produccin de amoniaco en los EEUU ha aumentado a 18400 toneladas cortas en el 2002 desde 16700
toneladas cortas en 1970, aunque ha fluctuado durante este periodo. En el 2003, Asia fue el mayor consumidor
de amoniaco, siendo autosuficiente. Norte Amrica fue el segundo mayor consumidor, usando ms de lo que
produce contando con importaciones. La distribucin del suministro de gas natural y los desafos de envo
hacen que el amoniaco todava sea un producto domstico o regional, con solo un 13% de la produccin
mundial comercializada entre pases.

Oferta-demanda

Tendencia de crecimiento global de 1-2,5%

Exportadores: pases de la exURSS
Importadores: EEUU, Europa Occidental, India, Corea, Filipinas y Taiwan
Produccin aprox. 140Mtm/a

SNTESIS DEL METANOL

Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de astillas de madera. Esta materia prima
condujo a su nombre de alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a
unos 400 C formndose gases combustibles (CO, C 2H4, H2), empleados en el calentamiento de las retortas; un
destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso y que contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de
metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrn de madera, base para la preparacin de antispticos y
desinfectantes; y carbn vegetal que queda como residuo en las retortas.
Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a partir de
monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores
industriales grandes y complicados.
CO + CO2 + H2

CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200-300 atm. Los catalizadores
usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos procesos productivos se
diferencian entre s precisamente por este hecho. Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la
obtencin del gas de sntesis es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia de vapor de agua.
Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin parcial de mezclas de
hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua.
Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua
Carbn + Agua

CO + CO2 + H2

CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede obtener directamente bajo tierra. Se
fracturan los pozos de carbn mediante explosivos, se encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El
carbn encendido genera calor y el carbono necesarios, y se produce gas de sntesis. Este proceso se conoce
como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin industrial difundida.
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres alimentaciones (gas natural,
mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial
Chemical Industries Ltd. (ICI).

Proceso Lurgi
Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de hidrocarburos gaseosos, lquidos o
carbn.

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.

Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de alimentacin.
En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de alimentar el reactor.
Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est alimentado con vapor de agua
a media presin. Dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene
H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.

El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra mitad de la
alimentacin (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el cual est
alimentado por O2. Este se proviene de una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire.
CH4 + CO + CO2 + O2

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 950 C.

En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada por O 2 y vapor de agua a
1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado consiste en H 2, CO con algunas impurezas formadas por
pequeas cantidades de CO2, CH4, H2S y carbn libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se
acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carbn libre, el H 2S y parte del CO2, quedando el gas listo para
alimentar el reactor de metanol.
Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol
junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador
y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2

CH3OH H < 0

CO2 + H2

CH3OH H < 0

Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg. de vapor
por Kg. de metanol. Adems se protege a los catalizadores.
Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello primeramente pasa por un
intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa luego por medio
de separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan. El
metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin alimentada con vapor de
agua a baja presin. De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas.
En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja presin para obtener metanol
lquido a partir de gas natural. Mientras que en la pgina siguiente se podr observar el mismo proceso pero en
caso de usar alimentacin lquida o carbn.