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DE LOS FLUIDOS
MUESTREO, CARACTERIZACION,
VALIDACION, PROPIEDADES
Presentacin
Agradecimientos
Introduccin
INDICE
CAPITULO I
COMPONENTES NATURALMENTE ENCONTRADOS EN LOS HIDROCARBUROS LIQUIDOS
1.1. Introduccin
1.2. Qumica Orgnica
1.2.1. Teora Estructural
1.2.2. Enlaces Qumicos
1.2.2.1.-Enlace Inico
1.2.2.2.-Enlace Covalente
1.2.3.-Enlaces en Compuestos Orgnicos
1.2.4.-Angulo de Enlaces
1.2.5.-Nombres de los Componentes Qumicos Orgnicos
1.3 Hidrocarburos
1.3.1.-Series Homologas
1.3.2.-Alcanos
1.3.2.1.-Nomenclatura de los Alcanos
1.3.2.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alcanos
1.3.3.-Alquenos
1.3.3.1.-Nomenclatura de los alquenos
1.3.3.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alquenos
1.3.4.-Alcadienos, Alcatrenos, Alcatetraeno
1.3.5.-Alquinos
1.3.5.1.-Nomenclatura de los Alquinos
1.3.5.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alquinos
1.3.6.-Hidrocarburos Cicloalifticos
1.3.7.-Cicloalcanos
1.3.7.1.-Nomenclatura de los Cicloalcanos
1.3.7.2.- Propiedades Fsicas y Qumicas de los Cicloalcanos
1.3.7.3.-Anillos Condensados
1.3.8.-Cicloalquenos y Cicloalcadieno
1.3.9.-Aromticos
1.3.9.1.-Benceno
1.3.9.2.-Enlaces del Benceno
1.3.9.3.-Nomenclatura de los Hidrocarburos Aromticos
1.3.9.4.- Propiedades Fsicas y Qumicas de los Hidrocarburos Aromticos
1.3.9.5.-Cicloalcanoaromaticos
1.3.10.-Otros Compuestos Orgnicos
1.4.1.-Componentes no Hidrocarbonicos del petrleo
1.4.2.-Compuestos Sulfricos
1.4.2.1.-Acido Sulfhdrico
1.4.3.-Mercaptanos
1.4.4.-Sulfuro de Alquilo
1.4.4.1.-Otros Compuestos Sulfuroso
1.4.5.-Compuestos de Oxigeno
1.4.6.-Compuestos del Nitrgeno
1.4.7.-Compuestos Organometalicos
1.5.1.- Resinas y asfltenos
1.6.1.-Clasificacin de los petrleos crudos
1.6.1.1.-Clasificacin Fsica
1.6.1.2.- Clasificacin Qumica
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CAPITULO II
COMPORTAMIENTO DE FASE
2.1. Introduccin
2.2. Sistema Hidrocarburiferos
2.3.-Sistema de Componentes Simples
2.4.-Sistema de Dos Componentes
2.5.-Sistema Multicomponentes
2.6.-Diagrama de Fase Aplicado a un Reservorio
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CAPITULO III
CLASIFICACION DE LOS FLUIDOS EN EL RESERVORIO
3.1.-Introduccin
3.2.-Identificacin del Tipo de Fluido
3.3.-Clasificacin de los Reservorios
3.3.1.- Reservorio de Petrleo
3.3.1.1.- Reservorio de Petrleo bajo Saturado
3.3.1.2.- Reservorio de Petrleo Saturado
3.3.1.3.- Reservorio con capa de Gas
3.3.1.4.- Petrleo Negro
3.3.1.5.- Petrleo Negro de bajo Rendimiento
3.3.1.6.- Petrleo Negro de alto Rendimiento o voltil
3.3.1.7.- Petrleo Negro cerca al punto Crtico
3.3.2.-Reservorio de Gas
3.3.2.1.-Reservorio de Gas Condensado Retrogrado
3.3.2.2.-Reservorio Cerca al Punto Critico
3.3.2.3.-Reservorio de Gas Hmedo
3.3.2.4.-Reservorio de Gas Seco
CAPITULO IV
MUESTREO VALIDACION Y ANALISIS PVT
4.1. Introduccin
4.2. Tomas de Muestras del Reservorio
4.3.-Recomendaciones para el Muestreo de Pozos
4.4.- Preparacin del Pozo para el Muestreo
4.5.-Tipos de Muestreo
4.5.1. Muestra de Fondo de Pozo
4.5.2. Muestras de Superficie
4.5.3. Ventaja y Desventaja de los Diferentes Tipos de Muestreo
4.5.3.1.-Muestreo de Superficie
4.5.3.2.- Muestreo de Fondo
4.6.-Procesos Realizados a las Muestras de Reservorio
4.7.-Estudio de los Fluidos en el Reservorio
4.7.1.-Hoja de Informacin General
4.8.-Anlisis PVT del Petrleo
4.9.- Anlisis PVT del Gas Condensado
4.10.-Recombinacin de Muestras
4.11.- Composicin
4.12.- Vaporizacin Instantnea o Flash
4.12.1.-Simulacin de las Pruebas a Composicin Constante
4.13.- Vaporizacin Diferencial
4.13.1.- Simulacin Liberacin Diferencial
4.14.-Agotamiento a Volumen Constante
4.14.1.- Simulacin del proceso de agotamiento a volumen constante
4.15.- Pruebas del Separador
4.15.1.-Procedimiento de Laboratorio para una prueba de Separacin Instantnea
4.16.- Viscosidad del Petrleo
4.17.-Viscosidad del Gas
4.18.-Validacin de las Pruebas PVT
4.18.1.-Consistencia
4.18.1.1.- Balance de Masa por Etapas
4.18.1.2.-Balance Molar
4.18.1.3.-Recombinacin Matemtica
4.18.1.5.- Mtodo de Hoffman
CAPITULO V
PROPIEDADES DEL GAS
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5.1. Introduccin
5.2. Condiciones Estndar
5.3. Gas Natural
5.3.1. Composicin del Gas Natural
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5.4.2.2.-Composicin Desconocida
5.5.- Gases Retrgrados
5.5.1.- Factor de Compresibilidad para un Sistema Bifsico
5.5.2.-Presin de Roci
5.5.2.1.- Con la Composicin
5.5.2.2.- Con datos de Produccin
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CAPITULO VI
PROPIEDADES DEL PETROLEO
6.1. Introduccin
6.2. Petrleo
6.2.1.-Densidad y Gravedad Especifica del Petrleo
6.2.2.- Peso Molecular del Petrleo
6.2.3.- Densidad del Petrleo
6.2.3.1.- Principios de una Solucin Ideal
6.2.3.2.- Densidad del Petrleo Saturado
6.2.3.2.1.- Composicin Conocida
6.2.3.2.1.1.- Correlaciones de Standing y Katz
6.2.3.2.1.2.- Correlaciones de Alani-Kennedy
6.2.3.2.2.- Composicin Desconocida
6.2.3.2.2.1.- Correlaciones de Katz
6.2.3.2.2.2.- Correlaciones de Standing
6.2.3.2.2.3.- Correlaciones de Ahmed
6.2.3.3.-Densidad del Petrleo Bajo Saturado
6.2.3.3.1.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.3.3.2.- Correlaciones de Ahmed
6.2.4.-Coeficiente de Compresibilidad Isotrmica del Petrleo
6.2.4.1.- Petrleo Saturado
6.2.4.1.1.-Correlaciones de Mc. Cain
6.2.4.2.- Petrleo Bajo Saturado
6.2.4.2.1.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.4.2.2.- Correlaciones de Ahmed
6.2.4.2.3.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.4.2.4.- Correlaciones de Marhoun
6.2.4.2.5.- Correlaciones de Frasead, Garber y Osorio
6.2.4.2.6.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.5.-Solubilidad del Gas
6.2.5.1.- Correlaciones de Standing
6.2.5.2.- Correlaciones de Lasater
6.2.5.3.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.5.4.- Correlaciones de Glazo
6.2.5.5.- Correlaciones de Marhoun
6.2.5.6.- Correlaciones de Petrosky
6.2.5.7.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.5.8.- Correlaciones de Velarde Et Al
6.2.6.-Factor Volumtrico del Petrleo
6.2.6.1.-Petrleo Saturado
6.2.6.1.1.- Correlaciones de Standing
6.2.6.1.2.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.6.1.3.- Correlaciones de Glazo
6.2.6.1.4.- Correlaciones de Marhoun
6.2.6.1.5.- Correlaciones de Arp
6.2.6.1.6.- Correlaciones de Ahmed
6.2.6.1.7.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.6.1.8.- Correlaciones de Majeed y Salman
6.2.6.1.9.- Correlaciones de Dokla y Osman
6.2.6.1.10.-Correlaciones de Farshad ET. AL. Osorio
6.2.6.1.11.-Correlaciones de Omar y Todd
6.2.6.1.12.- Correlaciones de Almehaideb
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CAPITULO VIII
CARACTERIZACION DEL HEPTANO PLUS
8.1.-Introduccin
8.2.-Pasos para una Caracterizacin del Heptano Plus
8.3.-Procesos Experimentales de Caracterizacin
8.4.- Correlaciones para las Propiedades de la Fraccin Plus
8.4.1.- Correlaciones de Rowe
8.4.2.- Correlaciones de Kesler Lee
8.4.3.- Correlaciones de Standing
8.4.5.- Correlaciones de Watansiri-Owens-Starling
8.5.-Agrupamiento y Fraccionamiento de Las Fracciones Mas Pesadas
8.5.1.-Fraccionamiento del C7+
8.5.1.1.- Correlaciones de Kats
8.5.1.2.-Correlaciones de Whitson
8.5.1.3.- Correlaciones de Ahmed
8.6.1.-Esquema de Agrupamiento
8.6.1.1.- Correlaciones de Whitson
8.6.2.-Consideraciones Realizadas en el Agrupamiento
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CAPITULO IX
EQUILIBRIO DE FASE LQUIDO VAPOR
9.1.-Introduccin
9.2.-Calculo de la Relacin de Equilibrio
9.3.-Relacin de Equilibrio Para Soluciones Reales
9.3.1.- Correlacin de Wilson
9.3.2.- Correlacin de Standing
9.3.3.- Correlacin de Galimberti Campbell
9.3.4.- Correlacin de Whitson y Torp
9.3.5.- Correlacin de Lohrenz y ET, AL
9.4.- Presin de Convergencia
9.4.1.- Correlacin de Standing
9.4.2.- Correlacin de Rzasa
9.5.-Relacin de Equilibrio para las fracciones mas pesada
9.5.1.- Correlacin de Winn
9.5.2.- Correlacin de Katz
9.6.-Calculo de la Separacin Instantnea
9.7.-Aplicaciones de la Constante de Equilibrio en Ingeniera Petrolera
9.7.1.-Determinacin de la Presin de Roci
9.7.2.-Determinacin de la Presin de Burbuja
9.8.- Equilibrio de Tres Fases
9.9-Clculos de la Presin ptima de Separacin
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CAPITULO X
ECUACIONES DE ESTADO GASES REALES
10.1.-Introduccin
10.2.-Ecuacin de Estado de Van der Waals.
10.3.- Ecuacin de Estado de Redlich Kwong
10.4.-Ecuacin de Estado de Soave Redlich Kwong y Modificaciones
10.4.1.-Coeficiente de Iteracin Binario
10.4.1.1.-Ajuste en Base a Datos de Laboratorio
10.4.2.-Fugacidad
10.4.3.-Correcciones Volumtricas de la Ecuacin de Estado
10.5.-Ecuaciones de Estado de Peng Robinson
Abreviaturas
Anexo A Tablas de las Propiedades Fisicas de los Componentes Puros
Anexo B Grficos de la presin de Convergencias y compresibilidad
Anexo C Grficos de la Solubilidad de los HC en Agua
Anexo D Tabla de Comparacin de las propiedades de los fluidos
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332
CAPITULO
INTRODUCCIN
QUMICA ORGNICA
Las molculas orgnicas contienen carbono e hidrgeno, mientras que muchos qumicos
orgnicos tambin contienen otros elementos, las molculas es la unin del carbono hidrgeno lo
que lo define como orgnicos. La qumica orgnica define la vida, as como hay millones de
diferentes tipos de organismos vivos en este planeta, hay millones de molculas orgnicas
diferentes; cada una con propiedades qumicas y fsicas diferentes; La diversidad de los qumicos
orgnicos tiene su origen en la versatilidad del tomo de carbono. Los componentes inorgnicos
son obtenidos de minerales, y los orgnicos son de material producido por organismos vivientes.
10
Sin embargo los componentes orgnicos pueden ser producidos ahora en laboratorio,
entonces esta definicin ha perdido su significado. No obstante, la definicin de orgnico es
todava conveniente porque la qumica de los componentes del carbono es ms importante para la
vida cotidiana que cualquier otro elemento.
Los componentes derivados de origen orgnico tienen una cosa en comn: Todos
contienen el elemento carbono; Ahora la mayora de los componentes del carbono son sintticos
en vez de obtenerlos de plantas y animales. Los componentes orgnicos son usualmente
sintetizados de otros componentes orgnicos, sin embargo hacer orgnicos de sustancias
inorgnicas como, los carbonatos o cianuros es posible.
Dos de las mayores fuentes de material orgnico mediante la cual componentes orgnicos
pueden ser obtenidos son: Petrleo y Carbn, ambas de estas fuentes son orgnicas en el sentido
antiguo porque ambos son productos de la descomposicin de plantas y animales. Componentes
de estas fuentes son usados como piezas para los componentes orgnicos ms complicados que
son tan importantes para la civilizacin ahora.
Curiosamente toda una rama de la qumica esta centrada en un solo elemento. La principal
razn de esto es la fuerza en el enlace carbono-carbono. Cadenas largas de tomos de carbono,
un enlace tras otro son posibles.
Hay otros elementos (tales como el Boro, Silicio y Fsforo) que pueden formar cadenas de
tomos enlazados unos con otros. El carbono es nico porque no solamente forma fuertes enlaces
carbono-carbono, si no por que estos enlaces permanecen fuertes cuando el tomo de carbono es
enlazado con otros elementos. Componentes carbnicos son estables y relativamente no reactivos
qumicamente. Esto no es verdadero en los componentes de otras cadenas de tomos.
1.2.1
Teora Estructural
10
11
Recordando que cada tomo consiste de un ncleo cargado positivamente rodeados por
electrones cargados negativamente dispuestos en forma de capas concntricas. Hay un mximo
nmero de electrones que puede ser acomodado en cada capa: Dos en la primera capa, ocho en
la segunda capa, ocho o dieciocho en la tercera capa, etc.
La mayor estabilidad es encontrada cuando la capa exterior est llena, como es el caso del
helio, que tiene dos electrones en su nica capa. (El helio no es reactivo). Tanto el enlace inico
como el covalente provienen de una tendencia de tomos que buscan esta estabilidad en la
configuracin de electrones.
1.2.2.1. Enlace Inico
El enlace inico resulta de una transferencia de electrones de un tomo hacia otro. Por
ejemplo, considerando el componente fluoruro de litio. Los tomos del litio tienen dos electrones en
su primera capa y un electrn en su capa exterior. La prdida de un electrn de la capa exterior
har que el in de litio quede con solo dos electrones en su capa interior.
El tomo del fluor tiene dos electrones en su primera capa, y siete electrones en su capa
exterior. La ganancia de un electrn puede dar al fluor ocho electrones como mximo en su capa
exterior, Figura 1.1.
11
12
compartiendo un par de electrones, dos tomos de hidrgeno pueden completar sus capas. De
igual manera, dos tomos de fluor, cada uno con siete electrones en sus capas exteriores, pueden
completarlas compartiendo un par de electrones. As como el enlace inico, la fuerza del enlace
covalente es debida a la atraccin electrosttica. De cualquier forma, en el enlace covalente la
atraccin es entre los electrones y el ncleo de tomos que forman el compuesto.
H + H H H
F + F F
De una manera similar podemos visualizar los enlaces covalentes del agua y del metano.
H + H + O H O H
Agua
H + H + H + H + C H C H
Metano
O C O
H C
Dioxido de Carbono
Cianuro de Hidrogeno
Normalmente una lnea recta conecta los smbolos atmicos que representan un enlace
simple; dos lneas representan un doble enlace y tres lneas representan un triple enlace. Formulas
estructurales de los componentes mas comunes del carbono son dados abajo.
12
O =C=O
13
H
I
Dioxido de Carbono
H __ CI
__
CI = CI
Etileno
H __ C N
Cianuro de Hidrogeno
Metano
H __ C C __ H
Acetileno
H __ CI
H
__
CI
Acido Actico
O- H
A veces las formulas simplificadas son usadas en las cuales los enlaces no son mostrados.
HCN
CH
CO2
Dixido de Carbono
Cianuro de hidrogeno
Metano
CH2CH2
Etileno
CHCH
Acetileno
CH3COOH
Acido Actico
Por conveniencia, a veces los tomos de carbonos en cadenas largas son agrupados.
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Hexano
CH3 (CH2)4CH3
CH3CH2CH2CH2OH
Butanol
CH3 (CH2)2CH2OH
__
CH3 CH
I
__
CH3
CH 3
Metil Propano
(CH3)2CHCH3
Otro sistema muestra todos los enlaces excepto los enlaces de hidrgeno, que se entiende son
simple enlace.
CH N
O=C=O
CH4
Dixido de Carbono
Cianuro de Hidrogeno
Metano
CH2= CH2
Etileno
CH CH
Acetileno
CH3 C = O
OH
Acido Actico
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14
14
15
15
16
Tabla No 1.4
16
17
1.3.2. Alcanos
La serie homloga de hidrocarburos que recibe el nombre de alcanos tienen el enlace
carbono-carbono simple su formula molecular general es CnH2n+2. Los alcanos son nombrados por
la combinacin de un prefijo (que denota el numero de tomos de carbono) y el sufijo ano (que
clasifica el compuesto en alcano). Los compuestos de esta familia algunas veces son llamados
hidrocarburos saturados por que los tomos de carbono estn enlazados a todos los tomos de
hidrogeno posibles, por decir, los carbonos estn saturados con hidrogeno. Estos alcanos son
tambin llamados hidrocarburos parafnicos, llamado normalmente parafina. (La Tabla 1.5 da
ejemplos).
Note que los tomos de carbono forman cadenas continuas, a medida que los tomos de
carbono aumentan en el compuesto, estos tomos pueden estar conectados en cadenas continuas
o en ramas con ms de dos tomos de carbonos interconectados. Por ejemplo, el butano puede
tener cualquiera de las estructuras inferiores.
H H
H C C H
Et-ano
H
H
H C H
Met-ano
H
H H H H
H C C C C H
H H H H
n-Butano
Isobutano
HCH
H H
H C C C H
H H H
Note que los tomos de carbono forman cadenas continuas. A medida que los tomos de
carbono aumentan en el compuesto, estos tomos pueden estar conectados en cadenas continuas
o en ramas con mas de dos tomos de carbonos interconectados. Por ejemplo, el butano puede
tener cualquiera de las estructuras inferiores.
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H H H H
H C C C C H
H H H H
n-Butano
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HCH
H H
H C C C H
H H H
Isobutano
H H H H H
H C C C C C H
H H H H H
n-pentano
H H H H
H C C C C H
H H H
HCH
H
Isopentano
HCH
H H
H C C CH
H H
HCH
H
Neopentano
CH3
CH3
CH3 C CH3
CH3
H H H
H C C C
H H H
18
19
Grupo Etilo
Grupo Propilo
CH3 CH2
CH3 CH3
2. La cadena de hidrocarburo principal es numerada empezando por el final, y a los
grupos secundarios se le asigna nmeros correspondientes a su posicin en la
cadena. La direccin del enumerado es elegida para dar el menor nmero de uno
de los extremos de la cadena. As, el compuesto superior es 2, 3- dimetilpentano.
1
2
3
4
5
CH3 CH CH CH2 CH3
CH3 CH3
2,3-Dimetilpentano
NO
5
4
3
2
CH3 CH CH CH2 CH3
CH3 CH3
3,4-Dimetilpentano
3. Donde hay dos grupos secundarios iguales en una sola posicin, como en el
compuesto inferior, se pone nmero para ambos.
CH3 CH3
CH3 CH C CH3
4
3
2
1
CH3
2, 2,3-Trimetilbutano
CH3 CH3
CH3 CH C CH3
1
2
3
4
CH3
NO
2, 3,3-Trimetilbutano
4. Ramas de cadenas secundarias pueden ser nombradas usando una extensin del
sistema usado para cadenas de hidrocarburos. La cadena ms larga de las
secundarias es enumerada empezando por el carbono enlazado directamente a la
cadena principal. Los parntesis son usados para separar la cadena secundaria de
la principal.
19
20
10
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
1 2
3
CH CH2 CH3
CH3
5-(1-Metilpropil)-decano
5. Cuando dos o ms cadenas secundarias estn presente, el mtodo ms comn es
escribirlas en orden alfabtico. Sin embargo, las cadenas secundarias son escritas
en orden de complejidad.
1
4- Etil-3-Metilheptano
Ejemplos Prcticos de los radicales con nombres tradicionales admitidos por la IUPAC
20
21
los puntos de escurrimiento del metano y etano no siguen el patrn de los otros puntos de
escurrimiento listados en la Tabla 1.6. Las molculas ms pequeas de series homologas a
menudo tienen propiedades fsicas las cuales no siguen el patrn mostrado por las molculas ms
grandes.
Los primeros cuatro alcanos son gases a temperatura y presin normales. Como resultado
de la disminucin de la volatilidad con el incremento del nmero de tomos de carbonos, los
siguientes 13 carbonos, pentano hasta heptadecano, son lquidos. Los alcanos que contienen 18 o
ms tomos de carbono son slidos a temperatura y presin normales. La Figura 1.7 muestra los
cambios en el punto de ebullicin, punto de escurrimiento y gravedad especifica de hidrocarburos
de cadenas rectas.
Los puntos de escurrimiento y de ebullicin de los alcanos son relativamente bajos,
particularmente en los miembros ms pequeos de la familia. Esto es debido a que las molculas
son bastantes simtricas, y por tanto la atraccin de las molculas, conocidas como fuerzas
intermoleculares, es muy pequea. Como el proceso de ebullicin y escurrimiento involucra estas
fuerzas intermoleculares, los puntos de ebullicin y de escurrimiento son ms altos para molculas
mas grandes porque las fuerzas intermoleculares son mayores en molculas ms grandes.
Los incrementos en los puntos de escurrimiento no son tan regulares como los incrementos
en los puntos de burbuja porque la fuerza intermolecular en un slido dependen no solo del tamao
del slido sino tambin en cuan bien las molculas caben en las celdas.
Las cadenas de ramas de los alcanos no muestran la misma variacin pequea de las
propiedades de los alcanos de lnea recta.
La diferencia en la estructura causa diferencia en las fuerzas intermoleculares. As tambin
hay diferencias en los puntos de ebullicin y escurrimiento entre los isomeros de cualquier alcano.
La Tabla1.6 muestra las propiedades fsicas de los isomeros de lo hexano. Un incremento en las
ramificaciones causa una disminucin en la atraccin molecular, que resulta en un punto de
ebullicin ms bajo.
21
22
22
23
1.3.3. Alquenos
La serie homloga conocida como alquenos es tambin llamada hidrocarburos no
saturados o oleofinas. La frmula general de la familia de los alquenos es CnH2n . La caracterstica
distintiva de los alquenos es el doble enlace carbono-carbono el cual, como vimos anteriormente,
es un enlace de cuatro electrones formado por el compartimiento de dos electrones de cada tomo
carbono.
1.3.3.1. Nomenclatura de los Alquenos
Los nombres de los alquenos son formados por los mismos prefijos usados por los
alcanos, estos prefijos corresponden al nmero de tomos de carbonos en el compuesto. El sufijo
eno, es el que indica que el compuesto pertenece a la familia de los alquenos. De esta manera el
compuesto mas pequeo de esta familia, C2H4, debera ser llamado eteno. El eteno es
comnmente llamado Etileno, Figura 1.8. El siguiente miembro ms grande, el propeno, es
comnmente llamado propileno.
H H H
H C C C
H H H
CH2 CH2
Eteno
(Etileno)
CH3CH CH2
Propeno
(Propileno)
1-Buteno
23
24
CH3
CH3 C CH CH2
CH3
CH3 CH CH2
CH2 CH3
2-Metil-1-Buteno
3,3-Dimetil-1- butano
Considerar los alquenos que contienen cuatro tomos de carbono, hay muchas posibles
estructuras. El doble enlace puede estar ubicado entre el primer y segundo carbono en el extremo
de la cadena entre el segundo y tercer carbono en la cadena, la posicin del doble enlace y la
combinacin de ramificaciones da las tres estructuras inferiores.
CH3 CH2 CH CH2
1-buteno
CH3 CH CH CH3
2-buteno
CH3 C CH2
CH3
metil propeno (Isobutileno)
Sin embargo, hay actualmente cuatro alquenos de la formula C4H8 . Sus propiedades
fsicas son mostradas en la Tabla1.8.
24
25
una
aun
son
El
CH2 = C = CH CH3
CH2 = CH CH = CH2
1,2-Butadieno
1,3-Butadieno
CH2 = C = C = CH CH3
1, 2,3-Pentatrieno
Estos compuestos, son tambin conocidos como diolefinas, triolefinas, etc. Los Alcadienos
son comnmente llamados dienos. Los dienos tienen la formula general
C2H2 n -2 que indica un
grado de saturacin menor que el de los alquenos.
25
26
Qumicamente, estos compuestos son tan reactivos como los alquenos. Fsicamente, las
propiedades de estos compuestos son similares a la de los alquenos con el mismo nmero de
tomos de carbono.
1.3.5.-Alquinos
El rasgo caracterstico de la estructura de los alquinos es el triple enlace carbono carbono. La formula general para los alquinos es CnH2n 2 , la cual es igual a la formula general de
los dienos. Sin embargo, los alquinos y los dienos tienen diferente grupo funcional y por lo tanto
diferentes propiedades.
1.3.5.1.-Nomenclatura de los Alquinos
Las reglas IUPAC son exactamente iguales a las usadas para nombrar los alquenos
excepto que el sufijo -ino reemplaza al sufijo eno.
La estructura principal es la ms larga y contiene el triple enlace, y la posicin de los
sustituyentes y triple enlaces son indicados con nmeros. De acuerdo a esto el alquino ms simple
es llamado etino; sin embargo, este compuesto es comnmente llamado Acetileno. Los otros
alquinos son nombrados usualmente de acuerdo al sistema IUPAC.
CH CH
Acetileno
(etino)
CH3
CH3
C CCH3
26
27
1.3.6.-Hidrocarburos Cicloalifticos
Los tomos de carbono en los componentes que hemos estudiado en secciones anteriores
en este captulo son aadidos unos a otros para formar cadenas; de cualquier forma, en muchos
compuestos hidrocarburiferos los tomos de carbono son formados en anillos, estos son llamados
compuestos cclicos, en esta seccin consideraremos a los cicloalcanos y a los cicloalquenos.
1.3.7.-Cicloalcanos
Los cicloalcanos tambin son conocidos como naftenos, cicloparafinas, o hidrocarburos
alicclicos. En la industria petrolera esta clase de hidrocarburos es conocida como naftenos. Los
naftenos tienen anillos saturados, la formula general para los anillos sin ramificaciones secundarias
es CnH2n, esta es la misma formula general de la serie alquenos, sin embargo, las configuraciones
estructurales son completamente diferentes y las propiedades fsicas y qumicas no son del todo
similares.
Los cicloalcanos ms comunes son ciclohexano y el ciclopentano.
27
28
Las cadenas secundarias de los anillos son nombradas y sus posiciones son indicadas por
nmeros. La combinacin de nmeros usada es la ms baja posible.
Por conveniencia, los anillos parafnicos a menudo son representados por simples figuras
geomtricas como se muestra ms abajo. Cada esquina de la figura representa un tomo de
carbono, y la valencia del carbono de cuatro es completada con los tomos de hidrgeno que no
son mostrados.
28
29
29
30
Figura 1.10 Dos configuraciones del ciclohexano con 109.5 para ngulos de enlace (omitiendo el
hidrogeno).
Figura 1.11 Modelos de esferas y barras de los isomeros cis y trans del 1,2-dimetil ciclopropano.
1.3.7.3.-Anillos Condensados
Las cicloparafinas pueden tener ms de un anillo, con anillos compartiendo tomos de
carbono, estos son llamados anillos condensados, un compuesto comn de este tipo es el
biciclodecano, tambin llamado decalin. Otros anillos condensados de estructuras simples
comnmente hallados en el petrleo son los mostrados.
1.3.8.-Cicloalquenos y Cicloalcadienos
Los compuestos orgnicos en los cuales los tomos de carbono son enlazados juntos
para formar un anillo con uno o dos enlaces dobles son presentados en los anillos conocidos como
cicloalquenos y cicloalcadienos. Estos hidrocarburos son nombrados con el prefijo ciclo- junto, a los
nombres correspondientes a las cadenas abiertas de hidrocarburos que tienen el mismo numero
30
31
de tomos de carbono y el mismo nmero de dobles enlaces. Los tomos de carbono en el anillo
son enumerados, entonces un doble enlace es considerado para ocupar las posiciones 1 y 2.
31
32
enlaces carbono carbono y tres dobles enlaces carbono carbono; preferentemente, la molcula
de benceno contiene seis enlaces idnticos, cada uno intermedio entre un simple enlace y un doble
enlace. Este tipo de enlace ha sido llamado enlace hibrido, uno y medio enlace, o simplemente un
enlace benceno. Normalmente dibujamos el anillo de benceno como se ve abajo. Uno de las seis
esquinas representa un tomo de carbono y cada tomo de carbono est enlazado a un tomo de
hidrgeno.
Para aadir es entendido que los tres dobles enlaces y los tres simples enlaces indicados
en el dibujo no representan la estructura de enlace actual, pero representan que los enlaces son
enlaces hbridos.
Otros smbolos como los mostrados abajo son representaciones del anillo dibenceno.
32
33
33
34
34
35
35
1.3.10-
36
Los qumicos orgnicos estudiados tan profundamente en este texto son conocidos como
hidrocarburos, subsecuentemente las molculas contienen nicamente tomos de carbono e
hidrgeno. Hay muchas otras familias de compuestos orgnicos que estn compuestas de las
estructuras bsicas que hemos estudiado; de cualquier modo, estas molculas contienen otros
tomos a parte del carbono e hidrgeno. La Tabla 1.12 muestra una lista de estas familias junto a
los grupos funcionales que caracterizan a las familias; estas familias no sern consideradas en
detalle subsecuentemente ellas slo estn presentes en una magnitud limitada en los depsitos de
petrleo naturalmente encontrados.
Las clases listadas en la Tabla 1.12 son familias que exhiben una misma regularidad en
sus puntos de ebullicin, puntos de fundicin, densidades, y otras propiedades vistas en las
familias de hidrocarburos que ya hemos estudiado. Algunas de estas familias son nombradas con
sufijos caractersticos cuando otras tienen prefijos, o incluso palabras separadas en los nombres,
por ejemplo: los alcoholes son llamados con el sufijo ol, las cetonas son llamadas con el sufijo
ona. Las aminas y los nitrilos son llamados con varios sufijos de acuerdo al nombre de la familia.
los teres y los aldehdos usualmente tienen el nombre familiar lleno como una palabra separada, y
nitro- y los compuestos rgano metlicos tienen el prefijo nitro- o el prefijo correspondiente a la
parte hidrocarburos de la molcula rgano metlica.
Ms all la informacin sobre estos compuestos orgnicos puede ser obtenida en libros
de qumica orgnica bsica.
Muchos compuestos tienen dos o ms de los grupos funcionales dados en la
1.12. Varios ejemplos de estos compuestos poli funcionales son dados abajo.
CH3 C O
NH2
CH3 C O
O CH2 CH3
Acetamida
Etil acetato
Dietileno glicol
Tabla
CH2 CH Cl
Vinil cloruro
Etanolamida
Trietileno glicol
HO CH2 CH2 O CH2 CH2OCH2CH2OH
36
37
37
38
azufre. Sin embargo, crudos con alto contenido de azufre pueden contener un mximo de 5 a 7 en
porcentaje en peso de azufre. Desde que el tomo de azufre en solo una pequea parte de la
molcula grande, un crudo con un contenido de azufre de 5% en porcentaje en peso puede tener
tomos como parte de ms de la mitad total de la molcula.
En general, la cantidad de azufre se incrementa proporcionalmente con el incremento de
la densidad del crudo, los componentes sulfricos daan la catlisis metlica en los procesos de
refinacin, hay lmites legales y convenidos en la cantidad del contenido de azufre en la mayora de
los productos. De esta manera el refinador debe remover o destruir los componentes del azufre en
el crudo para alcanzar un nivel aceptable.
1.4.2.1.-Acido Sulfhdrico
El acido sulfhdrico, H2S, es un gas incoloro que tiene un punto de ebullicin de
-76.5
F y tiene un extremado mal olor; los gases naturales que contienen pequeas cantidades de acido
sulfhdrico tienen un olor desagradable. El acido sulfhdrico es venenoso; y el respirar gases con
contenidos moderados de acido sulfhdrico puede ser fatal.
El acido sulfhdrico es usualmente removido del gas natural por absorcin con
etanolaminas, algunos gases naturales que contienen altas concentraciones de acido sulfhdrico
son usados en la produccin de azufre.
1.4.3.-Mercaptanos
Los mercaptanos tienen una formula general RSH, en la cual la R representa cualquier
grupo orgnico, Los mercaptanos son tambin conocidos como tioles.
En general, los mercaptanos tienen un olor mucho ms desagradable que el cido
sulfhdrico. Por ejemplo, butanotiol es un componente de la secrecin de una mofeta, y el
propanotiol es un componente de los vapores de una cebolla recin picada.
H S CH3
Metanotiol
H S CH2 CH2 CH2 CH3
Butanotiol
(Butil mercaptano)
La mayora de los materiales orgnicos naturales que tienen olores fuertes, ya sean
agradables o desagradables, contienen ya sea mercaptanos o sulfuros de alquilo. Varios
mercaptanos han sido encontrados en crudos, y el olor contribuido por pequeas cantidades de
estos materiales lleva el nombre crudos agrios
1.4.4.-Sulfuros de Alquilo
Los sulfuros de alquilo tienen la formula general RSR, los sulfuros de alquilo tambin son
llamados tio teres o monosulfuros, los sulfuros de alquilo forman el ingrediente principal en
muchas de las especias usadas en la cocina, Por ejemplo: El allilsulfuro es el principal
constituyente del ajo.
CH2 CH CH2 S CH2 CHCH2
Allilsulfuro
38
39
Los sulfuros de alquilo son encontrados en petrleos crudos y causan problemas para los
refineros, as como los mercaptanos y el acido sulfhdrico.
Los sulfuros pueden tomar la forma RSSR. Estos son llamados bisulfuros.
CH3SS CH2 CH3
Etilmetildisulfuro
1.4.4.1-Otros Compuestos Sulfurosos
El sulfuro puede estar presente en anillos de estructuras complejas encontradas en
petrleos crudos. Los tomos de sulfuro pueden incluso ser parte de un anillo o fijado a un anillo.
Estas molculas son usualmente mas grandes, conteniendo 30 o mas tomos de carbono. Sin
embargo, algunos ejemplos simples sern ilustrados los tipos de compuestos de sulfuros hallados
en petrleos crudos.
39
40
El grupo del acido carboxlico es usualmente sujeto al anillo naftnico ms que al anillo
aromtico. Estos cidos orgnicos generalmente son conocidos por el nombre de cidos
naftenicos. Estos cidos pueden ser neutralizados con bases comunes. Por ejemplo, el numero
cido de un crudo es el nmero de miligramos de hidrxido de potasio requerido para neutralizar
en acido carboxlico de un gramo de petrleo crudo. Los cidos en los petrleos crudos realizan
una parte importante en los proyectos de recuperacin de petrleo conocido como inyeccin
abrasiva.
A menudo el oxigeno se presenta en el petrleo crudo como una parte de la estructura del
anillo. Un ejemplo simple es el coumarone.
1.4.7.-Compuestos Organometlicos
El Vanadio y el Nquel son presentados en cantidades de partes por milln (ppm) en la
mayora de los petrleos crudos, usualmente en los grandes, compuestos organometalicos
solubles en petrleo denominados Porfirinas. Las estructuras qumicas de las porfirinas son
cercanamente parecidas a la coloracin de la sangre y a la clorofila de las plantas.
CH 2 CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
N
V
CH 3
CH 3
O
N
CH 3
CH 2
CH 2
CH 2
CH 2
COOH
COOH
40
41
Menores cantidades de otros metales, incluyen cobre y hierro, han sido observados en el
petrleo.
1.5.1.-Resinas y Asfltenos
Los qumicos en el petrleo son clasificados como parafinas, naftenos, aromticos, y
resinas-asfaltenas.
Las resinas y los asfltenos son grandes molculas compuestas, principalmente de
hidrgeno y carbono, con uno de los tres tomos: Azufre, Oxigeno, o Nitrgeno por molcula. La
estructura bsica esta compuesta de anillos, primordialmente de aromticos, con tres hasta diez o
ms anillos en cada molcula. Los tomos no hidrocarbonicos pueden ser parte de la estructura
del anillo o pueden ser localizados en los vnculos que conectan los anillos.
Las estructuras bsicas de resinas y asfaltinas son similares, ambos pueden ser formados
por la oxidacin de un hidrocarburo aromtico policiclico. En la otra mano, ambos pueden ser
reducidos a hidrocarburos por hidrogenacin, el cual el rendimiento es moderado para largas
molculas de hidrocarburos, acido sulfhdrico, y agua. Tambin, las resinas pueden ser convertidas
en asfaltinas por oxidacin.
Hay sin embargo, importantes diferencias entre las resinas y los asfltenos: Los asfltenos
no se disuelven en petrleo pero se dispersan como coloides, los asfltenos puros son solidos,
secos, negros y no son voltiles. Las resinas si se disuelven en petrleo.. Las resinas puras son
lquidos pesados o slidos pegajosos y son tan voltiles como los hidrocarburos del mismo
tamao. Las resinas de alto peso molecular son rojas; las resinas ms livianas tienen menos color.
As, que cuando el petrleo es separado en fracciones por destilacin los asfltenos
remanentes en la fraccin ms pesada, el residuo, mientras que las resinas son distribuidas a
travs de varias fracciones de acuerdo a la volatilidad. El color de estos destilados depende
totalmente de la presencia de resinas, el color de las fracciones mas pesadas, el residuo, esta
determinado en gran parte por la presencia de asfltenos.
El color del petrleo esta determinado grandemente por la cantidad de resina y asfaltos
que contiene, al mismo tiempo el color verdoso de algunos petrleos crudos es debido
probablemente a la presencia de molculas que contienen seis o mas anillos.
1.6.1.-Clasificacin de los petrleos Crudos
Los petrleos crudos deben ser clasificados por las propiedades fsicas o por las
estructuras qumicas de las molculas que lo constituyen. Las estructuras qumicas son mucho
ms difciles de medir que las propiedades fsicas.
1.6.1.1.-Clasificacin Fsica
El valor comercial del petrleo liquido puede ser estimado rpidamente a travs de la
medicin de las siguientes caractersticas fsicas:
Gravedad especifica
Contenido de gasolina y queroseno
Contenido de azufre
Contenido de Asfalto
Punto de Escurrimiento
Punto de burbuja
41
42
42
43
Bibliografa
Quimica General Septima Edicion Jerome L.Rosenberg. Lawrence M. Epstein McGraw Hill
Roberts, J.D. and Caserio, M.C.: Modern Organic Chemistry, Benjamin, New York (1967).
Naming Hydrocarbons, Chem. and Eng. News (February 25, 1957) 72.
Sachanen, A.N.: Hydrocarbons in Petroleum , The Science of Petroleum , v.V, part 1, Crude Oils
Chemical and Physical Properties , B.T. Brooks and A.E. Dunstan (eds.), Oxford University Press,
London (1950).
Smith, H.K.: Crude Oil: Qualitative and Quantitative Aspects. The Petroleum World, Information
Circular 8286 U.S. Dept. of the Interior, Bureau of Mines (1966).
Kinghorn, R.R.F.: An Introduction to the Physics and Chemistry of Petroleum, Enhanced Oil
Recovery I, Fundamentals and Analysis, E.C. Donaldson, G.V. Chilingarian, and T.F. Yen (eds.),
Elsevier, New York (1985).
Methods for Analysis and Testing, The Institute of Petroleum, London, John Wiley and Sons, New
York (1984).
43
44
Comportamiento de Fase
CAPITULO
II
COMPORTAMIENTO DE FASE
2.1. INTRODUCCIN
El objetivo de ste captulo es revisar los principios bsicos del comportamiento de fase de los
hidrocarburos e ilustrar el uso del diagrama de fase en la descripcin y caracterizacin del
comportamiento volumtrico de componentes: simples, dos componente, y mlti-componentes.
Una fase esta definida como alguna parte homognea de un sistema que es fsicamente
distinto y separado de otras partes del sistema por lmites definidos, Por ejemplo: El hielo, el agua
lquida, y el vapor de agua constituyen tres fases separadas de una sustancia pura H 2 O , cada una
es homognea y distinta fsicamente de las otras; por otra parte, cada una est definida por el lmite
existente entre stas. Tanto si una sustancia existe como un slido, lquido, o una fase gas, es
determinada por la accin de la temperatura y la presin en la sustancia. El hielo es conocido como la
fase slida la cual puede ser cambiado a agua fase lquida incrementando su temperatura, realizando
un incremento de temperatura ms all de la temperatura ebullicin, el agua cambia a vapor. Este
cambio en la fase es llamado comportamiento de fase.
Para propsitos de nuestra discusin se utilizar la palabra vapores y gases Indistintamente.
Los Sistemas hidrocarburferos encontrados en los reservorios petrolferos son conocidos por
mostrar un comportamiento de mltiple-fase, sobre un rango amplio de presin y temperatura. Las
fases ms importantes que se cubren en los reservorios son:
Las condiciones bajo las cuales estas fases existen, es un tema de considerable importancia
prctica. Los experimentos o las determinaciones matemticas de estas condiciones son
convenientemente expresados en diferentes tipos de diagramas, comnmente llamados diagramas de
fase.
2.3. SISTEMAS DE COMPONENTES SIMPLE
Los sistemas de hidrocarburo ms simples consideran que stos contienen un componente, la
palabra "componentes" se refiere al nmero de molculas o especies atmicas presentes en la
sustancia. Un sistema de componente simple es compuesto enteramente de un tipo de tomo o
molculas. A menudo se utiliza la palabra "puros" para describir un sistema de componente simple.
El entendimiento cualitativo de la relacin entre la temperatura T , presin P , y volumen V ,
de un componente puro, puede proveer un excelente entendimiento bsico del comportamiento de
fase de las mezclas complejas de petrleo y gas, la previa relacin es convenientemente introducida
en trminos de mediciones experimentales conducidas en un componente puro, como el componente
es sujeto a cambios en la presin y el volumen a temperatura constante los efectos hechos por estos
cambios sern discutidos.
Una cantidad fija de un componente puro es llenado en un cilindro con un pistn a una
temperatura fija T1 . Considerando que la presin inicial ejercida en el sistema se declina entrando a
un sistema o estado de vapor. Esta condicin inicial es representada por el punto E sobre el diagrama
44
45
Comportamiento de Fase
2P
2 = 0 (En el punto crtico)
V Tc
Referido a la figura 2-1, el rea encerrada por la fase envuelta AFCGB es llamada regin de
dos fases. Dentro de esta regin se define el vapor y lquido que pueden coexistir en equilibrio. Fuera
de la fase cubierta slo una fase puede existir.
El punto crtico (punto C) describe el estado crtico del componente puro y representa el
estado limitado para la existencia de dos fases, el lquido y el gas. En otras palabras, para un sistema
de componente-simple, el punto crtico es definido como el valor ms alto de la presin y temperatura
en la cual las dos fases pueden coexistir. Una definicin ms generalizada del punto crtico que es
aplicable a un sistema simple o a un sistema multi-componente es: punto crtico es aquel estado en
el que las que las propiedades intensivas de la fase del gas y del lquido son iguales.
Una propiedad intensiva tiene el mismo valor en cualquier parte de un sistema homogneo,
esta propiedad es independiente de la cantidad de materia del sistema. La presin, temperatura,
densidad, composicin, y la viscosidad son ejemplos de propiedades intensivas.
45
Comportamiento de Fase
46
46
Comportamiento de Fase
47
La figura 2-2 muestra las condiciones de presin y temperatura especficas para la curva de
vapor, las dos fases pueden coexistir en equilibrio, los sistemas representados debajo de la curva
vapor son compuestos monofasicos (fase gas). Similarmente, la regin por encina de la curva de
vapor representa el sistema de la fase lquida, estos comentarios pueden ser convenientemente
sumariados por las siguientes expresiones:
Si:
Donde P es la presin empleada sobre la sustancia pura, se deber notar que las
expresiones de arriba slo son vlidas si la temperatura del sistema est debajo de la temperatura
crtica Tc de la sustancia.
47
Comportamiento de Fase
48
48
Comportamiento de Fase
49
49
Comportamiento de Fase
50
La figura 2-8 presenta los siguientes elementos: La curva llamada envolvente de fases, que
resulta de unir las curvas del punto de burbuja y la del punto de roco, que muestra la mezcla para
diferentes temperaturas; curvas que se unen en el punto denominado crtico. La envolvente de fases
divide el diagrama en tres regiones: La primera llamada Regin de Lquidos; est situada fuera de la
fase envolvente y a la izquierda de la isoterma crtica, La segunda llamada Regin de Gases, se
encuentra fuera de la fase envolvente a la derecha de la isoterma crtica; La Tercera y ltima,
encerrada por la fase envolvente, se conoce como Regin de Dos Fases, en esta regin, se
encuentran todas las combinaciones de temperatura y presin en la cual la mezcla de hidrocarburo
puede permanecer en dos fases en equilibrio, existiendo dentro de ella, las llamadas curvas de
calidad, que indican el porcentaje total de hidrocarburo que se encuentra en estado lquido y gaseoso.
Todas estas curvas inciden en un punto crtico. Se distinguen adems en el mismo diagrama la
cricondetrmica y la cricondebrica, las cuales son la temperatura y la presin mximas
respectivamente.
50
51
Comportamiento de Fase
Cricondenterma ( Tct ).- La cricondenterma esta definida como la mxima temperatura en la cual el
lquido no puede ser formado a pesar de la presin (en la Figura 2-7 punto E). La presin
correspondiente es llamada presin cricondenterma, ( Pct ).
Cricondenbar ( Pcb ).- La cricondenbar es la mxima presin sobre la cual ningn gas puede ser
formado sin considerar la temperatura (en la Figura 1-7 punto D). La temperatura correspondiente es
llamada temperatura cricondenbar, ( Tcb ).
Punto Crtico.- El punto crtico para mezclas de mlti-componentes es referido como el estado a
condicin de presin y temperatura para el cual todas las propiedades intensivas de las fases lquida y
gaseosa son idnticas o iguales (en la Figura 2-7 punto C) es el punto crtico donde cuya
correspondiente presin y temperatura son llamadas la presin crtica Pc y temperatura crtica Tc
de la mezcla.
51
Comportamiento de Fase
52
Zona de Condensacin Retrgrada.- Es aquella zona la cual est comprendida entre los puntos de
las curvas cricondenbar y cricondenterma (punto crtico y punto de roco), que a la reduccin de
presin a temperatura constante, ocurre una condensacin.
Petrleo Saturado.- Es un lquido que se encuentra en equilibrio con su vapor (gas) a determinada
presin y temperatura. La cantidad de lquido y vapor puede ser cualesquiera.
Petrleo Bajo-Saturado.- Es el fluido capaz de recibir cantidades adicionales de gas a distintas
condiciones de presin y temperatura. Es un fluido no saturado, la disminucin de la presin no causa
liberacin de gas existente en solucin en el fluido.
Saturacin Crtica de un Fluido.- Es la saturacin mnima necesaria para que exista escurrimiento
de dicho fluido en el yacimiento.
52
Comportamiento de Fase
53
Bibliografa
53
54
CAPITULO
Componentes
Petrleo
C1
C2
C3
C4
C5
C6
45.62
3.17
2.10
1.50
1.08
1.45
Petrleo
Voltil
64.17
8.03
5.19
3.86
2.35
1.21
Gas y
Condensado
86.82
4.07
2.32
1.67
0.81
0.57
Gas seco
92.26
3.67
2.18
1.15
0.39
0.14
54
45.08
231.0
0.862
Negro
Verdoso
15.19
178.00
0.765
Anaranjado
Oscuro
55
3.74
110.00
0.735
Caf Ligero
0.21
145.00
0.757
Acuoso
P1 ,
Tc
del fluido, el
los reservorios de
55
56
Propiedades fsicas.
Composicin.
Apariencia.
Se debe notar que la temperatura del reservorio tambin juega un rol en la clasificacin de los
petrleos negros.
3.3.1.4.- Petrleo negro ordinario.- Un tpico diagrama de fase para un petrleo negro ordinario es
mostrado en la figura 3-1. El diagrama de fase es caracterizado por las lneas de calidad que son
aproximadamente equidistantes. Siguiendo la trayectoria de la reduccin de presin indicada por la
lnea vertical EF sobre la figura 3-1, la curva del rendimiento de lquido, es mostrada en figura 5-2, se
prepara trazando el porcentaje del volumen de lquido en funcin de la presin.
La curva del rendimiento de lquido se aproxima a la lnea recta excepto a presiones muy
bajas. Cuando el petrleo negro es producido normalmente se produce una relacin gas-petrleo
entre 200-700 scf / STB y gravedades del petrleo de 15-40 API . (En el tanque de
almacenamiento el petrleo normalmente es de color marrn a verde oscuro).
56
57
bbl / STB .
indicado
57
58
3.3.1.6.- Petrleo voltil.- Un diagrama de fase para un petrleo voltil (alto rendimiento) es dado en
la figura 3-5. Obsrvese que las lneas de calidad estn juntas y estrechas cerca del punto de burbuja
y estn mas ampliamente espaciadas a bajas presiones.
Figura 3-5.- Diagrama de fase para petrleo negro voltil de alto rendimiento.
58
59
bbl / STB .
Figura 3-7.- Diagrama de fase para petrleo negro cerca al punto critico.
59
60
Figura 3-8.-Curva de rendimiento de lquido para petrleo negro cerca al punto critico.
Porque todas las lneas de calidad convergen en el punto crtico, una cada de presin
isotrmica (como se muestra en la lnea vertical EF en la figura 3-7) puede ser llevada al 100% de
petrleo al volumen poral de hidrocarburo en el punto de burbuja al 55% a una presin de 10-50 psi
por debajo del punto de burbuja, el comportamiento caracterstico de encogimiento (rendimiento) del
petrleo cerca al punto crtico es mostrado en la figura 3-8. Este petrleo es caracterizado:
Las composiciones de este tipo de petrleo son normalmente caracterizado por 12.5 a 20
%mol de heptano plus, 35% o ms de etano a travs de hexano y el resto en metano.
Gas retrgrado-condensado.
Gas hmedo.
Gas seco.
60
61
Considrese que las condiciones iniciales de un reservorio de gas retrgrado son presentadas
por el punto 1 sobre el diagrama de fases presin-temperatura de la figura 2-9. Si la presin del
reservorio est por encima de la presin del punto de roco el sistema de hidrocarburo existe como
una fase simple (fase vapor) en el reservorio; Cuando la presin de reservorio declina
isotrmicamente durante la produccin la presin inicial (punto 1) cae al (punto 2) que es la presin
declinada y est por encima del punto de roco, comienza la condensacin. Existe una atraccin entre
molculas de los componentes livianos y pesados, ocasionando su movimiento por separado y esto
origina que la atraccin entre los componentes ms pesados sea ms efectiva; de esta manera el
lquido comienza a condensarse.
Este proceso de condensacin retrgrada contina con la disminucin de presin hasta que
llegue a su mxima condensacin de lquido en el punto 3. Sin embargo en el punto 4, la reduccin en
la presin permite a las molculas pesadas comenzar el proceso de vaporizacin normal. Este es un
proceso en el que pocas molculas de gas golpean la superficie lquida y causan que mas molculas
entren a la fase lquida. La curva de rendimiento del volumen de lquido, comnmente es llamada
curva de la cada de lquido. (Para un sistema de condensado es mostrado en la figura 2-10). En la
mayora de los reservorios de gas condensado, el volumen de lquido condensado rara vez es ms
que el 10% del volumen total.
61
62
Relacin gas-petrleo entre 8000 a 70000 scf / STB . Generalmente, la relacin gaspetrleo para un sistema de condensado se incrementa con el tiempo debido a la
cada de lquido y a la prdida de componentes pesados en el lquido.
Figura 3.11.- Diagrama de fase para reservorio de gas cerca al punto crtico-condensado.
Figura 3.12.- Curva de rendimiento de lquido para un sistema de gas cerca al punto crticocondensado.
El comportamiento volumtrico de esta categora de gas natural es descrito a travs de la
declinacin isotrmica de la presin como se muestra en la lnea vertical 1-3 en la figura 3-11 y
tambin por la correspondiente curva de la cada de lquido que es mostrado en la figura 3-12. Todas
las lneas de calidad convergen en el punto crtico. Un aumento rpido de lquido ocurrir
inmediatamente por debajo del punto de roco, como la presin es reducida en el punto 2. Este
62
63
comportamiento puede ser justificado por el hecho de que varias lneas de calidad son cruzadas
rpidamente por la reduccin isotrmica de la presin.
3.3.2.3. RESERVORIO DE GAS-HMEDO
Un diagrama de fase tpico para un gas hmedo es mostrado en la figura 3-13, donde la
temperatura de reservorio esta sobre la cricondetrmica de la mezcla de hidrocarburos. El fluido del
reservorio siempre permanece en la regin de la fase vapor cuando el reservorio es depletado
isotrmicamente a lo largo de la lnea vertical A-B. Sin embargo, cuando el gas producido fluye a la
superficie la presin y la temperatura del gas declinan. El gas entra en la regin de las dos fases, una
fase de lquido condensado fuera del gas es producida a las condiciones de superficie en el
separador. Por tal razn nunca se integran las dos fases en el reservorio, nicamente existe la fase
gaseosa en el reservorio.
63
64
64
65
Referencias Bibliogrficas
Reservoir Engineering - Tarek Ahmed, 1946
Manual de Explotacin de Yacimientos de Gas y Condensado y de Petrleo voltil - SPE
filial Bolivia, 2000
Gas Production Operations - H. Dale Beggs, 1984
Ingeniera Aplicada de Yacimientos Petrolferos - B.C. Craft y M. F. Hawkins, 1997
Gas Production Engineering - Sunjay Kumar, 1987
Phase Behavior Monograph Volume 20 SPE, Curtis H. Whitson and Michael R. Brule.
Petroleum Engineering Tool Kit , Programs for Spreadshee,Software, Doug Boone & Joe
Clegg.
65
66
CAPITULO
IV
4.1. INTRODUCCIN
Los parmetros como la Presin, Volumen y Temperatura son los que gobiernan el
comportamiento de produccin en un yacimiento de gas. Los anlisis PVT de los fluidos del
reservorio consisten en una serie de procesos de laboratorio diseados para proveer valores de las
propiedades fsicas, requeridas en los mtodos de clculos conocidos como clculos de balance
de materia y otros.
Para obtener un buen estudio del comportamiento del fluido en el reservorio es necesario
que la muestra obtenida sea representativa y consistente, ya que su validacin resulta de vital
importancia en una adecuada caracterizacin de reservorios.
Para realizar un buen chequeo de consistencia y validacin de datos en una prueba PVT, se
requiere seguir un orden lgico de los procesos de anlisis, los cuales son:
1. Balance de masa de la informacin reportada
2. Chequeo generales de parmetros
3. simulacin termodinmica
La informacin de los estudios PVT es de gran importancia en la identificacin de los
mecanismos de recuperacin, en el comportamiento de flujo y la simulacin composicinal.
En este captulo se revisan los procesos experimentales estndar realizados a muestras de
fluido, hay cinco principales procesos los mismo que son llevado a cabo con muestras de lquido del
reservorio.
De la misma manera ocurre para los reservorios petrolferos. Salvando estos problemas, podemos
obtener una prueba representativa.
66
67
Los estudios PVT 1,2 usualmente son basados en una o ms muestras tomadas
durante una prueba de produccin, las muestras de fondo del pozo pueden ser obtenidas por wireline
con un recipiente de alta presin durante la prueba de produccin o un perodo de cierre,
alternativamente, las muestras del separador pueden ser tomadas durante una prueba de produccin.
Las muestras de fondo del pozo es el mtodo preferido para la mayora de los reservorios de petrleo,
mientras las muestras recombinadas son tradicionalmente usadas para reservorio de gas y
condensado. Tomar muestras de fondo y de separador en pozo de petrleo no es poco comn. La
ventaja de las muestras del separador es que ellas pueden ser recombinadas en proporciones
variadas para alcanzar una deseada presin de burbuja.
un
buen
muestreo
de
pozo
se
deben
considerar
las
siguientes
1
2
API: recommended practice for sampling petroleum Reservoir fluids , API (1966) 44.
Reudelhunber, F.O.:Sampling Procedures for oil reservoir fluids, J. Pet. Tech. (Dec. 1957) 9, 15-18.
67
68
Reservorio Saturado
Reservorio SubSaturado
Pr
Pwf2
Pr
Pwf2
Qg1
Presin Roci o Burbuja
Pwf1
Pwf1
68
69
Figura 4-3.-Proceso para recombinar las muestras del separador de la primera etapa, para obtener la
composicin de la corriente del pozo de una muestra del fondo de pozo; BHS = muestras de fondo de
pozo, GC = cromatografa del gas, FP = Depresin del punto de congelado, y DM = densitomtro.
69
70
70
71
8. Las muestras deben ser tomadas en el separador de alta o principal. La relacin GasCondensado se mide entre el gas de separador y el liquido del tanque. Corrigiendo
este valor por el factor de merma.
9.
MUESTREO DE FONDO
VENTAJAS
1. No requiere de medicin de caudales de flujo
2. No se tiene problemas de separacin gas-liquido
3. Es excelente para el muestreo de gases condensado y petrleo subsaturados, mientras no se
contamine la muestra en el fondo del pozo.
4. No se tiene problemas con los cambios climticos en superficie en el caso de gas
DESVENTAJAS
1. No se toma muestras representativa cuando la presin fluyente es menor que la presin de
saturacin.
2. no se recomienda el muestreo cuando el pozo tiene una columna de lquido en el fondo del
pozo.
3. Volumen de la muestra es pequea
4. Fugas durante la sacada del muestrador hacia superficie.
5. Posibles pesca por ruptura de cable.
6. Peligro de accidente en el manejo de la muestra a alta presin.
71
72
Los resultados de estos procesos son llamados estudios de los fluidos del reservorio. A
menudo el trmino de estudios PVT es usado.
La tabla 4-1 muestra los experimentos tpicos realizados en petrleo y gas- condensado.
Donde se observa que el experimento DLE nunca se aplica a sistemas de gases condensados.
Anlisis de laboratorio
Muestras de fondo del pozo
Recombinacin de la composicin
Vaporizacin flash (CCE)
Pruebas del separador
Vaporizacin diferencial (DLE)
Deplecin a volumen constante (CVD)
Destilacin TBP del C 7
Petrleos
Gases condensados
Primero, se examina las pruebas realizadas durante un estudio de los fluidos del reservorio,
despus se ve cmo convertir los resultados en propiedades de los fluidos de inters para los
ingenieros en petrleo. Generalmente un anlisis PVT contiene la hoja de informacin general que
ser detallada a continuacin.
4.7.1-
La mayora de los reportes de laboratorio comercial son mostrados en la tapa principal del
informe, incluyendo caractersticas de formacin, pozo, y las condiciones de las muestras. En el anexo
B del anlisis PVT del pozo PPT-X1, se muestra esta informacin, la cual puede ser importante para la
aplicacin correcta en la interpretacin del anlisis del fluido. Esto es particularmente verdadero para
pozos donde las muestras de separador deben ser recombinadas para obtener la composicin
representativa de la corriente del pozo. La mayora de estos datos son suministrados por el
contratante de los estudios del fluido y son registrados durante el muestreo; Por lo tanto, los
representantes de la compaa contratante de los estudios de fluidos, son responsables de reportar
los datos correctos y completos.
Se recomienda que los siguientes datos siempre sean reportados en una hoja de informacin
general:
72
73
Intervalos de perforacin.
CCE.
DLE.
El experimento CCE determina las siguientes propiedades fsicas que pueden ser
determinadas a partir de los resultados del estudio de los fluidos de petrleo bajo-saturado:
Viscosidad petrleo ( o ).
El experimento DLE y las pruebas del separador son usadas juntas para calcular las
propiedades tradicionales del petrleo:
Factor ( Z ).
73
74
+
CCE.
CVD.
Los datos CCE y CVD son medidos en una celda visual de alta presin donde la presin del
punto de roco es determinado visualmente. El volumen total y el comportamiento de la cada de
lquido es medido en el experimento CCE. Los volmenes de la fase definen el comportamiento
retrgrado y son medidos en el experimento CVD juntos con el factor- Z . La composicin del gas
+
producido, hasta el C 7 . Es opcional, las pruebas del separador pueden ser realizadas tambin, la
fraccin del C 7
74
75
Componentes
% en peso
% en molar
0.06
0.12
Hexanos
0.39
0.81
Metl- ciclo-pentno
0.10
0.21
Benceno
0.51
1.06
Ciclo-hexano
4.89
8.54
Heptanos
1.58
2.82
Metil- ciclo- hexano
0.68
1.29
Tolueno
6.07
9.30
Octanos
0.30
0.49
Etil-benceno
0.87
1.43
Meta & para- xileno
0.40
0.66
Ortoxileno
7
9.57
Nonanos
0.31
0.45
Iso-propil- benceno
0.51
0.74
n-propil- benceno
1.17
1.70
1,2,3,4-Trimetil-benceno
6.43
7.91
Decanos
7.93
8.90
Undecanos
6.76
6.95
Docedecanos
6.78
6.44
Tridecanos
6.47
5.71
Tetradecanos
5.86
4.83
Pentadecanos
4.30
3.71
Hexadecanos
3.84
2.78
Heptadecanos
3.36
2.31
Octadecanos
2.90
1.88
Nonadecanos
2.26
1.40
Eicosanos
2.03
1.19
Heneiconsanos
1.82
1.02
Docosanos
1.54
0.83
Tricosanos
1.31
0.68
Tetracosanos
1.13
0.56
Pentacosanos
1.32
0.63
Hexacosanos
1.08
0.50
Heptacosanos
1.14
0.50
Octacosanos
0.98
0.42
Nonacosanos
5.42
1.66
Triacontenos plus
100
100
TOTAL
Peso molecular promedio: 175 lb / lb moles
Tabla 4-2.- Anlisis del heptano plus de una tpica muestra de lquido del separador.
4.12.- VAPORIZACIN FLASH
La vaporizacin flash comnmente llamado prueba de presin-volumen tambin: expansin
flash, vaporizacin flash, liberacin flash, relaciones volumen-presin, expansin a composicin
constante o tambin (por sus siglas en ingls CCE constant composition expansion) es realizado en
gases condensados o petrleos para simular la relacin de presin-volumen de estos sistemas de
hidrocarburos. La prueba es llevada a cabo para propsitos de determinacin de:
75
76
Una muestra de lquido del reservorio es puesto en una celda de laboratorio. La presin es
ajustado a un valor igual o mayor que la presin del reservorio inicial.
La temperatura es ajustada a temperatura de reservorio. La presin es reducida en
incrementos, retirando el volumen de Hg. El proceso es ilustrado en la figura 4-5
La celda es agitada regularmente para garantizar que los contenidos estn en equilibrio.
Ningn lquido o gas del reservorio son retirados de la celda.
En cada paso, la presin y el volumen de el son medidos. El volumen es llamado volumen
total, Vt , debido a que la presin debajo del punto de burbuja el volumen incluye tanto gas y liquido.
La presin es graficada contra el volumen total, como en la figura 4-6. El grfico reproduce
parte de un diagrama isotrmico de presin-volumen. La forma es similar a la que se muestra en la
figura 4-5.
Vt
V
es usado; sin
Vsat
Vt
76
77
presin de roco, al declinar la presin en vez de observar la primera burbuja observamos la primera
gota de liquido.
Los resultados de una vaporizacin flash son dados en el anexo B del pozo PPT-X1. El
proceso de liberacin flash esta sumariado en los siguientes pasos:
Figura 4-6.- Determinacin de la presin del punto de burbuja con datos de vaporizacin flash.
PASO 1.- La muestra del fluido de reservorio es cargada a una celda PVT la misma que se mantiene
a una temperatura durante el experimento.
PASO 2.- La presin de la celda es elevada a una presin mayor que la presin de saturacin. Esto
puede ser logrado por la inyeccin de mercurio (o forzando el pistn) dentro de la celda.
PASO 3.- La presin de la celda es bajada en incrementos pequeos por la extraccin del mercurio
de la celda. El volumen total del sistema de hidrocarburo es registrado a cada presin.
PASO 4.- Un grfico del volumen total de hidrocarburo-presin de la celda es construido como se
muestra en la figura 4-6.
PASO 5.- Cuando la presin de la celda alcanza la presin del punto de burbuja del sistema de
hidrocarburo, un indicio de la formacin de una fase del gas es notado. Este estado es sealado por
un brusco cambio en la pendiente presin- volumen (figura 4-6).
PASO 6.- Cuando la presin es reducida debajo de la presin del punto de burbuja, el gas liberado es
llevado a un estado de equilibrio con la fase del petrleo. Este equilibrio termodinmico es garantizado
por la agitacin de la celda.
PASO 7.- El nivel de la presin de equilibrio y el correspondiente volumen total de hidrocarburo es
registrado.
PASO 8.- El pas 6 y el 7 son repetidos hasta que la capacidad de la celda es alcanzada.
Dodson et al. (1953) 3 seal que el proceso de liberacin flash es la mejor representacin de
la liberacin de tipo separador. Cuando entran al separador los fluidos del reservorio estn en
equilibrio debido a la agitacin ocurrida en la tubera. En el separador, las dos fases son conducidas
Dodson, C.R., Goodwill, D., and Mayer, E.H., :Application of laboratory PVT data to Reservoir Engineering
Problems, Trans. AIME (1953), Vol. 198, pp. 287-298.
77
78
Presin
Psi
5000
4500
4000
3500
3000
2900
2800
2700
2605
2590
2515
P
resionP
si
2600
2500
2400
2300
2200
2100
2000
1900
1800
1700
1600
1500
60.000
65.000
70.000
75.000
80.000
V olum e n cc
78
79
Vol.
Volumen Total Relativo
CC
Vt/Vb
61.030
0,962
61.435
0,969
61.866
0,976
62.341
0,983
62.866
0,991
62.974
0,993
63.088
0,995
63.208
0,997
63.455
1,001
63.576
1,003
64.291
1,014
65.532
1,033
67.400
1,063
69.901
1,102
73.655
1,162
78.676
1,241
86.224
1,360
95.050
1,499
112.715
1,778
136.908
2,159
174.201
2,747
235.700
3,717
Presin
Psi
5000
4500
4000
3500
3000
2900
2800
2700
2605
2590
2515
2400
2253
2090
1897
1698
1477
1292
1040
830
640
470
Tabla No 4.1.2
4.12.1 SIMULACION DE LAS PRUEBAS A COMPOSICION CONSTANTE
Los experimentos a composicin constante, Comnmente llamado prueba presin volumen,
es aplicado para determinar los sistemas de hidrocarburos, la simulacin de la presin volumen
tiene los siguientes propsitos:
1. Determinar la presin de saturacin (Presin de burbuja o Roci)
2. Coeficiente de compresibilidad isotermal mayores a la presin de saturacin.
3. Factores de compresibilidad de la fase gasifera.
4. Determinacin del volumen total de hidrocarburo en funcin de la presin.
Los procedimientos descritos anteriormente muestran el proceso de determinacin de la
presin de saturacin y el volumen, el cual es usado como referencia, realizando la relacin de
volmenes determinados por arriba de esta presin dando valores menores a la unidad, para valores
de presin menores a la presin de saturacin nos da relacin de volumen mayores a la unidad. Por lo
tanto el volumen relativo est expresado por la siguiente ecuacin.
VRe l . =
V
Vsat
Ec. 4.1
Donde:
79
80
C=
1 VRe l
VRe l . P t
Ec. 4.2
VSat . =
ZRT
Psat
Ec. 4.3
Donde.
Vsat= Volumen a la presin de Saturacin Pc/mol.
Psat=Presin de Saturacin (presin de roci o burbuja)
T
V =
ZRT
P
Donde.
V= Volumen del fluido comprimido Pc/mol.
P=Presin del Sistema P>Psat. psi
R= Constante de los gases
El volumen relativo es calculado con la ecuacin 4.1
VRe l . =
V
Vsat
80
81
Vliq =
N l Z L RT
P
Ec.4.4
V gas =
N v Z v RT
P
Ec. 4.5
Ec. 4.6
Donde:
NL, Nv = Moles de liquido y gas calculado en cada etapa
ZL ,Zv = Factores de Compresibilidad de Liquido y Gas calculada por ecuacin de
estado.
VRe l . =
V
Vsat
Ejemplo 4.2 Dada la composicin total del sistema, determinar la presin de saturacin, el volumen
relativo, tanto para las presiones por debajo y encima de la presin de roci determinando los
siguientes parmetros en cada etapa de presin como: X, Y, K, Nl, Nv, ZL ,Zv, la composicin del
fluido de reservorio es la siguiente:
Pres.= 5160 psi
API=56,2
Tres= 207 o F
Yield=189 Bbl/MMPC
Componentes
RGC=4214 PC/BBL
Nomeclatura
Zi
Acido Sulfidrico
H2S
Dioxido de Carbono
CO2
0,14
Nitrogeno
0,63
Metano
C1
72,09
Etano
C2
8,5
Propano
C3
4,75
Iso-Butano
i-C4
0,8
N-Butano
n-C4
2,12
Iso-Pentano
i-C5
0,85
N-Butano
n-C5
1,04
Hexano
C6
1,35
Heptano
C7
1,46
Octano
C8
1,39
Nonato
C9
0,88
Decano
C10+
4
Total
100
81
82
la fase de vapor Yi es igual a la composicin inicial. Por lo tanto aplicando estas condiciones tenemos
la siguiente ecuacin:
Zi
Ki = 1
Donde Zi es la composicin total del sistema. La determinacin del punto de roco en forma completa
mostramos en captulos posteriores. Para nuestro clculo la presin de roco determinada es 4770 psi.
Primeramente determinamos el factor de compresibilidad de la fase de vapor y lquido, separando la
composicin inicial en lquido y gas, considerando los moles Ng=0,999 % de gas NL=0,001% de
liquido. Cuyos resultados obtenidos son Zv= 1.013, Zlig.=0.974, el volumen de gas saturado es:
VSat . =
ZRT
Donde los factores son:
Psat
R= 10.732
VSat . =
Tr= 207 o F
Determinamos el volumen para cada etapa de presin, para las presiones por arriba de la presin de
roci el sistema es monofasico, siendo el porcentaje de liquido igual a cero, en el caso de la presin
de saturacin se considera un porcentaje de liquido infinitesimal cuyo valor es de 0.001. para la
presiones menores a las de saturaciones los porcentajes de lquidos varan de acuerdo a la presin y
a la separacin instantnea, variando los valores, los factores de compresibilidad determinado, tanto
para el lquido como as tambin para el vapor (ver tabla 4.1.3):
Tabla No 4.1.3
Simulacin a composicin constante
Presin
Psi
8000
7500
7000
6500
5160
5100
5000
4770
4700
4500
4200
4000
3000
1800
1281
NL
%
Nv
%
0
0
0
0
0
0
0
0,001
0,03
0,09
0,15
0,2
0,2
0,2
0,21
1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
0,999
0,970
0,910
0,850
0,800
0,800
0,800
0,790
ZL
ZV
0
0
0
0
0
0
0
0,991
1,166
1,080
0,986
0,927
0,954
0,490
0,378
1,347
1,289
1,231
1,173
1,016
1,009
0,998
0,971
0,963
0,943
0,921
0,909
0,787
0,895
0,905
Vol.
Liq.
Pc/Mol
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
1,487
1,776
1,718
1,680
1,659
2,276
1,949
2,112
Vol. Gas
Pc/Mol
Vol.
Liq.Real
Pc/Mol
Vol. Gas
Real
Pc/Mol
Vol. Total
Pc/Mol
Vol.
Rel
%
1,205
1,230
1,259
1,292
1,409
1,416
1,429
1,457
1,467
1,500
1,570
1,627
1,878
3,559
5,057
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,001
0,053
0,155
0,252
0,332
0,455
0,390
0,422
1,205
1,230
1,259
1,292
1,409
1,416
1,429
1,456
1,423
1,365
1,334
1,301
1,502
2,847
4,046
1,205
1,230
1,259
1,292
1,409
1,416
1,429
1,457
1,476
1,520
1,586
1,633
1,958
3,237
4,468
0,827
0,844
0,864
0,886
0,967
0,972
0,981
1,000
1,013
1,043
1,089
1,121
1,343
2,221
3,066
82
83
Las propiedades del gas disuelto incluyendo la composicin del gas liberado, el factor de
compresibilidad del gas, y la gravedad especfica del gas.
Z=
VR PR Tsc
Vsc Psc TR
Ec 4.3
Bg = 0.0282
Z T
P
ft 3
scf
Ec. 4.4
El volumen total del gas removido durante el proceso entero es la cantidad de gas en solucin
en el punto de burbuja, ste volumen total es dividido por el volumen del petrleo residual, y las
unidades son convertidas a pies cbicos estndar por barril de petrleo residual. El smbolo RsDb
representa los pies cbicos de gas removido por barril de petrleo residual.
El gas remanente en solucin a cualquier presin ms baja es calculado restando la suma del
gas removido abajo e incluyendo la presin del inters del volumen total del gas removido. El
resultado es dividido por el volumen del petrleo residual, convertido a scf / residual bbl , y
reportados como RsD .
83
84
Ec. 4.5
84
85
Ejemplo 4.4 Los datos de una vaporizacin diferencial para un petrleo a 210 o F estn dados en la
tabla 4.4.1, prepara una tabla donde se muestre la relacin gas-petrleo, Factores volumtrico del
petrleo, factores volumtricos totales, para un proceso diferencial incluyendo los factores de
compresibilidad de los incrementos del gas removido.
Tabla 4.4.1
Presin
Gas (cc)
Gas (pc)
Vol. en Cell
Gravedad Esp.
Psi
Removido
Removido
cc
Incremental
2620
63.316
2350
4.396
0.02265
61.496
0.825
2100
4.292
0.01966
59.952
0.818
1850
4.478
0.01792
58.528
0.797
1600
4.960
0.01693
57.182
0.791
1350
5.705
0.01618
55.876
0.794
1100
6.891
0.01568
54.689
0.809
850
8.925
0.01543
53.462
0.831
600
12.814
0.01543
52.236
0.881
350
24.646
0.01717
50.771
0.988
159
50.492
0.01643
49.228
1.213
0.03908
42.540
2.039
Total
0.21256
35.572
Relacin (Gas-Pet)
RsD =
i =1
i =1
cc
i =1
n
Vol.Pet.(CR )
.
Vol.Pet.(CS )
BoD =
El factor de El compresibilidad
Z=
Bg = 0.0282
VR PR Tsc
Vsc Psc TR
Z T
P
85
86
Gravedad
Especif.
0
0,825
0,818
0,797
0,791
0,794
0,809
0,831
0,881
0,988
1,130
2,039
** Para un mejor entendimiento usamos los clculos para la presin de 1350 psi
RsD =
BoD =
Z=
cc
Bbl
55,876cc(reserv)
= 1,412 Bblsres
Bblresid .
39,572cc(voltotal )
Bg = 0.0282
cc = 0,8745
0,8745 680
= 0,0113 pc
pcs
1350
BtD = 1,412 +
0,0113 pc
5,615 pc
pcs
bbl
Tr= 220 o F
Vol Pet=39,572 cc
4.13.1.- SIMULACION LIBERACION DIFERENCIAL
Los procedimientos de la simulacin diferencial es mostrada en cada etapa utilizando las ecuaciones
de estado de Pen Robinson; el diagrama de flujo mostramos en el grfico siguiente:
1. Con los datos de la presin de saturacin y la temperatura de reservorio, calculamos el
volumen total ocupado por un mol Ni=1, de hidrocarburo en el sistema, con su composicin
inicial Zi, este volumen Vsat es calculado aplicando la ecuacin VSat . =
(1mol )ZRT
Psat
86
87
(1mol )ZRT
Psat
(1mol )ZRT
Psat
(n L ) Actual
(n L ) Actual
= ni * n L
(nV ) Actual
= ni * n v
87
88
(nv ) Actual
V Liq. =
n L Z L RT
P
V gas. =
nV Z v RT
P
BOd . =
VL
Vsat
Rsd . =
5,615 * V g (Solucion )
Vsat
Ejemplo 4.5 Realizar una simulacin diferencial, aplicando ecuaciones de estado, los datos obtenidos
de la vaporizacin diferencial para un petrleo son las siguientes:
Tr=159 oF, Pr= 2100 Psi, Pb=2049 psi.
Tabla 4.5.1
88
89
N moles..inic =
VSat . =
P
2100 psi
=
= 0,446
R * Z * TR 10.732 * 0,708 * (159 + 460)
(1mol )ZRT
Psat
2. Determinamos nmero de moles actuales por etapa comenzando por la presin de saturacin,
P=2049 psi. Para esta presin determinamos los porcentaje de vapor y lquido realizando un
clculo flash, considerando que la sumatoria de los componentes
Xi = 1 . Mediante el
(n L ) Actual
(nV ) Actual
V Liq. =
V gas. =
(n L ) Actual
(nV ) Actual
89
V Liq. =
V gas. =
90
Rsd . =
(G
GP )
Tabla No 4.5.2
p .remanente
90
91
91
92
y i es
92
93
Z 3 + (B 1) * Z 2 + (A 3B 2 2 B )* Z (AB B 2 B 3 ) = 0 .
ninic.. =
(1) * Pd
Z d * R * TR
(n L ) Actual
= ni * n L
(nV ) Actual
= ni * n v
V Liq.
n L Z L RT
=
P
V gas.
nV Z v RT
=
P
( )
P ,T
n Pr od . =
(V )
gp pT
*P
Z v * R *T
10. Gas producido acumulado como un porcentaje del gas inicial In-situ, la cual sale de la
relacin del acumulado del gas removido en cualquier etapa, por el nmero de moles del
gas original.
93
94
NP
%G P =
* 100
(ni )inic.
11. Calcule el factor de desviacin o compresibilidad de las dos fases.
Z (dosfases ) =
P
(ni np ) * R * T
12. Calcule los moles remanentes de gas (nv)r, por sustraccin de los moles producido np del
numero actual de los moles de gas.
.
13.
Calcule los nmeros de moles totales a las nuevas condiciones y la nueva composicin
remanente en la celda aplicando los balances de mol respectivamente.
Zi =
14. Considerar una nueva presin y repetir los pasos del punto 4 al 13 respectivamente:
Ejemplo 4.6 Realizar una simulacin a volumen constante para un reservorio de gas condensado,
aplicando las Ecuaciones de Estado las cuales mostramos en la tabla siguiente Tabla 4.6.1:
Pr=6250 psi
Tr=253 o F
Tabla No 4.6.1 datos composicinal
94
95
ninic.. =
(1) * Pd
Z d * R * TR
6250 psi
= 0,6893moles .
1.185 * 10.732 * (253 + 460)
(n L ) Actual
(nv ) Actual
V Liq.
V gas. =
(V )
gp P ,T
95
nPr od . =
(V )
gp pT
*P
Z * R *T
96
0,0245 * 6094
= 0,01731mol
1,127 * 10,732 * (253 + 460)
Gas producido acumulado como un porcentaje del gas inicial In-situ, la cual sale de la
relacin del acumulado del gas removido en cualquier etapa, por el nmero de moles del gas
original.
NP
0,0173
* 100 = 2,5
%G P =
*100 =
0,6893
(ni )inic.
Z (dosfases ) =
Calcule los moles remanentes de gas (nv)r, por sustraccin de los moles producido np del
nmero actual de los moles de gas.
(n v )r = (n v )act
P
6094
=
= 1,185
(ni np ) * R * T (0,6893 0,0173) *10,732 * (253 + 460)
Clcule los nmeros de moles totales a las nuevas condiciones y la nueva composicin
remanente en la celda aplicando los balances de mol respectivamente.
Para calcular la nueva composicin se tiene que realizar por componentes, como los
mostraremos a continuacin
Z c1 =
Z c2 =
Para la prxima presin de agotamiento se deben repetir todos los pasos calculados anteriormente.
Para un mejor entendimiento presentamos una planilla de resumen
96
97
4.15.-
Las pruebas del separador son realizadas para determinar el cambio en el comportamiento
volumtrico del fluido del reservorio, cuando ste pasa a travs del separador (o separadores) y se
introduce en el tanque de almacenamiento. El resultado del comportamiento volumtrico es
influenciado extensivamente por las condiciones de operacin, presin y temperatura de las
facilidades de separacin de superficie. El objetivo primario de realizar pruebas de separador, es el de
proveer informacin esencial necesaria de laboratorio para determinar las condiciones ptimas de la
separacin en superficie. Los resultados de las pruebas pueden combinarse con los datos de las
pruebas de liberacin diferencial, para obtener los parmetros PVT ( Bo , Rs y Bt ). Las pruebas de
separador slo se realizan con muestras originales del fluido en el punto de burbuja. La prueba se
realiza con una muestra de hidrocarburo a presin de saturacin y temperatura de reservorio, en una
celda PVT; la muestra es desplazada y flasheada a travs de un sistema de separacin multi-etapa de
laboratorio, comnmente una o tres etapas. La presin y la temperatura de estas etapas son
configuradas para representar las condiciones actuales de separacin en superficie. El gas liberado en
cada etapa es removido, su gravedad especfica y volumen a condiciones estndar son medidos. El
volumen remanente de petrleo en la ultima etapa (representa las condiciones del tanque de
almacenamiento) es medido y registrado. El proceso de laboratorio es repetido para diferentes series
de presiones de separacin a una temperatura fija, es usualmente recomendable realizar 4 pruebas
de separador, para optimizar la segunda presin de separacin.
El factor volumtrico del petrleo es calculado como sigue:
BoSb =
Ec. 4.6
97
98
es medido a condiciones del punto de burbuja. El volumen de lquido del tanque es medido a
condiciones estndar, la relacin de solucin gas petrleo es calculada como sigue:
RsSb =
Ec. 4.7
98
99
Bofb =
(Vo) pb
RSfb =
(Vg ) cs
Ec. 4.8
(Vo) st
Ec. 4.9
(Vo) st
Donde:
separacin
instantnea
Bo = Bofb * S od
Ec. 4.10
Donde:
Bofb pcs
Bbs
B odb
Ec.
4.11
Donde:
(Vg ) cs
(Vo) st
(spc/STB )
Rsdb = Relacin de Solubilidad al punto de burbuja medido por la liberacin diferencial, spc/STB
Rsd = Relacin de solubilidad a varios niveles de presin medidos por la liberacin diferencial
99
100
T reservorio.=T laboratorio
(RGC,RGP)inicial.=(RGC,RGP)Laboratorio
P reservorio>P roci
Consistencia
Recombinacin matemtica
4.18.1- CONSISTENCIA
Para realizar un buen chequeo de consistencia de los anlisis PVT, se requiere seguir un
orden lgico de los procesos de anlisis:
Balance de masa de la informacin reportada, estos balances pueden ser aplicados a los
diferentes procesos de separacin empleados en laboratorio
100
101
relaciones de gas producido por etapa. La inconsistencia en este anlisis indicara una
anomala en alguno o todos los datos del informe empleado en el calculo.
4.18.1.1.- Balances de masa por etapas
Al igual que el balance anterior, en ste balance tambin se chequea que la densidad
de la muestra medida sea consistente con la que se podra calcular empleando los
valores reportados de densidad de lquido, factor del volumen de liquido, gravedad
especifica del efluente y la relacin del gas producido en cada etapa, realizado en
laboratorio. A diferencia del balance anterior; en este se va chequeando etapa por
etapa y los resultados inconsistentes de este anlisis permiten identificar las etapas a
partir de las cuales los valores reportados dejan de ser confiables.
Los datos requeridos para un balance de masa global a partir de los ensayos
son los siguientes: Densidad reportada del fluido, factor volumtrico, mediante una
prueba de liberacin diferencial, al punto de burbuja, densidad del gas en cada etapa,
relacin de gas disuelto por etapa, y la densidad de petrleo residual a condiciones
estndar. Para realizar el chequeo todas las masas correspondientes a las salidas en
cada etapa de la liberacin diferencial se deben sumar al igual que la masa del
petrleo residual, los cuales divididos por el volumen en el fondo debe ser igual a la
densidad de la muestra en fondo. Asumiendo que el volumen residual es Vresid.
Entonces la masa del lquido residual resulta ser:
Ec. 4.12
Ec. 4.13
Por lo tanto la masa total del sistema es la sumatoria de las masas parciales del gas y
liquido
n
Ec. 4.14
i =1
4.18.1.2.-BALANCE MOLAR
El balance Molar consiste en determinar las fracciones tanto de liquido como as
tambin de gas, en las distintas etapas de agotamiento, el balance se puede hacer en forma
directa des de la presin de saturacin a la presin de abandono as como lo hemos mostrado
en los inciso 4.12.2, 4.14.1
4.18.1.3.-RECOMBINACION MATEMATICA
La composicin tanto de lquido y gas tiene que ser recombinada matemticamente a
condiciones de presin y temperatura de reservorio, por medio de un balance molar de las muestras
de gas y lquido tomadas en el separador a una presin y temperatura P y T. Por lo tanto partiendo de
un balance molal por fase tenemos:
NG = N g + Nl
Ec. 4.15
RGC SEP
379,4
Ec. 4.16
NG =
101
102
NL =
Liq.sep
Ec.4.17
PM Liq.sep
Z i N gc = N g * Yi + X i N l
Zi =
Ec. 4.18
Ec. 4.19
Donde:
Zi =
Ejemplo 4.7. Realizar la prueba de recombinacin matemtica al anlisis PVT de un gas condensado
con los siguientes datos:
Psep= 1000 psi
Tsep= 86 o F
Peso Molecular
RGC=8100 pc/Bbl
PCN
RGC SEP
BLSEP
C7+=147,45
PCN
)
RGC (
BN = 8100 = 6516 pcn
=
Ec 4.20
bbl sep
BL( BLSEP
) 1.243
BN
102
103
Xi
Yi
Zexp
H2S
0,0000
0,0000
0,0000
CO2
N
C1
C2
C3
I-C4
N-C4
I-C5
N-C5
C6
C7+
2,4200
0,0000
22,2000
8,0800
8,1300
1,8500
5,5200
3,0200
3,4800
5,0800
40,1900
4,6400
0,2800
83,5500
7,4100
2,7400
0,2700
0,6100
0,1400
0,1300
0,1200
0,1100
4,3200
0,2400
74,6700
7,5100
3,5200
0,5000
1,3200
0,5600
0,6100
0,8400
5,9100
99,97
100,00
100,00
Total
Para realizar la recombinacin del fluido primeramente normalizamos los componentes tanto
de vapor y lquido dividiendo cada componente con la sumatoria total, tal como mostramos la
normalizacin para el metano en el caso del lquido.
C me tan o =
X c1
22,2
= 0,2221
99,97
Xi
Ec. 4.21
n =1
Ec. 4.22
n =1
PesoCO 2 =
( PM * X i ) *100
n
PM
n =1
PesoC1 =
PM
PM
* Xi
* Xi
( PM * X i ) *100
n =1
* Xi
( PM * X i ) *100
n =1
PesoC 2 =
103
104
Tabla 4.7.2
Tabla 4.7.3
Calculo de la densidad
n
CO 2 =
PM * X
PM
n =1
n
n =1
=
i
* Xi
( 81 , 49 0 )
= 40 , 07
2 , 03
Ec. 4.23
104
105
C1 =
PM * X
PM
n =1
n
n =1
( 81 , 49 1, 07 )
= 39 , 95
( 2 , 03 0 , 02 )
( 81 , 49 (1, 07 + 3 , 56 ))
= 42 ,16
( 2 , 03 ( 0 , 02 + 0 ,19 ))
* Xi
C2 =
PM * X
PM
n =1
n
n =1
* Xi
CN
2
= C 1 + = 2 + * (1 0 , 012 * P1 0 , 000158 P1 ) + 0 , 0133 * P1 + 0 , 00058 * P 2 2 Ec. 4.25
CN + = C1+ = 41,27 * (1 0,012 * 4,426 0,000158 * 4,426 2 ) + 0,0133 * 4,426 + 0,00058 * 4,426 2 = 40,41
Con esta densidad a condiciones normales procedemos a corregir por presin y temperatura,
2, 45
Ec. 4.26
0, 0764*( cn p )
A = 0,0425* CN
A = 0,0425* CN
Liq.Sep = liq. CN + p + T = 40,41+ 0,435 + 0,824 = 41,66 lbm pc = 233,96 lbm Bbl
Calcular la composicin de la mezcla Zi para cada componente, con la siguiente frmula:
Zi =
= 0,857 * Yi + 0,143 * X i
Mtodo de Hoffman
Este mtodo fue propuesto para correlacionar los valores de las constantes de equilibrio de
las mezcla Ki, la cual ha sido de gran ayuda en la validacin de las pruebas PVT, y consiste en
graficar Log (Ki * P) vs Fi. Las ecuaciones utilizadas son las siguientes:
1 1
Fi = bi
Tbi T
Ec. 4.28
105
106
bi =
Ec. 4.29
1
1
Tbi Tci
Donde:
Ki=Yi/Xi
Yi
Xi
P
Fi
Pci
Tbi
Tci
T
Para una presin dada los puntos Log(Ki*P) vs Fi correspondiente a varios componentes
deben alinearse a travs de una lnea recta. Al aplicar este criterio en las pruebas a volumen
constante como as tambin en las instantneas, los nmeros de rectas obtenidos deben ser igual al
nmero de presiones de agotamiento y al aplicarlo al separador se obtiene una sola. Las dispersiones
de los puntos muestran las malas mediciones realizadas y las deficiencias en el equilibrio
termodinmico entre las fases, este indica que el tiempo no fue suficiente para las distintas etapas de
presin. La alta dispersin de los puntos muestra una inconsistencia de los resultados (ver ejemplo
posterior donde se muestra el resultado aplicando el criterio de Hoffman).
Ejemplo 4.8 Analizar la consistencia de los datos de una prueba PVT realizada cuyos valores
son los siguientes:
Tr=
Pr=
713 o R
1200 psi
Tabla 4.8.1
En la figura 4.8.2 nos muestra que los componentes del C1 al C9 presentan una buena
consistencia. Pero tenemos una inconsistencia en los componentes C10+ y CO2.
Figura 4.8.2
106
107
Las diferentes composiciones del anlisis PVT se muestrearon a distintas presiones de agotamiento,
para analizar las dispersiones de los puntos segn se puede observar en la figura 4.8.3
Figura 4.8.3
107
108
Bibliografa
Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate
Systems 1986.
McCaian, W.D. and Alexander R.A. Sampling Gas Condensate Wells 1992
108
109
CAPITULO
5.1. INTRODUCCIN
En este captulo se describe las leyes simples del comportamiento de un fluido hipottico
conocido como el gas ideal y cmo pueden ser modificadas para describir el comportamiento de los
gases reales a presiones y temperaturas altas, se revisa la ley de los gases perfectos y cmo pueden
ser modificados; tambin se describe las propiedades del gas la cual comnmente son usadas por los
ingenieros en petrleo. Se definen cada una de las propiedades, dando correlaciones para estimar los
valores, usando informacin disponible del gas. De igual manera se discutirn, cmo las correlaciones
del gas pueden ser aplicadas a gases condensados y gases hmedos.
Una de las definiciones ms comunes para gas es la siguiente: es un fluido homogneo de
baja densidad y viscosidad la cual no tiene un volumen definido, pero se expande completamente
llenando el recipiente donde esta contenido. El conocimiento de la presin-volumen-temperatura
(PVT) relacionado con otras propiedades fsicas y qumicas de los gases a condiciones de reservorio
es esencial importancia.
5.2. CONDICIONES ESTNDAR
Debido a que el volumen de un gas vara enormemente con la presin y la temperatura, es
necesario definir las condiciones en la cual el volumen de gas es informado, esto es especialmente
importante en la venta del gas. La mayora de los pases han especificado la temperatura y la presin
que debe ser usada para informar sobre el volumen de gas; stas son llamadas las condiciones
estndar o condiciones usuales. El volumen de gas medido o calculado en estas condiciones es
llamado estndar bases. La temperatura estndar usada en todos los pases generalmente es 60
F y la presin estndar de 14.7 psia . En el desarrollo de todos los captulos se usarn estas
condiciones.
5.3. GAS NATURAL
Es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, presentes naturalmente en estructuras
subterrneas, el gas natural est compuesto principalmente de metano (80%) y proporciones
significativas de etano, propano butano, pentano y pequeas cantidades de hexano, heptano y
fracciones ms pesadas. Se tendr siempre alguna cantidad de condensado y petrleo asociado con
el gas.
El trmino tambin es usado para designar el gas tratado que abastece a la industria y a los
usuarios comerciales y domsticos que tienen una cualidad especfica. Esta mezcla de hidrocarburos
gaseosos presenta algunas impurezas:
Impurezas
Nitrgeno
Dixido de carbono
Gas sulfhdrico
Formula
(N 2 )
(CO 2 )
(H 2 S )
Composicin tpica:
109
110
Componentes
Metano
Etano
Formula
(CH 4 )
(C 2 H 6 )
%
> 80 %
2 a 10 %
Otros hidrocarburos:
Componentes
Propano
Iso-butano
Butano normal
Iso-pentano
Pentano normal
Hexano
Fracciones mas pesadas
Frmula
(C 3 H 8 )
(i C 4 H 10 )
( n C 4 H 10 )
(i C 5 H 12 )
(n C 5 H 12 )
(C 6 H 14 )
(C7 H16+ )
El volumen ocupado por las molculas es pequeo con respecto al volumen ocupado por
el fluido total.
Las colisiones intermoleculares son enteramente elsticas, no ocurre por tanto prdida de
energa en la colisin.
La base para describir el comportamiento ideal de los gases viene dada de la combinacin de
las leyes de los gases ideales.
5.3.3.1. LEY DE BOYLE
Boyle observ experimentalmente que el volumen de un gas ideal es inversamente
proporcional a la presin absoluta, si la temperatura de una cantidad dada de gas es constante. Estos
pueden ser expresados como sigue:
1
p
P1 V2
=
P2 V1
pV = cons tan te
P1V1 = P2V2
110
111
Reagrupando:
V 2 = V1
p1
p2
Ec. 5-1
V T o
V1 T1
=
V2 T2
T
= cons tan te
V
T1 T2
=
V1 V2
Reagrupando:
V 2 = V1
T2
T1
Ec. 5-2
p T o
T
= cos n tan te
p
P1 T1
=
P2 T2
T1 T2
=
P1 P2
Reagrupando:
p 2 = p1
T2
T1
Ec. 5-3
p1V1 p 2V2
=
= cons tan te
T1
T2
Ec. 5-4
psia .
5.3.4. ECUACIN PARA LOS GASES IDEALES
111
112
Basado sobre la teora cintica de los gases, una ecuacin matemtica llamada ecuacin de
estado, puede ser derivada para expresar la relacin existente entre la presin, volumen y
temperatura para cantidades de gas. Esta relacin para gases perfectos es llamada la ley del gas
ideal, y puede deducirse de una combinacin de las leyes de Boyle, Charles, Gay Lussac y Avogadro,
expresada matemticamente por la siguiente ecuacin:
P V = n R T
Ec. 5-5
Donde:
R = Es la constante universal de los gases, para las unidades decimales tiene el valor de:
lb mol R
Los valores de la constante de los gases R en diferentes unidades, es mostramos en la tabla 5-4.
Donde
m
MW
Ec 5-6
El nmero de lb mol de un gas ideal es la masa de gas dividido por el peso molecular del
gas. La ley ideal de los gases puede ser expresada como sigue:
P V =
m
R T
MW
Ec. 5-7
La densidad es definida como la masa por unidad de volumen de la sustancia; la ecuacin 5-7
puede ser resuelta para dar la densidad:
g =
m P MW
=
R T
V
Ec. 5-8
112
113
nB
componente A,
nC
moles de componente B y
cada componente de la mezcla gaseosa puede ser determinada con la ecuacin del gas ideal.
PA = n A
R T
,
V
PB = n B
R T
,
V
PC = nC
R T
V
P = PA + PB + PC
P = nA
P=
Ec. 5.9
R T
R T
R T
+ nB
+ nC
V
V
V
R T
V
R T
n
V
Ec. 5.10
Ec.5.11
pi
n
n
= i = i = yi
p ni
n
Ec. 5.12
nB
moles de componente B , y
nC
moles de componente
nA
moles de
C , y as sucesivamente
VA = nA
R T
P
= n
R T
,
P
VC = n C
R T
.......
P
113
114
V = VA + VB + VC + ...
V = nA
V=
R T
P
R T
R T
R T
+ nB
+ nc
+ ....
P
P
P
Ec. 5.13
R T
n
P
R T
Vi
P = ni = y
=
i
R T
V
n
n
P
ni
Ec. 5.14
yi =
ni
n
= i
nt n i
Ec. 5.15
wi =
mi
mi
=
m mi
Ec. 5.16
vi =
V
Vi
= i
V Vi
Ec.5.17
PASO 1.- Asuma que el nmero total de moles de la fase del gas es uno
n = 1.
ni = y i .
PASO 3.- El nmero de moles de un componente es igual al peso de los componentes dividido por el
peso molecular del componente. Tambin pude ser expresado por la ecuacin Ec.5.6. El peso de los
componentes puede ser expresado como sigue:
114
115
M i = y i MWi
y
m = mi = y i MWi
i
Wi =
mi
m
Entonces:
Wi =
y i MWi
yi MWi
Ec. 5.18
Similarmente, puede ser convertido desde fraccin en peso a fraccin molar, aplicando la
siguiente relacin:
Wi
MWi
yi =
W
i MWi
i
Ec. 5.19
MWa = y i MWi
Ec.5.20
i =1
115
Vsc =
116
1 * R * Tsc
Psc
Ec.5.21
Ec. 5.22
g =
P MWa
R T
Ec. 5.23
v=
1
V
R T
=
=
m P MWa g
Ec.5.24
GEg =
g
aire
Ec.5.25
Asumiendo el comportamiento de la mezcla del gas y la del aire que es descrito por la
ecuacin del gas ideal, la gravedad especfica puede ser expresada por la siguiente relacin:
P MWa
MWa
MWa
R T
GEg =
=
=
P MWaire MWaire 28.97
R T
GEg =
MWa
28.97
Ec. 5.26
116
117
P V = Z n R T
Ec. 5.27
Z=
Va
Videal
Ec. 5.28
Para un gas perfecto, el factor-Z de compresibilidad del gas es igual a uno. Para un gas real,
el factor-Z, de compresibilidad del gas es mayor o menor que uno dependiendo de la presin,
temperatura, y la composicin del gas.
Los valores del factor-Z, a una presin y temperatura dada puede ser determinada
experimentalmente por mediciones del volumen actual de alguna cantidad de gas a la presin y
temperatura especificada y resolviendo en la ecuacin 5-27 para el factor de compresibilidad Z.
Una curva tpica del factor-Z, para un gas natural es mostrado la figura 5-1, donde el factor-Z,
es graficado en funcin de la presin para una temperatura constante. Para diferentes temperaturas,
la curva del factor de desviacin del gas sigue un modelo muy determinado.
Numerosos estudios experimentales independiente para gases puros muestran una relacin
muy bien establecida entre el factor de compresibilidad, la presin y temperatura. Grficas
seleccionadas de esta relacin para algunos componentes puros (metano, etano y propano) 1 son
dados en la figura C-11, a travs de la C-31 .Determinaciones experimentales semejantes del factor-Z,
para un gas especfico en funcin de la presin y temperatura representa el mtodo ms confiable de
obtencin del factor-Z, en relacin a la presin y temperatura. Sin embargo, con el tiempo y el costo
involucrado, no es necesario llevar a cabo tales experimentos individuales porque suficiente
informacin es conocida sobre la variacin del factor de compresibilidad con la presin y temperatura
permitiendo el desarrollo de correlacin.
Brown, G.G., Katz, D.L., Oberfell, G.G., and Alden, R.C.: Natural Gasolina and the Volatile Hydrocarbons,
Natural Gasoline Assn. of America, Tulsa (1948), 24-32.
117
118
Figura 5-1.- Grfico tpico del factor de compresibilidad en funcin de la presin y temperatura
constante.
5.3.7.1. PROPIEDADES PSEUDO CRTICAS DEL GAS
Las propiedades pseudo crticas del gas son la presin y temperatura, que son definidos en el
capitulo I. Estas propiedades son muy importantes en el anlisis PVT de los gases porque definen el
comportamiento de un gas. Existen correlaciones y reglas para determinar la presin y temperatura
pseudo crtica, y estn basadas en la gravedad especfica del gas. A continuacin se presentan
correlaciones y reglas para estimar estas propiedades.
5.3.7.1.1. COMPOSICIN CONOCIDA
Cuando la composicin del gas es conocida, diferentes reglas han sido propuestos para
determinar las propiedades crticas del gas.
5.3.7.1.1.1. REGLA DE LA MEZCLA DE KAY
Kay 2 (1936) introdujo el concepto de valores pseudos crticos lo cual puede ser usado en lugar
de la presin y temperatura crtica de una mezcla de hidrocarburos. Kay2 propuso la siguiente regla de
la mezcla para calcular las propiedades pseudos crticas de la mezclas de hidrocarburos.
Ppc = y i Pci
Ec. 5.29
Tpc = y i Tci
Ec. 5.30
Sutton3 propuso que esta desviacin puede ser minimizada utilizando la regla de la mezcla
desarrollada por Stewart et al. 4 (1959), junto con un factor de ajuste emprico relacionado a la
presencia de la fraccin del heptano-plus en la mezcla del gas. La aproximacin propuesta est
sealada en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular los parmetros
1
Tci 2
Tci 0.5
J = y i
+ y i
3
Pci i 3
Pci i
Tci
K = y i
0.5
Pci
i
Ec. 5.31
Ec. 5.32
Kay. W.B. : Density of Hydrocarbon Gases and Vapors at High temperature and Pressure, Ind. Eng. Chem.
(Sep. 1936) 28, 1014-1019.
3
Sutton, R.P.: Compressibility Factors for High Molecular Weight Reservoir Gases. Paper SPE 14265 presented
at the SPE Annual Technical Meeting and Exhibition, Las Vegas, Sent. 22-25, 1985.
4
Stewart, W.F., Burkhard, S.F., and Voo, D., Prediction Pseudo Crtical Parameters or Mixtures, Paper
Presented at the AICHE Meeting, Kansas City MO(1959).
118
119
1
2
Tc
Tc 0.5
Fj = yi + y i
3
Pc C7 + 3
Pc i
2
C7 +
Ec.5.33
+
7
+ 64 . 434 Fj y c
2
+
7
Ec.5.34
Tci
2
3
Ek =
0.3129 y c + 4.8156 y c + + 27.3751 y c +
0 .5
7
7
7
+
Pci C7
PASO 3.- Ajustar los parmetros
relacin:
Ec. 5.35
j= J Ej
K = K E k
Ec.5.36
Ec.5.37
PASO 4.- Calcular la presin y temperatura pseudo crtica ajustada desde la expresin:
K 2
J
Tpc
Ppc =
J
Tpc =
Ec.5.38
Ec.5.39
Sutton propuso la regla de la mezcla para calcular las propiedades pseudo crticas para
reservorios de gas de un alto peso molecular ( GEg > 1.25 ).
Mnimo
94
200
0
0
0
19.37
1.94
0.61
0.17
0.25
Mximo
327
11830
31.82
67.12
12.84
94.73
20.92
12.99
2.60
5.02
Promedio
240
2863
0.92
2.55
1.79
76.28
7.75
3.89
0.82
1.38
Elsharkawy A.M., Yousef S. Kh. S. H. y Alikhan A.A.:Compressibility factor for gas condensates., paper
SPE 59702, Presentado a la SPE en el 2000, pp. 1-2.
119
120
0.12
1.62
0.54
i-C5
0.08
2.09
0.55
n-C5
0.12
5.30
0.66
C6
0.22
17.20
2.80
C7+
98
253
127
MWC7+
0.72
0.85
0.78
GE C7+
0.41
1.78
0.89
Ztp
0.61
1.89
0.85
GEg
Tablas 5-5.- Rango de datos utilizados por El-Sharkawy.
La base de datos para este estudio fueron 1200 composiciones de gas obtenidas desde
pruebas deplecin a volumen constante. La mayora de estos datos son inditos. Otros fueron
recolectados desde la literatura. La base de datos representa un rango amplio de sistemas de gases
obtenidos de todo el mundo. Para cada composicin del gas, los datos incluyen mediciones
experimentales de la gravedad del gas, factor de desviacin del gas de las dos fases, anlisis
composicin del metano y heptano plus, peso molecular y gravedad especfica de la fraccin del
heptano plus a presin y temperatura de reservorio. Una descripcin completa de los datos utilizado
en este estudio es dado en la tabla 5-5.
El-Sharkawy5 propuso una aproximacin diferente, introduciendo la cantidad del Heptano plus
(componentes pesados) y las impurezas, simultneamente. La correlacin propuesta es parte de la
regla de la mezcla de SBV4; se utiliz la correlacin del factor de compresibilidad de los gases de
Dranchuk-Abou-Kassem15 para calcular la inferencia de la presin y temperaturas pseudo crticas para
los gases. En el estudio se utiliz un anlisis de regresin mltiple para los datos.
Tci
J = y i
Pci i C1 C6
K = y i
yi Tci
y Tci
+ a 2 i
a 0 + a1
Pci C7 +
Pci N 2
yi Tci
y i Tc
a
a
3
4
Pci CO
Pci H 2 S
Tci
0.5
Pci i C1 C6
Ec.5.40
y i Tci
y Tci
+ b2 i 0.5
b0 + b1
0.5
Pci C7 +
Pci N 2
y i Tci
+ b y i Tci
+ b4
0.5
3 Pci 0.5
Pci
H 2 S
CO2
Ec.5.41
a0 = 0.040279933
a1 = 0.8817093
a 2 = 0.800591625
a3 = 1.037850321
a4 = 1.059063178
b0 = 0.776423332
b1 = 1.030721752
b4 = 0.888959152
b3 = 0.909963446
b2 = 0.734009058
120
K2
J
Tpc
Ppc =
J
Tpc =
121
Ec.5.42
Ec.5.43
GEg 0.75
Ec.5.44
Ec. 5.45
Ec. 5.45
Ec.5.46
Ec.5.47
Ec.5.48
Standing, M.B.: Volumetric and Phase Behavior of oil field hydrocarbon Systems, 9th printing, SPE of
AIME, Dallas, TX(1981).
121
122
Figura 5-2.- Diferencia entre los distintos autores: presin pseudo crtica.
Figura 5-3.- Diferencia entre los distintos autores: temperatura pseudo crtica.
Ec.5.50
Ec.5.51
En la figura 5-2 y 5-3 se muestran las diferencias en las propiedades pseudos crticas del gas,
propuestas por diferentes autores. Para las reglas de las mezclas y para las correlaciones.
Los errores reportados por las reglas de las mezclas y las correlaciones se presentan en la
tabla 5-6 para los diferentes autores.
5.3.7.2. CORRECCIN POR IMPUREZAS
Los gases naturales frecuentemente contienen otros componentes de la composicin de los
hidrocarburos, como nitrgeno, dixido de carbono, y sulfuro de hidrgeno. Los hidrocarburos
gaseosos son clasificados como dulce o amargo dependiendo del contenido de sulfuro de hidrgeno.
Ambos gases dulce o amargo pueden contener nitrgeno, dixido de carbono o ambos. Un
122
123
H 2 S por 100
Tpc `= Tpc
Ppc`=
Ec. 5.52
Ppc Tpc`
Tpc + B (1 B ) B
Ec. 5.53
Ec.5.54
A = y H 2 S + y CO2
Ec. 5.55
Wichert, E. y Aziz, K.: Calculate Z for Sour Gases, Hyd. Proc. (May 1972) 51, 119-122.
Carr,N., Kobayashi, R., Burrows, D., Viscosity of hydrocarbon Gases Under Pressure, Trans. AIME, 1954,
Vol. 201 201, pp. 270-275.
123
124
PASO 2.- Ajustar las propiedades pseudo crticas estimadas usando las siguientes expresiones:
Ec. 5.56
Ec. 5.57
Ppr =
P
Ppc
Ec. 5.58
Vpr =
V
Vpc
Ec. 5.59
Tpr =
T + 460
Tpc
Ec. 5.60
Rango
de
Tpr
1.05 a 1.2
1.2 a 1.4
1.4 a 2
Ecuacin
Eq.
1
2
3b
Van der Waals, J.D.: Over de Continuiteit van den Wall-en Vloeistoftoestand, dissertation, Leiden (1873).
takacs, W.B.: density of hydrocarbon Gases and Vapor at high temperatura and pressure, Ind. Chem. (Sept.,
1936), 1014-1019.
10
124
2a3
1.2 a 2.8
1.05 a 1.2
1.2 a 1.4
1.4 a 2
2a3
2.8 a 5.4
1.05 a 1.2
1.2 a 1.4
1.4 a 2
2a3
5.4 a 15
1.05 a 3
125
4b
5c
6
7
8
9b
10b
11
Ppr ( 0.0284 Tpr + 0.0625) + 0.4714 Tpr 0.0011a
12
Ppr (0.0041 Tpr + 0.0039) + 0.0607 Tpr + 0.7927
13
1.637
1.4667
+ 2.071
Ppr (0.711 + 3.66 Tpr )
0.319 Tpr + 0.522
Ec. 5.61
Donde A , B , C y D son las constantes de correlacin (ver la tabla 5-7). Tres ecuaciones
de este tipo fueron encontradas, las que apropiadamente representan las grficas de Standing-Katz6.
Con un promedio de error del orden de 0.6%, y un error mximo pasando a 2.5%. Gopal11 no report
ningn parmetro estadstico de los errores; estos errores mencionados anteriormente son reportados
por las pruebas realizadas.
5.3.7.4.2. CORRELACIN DE BRILL & BEGGS
Una modificacin de las ecuaciones publicadas por Brill & Beggs 12 (1974) favorece valores del
factor-Z con precisin suficiente para la mayora de los clculos de ingeniera. La correlacin
propuesta es la siguiente:
Z = A+
11
12
1 A
+ C Ppr D
EXP(B )
Ec.5.62
Gopal. V. N., Gas Z-Factor Equations developer for Computer, O. and Gas J., 1977, 75(32. agosto 8), 58-60.
Brill, J. P. y Beggs, H.D.:Two Phase flow in pipes INTERCOMP course, the Huge, 1974.
125
126
Donde:
Ec.5.63
0.066
0.32
B = (0.62 0.23 Tpr ) Ppr +
0.037 Ppr 2 + 9(Tpr 1) Ppr 6
10
Tpr 0.86
Ec.5.64
Ec. 5.65
Ec.
5.66
5.3.7.4.3. CORRELACIN DE PAPAY
Papay 13 (1968) propuso la siguiente ecuacin simplificada para calcular el factor de
compresibilidad:
Z = 1
Ppr
Ppr
0.36748758 0.04188423
Tpr
Tpr
Ec.5.67
0,06125 Ppr t
2
Ec. 5.68
Z =
EXP 1.2 (1 t )
(14.76 t 9.76 t
Y +Y 2 +Y 3 Y 4
(1 Y )3
Ec.5.69
Esta ecuacin no lineal puede ser convenientemente resuelta para la densidad reducida Y
usando la tcnica de operacin de Newton-Raphson. El proceso computacional para resolver la
ecuacin 5-69 es sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la variable
t=
Tpc `
T + 460
t de la siguiente relacin:
Ec. 5.70
PASO 2.- Realizar una suposicin inicial del parmetro desconocido, Yk, donde K es una integracin
al revs. Una aproximacin inicial, es dada por la siguiente relacin:
13
Papay, J.:A Termelestechnologiai Parameterk Valtozasa a Gazlelepk Mublese Soran, OGIL MUSZ, Tud,
Kuzl., Budapest, 1968, pp. 267-273.
14
Yarborough, L. and Hall, K. R., : How to Solve Equation-of-State for Z-factors, Oil and Gas Journal,
February 18, 1974, pp. 86-88.
126
127
Ec.5.71
PASO 3.- Sustituir ste valor Y inicial en la ecuacin 5-69 y evaluar la funcin no lineal. A menos
que el valor correcto de Y tuviera que ser seleccionado inicialmente, la ecuacin 5-69 tendr un valor
que no sea 0 de
F (Y k ) .
PASO 4.- Obtener la derivada de la ecuacin 5-69 y reemplazar los valores. La derivada es la
siguiente:
( )
F Y K `=
1 + 4Y 2 4Y 3 + Y 4
(1 Y )
Ec.5.72
Y = Y k
F (Y K )
F (Y K )`
Ec.5.73
PASO 6.- Con el valor encontrado en el paso cinco reemplazar en la ecuacin 5-68 para encontrar el
factor- Z .
Hall y Yarborough sealaron que el mtodo no es recomendado para ser aplicado a
temperatura pseudo reducida menor a uno.
5.3.7.4.5. CORRELACIN DE DRANCHUK Y ABU-KASSEM
Dranchuk y Abu-Kassem 15 (1975) propusieron 11 constantes para una ecuacin de estado
que calcula el factor de compresibilidad del gas. Los autores propusieron la siguiente ecuacin:
A
A
A
A
A
A
2
Z = A1 + 2 + 3 + 4 4 + 5 5 r + A6 + 7 + 8 2 r A9
Tp r Tpr 3 Tpr
Tpr Tpr
Tpr
A7
A8
r 2
5
2
2
r + A10 1 + A11 r
EXP A11 r + 1
+
2
3
Tpr
Tpr Tpr
Ec.5.74
r =
0.27 Ppr
Z Tpr
Ec.5.75
Coeficiente
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A10
Valor
0.3265
-1.0700
-0.5339
0.01569
-0.05165
0.5475
-0.7361
0.1844
0.1056
0.6134
15
Dranchuk, P. M., y Abu-Kassem, J. H., Calculation of Z-factors for Natural Gases using equations-of-state,
JCPT, July-September, 1975, pp. 34-36.
127
128
0.7210
A11
Tabla 5-8.- Coeficientes de la correlacin de Dranchuk y Abu-Kassem.
Las constantes A1 hasta la A11 fueron determinadas por el ajuste de la ecuacin, usando un
modelo de regresin no lineal, para 1500 puntos de datos, desde la grfica del factor-Z. De Standing y
Katz6. Los coeficientes tienen los valores de la tabla 5-8. La ecuacin 5-74 puede ser arreglada y
reemplazando en el lado de la mano derecha por la ecuacin, con 0.27 Ppr resolviendo la ecuacin
r Tpr
r =
0.27 Ppr
Tpr
Ec.5.76
La correlacin propuesta report una duplicacin del factor de compresibilidad de las grficas
de Standing y Katz6 con un promedio de error absoluto de 0.585%, y es aplicado sobre los rangos
siguientes:
A
A 2 A A6 5
A
Z = 1 + A1 + 2 + 3 3 r + A4 + 5 r + 5
r +
Tpr
Tpr
Tpr
Tpr
Ec. 5.77
A7 r
2
2
1 + A8 r EXP A8 r
3
Tpr
A1
a travs del
A
Valor
0.31506237
-1.04670990
-0.57832729
16
Dranchuk, P.M., Purvis, R.A., y Robinson, D. B.:Computer calculations of natural gas compressibility factors
using the Standing and Katz Correlation, Inst. of Petroleum Techical Series, No. IP 74-008,1974.
128
129
0.53530771
A4
-0.61232032
A5
-0.10488813
A6
0.68157001
A7
0.68446549
A8
Tabla 5-10.- Coeficientes de la correlacin de Drank, Purvis y Robinson.
La solucin del proceso de la ecuacin 5-77 es similar a la ecuacin de Dranchuk y AbuKassem15.
El mtodo es vlido dentro del siguiente rango de la temperatura y la presin pseudo reducida:
0.2 Ppr < 3
1.05 Tpr 3
Figura 5-4.- Forma tpica del factor volumtrico del gas en funcin de la presin y a temperatura de
reservorio constante.
El factor volumtrico del gas es tambin conocido como el factor de volumen del reservorio. El
recproco del factor volumtrico del gas, algunas veces es llamado factor de expansin del gas.
Desafortunadamente, el trmino factor volumtrico del gas es usado ocasionalmente cuando el factor
de expansin del gas es representado. El ingeniero debe revisar las unidades para estar seguro cul
ser utilizada.
La forma del grfico del factor volumtrico del gas vs. La presin a temperatura constante para
un tpico gas seco es dado la figura 5-4.
129
Bg =
130
V p,T
Ec.5.78
V sc
De acuerdo con la ecuacin de estado de los gases reales, de la ecuacin 5-27, el volumen de
una determinada masa de gas m , equivalente a un nmero de moles n es dada en condiciones de
reservorio por:
V =
Z n R T
p
Ec.5.79
Donde T y P son la temperatura y la presin del reservorio. A las condiciones normales esta
misma masa de gas ocupa el volumen:
V =
Z sc n R Tsc
p sc
Ec.5.80
Z n R T
p
Bg =
Z sc n R Tsc
p sc
Bg =
Ec.5.81
Z Tp sc
vol
Z sc Tsc P std vol
Ec.5.82
Utilizando:
Tsc = 520 R .
p sc = 14.7 psia
Z sc = 1 .
La ecuacin 5-82 se convierte en:
Bg =
Z T (14.7)
Z (T + 460) 3
= 0.0283
ft scf
1 (520) P
p
B g = 0.00504
Z (T + 460)
[bbls scf ]
p
B g = 35.35
P
scf ft 3
Z (T + 460)
B g = 198.4
p
[scf bbls ]
Z (T + 460)
Ec.5.83
Ec.5.84
Ec.5.85
Ec.5.86
130
131
C=
1 V
V P T
Ec.5.87
Figura 5-5.- Forma tpica del coeficiente de compresibilidad isotrmico del gas en funcin de la
presin y a temperatura de reservorio constante.
Este coeficiente normalmente es referido simplemente como: compresibilidad del gas. Se
deber entender que el trmino compresibilidad es usado para designar el coeficiente de
compresibilidad isotrmico; considerando que el trmino del factor de compresibilidad es referido
tambin al factor-Z, algunas veces los dos son relacionados por el efecto de la presin en el volumen
de gas, los dos no son equivalentes claramente.
5.3.7.6.1. COMPRESIBILIDAD PARA UN GAS IDEAL
El orden de la ecuacin 5-87ser utilizado, debiendo ser combinado con una ecuacin la
cual relacione el volumen y la presin, as que una de estas dos variables puede ser eliminada. Una
ecuacin de estado puede ser usada para este propsito.
La ecuacin ms simple de estado para los gases ideales es la ecuacin 5-5 y es la siguiente:
P V = n R T
V =
n R T
P
V
en la ecuacin 5-81; as se deriva este trmino de la
P
V
n R T
=
p2
p T
Ec.5.88
131
132
1 n R T
C g =
p 2
V
P
n R T
Cg =
p 2
n R T
Ec.5.89
Donde:
Cg =
1
p
Ec.5.90
V = n R T
Z
P
Por lo tanto:
V
p T
Z
P
Z
P T
= n R T
P2
Ec.5.91
n R T
Cg =
2
n R T Z P
Z
P
P T
Obteniendo:
Cg =
1 1 Z
p Z p T
Ec.5.92
Para el caso especial de un gas ideal el cual el factor- Z , es una constante igual a uno, la
derivada parcial del factor- Z , el cual est respecto a la P es igual a 0, y la ecuacin 5-92 se reduce
a la ecuacin 5-90.
132
133
P = Ppc Ppr
Ec.5.93
El orden para tomar la derivada parcial dentro de la forma reducida, deber contar en la serie
de reglas.
Z Ppr Z
P P Ppr
Ec.5.94
1
Ppr
=
P Ppc
Ec 5.95
As entonces:
1 Z
Z
=
P Ppc Ppc
Ec. 5.96
Cg =
1
1 Z
Ec.5.97
1
1 Z
Ppr Z Ppr Tpr
Ec.5.98
C g Ppc =
133
Cpr = C g Ppc =
134
1
1 Z
Ppr Z Ppr Tpr
Ec.5.99
Cpr = C g Ppc
Ec.5.100
Ppr dando:
Z
0.27 r Tpr
=
Ppr Z Tpr
1 + r
Z r Tpr
Ec.5.101
La ecuacin 5-101 puede ser sustituido dentro de la ecuacin 5-99 para expresar la
compresibilidad pseudo reducida como:
1
0.27 r Tpr
Cpr =
2
Ppr Z Tpr r Z
1 +
Z r Tpr
La derivada parcial
Ec.102
( Z r )Tpr mostrada
A
A
A
4
= A1 + 2 + 3 3 + 2 A4 + 5 r + 5 A5 A6 r +
Tpr Tpr
Tpr
Tpr
Tpr
2 A7 r
2
2
4
2
1 + A8 r A8 r EXP A8 r
3
Tpr
Los valores de los coeficientes
Ec.5.103
las ecuaciones
PASO 2.- Calcular el factor- Z por el mtodo de Dranchuk, Purvis y Robinson16 (ecuacin 5-77).
PASO 3.- Calcular la densidad pseudo reducida desde la ecuacin 5-75.
PASO 4.- Calcular la compresibilidad pseudo reducida desde la ecuacin 5-102.
Paso 5.- Estimar la compresibilidad del gas, despejando Cg , desde la ecuacin 5-100.
17
Mattar, L. G., Brar, S., y Aziz, K., :Compressibility of natural gases, Journal of Canadian Petroleum
Technology, Octubre-Diciembre., 1975, pag. 77-80.
134
135
F
A
=
dV
dL
Ec.104
Viscosidad cinemtica =
Figura 5-6.- Forma tpica de la viscosidad del gas en funcin de la presin a tres temperaturas
de reservorio.
Usualmente, la viscosidad cinemtica es dada en centistokes . Los centistokes son definido
centipoise dividido por la densidad en g / cc . Las unidades de centistokes son
sq cm/100 sec .
como
La viscosidad del gas tambin puede ser convertida a otras unidades de campo aplicando la
relacin siguiente:
= 6 . 72 x 10
lbf sec
lbm
ft sec
ft 2 = 0 . 1 kg m sec
135
136
Cuando la presin del reservorio disminuye las molculas se separan y se mueven ms all
fcilmente. La relacin para un gas seco y un gas hmedo esta dado en la figura 5-6.
La figura 5-6 tambin muestra el efecto de la temperatura sobre la viscosidad. A presiones
bajas, la viscosidad del gas se incrementa cuando se incrementa la temperatura. Sin embargo, a
presiones altas la viscosidad del gas disminuye cuando la temperatura se incrementa. La recproca de
la viscosidad es llamada fluidez.
La viscosidad no es medida comnmente en los laboratorios porque sta puede ser estimada
precisamente desde correlaciones empricas. Como todas las propiedades intensivas, la viscosidad de
un gas natural es completamente descrita por la siguiente funcin:
= (P, T, composicin)
La relacin de arriba simplemente da una posicin, es decir que la viscosidad est en funcin de la
presin, temperatura y composicin. Existen correlaciones para determinar la viscosidad con una alta
eficiencia en la estimacin, a continuacin se nombrarn algunas de ellas.
5.3.7.7.1. MTODO CARR, KOBAYASHI-BURROWS
Carr, Kobayashi-Burrows8 (1954) desarrollaron una correlacin grfica para estimar la
viscosidad del gas natural en funcin de la temperatura, presin y la gravedad especfica. El proceso
de clculo aplicando la correlacin propuesta es explicado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la presin y temperatura pseudo crtica, el peso molecular aparente a partir de la
gravedad especfica o la composicin del gas natural. La correccin de estas propiedades pseudo
crticas por la presencia de gases no hidrocarburferos ( CO2 , N 2 y H 2 S ) deber ser hecha, si ellas
estn presentes en concentraciones mayores que cinco por ciento.
PASO 2.- Obtener la viscosidad del gas natural a una atmsfera y a la temperatura de inters. La
viscosidad, es anotada por 1 , debindose corregir por la presencia de componentes no
hidrocarburferos. La relacin de los no hidrocarburos tiene tendencia a incrementar la viscosidad de
la fase del gas. El efecto de los componentes no hidrocarburferos en la viscosidad del gas natural
puede ser expresado matemticamente por la siguiente relacin:
1 = (1 )incorrecta + ( )N + ( )CO + ( )H
2
Ec. 5.105
2S
g
1
condiciones requeridas.
PASO 5.- La viscosidad gas,
g
g = 1
1
Ec.5.106
Las grficas de este mtodo fueron ajustadas por Standing6 (1977) proponiendo una
expresin matemtica conveniente para calcular la viscosidad de los gases naturales a la presin de
una atmsfera y temperatura de reservorio, 1 . Standing tambin present las ecuaciones para
describir los efectos del
136
137
1 = (1 )incorrecta + ( )N + ( )CO + ( )H
2
(1 )incorrecta
( )N
2S
(
(8.49 10
( )CO
( )H S
= y H 2S
)
)
)
Ec.5.108
Ec.5.109
Ec.5.110
g
1
3
2
3
+ Tpr a12 + a13 Ppr + a14 Ppr + a15 Ppr
(a
Ec.5.107
Ec.5.111
g
1
2
3
2
g
a 4 + a5 Ppr + a 6 Ppr + a 7 Ppr + Tpr
= EXP
LN (Tpr )
2
3
3
1
a8 + a9 Ppr + a10 Ppr + a11 Ppr + Tpr
13
14
15
12
(
(
(
Ec.5.112
Valor
-2.46211820
2.97054714
-2.86264054x10-1
8.05420522x10-3
2.80860949
-3.49803305
3.60373020x10-1
-1.044324x10-2
-7.93385684x10-1
1.39643306
-1.49144925x10-1
4.41015512x10-3
8.39387178x10-2
-1.86408848x10-1
2.03367881x10-2
-6.09579263x10-4
18
Dempsey, J. R.: Computer Routine Treats Gas Viscosity as a Variable, oil and Gas Journal, Agosto 16,
1965, pag. 141-143.
137
138
g Y
g = 10 K EXP X
62.4
Ec.5.113
Donde:
K=
X = 3,5 +
Ec.5.114
986
+ 0,01 MWa
(T + 460)
Ec.5.115
Y = 2,4 0,2 X
Ec.5.116
La correlacin propuesta puede predecir valores de viscosidad con una desviacin estndar
de 2.7% y una desviacin mxima de 8.99%. El autor seal que el mtodo no puede ser usado para
gases amargos.
5.3.7.7.3. MTODO DE DEAN Y STIEL
Dean y Stiel 20 (1965) propusieron la siguiente expresin matemtica para calcular la
viscosidad del gas natural a la presin atmosfrica y temperatura de reservorio.
1 = 34 10
5
1 =
Tpr 8 / 9
5/9
m = 5.4402
Tpc 1 / 6
MWa 0.5 Ppc 2 / 3
1.5
Ec.5.117
> 1.5
Ec.5.118
Ec.5.119
Dean y Stiel20 recomendaron la siguiente relacin para calcular la viscosidad del gas natural a
las condiciones de reservorio prevalecientes.
g = 1 +
1.888
]]
Ec. 5.120
Lee, A. L., Gonzalez, M. H., y Eakin, B. E., The Viscosity of natural Gases, Journal pf Petroleum
Technology, October-December, 1975, pag. 77-80.
20
Dean, D. E. y Stiel, L. I.: the viscosity of non-polar gas mixtures at moderate and high pressure, AIChE
Jour., 1958, Vol. 4, pag. 430-436.
138
139
las condiciones de superficie. Por lo tanto la composicin del gas de superficie es bastante diferente
de la composicin del gas del reservorio, teniendo considerablemente menos componentes
intermedios y pesados, como puede observarse en la figura 5-7.
Los gases hmedos son usualmente separados en un sistema de separacin de dos etapas,
(figura 5-8). En la superficie, la corriente del pozo es separada en un tanque de lquido (condensado),
separador del gas, y el gas de tanque. Los tres fluidos debern ser incluidos en el clculo de la
recombinacin.
5.4.1. RECOMBINACIN DE FLUIDOS
La gravedad especfica del gas en el reservorio es usada por el ingeniero petrolero para
estimar las propiedades pseudo crticas del gas, el factor de desviacin de los gases, y otras. La
gravedad especfica para un reservorio de gas retrgrado puede ser estimada por dos mtodos.
El primer mtodo requiere que las muestras del fluido lquido y gas del primer separador sean
obtenidos desde la corriente del pozo. Entonces sus respectivas composiciones son determinadas en
laboratorio; obtenidas estas composiciones se recombinan de acuerdo a la relacin de produccin gas
lquido ( GOR ).
El segundo mtodo usa informacin de produccin de campo en la forma de una expresin
matemtica de recombinacin, a las cuales llamaremos correlaciones.
Los anlisis de los fluidos de laboratorio proveen la mayor exactitud en la determinacin de la
gravedad especfica del gas en el reservorio. Sin embargo, la informacin de produccin de campo
puede proveer una muy confiable estimacin.
5.4.1.1. RECOMBINACIN POR COMPOSICIN CONOCIDA 21
Los lquidos de superficie y los gases debern ser recombinados en orden para determinar las
propiedades del gas en el reservorio. Esta recombinacin es hecha por clculos, si la composicin de
los fluidos en superficie es conocida.
Gold, D.K., McCain, W.D., Jr., y Jennings, J.W.:An Improved Method for the Determination of the
Reservoir-Gas Specific Gravity fro Retrograde Gases, J. Pet. Tech. , Julio 1989, pag. 747-752.
139
140
en scf / STB a
lb moles gas / lb moles del lquido de tanque . Para llevar a cabo sto, la densidad y el peso
molecular aparente de lquido de tanque ( MWaSTO ) debern ser calculados.
El peso molecular aparente de un lquido es calculado desde su composicin exactamente
como para un gas, desde la ecuacin 5-16.
Esta relacin gas petrleo en trminos de lb / moles , son usadas para combinar la
composicin del gas del separador, el gas y petrleo de tanque en relaciones apropiadas. Se ilustra
mejor el proceso de clculo en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular el peso molecular de lquido de tanque ( MWaSTO ), se calcula desde su
composicin exactamente como para un gas, la ecuacin 5-16 es utilizada.
PASO 2- Calcular la gravedad especfica del lquido de tanque ( GEoSTO ) en
g / cm 3 desde la
g / cm 3 a lb / ft 3 .
140
141
lb moles gas / lb moles del lquido de tanque . El GOR del tanque, tambin tendr que ser
convertido a lb moles gas de tanque / lb moles del lquido de tanque .
lb mol GAS
1lb
GOR
= GORsep [scf / STB ]
380.7 scf
lm mol liq STO .
1bbl MWaSTO
3
5.615 ft GEoSTO
tanque indicada por la fraccin del gas de tanque (composicin del lquido en el tanque).
lb mol GAS
GOR
Ysep
lm mol liq STO .
Ec.5.121
lb mol ST gas
GOR
YST
lm mol liq STO .
Ec. 5.122
PASO 6.- Realizar la suma de las fracciones antes combinadas con los
del lquido de tanque. Como sigue:
GOR , ms la composicin
lb mol GAS
lb mol ST gas
GOR
Ysep + GOR
YST + X STO
lm mol liq STO .
lm mol liq STO .
Ec.5.123
PASO 7.- Para tener la composicin del gas recombinada realizar la sumatoria de las fracciones antes
i
lb mol ST gas
lb mol GAS
mencionadas.
= GOR
YST + X STO
Ysep + GOR
i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S 7
lm mol liq STO .
lm mol liq STO .
Ec.5.124
PASO 8.- Las sumatoria obtenida por la ecuacin 5-124 dividir por cada valor del paso 6, as se
obtendr la composicin del reservorio.
PASO 9.- Obteniendo la composicin recombinada del gas en el reservorio se puede determinar todas
las propiedades fsicas del gas, como si fuera un gas seco.
Ejemplo 5.1 Calcule la composicin del gas hmedo de un reservorio gasifero, para un pozo
de gas que es separado a 400 psi , y 80 o F , la temperatura de tanque es 86 oF la relacin gas
condensado (RGC-1)=58551pc/Bbl, y la relacin gas condensado de tanque es (RGC-2)=866 PC/Bbl,
la gravedad del fluido en el tanque es 56 API, cuya composicin es la siguiente:
Con los datos mostrados en tabla calculamos el peso molecular del lquido en el tanque como
se muestra en la tabla 5.1.2
SGo =
141,5
= 0,755
131,5 + 56
Bbs
Bbs
* bbl
* pcSTO
* 99,09lbSTO
= 57,61
) sep * lb mol
380,7 pcs
5,615 pc
47,11lbSTO
lbmolSTO
* bbl
* pcSTO
* 99,09lbSTO
= 0,8529
) sep * lb mol
380,7 pcs
5,615 pc
47,11
lbmolSTO
141
142
Tabla 5.1.1
Tabla 5.1.2
5.4.1.1.2. COMPOSICIN DEL SEPARADOR CONOCIDA
Frecuentemente las muestras de gas y de lquido son tomadas desde el separador primario,
la composicin de estos dos fluidos pueden ser recombinados cuando se tiene las composiciones en
superficie desde el separador. Algunas veces la relacin gas petrleo del separador es dado en
scf / STB . Si es as, sta deber ser convertida a scf / bbl SP , dividida por la relacin del
volumen de lquido del separador a volumen del lquido de tanque (factor volumtrico del petrleo
factor de merma) la cual es dada normalmente como una parte del anlisis composicinal.
El proceso de clculo para la recombinacin de los fluidos es sumariado en los siguientes
pasos:
PASO 1.- Calcular la relacin gas petrleo ( GOR scf / STB ) en trminos del lquido del separador.
scf SP GAS
GOR
=
SP bbl
scf SP GAS
GOR
STB
STB
Bo
SP bbl
Ec.5.125
142
143
PASO 2.- Calcular el peso molecular del lquido del separador ( MWa sep ). Se calcula desde su
composicin exactamente como para un gas, la ecuacin 5-16 es utilizada.
PASO 3- Obtener la
oi
cada componente. Convertir la gravedad especfica a densidad para el heptano plus. Como sigue:
C + (lb / ft 3 ) =
GE C + * 0.00220462262185
Ec. 5.126
0.0000353146667215
i =C1 C7 +
Xi Mwi
Ec.5.127
oi
o (lb / ft 3 )
7.-
Convertir
la
relacin
gas
petrleo
scf SP GAS
GOR
SP bbl
lb mol SP GAS
GOR
Ysep
lm mol SP liq
GOR por la
Ec.5.128
lb mol GAS
GOR
Ysep + Xsep
lm
mol
liq
.
STO
Ec.5.129
PASO 10.- Para tener la composicin del gas recombinado realizar la sumatoria de las fracciones
antes mencionadas y stas dividirlas por cada componente anterior.
lb mol GAS
GOR
Ysep + Xsep
i =C1 C7
lm mol liq STO .
i
Ec.5.130
PASO 11.- Obteniendo la composicin recombinada del gas del reservorio se puede determinar todas
las propiedades fsicas del gas como si fuera un gas seco.
Ejemplo 5.2. El gas y el lquido son muestreados en el separador a una presin de 1000 psi y
a una temperatura de 86 oF Con una relacin gas condensado RGC=8100 pcs/bbls. El anlisis de
Laboratorio dio la siguiente composicin mostrada el tabla 5.2.1, con un factor volumtrico de 1,243
Bbls /Bf
143
144
144
145
Calcular la relacin gas petrleo ( GOR scf / STB ) en trminos del lquido del separador.
scf SP GAS
GOR
=
SP bbl
scf SP GAS
GOR
STB
1,243
Bo
SP bbl
El peso molecular del lquido del separador ( MWa sep ), se calcula en tabla 5.2.2 cuyo valor es: 83,27.
Obtener la densidad del fluido en base a las composiciones, la cual es determinada considerando la
densidad de lquido por componente y el porcentaje en peso, como se muestra en el capitulo VI para
la determinacin de la densidad en funcin de la composicin Metodo de Standing y Katz. La
explicacin de este mtodo y la aplicacin estn descrita en el capitulo IV ejemplo 4.7.
Densidad=42,84 lb/pc
scf SP GAS
a Lb mol del gas del sep/ lb moles liq.
SP bbl
sep.
*
*
*
= 5,94
RGC 2 = 6516
*
BlsSP 380,7 pcs 5,615 pc 42,82lbSPliq. lbmolSPliq
GEgr =
Ec.5.131
R = R sp + RST
Ec.5.132
GEgr =
Ec.5.133
145
146
y R = R sp1 + Rsp 2 + R ST
Ec.5.134
lb lb :
lb gas
scf
R
29 GEg
lm
moles
gas
STB
lb petroleo
ft 3 petroleo
+ 62.37 GE
mgr =
5
.
615
STO
ft 3 petroleo
STB
scf
380.7
lm moles gas
lb gas
STB
Ec.5.135
Ec.5.136
Otra vez, basndose en un barril del tanque, la masa del gas en el reservorio en libras moles es:
lb petroleo
scf
350.2 GE STO
STB
STB
+
ngr =
lb petroleo
scf
380.7
M STO
lb moles petroleo
lb moles gas
R
GE STO
M STO
GEg R =
lb moles gas
STB
Ec.5.137
Ec.5.138
Ec.5.139
El trmino R + 133300 GESTO en el denominador representa el volumen de gas en pie cbico estndar
Mo
que puede ocupar en el tanque de lquido si ste fuese vaporizado. Algunas veces esto es gas
equivalente del tanque del lquido.
PASO 1.- Calcular la gravedad especfica del gas de superficie aplicando la ecuacin 5-132 5-131.
PASO 2.- Calcular el peso molecular de lquido de tanque.
M STO =
5954
API 8.8
Ec.5.140
PASO 3.- calcular la gravedad especfica del gas en el reservorio. Aplicando la ecuacin 5-139.
5.4.1.2.2. POR CORRELACIONES
La ecuacin para el clculo de la gravedad especfica del gas en el reservorio desde
informacin de produccin requiere el conocimiento de la produccin de gas del separador, el lquido
del tanque y la gravedad especfica de los respectivos fluidos. Para un sistema de separacin de tres
etapas (consistente en un separador primario, secundario y un tanque, ver figura 5-8), la gravedad
especfica del gas y las relaciones de produccin del separador primario, separador secundario,
tanque, y la gravedad del lquido del tanque, debern ser conocidos. Para un sistema de separacin
de dos etapas (consistente de un separador primario y un tanque, ver figura 5-8), la gravedad
especfica del gas, las relaciones de produccin del separado primario, del tanque, y tambin la
gravedad de lquido del tanque, debern ser conocidos.
En muchos casos, slo la relacin de produccin del separador primario, la gravedad
especfica del gas, la relacin de produccin de lquido y la gravedad del tanque, son medidos. La
146
147
produccin de gas desde el separador de baja presin (separador secundario y el tanque para un
sistema de tres etapas, o el tanque para un sistema de dos etapas) no son a menudo medidos.
Una correlacin es propuesta para estimar la gravedad especfica del gas en el reservorio
cuando slo se tiene; la relacin de produccin gas petrleo, la gravedad especfica del gas, la
gravedad especfica del lquido, el peso molecular, y las condiciones de separacin. Esta correlacin
es deducida desde la ecuacin 5-139, donde se introduce dos trminos que son Gpa y Veq .
Vapor equivalente del separador primario ( Veq ).- Es el volumen de gas del separador primario y el
gas del tanque en scf / STB ms el volumen en scf que puede ser ocupado por un barril del lquido
del tanque si ste fuese gas.
Produccin de gas adicional ( Gpa ).- Es la relacin de la masa del gas producido desde el
separador primario y el tanque.
Existen correlaciones para
equivalente de lquido del separador primario Veq . La correlacin del Gpa , es una correlacin nueva.
Previamente, el trmino representado por Gpa tiene que ser asumido insignificantemente. El
propsito de la correlacin del Gpa es para predecir la produccin de gas antes de la separacin
primaria as que esta produccin pueda ser incorporada en la ecuacin de la gravedad especfica del
gas en el reservorio.
La correlacin del Veq presentada aqu es una ecuacin mejorada de una correlacin
anterior. La estimacin del Veq para la produccin de gas y del lquido antes de la separacin
primaria.
Una correlacin para Veq fue primero propuesta por Leshikar. Este mtodo es basado en la
correlacin de Eilerts y Cotton para gravedad y peso molecular del condensado en la correlacin de
Beal para la solubilidad del gas. Los parmetros independientes en estos mtodos son: la presin del
separador primario y la gravedad API del lquido de tanque. La correlacin de Leshikar sobreestima
el Veq a una presin alta de separacin y gravedad lquido de tanque, porque la correlacin de Beal
fue desarrollado con datos de petrleo negro y no con datos de gas retrgrado. Adicionalmente, el
lquido con un alto peso molecular en aumento para los gases retrgrado fueron usados en el
desarrollo de la correlacin de Eilerts. La correlacin de Leshikar para Veq produjo un resultado en
el promedio de error absoluto de 16%.
Una aproximacin diferente fue tomada en el desarrollo de una correlacin de Veq mejorada.
Porque el Veq es el volumen equivalente del gas representado por el lquido de separado primario,
Veq puede ser definido en trminos de la produccin despus de la separacin primaria, la relacin
de gas lquido del separador secundario (para un sistema de tres etapas), la relacin de gas lquido
del tanque, la gravedad y el peso molecular de lquido de tanque. Similarmente, Gpa puede ser
definido en trminos del separador secundario (para un sistema de tres etapas), una relacin gas
lquido de tanque y la gravedad especfica.
Estos valores de produccin fueron generados con un algoritmo de liberacin flash, con
condiciones diferentes de presin del separador y temperatura para 234 muestras de gas retrgrado
recolectadas a nivel mundial. Los dos sistemas de separacin de dos etapas y tres etapas fueron
simulados. Una regresin no lineal fue usada para ajustar los modelos aproximados de los datos.
Los parmetros independientes en los modelo son la temperatura y presin del separador
primario, la gravedad especfica del separador primario, la gravedad de lquido de tanque, la
temperatura del separador secundario (para sistema de separacin de tres etapas), y la temperatura
de tanque.
5.4.1.2.2.1. DESARROLLO DE LAS CORRELACIONES
147
148
Las correlaciones de Gpa y Veq fueron desarrolladas con reportes de anlisis de fluido
experimentales de 224 muestras de gases retrgrados recolectados a nivel mundial, las muestras de
los gases retrgrados tuvieron estos rangos: 4 y < 13 % moles de heptano plus. En algunos casos,
las muestras tuvieron condiciones de reservorio al punto de roco, la cantidad total de impurezas fue
limitada a poco menos que 5 moles % en el desarrollo de estas correlaciones. La tabla 5-12 muestra
el rango de cada componente en las muestras de gas usados para el desarrollo de estas
correlaciones.
Se simul dos etapas de separacin utilizando un algoritmo de liberacin flash, y tambin se
simul un sistema de separacin de tres etapas para generar las correlaciones.
En la primera etapa el rango de presin utilizado es de 100 hasta 1500 psia , en un
incremento de 100 psia . En el separador primario, separador secundario, y el tanque sus rangos de
temperatura fueron de 60 a 120 F , con un incremento de 20 F . La base de datos resultantes
consiste de 137,230 puntos, cada punto representa las muestras de fluido que pasan a travs de las
tres etapas de separacin.
Comp.
Modelo 1.- Referido al modelo que tiene temperatura de tanque ( Ttk ) como un parmetro.
148
149
Modelo 2.- Referido al modelo que no tiene la temperatura de tanque ( Ttk ) como un parmetro en la
correlacin. La correlacin para la produccin de gas adicional ( Gpa ) y el vapor equivalente ( Veq )
para un sistema de separacin de tres etapas son dados por las ecuaciones 5-133 y 5-134 (modelo 1).
B6
Ttk B7
Ec. 5.141
Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-13.
Coeficientes
Valor
1.0347
B1
0.97703
B2
6.5230
B3
1.3045
B4
-1.1860
B5
0.42499
B6
0.11524
B7
Tabla 5-13.- Coeficientes para la ecuacin 5-141.
B
Ec.5.142
B6
Ec.5.143
Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-15.
Coeficientes
Valor
2.9922
B1
0.97050
B2
6.8049
B3
1.0792
B4
-1.1960
B5
0.55367
B6
Tabla 5-15.- Coeficientes para la ecuacin 5-143.
B
B6
Ec.5.144.
149
150
Coeficientes
Valor
536.92
B0
2.6231
B1
0.79318
B2
4.6612
B3
1.2094
B4
-0.84911
B5
0.26987
B6
Tabla 5-16.- Coeficientes para la ecuacin 5-144.
B
Las ecuaciones 5-145 y 5-146 son las correlaciones para la produccin de gas adicional Gpa
y el vapor equivalente Veq para un sistema de separacin de dos etapas, la temperatura de tanque
Ttk incluye como un parmetro (modelo 1). Las correlaciones son las siguientes:
Gpa = B1 (Psep1 14.65 ) 2 GEg B3 API B4 Tsep1 5 Ttk B6
B
Ec.5.145
Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-17.
Coeficientes
Valor
0.15763
B1
1.3365
B2
7.0393
B3
1.3891
B4
-1.4370
B5
0.77907
B6
Tabla 5-17.- Coeficientes para la ecuacin 5-145.
B
Ec.5.146
Para las ecuaciones 5-147 y 5-148 no incluyen la temperatura de tanque ( Ttk ) Como un
parmetro (modelo 2).
La ecuacin desarrollada para la produccin de gas adicional, donde slo incluye:
La temperatura de separacin primaria ( Tsep1 ), es la siguiente:
B5
Ec.5.147
Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-19.
Coeficientes
Valor
150
151
1.4599
B1
1.3394
B2
7.0943
B3
1.1436
B4
-0.93446
B5
Tabla 5-19.- Coeficientes para la ecuacin 5-147.
B
B5
Ec.5.148
La tabla 5-21 muestra los promedios de error absoluto para cada modelo. El efecto total de las
impurezas en los clculos de la gravedad especfica del gas en el reservorio y en la correlacin del
Veq fueron estudiados con 52 muestras de fluidos adicional. El rango total de las impurezas es desde
5 a 42.66% moles. El rango de contenido de
0.05 a 20.20% moles, y el rango de N 2 es desde 0.11 a 37.22% moles. Para las muestras con un
contenido total impurezas entre 5 a 20% moles, el promedio de error absoluto en los clculos de la
gravedad especfica del gas es de 0.95% y el mximo error es de 8.1%. El contenido impurezas
arriba de 20% moles, increment el promedio de error absoluto de la correlacin del Veq desde 6 a
21%.
Aunque, estimaciones confiables de la gravedad especfica del gas en el reservorio puede ser
obtenidos para gases que tienen un contenido total de Impurezas arriba de 20% moles usando las
correlaciones de Gpa y Veq .
Modelo
Gpa modelo 1
Gpa modelo 2
Veq modelo 1
Veq modelo 2
Tres etapas de
separacin (%)
0.134
Dos etapas de
separacin (%)
0.135
0.105
0.149
0.0608
0.0638
0.0580
0.0630
0.00784
0.00493
GEg modelo 1
0.00637
0.00583
GEg modelo 2
Tabla 5-21.- Promedios de error absoluto reportados por las correlaciones propuestas para Gpa y
Veq .
Obteniendo el Gpa y Veq , la gravedad especfica del gas en el reservorio puede ser
obtenida aplicando la siguiente ecuacin:
151
GEgr =
152
Ec.5.149
GORSEP1 + Veq
Gold et al. 22 (1989) encontr un problema en la correlacin 5-147 y 5-148 cuando se tiene la
temperatura de la primera etapa de separacin. Propuesta por MaCain, el problema es que todos los
datos requeridos para calcular la gravedad especfica del gas en el reservorio no son a menudo
disponibles y stos debern ser estimados. Los datos requeridos en las anteriores correlaciones son:
GOR1 , GOR2 , GOR3 , las gravedad especfica del separador GEg sep1 GEg sep2 , GEg sep3 , y la
gravedad y peso molecular del lquido, GEo , Mo Reportadas, estas dos correlaciones propuestas por
MaCain usa las condiciones de separacin de la primera etapa que son
Psep1 , Tsep1 .
No se puede tomar en cuenta todas las variables anteriores slo las que mayormente son
disponibles que son Psep1 , Tsep1 . Por lo tanto se desarroll una nueva correlacin basndose en
estos parmetros:
GEg =
Mo
Ec.5.150
GEg =
Rp
i =1
GEg i
Ec. 5.151
Nsep
Rp
i =1
GEg1 , respectivamente; la gravedad de lquido del tanque, GEo ; y las condiciones primaria del
separador, Psep1 y . Tsep1 .
Para calcular la gravedad especfica del gas en el reservorio desde la ecuacin 5-150 se
necesitar la produccin total OGR , rp , la cual es igual a la inversa de GORsep1 , el gas adicional
plus el cual puede ser liberado desde la primera etapa del separador de lquido, R sep + .
rp =
1
GORsep1 + Rsep +
Ec.5.152
El gas adicional plus puede ser estimado desde diferentes correlaciones. El proceso de
Whitson usa una correlacin de la presin de burbuja (correlacin de Standing).
R sep + = A1 GEg +
Ec.5.153
22
Curtis H. Witson: discussion of an improved method for the determination of the reservoir-gas specific
gravity for retrograde gases ,SPE, Norwegian Inst. of Technology, November 1989. pag. 1216.
152
Psep1
y A1 =
+ 1.4 10 (0.0125 API 0.00091Tsep1 )
18.2
153
1.205
Ec.5.154
GEg + = A2 + A3 R sep +
Ec.5.155
Donde:
Rsep + =
A1 A2
1 A1 A3
Ec.5.156
El promedio de la gravedad del gas del separador de superficie, GEg es dado por:
GEg =
Ec.5.157
Aunque la correlacin de Katz es slo aproximada, el error ser muy poco en GEg + no es
de consecuencia prctica para el clculo de la gravedad especfica del gas en el reservorio porque
Rsep + es usualmente mucho menor que GORsep1 .
5.4.2. FACTOR VOLUMTRICO DEL GAS HMEDO
Las ecuaciones para el factor volumtrico del gas, ecuacin 5-90 a 5-93, slo son aplicados
para gas seco. Estas ecuaciones no son aplicables a los gases hmedos.
Sin embargo, es importante poder calcular el volumen del reservorio de gas hmedo asociado
con cantidades de lquido y gas de superficie.
El factor volumtrico de un gas hmedo es definido como el volumen de gas del reservorio
requerido para producir un barril de lquido de tanque en la superficie. Por definicin:
Bwg =
Usualmente las unidades son barril de gas a condiciones de reservorio por barril de lquido en
el tanque bbl res / STB .
Existen dos mtodos para estimar el factor volumtrico del gas hmedo que sern discutidos.
Cada uno de estos mtodos requiere diferentes datos y son los siguientes:
5.4.2.1. CONOCIENDO LA COMPOSICIN DE SUPERFICIE
Si las composiciones de los gases adems de los lquidos producidos son conocidos y
tambin la relacin de produccin gas petrleo es disponible, la composicin del reservorio de gas
puede ser calculado por la recombinacin de los dos fluidos. Los resultados de los clculos de la
recombinacin pueden ser usados para calcular el factor volumtrico del gas hmedo. El volumen del
gas en el reservorio y el volumen de lquido en el tanque debern ser calculados.
153
154
El volumen del gas en el reservorio puede ser calculado usando la ecuacin de estado
aplicado para la compresibilidad. Este clculo es basado en una libra-mol de gas usando la ecuacin
5-27 despejando n tenemos:
n=
P Vm
Z R T
Ec.5.158
La composicin del gas en el reservorio calculada por el mtodo de recombinacin puede ser
usada para calcular las propiedades pseudo crticas. El factor de compresibilidad puede ser obtenido
de la misma manera como un gas seco, explicado anteriormente.
El volumen del lquido ( Vm ) de tanque la cual se condensa durante la produccin en una libra
mol del gas del reservorio puede ser calculado con valores, que resultan de los clculos de la
recombinacin. El peso molecular ( M STO ) dividido por la densidad de lquido de tanque ( STO ) es el
volumen de una libra mol de lquido de tanque ( Vm STO ). Dividiendo el ( Vm STO ) entre la sumatoria
i
i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S
libras moles de lquido de tanque ( VSTO 1lb mol Reservorio de gas ) y ste es tambin dividido entre el volumen
molar ( Vm ) para dar el factor volumtrico del gas hmedo.
El proceso de clculo del factor volumtrico del gas hmedo est resumido en los siguientes
pasos:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo crticas del reservorio de gas.
PASO 2.- Determinar el factor- Z y calcular el volumen molar
de la ecuacin 5-158.
VmSTO =
M STO
STO
Ec.5.159
PASO 4.- Obtener la sumatoria de la recombinacin de los fluidos en superficie (composicin del gas
del separador, gas del tanque, lquido de tanque, si solo se tiene la composicin del gas del
separador y el lquido de tanque) con la ecuacin 5-124 (composicin conocida en superficie) 5-130
i
i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S
PASO 5.- Calcular el volumen de tanque desde una libra mol del reservorio de gas:
Vm STO
Ec.5.160
i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S
PASO 6.- Calcular el factor volumtrico del gas hmedo con la siguiente relacin:
Bwg =
Vm
VSTO 1lb mol Reservorio de gas
Ec.5.161
154
155
[scf / STB]
El volumen de gas hmedo en pies cbicos estndar puede ser convertido a condiciones de
reservorio a travs del uso de la ecuacin 5-158. La masa en libras moles de gas hmedo por barril en
el tanque de lquidos en superficie puede ser calculada:
n=
(GORSEP1 + Veq )
380.7
scf / STB
scf / lb moles gas
Bwg = VR =
Ec.5.162
Donde se obtienen los factores volumtricos del gas hmedos y son los siguientes:
Bwg = 0.0282
Bwg = 0.00502
ft 3 gas res
STB
Ec.5.163
Ec.5.164
El factor-Z. Puede ser obtenido usando la gravedad especfica del gas hmedo del reservorio
calculado por los mtodos descritos anteriormente.
El proceso de clculo para encontrar el factor volumtrico del gas hmedo est resumido en
los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo crticas del gas hmedo.
PASO 2.- Calcular el factor-Z.
PASO 3.- Determinar el factor volumtrico del gas hmedo mediante las ecuaciones 5-163 y 5-164.
155
156
C 7 mayor e igual al 4 % y su densidad del gas mayor a 0.911) relativamente puro (porcentaje de
impureza H 2 S y CO2 menor o igual al 5 % en mol).
23
Yayes D. G., Piper L. D., McCain Jr. W. D. y Poston S. W.: Two Phase Compressibility Factors for
Retrograde Gases, SPE Texas A&M U.-SPE 20055,marzo de 1992.
156
157
Variable
Promedio Mnimo
Mximo
0.99
0
28.16
H2S
2.54
0
63.52
CO2
1.84
0.01
12.74
N2
73.23
19.37
94.20
C1
7.58
1.95
16.66
C2
3.94
0.62
12.27
C3
0.85
0.18
2.53
n-C4
1.48
0.25
5.02
n-C4
0.61
0.12
1.62
n-C5
0.63
0.08
2.09
n-C5
0.85
0.14
2.04
C6
5.40
0.85
12.68
C7+
154
108
253
MWC7+
0.794
0.736
0.850
GEC7+
0.644
1.557
GEg (aire= 1) 1.018
1.048
0.704
1.775
Zd
6240
1930
11844
Pd, psia
239
94
325
T, F
Tabla 5-22.- Rango de datos utilizados en el desarrollo de la correlacin a condiciones del punto de
roco.
La correlacin fue desarrollada con datos desde 131 estudios de agotamiento a volumen
constante desarrollados en muestras de gases retrogrados recolectados a nivel mundial. La tabla 5-22
muestra los rangos de datos a las condiciones del punto de roco. Los datos fueron divididos envase a
la concentracin del
Datos
1
2
3
4
C7+
inicial(%)
Impurezas
iniciales(%)
<5
Muestra
de fluido
67
Pasos de la
deplecin
478
Relativamente puro
4
Gas rico
Relativamente puro
<4
<5
29
191
Gas pobre
Relativamente impuro 4
14
97
5
Gas rico
Relativamente impuro < 4
21
141
5
Gas pobre
Todo los gases
131
907
Tabla 5-23.- Clasificacin de las muestras de los fluidos en la base de datos.
Z 2 f = A0 + A1 Ppr + A2
1
Ppr
1
+ A5 *
+ A3 Ppr 2 + A4
Tpr
Tpr
Tpr
Ec.5.165
157
158
La suma del coeficiente 0.308 en la ecuacin 5-165 puede ser interpretada como el factor de
compresibilidad crtica. Los coeficientes fueron obtenidos utilizando un ajuste de 67 muestras con
fraccin de
mol. Con un total de 478 puntos de anlisis que presentan un error absoluto medio de 3.38%. Este
mismo porcentaje de impurezas mayor al 5 % en la correlacin muestra ser valida. En la tabla 5-25 se
muestra el promedio de error de la correlacin.
Datos Promedio Mximo
3.38
34.95
1
7.95
34.51
2
4.61
27.58
3
6.55
25.39
4
34.95
todos 4.98
Tabla 5-25.- Porcentaje de error.
Vlida para los siguientes rangos:
0.7 Ppr
Por lo tanto para determinar el factor de compresibilidad de dos fases debemos seguir el
siguiente procedimiento:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo reducidas del fluido producido a partir de su composicin o
su gravedad especifica.
PASO 2.- Para concentracin de
y C1
+ A4 (T + 460) + A5 y C + MWC + A6 yC + MWC +
+ A3
7
7
7
7
y
+
0
.
002
C7 +
A7 y C + MWC +
7
) (
C7 +
C7 +
C7 +
C7 +
)+
2
MWC +
7
+ A11
+ A10
GEC7 + + 0.0001
Ec.5.166
24
Nemeth, L. K. y Kennedy, H.T.:A Correlation of dew point Pressure with Fluid composition and
Temperature, SPE paper number 1477. junio 1979.
158
159
]+
y C1
A2 GE + + A3
+ A4 (T + 460) + A5 y C + MWC + A6
C7
7
7
y C7 + + 0.002
MWC +
Pd = EXP
7
y + MW + 2 + A7 y + MW + 3 + A8
+
C7
C7
C7
C7
GE C7 + + 0.0001
2
3
MWC +
MWC +
A
7
7
+ A10
+ A11
9 GE + + 0.0001
GE C7 + + 0.0001
C7
Ec.5.167
C7 .
Ec.5.168
% C + = % C7 + % C8 + % C9 + % C10
7
C7 + =
%C +
Ec.5.169
100
GEC + =
Ec.5.170
%C +
7
MWC + =
7
Ec.5.171
159
160
C 7 de los reservorios de
variables independientes. Para desarrollar la correlacin de la presin del punto de roco, fue usada
una regresin mltiple no lineal, aplicando herramientas estadsticas como anlisis de residuo y
grficos.
Es importante notar que el parmetro de ms relevancia para generar esta ecuacin que fue
el contenido de los componentes mas pesados del gas ( % + ) y la relacin de produccin gas
C7
% C + = f (GCR)
7
%C +
7
GCR
=
70680
-0.8207
Ec.5.172
Segunda correlacin:
% C + = f (GCR, GEg)
Ec.5.173
-0.8499
Ec.5.174
K4Tr K5 - K6 C + K7
GCR K2
Pd = K1
K8
API
K3
+
C 7
Ec.5.175
Valor
346.7764689
0.0974139
-0.294782419
-0.047833243
0.281255219
0.00068358
1.906328237
25
Marruffo I., Maita J. J. H., Rojas G.: Correlations to determine Retrograde dew pressure and C7+percentage of
gas condensate reservoir on basis of production test data of eastem, SPE paper 75686, mayo 2002.
160
161
8.417626216
K8
Tabla 5-27.- Coeficientes de la correlacin de la presin del punto de roco.
El rango de datos utilizados en la correlacin es descrito en la tabla 5-28:
Correlacin
+
Propiedad PVT
Relacin gas cond.(scf/STB)
PVT N
81
Max.
3084
Min.
253130
90
2577
253130
0. 655
0.904
2000
0.37
200000
15.15
C 7 primera
C 7 segunda
Pd
Porcentaje del
C7
80
API
39
61
Temperatura F
160
352
Tabla 5-28.- Descripcin de los datos usados para las correlaciones.
La correlacin report un promedio de error que puede ser observado en la tabla 5-29.
Correlacin
para calcular
+
Variable
correlacionada
GCR
81
9.595
C 7 segunda
GCR, GEgsep
90
7.85
Pd
GCR, % C + ,API,Tr
80
5.74
C 7 primera
Anlisis PVT
N
Error (%)
161
162
Referencias Bibliogrficas
162
164
CAPITULO
VI
6.1. INTRODUCCIN
Los reservorios petrolferos no estn definidos nicamente por las rocas en las cuales estn
contenidos los fluidos, sino por los fluidos mismos que se encuentran en el reservorio. Los fluidos
contenidos en el reservorio son mezclas naturales de hidrocarburos sumamente complejas en su
composicin qumica y se encuentran a elevadas temperaturas y presiones. Por tanto es muy
necesario estudiar las propiedades fsicas de stos fluidos en particular, sus variaciones por efecto de
la presin y temperatura.
Es necesario el conocimiento de stas propiedades para evaluar; la produccin tanto a
condiciones de superficie o estndar de un volumen unitario de fluido o de las reservas de que se
dispone; expresadas en las mismas condiciones. Estos datos son necesarios en la estimacin del
comportamiento del reservorio.
Los fluidos pueden ser identificados por medicin directa de ciertas propiedades. El mtodo
ms simple de hacer mediciones de estas propiedades, es a partir de muestras de los fluidos
producidos. Para mayor seguridad en la estimacin de las propiedades del reservorio, se pueden
hacer las mediciones en muestras representativas de dichos fluidos, sometindolos a varios anlisis
de laboratorio. Una descripcin exacta de las propiedades fsicas de los petrleos crudos, es de
enorme importancia en ambos campos; la ciencia prctica, y terica, en la solucin de los problemas
de ingeniera en un reservorio petrolfero. Las propiedades fsicas de principal inters en los estudios
de ingeniera de petrleo son:
Compresibilidad isotrmica.
164
165
Temperatura (Anlisis P.V.T.). Dependiendo ste sobre todo del tipo del reservorio y de la informacin
deseada.
En los reservorios de petrleo generalmente ocurre una transicin de fase (ver figura 6-1),
durante la produccin. El reservorio primeramente est en una fase A, donde la presin del reservorio
esta por encima de la presin del punto de burbuja (reservorio bajo-saturado), luego pasa a la zona B,
donde la presin del reservorio esta por debajo de la presin del punto de burbuja (reservorio
saturado). En esta fase se libera gas desde el petrleo, luego el reservorio pasa a la zona C donde se
produce petrleo y gas.
6.2. PETRLEO
El petrleo es una mezcla compleja predominantemente consistente de hidrocarburos; que
tambin contiene sulfuros, nitrgeno, oxgeno, y en menor componente el helio.
El petrleo es una sustancia aceitosa de color oscuro a la que, por sus compuestos de
hidrgeno y carbono, se le denomina hidrocarburo.
La composicin elemental del petrleo normalmente est comprendida dentro de los rangos de la
tablas 6-1.
Elemento % Peso
84 87
Carbn
Hidrgeno 11 14
02
Azufre
Nitrgeno 0.2
Tabla 6-1.- Composicin elemental del petrleo.
6.2.1. DENSIDAD Y GRAVEDAD ESPECFICA DEL PETRLEO
Para evaluar el comportamiento de la fase volumtrica de los reservorios petrolferos, se requiere
un conocimiento preciso de las propiedades fsicas del petrleo a elevada presin y temperatura.
Entre las propiedades de nuestro inters estn la densidad y la gravedad especfica del petrleo.
165
166
gravedad especifica del petrleo esta definida como la relacin de la densidad del petrleo con
respecto a la densidad del agua, ambas densidades son medidas a 60F y presin atmosfrica.
GEo =
o
w
Ec.6.1
Donde:
o = Gravedad especifica del petrleo
o = Densidad del petrleo crudo, lb/pie3
w = Densidad del agua, lb/pie3
Aunque la densidad y la gravedad especfica son ampliamente usadas en la industria
petrolera, la gravedad API es la preferida en mediciones de gravedad, esta medida de gravedad es
precisamente referida a la gravedad especfica mediante la siguiente expresin:
API =
141.5
131.5
GEo
Ec.6.2
Las gravedades especficas de los petrleos crudos estn usualmente en un rango de 47API
para los petrleos ms livianos hasta 10API para los ms pesados, como los asfaltos.
6.2.2. PESO MOLECULAR DEL PETRLEO
El peso molecular del petrleo es usualmente requerido para diferentes clculos. Cuando no
es un dato disponible existen correlaciones para determinarlo y son las siguientes. Standing 1 :
Ec.6.3
Esta relacin no debe ser extrapolada fuera del rango de: 45 < API < 60. Eilerts 2 da una
relacin entre la gravedad especfica y el peso molecular del petrleo:
) (
GE
3
5
8
2
= 1.892 x10 + 7.35 x10 * API 4.52 x10 * API
M
o
Ec.6.4
La cual deber ser confiable para la mayor parte de los petrleos. Cuando el peso molecular
del petrleo y el condensado no sea disponible, se recomienda utilizar la correlacin siguiente
propuesta por Cragoe 3 :
Mo =
6084
API 5.9
Ec.6.5
Standing, M.B.: Petroleum engineering data book, Norwegian Inst. of Technology, Trondheim, Norway
(1974).
2
Eilerts, C.K.: Gas Condensate Reservoir Engineering, 1. The reserve fluid, Its composition and phase
behavior, Oils & Gas J. , February 1947.
3
Cragoe, C.S.: Thermodynamic Properties of petroleum products, U.S. Dept. of Commerce, Washington DC,
1929.
166
167
El ingeniero petrolero deber ser capaz de estimar la densidad del lquido a condiciones de
reservorio. Entonces la merma en el volumen por el cual un lquido del reservorio pasa desde el
reservorio al tanque de almacenamiento. Hay diferentes mtodos de clculo del volumen ocupado por
una masa dada de lquido a elevadas presiones y temperaturas, el cual esta basado en los principios
de solucin-ideal.
Se estudiarn dos diferentes aplicaciones en la teora de la solucin ideal para calcular la
densidad de un lquido. Cada aplicacin depende de la cantidad de informacin disponible.
167
168
La solucin para el primer problema es usar una densidad de lquido aparente para el metano
y el etano.
Esta densidad de lquido aparente fue derivada a travs de un estudio de mezclas
conteniendo metano, etano y otros hidrocarburos pesados.
La determinacin de la densidad experimental de estas mezclas a numerosas presiones y
temperatura elevadas fueron ajustadas a condiciones atmosfricas 14.7 psia y 60 F usando
compresibilidad y factores de expansin trmica adecuados. Entonces la masa y volumen aportado
por los componentes pesados fueron sustrados. Esto deja la densidad aparente del metano y etano.
As la densidad de lquido aparente es ficticia. Sin embargo, ella representa la contribucin del
metano y etano a la densidad de la mezcla del lquido.
La solucin al segundo problema es crear por clculos un pseudo lquido a condiciones
estndar. El pseudo lquido tiene la misma composicin como el lquido del reservorio aunque una
mezcla de esa composicin es parcialmente gas a las condiciones estndar. La densidad de este
lquido, llamada densidad del pseudo lquido, es calculado con el proceso de solucin ideal.
La densidad de este pseudo lquido es ajustada a la presin del reservorio, usando el
coeficiente de compresibilidad isotrmico y a temperatura de reservorio utilizando el coeficiente
isobrico de expansin trmica. Para conveniencia estos dos factores estn dados en grficas y en
expresiones matemticas.
La densidad de los petrleos saturados a condiciones estndar puede ser definida
matemticamente por la siguiente relacin:
sc =
mo + m g
Standing M.B. y Katz D.L.: Density of crude oils saturated with natural gas, trans. AIME, 1942, pag.159
168
169
o = sc + P + T
Ec. 6.6
( )
( )
C2 +
C1+
Estos son los pasos especficos en el proceso de clculo de la densidad del lquido por el
mtodo de Standing-Katz4 a una presin y temperatura especfica son:
PASO 1.- Calcule el peso total y el peso de cada componente
hidrocarburo aplicando la siguiente relacin:
mi = xi MWi
Ec.6.7
mt = xi MWi
c.6.8
PASO 2.- Calcule el porcentaje en peso del metano en la entrada del sistema y el porcentaje en peso
del etano en el etano-plus desde la siguiente expresin:
m
(mc1 ) c + = c1 100
1
mt
Ec. 6.9
m
mc 2
(mc 2 ) c + = c 2+ 100 =
100
2
mc 2
mt mc1
Ec.6.10
PASO 3.- Calcule la densidad de la fraccin del propano-plus a condiciones estndar usando las
siguientes ecuaciones:
c3 =
+
mc
Vc
Ec.6.11
Con:
mc + = mi
3
Ec.6.12
i = c3
Vc + = Vi =
3
i = c3
i = c3
mi
Ec.6.13
oi
169
170
sc
0.00058(mc1 ) c +
2
+
]+ 0.0133 (m
c1 c +
1
+
Ec.6.14
Con:
+ 0.0042 (mc1 ) c +
2
2
]+ 0.379 (m
c2
)c +
2
Ec.6.15
P :
Ec.6.16
T :
0, 0764*( cn p )
A = 0,0425* CN
A = 0,0425* CN
Liq.Sep = liq. CN + p + T
El efecto de la cantidad de impurezas, por la presencia de componentes no-hidrocarburiferos
( H 2 S , CO2 y N 2 ) en la densidad del petrleo por Standing y Katz4, puede ser corregido. Pedersen
et. al. 5 (1984) propuso el siguiente proceso de correccin para el clculo de la densidad del lquido:
PASO 1.- Calcule la densidad de la fraccin
expresin:
H 2 S + C3 + =
(x
MWi )
lb
3
xi MWi ft
oi
Ec.6.18
H 2 S , C3 y componentes pesados.
(m )
C2 H S +C
2
2+
x C2 MW C2
=
100
( x i MWi )
i
Pedersen K. S., Tomasen P. y Fredenslumd A.: Thermodynamics of Petroleum Mixtures containing heavy
hydrocarbon, Ind. Eng. Process Des. Dev., 1986, vol. 23, pag. 566-573.
170
171
(H S +C ) = (H S +C ) A0 A1 a1 A2 a 2
2
Ec.6.20
Donde:
( )
= 0.1612 * (m )
= 0.0091 * (m )
A0 = 0.1971 * mC2
A1
A2
H 2 S +C2 +
C2 H S +C +
2
2
C2 H S +C +
2
2
a1 = 3.3 0.0801 * (H
2 S + C3
a 2 = 1 + 0.24038 * (H
2 S + C3
](
CO2 de 51.26 lb / ft 3 , la
previos, dando:
CO
2 + H 2 S +C2
x CO2 * MWCO2
CO
H S +C
2
+ N2
C1
C
1
H 2 S , C2 y componentes pesados.
(m
Ec. 6.21
xi * MWi
x C * MWC1 + x N 2 * MW N 2
= 1
x i * MWi
i =1
* 100
Ec.6.22
Donde:
PASO 6.- Calcule la densidad del petrleo a condiciones estndar, en libras por pies cbicos, desde
la siguiente ecuacin:
sc = CO + H S +C B0 B1b1
2
Ec.6.23
Donde:
171
172
b1 = 0.65 + 0.01603 * CO
b2 = 1 0.1* mC1 + N 2
C1+
b3 = 1 + 0.015 * mC1 + N 2
b4 = 1 0.6 * mC1 + N 2
2 + H 2 S +C2
C1+
2
C1
0.3 * mC1 + N 2
+ 0.075 * mC1 + N 2
C1+
C1+
0.0025 * mC1 + N 2
C1+
PASO 7.- La densidad del petrleo a condiciones estndar puede ser corregida por un incremento en
la presin y la temperatura aplicando la ecuacin 6-16 y 6-17.
6.2.3.2.1.2. MTODO DE ALANI KENNEDY
Alani y Kennedy 6 (1960) desarrollaron una ecuacin para determinar el volumen molar del
lquido Vm de hidrocarburos puros sobre un amplio rango de temperatura y presin. La ecuacin fue
entonces adoptada para aplicarse en petrleos, con hidrocarburos pesados, expresados como la
fraccin heptano-plus, i.e.,
C7 .
a * Vm a * b
R * (T + 460 )
3
2
Vm
+ b * Vm +
=0
P
P
P
Ec.6.24
a = K *e
(T + 460 )
Ec.6.25
b = m * (T + 460) + c
Ec.6.26
Donde K , n , m , y c son constantes para cada componente puro. Los valores de estas
constantes son tabulados en la tabla 6-2.
La tabla 6-2 no contiene las constantes para los valores de los parmetros a y b para el
heptano-plus, la cual pueden ser calculados. Alani y Kennedy6 propusieron la siguiente ecuacin para
determinar
aC +
7
a y b del C 7 .
261.80818
MW
3.9405985 * 10 3 * MWC + 9.5638281 * 10 4 *
+
+
7
+
(T + 460)
GE C7
= EXP
MW
+ 6.2256545
GE C7 +
Ec. 6.27
Ec.6.28
Alani G. H. y Kennedy H. T. :Volume of liquid hydrocarbons at high temperatures and pressures, Trans.
AIME (1960), Vol. 219, pag. 288-292.
172
173
Componentes
K
N
Mx10-4
C
9160.6413 61.893223 3.3162472
0.50874303
C1 10 - 300F
147.47333 3247.4533 -14.072637
1.8326695
C1 301 - 460F
46709.573 -404.48844 5.1520981
0.52239654
C2 100 - 249F
17495.343 34.163551 2.8201736
0.62309877
C2 250 - 460F
20247.757 190.24420 2.1586448
0.90832519
C3
32204.420 131.63171 3.3862284
1.1013834
i-C4
33016.212 146.15445 2.902157
1.1168144
n-C4
37046.234 299.62630 2.1954785
1.4364289
i-C5
37046.234 299.62630 2.1954785
1.4364289
n-C5
52093.006 254.56097 3.6961858
1.5929406
n-C6
13200.00
0
17.900
0.3945
H2S*
4300.00
2.293
4.490
0.3853
N2*
8166.00
126.00
1.8180
0.3872
CO2*
*Los valores para los componentes son propuestos por Lohrenz et al. (1964).
Tabla 6-2.- Constante de Alani-Kennedy.
Para mezclas de hidrocarburos, los valores de
regla de la mezcla:
C7 +
a m = a i *xi
Ec.6.29
i +1
C7 +
bm = b i *xi
Ec.6.30
i +1
o =
MWa
Vm
Ec.6.31
El mtodo de Alani y Kennedy6 para el clculo de la densidad de los lquidos est se resume
en los siguientes pasos:
y bC
Z 3 + a1Z 2 + a2 Z + a3 + 0
R *T
+ bm
a1 =
P
a2 =
a*m
P
173
174
3 * a2 a12
Q =
a *b
a3 =
P
9 * a1 * a2 27 * a3 2 * a13
J =
54
D = Q3 + J 2
D>0
) (
1
Z1 = J + D 3 + J D 3
a1
3
Z1 = Vm
PASO 5.- Calcular el peso molecular aparente
MWa .
MWa = MWi xi
PASO 6.- Determinar la densidad del petrleo usando la ecuacin 6-31.
El promedio absoluto de desviacin es 1.6 % con un mximo de error de 4.9 %.
6.2.3.2.2. COMPOSICIN DESCONOCIDA
Varias correlaciones empricas han sido desarrolladas para el clculo de la densidad de los
lquidos. Por anlisis composicional desconocido tuvieron que ser propuestos. Las correlaciones
empleadas son limitadas por datos PVT como la gravedad del gas, gravedad del petrleo y la
solubilidad del gas que son parmetros de correlacin para estimar la densidad de los lquidos a la
presin y temperatura del reservorio.
6.2.3.2.2.1. CORRELACIN DE KATZ
Katz 7 (1942) expres la densidad del petrleo a condiciones estndar con la siguiente
relacin:
sc =
mo + m g
m
(Vo )sc + g
Ec.6.32
ga
Donde
F y 14.7 psia . Katz8 correlacion la densidad aparente del gas, en lb / ft 3 , con la gravedad
especfica del gas en solucin, y la gravedad API del petrleo en el tanque de almacenamiento. El
sc
se introduce:
del gas en solucin y del tanque de almacenamiento puede ser determinado en trminos de las
variables definidas arriba por la siguiente relacin:
mg +
Rs
(28.96 * GE g ), lb de gas en solucin/S TB
379.4
Katz D. L. et al. :Prediction of the Shrinkage of crude oils, Drilling and production practice, American
Petroleum Institute, 1942, Vol. 137.
8
Katz D. L. et al. :Handbook of natural gas engineering, McGraw Hill Book Company , New York,1959.
174
175
Rs
5.615 * 62.4 * GE o +
* 28.96 * GE g
379.4
sc =
GE g
Rs
5.615 +
* 28.96 *
379.4
ga
Rs * GE g
350.376 * GE o +
13.1
, sc =
Rs * GE g
5.615 +
13.1 *
ga
Ec.6.33
Ec.6.34
El proceso de clculo de la densidad del petrleo por el mtodo de Katz est sumariado en los
siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la densidad aparente de gas, desde la ecuacin 6-34.
PASO 2.- Calcular la gravedad del lquido en el tanque de almacenamiento desde la ecuacin 6-2.
PASO 3.- Aplicar la ecuacin 6-33 para calcular la densidad de lquido a condiciones estndar.
PASO 4.- Determinar el factor de correccin por la presin desde la ecuacin 6-16.
PASO 5.- Determinar el factor de correccin por la temperatura desde la ecuacin 6-17.
PASO 6.- Calcular la densidad del petrleo desde la ecuacin 6-6.
Standing M.B. :Volumetric and phase behavior of oils field hydrocarbon of California oils and gases, Drilling
and production practice, API, 1957, pag. 275-287.
175
176
T . Por la asociacin de la definicin matemtica del factor volumtrico del petrleo (como ser
discutido ms adelante). Standing10 llego a deducir una ecuacin para determinar la densidad basada
en el factor volumtrico del petrleo. Con la correlacin de standing10, la densidad del petrleo a una
presin y temperatura especfica puede ser calculada desde la siguiente expresin:
o =
GE g
0.972 + 0.000147 * Rs *
GEo
0.5
+ 1.25 * (T )
Ec.6.35
1.175
Donde:
T = Temperatura, R
SGo = Gravedad especfica del petrleo en tanque
6.2.3.2.2.3. CORRELACIN DE AHMED
Ahmed 11 (1985) desarroll una correlacin para estimar la densidad del petrleo a
condiciones estndar. La correlacin se bas en el clculo del peso molecular aparente del petrleo,
que fue obtenido desde la interpretacin de datos PVT disponible para un sistema de hidrocarburos.
Ahmed expres el peso molecular aparente del petrleo por la siguiente relacin.
10
Standing M.B. :Volumetric and phase behavior of oils field hydrocarbon systems, 9th ed. Dallas, SPE, 1981.
Ahmed T. :Compositional modeling of Tyler and mission canyon formation oils with CO2 and lean gases,
final submitted to Montanans on a new track for science (MONTS) (Montana national science foundation grant
program), 1985-1988.
11
176
177
MWa =
Ec.6.36
sc =
Ec.6.37
199.71432
sc =
Ec.6.38
ob =
0.7
0.972 + 0.000147 650 *
+ 1.25 (180)
0.779
1.175
= 39.92
lb
pc
Mtodo de Ahmed
sc =
lb
0.0763 * 650 * 0.7 + 350.376 * 0.779
= 42.8
pc
0.0026537 * 650 + 2.4893 * 0.779 + 3.491
P , y T :
0, 0764*( cn p )
)(T 60) 2
177
178
A = 0,0425* CN = 1.819
B = 0,0603* CN = 2.5808
sc =
Mtodo de Katz.
mo + m g
m
(Vo )sc + g
ga
SGo =
141.5
141,5
=
= 0,77
131,5 API 131,5 + 50
Rs * GE g
350.376 * GE o +
13.1
sc =
Rs * GE g
5.615 +
13.1 *
ga
13,1 * 50,31
178
179
a la presin, dar:
m o
V
=
o P
P T
Sustituyendo la relacin de arriba dentro de la ecuacin 6-44, dar:
Co =
o
m
m o
2
o P
Co =
1 o
o P
Co * dP =
Pb
d o
ob
Ec. 6.39
Evaluando
Co a la presin promedio, P =
Co(P Pb ) = LN o
ob
P + Pb
, dando:
2
o = ob * EXP (Co(P Pb ))
Ec.6.40
P
Pb
o = ob * EXP A * LN
Ec. 6.41
Donde:
12
Vasquez M. y Beggs H. D.: Correlations for fluid physical property prediction, JPT, Junio 1980, pag. 968970.
179
180
Ec.6.42
Donde:
B = (4.588893 + 0.0025999 * Rs )
a = 0.00018473
+ 1.25(T 460)
a1 + a 2 * Rs
GE o
Donde: D =
a 4 * GE o + a 5 * Rs * GE g
Ec.6.43
1.175
e = -0.0001847272
a1= 1.026638
a3 = -0.0001847272
a4 = -11.526938
a2 = 0.0001553
a5 = -0.00251229
Del ejemplo 6.1 determinar las densidades para petrleos bajos saturados
- Correlacin de Vasquez-Beggs:
A = 10 -5 ( 1433 + 5 * 650 + 17.2 (640 - 460) - 1180 * 0.7 + 12.61* 50) = 0.47175
5000
o = 39.92 * EXP 0.47175 Ln
= 44.35 lb/pc
4000
- Correlacin de Ahmed
a = 0.00018473
1
B = (4.588893 + 0.0025999 * 650 ) = 0.1592
o = 39.92 * EXP[- 0.1592 (EXP( 0.00018473* 5000) EXP( 0.00018473* 4000))]
40.43 lb/pc
6.2.4. COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTRMICO DEL PETRLEO
El coeficiente de compresibilidad isotrmico es requerido en la resolucin de algunos
problemas de la ingeniera de reservorio, incluyendo en problemas de flujo de fluidos transcientes. Por
definicin, la compresibilidad isotrmica de una sustancia es definida matemticamente por la
siguiente expresin:
C=
1 V
V P T
Co =
1 V
V P T
Ec.6.44
180
181
Bo
P T
Ec.6.45
Rs
P T
Ec.6.46
Rs
P T
Ec.6.47
181
182
Figura 6-5.- Ilustracin del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo a presiones debajo
del punto de burbuja y a temperatura de reservorio constante.
De este modo, a presiones debajo de la presin del punto de burbuja, el cambio total en el
volumen, es la suma del cambio en el volumen del lquido y el cambio en el volumen del gas libre.
Bo
Rs
Bg *
P T
P T
Ec.6.48
Donde Bg es insertado para convertir el volumen del gas disuelto a las condiciones de
reservorio. Por consiguiente, el cambio en la fraccin del volumen como la presin cambia es:
Co =
1 Bo
Rs
Bg
Bo P T
P T
Ec.6.49
Figura 6-6.- Forma tpica del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo en funcin de la
presin a temperatura de reservorio constante.
182
183
Co = EXP
+ 0.256 * LN (GEo ) + 0.449 * LN (Rs )
Ec.6.50
Variables
Valor
Numero de datos 2500
31x10-5 a 6600x10-6
Co, psi-1
15 a 1947
Rsb, scf/STB
18 a 52
API
0.58 a 1.2
GEg
78 a 330
Tr, F
500 a 5300
Pr, psia
763 a 5300
Pb, psia
Tabla 6-3.- Rango de datos utilizado por McCain.
Cuando la
Pb no es disponible se usa:
13
McCain Jr. D. W., Rollins B. B. y Villena L. A.: The coefficient of isothermal compressibility of black oils at
pressures below the bubble point, paper SPE 15664, September de 1988, pag. 659-662.
183
184
Desviacin
Eq.
Eq.
Eq.
4.5
5.2
6.4
Promedio absoluto
9.2
9.5
10.2
Mximo absoluto
0
0.1
0.1
Mnimo absoluto
Aplicada a la presin de burbuja de 500 psia.
Tabla 6-4.- Sumario de desviacin absoluta (%) para las ecuaciones.
Las ecuaciones reportaron un promedio de desviacin absoluta de 4.5, 5.2 y 6.4%,
respectivamente a presiones arriba de 500 psia . Las ecuaciones pueden ser usadas a presiones
debajo 500 psia , an con cierto porcentaje menor de exactitud. La tabla 6-4 muestra un sumario de
los rangos de desviacin obtenidas por las ecuaciones.
6.2.4.2. PETRLEO BAJO-SATURADO
Generalmente, el coeficiente de compresibilidad isotrmico de un petrleo bajo-saturado es
determinado desde un estudio de laboratorio PVT. Una muestra del petrleo es puesto en una celda
PVT a la temperatura de reservorio y a una presin mayor que la presin del punto de burbuja del
petrleo. A estas condiciones iniciales, el fluido del reservorio existe como una fase simple del lquido.
Al volumen del petrleo se le permite dilatarse a su presin de declinacin. Este volumen es sealado
y graficado en funcin de las presiones. Una tpica relacin de presin-volumen es mostrada en la
figura 6-4. Si el diagrama experimental presin-volumen del petrleo es disponible, la Co puede ser
calculado grficamente determinando el volumen
V
V y la pendiente
y entonces se aplica estos
P T
Co =
1 V
V P T
Co =
1 Vm
Vm P T
1 v
Co =
v P T
Ec.6.53
psi 1 . La ecuacin 6-53 slo se aplica a presiones arriba de la presin del punto de burbuja, as la
lnea sobre la figura 6-6 termina en el punto de burbuja.
La ecuacin 6-53 puede ser escrita como sigue:
LN (V )
Co =
P T
LN (Vm )
Co =
P T
184
185
LN (v )
Co =
P T
Una sustitucin directa del factor volumtrico del petrleo dentro de la primera ecuacin 6-53
resultando en:
Co =
1 Bo
Bo P T
Ec.6.54
Figura 6-7.- Forma tpica del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo en funcin de la
presin a temperatura de reservorio constante y a presiones arriba del punto de burbuja
La ecuacin 6-53 puede ser integrada si la
cambia.
P2
v2
dv
v
v1
Co dP =
P1
Ec.6.55
Resulta en:
v
Co (P2 P1 ) = LN 2
v1
v
Co (P2 P1 ) = LN 2
v1
Ec.6.56
v2 = v1 EXP[Co (P1 P2 )]
Ec.6.57
1 v
Co =
v P T
Recuerde que por definicin:
185
186
v=
Ec.6.58
1
v
= 2 o
o P T
P T
Ec.6.59
1
Co =
1
1
2 o
o P T
Ec.6.60
Entonces:
Co =
1 o
o P T
Ec.6.61
La ecuacin 6-61 puede ser integrada bajo la suposicin de que Co se mantiene constante
cuando la presin cambia. Para nuestro uso futuro esta ecuacin estar relacionado con la presin de
punto de burbuja, as se usar bajo los lmites de la Pb :
P
Co dP =
Pb
ob
d o
Ec.6.62
Resultando en:
Co (P Pb ) = LN o
ob
o = ob EXP[Co (P Pb )]
Ec. 6.63
Ec.6.64
La ecuacin 6-64 es usada para calcular la densidad del petrleo a presiones arriba del punto
de burbuja.
6.2.4.2.1. CORRELACIN DE VASQUEZ-BEGGS
Desde un total de 4036 muestras de datos experimentales usados en un modelo de regresin
lineal, Vasquez y Beggs12 (1980) correlacionaron el coeficiente de compresibilidad isotrmico con Rs ,
T , API , GEg , y P . El propuso la siguiente expresin.
Co =
Ec.6.65
Vasquez y Beggs12 se dieron cuenta que los valores de la gravedad especifica del gas
dependen de las condiciones bajo las cuales estas son separadas del petrleo, para ello propusieron
que los valores de la gravedad especifica del gas como se obtienen desde un separador a la presin
de 100 psig sean ajustados por la ecuacin 6-66. Esta presin de referencia fue cambiada por que
esto representa el promedio de las condiciones de separacin de campo. El autor propuso la
siguiente relacin para el ajuste de la gravedad del gas GEg a la presin de separacin de
referencia.
186
187
Psep
Ec.6.66
Co =
1
* EXP (a 3 * P )
a1 + a 2 * Rs
Ec.6.67
Donde:
a1 = 24841.0822
a 2 = 14.07428745
a 3 = -0.00018473
La relacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 3.9% cuando se prueba con
los datos experimentales usados en el desarrollo de la ecuacin.
El coeficiente de compresibilidad isotrmico puede tambin ser determinado desde la
siguiente expresin:
1.175
0.5
a + a Rs GE g + 1.25(T )
2
GE
1
o
* EXP(a3 * P )
Co =
a 4 * GEo + a5 * Rs * GE g
Ec.6.68
Donde:
a1 = 1.026638
a 4 = 62400
a 2 = 0.0001553
a 3 = -0.0001847272
a 5 = 13.6
14
Petrosky, G.E. Jr. y Farshad F.F. :Pressure-Volume-Temperature Correlations for gulf of Mexico, paper SPE
26644, 1993, pag. 3-6.
187
188
Co = a1 * Rs a2 * GEg a3 * API a4 * T a5 * P a6
Ec.6.69
a1 = 0.1705 x10 6
a 2 = 0.69357
a3 = 0.1885
a4 = 0.3272
a5 = 0.6729
a6 = 0.5906
sigue:
El
La pendiente del
Si estas condiciones no son encontradas entonces los datos son puestos a un lado y no se
consideran o no son vlidos, porque stos no siguen la tendencia fsica.
Para validar la obtencin de la correlacin, cuatro grupos de datos fueron usados. El primer
grupo son 78 reportes de anlisis PVT desde Canad, el segundo grupo son 22 reportes PVT desde
Pakistn, el tercer grupo son 25 reportes PVT desde Yemen, y 18 reportes PVT desde la tesis de
Vzquez.
Propiedad
Mnimo
Mximo
1.02
1.89
Factor volumtrico del petrleo
106
3331
Presin del punto de burbuja
71
240
Temperatura, F
24
1453
Relacin gas petrleo
0.75
1.59
Densidad relativa del gas
0.80
0. 95
Densidad relativa del petrleo
17.5
44.60
Gravedad del petrleo
3.45
31.11
Compresibilidad x 106
175
5015
Presin sobre Pb
1.002
1.88
Factor volumtrico del petrleo sobre Pb
Tabla 6-5.- Sumario de datos PVT del Medio Oriente.
Los grupos de datos son sumariados en la tabla 6-6. Estos datos son chequeados por la
prueba de la tendencia fsica. Los datos errneos en esta prueba fueron excluidos en la prueba de
validacin.
Calhoun asumi que el coeficiente compresibilidad isotrmico del petrleo, est en funcin de
la densidad relativa del petrleo en el punto de burbuja.
Co = f (GEob)
15
Marhoun M.A., :The coefficient of isothermal compressibility of black oils, paper SPE 81432, 2003, pag 2-5.
188
189
Datos
Numero de
datos
Nmero de Nmero de
conjunto
archivos
de datos
PVT
3412
494
186
Medio Oriente
495
78
78
Canad
246
22
22
Pakistn
182
25
25
Yemen
Vzquez
115
18
18
Tabla 6-6.- Sumario de validacin de datos PVT.
Esto producir un valor slo para la compresibilidad encima del punto de burbuja sin
considerar la presin.
Vzquez y Beggs12 Asumi la siguiente relacin general para la correlacin del coeficiente de
compresibilidad isotrmico del petrleo bajo-saturado, el cual est en funcin de las propiedades del
reservorio.
Co = f (GEob, T , P, Pb )
Donde:
Ec.6.70
Las variables independientes GEo , Rs , GEg , Bob , fueron obtenidas de prueba del
separador realizadas en laboratorio en muestras de petrleo, a la presin del punto de burbuja.
Usando una regresin lineal de mnimos cuadrados, la siguiente ecuacin es encontrada y es
la que mejor minimiza la desviacin de los datos determinados experimentalmente:
Co = 10
a
a4
P* Pb
a1 + 2 + a3 *
+
GEob
GEob 3 (T + 460 )
Ec.6.71
Donde:
a1 = 14.1042
a2 = 2.7314
a3 = 56.0605 x10 5
a4 = 580.8778
Frashad F., Leblance L., Garber J. D. y Osorio J.G.: Empirical PVT correlations for Colombian crude oils,
paper SPE 36105, 1996, pag. 311-320.
189
190
El anlisis de regresin mltiple no lineal fue utilizado para obtener la siguiente relacin:
Ec.6.72
Ec.7.73
Los rangos utilizados para el desarrollo de la ecuacin se muestran en la tabla 6-7.La correlacin
report un promedio de error relativo de 23.67%.
17
Kartoatmodjo T. y Schmidt Z.:New correlations for crude oil physical properties, paper SPE 23556, 1991.
190
191
presin es incrementada, se acostumbra determinar la cantidad de gas que saldr fuera de la muestra
de petrleo del reservorio cuando la presin disminuye.
Una tpica curva de solubilidad del gas, en funcin de la presin para petrleo, bajo-saturado
se muestra en la figura 6-11. La presin es reducida desde la presin de reservorio inicial Pi , a la
presin del punto de burbuja Pb , el gas no se disolver en el petrleo y consecuentemente la
solubilidad del gas permanecer constante, los valores mximos de Rs GOR . Se encuentran por
debajo de la presin de burbuja, la solubilidad del gas Rs disminuye con la presin.
Rs vs. P y Rs vs. T .
En la determinacin de las relaciones PVT (relacin solubilidad del gas - presin) en el laboratorio,
es necesario registrar el volumen de petrleo y el volumen del gas liberado, cuando la presin es
reducida debajo de la presin de saturacin. De manera que cual el gas es liberado de su petrleo el
mismo que afecta significadamente a su relacin PVT. Hay dos tipos de proceso de separacin
(liberacin, vaporizacin) ver captulo IV:
Liberacin instantnea
Liberacin diferencial.
La solubilidad del gas es llamado tambin relacin de gas disuelto, relacin de solucin gas petrleo,
solubilidad del gas.
191
192
Rs .
Rs - P para petrleo.
192
193
Standing9 (1947) Propuso una correlacin grfica para determinar la solubilidad del gas en
funcin de la presin, gravedad especifica del gas, gravedad API , y la temperatura del sistema. La
correlacin fue desarrollada desde un total de 105 puntos de datos determinados experimentalmente
sobre 22 mezclas de hidrocarburos de los petrleos y gases naturales de California. La correlacin
propuesta tiene un promedio de error de 4.8%.
Standing9 (1981) propuso la siguiente expresin matemtica para esta correlacin grfica:
Rs = GEg
+ 1.4 10 0.0125 API 0.00091(T )
18.2
1.2048
Ec.6.74
Los rangos de datos usados para desarrollar esta correlacione pueden ser observados en la
tabla 6-8.
Propiedades
Mnimo
Mximo
100
258
T, F
20
1425
Rs, scf/STB
16.5
63.8
API,
0.59
0.95
Geg, (aire= 1)
Tabla 6-8.- Rangos utilizado por Standing.
6.2.5.2. CORRELACIN DE LASATER
Lasater 18 (1958) desarroll una correlacin grfica para calcular la solubilidad del gas a la
presin del punto de burbuja. La correlacin grfica fue basada en 158 mediciones experimentales
de la presin del punto de burbuja de 137 sistemas independientes. Desde los reservorios de
Canad, U.S., y sub-Amrica. Vasquez y Beggs12 (1980). Indicaron que la correlacin de Lasater es
mas exacta que la correlacin de standing para gravedad altas, en los sistema de petrleo. La
correlacin de Standing9 es preferentemente aplicada a petrleos crudos de gravedad API menores
que 15.
Rs =
132755 * GEo * Yg
Moe(1 Yg )
Ec.6.75
API 40
API 40
Propiedades
Mnimo
Mximo
82
272
T, F
3
2905
Rs, scf/STB
48
5780
Pb, psia
17.9
51.1
API,
1.223
Geg, (aire= 1) 0.574
Tabla 6-9.- Rango utilizado por Lasater.
Pf
Ln
0.2268
Yg =
4.258
18
Pf 5
Lasater J. A. :Bubble-Point pressure correlation, Trans. AIME(1958), Vol. 213, pag. 379-381.
193
194
Pf 1.95
Yg =
8.26
0.2809
Pf 5
Pf =
Pb * GEg
(T + 460)
Los rangos de datos usados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-9.
API
Rs = C1 * GE s * P C2 * EXP C3 *
T + 460
Ec.6.76
Psep
GEgs = GEg 1 + 5.913 *10 5 * GEo * (Tsep + 460) * LOG
114.7
Ec.6.77
C1
C2
C3
API 30
0.0362
API 30
0.0178
1.0937
1.1870
25.7240
23.931
19
194
195
promedio de error de 1.28% con una desviacin estndar 6.68%. La relacin propuesta tiene la
siguiente forma:
API 0.989
Rs = GEg
0.172
(T )
* Pb *
1.2255
Ec.6.78
0.5
a = 185.843208
b = 1.877840
d = -1.32657
e = 1.398441
Ec.6.79
c = -3.1437
21
Sutton R. P. y Farashad F. F.:Evaluation of empirically derived PVT properties for gulf of Mexico crude oils,
paper SPE 13172, 1984 Texas.
21
Marhoun M A.: PVT correlation for middle east crude oils, JPT, Mayo 1988, Pag. 650-665.
22
Petrosky G.: PVT correlations for gulf of Mexico crude oils, MS thesis, University of Southwestern
Louisiana, Lafayette, LA 1990.
195
196
Su correlacin incluy la presin del punto de burbuja, la gravedad especfica del gas, la
presin y la temperatura del sistema.
Petrosky22 us un total de 128 anlisis de laboratorio, su correlacin fue desarrollada usando
una regresin no lineal.
X = 4.561 * 10 5 * (T + 460 )
1.3911
Rs =
+ 12.34 GEg 0.8439 *10 X
112.727
1.73184
Ec.6.80
0.7587
*P
1.0937
*10
13.1405* API
(T + 460 )
11.2895* API
(T + 460 )
API 30
Ec.6.81
API 30
Ec.6.82
196
197
Rs = Rsr * GOR
Pr =
Ec.6.83
P
Pb
Rsr = a1 * Pr a2 + (1 a1 ) * Pr a3
a1 = 9.73 x10 7 * GEg 1.672608 * API 0.929870 * T 0.247235 * Pb1.056052
a 2 = 0.022339 * GEg 1.00475 * API 0.337711 * T 0.132795 * Pb 0.302065
a3 = 0.725167 * GEg 1.485480 * API 0.164741 * T 0.091330 * Pb 0.047094
La correlacin registr un error absoluto de 4.18 %.
6.2.6. FACTOR VOLUMTRICO DEL PETRLEO
23
Velarde J. J. :Correlation of Black oil properties at pressures below the bubble-point, MS Thesis Texas
A&M University, Agosto 1996.
197
198
El volumen de petrleo que entra al tanque en superficie es menor que el volumen de petrleo
el cual fluye dentro del reservorio. Este cambio en el volumen del petrleo a partir del cambio de las
condiciones de reservorio a condiciones de superficie es debido a tres factores:
El factor ms importante es el aporte del gas cuando la presin disminuye
desde el
reservorio a superficie. Esto causa una disminucin muy grande en el volumen del petrleo cuando
hay una cantidad significativa de gas disuelto.
La reduccin en la presin tambin causa que el petrleo restante se dilate ligeramente, pero
esto es compensado por la contraccin del petrleo debido a la reduccin de la temperatura.
El cambio en el volumen debido a la presin y temperatura expresado en trminos del factor
volumtrico del petrleo es definido como la relacin del volumen de petrleo (mas el gas en solucin)
a la presin y temperatura del reservorio entre el volumen de petrleo a las condiciones estndar.
Evidentemente, el Bo es siempre mayor o igual a la unidad. El factor volumtrico del petrleo
puede ser expresado matemticamente como:
Bo =
(Vo) p ,T
(Vo) sc
bo =
1
Bo
Ec.6.84
Figura 6-12.- Forma tpica del factor volumtrico del petrleo en funcin de la presin a la temperatura
de reservorio constante.
6.2.6.1. PETRLEO SATURADO
Una curva tpica del factor volumtrico del petrleo, en funcin de la presin para un petrleo
saturado ( Pi < Pb ), es mostrada en la figura 6-12. Cuando la presin es reducida debajo de la
presin del punto de burbuja, Pb , el volumen de petrleo disminuye debido a la expansin del gas.
198
199
.
A la Pb , el petrleo alcazan su expansin mxima y consecuentemente logra un mximo
valor del factor volumtrico del petrleo, Bob . Cuando la presin es reducida debajo de la Pb , el
volumen de petrleo y el Bo disminuye cuando el gas en solucin es liberado. Cuando la presin es
reducida a la presin atmosfrica y a la temperatura de 60 F , el valor del Bo es igual a uno.
Como en el caso de la determinacin del gas en solucin, el valor numrico del factor
volumtrico del petrleo a diferentes presiones depender del mtodo de liberacin del gas, i.e.,
liberacin flash o diferencial. La figura 6-13 muestra un factor volumtrico del petrleo diferencial y
flash idealizado.
Figura 6-13.- Comparacin idealizada del factor volumtrico del petrleo flash y diferencial.
6.2.6.1.1. CORRELACIN DE STANDING
Standing9 (1947) present una correlacin grfica para estimar el factor volumtrico del
petrleo con: el gas en solucin, gravedad del gas, gravedad del petrleo, y la temperatura de
reservorio cmo parmetros de correlacin. Esta correlacin grfica fue originada desde 105 puntos
de datos experimentales examinados en 22 diferentes sistemas de hidrocarburo de California. Un
promedio de error de 1.2% fue reportado para la correlacin. Standing10 (1981) mostr que el Bo de
la grafica, puede ser expresada ms convenientemente en una forma matemtica por la siguiente
ecuacin:
GEg 0.5
Bo = 0.9759 + 0.0001472 Rs
+ 1.25(T )
GEo
1.175
Ec.6.85
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla 6-18.
Propiedades
Mnimo
Mximo
100
258
T, F
20
1425
Rs, scf/STB
16.5
63.8
API,
1.0240
2.150
Bo
0.95
GEg, (aire= 1) 0.59
Tabla 6-18.- Rangos de datos utilizados por Standing.
6.2.6.1.2. CORRELACIN VASQUEZ Y BEGGS
199
200
Vsquez y Beggs12 (1980) desarrollaron una relacin para determinar el factor volumtrico del
petrleo ( Bo ) en funcin de la solubilidad del gas ( Rs ), la gravedad especifica del petrleo ( GEo ), la
gravedad especifica del gas ( GEg ), y la temperatura ( T ). La correlacin propuesta fue basada en
6000 mediciones del Bo a varias presiones. Usando la tcnica de anlisis de regresin, Vasquez y
Beggs12 encontraron que la siguiente ecuacin puede ser la mejor forma de reproducir los datos
medidos:
API
Bo = 1 + C1 * Rs + ((T + 460 ) 520) *
GEg s
Los valores de los coeficientes
* [C 2 + C 3 * Rs ]
Ec.6.86
Coeficientes
C1
C2
C3
API 30
4.677x10-4
API 30
4.670x10-4
1.751x10-5
1.100x10-5
-1.811x10-8
1.337x10-9
Bo = 1 + 10 A
Ec.6.87
Donde:
( )
*
( ))
GEg
= Rs
GEo
0.526
+ 0.968(T )
200
201
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla
6-21.
Propiedades
Mnimo
Mximo
80
280
T, F
90
2637
Rs, scf/STB
22.3
48.
API,
1.032
2.588
Bo
1.28
GEg, (aire= 1) 0.65
Tabla 6-21.- Rangos de datos utilizados por Glaso.
Ec.6.88
Con:
F = Rs a * GEg b * GEo c
Los coeficientes
a = 0.742390
c = -1.202040
El promedio de error absoluto de la correlacin fue reportada en 0.88% con una desviaron
estndar de 1.180%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla
6-22.
Propiedades
Mnimo
Mximo
74
240
T, F
26
1602
Rs, scf/STB
19.4
44.6
API,
1.032
1.997
Bo
1.37
GEg, (aire= 1) 0.75
Tabla 6-22.- Rangos de datos utilizados por Marhoun.
6.2.6.1.5. CORRELACIN DE ARP
Realizada con la solubilidad del gas, Rs , esta correlacin est en funcin fuertemente de la
presin, temperatura, gravedad API , y la gravedad especifica del gas, Arps (1962) propuso la
siguiente relacin simplificada para aproximar el factor volumtrico del petrleo de sistema de petrleo
ligeros.
Bo = 1.05 + 0.0005 * Rs
Ec.6.89
La expresin lineal de arriba provee una rpida aproximacin del factor volumtrico del
petrleo. La relacin propuesta puede solo ser usada cuando los datos PVT necesarios no son
disponibles para las otras ecuaciones.
201
202
Bo = F + a1 * T + a 2 * T 2 +
a3
a
a
+ a 4 * P + a5 * P 2 + 6 + a7 * Rs + a8 * Rs 2 + 9 EC.6.90
P
Rs
T
Con:
Donde:
Los coeficientes son:
a1 = -4.5243973x10-4
a 2 = 3.9063637x10-6
a 3 = -5.5542509
a 4 = -5.7603220x10-6
a 5 = -3.9528992x10-9
a 6 = 16.289473
a 7 = 3.8718887x10-4
a8 = 7.0703685x10-8
a 9 = -1.4358395
a10 = -0.12869353
a11 = 0.023484894
a12 = 0.015966573
a13 = 0.021946351
Un total de 201 datos experimentales fueron usados para generar los valores ptimos de los
coeficientes. La correlacin propuesta produce principalmente un promedio de desviacin de 1.094%
y una desviacin estndar de 2.5% cuando es usada para reproducir el factor volumtrico
experimental.
6.2.6.1.7. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad14 (1993) desarrollaron una nueva correlacin para el petrleo del Golfo de
Mxico. La correlacin de Standing10 aplicada en el factor volumtrico del petrleo fue tomada como
base para desarrollar los nuevos coeficientes de la nueva correlacin.
En el desarrollo de la nueva correlacin se aplico el anlisis de una regresin no-lineal. Se
analizaron 90 muestras de petrleo del Golfo de Mxico para desarrollar esta correlacin.
La expresin es la siguiente:
Bo = a1 + a 2 * Rs a2
GEg a4
*
a5
GEo
+ a 6 * (T ) a7
a8
Ec.6.91
Donde:
a1 = 1.0113
a 2 = 7.2046x10-5
a 3 = 0.3738
a 4 = 0.2914
a 5 = 0.6265
a 6 = 0.24626
a 7 = 0.5371
a8 = 3.0936
Propiedades
T, F
Mnimo
114
Mximo
288
202
203
217
1406
Rs, scf/STB
16.3
45
API,
1.118
1.623
Bo
0.85
GEg, (aire= 1) 0.58
Tabla 6-23.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 0.64 % y una desviacin
estndar de 0.58%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser
observados en la tabla 6-23.
Bo = a1 + a 2 * (T + 460 ) + a 3 * M + a 4 * M 2
Ec.6.92
M = Rs a5 * GEg a6 * GEo a7
Donde:
a1 = 0.9657876
a 2 = 7.73x10-4
a 4 = -6.8987x10-10
a 5 = 1.2
a 3 = 4.8141x10-5
a 6 = -0.147
a 7 = -5.222
La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 1.4% y una desviacin
estndar de 1.91%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin son mostrados en la tabla6-24.
Propiedades
Mnimo
Mximo
75
290
T, F
0
1664
Rs, scf/STB
9.5
59.5
API,
1.028
2.042
Bo
1.35
GEg, (aire= 1) 0.51
Tabla 6-24.- Rangos de datos utilizados por Majeed y Salman.
Abdul-Majeed G. H. A. y Salman N. H. :An Empirical correlation for FVF Prediction, J. Can. Pet.
Tech.,1988, pag. 118-122.
203
204
Dokla y Osman 25 (1992) publicaron un nuevo juego de correlacin para estimar el factor
volumtrico del petrleo, para petrleos de UAE. En la correlacin desarrollada se usaron 51 juegos
de datos para calcular los nuevos coeficientes para la correlacin de Al-Marhoun21 (1988) del Medio
Oriente.
La ecuacin propuesta es la siguiente:
Bo = a1 + a 2 * (T + 460 ) + a 3 * M + a 4 * M 2
Ec.6.93
M = Rs a5 * GEg a6 * GEo a7
Donde:
a1 = 0.431935x10-1
a 2 = 0.156667x10-2
a 4 = 0.380525x10-5
a 5 = 0.773572
a 3 = 0.139775x10-2
a 6 = 0.404020
a 7 = -0.882605
La correlacin propuesta produce
desviacin estndar de 1.681%.
un promedio de
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla
6-25.
Propiedades
Mnimo
Mximo
190
275
T, F
181
2266
Rs, scf/STB
28.2
40.3
API,
1.216
2.493
Bo
1.29
GEg, (aire= 1) 0.80
Tabla 6-25.- Rangos de datos utilizados por Dokla y Osman.
Ec.6.94
G = Rs a4 * GEg a5 * GEo a6 + a 7 * (T )
Donde:
a1 = -2.6541
a 2 = 0.5576
a 3 = 0.3331
a 4 = 0.5956
25
Dokla, M. y Osman M. : Correlation of PVT properties for UAE crudes, paper SPE 21342, Marzo 1992, pag.
41-46.
204
205
a 5 = 0.2369
a 6 = -1.3282
a 7 = 0.0976
La correlacin propuesta produce una promedio de error 13.02% y una desviacin estndar
de 37.02%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla 6-26.
Propiedades
Mnimo Mximo
95
260
T, F
6
1645
Rs, scf/STB
18
44.9
API,
1.060
2.064
Bo
1.7
GEg, (aire= 1) 0.66
Tabla 6-26.- Rangos de datos utilizados por Frarshad, Lebrance, Garber y Osorio.
GEg
Bo = a1 + a 2 * Rs *
+ a4 * T
GEo
Ec.6.95
API
+ b3 * GEg
X = b1 + b2 *
GEg
Donde:
a1 = 0.972
b1 = 1.1663
a 2 = 1.472x10-4
b2 = 0.762x10-3
a 3 = 0.5
b3 = -0.0399
a 4 = 1.25
La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 1.44% y una desviacin
estndar de 1.88%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin son observados en la
tabla 6-27.
Propiedades
T, F
Rs, scf/STB
API,
Bo
GEg, (aire= 1)
Mnimo
125
142
26.6
1.085
0.612
Mximo
280
1440
53
1.954
1.32
26
Omar M. I. y Todd A. C.: Development of new modified black oil correlation for Malaysian crudes, paper
SPE 25338, 1993.
205
206
Bo = a1 + a 2 *
Rs * T
GEo 2
Ec.6.96
Donde:
a 2 = 1.41x10-6
a1 = 1.122018
Bo = [a1 + a 2 * T ]* N
Ec.6.97
GEo
N = EXP a3 * Rs + a 4 *
GEg
Donde:
a1 = 1.0031
a 2 = 0.0008
a 3 = 0.0004
a 4 = 0.0006
Mnimo
Mximo
27
Almehaideb R. A.: Improved PVT correlations for UAE crude oils, Paper SPE 37691, 1997, Pag. 109-120.
Macary S. M. y El-Batanoney M. H. :Derivation of PVT correlation for the Gulf of Suez Crude oils, SPE,
1992.
28
206
207
130
290
T, F
200
1200
Rs, scf/STB
25
40
API,
1.20
2
Bo
0.70
1
GEg, (aire= 1)
Tabla 6-29.- Rangos de datos utilizados por Macary El-Batanomy.
6.2.6.1.14. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1994) revisaron las siguientes correlaciones: Standing10, Glaso19,
Vsquez-Beggs12, Obomanu-Okpobori 29 , Marhoun21 y Majeed-Salman24 las cuales tambin fueron
evaluadas usando un base de datos flash. Ya que la correlacin de Standing10 se encontr que puede
ser la mejor entonces, sta fue evaluada con la base de datos propuesta para el desarrollo de una
nueva correlacin. Su forma funcional fue usada para desarrollar la nueva correlacin.
La correlacin fue desarrollada usando
primordialmente en la estimacin del error estndar.
anlisis
de
regresin
no-lineal.
Basada
La base de datos para este estudio fue recolectado desde reportes PVT y de la literatura
existente. Existen dos fuentes de datos en este estudio: La primera fue obtenida desde el Noreste de
Asia, principalmente de Indonesia. La segunda fuente fue obtenida desde el Norte de Amrica
incluyendo reas de costa afuera. El resto fue obtenido del medio Oriente y Latino Amrica. Un juego
de datos de 5392 fue usado para el desarrollo de la correlacin, los datos reportados son de 740
diferentes muestras de petrleo. La correlacin propuesta es la siguiente:
GEg a4
Bo = a1 + a 2 * Rs a3 *
+ a6 * T
a5
GEo
a7
Ec.6.98
Donde:
a1 = 0.98496
a 2 = 0.0001
a 3 = 0.755
a 4 = 0.25
a 5 = 1.5
a 6 = 0.45
a 6 = 1.5
Propiedades
Mnimo Mximo
75
320
T, F
0
2890
Rs, scf/STB
14.4
58.9
API,
1.007
2.144
Bo
1.71
GEg, (aire= 1) 0.38
Tabla 6-30.- Rangos de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
La correlacin propuesta por Kartoatmodjo y Schmidt17 report un promedio de error -0.104%
y un promedio de error absoluto de 2.025%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta
correlacin pueden ser observados en la tabla 6-30.
6.2.6.1.15. CORRELACIN DE VELARDE EL AL.
Velarde Et Al.23 (1996) en su trabajo de tesis realizado propuso una nueva correlacin para
estimar el factor volumtrico del petrleo; orient dos aproximaciones separadas para desarrollar la
correlacin. En el primer mtodo uso una ecuacin de Standing de forma modificada para estimar el
factor volumtrico del petrleo. Mientras que en la segunda aproximacin uso una ecuacin de
29
Obomanu D A. y Okpobori G. A.: Correlating the PVT properties of Nigerian crudes, Trans ASME Vol.
109, 1987.
207
208
McCain- Hill. Para estimar la densidad del lquido del reservorio, la cual fue utilizada para calcular el
Bo .
En el anlisis realizado en las dos ecuaciones que se utiliz, se vio que la ecuacin de
Standing10 realiza mejores estimaciones del factor volumtrico del petrleo, por lo tanto para el
desarrollo de la nueva correlacin propuesta debe utilizarse la ecuacin de Standing10.
Se aplic un anlisis de regresin no lineal para obtener los nuevos coeficientes de la
correlacin propuesta. La forma final de la correlacin del factor volumtrico el petrleo es dado en la
expresin siguiente:
+ 0.019073 * T
2.465976
Ec.6.99
Esta correlacin puede estimar valores exactos para el factor volumtrico del petrleo a
presiones debajo del punto de burbuja, sin embargo se observ que los valores medidos del factor
volumtrico del petrleo a presiones de 0 psia fueron diferentes que los valores tericos, que estn
dados por 1 bbl / STB . Esta discrepancia cre la dificulta en el desarrollo de la correlacin.
Considerando que el factor volumtrico del petrleo a presin de 0 psia es irrelevante para los
clculos de ingeniera. Los rangos de datos utilizados en la correlacin son tambin los mismos que
se utiliz para el desarrollo de la correlacin para estimar la solubilidad del gas. Se puede observar en
la tabla 6-17.La correlacin registr un promedio de error absoluto de 0.84%.
6.2.6.1.16. CORRELACIN DE AL-SHAMMASI
Al-Shammasi 30 (1999) en el desarrollo de su correlacin para el factor volumtrico del petrleo
analizo dos correlaciones.
Los parmetros del anlisis estadstico para las dos correlaciones indican que el modelo de
Petrosky y Farshad14 con sus coeficientes originales publicados, es la correlacin que mejor
aproximacin tiene para los datos usados en el desarrollo de esta correlacin. Por lo tanto la
correlacin de Petrosky y Farshad fue utilizada, desarrollando la siguiente ecuacin:
Rs
T
Bo = 1 + 0.000412 *
+ 0.000650 *
GEo
GEo
Ec.6.100
La correlacin emprica es aceptable por que reporta un promedio de error absoluto de 1.8%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo Mximo
31.7
7127
Pb, psi
74
341.6
T, F
6
3298.6
Rs, scf/STB
6
63.7
API,
1.02
2.916
Bo
3.44
GEg, (aire= 1) 0.51
Tabla 6-31.- Rangos de datos utilizados por Al-Shammasi.
6.2.6.2. PETRLEO BAJO-SATURADO
Con el incremento de las presiones arriba del punto de burbuja Pr > Pb , el factor volumtrico
del petrleo disminuye debido a la compresin del petrleo, como es ilustrado esquemticamente en
la figura 6-12, para la estimacin de los efectos de la compresibilidad del petrleo en el Bo , primero
el factor volumtrico del petrleo a la presin de burbuja es calculado usando alguno de los mtodos
30
Al-Shammasi A A.: Bubble point pressure and oil formation volume factor correlations, Paper SPE 53185,
1999.
208
209
descritos previamente. El Bo calculado es entonces ajustado para estimar los efectos del incremento
de la presin sobre el punto de burbuja. Este paso del ajuste es llevado acabo usando el coeficiente
de compresibilidad isotrmico, como es descrito debajo.
El coeficiente de compresibilidad isotrmico (como es expresado matemticamente por la
ecuacin 6-44) puede ser equivalentemente escrito en trminos del factor volumtrico:
Co =
1 Bo
Bo P
Ec.6.101
Pb
Co dp =
Evaluando
Bo
Bob
1
dBo
Bo
Ec.6.102
dar:
Bo = Bob EXP[ Co (P Pb )]
Ec.6.103
P
Bo = Bob EXP A LN
Pb
Ec.6.104
Donde:
Co (ecuacin 6-67) de Ahmed11, en la ecuacin 6-102, nos dar una correlacin que estima el factor
volumtrico del petrleo arriba del punto de burbuja, la ecuacin es la siguiente:
Ec.6.105
Donde:
D = [4.588893 + 0.0025999 Rs ]
a = 0.00018473
209
210
Bo = Bob * e co ( Pb P )
Ec.6.106
Co de Kartoatmodjo y Schimidt17.
Bt =
Ec.6.107
Bo y Bt versus P .
Un grfico tpico del Bt en funcin de la presin para un petrleo es mostrado en la figura 6-14. La
curva del factor volumtrico del petrleo es tambin incluida en la ilustracin. A esto se debe notar que
el Bo y El Bt son idnticos, a la presin por encima del punto de burbuja, debido a que el fluido se
encuentra en una sola fase. Tambin se debe notar que a presiones por debajo del punto de burbuja,
las diferencias en los valores de las propiedades del petrleo representan el volumen de gas en
solucin, medido a condiciones del sistema por un barril de petrleo en el tanque de almacenamiento.
210
211
Rsb Representa la solubilidad del gas a la presin del punto de burbuja Pb . Bajando la
presin de la celda a una presin P , una parte de la solucin del gas es producida y ocupa un cierto
volumen de la celda PVT. Suponer que Rs y Bo representan la correspondiente solubilidad del gas y
el factor volumtrico petrleo a una presin P . Obviamente, el trmino ( Rsb Rs ) representa el
volumen del gas libre cuando es medido en scf por un barril de petrleo en el tanque. El volumen del
gas libre a las condiciones de la celda es entonces:
Ec.6.108
Donde:
(Vg )P ,T
petrleo.
El volumen de petrleo remanente a las condiciones de la celda es:
(V )P ,T
= Bo
Bt = Bo + (Rsb Rs) Bg
La exactitud de la estimacin del
estimacin de los parmetros PVT : Bo ,
Ec.6.109
211
212
EC.6.110
Bt * = Rs
Donde C = 2.9 10
0.00027 Rs
Glaso report una desviacin estndar de 6.54% para la correlacin del factor volumtrico total.
6.2.7.2. CORRELACIN DE MARHOUN
Basado en 1556 factores volumtricos totales determinados experimentalmente, Marhoun21
(1988) us un modelo de regresin no lineal mltiple para desarrollar una expresin matemtica para
el Bt . La ecuacin emprica tiene la siguiente forma:
Ec.6.111
Con:
Donde:
a = 0.644516
b = 1.079340
d = 2.00621
e = 0.761910
c = 0.724874
Marhoun21 report un promedio de error absoluto de 4.11% con una desviacin estndar de
4.94% para la correlacin.
6.2.7.3. CORRELACIN DE SAGE Y OLDS
Sage y Olds 31 (1947) propusieron una correlacin para determinar el factor volumtrico total
para sistemas de gases condensados (ver captulo V parte condensados).
Su correlacin es basada en la solubilidad del gas, la presin y temperatura de inters, la correlacin
es la siguiente:
Bt =
La variable
Rs (T + 460 )
Z*
P
Ec.6.112
Z * = A0 + A1 P + A2 P 1.5 + A3
P1.5
P
+ A4
(T + 460)
(T + 460)
Donde:
Variable
A0
A1
A2
A3
Valor
5.050x10-3
-2.740x10-6
3.331x10-8
2.198x10-3
31
Sage B.H. y Olds R.H.: Volumetric behavior of oil and gas from several San Joaquin Valley Fields, Trans.
AIME, 1947.
212
213
47.4
12.22 LOG (A * )
47.4
Bt = EXP 5.262
12.22 LOG A*
( )
Ec.6.113
Donde:
T 0.5
A = Rs
GEo a
0.3
GEg
Donde el coeficiente
96.8
A* = EXP LOG( A) 10.1
(
)
6
.
604
+
LOG
P
213
214
La viscosidad del petrleo usualmente tienen las unidades de centipoise , aunque otras
unidades son tambin usadas. La viscosidad, como otras propiedades fsicas de los lquidos, es
afectado por la presin y temperatura. Un incremento en la temperatura causa una disminucin en la
viscosidad. Una disminucin en la presin causa una disminucin en la viscosidad. En adicin, en el
caso de los lquidos del reservorio, hay un tercer parmetro el cual afecta a la viscosidad. Una
disminucin en la cantidad de gas en solucin en el lquido causa un incremento en la viscosidad, y
por supuesto la cantidad de gas en solucin es una funcin directa de la presin como se puede
observar en la figura 6.16.
La viscosidad de un lquido es relacionada directamente al tipo y tamao de las molculas y la
variacin de la viscosidad se debe a la estructura molecular la cual no es conocida con exactitud.
La figura 6-17 muestra la relacin de la viscosidad de un reservorio de petrleo con la presin
a la temperatura constante. a presiones por arriba del punto de burbuja, la viscosidad del petrleo de
un reservorio disminuye, casi linealmente cuando la presin disminuye. Sin embargo cuando la
presin de reservorio disminuye debajo del punto de burbuja, el lquido cambia su composicin. Este
cambio en la composicin de lquido causa un gran incremento en la viscosidad del petrleo en el
reservorio cuando la presin disminuye debajo del punto de burbuja.
Sutton y Farashad20 (1986), y Khan et al. 32 (1987), evaluaron y presentaron una revisin de
las correlaciones de la viscosidad usadas mundialmente. De acuerdo a la presin acordaron que la
viscosidad del petrleo puede ser clasificada dentro de tres categoras:
32
Khan S. A. et al. :Viscosity correlations for Saudi Arabian crude oils, Paper SPE 15720, 1987.
214
215
Figure 6-17.- Forma tpica de la viscosidad del petrleo en funcin de la presin a temperatura de
reservorio constante.
6.2.8.1. COMPOSICIN DESCONOCIDA
Variadas correlaciones han sido propuestas para cuando no se tiene la composicin del
lquido. A continuacin se nombran cada una de ellas.
6.2.8.1.1. PETRLEO MUERTO
La viscosidad del petrleo muerto es definida como la viscosidad del petrleo a la presin
atmosfrica (no hay gas en solucin) y temperatura del sistema.
od
1.8 10 7
= 0.32 +
API 4.53
360
(T + 460 ) 260
Ec.6.114
Con
a = 10
0.43+8.33
API
33
Beal C. :The viscosity o air, Water, natural gas , crude oils and its associated gases at oil field temperature and
pressures, Trans. AIME Vol 165, 1946, Pag. 94-112.
215
216
od = 10 X 1
Ec.6.115
Donde:
X = Y (T )
1.163
Y = 10 Z
Z = 3.0324 0.02023 API
El rango de datos usados para el desarrollo de la ecuacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo Mximo
20
2070
GOR, scf/STB
58
Gravedad del petrleo, API 16
0
5250
Presin, Psig
70
295
Temperatura, F.
Tabla 6-33.- Rangos de datos utilizados por Beggs-Robinson.
Un promedio de error de -0.64% con una desviacin estndar de 13.53% fue reportado para la
correlacin cuando se probo con los dados usados para su desarrollo. Sutton y Farashad20 (1986)
reportaron un error de 114.3% cuando la correlacin fue probada contra 93 casos de la literatura.
6.2.8.1.1.3. CORRELACIN DE GLASO
Glaso19 (1980), propuso una relacin matemtica generalizada para calcular la viscosidad del
petrleo muerto, la relacin fue desarrollada desde mediciones experimentales en 26 muestras de
petrleo. La correlacin tiene la siguiente forma:
Ec.6.116
Donde:
Beggs H.D. y Robinson J.R. :Estimating the viscosity of crude oils systems, JPT, September 1975, Pag.
1140-1141.
35
Petrosky G.E. Jr. y Farshad F. F.: Viscosity correlation for Golfo of Mexico crude oils, Paper SPE 29468,
1995.
216
217
datos fue concluida con informes de pruebas de liberacin diferencial y pruebas de separacin de
laboratorio de dos etapas. El nmero de puntos utilizados en el desarrollo de la correlacin fue de 118
puntos de datos. Una descripcin de los datos utilizados en el desarrollo de cada relacin es mostrada
en la tabla 6-34.
Propiedad PVT
Mnimo
Mximo
Media
Desviacin
estndar
0.725
10.249
2.518
1.761
Uod, cp
114
288
178
35
T, F
25.4
47.1
34.6
4.6
API,
5.29
0.63
0.3
% molar del dixido de carbono 0.04
2.38
0.25
0130
Porcentaje molar de nitrgeno 0
Tabla 6-34.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
En el desarrollo de la ecuacin primero se analiz una regresin mltiple no lineal pero la cual
se cambi por un anlisis de regresin mltiple lineal con la cual se obtuvieron mejores
representaciones de la viscosidad del petrleo muerto.
Para el desarrollo de la ecuacin se basaron en la siguiente relacin general:
Uod = f ( API , T )
La variable independiente utilizada en la correlacin fue obtenida desde datos diferencial de
laboratorio, la gravedad API es la del petrleo residual, y la temperatura es la de reservorio. El mejor
anlisis de la regresin dio como resultado la siguiente ecuacin:
EC.6.117
EC.6.118
36
Al-Khafaji A.H., Abdul-Majeed G.H., y Hasson S.F.: Viscosity correlation for dead, live and under saturated
crude oils, J. Pet. Res. No. 6, 1987.
217
218
od =
10 4.95630.00488T
T
API +
30 14.29
Ec.6.119
2.709
ob = 10 a od b
Con:
a = Rs 2.2 10 7 Rs 7.4 10 4
Ec.6.120
b=
d = 1.1 10 3 Rs
e = 3.74 10 3 Rs
Chew y Connally37 desarrollaron los datos que alcanzan los siguientes rangos y valores para
las variables independientes:
Propiedades
Mnimo
Mximo
5645
Presin, psia 132
72
292
T, F
3544
GOR, scf/STB 51
0.377
50
uod
Tabla 6-35.- Rangos de datos utilizados por Chew y Connally.
6.2.8.1.2.2. CORRELACIN BEGGS-ROBINSON
Desde 2073 mediciones de viscosidad de petrleo saturado, Beggs y Robinson34 (1975)
propusieron una correlacin emprica para estimar la viscosidad del petrleo saturado, la expresin
matemtica propuesta tiene la siguiente forma:
ob = a (Rs + od )b
Ec.6.121
Donde:
37
Chew J. y Connally Jr. C.A. :a viscosity correlation for gas-Saturated crude oils , Trans. AIME vol. 216,
1959, Pag. 23-25.
218
219
0.515
0.338
El report una exactitud de la correlacin de 1.83% con una desviacin estndar de 27.25%.
El rango de datos usados para el desarrollo de la ecuacin de Beggs y Robinson34 es:
Propiedades
Mnimo
Mximo
132
5265
Presin, psia
70
295
T, F
16
58
API,
20
2700
GOR, scf/STB
Tabla 6-36.- Rangos de datos utilizados por Beggs-Robinson.
6.2.8.1.2.3. CORRELACIN DE KHAN
Basado en datos de petrleo desde Arabia Saudita, Khan et al.32 (1987) propuso una ecuacin
emprica para estimar la viscosidad del petrleo a la presin del punto de burbuja o debajo. Un total de
75 muestras de fondo, 1841 datos de viscosidad de 62 campos fueron usados en el desarrollo de la
ecuacin siguiente:
Viscosidad a la presin del punto de burbuja:
ob =
Rs r
4.5
Ec.6.122
(1 GEo )
P
b = ob
Pb
0.14
EXP ( 2.5 10 4 (P Pb ))
Ec.6.123
Donde:
r =
(T + 460 )
460
Propiedades
Mnimo Mximo
100
4315
Presin, psia
75
240
T, F
14.3
24.6
API,
1901
GOR, scf/STB 24
Tabla 6-37.- Rangos de datos utilizados por Khan.
La correlacin propuesta por Khan32 y sus co-trabajos pueden ser usados con los rangos de la
tabla 6-37. El report un promedio de error relativo de la correlacin de -1.33%.
6.2.8.1.2.4. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad35 (1995) desarrollaron una correlacin para determinar la viscosidad del
petrleo saturado para petrleos del Golfo de Mxico, esta fue desarrollada basada en la siguiente
relacin general:
219
220
ob = f ( od , Rs )
Las muestras de los fluidos analizados en el desarrollo de la correlacin para estimar la
viscosidad del petrleo saturado son las mismas que se utiliz en la correlacin de la viscosidad del
petrleo muerto.
Los rangos de datos para el desarrollo de la ecuacin pueden observarse en la tabla 6-38, la
viscosidad del petrleo muerto, utilizado en la correlacin fue obtenida desde datos diferenciales de
laboratorio. La solubilidad del gas fue obtenido ajustando la solubilidad del gas diferencial. Usando la
tcnica propuesta por Amyx, Bass Whiting.
La correlacin propuesta es la siguiente ecuacin:
ob = A * od B
Donde:
EC.6.124
*Rs
* Rs
Propiedad PVT
Mnimo
Mximo
Media
Desviacin
estndar
0.211
7.403
1.248
1.092
Uob, cp
0.725
11.690
2.868
2.325
Uod, cp
21
1885
380
266
GOR, scf/STB
3.72
0.66
0.1
% molar del dixido de carbono 0
0
0.79
0.19
0.19
Porcentaje molar de nitrgeno
Tabla 6-38.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
6.2.8.1.2.5. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1991) propusieron una nueva correlacin para estimar la viscosidad
del petrleo saturado, la base de datos para el desarrollo de sta correlacin es la misma que se
utiliz para el desarrollo de las correlaciones de od , Rs , Pb , Co , pueden ser observados en la
tabla 6-7. Para el desarrollo de la ecuacin se utilizaron 5321 puntos de datos.
La viscosidad del petrleo vivo o saturado, representa la viscosidad del gas en el sistema de
petrleo saturado. La correlacin de la viscosidad del petrleo vivo, fue desarrollado tomando las
ventajas del hecho de que es una relacin lineal, existente entre Log ( ob ) para un valor particular de
gas disuelto. Dos publicaciones fueron consideradas para este estudio: Chew-Connally37 y la BeggsRobinson34. La ecuacin presentada en este estudio es la correlacin de Chew-Connally37 con una
respectiva modificacin. La correlacin propuesta es la siguiente:
EC.6.125
Donde:
(0.43+ 0.5105Y )
y:
Y = 10 0.00081Rs
6.2.8.1.3. PETRLEO BAJO-SATURADO
220
221
La viscosidad del petrleo bajo saturado es definida como la viscosidad del petrleo a la
presin arriba del punto de burbuja y a la temperatura de reservorio.
A presiones mayores que la presin del punto burbuja del petrleo, un ajuste ms avanzado
deber ser hecho para la viscosidad del petrleo en el punto burbuja, ob , Para explicar la
compresin y el grado de bajo-saturacin en el reservorio.
Ec.6.126
P
o = ob
Pb
Ec.6.127
Donde:
m = 2.6 P 1.187 10 a
Con:
a = 3.9 10 5 P 5
Los datos usados en el desarrollo de la correlacin 6-127 pueden ser observados en la tabla
6-39. El promedio de error de la correlacin de la viscosidad es reportada como -7.54%.
Propiedades
Mnimo
Mximo
141
9515
Presin, psia
75
240
T, F
0.117
148
Viscosidad, cp
1.351
Gravedad del gas 0.511
15.3
59.5
API,
9.3
2199
GOR, scf/STB
Tabla 6-39.- Rangos de datos utilizados por Vzquez-Beggs.
38
Vasquez M.E.: Correlation for fluid physical properties prediction, MS Thesis, U. of Tulsa , 1976.
221
222
Khan et al.32 (1987) desarrollaron la siguiente ecuacin para determinar la viscosidad del petrleo bajo
saturado:
o = ob EXP [9.6 10 5 (P Pb )]
Ec.6.128
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la ecuacin son observados en la tabla 640. El autor report un promedio de error relativo absoluto de 2% para la correlacin.
Propiedades
Mnimo
Mximo
14.7
5015
Presin, psia
0.13
17.9
Uob en el punto de burbuja, cp
71
Uo arriba del punto de burbuja, cp 0.13
0.13
77.4
Uo debajo del punto de burbuja, cp
107
4315
Pb ,psia
24
1901
GOR, scf/STB
75
240
T, F
0.117
148
Viscosidad, cp
0.752
1.367
GEg (aire = 1)
14.3
44.6
API,
0.03
11.07
CO2, % molar
0.02
1.01
H2 % molar
0
9.78
H2S, % molar
Tabla 6-40.- Rangos de datos utilizados por Khan.
6.2.8.1.3.4. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky Y Farshad35 (1995) desarrollaron una correlacin para estimar la viscosidad del
petrleo bajo saturado, los puntos analizados fueron 404 nmeros de datos, el rango de datos se
puede observar en la tabla 6-41; se utiliz un anlisis de regresin lineal en el desarrollo.
La correlacin de la viscosidad para petrleos bajo saturado del Golfo de Mxico fue
desarrollado basado en la siguiente relacin general:
o = f ( ob , Pb, P )
La viscosidad del petrleo saturado, utilizada en la correlacin fue obtenida desde mediciones
de laboratorio en el punto de burbuja.
La ecuacin propuesta es la siguiente:
o = ob + 1.3449 x10 3 * (P Pb ) * 10 A
EC.6.129
Propiedades
Mnimo
Mximo
Media
Desviacin
estndar
0.224
4.090
0.961
0.810
Uo, cp
1600
10250
4658
1719
Presin bajo saturado, psia
0.211
3.546
0.891
0.753
uob, cp
1574
9552
3885
1550
Pb, psia
0
5.29
0.63
0.82
CO2, % molar
0
2.38
0.25
0.29
N2, % molar
Tabla 6-41.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
La nueva correlacin para la viscosidad, predice mediciones de la viscosidad del petrleo bajo
saturado con un promedio relativo y un error absoluto de -0.2% y 2.9%, como una correspondiente
desviacin estndar de 4.2% y 3%.
222
223
= f (P, T , x1 ,........, x n )
Donde:
n
x
i =1
=1
[[
ob = oL + m 1 a0 a1 r + a 2 r 2 + a3 r 3 + a 4 r 4 0.0001
Ec.6.131
39
Lohrenz J. Bra B.G. y Clark C.R.: Calculating Viscosities of reservoir fluids from their Compositions, J. Pet.
Tech., October 1964, Pag. 1171-1176.
223
224
m =
5.4402 Tpc1 / 6
MWa 0.5 Ppc 2 / 3
Ec.6.132
Donde:
a0 = 0.1023
a1 = 0.023364
a3 = 0.040758
a4 = 0.0093724
r = Mwa
a2 = 0.058533
Ec.6.133
VC + :
7
El autor emple la siguiente relacin para determinar la viscosidad del petrleo vivo:
(x
n
oL =
i =1
i MWi
(x
n
MWi
0.5
i =1
0.5
)
Ec.6.135
i =
i =
34 10 5 Tri 0.94
i
17.78 10 5 [4.58 Tri 1.67]
Para
Tri 1.5
Ec.6.136
Para
Tri >1.5
Ec.6.137
0.625
T
.
Tci
i =
5.4402 Tci
MWi
0.5
1
6
Pci
2
3
Ec.6.138
Se deber notar que cuando se aplica la ecuacin 6-133, la viscosidad del componente, i.e.,
+
C 7 , deber ser calculada por cualquier correlacin de la viscosidad del petrleo muerto discutida
anteriormente.
224
225
de la viscosidad son disponibles se observa, que el volumen crtico de la fraccin plus puede ser
ajustado hasta ser igual con los datos experimentales.
En caso donde el ajuste del volumen crtico de la fraccin plus es inadecuado, los valores de
los coeficientes a 0 a 4 debern ser modificados.
6.2.8.2.1.2. CORRELACIN DE LITTLE KENNEDY
Little y Kennedy 40 (1988) propusieron una ecuacin emprica para predecir la viscosidad del
petrleo saturado. La correlacin fue originada desde los estudios de comportamiento de 828 distintos
sistemas del petrleo representando 3349 mediciones de viscosidad.
La ecuacin es similar en forma a la ecuacin de estado de Van der Waals. El autor expres
la ecuacin en la siguiente forma:
a b
2
m
ob +
ob m m = 0
ob bm +
(T + 460)
(T + 460)
(T + 460 )
Ec.6.139
a m , bm :
a m = EXP( A)
Ec.6.140
bm = EXP(B )
Ec.6.141
A = A0 +
Ec. 6.142
B = B0 +
MWC +
B1
B2
3
4
7
+
+ B3 GEC + + B4 GEC + + B5
4
7
7
GEC +
(T + 460) (T + 460)
7
+ B6
T
(
460
)
+
Ec.6.143
Donde:
A0 A10 , B0 B11 = Coeficientes de la ecuacin 6-142 y 6-143, y pueden ser observados en la tabla
6-42.
La ecuacin 6-139 puede ser resuelta para la viscosidad del petrleo saturado, a la presin, y
temperatura de inters, puede utilizarse la tcnica de iteracin Newton-Raspon, para resolver la
ecuacin propuesta.
La correlacin report un promedio de error de 9.9% cuando fue probada contra los datos
experimentales usados en el desarrollo de la ecuacin.
Coeficientes
A0 B0
A1 B1
A2 B2
Eq. 6-140
21.918581
-16815.621
0.023315983
Eq. 6-141
-2.6941621
3757.4919
-0.31409829x1012
40
Little J.E. y Kennedy H.T.: A correlation of the viscosity of Hydrocarbon systems with pressure, temperature
y compositions, SPEJ junio 1968, pag. 157-162.
225
226
-0.019218951
-33.744827
A3 B3
479.783669
31.333913
A4 B4
-719.808848
0.24400196x10-10
A5 B5
-0.096858449
4.632634x104
A6 B6
0.54324554x10-6
-0.037022195
A7 B7
0.0021040196
0.0011348044
A8 B8
-0.4332274341x10-11 -0.0547665355x10-15
A9 B9
-0.0081362043
0.0893548761x10-3
A10 B10
-2.05018084x10-6
B11
Tabla 6-42.- Coeficientes para la ecuacin 6-142 y 6-143.
B
Rs 0.83
Pb = 18.2
10 a 1.4
GEg
Ec.6.144
Con:
Mnimo
130
100
Mximo
7000
258
226
227
20
1425
Rs, scf/STB
16.5
63.8
API,
0.59
0.95
GEg, (aire =1)
Tabla 6-43.- Rango de datos utilizados por Standing.
6.2.9.2. CORRELACIN DE LASATER
Lasater18 (1958) present una correlacin grfica para estimar la presin del punto de burbuja.
La correlacin fue desarrollada desde un total de 158 mediciones experimentales de presin de
saturacin en muestras de petrleo. Las muestras fueron recolectadas desde reservorios de petrleo
en Canad el este del continente medio, los Estados Unidos, y Amrica del Sur. Lasater emple los
parmetros de correlacin iguales a los que us Standing9 en el desarrollo de su correlacin. Las
siguientes ecuaciones son presentadas por Lasater18 en su correlacin:
Pb =
(Pf (T + 459.67 ))
Ec.6.145
GEg
Pf = a 6 a 7 * Yg + a8 * Yg 2
Yg =
Rs
a1
Mo = a 3 a 4 * API + a 5 * API 2
Rs a 2 * GEo
+
a1 Mo
Donde:
a1 = 379.3
a2 = 350
a3 = 725.32143
a4 = 16.03333
a5 = 0.09524
a6 = 0.38418
a7 = 1.20081
a8 = 9.64868
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo Mximo
48
5780
Pb, psia
82
272
T, F
3
3905
Rs, scf/STB
17.9
51.1
API,
1.2
GEg, (aire =1) 0.57
Tabla 6-44.- Rango de datos utilizados por Lasater.
Se deben notar que los gases naturales asociados con el petrleo en las muestras usadas en
el estudio del Lasater18 fueron esencialmente libres de impureza.
Lasater18 report un promedio de error de 3.8% entre las mediciones y los clculos de la
presin de burbuja.
6.2.9.3. CORRELACIN DE VZQUEZ-BEGGS
La correlacin de la solubilidad del gas de Vzquez Beggs12, que es presentada en la
ecuacin 6-76, puede ser resuelta para la presin del punto de burbuja Pb dando:
C * Rs a
10
Pb = 1
GEgs
C2
Ec.6.146
Con:
227
228
a=
C 3 * API
(T + 460 )
La gravedad especfica del gas GEgs a la presin de referencia del separador es definida por
Coeficientes
API 30
API > 30
27.64
56.06
C1
1.0937
1.187
C2
11.172
10.393
C3
Tabla 6-45.- Coeficientes de la correlacin de Vzquez-Beggs.
Vzquez-Beggs12 analizaron 6004 datos de muestras del petrleo de todo el mundo, Los
rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo
Mximo
15
6055
Pb, psia
75
294
T, F
0
2199
Rs, scf/STB
15.3
59.3
API,
0.51
1.35
GEg, (aire =1)
Tabla 6-46.- Rango de datos utilizados por Vzquez-Beggs.
6.2.9.4. CORRELACIN DE GLASO
.Glaso19 (1980) us 45 muestras de petrleo desde el mar del norte, para desarrollar una
correlacin en la prediccin de la presin del punto de burbuja. Glas19 propuso la siguiente
expresin:
Ec.6.147
Rs
* T b * API c
Pb =
GEg
*
Ec.6.148
b = 0.172
c = -0.989
El rango de datos utilizado para el desarrollo de la correlacin puede ser observados en la tabla 6-47.
Propiedades
Mnimo
Mximo
165
7142
Pb, psia
80
280
T, F
90
2637
Rs, scf/STB
22.3
48.1
API,
0.65
1.35
GEg, (aire =1)
Tabla 6-47.- Rango de datos utilizados por Glaso.
Para petrleos voltil, Glaso19 recomienda que los coeficientes de la temperatura b de la
ecuacin 6-148 pueda ser cambiado, al valor de 0.130. Para mayor exactitud, por la presencia de
componentes no hidrocarburiferos en el sistema de petrleo, Glaso19 invent un proceso de correccin
228
229
para ajustar la presin del punto de burbuja Pb cuando es calculada desde la ecuacin 6-147. El
proceso es sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular el factor de correccin de nitrgeno desde la siguiente expresin:
[a
a6
* T + a 6 * API a7 a8 * y N 2
5 * API
Ec.6.149
a2 = 0.0391
a3 = 1.954 x10 11
a4 = 0.027
a5 = 5.5 x10 3
a6 = 0.8295
a7 = 4.699
a8 = 2.366
PASO 2.- Calcular el factor de correccin del dixido de carbono: como sigue:
Ec.6.150
PASO 3.- Determinacin del factor de correccin del cido sulfrico desde la siguiente expresin:
Ec.6.151
PASO 4.- Calcular la presin del punto de burbuja corregida del petrleo desde la siguiente expresin:
Ec.6.152
Glaso report un promedio de error de 1.28% con una desviacin estndar de 6.98% para la
correlacin.
6.2.9.5. CORRELACIN DE MARHOUN
Marhoun21 (1988), us 860 mediciones experimentales de la presin del punto de burbuja
desde 69 anlisis PVT del Medio Oriente, para desarrollar una correlacin que estime la presin del
punto de burbuja Pb . Marhoun21 propuso la siguiente expresin:
Pb = a1 * Rs a2 * GEg a3 * GEo a4 * T a5
Ec.6.153
a1 = 5.38088 x10 3
a2 = 0.715082
a4 = 3.143700
a5 = 1.326570
a3 = 1.877840
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-48, el reporte del promedio de error relativo absoluto de la correlacin es de 3.66% cuando
se compar con los datos experimentales usados para el desarrollo de la ecuacin.
Propiedades
Mnimo
Mximo
20
3573
Pb, psia
74
240
T, F
26
1602
Rs, scf/STB
19.4
44.6
API,
0.75
1.37
GEg, (aire =1)
Tabla 6-48.- Rango de datos utilizados por Marhoun.
229
230
Rs a2
Pb = a1 *
a3
GEg
* 10 x a 4
Ec.6.154
x = a 5 * T a6 a 7 * API a8
Donde:
a1 = 112.727
a2 = 0.5774
a3 = 0.8439
a4 = 12.340
a5 = 4.561x10 5
a6 = 1.3911
a7 = 7.916 x10 4
a8 = 1.5410
a5
Ec.6.155
Donde:
a1 = 0.836386 x10 4
a2 = 0.724047
a4 = 0.107991
a5 = 0.952584
a3 = 1.01049
230
231
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-50. La correlacin report un promedio de error relativo de 0.45% y un promedio de error
absoluto de 7.61%.
Propiedades
Mnimo
Mximo
590
4640
Pb, psia
190
275
T, F
181
2266
Rs, scf/STB
28.2
40.3
API,
0.80
1.29
GEg, (aire =1)
Tabla 6-50.- Rango de datos utilizados por Dokla y Osman.
6.2.9.8. CORRELACIN DE OMAR Y TODD
Omar y Todd26 (1993) desarrollaron una nueva correlacin para estimar la presin del punto
burbuja, sta fue desarrollada paralelamente a la correlacin del factor volumtrico del petrleo en la
cual utilizaron la misma base de datos para las dos correlaciones.
La correlacin est basada en la ecuacin de Standing10 con unos nuevos coeficientes, las
variables que intervienen en la ecuacin son las siguientes: la solubilidad del gas, la gravedad del gas,
la gravedad del petrleo y la temperatura.
La correlacin propuesta es la siguiente:
Rs x
Ec.6.156
b6
x = b1 + b2 * Bo + b3 * GEg + b4 * Bo 2 + b5 * GEg 2 +
(Bo * GEg )
Donde:
a1 = 18.2
a3 = 0.00091
a4 = 0.0125
b1 = 1.4256
b 2 = 0.2608
b3 = 0.4596
b4 = 0.04481
b5 = 0.2360
b6 = 0.1077
a5 = 1.4
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-51. La correlacin report un promedio de error absoluto de 7.7%.
Propiedades
Mnimo Mximo
790
3851
Pb, psia
125
280
T, F
142
1440
Rs, scf/STB
26.6
53.2
API,
0.61
1.32
GEg, (aire =1)
Tabla 6-51.- Rango de datos utilizados por Omar y Todd.
6.2.9.9. CORRELACIN DE FRASHAD, LEBLANCE, GARBER Y OSORIO
231
232
Frashad, Leblance, Garber y Osorio16 (1996) desarrollaron una correlacin para estimar la
presin del punto de burbuja para los petrleos de Colombia. Analizaron 107 puntos de datos para el
desarrollo de la correlacin.
La base de datos utilizada es la misma que se utiliz para desarrollar las correlaciones del
Rs .
Un anlisis de regresin mltiple fue utilizado para el desarrollo de la correlacin, de la presin
del punto de burbuja en funcin de los datos de campo. La ecuacin est en funcin de la gravedad
del gas, la solubilidad del gas, la gravedad del petrleo y la temperatura de reservorio.
La correlacin propuesta es la siguiente:
2
Pb = 10 (a1 + a2 *LOG (G ) a3 *( LOG (G )) )
Ec.6.157
a1 = 0.3058
a2 = 1.9013
a3 = 0.26
a4 = 1.378
a5 = 1.053
a6 = 0.00069
a7 = 0.0208
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-52. La correlacin registr un promedio de error relativo de 13.32% con una desviacin
estndar de 37.02%.
Propiedades
Mnimo Mximo
32
4138
Pb, psia
95
260
T, F
6
1645
Rs, scf/STB
18
44.9
API,
0.66
1.73
.GEg, (aire =1)
Tabla 6-52.- Rango de datos utilizados por Frashad, Leblance, Garber y Osorio.
6.2.9.10. CORRELACIN DE MACARY Y EL-BATANONEY
Macary Y El-Batanoney28 (1992) presentaron una nueva correlacin para determinar la
represin del punto burbuja, la base de datos utilizadas fue la misma en el desarrollo de la ecuacin
para estimar el Bo . La forma siguiente fue el mejor ajuste de un anlisis de regresin lineal:
Pb = a1 * K * Rs a2 a 3
Ec.6.158
a1 = 204.257
a2 = 0.51
a3 = 4.7925
a4 = 0.00077
a5 = 0.0097
a6 = 0.4003
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-53. La correlacin report un promedio de error de 0.52% y un promedio de error absoluto
de 7.04%.
Propiedades
Pb, psia
T, F
Rs, scf/STB
Mnimo
1200
130
200
Mximo
4600
290
1200
232
233
25
40
API,
0.70
1
GEg, (aire =1)
Tabla 6-53.- Rango de datos utilizados por Macary Y El-Batanoney.
6.2.9.11. CORRELACIN DE ALMEHAIDEB
Almehaideb27 (1997) public una nueva correlacin para los petrleos de UEA, utiliz 62 datos
desde los reservorios de UAE.
Su correlacin est basada en la solubilidad del gas la temperatura de reservorio, la gravedad
del gas, la gravedad de petrleo y el factor volumtrico del petrleo. La correlacin propuesta es la
siguiente:
GEo
Pb = a1 + a 2 * Rs *
a3
GEg * Bo
+ a 4 * T
Ec.6.159
Donde:
a1 = 620.592
a2 = 6.23087
a4 = 2.89868
a3 = 1.38559
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin son observados en la tabla
6-54. La correlacin report un promedio de error absolutote de 4.997% y una desviacin estndar de
6.56%.
Propiedades
Mnimo Mximo
501
4822
Pb, psia
190
306
T, F
128
3871
Rs, scf/STB
30.9
48.6
API,
1.12
GEg, (aire =1) 0.75
Tabla 6-54.- Rango de datos utilizados por Almehaideb.
6.2.9.12. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1996) desarrollaron una nueva correlacin para estimar la presin
del punto de burbuja, basado en su ecuacin de la solubilidad del gas Rs , la base de datos utilizada
es la misma que se utiliz en el desarrollo de Co , Rs , o . La forma final de su correlacin es la
siguiente:
Rs
Pb =
API
a *
a4
Ec.6.160
Coeficientes AP I 30 AP I > 30
0.05958
0.03150
a1
0.7972
0.7587
a2
13.1405
11.2895
a3
0.9986
0.9143
a4
Tabla 6-55.- Coeficientes de la correlacin de Kartoatmodjo y Schmidt.
Propiedades
Pb, psia
Mnimo
15
Mximo
6055
233
234
75
320
T, F
0
2890
Rs, scf/STB
14.4
58.9
API,
0.38
1.71
GEg, (aire =1)
Tabla 6-56.- Rango de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
Donde los coeficientes de la ecuacin 6-160 estn dados en la tabla 6-55. Los rangos de datos
utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en la tabla 6-56. La correlacin
report un promedio de error absoluto de 20.17%.
6.2.9.13. CORRELACIN DE McCAIN ET. AL
McCain et. Al 41 (2002) los datos fueron recolectados de todas partes del mundo, de las
mayores reas de produccin. As estos datos permiten evaluar la correlacin propuesta. La
correlacin presentada es la siguiente:
Ec.6.161
Z = Zn
n =1
Ec.6.162
C2
C3
n
VAR
C0
C1
-5.48
-0.0378
0.281
-0.0206
LN(Rs)
1
1.27
-0.0449
4.36x10-4
-4.76x10-6
API
2
4.51
-10.84
8.39
-2.39
GEgs
3
-0.7835
6.23x10-3 -1.22x10-5 1.03x10-8
4
Tr
Tabla 6-57.- Variables y coeficientes de la correlacin de McCain.
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-58. Esta correlacin dar un promedio relativo de 0.0% y un promedio de error absoluto de
10.9% esto debido a que esta correlacin fue analizada por reas geogrficas.
Propiedades
Mnimo
Mximo
82
6700
Pb, psia
60
342
T, F
10
2216
Rs, scf/STB
6
63.7
API,
0.555
1.685
GEg, (aire =1)
Tabla 6-58.- Rango de datos utilizados por McCain.
) (
5.354891
EC.6.163
41
McCain W. D. Jr. y Valko P.P: Reservoir oil bubble point pressures revisited; solution gas-oil ratios and
surface gas specific gravities, ELSEVIER, October 2002.
234
235
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-59. La correlacin tiene un promedio de error absoluto de 4.18% a 8.4%.
Propiedades
Mnimo
Mximo
420
5297
Pb, psia
70
307
T, F
102
1808
Rs, scf/STB
11.6
53.4
API,
0.561
1.101
GEg, (aire =1)
Tabla 6-59.- Rango de datos utilizados por Velarde et al.
6.2.9.15. CORRELACIN DE AL-SHAMMASI
Al-Shammasi30 (1999), desarrollo una correlacin, proponiendo una relacin entre las
variables: temperatura de reservorio, gravedad del petrleo, solubilidad del gas, gravedad promedio,
presin del punto burbuja y el factor volumtrico del petrleo. Investigaciones a travs de grficos con
anlisis de regresiones lineales fueron usadas para probar el funcionamiento de la prediccin.
Despus de probar muchas combinaciones, una nueva correlacin fue creada que es la
siguiente:
0.783716
Ec.6.164
Los datos usados en este trabajo son publicados en la literatura, esta seleccin es basada en
los requerimientos de entrada que utilizan la mayora de las correlaciones publicadas. Cuando no hay
informacin acerca de las condiciones de separacin, la gravedad del gas y solubilidad del gas, estos
datos son considerados como una sola etapa de separacin con el promedio de la gravedad del gas
y el total de la solubilidad del gas reportado.
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-31.
Un total de 1661 datos desde 13 diferentes publicaciones literarias y documentos escritos,
fueron recolectados y chequeados para su mayor exactitud. Con otros 48 datos originales desde los
reservorios de Kuwait, las fuentes no son publicadas hacen un total de 1709 datos.
Las estimaciones de la nueva correlacin son mejores que las otras correlaciones. La nueva
correlacin nos da un promedio de error absoluto de 17.85% y la desviacin estndar de 17.17%.
6.3. PETRLEOS VOLTILES
Todas las propiedades discutidas en ste captulo son definidas exactamente de la misma
manera para petrleos voltiles como para petrleos negros.
El factor volumtrico y la relacin de solucin gas-petrleo normalmente no son medidos para
petrleos voltiles. Estas cantidades son usadas primordialmente en el clculo de balance de material
las cuales no son aplicadas para petrleos voltiles. Si estas cantidades fueran medidas para
petrleos voltiles, ellas debern tener las formas indicadas en las figuras 6-18 y 6-19. La disminucin
grande en las dos curvas a prensiones inmediatamente debajo del punto de burbuja es debido al
desarrollo de las grandes cantidades de gas en el reservorio. Esto es indicado por el espacio cerrado
en las lneas de calidad justo debajo de la lnea del punto de burbuja (figuras 2-8 capitulo II).
Los reservorios de petrleo voltiles son analizados a travs de un clculo de balance de
material composicinal. Un estudio de laboratorio especial (no discutido en ese texto) es requerido.
235
236
Figura 6-18.-Forma tpica del factor volumtrico del petrleo voltil en funcin de la presin a
temperatura de reservorio constante.
Figura 6-19.-Forma tpica de la relacin de solucin gas-petrleo para petrleo voltil en funcin de la
presin a temperatura de reservorio constante.
El coeficiente de compresibilidad isotrmico es importante en el estudio de los reservorios de
petrleo voltiles, los valores de la compresibilidad son altos para petrleos voltiles ms que para
1
petrleos negros. Valores desde 20x10-6 psi a 60x10-6 psi son comunes a prensiones arriba del
punto de burbuja. La relacin de la compresibilidad con la presin, para petrleos voltiles es la
misma, como es dado en la figura 6-6. La discontinuidad en el punto burbuja es mayor para petrleos
voltiles que para petrleos negros.
El comportamiento de la viscosidad de los petrleos voltiles es indicado en la figura 6-17. Las
viscosidad para petrleo voltiles son mucho menores que las viscosidad de los petrleos negros.
Valores de 0.1 cp son comunes a la presin del punto de burbuja y valores arriba de 0.2 cp son
raros. La viscosidad del petrleo voltil es afectado por las presiones arriba del punto de burbuja ms
fuertemente que para las viscosidad del petrleo negro.
236
237
Bibliografa:
Danesh Ali PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids 1ra edicion,
editorial Elsevier Science B.V. Netherlands 1998.
Viscosity Correlations for Saudi Arabian Crude Oil Khan, MA. Al-Marhoun SPE 15720
Viscosity Correlations for Gulf of Mexico Crude Oils , Petrosky, Farshad SPE 29468
Correlations of Bubble point Pressures for Reservoir Oil-A Comparative study SPE
51086
Using Artificial Neural Networks to Develop New PVT Correlations for Saudi Crude Oils
SPE 78592 .M. Al-Marhoun
237
237
CAPITULO
VII
7.1. INTRODUCCIN
El agua sin excepcin existe en los depsitos de petrleo. Por lo tanto es necesario conocer
todas las propiedades tanto fsicas como qumicas, ya que en la explotacin de un nivel petrolfero,
producimos petrleo y agua simultneamente. Esta ltima debe ser analizada para determinar si la
produccin de agua es por un acufero adyacente o este acufero sea infinito y tenga un soporte
superficial de agua. Por lo tanto el agua de formacin es importante para el estudio de ingeniera. En
este capitulo, analizaremos la composicin del agua de formacin, la densidad, la compresibilidad
isotrmica, el factor volumtrico, la viscosidad y la solubilidad del agua.
Las propiedades del agua de formacin no fueron estudiadas cuidadosamente y
sistemticamente como las propiedades de otros fluidos de inters para la ingeniera.
7.2. COMPOSICIN DEL AGUA DE FORMACIN
Todas las aguas de formacin contienen slidos disueltos, primordialmente cloruro de sodio,
el agua algunas veces es llamada salmuera o agua salada, sin embargo, las salmueras de formacin
no se refieren o no estn relacionadas al agua de mar, no tienen semejanza en la concentracin de
los slidos o en la distribucin de los iones presentes. Generalmente, el agua de formacin contiene
una concentracin de slidos mucho ms alta que el agua de mar.
El agua de formacin tendr que ser referido con el total de la concentracin de slidos desde
los rangos pequeos como 200 ppm de saturacin, hasta aproximadamente 300000 ppm . El agua
de mar contiene cerca de 35000 ppm del total de slidos, los cationes disueltos comnmente
encontrados en el agua de formacin son:
Cationes
Sodio
Calcio
Magnesio
Formula
Na +
Ca + +
Mg + +
Ba + +
Li +
Fe + +
Sr + +
Formula
Cl =
SO 4
HCO3
237
238
Formula
CO3
Nitrato
NO3
Bromuro
Br
I
BO3
Ioduro
Trixido de boro
Sulfuro
S=
El punto importante es que, el agua contenida en una formacin productora tiene diferentes
composiciones de alguna otra salmuera, incluso en entornos inmediatos de estas formaciones.
La concentracin de los slidos presentes en las salmueras son reportados de diferentes
maneras. Entre estas tenemos: Parte por milln, miligramos por litros, y en porcentaje en peso del
slido. La parte por milln se refiere a los gramos de los slidos por un milln de gramos de salmuera,
los miligramos por litros se refieren a los miligramos de slidos por litro de salmuera.
Las partes por milln son multiplicadas por la densidad de la salmuera a condiciones estndar
en gramos por centmetro cbico para obtener los miligramos por litros. Aunque, las partes por milln
238
239
y los miligramos por litros son usados intercambiablemente. Esto es correcto slo si la densidad de la
salmuera esta a condiciones estndar y esta puede ser asumido como 1.0 gr / cc .
La unidad porcentaje en peso del slido puede ser obtenida por la divisin de las partes por
milln por 10000. Otras unidades son mili-equivalente por litros, los miligramos por litros pueden ser
convertidos a mili-equivalentes por litros por la divisin del peso equivalente. Para las reacciones de
ionizacin, el porcentaje equivalente es obtenido por la divisin del peso atmico de los iones por su
valencia.
La tabla 7-5 nos da las definiciones de diferentes maneras para expresar la concentracin de
los slidos disueltos en el agua de formacin. Los anlisis del agua contienen desde 6 a 10 o ms
nmeros, que representan las composiciones de los diferentes iones. Por lo tanto, los datos son mejor
vistos en forma de un modelo.
Trminos
Molalidad
Smbolos
Cm
Molaridad
CM
Normalidad
CN
Cmeq/l
Cw
Cppm
Cmg/l
Cgr/gal
Donde
Definicin
g moles de slidos
1000 g de agua pura
g moles de slido
1000 ml salmuera
eq wt slido
1000 ml salmuera
meq slido
1000 ml salmuera
g slido
100 g salmuera
g slido
6
10 g salmuera
g slido
6
10 ml salmuera
Gramos de slido
Gal de salmuera
Ecuacin
C w = C ppm 10 4
C ppm = C w 10 4 = C mg / l / w
C mg / l = w C ppm = w Cw 10 4
C gr / gal = 17.1 C mg / l = 17.1 w C ppm
Tabla 7-5.- Sumario de nomenclatura y unidades para la concentracin de slidos disueltos en agua
de formacin (adaptado desde la serie de monografa, SPE 9, 38).
Ejemplo 7.1 Se tiene una agua de formacin cuya composicin es:
Tabla 7.1.1
239
240
El total de slidos disuelto es 68030 ppm, el cual es un 6,8 % de slidos disuelto. Convertir el anlisis
a mililitros por litro, miliequivalente por litros y graficar en el diagrama Stift
Solucin, con el porcentaje de slido, calculamos la densidad del agua salada a condiciones estndar,
utilizando la grafica 7.1.1. Obtenemos el valor de 65,40 lb/pc = 1,0476 grs/cc a 6,8 % de slidos.
Por lo tanto para determinar la concentracin en mg/l se obtiene al multiplicar cada componente por la
densidad del agua determinada en grs/cc, por ejemplo para el Sodio 23806 ppm * 1.0476 grm/cc=
24939, este concepto se aplica para todos los componentes dando como resultado la tabla 7.1.2.
Fig. 7.1.1 Effect of salinity on the density of brine.(Data from International al critical Tables II,
1927, 79)
Tabla 7.1.2
El peso atmico del sodio es 22,99 grs/grs-mol y la valencia del sodio es 1 equivalente al
peso/grs-mol, entonces el peso equivalente del sodio es:
22.99 grs
1eq. peso
grs - mol
= 22.9 grs
eq peso
= 22.99 mg
meq
grs - mol
mg
24,939
meq
litro
= 1,084,8
lit
22.99 mg
meq
240
241
El peso Ionico del calcio es 40,08 grs/grs-mol, y su valencia es 2 eq. Peso/grs-mol, entonces
su equivalente en peso es:
40,08 grs
2eq. peso
grs - mol
= 20.04 grs
eq peso
= 20.04 mg
meq
grs - mol
mg
1997
litro = 99,6 meq
lit
20.04 mg
meq
Tabla 7.1.3
El diagrama Staff como solucin al ejemplo 7.1
Staff, H.A., Jr.: The interpretation of chemical Water analysis by Means of Patterns, Trans., AIME (1951)
192, 376-379.
241
242
Para salmuera de concentracin muy grande, 1000 meq de sodio y cloruro, y 100 meq de
cada uno de los otros iones pueden ser usados, algunas veces una escala logartmica para
concentracin de iones.
Figura 7-1.- Modelos de agua comunes. (Staff. Trans., AIME, 192, 377. copyright 1951 SPE-AIME).
Hay muchos mtodos de aplicacin de los modelos de configuracin de la presentacin de los
datos de anlisis de las agua de formacin. Otros usos incluyen la determinacin de la fuente de
contaminacin del agua natural, confirmacin de la zona en la cual un nuevo pozo ser completado, y
deteccin de intrusin de agua dentro del pozo existente, hecho por la inapropiada cementacin de la
caera o fugas en la caera.
Los gelogos usan cambios radicales en las caractersticas de una serie de salmueras, yendo
hacia las formaciones ms profundas para demostrar un entorno geolgico diferente. As, el
incremento en la salinidad de las aguas de suelos poco profundo ayuda en la bsqueda de domos de
sales enterrados.
Mezclas inapropiadas de salmuera pueden causar la precipitacin de sulfatos de barios,
estroncio y calcio. Estas escalas fuertes, es un problema en las lneas de flujo de campo, a menudo
pueden interpretarse por rotura de caera, la escala suave, compuesta por carbonato de calcio,
causa la prdida de dixido de carbono disuelto de la salmuera durante la reduccin de presin.
7.3. PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACIN
Al igual que todos los fluidos presentes en el reservorio, el agua de formacin tiene
propiedades fsicas bien definidas.
7.3.1. PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA DEL AGUA DE FORMACIN
La presin del punto de burbuja de una salmuera saturada de gas es igual a la presin del
punto burbuja del petrleo coexistente. Las dos son iguales debido al equilibrio termodinmico entre
la salmuera y el petrleo.
Cuando la presin del reservorio cae debajo de la presin del punto de burbuja, la salmuera
libera un poco su gas disuelto. Por lo tanto la presin de saturacin de la salmuera es igual a la
242
243
presin del reservorio. Esto es anlogo para l petrleo porque es saturada para todas las presiones
debajo de la presin del punto burbuja.
La salmuera en un reservorio de gas es considerada saturada a todas las presiones del
reservorio. As la presin del punto burbuja de la salmuera en contacto con el gas es igual a la presin
del reservorio inicial.
7.3.2. FACTOR VOLUMTRICO DEL AGUA DE FORMACIN
El factor volumtrico del agua representa el cambio en el volumen de la salmuera cuando sta
es transportada desde las condiciones de reservorio a las condiciones de superficie.
Las unidades son barriles de reservorio por barriles a condiciones estndar, res bbl / STB .
El factor volumtrico del petrleo, tiene tres efectos importantes que son implicados:
Figura 7-2.- Forma tpica el factor volumtrico del agua en funcin de la presin a la temperatura de
reservorio constante.
Una reduccin en la presin de reservorio debajo de la presin del punto de burbuja resulta un
incremento del gas desde el agua dentro de los espacios porosos del reservorio. La prdida en el
volumen de lquido debido al incremento del gas slo compensa parcialmente la expansin del agua
debido a la reduccin en la presin. As el factor volumtrico contina incrementndose cuando la
presin de reservorio es reducida.
243
244
res bbl / STB , esto ocurre a altas presiones de reservorio cuando la expansin de la salmuera
causada por la disminucin de la presin durante el viaje a la superficie es mayor que la contraccin
de la salmuera debido a la cada de la temperatura y a la prdida del gas.
Figura 7-3.- Cambio en el volumen del agua desde las condiciones de reservorio a las condiciones
estndar.
El cambio en el volumen durante la reduccin de la presin es representado por VWP , y el
cambio en el volumen debido a la reduccin de la temperatura es representado por VWT . La eq. 7-2
7-3 dan los valores de VWP y VWT en funcin de la temperatura de reservorio y la presin. El
factor volumtrico del agua puede ser calculado a partir de stos valores usando la ecuacin 7-1.
Bw = (1 + VWP ) (1 + VWT )
2.25341 10 10 +
P2
VWP = 3.58922 10 7 + 1.95301 10 9 T P
13
1.72834 10 T
2
3
Ec.7.1
Ec.7.2
McCain Jr., W.D: The properties of petroleum fluids, 2nd ed., Penwell Books, Tulsa (1990)
Katz ,D.L.: Prediction of Shrinkage of crude oils, Drill. and Prod. Prac., API (1942) 137-147.
244
245
Ec.7.3
Esta correlacin es vlida para aguas de formacin con una variacin amplia en la
concentracin de la salmuera. Un incremento en la concentracin de la salmuera causa un bajo
incremento en el coeficiente de expansin trmico del agua. Esto causa un bajo incremento en VWT .
en la concentracin de la salmuera, tambin causa una disminucin en la solubilidad del gas en el
agua, adems causa una disminucin baja en VWP , y estos cambios en VWT y VWP incluyen un
rango de concentracin de la salmuera de 0 a 30%.
7.3.2.2. CORRELACIN DE DODSON STANDING
Dodson Standing 4 (1944) desarrollaron una correlacin para estimar el factor volumtrico del
agua de formacin, basaron su correlacin en la presin, temperatura, salinidad, y gas disuelto.
Derivaron una correlacin para el agua pura con y sin gas en solucin. Contrario al comportamiento
volumtrico del petrleo saturado, el volumen de lquido de un gas saturado, el agua se incrementa
con la disminucin de la presin. Esto es causado por la expansin, porque la compresibilidad
isotrmica es mayor que la merma causado por el gas que sale de la solucin. El rango de datos
utilizado para el desarrollo de la correlacin esta dado en la tabla 7-6. La correlacin est sumariada
en los siguientes pasos:
PASO 1.- Encontrar las variables
7
Ec.7.4
Ec.7.5
Ec.7.6
V m = A0 + A1 Sw + A2 Sw 2
Ec.7.7
@ Estndar
Tr + 459.67
Tr + 459.67
+ 0.9270048 10 5
1.8
1.8
A0 = 5.916365 0.01035794
1
Tr + 459.67
Tr + 459.67
1127.522
+ 100674.1
1.8
1.8
Tr + 459.67
Tr + 459.67
4
A1 = 2.5166 + 0.0111766
0.170552 10
1.8
1 .8
Tr + 459.67
Tr + 459.67
4
A2 = 2.84851 0.0154305
+ 0.223982 10
1 .8
1 .8
V w = A0 + A1 Sw + A2 Sw 2
Ec.7.8
Ec.7.9
Ec.7.10
Ec.7.11
@ de reservorio
Dodson, C.R. and Standing, M.B.:Pressure, Volume, Temperature and solubility relations for natural gas-water
mixtures, Drill. and Prod. Prac., API (1944) 173-179.
245
246
PASO 3.- Encontrar el factor volumtrico del agua a condiciones de la presin atmosfrica,
temperatura del reservorio, sin gas disuelto con la siguiente ecuacin:
Bw =
V m(Psc, T )
V m(Psc, Tsc )
Vm
Bw =
Vm
Ec.7.12
PASO 4.- Calcular el factor volumtrico del agua sin gas en solucin con la siguiente ecuacin (a
condiciones de inters):
A1 = 8 + 50 Sw 0.125 Sw T
Ec.7.13
Ec.7.14
A A1
Bw* = Bw 1 + 1 P
A0
Ec.7.15
Esta correlacin tiene una exactitud alta para los rangos de datos siguientes:
Variables Mnimo
Mximo
60
400
T, F
0
15000
P, psia
0
30000
Sw, ppm
Tabla 7-6.- Rango de datos de la correlacin de Dodson y Standing, para determinar el factor
volumtrico del agua de formacin.
Dodson y Standing presentaron un factor de correccin aproximado para el agua con gas
disuelto, para el factor volumtrico de agua/salmuera a condiciones de saturacin y es el siguiente:
Bw = Bw (1 + 0.0001 Rsw1.5 )
Ejemplo 7.2 estimar el factor volumetrico del agua a 3161 psi y 165 oF
Mtodo de McCAIN
2.25341 10 10 +
3161 2 = 0,004689
VWP = 3.58922 10 7 + 1.95301 10 9 165 3161
13
1.72834 10 165
Bst
lb / ft 3 .
246
247
McCain 5 (1990) propuso una correlacin grfica para estimar la densidad del agua de
formacin a condiciones estndar, la correlacin est basada en la salinidad y el factor volumtrico del
agua de formacin.
La ecuacin 7-16 nos da la densidad del agua de formacin a condiciones estndar en funcin
del total de slidos disueltos.
Esta correlacin sumaria en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la densidad del agua de formacin a condiciones estndar con la siguiente
ecuacin:
Ec.7.16
Donde:
Sw= porcentaje de los slidos disueltos
PASO 2.- Calcular el factor volumtrico del agua de formacin con la ecuacin 7-1.
PASO 3.- Calcular la densidad del agua de formacin a condiciones de reservorio, dividiendo la
densidad del agua de formacin a condiciones estndar entre el factor volumtrico.
w =
w( sc )
Ec.7.17
Bw
Con los mismos datos del ejemplo 7,1 y 7.2 calcular la densidad del agua a condiciones
estandar
1.-
2.25341 10 10 +
3161 2 = 0,004689
VWP = 3.58922 10 7 + 1.95301 10 9 165 3161
13
1.72834 10 165
3.-
w =
w(sc )
Bw
Bst
65,42 lb
pc
= 63,72 lb
pc
Bbls
1.02699
Bbls
w( sc )
2 1
0.01601846
Ec.7.18
McCain Jr., W.D: The properties of petroleum fluids, 2nd ed., Pennwell Books, Tulsa (1990).
Rowe, A.M. Jr.. and Chou, J.C.S.: Pressure-Volume-Temperature-Concentration Relation of aqueous NaCl
solutions, J. Chem. Eng. Data (1970) 15,61.
247
248
Obteniendo la densidad del agua a condiciones estndar esta tendr que ser dividida entre el
factor volumtrico del agua a condiciones de reservorio, (como en la ecuacin 7-17).
7.3.3.3. CORRELACIN DE DODSON STANDING
Dodson Standing 7 (1944) desarrollaron una correlacin para estimar la densidad del agua de
formacin. Basaron su estudio en las siguientes variables: salinidad del agua, temperatura de
reservorio. El proceso de clculo est sumariado asi:
PASO 1.- Encontrar las variables
10 y
Vm de la ecuacin 7-11.
PASO 2.- Calcular la densidad del agua a condiciones estndar con la siguiente ecuacin:
w( sc )
Vm
=
0.01601846
Ec.7.19
PASO 3.- Calcular la densidad del agua a condiciones de reservorio desde la ecuacin 7-17.
7.3.4. SOLUBILIDAD DEL GAS EN EL AGUA DE FORMACIN
La solubilidad del gas en el agua, es definida como
Rsw ( scf
Bbl
cbico de gas se disuelven en un barril de agua a una cierta presin y temperatura. La solubilidad del
gas en el agua se incrementa con la presin y disminuye con la temperatura. La solubilidad del gas en
el agua puede ser estimada aplicando la ley de Henry para soluciones diluidas.
La figura D-1 da una comparacin de las solubilidades de varios componentes del gas natural en el
agua 8 . Note que la solubilidad de cada hidrocarburo parafnico es dos a tres veces menos que la
solubilidad del prximo hidrocarburo ms ligero, tambin la presin parece tener un efecto ms grande
sobre la solubilidad de los hidrocarburos ms ligeros.
La figura D-2 da la solubilidad del metano en el agua pura a condiciones de reservorio 9 . Esta figura
puede ser usada con exactitud para 5 % de la estimacin de la solubilidad del gas natural en el agua
pura. La figura D-3 puede ser usada para ajustar la solubilidad considerando los puntos de variacin
de la salinidad del agua 10 .
La relacin de solucin gas-agua, Rsw , cambia cuando la presin de reservorio vara, de la
misma manera como la solubilidad de gas en el petrleo. Sin embargo, Rsw es mucho ms pequeo
que Rs . La figura 7-4 ilustra la forma tpica del Rsw .
Dodson, C.R. and Standing, M.B.: Pressure, Volume, Temperature and solubility relations for natural gaswater mixtures, Drill. and Prod. Prac., API (1944) 173-179.
8
Brooks, W.B.: Gibbs, G.B. and McKetta, J.J., Jr.: Mutual Solubility of Light Hydrocarbon-Water Systems,
Pet. Refiner (1951) 30, No. 10, 118-120.
9
Culberson, O.L. and McKetta, J.J., Jr.: Phase equilibria in hydrocarbon-water systems III-The solubility of
methane in water at pressures to 10000 psia, Trans., Aime (1951) 192. 223-226.
10
McKetta, J.J. and Wehe, A.H.: Hydrocarbon Water and formation water correlations, Petroleum production
handbook, Vol. II, T.C. Frick and R.W. Taylor (eds..), SPE, Dallas (1962) 22-13.
248
249
Rsw
Pb
PRESIN, P
Figura 7-4.- Forma tpica de la relacin de solucin gas-agua en funcin de la presin y a temperatura
constante.
McCain (1990) realiz un ajuste a la grfica D-2 dando las siguientes ecuaciones:
Rsw = A0 + A1 P + A2 P 2
Ec.7.20
Ec.7.21
Ec.7.22
Ec.7.23
La solubilidad del gas en el agua tendr que ser corregido por el efecto de la salinidad, la
grfica D-3 es ajustado con un porcentaje de error de 3%. La forma matemtica siguiente:
Rsw Salmuera
= 0.0840655 Sw T 0.285854
LOG
_
Rsw
agua
Pura
Ec.7.24
Fa = 10 (-0.0840655*Sw*T^(-0.285854))
Ec.7.25
PASO 2.- Calcular la solubilidad del gas en el agua desde la ecuacin 7-20.
PASO 3.- Calcular el factor de ajuste de la solubilidad del gas en el agua, desde la ecuacin 7-25.
PASO 4.- Calcular la solubilidad del gas en el agua corregida con la siguiente ecuacin:
Rsw`= Rsw Fa
Ec. 7.26
249
250
Con los datos del ejemplo 7.1 y 7.2 Determinar la relacin de solubilidad, con el ajuste debido a la
salinidad.
A 0 = 8 . 15839 6 . 12265 10
165 + 1 . 91663 10
165
2 . 1654 10
165
= 2 , 30
A2 = 107 9.02505 0.130237165+ 8.53425104 1652 2.34122106 1653 + 2.37049109 1654 = 2,008*107
Bbls
Fa = 10 (-0.084065
= 0 ,7365
bbls
Figura 7-5.- Forma tpica del coeficiente compresibilidad isotrmico del agua en funcin de la presin
a la temperatura de reservorio constante.
7.3.5.1. POR ENCIMA DE LA PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA
A prensiones arriba del punto de burbuja la compresibilidad del agua es definida como:
Cw =
Cw =
1 Vw
Vw P T
Cw =
1 Bw
Bw P T
1 w
w P T
Ec.7.27
250
251
La figura D-4 da el coeficiente de compresibilidad isotrmico del agua pura. La figura es una
combinacin de dos juegos de datos.
La figura D-5 da un factor de correccin a ser usado para ajustar la compresibilidad por el
efecto de los slidos disuelto. Sorpresivamente, la cantidad de gas disuelto no tiene efecto en la
compresibilidad del agua.
Osif 11 (1988) desarroll una correlacin para estimar el factor de compresibilidad del agua de
formacin mediante grficas (D-4 y D-5), las cuales fueron llevadas a expresiones matemticas.
Para temperatura alta y presin alta las figuras D-4 y D-5 fueron derivadas de la ecuacin de
Osif.
Cw =
1
A1 P + A2 * Sw + A1 * T + A3
Ec.7.28
Donde:
Coeficientes
Valores
7.033
A1
0.5415
A2
-537
A3
403300
A4
Tabla 7-7.- Coeficientes de la ecuacin de Osif (7-28).
mg / l y la temperatura est en
F . Esta correlacin es vlida slo para temperatura entre 200 a 270 F , presiones entre 1000 a
20,000 psia , y la salinidad est en el rango de 0 a 2000000 mg / l .
Donde la presin est en psia, Sw es la salinidad y est en
Osif advierte especficamente que la correlacin no deber ser usada fuera de estos rangos.
Osif no da una estimacin de la exactitud de sus resultados experimentales de su ecuacin.
7.3.5.2. POR DEBAJO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA
A prensiones debajo del punto de burbuja, la compresibilidad del agua es definido como 12 :
Cw =
1 Bw
Rsw
Bg
Bw P T
P T
Ec.7.29
Cw =
1 Bw
Bg Rsw
Bw P T Bw P T
Ec.7.30
Correlaciones han sido ajustadas desde grficas para determinar la compresibilidad del agua
debajo del punto de burbuja y son las siguientes:
7.3.5.2.1. CORRELACIN DE MEEHAN
11
Osif, T.L.: The Effects of Salt, gas, temperature, and Pressure on the Compressibility of Water, SPE Res.
Eng. (Feb. 1988) 3, No.1, 175-181.
12
Ramey, H.J., Jr.: Rapid Methods for Estimating reservoir Compressibilities, Trans., AIME (1964) 231, 447454.
251
252
Cwf = 10 6 C 0 + C1 T + C 2 T 2
Ec.7.31
C 0 = 3.8546 0.000134. P
C1 = 0.01052 + .4.77 x10 7 P
C 2 = 3.9267 x10 5 8.8 x10 10 P
El gas en solucin en el agua incrementa la compresibilidad, por lo cual se presenta una
ecuacin afectada por el gas disuelto:
Ec.7.32
Ec.7.33
Entonces:
Cw= * Cw
Ec.7.34
Cwf = ( A0 + A1 P )
Ec.7.35
A1 = 8 + 50 Sw 0.125 Sw T
Dodson y Standing tambin dan una correccin por el efecto del gas disuelto en la
compresibilidad del agua de formacin y es la siguiente:
Ec.7.36
El rango de datos utilizados para el desarrollo de la ecuacin es 70 < T < 350 F , una
presin de 150 < P < 4500 psia y el contenido de slidos en el agua 0 < Sw < 0.3 en fraccin en
peso. Con los datos del ejemplo 7.1 y 7.2 determine el coeficiente de compresibilidad del agua de
formacin.
Por debajo de la presin de burbuja tenemos
A0 = 10 6 0.314 + 0.58 6,8 + 1.9 x10 4 165 1.45 x10 6 165 2 = 4,24 * 10 6
Meehan, D.N.: A correlation for water compressibility, petroleum Engineer, 125-126 (Nov. 1980).
252
253
= 2,04 * 10 6 Psi 1
Cw =
1 Bw
1 1.0213 1.026
6
1
= 13,51 * 10 Psi
Bw P T
1.026 3500 3161
w1 = A T B
Ec.7.37
Donde:
A = A0 + A1 Sw + A2 Sw 2 + A3 Sw 3
Ec.7.38
Coeficientes
Valor
109.574
A0
-8.40564
A1
0.313314
A2
8.72213x10-3
A3
Tabla 7-8.- Coeficientes de la ecuacin 7-38 de McCain.
253
254
A0 = B0 + B1 Sw + B2 Sw 2 + B3 Sw 3 + B4 Sw 4
Ec.7.39
Coeficientes
Valor
-1. 12166
B0
2.63951x10-2
B1
-6. 79461x10-4
B2
-5. 47119x10-5
B3
1.55586x10-6
B4
Tabla 7-9.- Coeficientes de la ecuacin 7-39 de McCain.
B
Esta correlacin tiene +/- 5% de error para las temperaturas entre 100 > T < 400 F y
salinidades hasta 26%.
Corrigiendo la ecuacin de arriba por el efecto de la presin en la viscosidad del agua de
formacin con la siguiente ecuacin:
w
= 0.9994 + 4.0295x10 5 P + 3.1062 x10 9 P 2
w1
Ec.7.40
La ecuacin 7-40 fue desarrollada desde en un rango de temperatura de 86.5 > T < 167 F
y presiones hasta 14000 psia .
La viscosidad del agua de formacin corregida se puede determinar mediante la ecuacin
siguiente:
w =
w
w1
w1
Ec.7.41
254
255
Bibliografa:
Danesh Ali PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids 1ra edicion,
editorial Elsevier Science B.V. Netherlands 1998.
Staff H.A. JR The Interpretation of Chemical Water Anlisis by Jeans of Patterns, AIME
1951
Culberson, OL. And Mcketa JJ. Phase Equilibria in Hydrocarbon-Water System AIME
1951.
Dodson CR. And Standing MB. Pressure, Volume, Temperature, and Solubilidad
Relations For Natural Gas-Water Mixtures API 1944
255
256
CAPITULO
VIII
8.1. INTRODUCCIN
Todos los sistemas de hidrocarburo contienen naturalmente cantidades de fracciones
pesadas que no estn bien definidos y no son mezclas de componentes discretamente identificados.
Estas fracciones pesadas son agrupadas a menudo e identificadas como la fraccin plus,
C7 .
Una apropiada descripcin de las propiedades fsicas de la fraccin plus y otras fracciones de
petrleo indefinidas en las mezclas de hidrocarburos son esnciales en la interpretacin confiable de
los clculos del comportamiento de fase y de los modelos de estudios composicinal.
Frecuentemente un anlisis de destilacin (TBP) o un anlisis de una cromatografa (GC) son
disponibles para estas fracciones indefinidas. Otras propiedades fsicas como el peso molecular y la
gravedad especfica pueden tambin ser medidas en la fraccin completa o en varios cortes de sta.
Numerosos procesos de caracterizacin han sido propuestos a lo largo de los aos. Algunas
de las ms amplias aceptadas y usadas son revisadas a continuacin.
8.2. PASOS DE UNA CARACTERIZACIN DEL HEPTANO PLUS
La caracterizacin de las fracciones de heptanos-plus puede ser agrupado en tres tareas
principales:
1. Dividir la fraccin del
2. Definir el peso molecular, gravedad especfica, y el punto de ebullicin de cada fraccin del
3. Estimar las propiedades crticas de cada fraccin del
C7 .
C7 .
Tipo de fluidos
Para petrleo pesados.
Para fluidos livianos.
C7
C7
+
+
256
257
C 7 . La
prediccin de las propiedades del heptano plus es basada en la suposicin que las fracciones
agrupadas se comportan como una parafina normal de hidrocarburo. Rowe us el nmero de tomos
de carbn n como un solo parmetro de correlacin; propuso el siguiente juego de frmulas para la
caracterizacin de la fraccin del heptano plus:
1.- Clculo de la temperatura crtica:
Ec. 8.1
a = 2.95597 0.090597 n 2 / 3
Donde:
n Es el nmero de tomos de carbn y es calculado a partir del peso molecular de la fraccin del
heptano plus por la siguiente relacin:
n=
MWC + 2
7
14
Ec.8.2
PpcC + =
7
10 (5+Y )
TpcC 7 +
Ec.8.3
Con:
Y = 0.0137726826 n + 0.6801481651
1
Rowe, A.M.,Internally consistent correlations for predicting phase compositions for use in reservoir
compositional simulators, paper SPE 7475 presented at the 53rd annual fall technical conference and exhibition.
257
258
Ec.8.4
Ppc C +
7
GE C +
GE C +
GE C +
7
7
7
3.648 0.47227
1.6977
2
10 TB C7 + 0.42019 +
= EXP 1.4685 +
+
2
2
GE C +
GE C +
GE C +
7
7
7
3
10
10 TB C7 +
Ec.8.5
Ec.8.6
B C7 +
TB C7 + = 4.5579 MWC +
0.15178
GE C +
7
0.15427 3
Ec.8.7
Las ecuaciones de arriba fueron obtenidas por un anlisis de regresin usando los datos
disponibles de los pesos moleculares en un rango de 60 a 650 gr / mol .
8.4.3. CORRELACIN DE STANDING
Mathews, Roland, y Katz (1942) presentaron una correlacin grfica para determinar la
temperatura y presin crtica de la fraccin del heptano plus. Standing 3 (1977) expres esta
correlacin grfica en una forma ms convencional, la cual es la siguiente:
][
TpcC + = 608 + 364 LOG MWC + 71.2 + 2450 LOG MWC + 3800
7
LOG GEC +
7
][
PpcC + = 1188 431 LOG MWC + 61.1 + 2319 852 LOG MWC + 53.7
GEC + 0.8
7
Ec.8.8
Ec.8.9
Kesler, M.G. and e e, B.I., Improve Prediction of Enthalpy of fractions, Hydrocarbon Processing, March
1976, pp. 153-158.
3
Standing, M. B., Volumetric and Phase Behavior of oil Field Hydrocarbon systems, Society of Petroleum
Engineers, Dallas, 1977, P. 124.
258
259
Riazi y Daubert 4 (1980) desarrollaron una ecuacin simple, de dos parmetros para predecir
las propiedades fsicas del heptano plus.
La ecuacin emprica propuesta generalizada, es basada en el uso del punto normal de
ebullicin y la gravedad especfica como parmetros de correlacin, la ecuacin bsica es la siguiente:
TpcC + = 24.27871 TB
0.58848
PpcC + = 3.12281 10 9 TB
GEC +
0.3596
Ec.8.10
2.3125
GEC +
2.3201
Ec.8.11
VpcC +
= EXP
3
GEC + + 1.10108 LN MWC + + 42.1958 LN GEC +
7
7
7
TpcC +
0.0650504 0.0005217 TB C7 +
C7 +
1/ 2
+ 1.11067 LN TB C7 + + MWC7 +
1/ 3
GEC + 0.016943 GEC +
7
7
PpcC +
TpcC +
6
.
6418853
0
.
01617283
Vpc +
C7
= EXP
TB C +
0
.
08843889
MW +
C7
( )
+ 0.03095 LN (MW )
Ec.8.12
0.8
MWC +
7
8.712
Tpc +
C7
Ec.8.14
Riazi, M. R. and Daubert. T.E., Characterization Parameters for Petroleum fractions, Ind. Eng. Chem., Vol.
26, No. 24, 1987, pp. 755-759.
5
Watansiri, S., Owens, V.H., and Starling, K.E., Correlations for Estimating Critical Constants, Acentric Factor,
and Dipole Moment for undefined Coal-Fluid Fractions, Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1985, Vol. 24, pp.
294-296.
259
260
Fraccin molar
Pesos moleculares
Las gravedades especficas
Las propiedades de caracterizacin, cuando son combinadas apropiadamente, deben dar a conocer
las propiedades de las fracciones mas pesados, es decir, (MW)7+ y ()7+
8.5.1.-FRACCIONAMIENTO (SPLITTING) DEL C7+
Los esquemas de fraccionamiento se refieren a los procedimientos para dividir la fraccin del
heptano superior, en grupos de hidrocarburos con un nmero ms simple de carbono (C7, C8, C9, etc.)
que son descritos por alguna propiedad fsica usada para componentes puros.
El C7+ es una mezcla compleja de miles de compuestos parafnicos, naftenicos y aromticos,
con pesos moleculares variando desde 110 a 320 lbm/lbmoly una gravedad especifica que esta entre
0,7 y 1.0. La mezcla de hidrocarburos presenta porcentaje de c7+, mayores al 50% para crudos
pesados y menos del 1% para el gas natural. Debido a su complejidad, la presencia del C7+ afecta
considerablemente al comportamiento de fases de la mezcla de hidrocarburos, y por lo tanto es de
vital importancia caracterizarlo correctamente. Usualmente el C7+, se divide en 3 a 5 fracciones para
obtener buenos resultados en el ajuste, al no trabajar con C7+ se trabaja con C10+, este es
recomendable trabajar con 2 a 3 fracciones.
Varios autores han propuesto diferentes esquemas para extender el comportamiento de la
distribucin molar, es decir, el peso molecular y la gravedad especfica. En general los esquemas
propuestos son basados en la observacin de sistemas livianos tal que los condensados que exhiben
una distribucin molar exponencial. Este comportamiento es mostrado esquemticamente en la figura
8-1.
Tres requisitos importantes deben satisfacerse al aplicar cualquiera de los modelos de
agrupamiento propuestos, estos requisitos son:
La suma de la fraccin molar de los pseudos-componentes individuales es igual a l a fraccin
molar de C7+.
La suma de los productos de la fraccin molar y el peso molecular de los pseudoscomponentes individuales es igual al producto de la fraccin molar y el peso molecular del C7+.
La suma del producto de la fraccin molar y el peso molecular dividido entre la gravedad
especifica individualmente de cada componente es igual a la del C7+.
260
261
Los requerimientos anteriores pueden expresarse matemticamente por las relaciones siguientes:
Z
n=7
N+
[z
n=7
N+
n=7
=Z 7 +
MW n
z n MW
Ec. 8.1
] = z 7 + MW 7 +
=
z 7 + MW
7+
7+
Ec.8.2
Ec.8.3
Donde:
Z7+ = fraccin molar del C7+
n = nmero de tomos del carbono
N+ = ltimo grupo de hidrocarburo en el C7+ con n tomos de carbono.
Zn = fraccin molar del pseudos-componente con n tomos de carbono.
MW7+, 7+ = peso molecular y la gravedad especfica de C7+.
MWn, n = el peso molecular y la gravedad especfica del pseudos-componente
con n carbono tomos
Varios esquemas de fraccionamiento han sido propuestos recientemente, los cuales son
usados para la prediccin de la distribucin composicinal de las fracciones plus ms pesadas.
8.5.1.1.-EL MTODO DE KATZ
Katz (1983) present una fcil correlacin para dividir en pseudos-componentes la fraccin del
C7+ presente en los sistemas de condensado, el mtodo se origin estudiando la conducta
composicinal de seis sistemas de condensado usando anlisis extendidos detallados. En la escala
semi-log, el porcentaje molar de cada constituyente de la fraccin del C7+ versus el numero de
261
262
carbonos en la fraccin son graficados. La relacin resultante puede ser expresada matemticamente
por la siguiente forma:
z n = 1 . 38205 z 7 + e 0 . 25903
Ec. 8.4
Donde:
Z7+ = fraccin molar de C7+ en un sistema de condensado.
n = nmero de tomos de carbono del pseudo-componente
zn = fraccin molar del pseudo-componente con el nmero de tomos del
Carbono de n.
La ecuacin 8.4 es repetidamente aplicada hasta que la ecuacin 8.1 este satisfecha. Pueden
calcularse el peso molecular y la gravedad especfica del ltimo pseudo-componente con las
ecuaciones 8.2 y 8.3, respectivamente.
Ejemplo 8.1 fraccionar un sistema de gas condensado cuya composicin es la siguiente tabla 8.1.1:
Tabla 8.1.1
1. Calculamos la distribucin molar usando la Ec. 8.4, Zc7+ 0,0154. donde n es el carbn que se
quiere fraccionar. Para mejor entendimiento realizamos los clculos para el carbn 7, 8 hasta
el carbn 16+
2. Caracterizamos el peso Molecular, la SGg , del C16+ los clculos mostramos en la Tabla 8.1.2
15
SG16+ =
(Z
(Z
7+
16+
* PM16+
* PM 7+ / SG7+
n=7
15
((Z n * PM n ) / SGn ) =
n =7
(0,00166* 238,6)
= 0,969
((0,0154*141,25) / 0,797 2,3205)
3. Calcular los puntos crticos de ebullucin, Presin crtica, Temperatura critica, y el factor
acntrico w del C16+, usando la correlacion de Riazi Daubert tenemos :
Pc=251 psi
Tc=1409 oR
Tb=1040 oR
w=0,618
262
263
Tabla 8.1.2
8.5.1.2.-MTODO DE WHITSON
Whitson (1980) propuso que una funcin de probabilidad a la que llam Funcin Gama de
Tres Parmetros puede ser utilizada para simular la distribucin molar. Como los modelos anteriores,
la fusin gamma tiene la flexibilidad de describir un rango mas ancho de distribucin por ajuste de su
variacin, que se convierte en un parmetro ajustable. Whitson expreso esta funcin en la siguiente
forma:
z 7+
=
( )
j=0
Y n+ +l j e Y n + 1 Y n + j e Y n
( + j )
Ec. 8.5
Donde:
Z7+ = fraccin molar de la fraccin de heptano plus.
Zn = fraccin molar del pseudos-componente con un numero de tomos de
carbono de n.
Yn = MWn - /
= parmetro ajustable
()= funcin gamma
n= peso molecular ms bajo esperado en el estado de pseudosComponente. Una aproximacin buena de se da por:
= 14n - 6
= MW7+ - /
Usando la ecuacin 8.5 los heptanos plus con una fraccin molar de Z7+ pueden ser divididos
entre varios pseudo-componentes cada uno con composicin Zn y un peso molecular MWn. La forma
de la curva (exponencial o izquierdo-sesgo) representa la distribucin molar que depende del valor del
parmetro ajustable .. Whitson propuso que este parmetro puede ser optimizado al minimizar
E() que es definido como la suma de los cuadrados de las diferencias y las composiciones
calculadas y es expresada de la siguiente forma:
E( ) =
N+
(Z
i n
cal
i
Z iexp ) 2
Ec. 8.6
Donde:
= fraccin molar calculada del pseudo-componente i.
Zical
263
264
MW ( n + 1 ) + MW n +
Z n = Z n+
MW ( n + 1 ) + MW n
Ec.8.7
Donde:
Zn = fraccin molar del pseudo-componente con un numero de tomos de
Carbono de n (Z7, Z8, Z9, etc.)
MWn = peso molecular del grupo del hidrocarburo.
MWn+= peso molecular de la fraccin n + que es calculado por la siguiente
Expresin:
MWn + = MW7 + + S (n 7)
Ec.8.8
Sistemas de
Condensado
15.5
17.0
Sistemas de Petrleo
Crudo
16.5
20.1
264
265
Los autores tambin propusieron la ecuacin siguiente por calcular la gravedad especfica de
la fraccin de n +:
MW n +
1
MW 7 +
n + = 7 + 1 + ae bn
Ec.8.9
Donde:
n+ = gravedad especfica de Cn+
7+ = gravedad especfica de C7+
Los coeficientes a y b se dan para cada tipo de sistema de hidrocarburos:
Coeficientes de la
Sistemas de
Sistemas de Petrleo
ecuacin 5.11
Condensado
Crudo
a
0.06773
0.247308
b
0.008405
0.062241
Se resumen las sucesiones clculos de la correlacin propuesta en los siguientes pasos:
Paso 1
Segn el tipo del sistema de hidrocarburos que estn bajo investigacin (condensado o petrleo
crudo), se seleccionan los valores apropiados por el coeficiente S.
Paso 2
Sabiendo el peso molecular de la fraccin de C7+ (MW7+), se calcula el peso molecular de la fraccin
de octano-plus (MW8+) aplicando la ecuacin 8.8.
Paso 3
Se calcula la fraccin molar de la fraccin de heptano (Z7) usando la ecuacin 8.7.
Paso 4
Los pasos 2 y 3 son repetidamente aplicados para cada componente en el sistema (C8, C9, etc.) hasta
que la suma de la fraccin molar calculada sea igual a la fraccin molar del C7+ del sistema.
Ejemplo 8.2 Usando el Mtodo de Admed fraccionar el componente de c7+ al C10+,
calculando sus propiedades criticas. Z7+= 0,0263 PM c7+ =154,39 SGg c7+=0,77.
1.-Determinamos el tipo de sistema de Hidrocarburo que en nuestro caso es Condensado, nmero de
carbono menor a 8 la pendiente del sistema determinado es 15,5 y para carbones mayores a 8 es 17
2.-Determinamos los pesos moleculares del C8, C9, C10+ con la siguiente formula
MW ( n +1 ) + MW n +
Z 7 = Z n+
MW ( n +1 ) + MW n
265
266
0 , 005138 = 0 , 008342
Los pesos moleculares 96, 107, 121, son pesos moleculares de tabla, ver tabla
Tabla 8.2.1
Witson tambin sugiere que la fraccin C7+ se agrupe en NH seudo componentes de acuerdo
a la ecuacin,
NH = 1 + 3 , 3 log N 7
Ec.8.10
Donde:
N=es el nmero de carbono de la fraccin ms pesada.
Por ejemplo si la fraccin ms pesada es C16+, el NH=4.14 se toma el valor de NH=4. Este valor se
puede tomr como mximo, se debe calibrar con 3 o mas seudo componentes, Los pesos moleculares
de los seudo componentes formados por grupos de carbonos se pueden calcular por la siguiente
expresin
1
M
M i = M n Exp
* ln N
Mn
NH
Ec. 8.8
Donde:
i=1,2,3,NH (seudo componentes)
Mi = Peso Molecular del seudo componente
Mn =Peso Molecular del C7+
NH= Numero de seudo componentes
MN=Peso Molecular del ultimo componente reportado en el anlisis extendido
Ejemplo 8.2 Dado el anlisis composicinal del C7+ determinar el nmero de seudo
componentes en que se puede fraccionar sus respectivos pesos moleculares.
266
267
Aplicar la Ec. 8.8 para obtener el peso molecular del seudo componente i
M
1
259
M i = M n Exp
= 123,03 lb lbmol
* ln N = 96 Exp * ln
NH
M
4
96
De acuerdo con este peso molecular del seudo componente i incluye los hidrocarburos C7, C8, y C9.
Aplicando el mismo procedimiento para i=2,3,y 4 se obtiene:
Tabla 8.2.2
8.6.1.-ESQUEMA DE AGRUPAMIENTO
Los clculos de las ecuaciones de estado son frecuentemente muy cargados debido al gran
nmero de componentes necesarios para describir una simulacin ms exacta del comportamiento de
la mezcla de hidrocarburos. Generalmente con un nmero suficientemente grande de pseudocomponentes utilizados en la caracterizacin de las fracciones mas pesadas de la mezcla de
hidrocarburo se puede obtener un resultado satisfactorio en la determinacin del comportamiento PVT
por medio de la ecuacin de estado.
Sin embargo en modelos composicionales el costo y el tiempo de cmputo se pueden
incrementar con el aumento del nmero de componentes del sistema, pero hay estrictas limitaciones
en el nmero mximo de componentes que pueden ser utilizados en modelos composicionales y el
nmero original que se tiene para agrupar en un nmero mas pequeo de nuevos pseudocomponentes. El termino agrupamiento o pseudosacin denota una reduccin del nmero de
componetes usados en los clculos de la ecuacin de estado para reservorios de fluidos. Esta
reduccin es lograda a travs del empleo de pseudo-componente. El pseudo-componente representa
un grupo de componentes puros agrupados y que es representado por un solo componente. Hay
varios problemas asociados con el reagrupamiento de los componentes originales en un nmero
menor sin perder el poder de prediccin de la ecuacin de estado, estos problemas incluyen:
267
268
Cmo seleccionar los grupos de componentes puros para ser representado cada uno por un
pseudo-componente.
Qu combinacin de reglas deben usarse para determinar las constantes de la ecuacin de
estado (pc, Tc y ) para los nuevos pseudo-componentes agrupados.
NH = [1 + 3.3Log ( N 7 )]
Ec.8.10
Donde:
NH = grupos de nmeros de los seudocomponentes
N=nmeros de carbono de la fraccin mas pesada.
La funcin del entero requiere que la expresin real evaluado dentro de los anaqueles se
redondee al entero ms cercano. Whitson seal que para los sistemas de negro-aceite, el valor
calculado de Ng puede reducirse por uno, por ejemplo si la fraccin mas pesada de C16+, el NH=4.14
se toma el valor de NH=4 este valor se puede tomar como mximo, se debe calibrar con 3 o mas
seudo componentes, los pesos moleculares de los seudo componentes formados por grupos de
carbonos se pueden calcular por la siguiente expresin;
.
1
M
M i = M n Exp
* ln N
Mn
NH
Ec. 8.11
Donde:
i=1,2,3,NH (seudo componentes)
Mi = Peso Molecular del seudo componente
Mn =Peso Molecular del C7+
NH= Numero de seudo componentes
MN=Peso Molecular del ltimo componente reportado en el anlisis extendido
Ejemplo 8.2 Dado el anlisis composicinal del C7+ determinar el nmero de seudo componentes en
que se puede fraccionar sus respectivos pesos moleculares.
Tabla 8.2.1
Aplicar la Ec. 8.8 para obtener el peso molecular del seudo componente i
268
269
1
M
M i = M n Exp
* ln N
Mn
NH
1
259
= 96 Exp * ln
= 123,03 lb lbmol
96
4
De acuerdo con este peso molecular del seudo componente i incluye los hidrocarburos C7,
C8, y C9. Aplicando el mismo procedimiento para i=2,3,y 4 se obtiene:
Tabla 8.2.2
8.6.2.- CONSIDERACIONES REALIZADAS EN EL AGRUPAMIENTO
Si el agrupamiento de una mezcla de 8 componentes (n=8), se hace en cinco seudo
componentes (m=5), tendremos: X1=C1;X 2=CO2, C2; X 3 =C3, C4; X4 =C5,C6 y X 5=C7+. De acuerdo
a Coats el procedimiento de agrupamiento debe cumplir con las siguientes reglas:
269
270
(temperatura promedio de ebollucion). Entre ms cercana son las pendientes correspondiente a cada
uno de los componentes agrupados mayor es la similaridad de las propiedades entre ellas.
La figura 8.3 muestra la variacin de la Tb vs el numero de carbono, donde se puede observar
la similitud entre componentes, un agrupamiento puede ser (C1, N2), (C2,CO2), (C3-C6),(C7-C14),
(C15-C20) y C20+.
Recomendaciones para la seleccin del nmero de componentes en estudios de simulacin
composicional:
Al menos 2 a 3 o mas seudo componentes son necesarios para caracterizar la
fraccin C7+. Adems , los componentes entre C2 y C6 pueden ser agrupados en dos
seudo componentes o mas si se requiere similar comportamiento de la mezcla en
superficie.
Si se va inyectar C1, N2, o CO2 se deben dejar puros estos componentes de la
mezcla, ya que las propiedades del gas de inyeccin necesitan ser modelados con
presicion y llevar un buen control de los volmenes inyectados.
En desplazamientos miscibles se debe detallar mas los componentes intermedios C5
a C15 para describir adecuadamente la transferencia de masa en los procesos de
vaporizacin y condensacin.
270
271
Bibliografa
Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate
Systems 1986.
McCaian, W.D. and Alexander R.A. Sampling Gas Condensate Wells 1992
API Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir fluids J. pet Tech
271
272
CAPITULO
IX
9.1.-INTRODUCCION
Una fase es definida como parte de un sistema que es uniforme en propiedades fsicas y
qumicas, homognea en composicin y separada por otras fases coexistentes, las fases ms
importantes ocurren en la produccin de petrleo las cuales son las fases de hidrocarburo lquido y la
fase de gas. El agua tambin se presenta normalmente como una fase liquida adicional. Tanto el
agua, gas y el petrleo coexisten en equilibrio cuando las variables describen cambios en el sistema
entero permaneciendo constantes con el tiempo, las variables principales que determinan el estado de
equilibrio son la Temperatura, Presin y composicin del sistema.
Los clculos del equilibrio de fase de los fluidos de un reservorio, relaciona el tratamiento de
un nmero de fases de fluido, cuando se desplaza el petrleo en el reservorio con CO2 a baja
temperatura genera dos fases de lquido, uno con hidrocarburo rico en CO2, que esta en equilibrio con
la fase de vapor. y el otro de apariencia distintas formada por la condensacin retrograda, la
formacin y deposicin de slido como material afaltenico natural resultante de los cambios
composicinales en la miscibilidad del desplazamiento o variaciones en la presin y temperatura. El
agua en general esta siempre presente en los reservorios como una fase separada, y puede estar
tambin en forma slida como hidratos a ciertas condiciones de presin y temperatura.
Los Clculos tpicos de las condiciones de equilibrio pueden clasificarse en dos categoras:
n +n =1
z n = x *n + y *n
Donde:
i=1, 2, 3, .n
Zi, Xi, y Yi son las fracciones de los componentes i de la mezcla lquido vapor respectivamente.
La Relacin de equilibrio Ki de un componente dado es definido como la relacin de la fraccin
molar del componente en la fase gaseosa yi entre la fraccin molar del componente en la fase liquida
xi, matemticamente esta relacin es expresada:
Ki =
yi
xi
Ec. 9.3
Para presiones debajo de 100 psia, la ley de Raoult y Dalton en las soluciones ideales
proporciona medios simplificados para la prediccin de la relacin de equilibrio. La ley de estado de
Raoults dice que la presin parcial pi de un componente en un sistema multicomponente es el
272
273
producto de de estas fracciones molares en la fase lquida y la presin de vapor del componente pvi o
sea:
p i = x i * p vi
Ec.9.4
Donde:
Pi = presin parcial del componente i, psia.
Pvi = presin de vapor del componente i, psia.
Xi = fraccin molar del componente i en la fase liquida.
La ley de estado de Dalton para la presin parcial de un componente es el producto de esta
fraccin molar en la fase gaseosa y la presin total del sistema;
pi = y i p
Ec.9.5
Donde:
P = presin total del sistema
De acuerdo con las anteriores leyes de estado se tiene que, la presin parcial ejercida por un
componente en la fase gaseosa tiene que ser igual a la presin parcial ejercida por el mismo
componente en la fase liquida. Por consiguiente combinando las dos leyes tenemos:
x ip vi = y ip
Ec.9.6
Reestructurando las anteriores relaciones e introduciendo el concepto de relacin de equilibrio
tenemos:
y i p vi
=
= ki
xi
p
Ec.9.7
zin = xi * n L + yi * n v
Ec.9.9
Donde:
Zi = fraccin molar del componente en la mezcla entera de hidrocarburos
nt = numero total de moles de la mezcla de hidrocarburos
nL = numero total de moles en la fase liquida
nV = numero total de moles en la fase de vapor (fase gaseosa)
Por definicin
N
i =1
i
i =1
i =1
z i = xi = y i = 1
Ec.9.10
Donde:
N= numero total de componentes
Esto es conveniente para todos los clculos de la fase de equilibrio sobre la base de un mol
de la mezcla de hidrocarburo, ver Ec. 9.1 , 9.2. Combinando las ecuaciones 9.2 con 9.3 tenemos:
x inL + x iK i n V = z i
Ec. 9.11
Resolviendo por xi
xi =
zi
nL + n V K I
Ec. 9.12
La ecuacin 9.2 puede ser resuelta para yi combinando las ecuaciones 9.2 y 9.3.
273
274
yi =
z iK i
nL + n V K I
Ec. 9.13
Combinando la ecuacin 9.12 con la 9.11 y la ecuacin 9.13 con 3.9 los resultados obtenidos son:
N
zi
=1
i =1 n L + nv * K
i =1
N
N
zi * K i
=1
yi =
i =1
i =1 n L + nv * K i
xi =
Ec.9.15
y i xi = 0
Considerando que:
Ec. 9.14
z iK i
zi
=0
nL + n V K i i nL + n V K i
z i (K i 1)
=0
nL + n V K i
f (n V ) =
i
z i (K i 1)
=0
n V (K i 1) + 1
Ec.9.16
Ejemplo 9.1.1. Determinar la constante de equilibrio K para una composicin a una presin de 50 psi y
una temperatura de 100 o F y la funcin del vapor f(nv).
Tabla 9.1.1
La combinacin de las anteriores condiciones es poco realista y son limitadas a las temperaturas
por debajo de la temperatura crtica de los componentes ms voltiles de la mezcla. Por lo tanto los
resultados son predicciones inexactas a altas presiones, para una solucin real. La relacin de
equilibrio es una funcin de la presin y la temperatura exclusivamente, pero tambin es funcin de la
composicin de la mezcla de hidrocarburos. Esta observacin puede ser demostrada
274
275
Ki =
p ci
T
EXP5.37(1 + i )1 ci
p
T
Ec. 9.17
Donde:
pci = presin crtica del componente i, psia
p = presin del sistema, psia
Tci = temperatura crtica del componente i, oR
T = temperatura del sistema, oR
i= factor cntrico del componente i
La anterior relacin genera valores razonables para la relacin de equilibrio cuando se aplica a
bajas presiones.
9.3.2.-CORRELACION DE STANDING
Standing deriv en 1979 un juego de ecuaciones para el equilibrio de ratios con los datos de
Katz y Hachnuth (1937) para presiones menores a 1000 psia y temperaturas por debajo de 200 oF.
Esta forma propuesta de correlacin est basada en observaciones hechas por Hoff-mann et al
(1953), Brinkman and Sicking (1960), Kehn (1964), Dykstra y Mueller (1965) , trazando Log(Kip) vs. Fi
a una presin dada formando a menudo lneas rectas; con el factor de caracterizacin del componente
Fi es definido por la siguiente expresin:
1 1
Fi = bi
T
bi T
Ec.9.18
Con
p
Log ci
14.7
bi =
1
1
Tbi Tci
Donde:
Ec.9.19
Ec.9.20
275
276
a = 1 .2 + 0 . 00045 p + 15 10 8 * p 2
c = 0 .89 0 .00017 p 3 .5 10 8 * p 2
n c 7 + = 7 .3 + 0,0075 * T + 0 .0016 * p
Ec. 9.21
Ec.9.22
Ec. 9.23
2
Ec.9.24
Ec.9.25
Donde:
T= temperatura oR e
Standing seal que los valores predeciros de la relacin de equilibrio de N2 CO2 H2S y C1
hasta C6 pueden mejorarse considerablemente cambiando los parmetros correlativos bi y el punto de
ebullicin de estos componentes. Glazo y Withson mostraron que estas ecuaciones son seguras para
separaciones instantneas de petrleo en un rango de GOR de 300-1500 Pc/Bbls, y una gravedad de
petrleo de 26 a 48 API. La experiencia muestra que un error significante en el calculo de GOR podra
resultar menor para el gas condensado, probablemente, por lo inexactote los valores de la constante
de equilibrio K del C1 y C7+. El mtodo de Hoffman et al. Standing, son correlaciones usadas para
bajas presiones, en particular se utiliza para chequear la consistencia de los datos de separador gaspetrleo. Standing sugiri la modificacin de los valores bi, y Tb propuesto en tabla 9.1.
Tabla 9.1
9.3.3.- CORRELACION GALIMBERTI CAMPBELL
Galimberti Campbell sugirieron otra usual correlacin de la constante de equilibrio
LogK i = Ao + A1 * Tci
Ec. 9.26
Correlacin para varias mezclas que contienen hidrocarburo desde C1 a C10 a presiones por
arriba de 3000 psi y temperaturas de -60 a 300 o F. Whitson desarroll valores de la constante de
equilibrio para bajas presiones, basados en datos de Roland, a presiones < 1000 psi y temperatura de
40-200 o F, para clculos de separacin de gas y condensado.
) [
)]
Ec. 9.27
276
277
[(
) (
) (
) ]}
Ec. 9.28
Ec. 9.29
Ec. 9.30
Donde:
P= presin del sistema en psi
T= Temperatura o F
Tc= Temperatura crtica o R
9.3.4.-CORRELACION DE WHITSON Y TORP
Whitson y Torp en 1981 reformularon la ecuacin de Wilson (3.17) para obtener resultados
ms exactos a altas temperaturas. La ecuacin de Wilson fue modificada para incorporar la
convergencia de presin dentro de la correlacin, lo que nos da:
p
K i = ci
pk
A 1
Tci
p ci
p EXP5.37 A (1 + i )1 T
Ec. 9.31
Con:
p 14.7
A = 1
p k 14.7
0 .6
Donde:
P = presin del sistema, psia
Pk = presin convergente
T = temperatura del sistema, oR
I = Factor acntrico del componente i.
9.3.5.- CORRELACIONES DE LOHRENZ ET AL.
La correlacin de la constante de equilibrio para los componentes no hidrocarbrificos, estn
en funcin de la presin, y temperatura de convergencia.
LnK H 2 S
LnK
N2
LnK CO 2
= 1
PK
= 1
P
K
0 .8
0 .4
= 1
PK
1399 , 2204
18 , 215052 ln p 1112446 , 2
0 .76885112 * Lnp
6 ,3992127 +
T
T
T2
1184 , 2409
0,90459907 LnP
11, 294748
T
0 .6
152 ,7291
1719 , 2956 ln p 644740 ,69 LnP
1,8896974 * Lnp +
7 ,0201913
T
T
T2
Ecuaciones 9. 32, 33, 34 Donde: P (psi) T(o R ). Para bajas presiones el primer trmino de las
ecuaciones desde 32 a 34 se simplifica a la unidad asumiendo que 1-p/pk es aproximadamente igual a
1, y los valores de k comienzan como funcin de la presin y temperatura. Sin embargo estas
ecuaciones no dan valores correctos para bajas presiones.
Ejemplo 9.2.1. Determinar la constante de equilibrio K para una composicin a una presin de 1000
psi y una temperatura de 150 o F , mediante la correlacin de Wilson y Standing , SGc7+=0,8527.
PMC7+=198,71. Calculamos las propiedades crticas cuyos resultados son:
277
278
Tabla 9.2.1
9.4.- PRESION DE CONVERGENCIA
Estudios recientes de alta presin de la fase de equilibrio revelan que cuando una mezcla de
hidrocarburos de una composicin fija que est una temperatura constante presenta incrementos de
presin, los valores de equilibrio de todos los componentes convergen hacia un valor comn de
unidad a cierta presin. Esta presin determina la presin de convergencia Pk de la mezcla de
hidrocarburos. La presin convergente es esencialmente usada para correlacionar los efectos de la
composicin en los ratios de equilibrio.
El propsito de las correlaciones de la presin de convergencia es el de usar como una
variable definida la composicin dependiente de la constante de equilibrio, la presin de convergencia
es una funcin de la composicin y temperatura, Whitson y Michelsen, mostraron que la presin de
convergencia es un fenmeno termodinmico, con las caractersticas de una verdadera mezcla en el
punto crtico, en la cual puede ser precedida por las ecuaciones de estado EOS.
Rzasa et al dan correlaciones empricas de la presin de convergencia como una funcin de la
temperatura y el producto del peso molecular por la gravedad especifica. Standing sugiere que la
presin de convergencia de los fluidos de reservorio vara casi linealmente con C7+. La presin de
convergencia tambin puede ser calculado con el procedimiento sugerido por Rowe, este
procedimiento envuelve el uso de varias correlaciones empricas, estimando la temperatura y presin
crtica de la mezcla.
El concepto de convergencia de presin tambin puede ser apreciado examinando la figura
9.1. La figura muestra un diagrama esquemtico de un tpico juego de ratios de equilibrio graficados
versus presin en un papel log-log para una mezcla de hidrocarburos mantenida una temperatura
constante. La ilustracin muestra la tendencia de los ratios de equilibrio a la convergencia isotrmica
a un valor de K=1 para todos los componentes a una presin especfica, i.e., convergencia de presin.
Para una mezcla de hidrocarburo diferente se muestra una diferente convergencia de presin.
278
279
Figura 9.1
279
280
(MW )C 7+
+ ai
i=1
(T 460 )
3
Ec. 9.36
K c+ =
K c7
K c2
K c7
Ec. 9.37
Donde:
Kc+ = valor de la fraccin plus
Kc7 = Valor de K del n-heptano a presin y temperatura del sistema, presin
Convergente.
Kc2 = valor de K del etano
b = exponente de volatilidad
280
281
Ec.9.38
Donde:
Tb = punto de ebullicin oR
a1-a5 = coeficientes con los siguientes valores:
a1 =1.6744337
a2 = -3.4563079 x 10-3
a3 = 6.1764103 x 10-6
a4 = 2.4406839 x 10-9
a5 = -2.9289623 x 102
9.5.2-MTODO DE KATZ
Katz sugera que un factor 0.15 veces de la razn de equilibrio del componente heptano dar
una aproximacin ms razonable que la relacin equilibrio de los heptanos y los ms pesados. Esta
sugerencia es expresada matemticamente por la siguiente ecuacin:
K c 7 = 0.15 K c 7
Ec.9.39
Donde:
Kc7+ = Razn de equilibrio C7+
Kc7 = Razn de equilibrio heptano.
9.6.-CALCULO DE SEPARACION INSTANTANEA (FLASH)
Los clculos flash o instantneo es muy importante en los clculos de la ingeniera de
proceso. Ellos son requeridos para conocer la cantidad en moles de hidrocarburo lquido y gaseoso
coexistente en el reservorio a una presin y temperatura. Estos clculos son tambin realizados para
determinar la composicin de las fases de hidrocarburos existentes. Los clculos flash o instantneo
son necesarios para la determinacin de:
Determinamos las propiedades crticas del C7+ Tc, Pc, Tb, y el Factor acntrico del C7+,
mtodo de Rowe,s
n = ( 252 2) / 14 = 17,85
psi
281
282
c 7+
203,32
3 * log
14
,
7
= 1
= 0,73
1336
7 *
1
1042
Tabla 9.2
Calculamos el factor cntrico para cada componente, o lo podemos obtener de tablas con la
formula anterior.
Determinamos la constante de equilibrio para cada componente con la ecuacin 9.17.
Asumimos los nmeros de moles de fase gaseosa y determinamos el nmero de moles de la
fase lquida. Por ejemplo, si tomo el numero de moles de la fase vapor nv=0,3, el nmero de
moles de la fase lquida ser nL= 0,7.
Determinamos los componentes de lquido por mol, utilizado la ec. 9.12 por ejemplo.
xc1 =
zi
0,42
=
= 0,12
n L + nV K I 0,7 + 0,3 * 9,14
i =1
i =1
xi =
zi
=1
n L + nv * K
i =1
i =1
yi =
zi * K i
=1
n L + nv * K i
Tal como se indica en la tabla 9.3, la sumatoria tanto de los componentes de xi como yi no cumplen,
por que son mayores o menores que la unidad. Para solucionar las condiciones propuestas
nuevamente se debe asumir un nuevo valor repitindose todos los pasos anteriores, esto es realizado
por ensayo y error.
282
283
Zi
K
i
=1
Ec. 9.40
Donde Zi es la composicin del sistema que se est considerando. Existen tres formas de
determinar la presin de roci las cuales mostraremos con sus respectivos ejemplos.
1. La cantidad de liquido al punto de roco es despreciable, para la P=Pd, nosotros podemos
sustituir Nl=0, Ng=Nt dentro de la siguiente ecuacin
N
x
i =1
i =1
i =1
z
p
z i * nt
=1
p vj
* ng
nL +
p
Ec.9.42
= 1
Ec. 9.41
vj
Pd =
Ec.9.43
vj
283
284
Ejemplo 9.6.1.1 Calcule el punto de roco a 150 o F de la mezcla dada en la tabla, asumir un
comportamiento ideal.
Tabla 9.6.1
Pd =
1
z
p
=
j
1
0 , 00738
= 136
vj
2. La solucin de la ecuacin 9.40 para la presin del punto de roco Pd envuelve un proceso de
ensayo y error el cual es resumido en los siguientes pasos:
Asumir un valor de ensayo para Pd. Para un buen comienzo, este valor se puede obtener
aplicando la ecuacin de Wilson (9.17) para calcular la constante de equilibrio Ki .
Zi
= 1
P ci
T ci
EXP 5 . 37 (1 + i ) 1
Pd
Ec.9.45
Pd =
Pci EXP
Ec.9.44
Zi
T ci
5 . 37 (1 + i ) 1 T
Usando la presin del punto de roco, se calcula la relacin de equilibrio, Ki , para cada uno
de los componentes a la temperatura del sistema.
Compute la sumatoria de la ecuacin 9.40
Si la sumatoria es menor a uno, se repiten los dos primeros puntos con un valor de presin
mas o menos de acuerdo a los clculos, recprocamente, si el valor de la sumatoria es mayor
a uno se repiten los clculos con un valor inicial de Pd mas bajo, el valor correcto de la
presin de roco, es obtenido cuando la sumatoria es igual a uno.
Ejemplo 9.6.1.2 determinar la presin de roco, para un sistema y una temperatura de 250 o F,
SGc7+=0,8, PMc7+=140. La composicin del gas mostramos en tabla 9.6.2
Pd =
z
p
=
j
1
0 , 0016
= 625
vj
284
285
Tabla 9.6.2
3. La tercera solucin para determinar la presin de roci es mediante la ecuacin de estado
mostrada en el capitulo 10.
9.7.2.-DETERMINACIN DE LA PRESIN DE BURBUJA
El punto de burbuja es el punto en el cual se forma la primera burbuja de gas, para todos los
propsitos prcticos; la cantidad de gas presente en el fluido es despreciable. As cuando nosotros
tomamos
nL = 1
nV = 0
(Z K ) = 1
i
Ec.9.46
Donde Zi es la composicin del sistema que se esta considerando. Existen tres formas de
determinar la presin de burbuja las cuales mostraremos con sus respectivos ejemplos
1.-La ecuacin resultante si consideramos que Ng=0 y Nl=Nt y P=Pb
N
i =1
i =1
yi =
zi * K i
=1
n L + nv * K i
zj
Pb / Pvj = 1
i
Pb = (Z i * Pvj )
Ec. 9.47
Ejemplo 9.6.1.4 Calcule la presin de burbuja a 150 o F de la mezcla dada en la tabla, asumir
un comportamiento ideal.
Tabla No 9.6.1.4
285
286
2.- La solucin de la ecuacin 9.46 para la presin de burbuja Pb, de un sistema hidrocarburo.
Para una libra-mol de mezcla de hidrocarburo, se aplica las siguientes condiciones para la presin del
punto de burbuja:
(Z K ) = 1
i
(Z K ) < 1
(Z K ) > 1
i
La ecuacin de Wilson tambin puede ser usada para obtener un buen valor de partida para este
proceso reiterativo:
Z
i
Pci
T
EXP 5.37(1 + i ) 1 ci = 1
Pd
T
Ec.9.48
T
Pb = Z i Pci EXP 5.37 (1 + i )1 ci
T
= 1
Ec. 9.49
Ejemplo 9.6.1.5 determinar la presin de burbuja para un sistema, cuya temperatura es 250 o F,
SGc7+=0,8605, PMc7+=216. La composicin del gas mostramos en tabla 9.6.2
Tabla 9.6.2
3.-La tercera solucin para determinar la presin de burbuja es mediante la ecuacin de estado
mostrada en el capitulo 10.
286
287
n L xi + nW x wi + nV y i = z i
n
x = x
i =1
i =1
Wi
Ec.9.51
i =1
i =1
= yi = zi = 1
Ec.9.52
Donde:
Ni, nw, nv son los nmeros de moles del hidrocarburo en sus tres fases, la relacin de la constante de
equilibrio es la siguiente:
y i iL
Ki =
=
xi iV
Ec.9.53
y i iw
Ki =
=
x wi iV
Ec.9.54
Donde:
Ki=
Relacin de equilibrio de un componente i entre el Vapor y Lquido
Kwi= Relacin de equilibrio del componente i entre el vapor y el agua
iL = Fugacidad coeficiente del componente i en el hidrocarburo lquido
iV =
iW =
Combinando las ecuaciones 9.50 a 9.54 nos da las siguientes ecuaciones no lineales
n L xi + nW x wi + nV y i = z i
nL
yi
yi
+ nW
+ nV yi = z i
Ki
K wi
n
y i L + W + nv = z i
K i K wi
yi
xi
y
xi = i
Ki
Ki =
yi
x wi
y
x wi = i
K wi
K wi =
n L + nW + nV = 1
nV = 1 n L n w
z i K i K wi
nl (K wi K wi K i ) + n w (K wi K wi K i ) + K wi K i
z i K wi
xi =
nl (K wi K wi K i ) + n w (K i K wi K i ) + K wi K i
yi =
x wi =
z i K wi
nl (K wi K wi K i ) + n w (K i K wi K i ) + K wi K i
287
288
Separacin diferencial
Separacin Instantnea o de equilibrio
288
289
Como fue descrito por Clark en 1960, cuando el gas es separado de esta manera, el mximo
acumulamiento de componentes pesados e intermedios queda en el lquido, y el factor de
encogimiento es mnimo, consecuentemente, es necesario una mayor rea para el almacenamiento,
debido a que el gas ha sido liberado a altas presiones y no est presente a presiones bajas.
En la separaron Instantnea o de equilibrio, el gas liberado permanece en contacto con el
petrleo hasta que se remueva instantneamente a la presin final de separacin. La mxima
proporcin de componentes intermedios y pesados son atrados a la fase gaseosa por este proceso
resultando en un encogimiento mximo del petrleo y por ende a una baja recuperacin del mismo.
En la prctica, el proceso diferencial es introducido primero en la separacin de campo
cuando el gas y lquido es removido por el separador primario. En cada una de las subsecuentes
etapas de separacin, el lquido inicial sufre una liberacin Instantnea seguido por un proceso
diferencial cuando la separacin real ocurre. El nmero de etapas se incrementa, los aspectos
diferenciales de toda la separacin tambin se incrementan. El propsito de la etapa de separacin es
el de reducir la presin e incrementar la produccin de petrleo obtenindose una mayor cantidad de
petrleo recuperado en el tanque.
Los clculos de separadores son bsicamente realizados para determinar:
Si la presin del separador es alta, una cantidad grande de los componentes livianos
permanecer en la fase liquida en el separador, perdindose los componentes ms voltiles de la fase
gaseosa en el tanque. Por otro lado, si la presin es demasiado baja, altas cantidades de
componentes livianos pueden ser separadas del lquido y ellos atraern sustanciales cantidades de
componentes intermedios y pesados. Una presin intermedia o presin optima del separador es la
que determinamos mediante la siguiente construccin (Ver figura 9.3.).
Fig 9.3
Presin Separacin
La optimizacin de la segunda etapa de separacin pude realizarse esquemticamente de
acuerdo a la figura 9.3 donde se debe obtener
289
290
Tabla No 9.7.1
Determinamos las propiedades crticas del c7+ por el mtodo de Rowes las cuales son:
Tcc7+, Pc,c7+,wc7+,Tbc7+. Cuales resultados podemos obsrvalo en la tabla 9.7.1
PM * X
Vo
180
= 45 lb
pc
4
Se
calcula
el
gas
liberado
la
siguiente
frmula
mol
(Vo )st
con
0,61 * 180
= 2,49 pc
mol
44
290
291
SG o =
44
62,4
= 0,795
API =
141.5
141,5
131.5 =
131,5 = 46,4
0,795
SGo
Vg
(5.615)(379.4)(nV )t
147,966
=
=
= 333,66 pc
Bbl
(n L )st (MW )st
Vo
2,49 / 5,615
5.615
( o )st
o =
62.4
GOR =
( o ) st
MWa ( o )st
180 * 44
=
= 1,602 Bbls
Bbf
o (n L )st (MW a )st 45 * 0,61 *180
La composicin del lquido del clculo flash o instantnea es el alimento para la segunda
etapa de separacin, realizando nuevamente el clculo flash determinado los componentes de
lquido y gas, se calcula todas las propiedades como hemos visto anteriormente y se repite el
clculo para la tercera etapa de separacin o de tanque, en tabla 9.7.2 y 9.7.3 mostramos los
clculos realizados.
La presin del separador puede ser optimizada por la gravedad API, GOR, y o de una manera
perfilada con las diferentes presiones asumidas anteriormente. La presin ptima corresponde a un
mximo en la gravedad API y a un mnimo en el ratio gas petrleo y el factor volumtrico del petrleo
de formacin.
Tabla No 9.7.2 Segunda Etapa de Separacin
PM * X
Vo
192
= 48 lb
pc
4
(Vo )st
mol
0,931 * 192
= 3,803 pc
mol
47
291
292
SGo =
( o )st
GOR =
o =
62.4
47
= 0,7532
62,4
API =
141.5
141,5
131.5 =
131,5 = 56
0,7532
SGo
Vg
(5.615)(379.4)(nV )t
26,17
=
=
= 38,6 pc
Bbl
(n L )st (MW )st
Vo
3,803 / 5,615
5.615
( o )st
MWa ( o )st
192 * 47
=
= 1,074 Bbls
Bbf
o (n L )st (MW a )st 47 * 0,931 * 192
Tabla No 9.7.3 Tercera Etapa de Separacin
Para determinar los parmetros se realizan los mismos pasos anteriores llegando a obtener el
resumen siguiente tabla 9.7.4
292
293
Bibliografa
The Properties of Petroleum Fluids (Second Edition) William McCain, JR Pennwell Books,
Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate Systems
1986.
McCaian, W.D. and Alexander R.A. Sampling Gas Condensate Wells 1992
API Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir fluids J. pet Tech
293
294
CAPITULO
1
ln =
RT
p
n i
RT
V LnZ
V
T ,V , ni
Ec.10.1
(p +
a
) * (V m b ) = RT
Vm 2
Ec. 10.2
Donde:
p= presin del sistema, psi
T= temperatura del sistema, oR
R= constante del gas, 10.73 psi-ft3/lb-mol, oR
V= volumen, ft3/mol
En el desarrollo emprico de las ecuaciones de estado para los gases reales, en el intento de tratar
de eliminar la forma tradicional, Van der Waals adicion el trmino a/Vm2 a la presin y sustrajo la
constante b del volumen molar. El termino a/Vm2 representa un esfuerzo para corregir la presin para
las fuerzas de atraccin entre molculas. La presin actual ejercida sobre recipiente es menos que la
cantidad a/Vm2 que es la presin ejercida por un gas ideal.
294
295
P = P.repulsiva P.atractiva
Ec.10.3
2p
p
V = 0, V 2 = 0
Tc
Tc
Ec. 10.4
Diferenciando la ecuacin 10.2 con respecto al volumen en el punto crtico dando como resultado:
RT
2a
p
V = (V b )2 + V 3 = 0
Tc
c
c
Ec.10.5
295
2p
2RT
6a
+ 4 =0
2 =
3
Vc
V Tc (Vc b )
296
Ec.10.6
Resolviendo las ecuaciones 10.5 y 10.6 simultneamente para los parmetros a y b tenemos:
1
b = Vc
3
8
a = RTc Vc
9
Ec. 10.7
Ec. 10.8
En la ecuacin 10.7 sugiere que el volumen de las molculas b es aproximadamente 0.333 del
volumen crtico de la substancia. Los estudios experimentales revelan que b esta en el rango de 0.24
hasta 0.28 del volumen crtico.
Aplicando ecuacin 10.2 al punto crtico (es decir, poniendo T = Tc, P = Pc, y V =Vc) y combinando
con ecuaciones 10.7 y 10.8, conseguimos:
p c Vc = (0.375 )R Tc
Ec.10.9
La Ecuacin 10.9 muestra la indiferencia del tipo de substancia, la ecuacin de estado de Vander
Waals produce un factor de compresibilidad de gas crtico universal Zc de 0.375. Los estudios
Experimentales muestran que los valores de Zc para las substancias van entre 0.23 hasta 0.31.
La ecuacin 10.9 puede combinarse con las ecuaciones 10.7 y 10.8 para dar una expresin ms
conveniente en el clculo de los parmetros a y b, entonces seria:
R 2Tc2
a = a
pc
b = a
RTc
pc
Ec.1010
Ec.10.11
Donde:
R= constante del gas, 10.73 psia-ft3/lb-mol-oR
Pc= Presin crtica, psia
Tc= Temperatura crtica, oR
a= 0.421875
b= 0.125
La ecuacin 10.2 tambin puede expresarse en forma cbica en trminos del volumen V como
sigue:
ab
RT 2 a
V + V = 0
V 3 b +
p
p
p
Ec. 10.12
Tambin la ecuacin 10.12 normalmente est referida a dos parmetros de la ecuacin cbica de
estado. El trmino dos parmetros se refiere a los parmetros a y b. El trmino la ecuacin cbica de
estado implica una ecuacin que, si se extendiera, contendra trminos de volumen elevados al
primero, segundo, y tercer orden.
Quizs los rasgos ms significantes de la ecuacin 10.12 consiste en el fenmeno del lquidocondensacin y el paso del gas a la fase lquida cuando el gas es comprimido. Estos rasgos
importantes de los parmetros a y b referidos por las ecuaciones de estado de Van der Waals se
discute en conjunto con la Figura 10-2
296
297
Z 3 (1 + B )Z 2 + AZ AB = 0
Ec. 10.13
Donde:
ap
R 2T 2
bp
B=
RT
A=
Ec. 10.14
Ec. 10.15
Z= factor de compresibilidad.
P= presin del sistema, psia.
T= temperatura del sistema, oR.
La ecuacin 10.13 muestra una raz real en la regin de una fase (en algunas regiones sper
criticas, puede mostrar tres races reales para Z, donde la mayor raz es el valor de compresibilidad) y
tres races reales en la regin de dos fases (donde la presin del sistema es igual a la presin de
297
298
Z 3 (1 + B )Z 2 + AZ AB = 0
Z 3 + a1 Z 2 + a 2 Z + a 3 = 0
Ec. 10.16
Donde:
Calculamos
(3a
Q=
a12
9
9a1 a 2 27 a3 2a13
J=
54
3
2
D=Q +J
a1=-(1+B)
a2=A
a3=-AB
Z1 = J +
1/ 3
+ J
1/ 3
a1 / 3
Ec. 10.17
Z 1 = 2 Q cos a 1 / 3
3
Z 2 = 2 Q cos + 120 a 1 / 3
3
Z 3 = 2 Q cos + 240 a 1 / 3
3
Ec.10.18
Ec.10.19
Ec. 10.20
Donde:
Q3
= cos 1
Z 1 = 2 J 1 / 3 a1 / 3
Z 2 = Z 3 = J 1 / 3 a1 / 3
Ec. 10.21
Ec.10.22
Ejemplo 10.2.1 un propano puro es cerrado en un container a 100 oF. El lquido y el gas est
presente, calcule la densidad de la fase gas y lquido mediante la ecuacin de Van der Waals
Solucin:
Determinamos la presin de vapor del propano en tablas. A sta presin pueden existir
las dos fases Pv=188 psi.
Calcule los parmetros a y b cuyas ecuaciones son 10.10 y 10.11
a = a
R 2Tc2
(10,73)2 * (666 )2 = 34975
= 0,421875
pc
616,3
298
RTc
10,73 * 666
= 0,125
= 1,4494
pc
616,3
b = a
299
ap
34975 * 185
=
= 0,1792
2 2
R T
10,73 2 * 560 2
bp 1,4494 * 185
B=
=
= 0,04462
RT 10,73 * 560
A=
D= -7,16E-6
Zl=0,1014
Zv=0,8418
g =
P * PM
185 * 44
=
= 1,60 lb
pc
Z g * R * T 0,8418 * 10.73 * 560
o =
185 * 44
P * PM
=
= 13.35 lb
pc
Z o * R * T 0,1014 * 10.73 * 560
p=
RT
a
V b V (V + b )T 0.5
Ec. 10.23
Donde:
T es la temperatura del sistema en R.
Redlich y Kwong, en el desarrollo de su ecuacin, notaron que cuando la presin del sistema se
eleva mucho, es decir, p , el volumen molar V de la sustancia se encoge a aproximadamente 26%,
este volumen crtico es indiferente a la temperatura del sistema. En conjunto, contribuyeron a generar
la ecuacin 10.23 que satisface la condicin siguiente:
b = 0.26 Vc
Ec.10.24
Imponiendo las condiciones del punto crtico (expresado por la ecuacin 10.4) en la ecuacin
10.23, y resolviendo las ecuaciones resultantes simultneamente, tenemos:
a = a
R 2Tc2.5
pc
Ec. 10.25
b = b
RTc
pc
Ec. 10.26
Donde:
299
300
a= 0.42747
b= 0.08664
Igualando la ecuacin 10.26 con la ecuacin 10.24 tenemos:
p c Vc = 0.333RTc
Ec. 10.27
Z 3 Z 2 + A B B 2 Z AB = 0
Ec. 10.28
Donde:
A=
B=
ap
R T 2.5
bp
2
RT
Ec.10.29
Ec.10.30
Como en la ecuacin de estado de Van der Waals, la ecuacin 10.28 muestra una raz real en la
regin de una fase (fase gaseosa o fase liquida) y tres races reales en la regin de dos fases. En
ltimo caso, la raz ms grande corresponde al factor de compresibilidad de la fase gaseosa ZV,
mientras la raz positiva ms pequea corresponde al factor de compresibilidad del lquido ZL.
Ejemplo 10.3.1 Calcule la densidad del petrleo con la siguiente composicin adjunta para una
presin de reservorio de 4000 psi y una temperatura de 160 oF . Utilizando la correlacin de RedlicchKwong. PMC7+=215, sgC7+=0,8429.
300
301
o =
4000 * 100,25
P * PM
=
= 24,5 lb
pc
Z o * R * T 2,4606 * 10.73 * 620
Ejemplo 10.3.2. Calcule la densidad de la fase gaseosa con los siguientes componentes en tabla
adjunta, para una presin de 4000 psi y una temperatura de 160 o F
Al igual que el ejercicio anterior se calcula las propiedades crticas del c7+ que son las
mismas por tratarse del mismo ejemplo.
Calculamos el factor de compresibilidad de la ecuacin cbica como se muestra en cuadro
adjunto.
301
g =
302
P * PM
4000 * 28.88
=
= 12,90 lb
pc
Z g * R * T 1.3454 * 10.73 * 620
p=
RT
a
V b V (V + b )
Ec.10.31
Donde es un factor adimensional que se vuelve unidad a T = Tc. A otras temperaturas que no
son la temperatura crtica, donde el parmetro es definido por la expresin siguiente:
= 1 + m 1 Tr0.5
2
))
Ec.10.32
2
c
R T
Pc
RT
b = 0.08664 C
Pc
a c = 0,42747
Ec. 10.33
Ec.10.34
Ec.10.35
Graboski y Daubert usaron la presin de vapor y modificaron la Ec.10.35 para un componente puro
Ec. 10.36
Donde:
Tr = temperatura reducida T/Tc
= factor acentrico de la substancia
Edmister y Lee (1984) mostraron que los dos parmetros a y b pueden ser determinados por un
mtodo ms conveniente. Para una isoterma crtica:
Ec. 10.37
a b
RT 2 a bRT
V3
V +
b2 V
=0
p
p
p
Ec. 10.38
Al punto crtico, las ecuaciones 10.37 y 10.38 son idnticas y = 1 Igualando resultan los
trminos:
302
3 Vc =
RTc
pc
303
Ec.10.39
a bRTc
b2
pc
pc
ab
Vc3 =
pc
3 Vc2 =
Ec.10.40
Ec.10.41
Resolviendo las ecuaciones anteriores para los parmetros a y b nos da las expresiones
mostradas en las ecuaciones 10.33, 10.34. La ecuacin 10.39 indica que la ecuacin de estado de
Soave Redlich Kwong tiene un factor universal de compresibilidad crtico del gas de 0.333.
Combinando Ecuacin 10.39 con 10.26, tenemos:
b = 0.26Vv
Ec.10.42
Introduciendo el factor de compresibilidad, Z, en la ecuacin 10.38, reemplazando el volumen
molar V en la ecuacin con (ZRT/p) y reestructurando, tenemos:
Z 3 Z 2 + A B B 2 Z AB = 0
Con:
Ec. 10.43
A=
(a )p
(RT )2
Ec. 10.44
B=
bp
RT
Ec. 10.45
Donde:
p = la presin del sistema. Psia
T = la temperatura del sistema, R,
R = 10.730 psia ft3/lb-mole R
Para usar la Ecuacin 10.43 con mezclas, se requiere una combinacin de reglas para determinar
los trminos a y b para las mezclas. Soave adopt las siguientes combinaciones de reglas:
b m = [x ib i ]
i
Donde:
Ec. 10.46
Ec. 10.47
A=
(a )m p
(RT )2
Ec. 10.48
B=
b mp
RT
Ec.10.49
303
304
sistema binario y son caracterizados por las siguientes propiedades, como resumi por Slot-Petersen
(1987).
*La interaccin entre los componentes de hidrocarburos incrementa la diferencia relativa entre sus
incrementos de pesos moleculares: kij+1>kij
*Los componentes del hidrocarburo con el mismo peso molecular tienen un coeficiente de
interaccin binario de cero: Kij=0
*La matriz de coeficiente de interaccin binaria es simtrica: kij=kij
Los coeficientes binario Kij, representan una medida de la diferencia de las iteraciones entre
componentes de soluciones con comportamiento ideal Kij=0 y las soluciones con comportamiento real.
Soluciones ideales son aquellas donde las iteraciones entre las molculas i-j son iguales a las que
ocurren entre molculas jj-ii asi, kij=0 cuando i=j, kij es aproximadamente igual a cero para
componentes pares que formen soluciones, con el comportamiento cercano al ideal y kij es diferente a
cero cuando el par de componentes forman soluciones altamente no ideales, como las mezclas de los
hidrocarburos.
Las ecuaciones de estado requieren de los coeficientes de iteracin binaria para corregir el
parmetro en la mezcla. Existen varias formas de calcular los kij las cuales presentamos a
continuacin:
Los valores kij se igualan a cero cuando la mezcla est compuesta de hidrocarburos parafnicos no
polares con poca diferencia en el tamao de las molculas. Algunos investigadores han reproducido
satisfactoriamente los datos experimentales de la mezcla de hidrocarburo parafnicas.
London present una teora sobre la iteracin atractiva entre molculas no polares simtricas,
Chueh y Prausnits propusieron la siguiente ecuacin para calcular el coeficiente de iteracin binaria.
2 * vc 1 / 3 * vc 1 / 3
i
j
K ij = 1
1 / 3
1 / 3
vci + vc j
Ec. 10.50
Donde vci y vcj son los volmenes crticos molares de los componentes i y j, en pc/lb-mol. La
ecuacin 10.50 fue utilizada por Chueh y Prausnitz en una serie de trabajos publicados sobre la
aplicacin a mezclas multicomponentes. La ecuacin anterior da buenos resultados para mezclas de
hidrocarburos parafnicos pero debe modificarse cuando se aplica a seudo componentes o mezclas
entre componentes polares y no polares (CO2, N2, H2S). La tabla 10.1 muestra valores de kij
calculados con la ecuacin de Chueh y Prausnits. La ecuacin 10.50 se puede generalizar de la forma
siguiente:
f * vc 1 / 3 * vc 1 / 3
i
j
K ij = 1
1 / 3
1 / 3
vci + vc j
Ec. 10.51
Donde los valores de f y n se pueden ajustar usando datos experimentales como se muestra en Tabla
10.1. Los seudo componentes (pesos moleculares C1-N2, 16,36; C3-C5, 55,23; C6-c12 135 y C16+,
269)
10.4.1.1.- AJUSTE EN BASE A DATOS DE LABORATORIO
Existen infinidades de propuestas para determinar los coeficientes de iteracin binaria usando
los datos de laboratorio, como base principal. El procedimiento bsico es el de obtener una matriz de
los valores de kij, que minimice las diferencias entre datos experimentales y valores calculados con las
ecuaciones de estado. En la bsqueda de la matriz de kij que minimice el error se pueden utilizar
tcnicas estadsticas como la de la regresin no lineal, sobre todo cuando se trata de ajustar datos
304
305
experimentales de mezcla multicomponentes. Utilizando esta tcnica, Lee, y Cols obtuvieron valores
de kij metano-parafinas kij. Como se puede observar en la figura 10.1, al graficar kij vs Mj (j>1) se
obtuvo una variacin lineal. Adems se puede observar que para J<= 5, kij <0.001 aproximadamente
cero lo cual concuerda con las observaciones hechas por Soave y Pen Robinson y Bishnoi.
Investigadores de Gulf obtuvieron una matriz de kij tabla 10.2 para optimizar los parmetros de PR
estos valores de kij fueron usados en la simulacin de un yacimiento de gas condensado con
condensacin retrograda. Otras compaas como Arco y Chevron realizaron sus propias
investigaciones y confeccionaron sus propias matrices ver tabla 10.3
Tabla 10.1 valores de la constante binaria kij segn Chueh y Prausitz
305
306
p Z 1
dp
f = P * EXP
0 p
Ec. 10.52
Donde:
f = fugacidad, psia,
P = presin, psia,
Z = factor de compresibilidad
El potencial qumico de los lquidos deber ser igual que el potencial qumico del gas a condicioes
de equilibrio. Para una sustancia pura esto significa que para cualquier punto a lo largo de la lnea de
la presin de vapor, el potencial qumico del lquido deber ser igual al potencial qumico del gas. Asi
la ecuacin 10.53 muestra la fugacidad del lquido que debera ser igual a la fugacidad del gas en la
lnea de la presin de vapor.
V
(ln f ) = m P
RT
y
L
fi = fi
Ec. 10.53
Ec. 10.54
Donde:
306
307
1
f
ln = Z 1 ln Z +
RT
P
VM
RT
P VM
VM
Ec. 10.54
Soave aplic la anterior relacin termodinmica generalizada a la ecuacin 10.31 para determinar
el coeficiente de fugacidad de un componente puro, resultando:
ln ( ) = Z 1 Ln(Z B )
A Z + B
Ln
B Z
Ec.10.55
La fugacidad del componente en cada fase se introduce para desarrollar un criterio para el
equilibrio termodinmico. Fsicamente, la fugacidad de un componente en una fase con respecto a la
fugacidad del componente en una segunda fase es una medida del potencial para el traslado del
componente entre las fases.
El coeficiente de fugacidad de componente en una mezcla lquida de hidrocarburo o una mezcla
gaseosa de hidrocarburo es una funcin de la presin del sistema, fraccin molar, y la fugacidad del
componente, y esta definido por las expresiones siguientes:
iy =
fi y
y ip
Ec. 10.56
Li =
fiL
y ip
Ec.10.57
Donde:
fiL
xp
L
K i = iy = iy
fi i
y ip
Ec.10.58
Ln( ) = Z 1 Ln(Z B )
A Z + B
Ln
B Z
Ec. 10.59
Donde:
V = volumen total de n moles de la mezcla
ni = nmero de moles del componente i
Z = factor de compresibilidad de la mezcla de hidrocarburo
Combinando la anterior definicin termodinmica de la fugacidad con la ecuacin de estado de
Soave Redlich Kwong (ecuacin 10.31), Soave propuso la siguiente expresin para el coeficiente de
fugacidad de cada componente i en la fase lquida:
307
( )
(Z
( )
b
Ln = i
b
Ln iv = i
L
i
Donde:
Ec.10.60
Ec. 10.61
1
B
A 2i bi
L
Ln Z B
Ln1 + L
bm
B bm Z
Z v 1
B
A 2i bi
v
Ln 1 + v
Ln Z B
bm
B bm Z
i = x j (aia j i j )
(1 k )]
308
0.5
Ec.10.62
ij
[x x (a a ) (1 k )]
0.5
Ec.10.63
ij
Ec. 10.64
V
Vcorr
= V V (y ic i )
Ec.10.65
Los autores propusieron seis esquemas diferentes para calcular el factor de correccin ci para
cada componente. Para los fluidos de petrleo e hidrocarburos pesados, Peneloux y colaboradores
sugirieron que el mejor parmetro correlacionado para ci es el factor de compresibilidad de Rackett
ZRA. El factor de correccin es definido matemticamente por la relacin siguiente:
c i = 4.43797878(0.29441 ZRA )
Tci
p ci
Ec.10.66
Donde:
ci = factor de correccin del componente i, ft3/lb-mol.
Tci = temperatura critica del componente i, oR.
pci = presin critica del componente i, psia.
ZRA es una constante nica para cada compuesto. Los valores de ZRA en general no son muy
diferentes a los del factor crtico de compresibilidad Zc. Si estos valores no estn disponibles,
Peneloux et al. Propusieron la siguiente correlacin par calcular ci.
c i = 4.43797878(0.0261 + 0.0928i )
Tci
p ci
Ec.10.67
Donde:
i = factor acentrico del componente i.
10.5.- ECUACIONES DE ESTADO DE PENG ROBINSON
Peng y Robinson modificaron el trmino de la atraccin intermolecular, principalmente para mejorar
la prediccin de la densidad en comparacin con SRK (Soave Realich Kwon). La ecuacin es la
siguiente:
308
309
aT
(VM b ) = RT
P +
VM (VM + b ) + b(VM b )
Ec.10.68
2bRT
bRT
a
RT
VM3
b 2 = 0 Ec.10.69
3b 2 VM b T
b VM2 + T
P
P
P
P
Aplicando la primera derivada y la segunda derivada de la sustancia pura en el punto critico
(
(
p
) Tc = 0
VM
2 p
VM
) Tc = 0
RTc
p
2a
) Tc =
+
=0
2
VM
(VMc b ) VMc 3
2 p
VM
) Tc =
2 RTc
(VMc b )
6a
VMc
Ec.10.69
=0
Ec.10.70
27 R 2Tc2
a=
64 p c
RT
b= c
8 pc
R 2Tc2
a c = 0.457235
pc
RT
bc = 0.077796 c
pc
Ec.10.71
Ec.10.72
= 1 + m 1 Tr5
))
Ec.10.73
Donde:
m = 0.3746 + 1.5423 0.2699 2
Esto fue extendido despus por los investigadores para dar la siguiente relacin:
m = 0.379642 + 1.48503 0.1644 2 + 0.01667 3
Ec.10.74
Ec. 10.75
El factor acntrico es una constante para cada componente puro; los valores A y B son los
siguientes:
A=
aT P
R 2T 2
B=
bP
RT
Ec.10.76
La Ecuacin 10.76 es una ecuacin cbica con coeficientes reales as, los valores de z se obtienen
igualando la ecuacin a cero. Existen tres soluciones reales cuando la presin y temperatura estn en
la lnea de la presin de vapor cuando el lquido y gas estn presentes. Una solucin real y soluciones
complejas existen cuando la temperatura est por encima de la temperatura crtica. Existe una nica
309
310
solucin si la temperatura esta por encima de la temperatura critica. Si hay tres soluciones el valor de
Z mayor quiere decir que est el gas en equilibrio. Cuando el valor de Z es pequeo el valor de z est
en equilibrio con el lquido. Aplicando la relacin termodinmica, obtenida por la ecuacin 10.68, se
obtiene la expresin siguiente para la fugacidad de un componente puro:
fg
A
Z g + 2.414 B
ln = Z g 1 ln( Z g B )
ln
2.82843 B Z g 2.414 B
p
f
A
Z L + 2.414 B
ln L = Z L 1 ln(Z L B)
ln
2.82843B Z L 2.414 B
p
Ec.10.77
Ec. 10.78
Son ecuaciones aplicadas para la mezcla total. En el caso de cada componente se presenta la
siguiente ecuacin.
Z + (2.41 + 1)B
f
A
A j B j ln L
ln L = ln(Z L B) + (Z L 1)B j
Ec. 10.79
2.82843B
p
Z L (2.424 1)B
Z g + (2.41 + 1)B
fg
A
(
ln = ln( Z g B ) + (Z g 1)B j
A j B j )ln
Ec.10.80
2.82843 B
p
Z g (2.424 1)B
Donde:
B =
bj
Ec. 10.81
b
1
AJ =
aT
0.5
0.5
2aTj y i aTi (1 kij )
i
Ec. 10.82
Los valores A y B debern ser calculados para cada componente. La fugacidad tambien es
calcula por componente con la siguiente relacin.
Ec.10.83
f Lj = x j * P * Lj
f gj = y j * P * gj
Ec.10.84
f gj = f Lj
Ec.10.85
La ecuacin 10.85 algunas veces no puede ser satisfecha simultneamente, pero se puede tener
un error porcentual como se lo muestra a continuacin.
Ec.10.86
j = f Lj f gj
Donde una solucin es obtenida cuando se normaliza
2
j
(K
=
K JC )
K JT K JC
T
J
Ec.10.87
310
311
Referencias Bibliogrficas
311
ABREVIATURAS
API
a
A
a ,b
aC +
am
A0 , A1
Bo sp
Bt
Bg
Bo
BoD
BoDb
BoSb
BtD
Coeficientes de la ecuacin
Factor de merma del campo
Factor volumtrico total, bbl / STB
Factor volumtrico del gas, bbl / scf
Factor volumtrico del petrleo, bbl / STB
Volumen de petrleo relativo de una liberacin diferencial (DLE)
Volumen de petrleo relativo en el punto de burbuja de una liberacin
Diferencial (DLE)
Factor volumtrico del petrleo en el punto de burbuja desde las pruebas de
separado
Volumen total relativo (petrleo y gas) por vaporizacin diferencial
B
bC +
bo
Bob
*
Bob
bm
Bw
Bw
Bw *
Bw
Co
C7
Cg
CorrN 2
CorrCO2
CorrH 2 S
Cwf
Cw
Cw
Abreviaturas
312
Ej
Ek
Fj
Fa
GOR
GORsep
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Factor de ajuste de la solubilidad del gas en el agua
Relacin gas petrleo, scf / STB
GOR1
GOR SP1
GEo
GEC +
GEg
GEoSTO
GEgr
GEg Sp
GEgsep1
GEg sp 2
GEg ST
Gpa
GEg
GEo
GEg +
GCR
GE gs
GEob
GEgs
GEw
i
Mo
mi
m
MWC +
m
M
MWa
MWi
MWaire
MWaSTO
Abreviaturas
lbm lb mol .
313
MWa sep
mgr
mo
mg
( mc1 ) c +
mc1
(mc 2 ) c +
mc 2
mi
mt
mc +
MW C2
MWC1
MWN 2
MWst
Moe
n
n
ni
n
ngr
J
J`
K
K`
K
Rs
R sD
R sDb
RsSb
R
RST
Rsp
Rsp 2
R
Abreviaturas
314
rp
R sep +
Rp i
Rs
Rsw
Rsw`=
Pi
Pv
P
Pd
Pb
Pc
Pr
Pct
Pcb
Psc
PR
PpcC +
Ppc
Pci
Ppc`
Ppr
Psep1
P
Psep
Pf
Pr
Pb *
Pbc
SP
Sw
Sw
T
Tc
Tct
Tcb
T1
Tr
Tsc
Abreviaturas
315
TpcC +
TB C7 +
Tpc
Tci
Tpc `
Tpr
Temperatura recproca,
Tsep1
Tsep2
Ttk
Tsep
Tri
V
Vc
Vg
Vo
Vt
Vsat , Vb
Vsc
(Vo )sc
VR
VpcC +
Tpc
. , F
T
Vi
Volumen ocupado por el componente i a las condiciones normales
vi
Fraccin volumtrica del componente i en la fase del gas
Va
Volumen de gas actual
Videal
Volumen de gas ideal
Volumen pseudo reducido
Vpr
Volumen pseudo crtico
Vpc
Vapor equivalente del separado primario, scf / STB
Veq
Volumen de lquido en el tanque, 1lb mol Reservorio de ga
V STO 1lb mol Reservorio de gas
Vm
VmSTO
Vc +
Vi
(Vo) P ,T
(Vo) sc
Abreviaturas
316
(V )
g P ,T
Vci
Vm
V w
Wgi
Woi
wi
yi
yC +
Y
y CO2
Coeficiente
Fraccin molar del CO2
y N2
y H 2S
Y
Ysep
YST
Yg
xi
La densidad reducir
Composicin del gas del separador
Composicin del gas de tanque
Fraccin molar del gas del separador
Fraccin de cada componente del petrleo
xC2
xC1
xN2
X STO
Xsep
Z
Z*
o
g
( )N
( )CO
( )H S
(1 )incorrecta +
2
Abreviaturas
317
VWP
VWT
del Bw .
Cambio en el volumen de agua durante la reduccin de temperatura en la
ecuacin del Bw .
g
1
od
Relacin de viscosidades.
Viscosidad del petrleo muerto medidos a 14. 713 psia y a la temperatura de
reservorio, cp .
ob
b
oL
m
i
Vt
Vb F
Vg
Vo
(Vo )sc
P
T
o
ob
w
w
w( sc )
lb / ft 60 F 14.7 psia .
Densidad del gas, ft 3 / lb
g
3
aire
r
C +
sc
c3
oi
Abreviaturas
318
+
2
o
ga
P T
34.
Abreviaturas
319
ANEXO A
320
321
322
323
ANEXO B
324
325
326
327
ANEXO C
328
Figura C-1.- Solubilidad de hidrocarburos puro en el agua pura a 200 F. (Brooks et al., Pet.
Refiner 30, 120, with permission.)
Figura C-2.- Solubilidad del metano en el agua pura. (Culberson and McKetta, Trans., AIME
192, 226. Copyright 1951 SPE-AIME)
329
Figura C-3.- Efecto de la salinidad en la solubilidad del gas natural en el agua.. (Frick and
Taylor, Petroleum Production Handbook, SPE, Dallas, 1962. Copyright 1962 SPE-AIME)
330
Figura C-7.-Efecto de la presin en la viscosidad del agua.(Based on Fig. 24.8, Bradley et al.,
Petroleum Handbook, SPE, Dallas, 1987.).
331
ANEXO D
332
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
Muestreo
Correlaciones
Caracterizacin
Simulacin
Validacin