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ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA MECNICA Y ELCTRICA

UNIDAD PROFESIONAL AZCAPOTZALCO


ACADEMIA DE CIENCIAS DE LOS MATERIALES
QUMICA APLICADA

ANTOLOGAS

DE

QUMICA APLICADA

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NDICE
Unidad 1
Estado Gaseoso.
1.2.1
1.2.2
1.2.3

Concepto de gas ideal y gas real.


Comportamiento de los gases ideales
Comportamiento de los gases reales

1.2 Teora cintica de los gases


1.2.1 Ley de Graham
1.2.2 Principio de Avogadro
1.2.3 Ecuacin de los gases ideales
1.2.4 Ejercicios de aplicacin de la ecuacin general de los gases ideales
1.2.5 Ley de Dalton de las presiones parciales
1.2.6 Ejercicios de aplicacin de la Ley de Dalton
1.2.7 Ley de Amagat
1.2.8 Ejercicios de aplicacin de la Ley de Amagat
1.3 Ecuacin de los gases reales
1.3.1 Ecuacin de estado de los gases reales, ecuacin de Van Der Waals
1.3.2 Ecuacin de Berthelot
1.3.3 Factor de compresibilidad

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1.3.4 Ejercicios de aplicacin sobre ecuaciones que rigen los gases reales.

Unidad 2
Termodinmica Qumica.
2.1 Concepto de propiedades, sistemas y variables de sistema.
2.1.1 Clasificacin de sistema: abierto, cerrado y aislado.
2.1.2 Definicin de: lmite, frontera y pared de un sistema.
2.1.3 Propiedades extensivas e intensivas
2.1.4 Variables dependientes e independientes.
2.2 Primera Ley de la termodinmica.
2.2.1 Tipos de energa
2.2.2 Proceso reversible e irreversible
2.2.3 Trabajo en los proceso reversibles e irreversibles
2.2.4 Proceso isocrico.
2.2.5 Proceso isobrico.
2.2.6 Proceso isotrmico.
2.2.7 Proceso adiabtico.

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2.2.8 Capacidad calorfica a volumen y presin constante.


2.3 Segunda Ley de la termodinmica.
2.3.1 Cambio entrpico en los gases ideales.
2.3.2 Ejercicios de aplicacin

Unidad 3
Estado Lquido.
3.1 Concepto de lquido
3.1.1 Propiedades generales de los lquidos
3.1.2 Punto crtico y equilibrio entre fases
3.1.3 Fuerzas de atraccin molecular
3.1.4 Tensin superficial
3.1.5 Viscosidad
3.2 Influencia de la temperatura sobre la presin de vapor
3.2.1 Punto de ebullicin (problemas).
3.2.2 Presin de vapor

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3.2.3 Factores que influyen sobre la presin de vapor


3.2.4 Determinacin de la presin de vapor
3.2.5 Ecuacin de Clausius-Clapeyron
3.2.6 Ejercicios de aplicacin
Unidad 4
Aplicaciones de Procesos Tecnolgicos.
4.1 Procesos de fabricacin de circuitos impresos e integrados
4.1.1 Mtodo fotogrfico.
4.1.2 Mtodo Seri grfico
4.1.3 Mtodo directo

4.2 Generalidades en la fabricacin de circuitos integrados (monolticos y


peliculares)
4.3 Procesos de fabricacin de cermicos
4.3.1 Procesos de fabricacin de cermica piezoelctrica
4.3.2 Procesos de fabricacin de cermica ferro elctrica
4.4 Desarrollo de nuevos materiales empleados en ingeniera
4.4.1 Aplicaciones en la ingeniera

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Unidad 5
Contaminacin y Control de Residuos.
5.1 Contaminacin ambiental
5.1.1 Fuentes de contaminacin que deterioran el ambiente.
5.1.2 Beneficios y deterioro ambiental
5.1.3 Desechos txicos generados al ambiente
5.1.4 Alcances de toxicidad
5.2 Legislacin ambiental
5.2.1 Regulacin de sustancias de alto riesgo
5.3 Tratamiento de residuos
5.3.1 Composteo
5.3.2 Pirolisis
5.3.3 Incineracin
5.3.4 Filtracin
5.3.5 Confinamiento
5.3.6 Procesos de reciclaje y control de residuos
5.3.7 Operaciones unitarias de separacin

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UNIDAD I
ESTADO GASEOSO

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Vivimos en el fondo de un ocano de aire cuya composicin porcentual en


volumen es aproximadamente 78% N 2, 21% de O2, y 1% de otros gases
incluyendo el CO2. Los elementos H, N, O, F, Cl, He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn, son
gases en condiciones atmosfricas normales. Observe que el hidrgeno, el
nitrgeno, el oxgeno el Flor y el cloro existen como molculas diatmicas
gaseosas: H2, N2, O2, F2, y Cl2. Un altropo del oxgeno, el ozono (O 3),
tambin es un gas a la temperatura ambiente. Todos los elementos de grupo
8A (gases nobles), son gases monoatmicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe, y Rn.
Se define el gas como:
El estado de la materia en el que las molculas prcticamente no se hallan
restringidas por fuerzas de cohesin. El gas no tiene ni forma ni
volumen definido.

Caractersticas fsicas poseen todos los gases:


Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.
Se consideran los ms compresibles de los estados de la materia.
Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se mezclan
completa y uniformemente.
Cuentan con densidades mucho menores que los slidos y lquidos.

Presin de un gas.

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Los gases ejercen presin sobre cualquier superficie con la que entren en
contacto, ya que las molculas gaseosas se hallan en constante movimiento.
Los humanos nos hemos adaptado fisiolgicamente tan bien a la presin del
aire que nos rodea, que usualmente desconocemos su existencia, quizs
como los peses son inconscientes de la presin del agua sobre ellos.
La presin atmosfrica se demuestra fcilmente. Un ejemplo comn es el beber
un lquido con un popote. Al succionar el aire del popote se reduce la presin
de su interior, el vaco creado se llena con el lquido que es empujado hacia la
parte superior del popote por la mayor presin atmosfrica.

La presin.
Se define como la fuerza por unidad de rea; Presin = fuerza/ rea. La
unidad SI de presin es el Pascal (Pa), que se define como un Newton
por metro cuadrado: 1Pa = 1 N/m2
Los tomos y las molculas de los gases en la atmsfera como el resto de la
materia, estn sujetos a la atraccin gravitacional de la tierra; por
consiguiente, la atmsfera es mucho ms densa cerca de la superficie de la
tierra. Las mediciones sealan que aproximadamente el 50% de la atmsfera
se encuentra dentro de los 6.4 km de la superficie de la tierra, El 90% dentro
de 16 km, y el 99% dentro de 32 km.
La fuerza que experimenta cualquier superficie expuesta a la atmsfera de la
tierra es igual al peso de la columna de aire que est encima de ella.
LA PRESIN ATMOSFRICA, es la presin que ejerce la atmsfera de la
tierra. El valor real de la presin atmosfrica depende de la localizacin, la
temperatura y las condiciones climticas.

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La presin atmosfrica se mide con el barmetro. Un barmetro sencillo consta


de un tubo largo de vidrio, cerrado de un extremo y lleno de mercurio. Si el
tubo se invierte con cuidado sobre un recipiente con mercurio, de manera que
no entre aire en el tubo, parte del mercurio saldr del tubo hacia el recipiente,
creando un vaco en el extremo superior. El peso del mercurio remanente en
el tubo se conserva por la presin atmosfrica que acta sobre la superficie
del mercurio en el recipiente. La presin atmosfrica estndar (1 atm) es
igual a la presin que soporta una columna de mercurio exactamente de 760
mm ( 76 cm) de altura a 0C al nivel del mar.
Equivalencia de unidades:
1 torr = 1 mmHg
1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101 325 Pa = 1.01325 x 102 kPa
Un manmetro es un dispositivo para medir la presin de los gases distintos a
los de la atmsfera.
Existen dos tipos de manmetros, el manmetro de tubo cerrado se utiliza
comnmente para medir presiones menores a la presin atmosfrica,
mientras que el manmetro de tubo abierto es ms adecuado para medir
presiones iguales o mayores que la presin atmosfrica.
Comportamiento de los gases ideales.
Comportamiento de los gases reales.

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LA TEORA CINTICA MOLECULAR DE LOS GASES


Las leyes de los gases ayudan a predecir el comportamiento de los gases, pero
no explican lo que sucede a nivel molecular y que ocasiona los cambios que
se observan en el mundo macroscpico. Por ejemplo, por qu un gas se
expande al calentarlo?
En siglo XIX, varios fsicos, entre los que destacan Ludwig Boltzmann y James
Clerk Maxwell, encontraron que las propiedades fsicas de los gases se
explican en trminos del movimiento de molculas individuales, el cual es una
forma de energa, que aqu se define como la capacidad para realizar un
trabajo o producir un cambio. En mecnica, el trabajo se define como el
producto de la fuerza por la distancia. Como la energa se mide como trabajo,
se escribe
energa = trabajo realizado
energa = fuerza x distancia
1 J = 1 kg m2 / s2
= 1 Nm
De modo alternativo, es posible expresar la energa en kilojoules (kJ):
1 kJ = 1000 J
Como se ver en otro captulo, existen numerosos tipos de energa. La energa
cintica (EC) es un tipo de energa que se manifiesta por un objeto en
movimiento, o energa de movimiento.
Los descubrimientos de Maxwell, Boltzmann y otros, produjeron numerosas
generalizaciones acerca del comportamiento de los gases que desde

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entonces se conocen como la teora cintica molecular de los gases, o


simplemente la teora cintica de los gases. Dicha teora se centra en las
siguientes suposiciones:
1. Un gas est compuesto de molculas que estn separadas por distancias
mucho mayores que sus propias dimensiones. Las molculas pueden
considerarse como puntos, es decir, poseen masa pero tienen un volumen
despreciable.
2. Las molculas de los gases estn en continuo movimiento en direccin
aleatoria y con frecuencia chocan unas contra otras. Las colisiones entre las
molculas son perfectamente elsticas, o sea la energa se transfiere de una
molcula a otra por efecto de las colisiones. Sin embargo, la energa total de
todas las molculas en un sistema permanece inalterada.
3. Las molculas de los gases no ejercen entre s fuerzas de atraccin o de
repulsin.
4. La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la
temperatura del gas en kelvins. Dos gases a la misma temperatura tendrn la
misma energa cintica promedio, la energa cintica promedio de una
molcula est dada por:

KE

=m

Donde m es la masa de la molcula y u es su velocidad. La barra horizontal


denota un valor promedio. La cantidad

media se denomina velocidad

cuadrtica media; es el promedio del cuadrado de las velocidades de todas


las molculas:

= (u12 + u22 +..uN 2 )/ N

Donde N es el nmero de molculas.


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La suposicin 4 permite escribir


T
KE

m u

=CT

Donde C es la constante de proporcionalidad y T es la temperatura absoluta.


De acuerdo con la teora cintica molecular, la presin de un gas es el resultado
de las colisiones entre las molculas y las paredes del recipiente que lo
contiene. Depende de la frecuencia de las colisiones por unidad de rea y de
la fuerza con la que las molculas golpeen las paredes. La teora tambin
proporciona una interpretacin molecular de la temperatura.
Segn la ecuacin

= CT la temperatura absoluta de un gas es una

medida de la energa cintica promedio de las molculas. En otras palabras,


la temperatura absoluta es un ndice del movimiento aleatorio de las
molculas: a mayor temperatura, mayor energa de las molculas. Como el
movimiento molecular aleatorio se relaciona con la temperatura de un gas,
algunas veces se hace referencia a l como movimiento trmico.

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LAS LEYES DE LOS GASES (ECUACIN DE LOS GASES IDEALES).


LA TEMPERATURA Y LA LEY DE LOS GASES.mp4
Las leyes de los gases que se estudiarn en este captulo son producto de
incontables experimentos que se realizaron sobre las propiedades fsicas de
los gases durante varios siglos. Cada una de las generalizaciones en cuanto
al comportamiento macroscpico de las sustancias gaseosas representa una
etapa importante en la historia de la ciencia. En conjunto, tales
generalizaciones han tenido un papel muy destacado en el desarrollo de
muchas ideas de la qumica.
presentacin
LA RELACIN PRESIN VOLUMEN
LEY

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DE

BOYLE

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En el siglo XVII Robert Boyle estudi sistemtica y cuantitativamente el


comportamiento de los gases. En una serie de experimentos, Boyle analiz la
relacin que hay entre la presin y el volumen de una muestra de gas, por
medio de un aparato como el que se ilustra en la fig1. La presin ejercida
sobre el gas por el mercurio que se agrega al tubo, como se presenta en la
figura 1a), es igual a la presin atmosfrica en tanto en la figura 1b), se
aprecia que un aumento en la presin, debido a la adicin de ms mercurio,
conduce una disminucin del volumen del gas y a un desnivel en la columna
de mercurio. Boyle noto que cuando la temperatura se mantiene
constante, el volumen (V) de una cantidad dada de un gas se reduce cuando
la presin total que se aplica (P)* aumenta.
*(la presin atmosfrica ms la presin debida al mercurio aadido)
Esta relacin entre presin y volumen es clara en la figura 1b), 1c) y 1d).
Por el contrario si la presin que se aplica decrece, el volumen del gas aumenta
en la siguiente tabla se indican los resultados de algunas mediciones de
presin y volumen a temperatura constante obtenidas por Boyle

P(mmHg)

724

951

1230

1.5

1.22

0.94

1.09 x 103

1.16 x 103

1.2 x 103

(unidades
arbitrarias)

PV

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Los datos de P y V registrados son congruentes con la expresin matemtica


que seala la relacin inversa entre la presin y el volumen:
P 1/V
Donde significa proporcional a. Para cambiar el signo por el de igualdad (=)
se escribe. P = k1 x 1/V (1a)
Donde k1 es una constante llamada constante de proporcionalidad. La ecuacin
(1a) es una expresin de la ley de Boyle, la cual establece que la presin de
una cantidad fija de un gas mantenida a temperatura constante es
inversamente proporcional al volumen del gas. Reordenando la ecuacin (1a)
se obtiene

PV = k1 (1b)

Esta forma de la ley de Boyle establece que el producto de la presin y el


volumen de un gas a temperatura y cantidad del gas constante, es una
constante. En la fig2 se observa una representacin esquemtica de la ley de
Boyle. La cantidad n es el nmero de moles del gas y R es una constante que
se definir ms adelante. As la constante de proporcionalidad, k1 de la
ecuacin (1a) es igual a nRT.
En la fig3 se muestran dos formas convencionales de expresin grfica de los
descubrimientos de Boyle. La fig3a) es un grfico de la ecuacin PV = k1; la
fig3b) es un grfico de la ecuacin equivalente P = k1 x 1/V. Observe que
esta ltima es una ecuacin lineal de la forma

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y = mx + b, donde b = 0.

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Aunque los valores individuales de presin y volumen pueden variar mucho para
una muestra dada de un gas, siempre que la temperatura permanezca
constante y la cantidad de gas no cambie, el producto P x V ser igual a la
misma constante. Por consiguiente, para una muestra de un gas bajo dos
condiciones, distintas a temperatura constante, se tiene

P1V1 = k1 = P2V2
O
P1V1 = P2V2.(2a)

Donde V1 y V2 son los volmenes a la presin P1 y P2, respectivamente.


Una aplicacin comn de la ley de Boyle, es predecir, con base en la ecuacin
(2a), en qu forma se afectar el volumen de un gas por un cambio de
presin, cmo impactar la presin ejercida por un gas mediante el cambio de
volumen.

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LA RELACIN TEMPERATURA-VOLUMEN: LEY DE CHARLES Y DE GAYLUSSAC

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La ley de Boyle depende de que la temperatura del sistema permanezca


constante. Pero suponga que cambia la temperatura cmo afectar el
cambio de la temperatura al volumen y la presin de un gas? Los primeros
investigadores que estudiaron esta relacin fueron los cientficos franceses,
Jacques Charles y Joseph Gay-Lussac. Sus estudios demostraron que a una
presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se
calienta y se contrae al enfriarse. Las relaciones cuantitativas implicadas en
estos cambios de temperatura y volumen del gas resultan notablemente
congruentes. Por ejemplo, se observa un fenmeno interesante cuando se
estudia la relacin entre temperatura y volumen a varias presiones. A
cualquier presin dada, el grfico de volumen contra temperatura es una lnea
recta. Extrapolando la recta al volumen cero, se encuentra que la interseccin
en el eje de temperatura tiene un valor de 273.15C.
A cualquier otra presin se obtiene una recta diferente para el grfico de volumen
y temperatura, pero se alcanza la misma interseccin de 273.15 C para la
temperatura correspondiente al volumen cero fig4 (en la prctica, se puede

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medir el volumen de un gas slo en un intervalo limitado de temperatura, ya


que todos los gases se condensan a bajas temperaturas para formar
lquidos.)
En 1848, Lord Kelvin comprendi el significado de dicho fenmeno. Identific la
temperatura de 273.15C como el cero absoluto. Tericamente la
temperatura ms baja posible. Tomando el cero absoluto como punto de
partida, estableci entonces una escala de temperatura absoluta, conocida
ahora como escala de temperatura Kelvin.
En la escala Kelvin un Kelvin (K) es igual en magnitud a un grado Celsius. La
nica diferencia entre la escala de temperatura absoluta y la de Celsius es la
posicin del cero. Los puntos importantes de las dos escalas se comparan del
siguiente modo:

Escala

Escala

Kelvin
Celsius
Cero absoluto

0K

-273.15C

Punto de congelacin del agua

273.15 K

0C

Punto de ebullicin del agua

373.15 K

100C

Notacin

La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por

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VT
V = k2 T
V/T = k2(2b)
donde k2 es la constante de proporcionalidad. La ecuacin (2b) se conoce como
ley de Charles y de Gay-Lussac, o simplemente ley de Charles, la cual
establece que el volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presin
constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
Se observa que el factor de proporcionalidad, k2 , en la ecuacin (2b) es igual
a nR/P. Otra forma de presentar la ley de Charles muestra que para una
cantidad de gas y volumen constante, la presin del gas es directamente
proporcional a la temperatura.
PT
P k3 T
P/T = k3
Se observa que el factor de proporcionalidad k3 = nR/T.
Igual como se hizo para la relacin presin y volumen a temperatura constante,
es posible comparar dos condiciones de volumen y temperatura para una
muestra dada de un gas a presin constante de la ecuacin V/T=k2 se puede
escribir
V1/T1 = k2 =V2/T2
V1/T1 =V2/T2
Donde V1 y V2 son los volmenes de los gases a las temperaturas T1

y T2

respectivamente. En todos los clculos subsecuentes se supone que las


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temperaturas dadas en C son exactas, de modo que no se alterarn el


nmero de cifras significativas.

LA RELACIN ENTRE VOLUMEN Y CANTIDAD: LEY DE AVOGADRO

El trabajo del cientfico italiano Amadeo Avogadro complement los estudios de


Boyle, Charles y Gay-Lussac. En 1811 public una hiptesis en donde
estableci que a la misma temperatura y presin, volmenes iguales de
diferentes gases contienen el mismo nmero de molculas (o tomos si el
gas es monoatmico). De ah que el volumen de cualquier gas deba ser
proporcional al nmero de moles de molculas presentes, es decir
Vn
V = k4 n..(2c)
Donde n representa el nmero de moles k4 es la constante de proporcionalidad.

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La ecuacin (2c) es la expresin matemtica de la ley de Avogadro, la cual


establece que a presin y temperatura constante, el volumen de un gas es
directamente proporcional al nmero de moles del gas presente.
Se observa que k4 = RT/P.
De acuerdo con la ley de Avogadro cuando dos gases reaccionan entre s, los
volmenes que reaccionan de cada uno de los gases tiene una relacin
sencilla entre s. Si el producto es un gas, su volumen se relaciona con el
volumen de los reactivos por medio de una relacin sencilla ( un hecho
demostrado antes por Gay-Lussac). Por ejemplo, considere la sntesis de
amoniaco a partir de hidrgeno y nitrgeno moleculares:
3H2(g) + N2(g)2NH3(g)
3 moles

1 mol

2 moles

Dado que a la misma temperatura y presin, los volmenes de los gases son
directamente proporcionales al nmero de moles de los gases presentes,
ahora se puede escribir
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
3 volmenes

1 volumen 2 volmenes

La relacin de volumen de hidrgeno molecular a nitrgeno molecular es de 3:1


y la del amoniaco (el producto) a hidrgeno molecular y nitrgeno molecular
(los reactivos) es 2:4 fig5

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LA ECUACIN DEL GAS IDEAL


Presentacin2
Resumiendo las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento:
Ley de Boyle: V 1/P ( a n y T constante)
Ley de Charles: V T ( a n y P constante)
Ley de Avogadro V n ( a P y T constante)
Es posible combinar las tres expresiones a una sola ecuacin maestra para el
comportamiento de los gases:
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V nT / P
V = R( nT / P)
O
PV = nRT..(7)
Donde R , la constante de proporcionalidad, se denomina constante de los
gases.
La ecuacin (7) conocida como ecuacin del gas ideal, explica la relacin entre
las cuatro variables P, V, T y n.
Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento de presin volumen y
temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal.

Las molculas de un gas ideal no se atraen o se repelen entre si y su volumen es


despreciable en comparacin con el volumen del recipiente que lo contiene.
Aunque en la naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en el
comportamiento de los gases reales en mrgenes razonables de temperatura
y presin no alteran sustancialmente los clculos. Por tanto, se puede usar
con seguridad la ecuacin del gas ideal para resolver muchos problemas de
gases.
Antes de aplicar la ecuacin del gas ideal a un sistema real, se debe calcular R,
la constante de los gases. A 0C (273.15 K) y 1 atmsfera de presin, muchos
gases reales se comportan

como un gas ideal. En los experimentos se

demuestra que en esas condiciones, un mol de un gas ideal ocupa un


volumen de 22.414 L, que es un poco mayor que el volumen de una pelota de
bsquetbol.

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Las

condiciones de 0C

y una atm se denominan temperatura y presin

estndar, y a menudo se abrevian TPE.


De la ecuacin PV = nRT se puede escribir
R = PV/nT
R = (1atm)(22.414 L) / (1 mol)(273.15 K)
R = 0.082057 L atm/K mol
R = 0 .082057 L atm /K mol
Para la mayora de los clculos, se redondear el valor de R a tres cifras
significativas (0.0821 Latm / Kmol) y se utilizar 22.41 L para el volumen
molar de un gas a TPE.
En el siguiente ejemplo se indica que si se conoce la cantidad, el volumen y la
temperatura de un gas, es posible calcular su presin al utilizar la ecuacin
del gas ideal.
Ejemplo:
El hexafluoruro de azufre (SF6) es un gas incoloro e inodoro muy poco reactivo.
Calcule la presin (en atm) ejercida por 1.82 moles del gas en un recipiente
de acero de 5.43 L de volumen a 69.5C.

Solucin:
Este problema ofrece informacin acerca del nmero de moles, el volumen y la
temperatura de un gas, pero no presenta cambio en ninguna de las

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cantidades. Por lo tanto, para calcular la presin se utiliza la ecuacin del gas
ideal, que puede reordenarse y se obtiene PV = nRT
P = nRT / V
P =(1.82mol)(0.0821 Latm / Kmol)(69.5+273)K
5.43L
P= 9.42atm

Dado que el volumen molar de un gas ocupa 22.41 L a TPE, se puede calcular el
volumen de un gas en condiciones de TPE sin utilizar la ecuacin del gas
ideal.
Ejemplo
Calcule el volumen (en litros) que ocupan 7.40 g de NH 3 a TPE.

Solucin:
Si se acepta que un mol de un gas ideal ocupa 22.41 L a TPE.

Entonces:
V = 7.40 g NH3 x 1mol NH3 x 22.41 L
17.03 g NH3

1mol NH3

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V = 9.74 L
Puesto que 7.40g es menor que la masa molar de NH 3 (17.03g), es de esperar
que el volumen sea menor que 22.41 L a TPE. Por lo tanto, la respuesta es
razonable. Es posible resolver el problema de manera diferente si primero se
convierte 7.40g de NH3 a nmero de moles de NH3 y entonces se aplica la
ecuacin del gas ideal.
Entonces:
17.03g = 1 mol
7.4g = X
X = 7.4g x 1 mol / 17.03g = 0.4345 mol
Por lo tanto
V = nRT/P=( 0.4345)(0.0821)(273.15)/1atm
V = 9.74 L
La ecuacin del gas ideal es til para resolver problemas que no implican
cambios en P, V, T y n de una muestra de gas. Sin embargo, a veces es
necesario trabajar con cambios de presin, volumen y temperatura, o incluso,
de cantidad de gas. Cuando cambian las condiciones, se debe emplear una
forma modificada de la ecuacin del gas ideal que toma en cuenta las
condiciones iniciales y finales. Esta ecuacin se obtiene del modo siguiente,
partiendo de la ecuacin PV = nRT
R = P1V1 / n1T1 (antes del cambio)
Y R = P2V2 / n2T2 (despus del cambio)

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De manera que
P1V1 / n1T1 = P2V2 / n2T2
Si n1 = n2 como normalmente ocurre, porque la cantidad de gas por lo general no
cambia, la ecuacin en tal caso se reduce a

P1V1 / T1 = P2V2 / T2..(8)

La aplicacin de la ecuacin (8) son el tema de los dos ejemplos siguientes.


Ejemplo:
Una pequea burbuja se eleva desde el fondo de un lago, donde la temperatura y
presin son 8C y 6.4 atm, hasta la superficie del agua, donde la temperatura
es 25C y la presin de 1.0 atm. Calcule el volumen final de la burbuja (en
mL) si su volumen inicial era de 2.1 mL.

Solucin:
Observe que este problema implica un cambio de temperatura, presin y
volumen, pero no nmero de moles del gas. De este modo, se puede utilizar
la ecuacin (8) para calcular el volumen final. Se empieza por escribir

Condiciones iniciales

Condiciones finales

P1 = 6.4 atm

P2 = 1.0atm

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V1 = 2.1mL

V2 =?

T1 =(8+273)K=281K

T2 =(25+273)K=298K

La cantidad de gas en la burbuja permanece constante, por lo que n1=n2. Para


calcular el volumen final, V2, se arregla la ecuacin (8) como sigue:
V2 =(V1)( P1 /P2)(T2/T1)
V2 = (2.1mL)(6.4 atm/1.0 atm)(298K/281K)
V2 = 14 mL
As, el volumen de la burbuja aumenta de 2.1 mL a 14 mL por la disminucin de
la presin del agua y el aumento de la temperatura.

LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES


Hasta ahora, nos hemos concentrado en el comportamiento de sustancias
gaseosas puras, pero en los experimentos a menudo se utilizan mezclas de
gases. Por ejemplo, para el estudio de la contaminacin del aire, puede
interesar la relacin de presin, volumen y temperatura de una muestra de
aire, que contiene varios gases. En este y todos los casos que implican
mezclas de gases, la presin total del gas se relaciona con las presiones
parciales, es decir, las presiones de los componentes gaseosos individuales
de la mezcla.

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En 1801, Dalton formul una ley, que actualmente se conoce como ley de Dalton
de las presiones parciales, la cual establece que la presin total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera
si estuviera solo.
En la fig6 se ilustra la ley de Dalton.

Considere el caso en el que dos gases A y B, estn en un recipiente de volumen


V. La presin ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuacin del gas ideal,
es:

PA = nA RT / V

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Donde nA es el nmero de moles de A presente. Del mismo modo, la presin


ejercida por el gas B es

PB = nB RT / V

En una mezcla de gases A y B, la presin total Pt es el resultado de las colisiones


de ambos tipos de molculas A y B, con las paredes del recipiente. Por tanto,
de acuerdo con la ley de Dalton,

PT = PA + P B
= nART / V = nBRT / V
= ( RT / V) (nA + nB)

= nRT / V

donde n, el nmero total de moles de los gases presentes, est dado por n = nA +
nB

PA

PB

son las presiones parciales de los gases A y B,

respectivamente. As para una mezcla de gases, la PT depende slo del


nmero total de moles de gas presente, no de la naturaleza de las molculas
del gas.
En general, la presin total de una mezcla de gases est dada por :

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PT = P1 + P2 + P3 +
Donde P1, P2,, P3, son las presiones parciales de los componentes 1, 2, 3

Para darse cuenta cmo est relacionada cada presin parcial con la presin
total, considere de nuevo el caso de la mezcla de los gases A y B. Dividiendo
PA entre PT, se obtiene

PA / Pt

= (nA RT/V) / (nA + nB)RT /V)


= nA / nA + nB)
= XA

donde XA se denomina la fraccin molar del gas A. La fraccin molar es una


cantidad adimensional que expresa la relacin del nmero de moles de un
componente con el nmero de moles de todos los componentes presentes.
Su valor siempre es menos que 1, excepto cuando A es el nico componente
presente. La presin parcial de A se puede expresar como
PA = XAPT

Del mismo modo


PB = XBPT

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Cmo se determinan las presiones parciales? Un manmetro nicamente mide


la presin total de una mezcla gaseosa. Para obtener las presiones parciales,
es necesario conocer las fracciones molares de los componentes, lo cual
podra implicar elaborados anlisis qumicos. El mtodo ms directo para
medir las presiones parciales es usar un espectrmetro de masas. Las
intensidades relativas de las seales de un espectro de masas son
directamente proporcionales a las cantidades y, por tanto, a las fracciones
molares de los gases presentes.
Con los valores de las fracciones molares y de la presin total, es posible calcular
las presiones parciales de los componentes individuales.

Ejemplo
Una mezcla de gases contiene 4.46 moles de nen (Ne), 0.74 moles de argn
(Ar) y 2.15 moles de xenn (Xe). Calcule las presiones parciales de los gases
si la presin total es de 2.0 atm a cierta temperatura.

Solucin:
Para calcular las presiones parciales se aplica la ley de Dalton. Primero se
deterina la fraccin molar del nen como sigue:

XNe = nNe / nNe + nAr + nXe


= 4.46 mol /4.46 mol +0.74 mol +2.15 mol
= 0.607
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PNe = XNePT = 0.607 x 2.0 atm = 1.21 atm


PAr = XArPT = 0.10 x 2.0 atm = 0.2 atm
PXe = XXePT = 0.293 x 2.0 atm = 0.586 atm
LEY GRAHAM

APLICACIN DE LAS LEYES DE LOS GASES


Aunque la teora cintica de los gases se basa en un modelo bastante simple, los
detalles matemticos implicados son muy complejos sin embargo sobre una
base cualitativa es posible utilizar la teora para explicar las propiedades
generales de las sustancias en el estado gaseoso. Los siguientes ejemplos
ilustran las circunstancias en las que es til esta teora.
Compresibilidad de los gases. Como las molculas en la fase gaseosa se
encuentran separadas por grandes distancias (suposicin 1), los gases se
pueden comprimir fcilmente para ocupar un menor volumen.
Ley de Boyle. La presin ejercida por un gas es consecuencia del impacto de
sus molculas sobre las paredes del recipiente que lo contiene. La velocidad

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de colisin, o el nmero de colisiones moleculares con las paredes, por


segundo, es proporcional a la densidad numrica (es decir, nmero de
molculas por unidad de volumen) del gas. Al disminuir el volumen de una
cierta cantidad de gas aumenta su densidad numrica, y por tanto, su
velocidad de colisin. Por esta causa, la presin de un gas es inversamente
proporcional al volumen que ocupa; cuando el volumen disminuye, la presin
aumenta y viceversa.
Ley de Charles. Puesto que la energa cintica promedio de las molculas de un
gas es proporcional a la temperatura absoluta de la muestra (suposicin 4),
al elevar la temperatura aumenta la energa cintica promedio. Por
consiguiente, las molculas chocarn ms a menudo contra las paredes del
recipiente y con mayor fuerza si el gas se calienta, aumentando entonces la
presin. El volumen del gas se expandir hasta que la presin del gas est
equilibrada por la presin externa constante.
Ley de Avogadro. Se ha demostrado que la presin de un gas es directamente
proporcional a la densidad y a la temperatura del gas. Como la masa del gas
es directamente proporcional al nmero de moles (n) del gas, la densidad se
expresa como n/V. Por consiguiente
para dos gases 1 y 2, se escribe
P2 n2T2 / V2 = C n2T2 / V2

P nT/V
P1 n1T1 / V1 = C n1T1 / V1

donde C es la constante de proporcionalidad,

Por tanto, para dos gases sometidos a las mismas condiciones de presin,
volumen y temperatura ( es decir, cuando P1= P2, T1=T2 y V1=V2), se cumple
que n1 =n2 que es una expresin matemtica de la ley de Avogadro.
Ley de Dalton de las presiones parciales. Si las molculas no se atraen o
repelen entre s (suposicin 3), entonces la presin ejercida por un tipo de
molcula no se afectar por la presencia de otro gas. Como consecuencia, la
presin total estar dada por la suma de las presiones individuales de los
gases.
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IMGENES ESTADO GASEOSO


La relacin presin-volumen: ley de Boyle.

Fig.1

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Aparato para estudiar la relacin entre la presin y el volumen de un gas. En a) la


presin del gas es igual a la presin atmosfrica.
La presin ejercida sobre el gas aumenta desde a) hasta d) a medida que se
agrega mercurio y el volumen del gas disminuye como lo predice la ley de
Boyle.
La presin adicional ejercida sobre el gas se observa por la diferencia entre los
niveles de mercurio

(h mm Hg).

La temperatura permanece constante.

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Figura 2. Representacin esquemtica de las leyes de Boyle, Charles y


Avogadro.

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Figura 3. En esta grafica se representa la variacin del volumen de una muestra


de gas con la presin que se ejerce sobre l a temperatura constante. a) P
contra V. Observe que el volumen del gas se duplica cuando la presin del
gas se reduce a la mitad;

b) nos muestra la grfica de P contra 1/V.

Figura 4. Variacin del volumen de una muestra de gas con el cambio d


temperatura a presin constante. Cada lnea representa la variacin a una
cierta presin. Las presiones aumentan desde P 1 hasta P4. Todos los gases
terminan por condensarse (se vuelven lquidos) si se enfran a temperaturas
suficientemente bajas; las lneas slidas representan la regin de temperatura

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por arriba del punto de condensacin. Al extrapolar estas lineas (lneas


interrumpidad), todas coinciden en el punto que representa el volumen cero y
una temperatura de -273.15C.

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Figura 5. Relacin de volmenes de gases en una reaccin qumica. La relacin


de volumen de hidrgeno molecular a nitrgeno molecular es 3:1, y la del
amoniaco (producto) a hidrgeno molecular y a nitrgeno molecular
combinado (reactivos) es de 2:4 0 1:2.

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Figura 6. Representacin esquemtica de la ley de Dalton de las presiones


parciales.

ECUACIONES BSICAS

P1V1 = P2V2 Ley de Boyle. Para calcular cambios de presin o de volumen


V1 /T1 = V2/T2 Ley de Charles. Para calcular cambios de temperatura o de
volumen
P1 /T1 = P2/T2 Ley de Charles. Para calcular cambios de temperatura o presin
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V = k4n Ley de Avogadro P y T constante.


P V = n R T Ecuacin del gas ideal.
P1V1 /n1T1 = P2V2 /n2T2 Para calcular cambios en presin, temperatura, volumen
o cantidad de gas
P1V1 /T1 = P2V2 /T2 Para calcular cambios de presin, temperatura o volumen
cuando n es constante.
Xi = ni / nt Definicin de fraccin molar
Pi = Xi PT Ley de Dalton de las presiones parciales

Unidad 2

Termodinmica Qumica.

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TERMOQUMICA.
Bibliografia:
Cengel y Boles, Termodinmica, Mxico. Mc Graw Hill. 2003. 830 pp. Moran
y Shapiro, Fundamentos de Termodinmica Tcnica, Mxico. Revert.
1999. Maron y Lando, Fsico Qumica, Mxico. Limusa. 1990. 150 pp.
Casteln, Fsico Qumica, Mxico. 1989. 300 pp. Kirilin, Termodinmica
MIR, Mosc. 1989. 600 pp. Faires, Termodinmica, Limusa ltima
edicin.

668

pp. Alcntara

Montes,

Samuel.

Introduccin

la

Termodinmica. Jit Press. 50 pp.

LA NATURALEZA DE LA ENERGA Y LOS TIPOS DE ENERGA.


Energa es un trmino bastante utilizado a pesar de que representa un concepto
muy abstracto. Por ejemplo, cuando alguien se siente cansado, se suele decir
que no tiene energa; es comn leer sobre la bsqueda de alternativas de
fuentes de energa no renovables. A diferencia de la materia, la energa se
reconoce por sus efectos. No puede verse, tocarse, olerse, pesarse.

La energa generalmente se define como la capacidad para efectuar un


trabajo. En otros captulos se define trabajo como fuerza X distancia, pero
ms adelante se ver que hay otros tipos de trabajo. Todas las formas de
energa son capaces de efectuar un trabajo (es decir, ejercer una fuerza a lo
largo de una distancia), pero no todas ellas tienen la misma importancia para
la qumica. Por ejemplo, es posible aprovechar la energa contenida en las
olas para realizar un trabajo til. Pero es mnima la relacin entre la qumica y
las olas.

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Los qumicos definen trabajo como el cambio de energa que resulta de un


proceso. La energa cintica, energa producida por un objeto en
movimiento, es una de las formas de energa qu para los qumicos tiene
gran inters. Otras son energa radiante, energa trmica, energa qumica y
energa potencial.

La energa radiante, o energa solar, proviene del Sol y es la principal fuente


de energa de la Tierra. La energa solar calienta la atmsfera y la superficie
terrestre, estimula el crecimiento de la vegetacin a travs de un proceso
conocido como fotosntesis, e influye sobre los patrones globales del clima.

La energa trmica es la energa asociada con el movimiento aleatorio de los


tomos y las molculas. En general la energa trmica se calcula a partir de
mediciones de temperatura. Cuanto ms vigoroso sea el movimiento de los
tomos y las molculas en una muestra de materia, estar ms caliente y su
energa trmica ser mayor. Sin embargo, es necesario distinguir

con

claridad entre energa trmica y temperatura. Una taza de caf a 70C tiene
mayor temperatura que una tina llena con agua caliente a 40C, pero en la
tina se almacena mucha ms energa trmica porque tiene un volumen y una
masa mucho mayor que la de taza de caf, y por tanto ms molculas de
agua y mayor movimiento molecular.

La energa qumica es una forma de energa que se almacena en las


unidades estructurales de las sustancias; esta cantidad se determina por
el tipo y arreglo de los tomos que constituyen cada sustancia. Cuando las

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sustancias participan en una reaccin qumica, la energa qumica se libera,


almacena o se convierte en otra forma de energa.

La energa potencial es la energa disponible en funcin de la posicin


de un objeto. Por ejemplo, debido a su altitud una piedra en la cima de una
colina tiene mayor energa potencial y al caer en el agua salpicar ms que
una piedra semejante que se encuentra en la parte baja de la colina. La
energa qumica se considera como un tipo de energa potencial porque se
relaciona con la posicin relativa y el arreglo de los tomos de una sustancia
determinada.

Todas las formas de energa se pueden convertir (al menos en principio) unas en
otras. Cuando se est bajo la luz solar se siente calor porque, en la piel, la
energa radiante se convierte en energa trmica. Cuando se hace ejercicio,
la energa qumica almacenada en el cuerpo se utiliza para producir energa
cintica. Sin duda existen muchos otros ejemplos. Los cientficos han
concluido que, aun cuando la energa se presenta en diferentes formas
interconvertibles entre s, sta no se destruye ni se crea.

Cuando desaparece una forma de energa debe aparecer otra (de igual
magnitud) y viceversa. Este principio se resume en la ley de la
conservacin de la energa: la energa total del universo permanece
constante.

Cambios de energa en las reacciones qumicas


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A menudo los cambios de energa que ocurren durante las reacciones qumicas
tienen tanto inters prctico como las relaciones de masa estudiadas en
captulos anteriores. Por ejemplo, las reacciones de combustin que utilizan
energticos, como el gas natural y el petrleo, se lleva a cabo en la vida diaria
ms por la energa trmica que liberan que por sus productos, que son agua y
dixido de carbono.

Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen (liberan) energa, por lo
general en forma de calor. Es importante entender la diferencia entre energa
trmica y calor. El calor es la transferencia de energa trmica entre dos
cuerpos que estn a diferentes temperaturas.
Con frecuencia se habla del flujo de calor desde un objeto caliente a uno fro. A
pesar de que el trmino calor por s mismo implica transferencia de energa,
generalmente se habla de calor absorbido o calor liberado para describir
los cambios de energa que ocurren en un proceso. La termoqumica es el
estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas.
Para analizar los cambios de energa asociados con las reacciones qumicas,
primero es necesario definir el sistema o la parte especfica del universo que
es de inters.
Para los qumicos, los sistemas por lo general incluyen las sustancias que estn
implicadas en los cambios qumicos y fsicos. Por ejemplo, suponga un
experimento de neutralizacin cido-base, en el que el sistema es un
recipiente que contiene 50 ml de HCl al cual se agregan 50 ml de NaOH. Los
alrededores son el resto del universo externo al sistema.

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Hay tres tipos de sistema. Un sistema abierto puede intercambiar masa y


energa, generalmente en forma de calor, con sus alrededores. Por ejemplo,
imagine un sistema abierto formado por una cantidad de agua en un
recipiente abierto, como se muestra en la figura (a). Si se cierra el recipiente,
como se muestra en la figura (b), de tal manera que el vapor de agua no se
escape o condense en el recipiente, se crea un sistema cerrado, el cual
permite la transferencia de energa (calor) pero no de masa. Al colocar el
agua en un recipiente totalmente aislado, es posible construir un sistema
aislado, que impide la transferencia de masa o energa, como se muestra en
la figura (c).

La combustin de hidrgeno gaseoso con oxgeno es una de las muchas


reacciones qumicas que liberan una gran cantidad de energa:

2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) + energa

En este caso, la mezcla de reaccin (las molculas de hidrgeno, oxgeno y


agua) se considera como el sistema, y el resto del universo, como los
alrededores. Debido a que la energa no se crea ni se destruye, cualquier
prdida de energa por el sistema la deben ganar los alrededores. As, el calor
generado por el proceso de combustin se transfiere del sistema a sus
alrededores. Esta reaccin es un ejemplo de un proceso exotrmico, que es
cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere
Energa trmica hacia los alrededores.

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Considere ahora otra reaccin, la descomposicin del xido de mercurio (II)


(HgO) a altas temperaturas:

Energa + 2HgO(s) 2Hg (l) + O2 (g)

Esta reaccin es un ejemplo de proceso endotrmico, en el cual los


alrededores deben suministrar calor al sistema (es decir, al HgO).

ENTALPA
La mayora de los cambios fsicos y qumicos, incluyendo los que tienen lugar en
los sistemas vivos, ocurren en condiciones de presin constante de la
atmsfera. En el laboratorio, por ejemplo, las reacciones por lo general se
realizan en vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo, que
permanecen abiertos a los alrededores y por tanto, su presin aproximada es
de una atmsfera (1 atm). Para medir el calor absorbido o liberado por un
sistema a presin constante, los qumicos utilizan una propiedad llamada
Entalpa, que se representa por el smbolo H y se define como E + PV.
La entalpa es una propiedad extensiva; su magnitud depende de la cantidad de
la materia presente. Es imposible determinar la entalpa de una sustancia, y lo
que se mide en realidad es el cambio de entalpa H. (la letra griega delta, ,
simboliza cambio.) La entalpa de reaccin, H, es la diferencia entre las
entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos:

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H = H(productos) - H(reactivos)

En otras palabras, H representa el calor absorbido o liberado durante una


reaccin.
La entalpa de una reaccin puede ser positiva o negativa, dependiendo del
proceso.
Para un proceso endotrmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), H
es positivo (es decir, H > 0). Para un proceso exotrmico (el sistema libera
calor hacia los alrededores), H es negativo (es decir, H <0).

Una analoga del cambio de entalpa es el cambio de capital de una cuenta de


bancaria. Suponga que el capital inicial es de $ 100. Despus de una
transaccin (de deposito o de retiro), el cambio de capital bancario X, esta
dado por

X = Xfinal - Xinicial

En donde X representa el capital bancario. Si se depositan $ 40 en la cuenta,


entonces:
X = $ 140 - $ 100 = $ 40.
Esto corresponde a una reaccin endotrmica. (El capital aumenta de la misma
forma que la entalpa del sistema.) Por otra parte, un retiro de $60 significa
que:
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X = $40 - $ 100 = - $60

El signo negativo de H significa que ha disminuido el capital. De igual forma, un


valor negativo de H significa una disminucin de la entalpa del sistema
como resultado de un proceso exotrmico. La diferencia entre esta analoga y
la ecuacin
H = H(productos) - H(reactivos)
Radica en que, mientras que siempre se conoce el capital bancario exacto, no
hay forma de conocer la entalpa individual de productos y reactivos. En la
prctica, solamente es posible medir la diferencia de sus valores.

Ahora se aplica la idea de los cambios de entalpa a dos procesos comunes, el


primero implica un cambio fsico y el segundo, un cambio qumico.

Ecuaciones termoqumicas
A 0C y 1atm de presin, el hielo se funde para formar agua lquida, las
mediciones han demostrado que por cada mol * de hielo que se convierte en
agua lquida bajo dichas condiciones, el sistema (hielo) absorbe 6.01
kilojoules (kj) de energa. Debido a que el valor de H es positivo, se trata de
un proceso endotrmico, como es de esperarse para un proceso que absorbe
energa, como la fusin del hielo la ecuacin para este cambio fsico es:
H2O (s) H2O (l)

H=6.01 kJ.

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Como otro ejemplo considere la combustin del metano (CH 4), el principal
componente del gas natural:
CH4(g) +2O2(g) CO2(g)+2H2O(l)
H= - 890.4 kJ
Por experiencia se sabe que la combustin del gas natural libera calor hacia los
alrededores, por lo que es un proceso exotrmico y H debe tener un valor
negativo.
Las ecuaciones que representan la fusin del hielo y la combustin del metano
son ejemplos de ecuaciones termoqumicas, que muestran tanto los
cambios de entalpa como las reacciones de masa. La siguiente gua es de
utilidad para describir e interpretar las ecuaciones termoqumicas:
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de moles de
una sustancia. As la ecuacin para la fusin de hielo se puede leer como
sigue: Cuando se forma 1 mol de agua lquida a 0C, el cambio de entalpa es
de 6.01 kJ. La ecuacin de la combustin del metano se interpreta as:
Cuando un mol de metano gaseoso reacciona con 2 moles de oxgeno
gaseoso para formar 1 mol de dixido de carbono gaseoso y 2 moles de agua
lquida, el cambio de entalpa es de -890.4 kJ.
Cuando se invierte una ecuacin, se cambian los papeles de reactivos y
productos. Como consecuencia, la magnitud de H para la ecuacin se
mantiene igual, pero cambia el signo. Por ejemplo, si una reaccin consume
energa trmica de sus alrededores (es decir, debe ser endotrmica),
entonces la reaccin inversa debe liberar energa trmica hacia sus
alrededores (es decir, debe ser exotrmica) y la expresin del cambio de
entalpa tambin debe cambiar su signo. As, al invertir la fusin del hielo y la

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combustin del metano, las ecuaciones termoqumicas son

H 2O (l) H2O (s)

H=-6.01kJ.
CO2(g)+2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g)
H=890.4 kJ : y lo que era un proceso endotrmico se convierte en un proceso
exotrmico, y viceversa.
Si se multiplican ambos lados de una ecuacin termoqumica por un factor n,
entonces H debe tambin cambiar por el mismo factor. As en la fusin del
hielo, si n=2, entonces
2H2O(s)2H2O(l)
H=2(6.01 kJ)=12.0 kJ.

Cuando se escriben ecuaciones termoqumicas, siempre se debe especificar


el estado fsico de todos los reactivos y productos, porque esto ayuda a
determinar el cambio real de entalpa. Por ejemplo, en la combustin del
metano, si se obtuviera como producto vapor de agua en lugar de agua
lquida,
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H= -802.4 kJ
El cambio de entalpa sera -802.4 kJ en lugar de -890.4 kJ porque se necesitan
88.0 kJ para convertir 2 moles de agua lquida en vapor de agua; es decir,
2H2O(l)2H2O(g) H= 88.0 kJ.

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Calorimetra
En el laboratorio, los cambios de calor de los procesos fsicos y qumicos se
miden con un calormetro, recipiente cerrado diseado especficamente para
este propsito. El estudio de la Calorimetra, la medicin de los cambios de
calor, depende de la comprensin de los conceptos de calor especfico y
capacidad calorfica, por lo cual se consideran en primer trmino.
Calor especfico y capacidad calorfica
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere
para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. La
capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se
requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada
cantidad de la sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva,
mientras que la capacidad calorfica es una propiedad extensiva.
La relacin entre capacidad calorfica y calor especifico de una sustancia es C =
ms donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo, el calor
especfico del agua es 4.184 J/g * C, y la capacidad calorfica de 60.0 g de
agua es: (60.0 g)(4.184 J/g*C) = 251 J/C .

Observe que las unidades del calor especfico son J/g * C, mientras que las
unidades de la capacidad calorfica son J/C.
Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el
cambio en la temperatura de la muestra (t) indicar la cantidad de calor (q)
que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. Las ecuaciones
para calcular el cambio de calor est dada por
q= ms(t)
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q= Ccal t
Donde m es la masa de muestra y t es el cambio de temperatura:
t=tfinal - tinicial
El convenio para el signo de q es igual que para el cambio de entalpa; q es
positiva para procesos endotrmicos, y negativo para procesos exotrmicos.
Ejemplo. Una muestra de 466g de agua se calienta desde 8.5C hasta 74.6C.
Calcule la cantidad de calor absorbido por el agua.
Razonamiento y solucin: Utilizando la masa, el calor especifico del agua y el
cambio en la temperatura en la ecuacin q=ms(t), el cambio de calor se
calcula de la siguiente manera:

Datos: Calor especifico del agua= 4.184 (J/g * C)

= (466 g) (4.184j/g*C)(74.6C-8.5C)
= 1.29 X 105 J
= 129 kJ

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UNIDAD III
ESTADO LQUIDO

Se define como lquido: al estado de la materia en el que las molculas estn


relativamente libres para cambiar de posicin unas con respecto a otras, pero
restringidas por fuerzas de cohesin, con el fin de mantener un volumen
relativamente fijo.

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Propiedades caractersticas de los gases, lquidos y slidos.

Estados de

Movimiento
de

la
materia

Volumen / forma

Densidad

Compresibilida

molculas

d
Adopta el volumen y
la

forma

del

recipiente que lo
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Gas

contiene

Baja

Muy

Movimiento

compresible

muy libre

Tiene un volumen
definido
Lquido

pero

adopta la forma
del

Alta

recipiente

que lo contiene
Slido

Tiene un volumen y

Slo

Se

ligeramente

entre

compresible

libremente

Virtualmente

forma definida

incompresib
Alta

deslizan
si

Vibraciones
alrededor
de

le

posiciones
fijas

Propiedades de los lquidos.


Las

fuerzas

intermoleculares

determinan

varias

de

las

caractersticas

estructurales y propiedades de los lquidos. En esta seccin se vern dos


fenmenos comnmente relacionados con los lquidos: la tensin superficial y
la viscosidad.

FUERZAS DE ATRACCIN MOLECULAR

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Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre molculas. Estas


fuerzas son las responsables del comportamiento no ideal de los gases.
Ejercen an ms influencia en las fases condensadas de la materia, es decir,
en los lquidos y los slidos. A medida que baja la temperatura de un gas
disminuye la energa cintica promedio de sus molculas. As a una
temperatura suficientemente baja, las molculas ya no tienen la energa
necesaria para liberarse de atraccin de las molculas vecinas, en este
momento, las molculas se agregan y forman pequeas gotas de lquido.
Esta transicin de la fase gaseosa

a la fase lquida se conoce como

condensacin.

A diferencia de las fuerzas intermoleculares, las fuerzas intramoleculares


mantienen juntos a los tomos de una molcula (en el enlace qumico,
participan fuerzas intramoleculares). Estas fuerzas estabilizan a las molculas
individuales, en tanto que las fuerzas intermoleculares son las principales
responsables de las propiedades macroscpicas de la materia (por ejemplo,
punto de fusin y punto de ebullicin).
Las fuerzas intermoleculares suelen ser ms dbiles que las intramoleculares;
por ello, se necesita menos energa para evaporar un lquido que para romper
los enlaces de sus molculas. Por ejemplo, para evaporar 1 mol de agua en
su punto de ebullicin son suficientes alrededor de 41kJ de energa; en
cambio, para romper los dos enlaces O H de un mol de molculas de agua
es necesario aplicar 930 kJ de energa. En general los puntos de ebullicin de
las sustancias reflejan la magnitud de las fuerzas intermoleculares que actan
entre las molculas. En el punto de ebullicin se debe suministrar suficiente
energa para vencer las fuerzas de atraccin entre las molculas a fin de que
entren a la fase de vapor. Si se precisa ms energa para separar las
molculas de la sustancia A que de la sustancia B es porque las molculas A

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estn unidas por fuerzas intermoleculares ms fuertes, por tanto, el punto de


ebullicin de A ser mayor que el de B. El mismo principio se aplica tambin
al punto de fusin de las sustancias. Por lo general, los puntos de fusin de
las sustancias aumentan con la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Para comprender las propiedades de la materia condensada es necesario
entender los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares. La fuerza dipolodipolo, dipolo-inducido, y las fuerzas de dispersin integran lo que los
qumicos denominan fuerzas de van der Waals, nombrada as, en
reconocimiento de fsico Holands Johannes van der Waals.
Los iones y dipolos se atraen entre s mediante fuerzas electrostticas conocidas
como fuerzas ion-dipolo, que no son fuerzas de van der Waals.
El enlace de hidrgeno es un tipo de interaccin dipolo-dipolo particularmente
fuerte. Dado que slo unos pocos elementos participan en la formacin del
enlace de hidrgeno, ste se trata como una categora aparte. Segn la fase
de una sustancia, la naturaleza de los enlaces qumicos y los tipos de
elementos que la componen, en la atraccin total entre las molculas pueden
actuar distintos tipos de interacciones, como se ver enseguida.

FUERZAS dipolo-dipolo
Las, fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atraccin entre molculas polares,
es decir, entre molculas que poseen momentos dipolares. Su origen es

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electrosttico y se puede entender en funcin de la ley de Coulomb *. A mayor


momento dipolar mayor es la fuerza. La figura B muestra la orientacin de
molculas polares en un slido. En los lquidos, las molculas polares no
estn unidas de manera tan rgida como en los slidos, pero tienden a
alinearse de tal manera que en promedio las interacciones son mximas.
*

Ley de Coulomb La energa potencial (E) entre dos iones es directamente


proporcional al producto de sus cargas e inversamente proporcional a la
distancia que las separa E Q+Q- / r = k Q+Q- / r.

Figura B las molculas que tienen un momento dipolar permanente tienden a


alinearse con las polaridades opuestas en la fase slida para hacer mxima la
atraccin

FUERZAS ion-dipolo
La ley de Coulomb tambin explica las fuerzas ion-dipolo, las cuales atraen entre
si un ion (ya sea catin o anin) y una molcula polar (figura C).
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La intensidad de esta interaccin depende de la carga y tamao del ion as como


la magnitud del momento dipolar y del tamao de la molcula. Las cargas en
los cationes estn ms concentradas porque estos iones suelen ser ms
pequeos que los aniones. En consecuencia, con una carga de igual
magnitud, un catin experimenta una interaccin ms fuerte con los dipolos
que un anin.
La hidratacin es un ejemplo de interaccin ion-dipolo. En una disolucin acuosa
de NaCl, los iones Na+ y Cl- se rodean de molculas de agua las cuales
tienen un gran momento dipolar. Cuando se disuelve un compuesto inico
como el NaCl, las molculas de agua actan como un aislante elctrico que
separa a los iones. En cambio, el tetracloruro de carbono (CCl 4), una
molcula no polar carece de la capacidad de participar en una interaccin iondipolo. En consecuencia, el tetracloruro de carbono es un mal disolvente de
compuestos inicos, al igual que la mayora de los lquidos no polares.

Figura C Dos tipos de interaccin dipolo-dipolo

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FUERZAS de dispersin
Qu fuerzas de atraccin se establecen entre las sustancias no polares? Para
contestar esta pregunta, analice el esquema de la figura D. Si un ion o una
molcula polar se acercan a un tomo (o molcula no polar), la distribucin
electrnica del tomo (o molcula) se distorsiona por la fuerza que ejerce el
ion o la molcula polar. Se dice que el dipolo del tomo (o molcula no polar)
es un dipolo inducido por que la separacin de sus cargas positiva y
negativa se debe a la proximidad de un ion o molcula polar. La atraccin
entre un ion y el dipolo inducido se conoce como interaccin ion-dipolo
inducido, en tanto que la atraccin entre una molcula polar y el dipolo
inducido se conoce como interaccin dipolo-dipolo inducido

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Figura D a) Distribucin de cargas esfricas en un tomo de Helio b) Distorsin


causada por la aproximacin de un catin y c) de un dipolo.

La probabilidad de inducir un momento dipolar depende no slo de la carga del


ion o de la fuerza del dipolo, sino tambin del grado de polarizacin del tomo
o molcula, es decir, de que tan fcil se distorsione la distribucin electrnica
del tomo (o molcula). En general, un tomo o molcula tiende a ser ms
polarizable a medida que aumenta el nmero de electrones y se hace ms
difusa la nube electrnica. Por nube difusa se entiende una nube electrnica
que se distribuye en un volumen considerable, de tal forma que los electrones
no estn fuertemente unidos al ncleo. El carcter polarizable de los gases
que contienen tomos o molculas no polares (por ejemplo, He y N 2) les
permite condensarse. En un tomo de Helio, los electrones se mueven a

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cierta distancia del ncleo. En un instante cualquiera los tomos pueden tener
un momento dipolar generado por las posiciones especficas de los
electrones. Este momento dipolar se denomina dipolo instantneo porque
dura slo una pequea fraccin de segundo. En otro instante, los electrones
cambian de posicin y el tomo tiene un nuevo dipolo instantneo, y as
sucesivamente. Sin embargo, en un tiempo promedio (el tiempo que toma
medir un momento dipolar), el tomo no tiene momento dipolar porque los
dipolos instantneos se cancelas entre s. En un conjunto de tomos de He,
es posible que el dipolo instantneo de un solo tomo induzca un dipolo en
cada uno de los tomos vecinos Figura E . En el siguiente instante, un dipolo
instantneo distinto puede crear dipolos temporales en los tomos de He que
lo rodean. El punto importante es que este tipo de interacciones produce
fuerzas de dispersin, es decir fuerzas de atraccin que se generan por los
dipolos temporales inducidos en los tomos o molculas.

Figura E Interaccin de dipolos inducidos. Este tipo de patrones solo existe


durante un momento; en el siguiente instante se distribuye de otra manera.
Este tipo de interaccin es responsable de la condensacin de los gases no
polares.

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A temperaturas muy bajas (y a velocidades atmicas reducidas), las fuerzas de


dispersin son lo suficientemente fuertes para mantener unidos a los tomos
de He y hacer que el gas se condense. Esto tambin explica la atraccin
entre molculas no polares.
En muchos casos, las fuerzas de dispersin son comparables o aun mayores que
las fuerzas dipolo-dipolo que existen entre las molculas polares. Para tomar
como ejemplo un caso extremo, se comparan los puntos de ebullicin del
CH3F (-78.4C) y del

CCl4 (76.5)

Tensin superficial.
Las molculas que se encuentran en el seno de un lquido son jaladas en todas
direcciones por las fuerzas intermoleculares; no hay tendencia hacia una
direccin nica.
Sin embargo, las molculas de la superficie son jaladas hacia abajo y hacia los
lados por otras molculas, pero no hacia arriba de la superficie (figura F).

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Figura F. Accin de las fuerzas intermoleculares en una molcula de la capa


superficial de un lquido y en otra regin interna del lquido.

En consecuencia, estas atracciones intermoleculares tienden a jalar esas


molculas hacia el lquido, lo que ocasiona que la superficie se tense como si
fuera una pelcula elstica. Entre las molculas polares del agua y, digamos,
las molculas no polares de la cera de un auto recin encerado, la atraccin
es mnima o nula, por lo que las gotas de agua adoptan la forma de una
pequea cuenta esfrica porque de esta manera se minimiza el rea
superficial de un lquido.
La tensin superficial es una medida de la fuerza elstica que existe en la
superficie de un lquido. La tensin superficial es la cantidad de energa
necesaria para estirar o aumentar la superficie de un lquido por unidad de
rea (por ejemplo 1 cm2).

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Los lquidos que tienen fuerzas intermoleculares grandes tambin poseen


tensiones superficiales altas. Como consecuencia de los enlaces de
hidrgeno, el agua tiene una tensin superficial mucho mayor que la de la
mayora de los lquidos.
La accin capilar es otro ejemplo de tensin superficial. La figura muestra el
agua que sube espontneamente en un tubo capilar cuando una delgada
pelcula de agua se adhiere a las paredes del tubo de vidrio. La tensin
superficial del agua hace que esta pelcula se contraiga y jale el agua hacia la
parte superior del tubo. La capilaridad es el resultado de dos tipos de fuerzas.
Una de ellas es la cohesin, o atraccin intermolecular entre molculas
semejantes (en este caso, las molculas de agua); la otra fuerza, conocida
como adhesin, es una atraccin entre molculas distintas, como las del
agua y las del tubo de vidrio. Si la adhesin es ms fuerte que la cohesin,
como sucede en la figura a, el contenido del tubo ser impulsado hacia
arriba, este proceso continua hasta que la fuerza adhesiva se contrarresta por
el peso del agua en el tubo. Sin embargo, esta accin no es universal entre
los lquidos como se muestra en la figura b para el mercurio. En ste, la
cohesin es mayor que la adhesin entre el mercurio y el vidrio, de manera
que cuando un tubo capilar se sumerge en este lquido, lo que sucede es una
depresin o disminucin del nivel de mercurio, es decir, la altura del lquido en
el tubo capilar est por debajo de la superficie del mercurio.

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Figura a) Cuando la adhesin es ms fuerte que la cohesin, el lquido (por


ejemplo agua) sube por el tubo capilar . b) cuando la cohesin supera a la
adhesin, como sucede en el mercurio, se forma una depresin del lquido en
el capilar. Observe que

el menisco en el tubo del agua es cncavo, o

redondeado hacia abajo, en tanto que en el tubo de mercurio es convexo, o


redondeado hacia arriba.

VISCOSIDAD.
Otra propiedad fsica de los lquidos es la viscosidad, la viscosidad es una
medida de la resistencia de los lquidos a fluir. Cuanto ms viscoso es un
lquido, ms lento es su flujo. La viscosidad de un lquido suele disminuir con

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el aumento de la temperatura, por esta razn la melaza caliente fluye ms


rpida que cuando esta fra.
Los lquidos con fuerzas intermoleculares fuertes son ms viscosos que los que
tienen fuerzas intermoleculares dbiles (tabla A). El agua tiene mayor
viscosidad que muchos otros lquidos por su capacidad para formar enlaces
de hidrgeno. Cabe hacer notar que la viscosidad del glicerol es mucho
mayor que la de otros lquidos que se muestran en la tabla A.
El glicerol tiene la siguiente estructura
CH2 OH

CH OH

CH2 OH
Como el agua, el glicerol tambin es capaz de formar enlaces de hidrgeno cada
molcula de glicerol tiene tres grupos OH que pueden participar en enlaces
de hidrgeno con otras molculas de glicerol. Adems, debido a su forma, las
molculas tienen ms tendencia a entrelazarse que a deslizarse, como lo
hacen las molculas de lquidos menos viscosos. Estas interacciones
contribuyen a su elevada viscosidad.

TABLA A Viscosidad de algunos lquidos comunes a 20C

Lquido

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Viscosidad (N s/m2

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Acetona (C3H6O)

3.16 x 10-4

Benceno (C6H6)

6.25 x 10-4

Sangre

4 x 10-3

Tetracloruro de carbono (CCl4)

9.69 x 10-4

Etanol (C2H5OH)

1.2 x 10-3

ter di etlico (C2H5OC2H5)

2.33 x 10-4

Glicerol (C3H8O3)

1.49

Mercurio (Hg)

1.55 x 10-3

Agua (H2O)

1.01 x 10-3

Temperatura y presin crtica


La condensacin es lo contrario a la evaporacin. En principio, un gas se puede
licuar por cualquiera de las dos tcnicas siguientes. Al enfriar una muestra de
gas disminuye la energa cintica de sus molculas, por lo que stas se
agregan y forman pequeas gotas de lquido. De manera alternativa se puede
aplicar presin al gas. La compresin reduce la distancia promedio entre las
molculas de tal forma que se mantienen unidas por atraccin mutua. Los
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procesos de licuefaccin industrial utilizan una combinacin de estos dos


mtodos.
Toda sustancia tiene una temperatura crtica (Tc), por arriba de la cual la fase
gaseosa no se puede licuar, independientemente de la magnitud de la
presin que se aplique. sta es tambin la temperatura ms alta a la cual una
sustancia puede existir en forma lquida. Dicho de otro modo, por arriba de la
temperatura crtica no hay una distincin fundamental entre un lquido y un
gas: simplemente se tiene un fluido.
La presin crtica (Pc) es la mnima presin que se debe aplicar para llevar a
cabo la licuefaccin a la temperatura crtica. La existencia de la temperatura
crtica se explica de manera cualitativa de la manera siguiente. La atraccin
intermolecular es una cantidad finita para cualquier sustancia dada y es
independiente de la temperatura. A temperaturas menores que Tc, esta fuerza
es suficiente para mantener unidas molculas (con una presin apropiada)
en un lquido. Por arriba de la Tc, el movimiento molecular se vuelve tan
enrgico que la molculas son capaces de liberarse de esta atraccin. La
tabla 1 incluye una lista de las temperaturas crticas y las presiones crticas
de varias sustancias. La temperatura crtica de una sustancia refleja la
intensidad de sus fuerzas intermoleculares. El benceno, etanol, mercurio y
agua, que tienen interacciones fuertes, tambin tienen temperaturas crticas
altas comparadas con las otras sustancias enumeradas en la tabla.
La tabla 1 temperaturas y presiones crticas de sustancias selectas.

Sustancia

Tc (C)

Pc (atm)

Amoniaco (NH3)

132.4

111.5

Argn (Ar)

-186.0

6.3

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Benceno (C6H6)

288.9

47.9

Dixido de Carbono (CO2)

31.0

73.0

Etanol (C2H5OH)

243

63.0

ter di etlico C2H5OC2H5)

192.6

35.6

Mercurio (Hg)

1 462

1 036

Metano (CH4)

-83.0

45.6

Hidrgeno molecular (H2)

-239.9

12.8

Nitrgeno molecular (N2)

-147.1

33.5

Oxgeno molecular (O2)

-118.8

49.7

Hexafluoruro de azufre (SF6)

45.5

37.6

Agua (H2O)

374.4

219.5

Diagrama de fases.
El equilibrio entre un lquido y su vapor no es el nico equilibrio dinmico que
puede existir entre estados de la materia. En condiciones apropiadas de
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temperatura y presin, un slido puede estar en equilibrio con su estado


lquido o incluso con su estado de vapor. Un diagrama de fases es una
forma grfica de resumir las condiciones en que existen equilibrios entre los
diferentes estados de la materia, y tambin nos permite predecir la fase de
una sustancia que es estable a cualquier temperatura y presin dadas.
La forma general de un diagrama de fases para una sustancia que exhibe tres
fases se muestra en la figura G. El diagrama es una grfica bidimensional,
con presin y temperatura en los ejes, y contiene tres curvas importantes,
cada una de las cuales representa las condiciones de temperatura y presin
en las que las distintas fases pueden coexistir en equilibrio. La nica
sustancia presente en el sistema es aquella cuyo diagrama de fases se est
considerando. La presin que se indica en el diagrama es la que se aplica al
sistema o la que la sustancia misma genera.

figura G Forma general de un diagrama de fases de un sistema que exhibe tres


fases: gas, lquido slido.

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Las curvas pueden describirse como sigue:


1. La lnea de A a B es la curva de presin de vapor del lquido; representa el
equilibrio entre las fases lquida y gaseosa. El punto de esta curva en el
que la presin de vapor es de una atmsfera es el punto normal de
ebullicin de la sustancia. La curva de presin de vapor termina en el punto
crtico,(B), que est en la temperatura crtica y la presin crtica de la
sustancia. Ms all del punto crtico, no es posible distinguir las fases
lquida y gaseosa.

2. La lnea AC representa la variacin de la presin de vapor del slido al


sublimarse a diferentes temperaturas.
3. La lnea desde A y hasta ms all de D representa el cambio del punto de
fusin del slido al aumentar la presin. Esta lnea suele tener una
pequea pendiente hacia la derecha al aumentar la presin porque, para la
mayora de las sustancias, el slido es ms denso que el lquido. Un
aumento en la presin por lo regular favorece la fase slida, ms
compacta; por ello, se requieren temperaturas ms altas para fundir el
slido a presiones ms altas. El punto de fusin de una sustancia es
idntico a su punto de congelacin. La nica diferencia entre los dos es la
direccin desde la que nos aproximamos al cambio de fase. El punto de
fusin a 1 atmsfera es el punto normal de fusin.
El punto A, donde se interceptan las tres curvas, se conoce como punto triple. A
esta temperatura y presin, las tres fases estn en equilibrio. Cualquier otro
punto de las tres curvas representa un equilibrio entre dos fases. Cualquier
punto del diagrama que no cae en una lnea corresponde a condiciones en

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las que slo est presente una fase. La fase gaseosa, por ejemplo, es estable
a baja presin y alta temperatura, mientras que la fase slida es estable a
temperaturas bajas y presiones altas. Los lquidos son estables en la regin
entre las otras dos.

Presin de vapor y punto de ebullicin


Cuando una cantidad pequea de lquido se coloca en un recipiente cerrado,
cierta fraccin del lquido se vaporiza. La vaporizacin cesa cuando se
alcanza un equilibrio entre los estados lquido y gaseoso de la sustancia
contenida en el recipiente o, en otras palabras, cuando

el nmero de

molculas que escapan de la superficie del lquido es igual al nmero de


molculas que regresan. La presin causada por las molculas que estn en
el estado gaseoso es la presin de vapor.
La presin de vapor depende mucho de la presin y temperatura; aumenta
significativamente al aumentar la temperatura.
Desde luego, no es coincidencia que la presin de vapor del agua a 100C sea
igual a la presin atmosfrica estndar. A esa temperatura, el agua est en
ebullicin; es decir ya no puede sostenerse el estado lquido del agua
porque las fuerzas de atraccin no bastan para contener las molculas en
una fase lquida. En general ocurre una transicin del estado liquido al
gaseoso si la presin absoluta local es menor que la presin del lquido. En
los flujos lquidos, pueden crearse condiciones que den lugar a una presin
inferior a la presin de vapor del lquido. Cuando esto sucede se forman
burbujas localmente. Este fenmeno, llamado cavitacin, puede ser muy
daino cuando las burbujas son transportadas por el flujo a regiones de ms
alta presin, y este colapso produce picos de presin locales que podran
daar la pared de un tubo o la hlice de un barco.
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Aparato para medir la presin de vapor de un lquido a) antes de que comience a


evaporarse y b) en equilibrio, cuando no hay cambios evidentes. En b) el
nmero de molculas que regresan a l. La diferencia en los niveles de
mercurio (h) proporciona la presin de vapor de equilibrio del lquido a la
temperatura especificada.

La ecuacin de Clausius-Clapeyron
El calor molar de vaporizacin ( Hvap) es una medida de la intensidad de las
fuerzas intermoleculares que se ejercen en un lquido. Esta propiedad se
define como la energa necesaria para evaporar un mol de un lquido (por lo
general en kilojoules). El calor molar
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de vaporizacin est relacionado


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directamente con la magnitud de las fuerzas intermoleculares que hay en el


lquido. Si la atraccin intermolecular es fuerte, se necesita mucha energa
para liberar a las molculas de la fase lquida. Por consecuencia, el lquido
tiene una presin de vapor relativamente baja y un elevado calor molar de
vaporizacin.
La relacin cuantitativa entre la presin de vapor P de un lquido y la temperatura
absoluta T est dada por la ecuacin de Clausius-Clapeyron:
lnP = - ( Hvap / RT) + C

donde ln es el logaritmo natural, R es la constante de los gases (8.314 J/K


mol), y C es una constante. La ecuacin de Clausius-Clapeyron tiene la forma
de la ecuacin de la recta y = mx + b:

ln P = (- Hvap / R) ( 1/T) + C
y =

+b

El mtodo que se utiliza para determinar los calores de vaporizacin de los


lquidos consiste en medir la presin de vapor de un lquido a distintas
temperaturas; del grfico de ln P contra 1/T se determina la pendiente de la
recta, que es igual a - Hvap / R. (Se supone que Hvap es independiente de la
temperatura) en la figura H se muestran los grficos de ln P contra 1/T para
agua y ter di etlico. Note que la pendiente de la recta para el agua es mayor
porque su Hvap es mucho mayor.

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figura H Grficos de ln P en funcin de 1/T para el agua y el ter di etlico

La ecuacin de Clausius-Clapeyron se utiliza para calcular la presin de vapor de


un lquido a temperaturas distintas. Si se conoce los valores de Hvap y P de
un lquido a una temperatura dada, es posible calcular la presin de vapor del
lquido a otra temperatura. A temperaturas T1 y T2, las presiones de vapor son
P1 y P2 a partir de la ecuacin se escribe:

ln P1 = - Hvap / RT1) + C

(1)

ln P2 = - Hvap / RT2) + C

(2)

Al restar (2) de la ecuacin (1) se obtiene;

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ln P1 - ln P2 = [- Hvap / RT1 ] - [- Hvap / RT2]


= [ Hvap / R ] [ 1/T2 - 1/T1 ]
ln (P1/P2 ) = [ Hvap / R ] [ 1/T2 - 1/T1 ]

Por lo tanto
P1
P2
( Hvap) T 1T 2
()=
R
T 1T 2
ln

Ejercicio:
El ter di etlico es un lquido orgnico muy inflamable que se utiliza como
disolvente. La presin de vapor del ter di etlico es 401 mm Hg a 18C
Calcule su presin de vapor a 32C.
El Hvap ter dietilico= 26 kJ/mol

CAMBIO DE FASE

Los cambios de fase, o las transformaciones de una fase a otra, se presentan


cuando se agrega o se quita energa (casi siempre en forma de calor). Los
cambios de fase son cambios fsicos que se distinguen porque cambia el
orden molecular; en la fase slida las molculas alcanzan el mximo
ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor desorden. Conviene
tener en mente que la relacin entre el cambio de energa y el aumento o

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disminucin del orden molecular ayudar a entender la naturaleza de estos


cambios fsicos.

Equilibrio lquido-vapor
Las molculas de un lquido no estn fijas en un retculo rgido. Aunque carecen
de la libertad total de movimiento de las molculas gaseosas, estn en
continuo movimiento.
Como los lquidos son ms densos que los gases, la velocidad de colisin entre
las molculas es mucho mayor en la fase lquida que en la fase gaseosa.
Cuando las molculas de un lquido tienen suficiente energa para escapar de
la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporacin o vaporizacin es
el proceso en el cual un lquido se transforma en un gas.
En qu forma depende la evaporacin de la temperatura? La figura muestra
la distribucin de energa cintica de las molculas de un lquido a dos
temperaturas distintas. Como se observa, cuanto mayor es la temperatura
mayor es la energa cintica y por tanto, ms molculas dejan la fase lquida.

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figura Curva de distribucin de energa cintica para las molculas de un


lquido a) a temperatura T1 y b) a una temperatura mayor, T2. Observe que a
esta ltima temperatura la curva se aplana. Las reas sombreadas
representan el nmero de molculas que tienen energa cintica igual o
mayor que una cierta energa E1. A mayor temperatura mayor ser el nmero
de molculas con energa cintica alta.

Equilibrio lquido-slido

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La transformacin de un lquido en slido se conoce como congelacin; el


proceso inverso se denomina fusin. El punto de fusin de un slido o el
punto de congelacin de un lquido es la temperatura a la cual la fase slida
y lquida coexisten en el equilibrio. El punto de fusin (o congelacin) normal
de una sustancia es la temperatura a la cual una sustancia se funde (o se
congela) a una atm de presin. Por lo general, se omite la palabra normal
cuando la presin es de una atm.
El equilibrio lquido-slido ms comn ocurre entre el agua y el hielo. A 0C y 1
atm, el equilibrio dinmico se representa por

Hielo agua

Una demostracin prctica de este equilibrio dinmico lo proporciona un vaso de


agua con hielo. Cuando los cubos de hielo se derriten para formar agua, parte
del agua entre los cubos de hielo se puede congelar para mantenerlos juntos.
ste no es un verdadero equilibrio dinmico: dado que el vaso no se
mantiene a 0C, llegar un momento en que todos los cubos de hielo se
derritan.
Como las molculas en la fase slida estn unidas con ms fuerza que en la fase
lquida, se necesita se necesita calor para producir la transicin de fase
slido-lquido. Al examinar la curva de calentamiento mostrada en la figura
se observa que cuando un slido se calienta, su temperatura aumenta de
manera gradual hasta alcanzar el punto A en este punto el slido empieza a
fundirse. Durante el periodo de fusin (AB), en la primera meseta de la
curva en la figura , el sistema absorbe calor aunque la temperatura
permanezca constante. El calor ayuda a las molculas a vencer las fuerzas

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de atraccin en el slido. Una vez que la muestra se ha fundido por completo


(punto B), el calor absorbido aumenta la energa cintica promedio de las
molculas de lquido y su temperatura aumenta (BC). El proceso de
evaporacin (CD) se explica en forma similar. La temperatura permanece
constante durante el periodo en el que el aumento de la energa cintica se
utiliza para vencer las fuerzas de cohesin en el lquido. Cuando todas las
molculas estn en la fase gaseosa, la temperatura vuelve a aumentar.

figura Curva de calentamiento tpico desde la fase slida pasando por la fase
lquida hasta la fase gaseosa de una sustancia. Como Hfus es menor que

Hvap una sustancia funde en menos tiempo que el que le toma hervir. Esto
explica por qu la meseta AB es ms corta que la meseta CD. Las pendientes

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de las lneas de calentamiento del slido, lquido y vapor estn determinadas


por el calor especifico de la sustancia en cada estado.

El calor molar de fusin ( Hfus) es la energa necesaria para fundir un mol de


un slido

(comnmente en kilojoules) Como se espera, el enfriamiento de

una sustancia tiene el efecto opuesto al calentamiento. Si se elimina calor de


una muestra de gas a una velocidad uniforme su temperatura disminuye.
Conforme se forma el lquido, se libera calor del sistema porque su energa
potencial est disminuyendo. A esto se debe que la temperatura del sistema
permanezca constante durante la condensacin (DC), Una vez que todo el
vapor se ha condensado, la temperatura del lquido comienza a bajar. Por
ltimo, al continuar el enfriamiento del lquido se llega a la congelacin
(BA).

Un lquido se puede enfriar temporalmente por debajo de su punto de


congelacin. A este proceso se le denomina sobreenfriamiento y se
presenta cuando el calor del lquido se elimina tan rpido que las molculas
literalmente no tienen tiempo de acomodarse en la estructura ordenada de un
slido. Un lquido sobre enfriado es inestable; la agitacin leve o la adicin de
una pequea semilla de un cristal de la misma sustancia har que se
solidifique con rapidez.

Equilibrio slido-vapor
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Los slidos tambin experimentan evaporacin y, por consiguiente, poseen una


presin de vapor. Considere el siguiente equilibrio dinmico:

slido vapor
El proceso en el cual las molculas pasan directamente de slido a vapor se
conoce como sublimacin. El proceso inverso se denomina deposicin,
esto es, las molculas hacen la transicin directa de vapor a slido. El
naftaleno, la sustancia con que se fabrican las bolitas para combatir la polilla,
tiene una presin de vapor (de equilibrio) bastante alta para un slido (1mm
Hg a 53C); por ello su vapor picante impregna muy rpido un espacio
cerrado. El yodo tambin se sublima. A temperatura ambiente, el color violeta
del vapor de yodo es fcilmente visible en un recipiente cerrado.
Como las molculas estn unidas con ms fuerza en un slido, su presin de
vapor suele ser mucho menor que la del lquido correspondiente. La energa
necesaria para sublimar un mol de un slido recibe el nombre de calor molar
de sublimacin ( Hsub), y es igual a la suma de los calores molares de fusin
y de vaporizacin:

Hsub = Hfus + ( Hvap)


La ecuacin Hsub = Hfus + ( Hvap) es una demostracin de la ley de Hess. La
entalpa, o cambio de calor para todo el proceso, es la misma si la sustancia
pasa directamente de slido a vapor, o si pasa de slido a lquido y luego a
vapor, Observe que la ecuacin Hsub = Hfus + ( Hvap) solo es valida cuando

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los cambios de fase suceden a la misma temperatura. De lo contrario, esta


ecuacin se considera slo como una aproximacin.
La figura resume los tipos de cambios de fase estudiados en esta seccin.
Cuando una sustancia se calienta, aumenta su temperatura y , en algn
momento experimentar un cambio de fase. Para calcular el cambio de
energa total para este proceso se deben incluir todos los pasos que se
indican en el siguiente ejemplo:

figura Cambios de fase que experimenta una sustancia

Ejemplo: Calcule la cantidad de energa (en kilojoules) necesaria para calentar


346 g de agua lquida desde 0C a 182C . Suponga que el calor especifico

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del agua es

4.184 J/g C en todo el intervalo lquido y que el calor

especfico del vapor es

1.99 J/g C.

Razonamiento y solucin:

Paso 1: Calentamiento del agua desde 0C hasta 100C

q1 = ms t
= (346g)(4.184 J/g C)(100C 0C)
= 1.45 X 105 J
= 145 kJ

Paso 2: Evaporacin de 346 g de agua a 100C (cambio de fase)

En las tabla de calor molar de vaporizacin para lquidos se encuentra que

Hvap del agua = 40.79 kJ/mol por lo tanto

q2 = 346g H2O x 1mol H2O

x 40.79 kJ

18.02 g H2O

1mol H2O

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= 783 kJ

Paso 3: Calentamiento del vapor desde 100C hasta 182C

q3 = ms t = (346g)(1.99 J/gC)(182C 100C) = 5.65 x 10 4 J = 56.5 kJ

La energa necesaria para todo el proceso est dado por


qglobal = q1+q2+q3 = 145 kJ + 783 kJ + 56.5 kj = 985 kJ

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Unidad 4
Aplicaciones de Procesos Tecnolgicos.
Procesos de fabricacin de circuitos impresos e integrados
En este tutorial, les voy a mostrar una forma fcil y practica de hacer placas de
circuito impreso, adems es un mtodo rpido y con buenos resultados a muy
bajo costo.
Recopilacin
Lo primero que debemos hacer, es recopilar el material necesario para hacer
nuestra placa, y este es:
- Agua oxigenada 110 Vol.
- Agua fuerte (clorhdrico).
- 1 plancha.
- 1 placa virgen para circuito impreso.
- 1 dremell o taladro que acepte brocas pequeas.
- 1 par de brocas de 1mm.
- 1 permanente anticido.

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- Los componentes necesarios para nuestro proyecto.


- Acetona.
- Lana de acero.
- 1 martillo.
- 1 puntilla o punzn.
Diseo.
Disearemos nuestra placa con algn programa de diseo de circuitos por
ordenador para obtener un resultado profesional, yo use PCB Wizard con
muy buenos resultados.

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Impresin

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Imprimiremos nuestro diseo con una impresora lser, o fotocopiaremos el


mismo en un papel grueso, yo he usado formatos de dibujo, o papel de
colores. Se imprimir con tner negro y en buena calidad.

Recorte

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Recortaremos la fotocopia como se indica en la imagen, de esta forma, podremos


pegar los bordes a la placa.

Placa Virgen y Diseo.

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Recorte de la placa
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Este es un proceso pesado, laborioso y sucio, ya que el corte de la placa con


discos produce mucho polvo que no es conveniente respirar, as que
protjanse de este.

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Limpiado de la placa.
Para este proceso nos tomaremos nuestro tiempo, usaremos una lana de acero y
la acetona, este proceso debe ser llevado lo mejor posible, ya que si la placa
no queda bien limpia nunca fijara el toner el la misma. Al terminar de limpiar
secaremos la placa con un pao limpio y volveremos a limpiarla sin poner
mas los dedos sobre el cobre, ya que estos dejan grasa.La limpieza de la
placa solo ser efectiva cuando esta quede brillante y con rayones en circulo
para que agarre mejor el toner. Esto se ve en la siguiente imagen.

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Calentando Motores.
Preparando ya esta fase del trabajo, la fase de planchado, usa una plancha
corriente con agua para que no queme la placa, sino que solo la caliente, de
la otra forma el cobre se despega de la base de baquelita o fibra de vidrio,
formando burbujas.

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Planchado.
Con la plancha a tope de calor, se le aplica a la placa por la cara donde estaba el
cobre, NUNCA por la trasera pues no servira. Es importante insistir con el
calor por toda la placa y con vapor humedeciendo el papel para que no se
queme pero sin empaparlo. Si se llegase a empapar, cortar la llave de vapor y
dar calor seco unos instantes.

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Enfriamiento.
En el instante que se retira la plancha de la placa, despus de 1 o 2 minutos de
calor intenso, a veces mas, se coloca la placa en un recipiente con agua para
que el papel no tire (suelte) el toner hacia arriba al enfriarse y se fije a la
placa, esta debe mantenerse en el agua durante unos 5 minutos.

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Eliminar el papel.
Despus de haber esperado 5 o 10 minutos en el agua, sacamos la placa y
vamos frotando con los dedos para quitarle el papel que no nos sirve,
intentando quitarlo todo, hasta que quede una capa muy fina de papel que se
retira con un cepillo de dientes que ya no tengan en uso, con cuidado de no
partir el toner que define las pistas. Si pasa eso, se recomienda volver a la
fase de limpiado.

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Repasar la Placa.
Este es un paso que no se suele llevar a cabo, aunque de ser necesario, debe
realizarse. Se recomienda repasar todas las pistas y boquetes que lleve la
placa para que al atacarla con el acido no queden poros y tengan luego que
estaar o hacer puentes. Usen edding 3000 o superior (marcador
permanente). Este simple paso, puede ahorrarnos luego mucho trabajo.

Tal que asi.

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Bueno, esta fue la primera placa que hice con este mtodo y no la repase con el
permanente, observen los poros que quedan en el tner, lo que me llevo a
tirarla y empezar de nuevo. No cometan mis errores, intenten que quede
similar a esta pero sin poros.
Secado.
Una vez repasadas todas las pistas de la placa con el marcador permanente, se
espera un par de minutos para que este fije y seque. Mientras tanto, podemos
ir preparando el acido para atacar la placa.
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Preparando el acido.
Este es un proceso fcil; para preparar el acido mezclamos 2 partes de agua
fuerte con 4 de agua oxigenada 110 vol. y 1 de agua. Si la mezcla resulta
poco corrosiva, aadir agua fuerte y agua oxigenada en mismas
proporciones.

Atacando
Esta es la fase en la que debemos estar mas atentos, pues si el acido resultara
fuerte podra diluir el tner. Lo ideal es que cuando coloques la placa en
disolucin, el cobre coja un color rojizo y empiece a burbujear. Miren la
imagen.

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Enjuague y Limpieza
Una vez se saque la placa del acido hay que enjuagarla con abundante agua
para que el acido no la sigua comiendo, luego conviene secarla con un trapo
limpio. Una vez seca, se empapara el tner con acetona y se rascara con un
cepillo de dientes o con la lana de acero, eliminando as todo el tner de la
placa.

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Marcado de Taladros
Con una puntilla fina o punzn y un martillo vamos marcando los orificios donde
se taladrara. No consiste en taladrar la placa con la puntilla, solo de hacerle
una marquita para que la broca no patine y corte las pistas.

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Taladro de la Placa
Una vez listas las marcas, procederemos a taladrar la placa, para lo cual
usaremos un taladro que acepte brocas de 1mm. Si la broca quedase
pequea y no fuera agarrada por el taladro, pueden colocar un trozo de cinta
aislante, pero una mejor solucin que se me ocurri fue, con un trozo de
cable rgido fino (del usado en telefona), ir liando en vueltas muy juntas toda
la parte trasera de la broca, una vez liada, la cojo con el tronillo o gato y la
lleno de estao, intentando que quede toda una pieza y solucionado, todava
y despus de al menos 10 placas mas, la broca no me da ningn problema.

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Taladrado de la placa

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Eliminar Rebabas
Ahora con un trozo de lana de acero se le da a toda la placa por delante y por
detrs para evitar pinchazos con los trozos de cobre y procuraremos que
quede lisa. Luego la limpiaremos de nuevo con acetona y un trapo limpio.

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Soldadura de componentes
Bueno, que deciros de esto, solo que si vais a usar IC's que los montis sobre
zcalos, que mantengis la punta del soldador limpia, y que vayis soldando
los componentes de los mas pequeos (resistencias, zcalos, etc...).
Si os hiciese falta un tuto de como soldar, solo peddmelo y lo hago igual que
este con fotos y por pasos, a fin de cuentas estamos aqu para ayudarnos.
Componentes diversos
Aqu os dejo un par de fotos de componentes diversos que yo use para este
proyecto, antes de estar soldados.

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Probado de la placa
Ya solo queda probar que todo funciona correctamente, y que el proyecto, cumpla
bien su cometido. Ahora solo espero que todo les haya dado buen resultado y
que como yo, hayan disfrutado haciendo sus trabajos.

4.1 Procesos de fabricacin de circuitos impresos e integrados


Ver sitio: http://213.97.130.124/pcbs/pcbs.htm#introduccion

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4.3 Procesos de fabricacin de cermicos


4.3.3 Procesos de fabricacin de cermica piezoelctrica
4.3.4 Procesos de fabricacin de cermica ferro elctrica

4.4 Desarrollo de nuevos materiales empleados en ingeniera

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4.4.2 Aplicaciones en la ingeniera

http://www.cuautitlan.unam.mx/descargas/licenciaturas/quimica/qmce.pdf
http://www.cuautitlan.unam.mx/descargas/licenciaturas/quimica/qmce.pdf

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Unidad 5

Contaminacin y Control de Residuos.

Marco legal vigente en materia ambiental Mxico

Bases constitucionales de proteccin al ambiente


1. Articulo 27, que se refiere a la conservacin de los recursos naturales.
2. Articulo 73 en la fraccin xvi, que se refiere a la prevencin y al control de la
contaminacin ambiental.
3. Articulo 25 en el prrafo sexto, que se refiere al cuidado del medio ambiente,
con motivo de la regulacin del uso de los recursos productivos de los
sectores social y privado.

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4. Articulo 4, que se refiere al derecho fundamental de proteccin a la salud

5.1 Contaminacin ambiental


5.1.5 Fuentes de contaminacin que deterioran el ambiente.
5.1.6 Beneficios y deterioro ambiental
5.1.7 Desechos txicos generados al ambiente
5.1.8 Alcances de toxicidad

5.2 Legislacin ambiental


5.2.2 Regulacin de sustancias de alto riesgo

5.3 Tratamiento de residuos

El composteo

La composta (tambin llamada humus) se forma por la descomposicin de


productos orgnicos y esta sirve para abonar la tierra. Es un proceso en el
que no interviene la mano del hombre, el reciclaje es 100% natural.
Para hacer composta tienes que:

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1.- Hacer un hoyo de 1m por 1m y de 30 a 50cm de profundidad (en la tierra),


tambin puedes utilizar un contenedor de madera.
2.- Coloca en el fondo una capa de aserrn para evitar malos olores y conservar
la humedad.
3.- Coloca productos orgnicos como pedazos de fruta, verduras, cscaras de
huevo, frijoles, arroz, etc. (si tu familia deja algo a la hora de la comida que ya
no se vaya a comer eso te puede servir para tu composta). Si est muy seca
agrega un poco de agua para conservar la humedad.
3.- Cubre los desperdicios con una capa de aserrn.
4.- Cubre el hoyo con una capa de tierra.
La materia orgnica, cuando se est descomponiendo, genera un calor de
aproximadamente 70 C, esto sirve para matar los huevecillos de insectos y
la mayora de los microorganismos que
causan enfermedades.
5.- Cada 8 o 10 das debes remover la
composta con una varilla para oxigenarla.
Si al remover tu composta ves que hay
hormigas NO LAS MATES ya que ellas
ayudan al proceso de descomposicin.
Despus de 6 a 8 semanas tu composta esta
lista pero antes de usarla tienes quitarle
todas las piedras que se formaron y si
quieres mas composta puedes usar las
piedritas tambin :-).

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Ver

el

siguiente

sitio:

http://www.nrcs.usda.gov/feature/espanol/pubs/compostspan.pdf
http://semades.jalisco.gob.mx/02/pdf/composta.pdf
http://www.nrcs.usda.gov/feature/espanol/pubs/compostspan.pdf

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Pirolisis:
La pirolisis consiste en la descomposicin fsico-qumica de la materia orgnica
bajo la accin del calor y en ausencia de un medio oxidante. Los productos de
pirolisis son gases, lquidos y residuo carbonoso cuyas cantidades relativas
dependen de las propiedades de la biomasa a tratar y de los parmetros de
operacin del equipo.

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Ver el siguiente sitio de internet:


http://www.cengicana.org/Portal/SubOtrasAreas/Cogeneracion/Presentaciones/Pi
rolisisBiomasa.pdf
www.repp.org/discussion/bioenergia-espanol/200001/doc00027.doc

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Incineracin.

Los problemas de la incineracin

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Sobre los problemas de la incineracin de residuos: emisiones contaminantes,


tanto al aire como a otros medios; costos econmicos y laborales; prdida de
energa; insustentabilidad; e incompatibilidad con otros sistemas de manejo
de residuos. Tambin trata sobre los problemas especficos para los pases
del Sur.
Las dioxinas son los contaminantes ms conocidos asociados a los
incineradores. Causan una gran variedad de problemas en la salud,
incluyendo cncer, daos al sistema inmunolgico, y problemas reproductivos
y en el desarrollo. Las dioxinas se biomagnifican, lo que significa que pasan a
travs de la cadena alimentaria desde la presa al predador, concentrndose
en los productos a base de carne y lcteos y, finalmente, en los humanos. Las
dioxinas son de particular inters porque estn por todas partes presentes en
el medio ambiente (y en los humanos) a niveles que han demostrado causar
problemas en la salud, lo que implica que la poblacin entera est sufriendo
sus efectos ahora. En todo el mundo, los incineradores son la fuente principal
de dioxinas.
Los incineradores son tambin una fuente importante de contaminacin con
mercurio. El mercurio es una poderosa neurotoxina que deteriora las
funciones motoras, sensoriales y cognoscitivas, y la contaminacin con
mercurio est ampliamente distribuida. Los incineradores son tambin una
fuente significativa de otros metales pesados contaminantes, como el plomo,
el cadmio, el arsnico, el cromo y el berilio.
Otros contaminantes preocupantes emitidos por los incineradores incluyen a
otros hidrocarburos halogenados (adems de las dioxinas); gases cidos,
precursores de la lluvia cida; efluentes particulado, que deterioran las
funciones pulmonares; y gases de efecto invernadero. Sin embargo, la
caracterizacin de las emisiones contaminantes de los incineradores se halla

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an incompleta, y muchos compuestos todava no identificados estn


presentes en las emisiones al aire y en las cenizas.
Los operadores de los incineradores con frecuencia alegan que las emisiones al
aire estn bajo control, pero la evidencia indica que esto no es as. Primero,
para muchos contaminantes, como las dioxinas, cualquier emisin adicional
resulta inaceptable. Segundo, el monitoreo de las emisiones es irregular y
sumamente defectuoso, por lo que ni siquiera se conocen verdaderamente
los niveles de emisiones actuales. Tercero, la informacin existente indica que
los incineradores son incapaces incluso de ajustarse a los estndares
regulatorios actuales.
Cuando los equipos de control de la contaminacin del aire funcionan, remueven
los contaminantes del aire y los concentran en las cenizas volantes, creando
una masa de residuos peligrosos que necesita un tratamiento posterior. Por lo
tanto, el problema de las emisiones contaminantes no est resuelto; los
contaminantes son simplemente trasladados de un medio (aire) a otro
(slidos o agua). Las cenizas de los incineradores son altamente peligrosas,
sin embargo por lo general estn deficientemente reguladas. Ni siquiera es
segura su disposicin en rellenos sanitarios ya que los rellenos sanitarios
tienen prdidas; pero en algunos lugares se dejan las cenizas expuestas o
incluso esparcidas en reas residenciales o productoras de alimentos.
Con frecuencia los incineradores son instalados deliberadamente en barrios de
bajos ingresos donde viven sectores minoritarios, con la teora de que los
sectores de la poblacin polticamente dbiles sern menos capaces de
resistirse. Esto es una violacin a los principios bsicos de la justicia
ambiental.
Los incineradores modernos son por lejos la propuesta ms costosa para el
manejo de residuos; los costos de construccin solamente pueden ser de
millones de dlares estadounidenses. Los costos de construccin y operacin
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de un incinerador son indefectiblemente pagados por el pblico. Las


compaas de incineracin han ideado varios esquemas financieros
complicados para encasillar a los gobiernos en pagos a largo plazo, que han
demostrado frecuentemente resultar desastrosos para los gobiernos locales.
Muchos pueblos en los Estados Unidos han sido llevados al endeudamiento
por sus incineradores.
Los incineradores generan muchos menos puestos de trabajo por tonelada de
residuos que las tecnologas y prcticas alternativas, como el reciclaje. Por lo
general los incineradores tambin desplazan a las redes informales de
reciclaje ya existentes, causando mayores privaciones a los ms pobres entre
los pobres.
Los incineradores son frecuentemente promocionados como productores de
energa, ya que pueden generar electricidad. Sin embargo, un anlisis
detallado del ciclo de vida completo revela que los incineradores gastan ms
energa de la que producen. Esto es debido a que los productos que son
incinerados deben ser reemplazados con nuevos productos. Extraer y
procesar materiales vrgenes y convertirlos en nuevos productos consume
mucha ms energa y causa ms daos ambientales que la que
consumira reusar, o fabricar a partir de materiales reciclados.
La historia de la incineracin de residuos ha transcurrido mayormente en los
pases del Norte; parece ser que los contextos del sur son propensos a ser
an ms problemticos para esta tecnologa. La falta de capacidad de
monitoreo significa que los incineradores podrn ser an ms contaminantes
de lo que son en el Norte. Los problemas administrativos, como los
presupuestos irregulares y la corrupcin, pueden interferir en su necesario
mantenimiento. Las condiciones fsicas diferentes, tales como el clima y las
caractersticas de los residuos, pueden tornar las operaciones difciles o hasta
imposibles.

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Finalmente, debe comprenderse que los incineradores son incompatibles con


otras formas de manejo de residuos. Los incineradores compiten con otras
normas de tratamiento de residuos por el mismo presupuesto y los mismos
materiales en desuso, y socavan la tica de la segregacin en la fuente, que
conduce a un manejo apropiado de los residuos.

Ver

sitio

http://www.noalaincineracion.org/dagcbi/incineracion-residuos-

tecnologia-muriendo.pdf
http://www.icp.csic.es/cyted/Monografias/Monografias2001/C2-327.pdf

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Filtracin
La filtracin consiste en la remocin de partculas suspendidas y coloidales
presentes en una suspensin acuosa que escurre a travs de un medio poroso.
En general, la filtracin es la operacin final de clarificacin que se realiza en
una planta de tratamiento de agua y, por consiguiente, es la responsable
principal de la produccin de agua de calidad coincidente con los estndares
de potabilidad.
El avance logrado por la tcnica de filtracin es el resultado de un esfuerzo
conjunto dirigido a lograr que la teora exprese los resultados de las
investigaciones experimentales, de tal modo que sea posible prever, en el
diseo, cmo va a operar la unidad de filtracin en la prctica.

2. MECANISMOS DE LA FILTRACIN

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Como las fuerzas que mantienen a las partculas removidas de la suspensin


adheridas a las superficies de los granos del medio filtrante son activas para
distancias

relativamente

pequeas

(algunos

angstroms),

la

filtracin

usualmente es considerada como el resultado de dos mecanismos distintos


pero complementarios: transporte y adherencia. Inicialmente, las partculas
por remover son transportadas de la suspensin a la superficie de los granos
del medio filtrante. Ellas permanecen adheridas a los granos, siempre que
resistan la accin de las fuerzas de cizallamiento debidas a las condiciones
hidrodinmicas del escurrimiento.
El transporte de partculas es un fenmeno fsico e hidrulico, afectado
principalmente por los parmetros que gobiernan la transferencia de masas.
La adherencia entre partculas y granos es bsicamente un fenmeno de
accin superficial, que es influenciado por parmetros fsicos y qumicos.
Los mecanismos que pueden realizar transporte son los siguientes:
a) cernido;
b) sedimentacin;
c) intercepcin;
d) difusin;
e) impacto inercial;
f) accin hidrodinmica, y
g) mecanismos de transporte combinados.

Los mecanismos de adherencia son los siguientes:


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a) fuerzas de Van der Waals;


b) fuerzas electroqumicas;
c) puente qumico.
Cul de estos mecanismos es el que controla el proceso de filtracin ha sido
asunto de largos debates. Es indudable que no todos necesariamente tienen
que actuar al mismo tiempo y que, en algunos casos, la contribucin de uno o
varios de ellos para retener el material suspendido es quizs desdeable.
Pero hay que tener en cuenta que dada la complejidad del fenmeno, ms de un
mecanismo deber entrar en accin para transportar los diferentes tamaos
de partculas hasta la superficie de los granos del medio filtrante y adherirlas.

2.1 Mecanismos de transporte


Los distintos mecanismos que pueden realizar transporte de las partculas dentro
de los poros del medio filtrante estn esquematizados en la figura 9-1.
En ella se ve cmo simultneamente pueden actuar varias causas para
aproximar el material suspendido hasta los granos del medio filtrante.
Es interesante destacar que estas causas varan si la filtracin se produce en las
capas superficiales o en la profundidad del medio filtrante.
La filtracin es una tcnica, proceso tecnolgico u operacin unitaria de
separacin, por la cual se hace pasar una mezcla de slidos y fluidos, gas o
lquido, a travs de un medio poroso o medio filtrante que puede formar parte
de un dispositivo denominado filtro, donde se retiene de la mayor parte del o
de los componentes slidos de la mezcla.

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Las aplicaciones de los procesos de filtracin son muy extensas, encontrndose


en muchos mbitos de la actividad humana, tanto en la vida domstica como
de la industria general, donde son particularmente importantes aquellos
procesos industriales que requieren de las tcnicas de ingeniera qumica.
La filtracin se ha desarrollado tradicionalmente desde un estadio de arte
prctico, recibiendo una mayor atencin terica desde el siglo XX. La
clasificacin de los procesos de filtracin y los equipos es diversa y en
general, las categoras de clasificacin no se excluyen unas de otras.
La variedad de dispositivos de filtracin o filtros es tan extensa como las
variedades de materiales porosos disponibles como medios filtrantes y las
condiciones particulares de cada aplicacin: desde sencillos dispositivos,
como los filtros domsticos de caf o los embudos de filtracin para
separaciones de laboratorio, hasta grandes sistemas complejos de elevada
automatizacin como los empleados en las industrias petroqumicas y de
refino para la recuperacin de catalizadores de alto valor, o los sistemas de
tratamiento de agua potable

EFECTOS PRCTICOS DE LAS VARIABLES DE FILTRACIN


El efecto de cada una de las variables incluidas en las ecuaciones resueltas de
filtracin se puede constatar en la mayora de los casos prcticos y de las
aplicaciones, siendo su conocimiento y control de importancia particular para
los procesos industriales.
Presin
En la mayora de los casos, la compresibilidad de la torta de filtracin se
encuentra entre valores de 0,1 y 0,8 de manera que la mayor parte del
aumento de la prdida de carga del fluido es consecuencia del medio filtrante.
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En general, si el aumento de presin conlleva un aumento significativo del


caudal o velocidad de filtracin, es un indicio de la formacin de una torta
granulada. En cambio, para las tortas espesas o muy finas, un aumento de la
presin de bombeo no resulta en un aumento significativo del caudal de
filtrado. En otros casos, la torta se caracteriza por una presin crtica por
encima de la cual, la velocidad de filtracin incluso disminuye. En la prctica,
se prefiere operar a un velocidad constante, empezando a baja presin,
aunque por el empleo generalizado de sistemas de bombeo centrfugos, las
condiciones habituales son de presin y caudal variables.

Torta de filtracin
La teora seala que, considerando aparte las caractersticas del medio filtrante,
el caudal promedio es inversamente proporcional a la cantidad de la torta y
directamente proporcional al cuadrado del rea filtrante. Como resultado de
estas dos variables conjuntas, para una misma cantidad de fluido a filtrar se
observar que su caudal es inversamente proporcional al cuadrado del
espesor de la torta al final del proceso. Esta observacin conlleva que la
mxima productividad se alcanza tericamente con aquellas tortas de
espesor muy fino cuya resistencia supera a la del medio mismo filtrante. Sin
embargo, otros factores como el tiempo para regenerar la torta, su dificultad
de descarga y el coste de una superficie filtrante ms amplia explica que en la
prctica se prefiera trabajar en condiciones de tortas espesas.
Ver sitio: http://www.monografias.com/trabajos61/filtracion/filtracion.shtml
http://www.cepis.org.pe/bvsatr/fulltext/tratamiento/manualI/tomoII/nueve.pdf

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Confinamiento.

Inversiones en Confinamientos de Residuos Peligrosos


Los residuos peligrosos representan un peligro latente para la salud de la
poblacin mundial, y es imprescindible su disposicin inmediata en
confinamientos

especiales.

Estos

confinamientos

cuestan

enormes

cantidades de dinero, y actualmente los inversionistas no estn jugando su


parte pues temen ante la carencia de seguridad en su inversin y, sobre todo,
a la irresponsabilidad de la incontrolable prensa amarillista. Por lo anterior, es
necesario crear un marco legal transparente que proteja a los ciudadanos al
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mismo tiempo que otorga seguridad a los inversionistas. De lo contrario, la


poblacin sufrir las irreversibles consecuencias de los residuos peligrosos.

La Realidad de los Hechos


En Amrica Latina se generan aproximadamente diariamente 865 mil toneladas
de

residuos

industriales,

de

los

cuales

15,500

son

peligrosos.

Desgraciadamente, menos del 10% de los residuos peligrosos son tratados


adecuadamente, es decir, el 90% restante se desalojan en arroyos, basureros
municipales o simplemente en el drenaje, lo cual pone en grave riesgo la
salud pblica. Ahora bien, es importante sealar la diferencia entre tres tipos
de residuos:
a) Residuos slidos Municipales.- representa la basura que generamos en
hogares, carece de toxicidad y va a los confinamientos municipales.
b) Residuos Industriales.- son los residuos generados por las empresas y que
son txicos.
c) Residuos peligrosos.- tales como aceites quemados, pinturas, breas,
plaguicidas, etc. De este tipo de residuos es de los cuales estamos
hablando.
Si los residuos peligrosos no reciben el tratamiento adecuado, es ineludible que
se presenten severos efectos. Un ejemplo de esto, es la ciudad de
Matamoros, Tamaulipas, en donde aos atrs una maquiladora desalojaba
residuos peligrosos que causaron que varios nios nacieran con slo la mitad
de su cerebro. Claro, es menester decir que lo ideal es no generar residuos, y
en este sentido es importante que la industria implementara polticas para
minimizar su generacin. El problema es que para ello hay que invertir
grandes cantidades de dinero en nueva maquinaria no-contaminante, y en
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este momento crucial de la historia la industria tiene otras prioridades, tal es


el caso de mantener el nivel de empleos y pagar sus deudas. Lo anterior,
provoca que el sector industrial no pueda darse el "lujo" de no generar
residuos peligrosos. Por lo tanto, es inaplazable hacer algo con los residuos
peligrosos, de tal forma que no representen un riesgo para la salud del ser
humano y el equilibrio del medio. Es necesario, entonces, enviar los residuos
a un confinamiento controlado.

Qu es un confinamiento controlado.
Un confinamiento controlado para residuos peligrosos es un lugar totalmente
seguro que se construye con el fin de recibir residuos de este tipo, y en el que
se invierte en la ms alta tecnologa. Debe instalarse en lugares alejados de
los centros de poblacin y, sobre todo, en donde exista poca lluvia y no pasen
corrientes de agua subterrnea, pues el objetivo es reducir al mnimo posible
el riesgo. Los confinamientos controlados, como es de imaginarse, cuestan
millones de dlares en construccin y mantenimiento, adems de que
requieren conocimiento sumamente sofisticado.
Como consecuencia del alto costo de estos confinamientos, la necesidad de
inversin extranjera es indiscutible.
De todas formas, a pesar de las grandes oportunidades en este sector Latino
Americano, no se ha realizado esta inversin indispensable, y entre los
factores determinantes es la creencia de los extranjeros de que se carece de
seguridad jurdica para su inversin.
Los inversionistas forneos se quejan acerca de la nula proteccin que el marco
legal ofrece ante el fenmeno NIMBY ("Not in my back yard" o "No en mi patio
trasero"). El fenmeno NIMBY representa la renuencia de la poblacin a vivir

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cerca de un confinamiento o cerca de una crcel, por ejemplo. Bajo este


fenmeno, los ciudadanos se juntan y bloquean los planes de construccin de
un confinamiento
Algo es seguro: este tipo de participacin ciudadana es saludable y ejemplo de
una democracia. Sin embargo, si no se delimitan las reglas del juego, este
tipo de accin popular puede ir demasiado lejos. Para el bien comn, es
inaplazable la consecucin de un balance entre el hecho de que los
confinamientos son sumamente necesarios, y de que nadie los quiere cerca.

Qu se necesita para lograr un balance?


Para alcanzar buenos resultados, la tranquilidad ciudadana y una
proteccin efectiva al medio ambiente, es necesario crear un marco
legal transparente que proteja a todos los involucrados.
Transparencia, por cierto, quiere decir que el proceso y los requisitos para operar
un confinamiento deben ser ntidos, y que toda la sociedad est enterada de
las reglas del juego. Lograr esta transparencia implica proteger al mismo
tiempo a dos grupos distintos: primero y ms importante, a los ciudadanos,
permitindoles participar, informarse, opinar, etc.; y, segundo, a los
inversionistas, dndoles seguridad a su inversin. El punto es que la
autoridad debe escuchar a los ciudadanos, manejar claramente los estudios
de seguridad y viabilidad y, cuando sea momento de tomar una decisin, sea
tan razonada, transparente y justa, que sea inamovible.
Hoy estamos viviendo la satanizacin de los confinamientos y, como
consecuencia, los inversionistas se han alejado, vctimas del miedo, pues
sienten que no existe un marco legal que les d seguridad en su inversin. La
prensa amarillista, sumada a algunos lderes de opinin que estn mal

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informados y utilizan su influencia sin salir de su ignorancia respecto al tema,


provocan que aquellos que no se toman molestia en utilizar el sentido comn,
sigan sus opiniones mal informadas y mal argumentadas.
Es necesario ser claros y abiertos; y lo ms importante: el ciudadano, tenga
acceso a informacin equilibrada y clara, de tal forma que se pueda alcanzar
un consenso basado en la confianza y el respeto. De igual manera, hay que
fomentar la inversin en el rea de los confinamientos de residuos peligrosos,
siempre y cuando se cuide la salud pblica, pues se trata de una labor que
beneficia al ambiente.

EL MEDIO AMBIENTE
Antes de comentar los aspectos especficos de esta presentacin es preciso
analizar algunos conceptos, como por ejemplo: qu se entiende por Medio
Ambiente?. Para Bru (1988) es la totalidad del entorno material de la vida
humana, tanto natural como no. As mismo, el deterioro ambiental se origina
por la accin del hombre como ser social y es la materializacin de un
proceso histrico de explotacin abusiva del medio, basado en premisas
ideolgicas y formas de organizacin social. Para Folch (1978) la ciencia
ecologista es aquella cuya finalidad es la integracin de los aspectos sociales,
polticos e ideolgicos implicados en el uso humano de los ecosistemas.
A continuacin se observa la interrelacin de los diferentes factores que afectan
al medio ambiente.
Desperdicios
Industrializacin
y Prosperidad
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Poblacin Medio Ambiente Recursos


Desechos alimenticios
y energticos
Salud de la comunidad
Siempre se consideraba al medio ambiente como inagotable, con una
disponibilidad global poco variable para la produccin agropecuaria. Se lo
consideraba un sistema sostenedor, impredecible en su forma y predecible en
su calidad.
Se debe tener en cuenta tambin que el deterioro ambiental fue un proceso con
un perodo de incubacin muy lento, donde al principio no se observaban los
problemas y ms recientemente comienzan a manifestarse los sntomas
(contaminacin, eutrofizacin de las aguas, alteracin de la capa de ozono,
prdida de la biodiversidad, etc.). El diagnstico de esta problemtica resulta
entonces muy controvertido, pues en ello intervienen una serie de factores de
orden poltico, econmico y social, que impiden el inmediato tratamiento del
problema en forma global ("lo bueno para algunos puede ser malo para
otros").
Lo cierto es que el medio ambiente se est deteriorando y que al sector
agropecuario le cabe alguna responsabilidad; es por ello que se deben
desarrollar modelos agropecuarios sustentables.

LA PRODUCCIN AGROPECUARIA MODERNA Y SU IMPACTO


AMBIENTAL

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La produccin tradicional, cuyas caractersticas fueron descriptas para el caso de


Europa, hizo crisis ante un factor considerado primario como lo es el
"mercado". La sociedad ejerci una demanda creciente de productos
agropecuarios y as mismo cualificados sobre ciertos productos (carnes). Este
efecto no pudo ser correspondido por esa produccin tradicional, por lo cual
se produjo un desajuste entre oferta y demanda de productos. De esta forma
y para dar respuesta parcial a ello, el productor recurri a la compra masiva
de insumos yventa de productos, ingresando en la economa monetaria.
Se produjo entonces el llamado "primer impacto ambiental", en donde el
productor recurre a:

Mecanizacin
Empleo de productos qumicos (fertilizantes, plaguicidas, conservantes,
etc).
Roturaciones (labranzas) improcedentes.
Todos estos factores llevaron a la alteracin del paisaje y al inicio de la
contaminacin ambiental.
Por otra parte, como consecuencia de este aumento en el consumo, los precios
tendieron a elevarse y ser recurri a la importacin de productos. Todo ello
atrajo las inversiones de capital extra agrario, conformndose finalmente las
caractersticas de la agricultura y la ganadera "modernas" que provocaron el
"segundo impacto ambiental".

http://ambiental.uaslp.mx/eventos/foroconf/A.00-MEMORIACompleta.pdf

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