GENERALIDADES

Conceptos Termoqumicos Bsicos.

Antes de analizar la estructura y funcin del calormetro, se debe manejar algunos
conceptos relacionados con el tema.
1. Termoqumica: es el estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas. En
esta rea es necesario saber:
a) Calor: es energa de tipo trmica que fluye entre cuerpos que se encuentran a
distintas temperaturas, desde el de mayor T al de menor, hasta alcanzar un
equilibrio trmico.
b) Temperatura: es una magnitud escalar correspondientes a nociones de energa
cintica interna de las partculas de un sistema. Alta temperatura significa alto nivel
de movimiento de las molculas.
c) Calorimetra: es la medicin de los cambios de calor. Se utiliza un instrumento
llamado calormetro, que en palabras simples es un recipiente diseado
especficamente para medir los cambios de calor en un proceso.
2. Factores influyentes en la calorimetra: la calorimetra depende de ciertos factores,
como, por ejemplo:
a) Calor especfico (s): es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1C la
temperatura de 1 gramo de sustancia. La unidad de medida ms usada es
cal/gC.
b) Capacidad calorfica (C): concepto similar y relacionado con el calor especfico. Es
la cantidad de calor necesaria para elevar en 1C la temperatura de una
determinada masa de sustancia. Su unidad de medida es cal/C. C y s se
pueden relacionar matemticamente de la siguiente forma:
C=ms
3. Tipos de procesos trmicos: De acuerdo al flujo trmico se pueden definir tres tipos de
procesos.
a) Adiabtico: Es un cambio que ocurre en el interior de un sistema, sin intercambiar
calor con el medio externo (q=0). Si el sistema est rodeado por una pared
adiabtica, es decir aislante, esta impide el flujo de calor tanto hacia afuera como
hacia adentro.
b) Exotrmico: Es un proceso que cede calor, es decir, se transfiere energa trmica
hacia los alrededores.
c) Endotrmico: en este proceso los alrededores deben suministrar calor al sistema.

El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor

suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor
especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o
absorben los cuerpos. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase
cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se
coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el
aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad
calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de
calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de
calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente
pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est
relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o
absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a
slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al
quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero
pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se
provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica.
Esquema del calormetro:
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Agitador elctrico
Conductores elctricos
Termmetro diferencial
Envoltura aislante
Vlvula de oxgeno
Cmara de reaccin
Conectores a la resistencia
Crisol con muestra
Agua

uso
Para utilizar el calormetro, un cientfico pondr una cantidad precisa conocida de agua
pura en la cmara de agua. La cantidad puede variar, pero 100 mililitros (ml) es lo tpico. A
continuacin, lee y registra la temperatura del agua. Luego se dosifica la cantidad exacta
de productos qumicos que quiere estudiar, los pone en la cmara de reaccin, y se cierra
la tapa. Se observa el termmetro muy de cerca por los cambios en la temperatura. A
medida que la reaccin qumica progresa, la temperatura va a subir o bajar. Si sube, se
alcanzar un valor mximo, luego disminuir. Lo contrario tambin es vlido si la
temperatura baja. Es importante tener en cuenta la temperatura mxima o mnima.
Variables fsicas presentes
En los calormetros se encuentra una sola variable fsica a medir principalmente. Esta
variable es la cantidad de calor el cual se representa por medio de la temperatura. Existe
otros puntos que se deben considerar, estos son: agitacin, prdidas por evaporacin,
reduccin al mnimo las posibles prdidas de calor por radiacin y conveccin.
Cmo se representa

Se representa mediante la lectura de un termmetro de vidrio, cuando se coloca el

termmetro dentro del agua, este le transmite calor al mercurio que se encuentra dentro
del vstago de vidrio, el mercurio alcanza una cierta temperatura y se expande, al
expandirse avanza por un conducto fino ultra sensible hasta llegar a una temperatura la
cual se registra de la graduacin que presente el termmetro.
El rol del agua
El agua es la clave para hacer el trabajo calormetro. La definicin de la calora se
establece como la cantidad de energa que eleva la temperatura de 1 ml de agua un
grado Celsius. Que tambin se le llama capacidad calorfica especfica del agua. Cuando
el agua se congela en hielo o hierve en vapor, la capacidad calorfica especfica cambia.
Pero en la medida que estamos tratando con el agua lquida, podemos contar con la
relacin.
Aplicaciones
El calormetro se utiliza para identificar metales, calores especficos de metales y de
mezclas de lquidos.
Los calormetros permiten a la industria operar de forma segura y rentable. Como mini
reactores qumicos altamente verstiles, miden las propiedades trmicas y de presin de
reacciones qumicas exotrmicas. La informacin resultante ayuda a los ingenieros y a los
cientficos a identificar los posibles peligros y abordar los principales elementos del
proceso de diseo de seguridad, incluidos los sistemas de socorro para emergencia,
manejo de efluentes, optimizacin de procesos y estabilidad trmica.

Ventajas:

Desventajas:

Alta precisin
Estabilidad de calibracin
Tipos de calormetros:

Estticos
No estticos
Micro calormetro
Calormetro de flujo

* Baja velocidad de respuesta

* Muy voluminosos
Otros tipos de calormetros:
* Calormetro adiabtico
* Calormetro de cambio de estado

CALORMETRO ADIABTICO
Los calormetros adiabticos, se construyen de tal forma que no permiten intercambio de
calor entre la celda y los alrededores, por lo tanto, se emplean materiales aislantes para
mantener aislado el sistema y relacionar el calor generado con la diferencia de
temperatura que produce. Existen tres formas para alcanzar este objetivo:
1. Cuando la generacin de calor es tan rpida, ninguna cantidad apreciable de calor
puede entrar o salir de la celda durante el perodo en que se lleva a cabo la
medida.

2. En el caso de separar la celda de los alrededores con una resistencia trmica RT

infinitamente grande, de tal forma que el sistema de medida est lo ms aislado
posible.
3. Por medio de controles externos que hacen que la temperatura de los alrededores
sea siempre lo ms semejante posible a la de la celda.
Para cumplir con las condiciones anteriores, la celda se rodea de un aislamiento que
puede estar constituido por un recipiente empacado al vaco, como es el caso de los
vasos Dewar, por escudos metlicos que impidan la transferencia de calor, por materiales
plsticos de baja conductividad trmica o por la combinacin entre varios de estos.
Durante la experiencia calorimtrica cualquier calor generado o consumido en la celda
lleva a un cambio en la temperatura. En los calormetros adiabticos se presenta un
control estricto en la temperatura de los alrededores, lo que hace necesario el uso de
adecuados controles electrnicos que mantengan constante el gradiente de temperatura
entre la celda y los alrededores de tal forma que el intercambio de calor entre estos sea lo
ms pequea posible, en teora nula. La siguiente Figura 1-II muestra un esquema de la
disposicin de este tipo de calormetros.

Figura 1-II. Esquema del calormetro Adiabtico

CALORMETRO ISOPERIBLICO
Un calormetro Isoperiblico mantiene constante la temperatura de los alrededores
mediante el uso de un termostato, mientras que la temperatura del sistema de medida
puede variar con el tiempo. Existe una resistencia trmica RT, de magnitud definida entre
los alrededores y la celda donde se realiza la medida, de tal forma que el intercambio de
calor depende de la diferencia de temperatura entre estos (AT es igual a la temperatura de
los alrededores y CT igual a la temperatura de la celda y sistema de medida); como AT es
constante entonces el flujo de calor es una funcin de TC. Si la generacin de calor dentro
de la celda se termina, la temperatura TC se aproxima a la temperatura de los
alrededores TA. La siguiente Figura 2-II muestra un esquema de la disposicin de este
tipo de calormetros.

Figura 2-II. Esquema del calormetro Isoperiblico

CALORMETRO DOUBLE DRY

Muchos calormetros utilizan el principio de carga dual, en el cual una absorbe mientras
que la segunda acta como temperatura de referencia. El sensor de temperatura registra
la diferencia entre las temperaturas de las dos cargas.
En teora los efectos de las fluctuaciones de la temperatura externa se cancelan debido a
la simetra, sin embargo, si los alrededores no tienen una temperatura uniforme el
gradiente de temperatura puede causar error.
El elemento de absorcin de la carga es usualmente un thin film resistor, aunque
dielctricos de bajas prdidas son usados para las versiones de guas de ondas. El
sensor de temperatura es montado en el lado de afuera de la carga en una posicin
donde no es influenciado directamente por los campos electromagnticos. Siendo sta
una de las caractersticas distintivas de un calormetro y es esencial para su alta
precisin. La siguiente Figura 3-II muestra un esquema de la disposicin de este tipo de
calormetros.

Figura 3-II. Esquema del

calormetro Doubl Dry.

FUENTES DE CONSULTA

 Irazbal, A. (1994). Qumica laboratorio. Ediciones CO-80 segunda edicin

Caracas 1994.
Urquiza, M. (1969). EXPERIMENTOS DE FISICOQUIMICA. Editorial LIMUSA.
-WILEY S.A, Mxico.
Castelln, G. W. (1987). Fisicoqumica, Ed. Addison-Wesley Iberoamericana,
Mxico.
Prez, C. S. (1996). fundamentos de termodinmica, primera edicin, editorial
limusa noriega.
Feliu y Prez, B. (1886). Curso Elemental De Fsica Experimental y Aplicada y
Nociones de Qumica Inorganica.sexta edicin. imprenta jepus, Barcelona.
Raymond C. (1987). Fisicoqumica Con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos, ed.
CECSA, Mxico.