UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE ING. GEOLGICA, MINERA, METALRGICA, GEOGRFICA

Y CIVIL
EAP INGENIERA METALRGICA

QUMICA
ANALTICA
CUANTITATI
VA

DETERMINACIN
DEL FLOR PARA
LEYES BAJAS

ALUMNO

Gerardo Andrs Herrera Lazurtegui

PROFESORA

Pilar Avils

CURSO

Anlisis Qumico Mineral y Cuantitativo

TEMA

Determinacin del flor para leyes bajas

CICLO

3er Semestre

En primer lugar a Dios por haberme permitido llegar hasta este punto y haberme dado
salud y darme lo necesario para seguir adelante da a da para lograr mis objetivos.
A mi enamorada por haberme apoyado en todo momento, por el valor mostrado para
salir adelante y por su amor.
A mi madre por sus consejos, sus valores, por la motivacin constante que me ha
permitido ser una persona de bien.
A mi padre por los ejemplos de perseverancia y constancia que lo caracterizan y que
me ha infundado siempre.
A todos mis maestros por su gran apoyo y motivacin desde el colegio y ahora ya en la
universidad, por su apoyo ofrecido en ese trabajo, por haberme transmitido los
conocimientos obtenidos y haberme llevado paso a paso en el aprendizaje.

INTRODUCCION
El flor es el elemento ms electronegativo y reactivo y forma compuestos con prcticamente todo el
resto de elementos, incluyendo los gases nobles xenn y radn. Su smbolo es F. Incluso en ausencia
de luz y a bajas temperaturas, el flor reacciona explosivamente con el hidrgeno. El flor diatmico,
F2, en condiciones normales es un gas corrosivo de color amarillo casi blanco, fuertemente oxidante.
Bajo un chorro de flor en estado gaseoso, el vidrio, metales, agua y otras sustancias, se queman en
una llama brillante. Siempre se encuentra en la naturaleza combinado y tiene tal afinidad por otros
elementos, especialmente silicio, que no se puede guardar en recipientes de vidrio. En disolucin
acuosa, el flor se presenta normalmente en forma de ion fluoruro, F. Otras formas son
fluorocomplejos como el [FeF4]-, o el H2F+.Los fluoruros son compuestos en los que el ion fluoruro se
combina con algn resto cargado positivamente.

En concentraciones altas los fluoruros son txicos. La razn es, por una parte, la precipitacin del
calcio en forma del fluoruro de calcio y, por otra parte, puede formar complejos con los centros
metlicos de algunas enzimas.

OBJETIVOS

OBJETIVO PRINCIPAL :

Lograr la determinacin cuantitativa del Flor para leyes bajas.

OBJETIVOS ESPECFICOS :

Describir los dos mtodos que se usarn en la determinacin de flor para leyes bajas.

Presentar los procedimientos que se desarrollan en cada determinacin.

Una vez presentados los mtodos, compararlos.

DETERMINACION DEL ION FLUORURO POR ION

SELECTIVO
FUNDAMENTO

METODO FISICO-QUIMICO POTENCIOMETRICO

Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del potencial de celdas
electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra manera, los mtodos
potenciomtricos son aquellos que miden la diferencia de potencial entre dos electrodos de una
clula galvnica en condiciones de intensidad de corriente cero, siendo su objetivo determinar
la concentracin de los analitos a partir de los datos de potenciales de electrodo.
Desde el comienzo del siglo XX, las tcnicas potenciomtricas se han utilizado para la
deteccin de los puntos finales en los mtodos volumtricos de anlisis. Ms reciente son los
mtodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen directamente del potencial de
un electrodo de membrana selectiva de iones. Tales electrodos estn relativamente libres de
interferencias y proporcionan un mtodo rpido y conveniente para estimaciones cuantitativas
de numerosos aniones y cationes importantes.
El equipo requerido para los mtodos potenciomtricos es sencillo y econmico. Est formado
por dos electrodos sumergidos en una disolucin y conectados a un pHmetro o milivoltmetro.
Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de tal manera que el potencial
de semiclula responda a la actividad de la especie en disolucin que se quiere determinar. El
otro electrodo es el electrodo de referencia cuyo potencial permanece invariable en
determinadas condiciones.
El potencial de la clula est dado por:
Eclula = Eindicador - Ereferencia + Eij
Siendo Eij el indicador de unin lquida.

El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas potenciomtricas, ya que debe

interaccionar con la especie de inters, de manera que su potencial ( Eindicador ) refleje la
actividad de esa especie en disolucin y no la de otras especies que se encuentren en la misma
muestra, que pueden representar interferencias.

ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES

La IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada) define los electrodos selectivos de
iones como sensores electroqumicos cuyo potencial depende logartmicamente de la actividad
en disolucin de una especie cargada (in), de acuerdo con la siguiente ecuacin:

E = k +

0.059
log a
z

Dnde z representa la carga del in y a su actividad.

La determinacin se basa en la medida de la diferencia de potencial que se establece entre el
electrodo indicador, en este caso selectivo a in fluoruro, y un electrodo de referencia cuyo
potencial permanece constante. La clula de medida puede representarse como:
Ag/AgCl, Cl- (03 M), F- (0001 M)/LaF3

Solucin problema

Eref.

De forma que el potencial de dicha clula viene dado por la expresin:

E = E indicador - EReferencia = k - 0059 log [F- ] - EReferencia
Reordenando resulta:
E = k 0059 log [F- ]
Por tanto, puede apreciarse que variando la [F -], la representacin grfica de E en funcin de
log [F-] es una lnea recta de pendiente 59 mV.

PROCESO

Los fluoruros son determinados potenciomtricamente usando un electrodo selectivo de in especfico

para fluoruro, en conjuncin con un electrodo de referencia de calomel y un potencimetro que cuenta
con una escala expandida en milivoltios o un medidor de iones que proporciona una concentracin
directa en la escala del in fluoruro. El electrodo de fluoruro tiene una membrana cristalina de fluoruro
de lantano, (LaF3). El mecanismo del desarrollo de un potencial sensible al fluoruro a travs de la
membrana es el siguiente: la ionizacin crea una carga en la superficie de la membrana, en las dos
interfases. La magnitud de la carga depende de la concentracin de in fluoruro en la disolucin. As,
el lado de la membrana que encuentra una concentracin de in fluoruro ms baja se vuelve positivo
con respecto a la otra superficie; es esta diferencia de carga la que proporciona una medida de la
diferencia de concentracin de fluoruro en las dos disoluciones. El nico in que interfiere
directamente con las medidas de fluoruro es el ion hidrxilo y esta interferencia empieza a ser
importante a valores de pH superiores a ocho. A pH menores a cinco, los iones hidrgeno tambin
interfieren en las determinaciones de fluoruro total; en este caso se forma fluoruro de hidrgeno no
disociado frente al cual el electrodo no tiene respuesta.

REACTIVOS
Solucin TISAB: es una solucin buffer que se agrega tanto a estndares como muestras con el
objetivo de estabilizar pH y eliminar interferencias
Estndares de Fluoruro de Sodio:-Soluciones de fluoruro en concentraciones de 0.1 ppm, 1
ppm y 10 ppm.
PREPARACION DE DISOLUCIONES

(a) Tampn de ajuste de fuerza inica total (TISAB). Se puede preparar suficiente tampn para
unas 15-20 determinaciones mezclando (con agitacin) en un vaso de 1 L, 57 mL de cido
actico glacial, 58 g de NaCl, 4 g de cido ciclohexilaminodintrilotetraacetico y 500 mL de agua
destilada, Enfriar el contenido en un bao de agua y aadir con cuidado NaOH 6M hasta un pH
entre 5-5,5. Diluir a 1L con agua y guardar en un frasco plstico.
(b) Disolucin estndar de fluoruro de 100 ppm. Secar una cantidad adecuada de NaF a 100C
durante 2 horas. Dejar enfriar en un desecador, luego pesar (con aproximacin de 1 miligramo)
0,22g en un matraz volumtrico de 1L, (CUIDADO, EL NaF es MUY TOXICO. Lavar
inmediatamente con agua abundante cualquier parte del cuerpo que haya entrado en contacto
con este compuesto). Disolver en agua, enrasar, homogenizar y almacenar en una botella de
plstico. Calcular la concentracin exacta de fluoruro en partes por milln (ppm).

MATERIALES
Balanza
Pesasustancias
Pipetas de 10 y 5 ml.
Matraces aforados de 1000, 100 y 50 ml.
Electrodo selectivo para in fluoruro: Este electrodo consiste en un monocristal de LaF 3
convenientemente dopado con Eu (III) que responde a la actividad de in F -. Su

conexin al circuito electroqumico se consigue a travs de un electrodo de referencia

interna Ag/AgCl.
Electrodo de referencia de Ag/AgCl.
Potencimetro CRISON 501.

PROCEDIMIENTO OPERATORIO
Obtencin de la funcin de calibracin.
En matraces de 50 ml, se introducen los volmenes de disolucin patrn de F - necesarios
para obtener disoluciones de 1, 10 y 100 ppm en dicho in. A continuacin, se adiciona a
cada uno de ellos 20 ml de la disolucin TISAB y se enrasan finalmente con agua destilada.
Una vez medido el potencial de estas disoluciones, se representa grficamente ste frente
al log de la concentracin de fluoruro. Dicha representacin ser el grfico de calibrado a
partir del cual se calcular posteriormente la concentracin de fluoruro de la muestra
analizada (Si la pendiente de la funcin de calibrado estuviera por debajo del intervalo 4050 mV, indicara que el electrodo habra perdido sensibilidad y debera ser sustituido por
otro).

Preparacin de la muestra a analizar.

En un matraz de 50 ml pipetear 2ml de la disolucin a analizar (colutorio bucal), 20 ml de

disolucin de TISAB y enrasar con agua destilada. Una vez homogeneizada, medir su
potencial y determinar su concentracin con ayuda de la funcin de calibracin.
Repetir este mismo procedimiento dos veces ms, con objeto de disponer de tres medidas
para expresar el contenido medio en fluoruros de la muestra.

SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN

Puede suceder que en la disolucin problema exista alguna interferencia del electrodo selectivo.
Esta interferencia puede ser:
a) Por la presencia de algn otro in que tambin es sensible a la membrana del electrodo,
como los iones OH- que tienen el mismo tamao que los iones F- y difunden a travs de la
membrana.
b) Porque el in objeto no est como in libre: el in H+ convierte al F- en HF, y los iones Si+4,
Al+3 y Fe+3 forman complejos fluorados.
c) Por la presencia de un in que reaccione con la membrana del electrodo
Para evitar estas interferencias y, al mismo tiempo, ajustar la fuerza inica se aade
una disolucin de citrato sdico y cloruro sdico a pH 5,5, ya que el citrato compleja
cationes, el pH ligeramente cido evita la presencia de OH- pero sin producir la
conversin del fluoruro a HF, y el cloruro sdico ajusta la fuerza inica por ser un
electrolito fuerte.
Muestras altamente coloreadas y turbias pueden requerir destilacin
Muestras altamente alcalinas pueden ser neutralizadas con cido ntrico.
Para eliminar las interferencias causadas por los iones indicados en la tabla siguiente es necesario
hacer una destilacin preliminar.

 DET
ERMI
NACI
N
FOTOCOLORIMTRICA DE FLUORURO EN AGUA
MTODO DE SPANDS
Introduccin:
El anlisis de fluoruros en el agua se relaciona con la determinacin de la cantidad del ion fluoruro
presente en la solucin, independiente de la fuente de tal ion. Es posible que este provenga de
compuestos de fluoruro que se encuentran en el agua en forma natural, o de los compuestos de
fluoruro o de slico-fluoruro agregados al agua. Los mtodos fotomtricos o fotocolorimtricos son
sensibles a cantidades mnimas de fluoruro y de fcil aplicacin

Equipo:
Fotmetro multipropsito HANNA C 200. Reactivos: SPANDS, sal trisodica del cido 1,8-dihidroxi-2(4-sulfofenilazo)naftalen-3,6-disulfonico .Cdigo HI 93729 de HANNA Fluoruro de Sodio: NaF 1000
ppm.

Mtodo:
La reaccin entre el reactivo de SPANDS y el fluoruro produce una coloracin roja que es leda en el
fotmetro a una longitud de onda de 575 nm.

Soluciones reactivo:
Solucin Patrn: Tomar 1 ml de NaF y llevar a 100 ml en matraz aforado, obteniendo una solucin de
10 ppm de fluoruro.

Materiales:
Cubetas graduadas HANNA, Matraces aforados, vasos de precipitado, pipetas, Micro pipeta.

Procedimiento Experimental:
a) Espectrofotmetro.
1- Rotule tubos de ensayo o matraces de aforo de 10 ml.
2- Mezcle el reactivo SPANDS y soluciones estandard o de muestra en los tubos rotulados
anteriormente.
3- Agite la mezcla
4- Lea absorbancia a 575 nm , utilice agua destilada como blanco para ajustar Absorbancia a
0,00 (100 % transmitancia).
5- Grafique en papel milimetrado concentracin de fluoruro (ppm) v/s Absorbancia y calcule a
partir de estos datos la ecuacin de regresin correspondiente.
6- Con la curva de calibracin determine la concentracin de fluoruro en las muestras
analizadas.

b)Fotmetro

7- Encender Fotmetro HANNA C 200.

8- Seleccionar el programa correspondiente a Fluoruro.
9- Poner 2 ml de reactivo SPANDS en dos cubetas graduadas HANNA.
10- Agregar 8 ml de agua destilada a la cubeta 1 (Blanco de muestra), tapar y mezclar.
11- Agregar 1 ml de Solucin patrn 10 ppm a la cubeta 2 (Adicin Estndar). 12- Adicionar 7 ml
de la muestra a medir a la cubeta 2, tapar y mezclar.
13- Colocar la cubeta 1 en el equipo, Presionar TIMER y esperar 2 minutos.
14- Presionar el botn ZERO y espera a que aparezca -0.0-.
15- Colocar la cubeta 2 en el equipo, Presionar READ DIRECT.
16- La lectura corresponde a mg/L

Interferencias
Los recipientes de anlisis y otros artculos de vidrio utilizados deben estar muy limpios. A ser posible,
utilizar el material nicamente para los ensayos de fluoruro. Lavar los recipientes posiblemente
contaminados con cido ntrico o cido clorhdrico en una proporcin de 1:1. Despus enjuagar
concienzudamente con agua desionizada. Para eliminar la incertidumbre del efecto "recipiente se
debe repetir el ensayo empleando el mismo recipiente; la concordancia de los resultados significa que
el recipiente no est contaminado.
Esta prueba es sensible a pequeas cantidades de interferencia. Las sustancias que se indican a
continuacin interfieren en la medida indicada:

El reactivo SPADNS
contiene
suficiente
arsenito como para
eliminar la interferencia
de hasta 5 mg/L de
cloro. Para mayores
concentraciones
de
cloro, aadir 1 gota de
solucin de arsenito
sdico a 25 mL de muestra por cada 2 mg/L de cloro adicionales. Para comprobar posibles
interferencias del aluminio, se debe medir la concentracin 1 minuto despus de mezclar la solucin
de reactivo (paso 4) y otra vez al cabo de 15 minutos. Un aumento sensible de la concentracin
indicara cierta interferencia por el aluminio. Una espera de 2 horas antes de efectuar la verificacin
final suprimir el efecto de hasta 3,0 mg/L de aluminio.

Conclusiones
Uno de los primeros pasos en el monitoreo del flor y, en general, de cualquier micronutriente o
compuesto es establecer el mtodo de medicin de la concentracin real del analito de inters.
Para ello, existen mltiples mtodos de medicin. Sin embargo, se eligi la metodologa por ion
selectivo, por ser considerado un mtodo directo, rpido y econmico, debido a que las muestras
no necesitan un tratamiento demasiado complicado antes de la lectura, adems que permite
medir los compuestos individualmente, a diferencia de otros mtodos que miden simultneamente
varios compuestos (aniones o cationes) de la misma muestra.

Recomendaciones
Cuando no se conoce la naturaleza, composicin de una muestra es necesario realizar el
anlisis cualitativo, previo al anlisis cuantitativo, a fin de que los resultados sean lo ms
satisfactorios posibles.

 Se recomienda tambin tratar de eliminar o evitar los interferentes ya que su presencia influye
en el anlisis cuantitativo.

Bibliografa
Anlisis Qumico Cuantitativo 2 Edicin. Daniel Harris
Analytical Electrochemistry Edicin 2000 Joseph Wang
Fundamentos de qumica analtica, Volumen 2 Escrito por Douglas A. Skoog,Donald M. West,F.
James Holler
Analisis Quimico Cuantitativo Escrito por Gilbert H. Ayres
Guia Quimica TP. Fluoruros
http://digital.csic.es/bitstream/10261/32913/1/AnuarioCEBAS1988231.pdf
http://www.conagua.gob.mx/CONAGUA07/Noticias/NMX-AA-077-SCFI-2001.pdf
http://www.rcim.sld.cu/revista_6/articulo_htm/fluor.htm
http://www.scielo.org.pe/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1726-46342001000100005
http://www.conagua.gob.mx/CONAGUA07/Noticias/NMX-AA-077-SCFI-2001.pdf