224371P00 PDF

REPUBLIQUE TUNISIENNE
MINISTERE DE LEDUCATION
CHIMIE
3me anne de lènseignement secondaire
Sciences de linformatique
LES AUTEURS
Khaled BOUJLEL
Professeur universitaire
Habib MEDDOURI
Nasreddine MEKNI
Inspecteur principal
Professeur principal
Hatem ALOUI
Professeur
LES VALUATEURS
Mohamed Manef ABDRABBAH
Professeur universitaire
Ftouh DAOUD
Slaheddine MIMOUNI
Inspecteur gnral de lEducation
Inspecteur
----------------------------Centre national pdagogique
Prface
Prface
Prface
Le contenu de ce manuel est conforme au programme officiel de chimie destin aux lves
de 3me anne de lènseignement secondaire de la section sciences de linformatique
applicable partir de la rentre scolaire 2006-2007.
Il porte sur quatre thmes:
-
les
les
les
les
solutions aqueuses lectrolytiques;

ractions acide base ;
ractions doxydorduction ;
hydrocarbures aliphatiques.
La dmarche utilise pour le dveloppement des chapitres de ce manuel est celle de

linvestigation constructive, de lexprimentation et du raisonnement inductif. Cette
approche, utilise gnralement pour lenseignement des sciences physiques, est
intressante car elle sappuie sur le rel vcu par llve.
Chaque chapitre de ce manuel comporte:
- Des pr requis exigs pour la construction de nouvelles connaissances.
- Un contenu de savoir et de savoir-faire pouvant tre trait en sance de travaux
pratiques et permettant dinitier llve la pratique dune dmarche scientifique.
- Un exercice rsolu avec des indications sur la dmarche suivre pour la rsolution
du problme.
- Un rsum du cours.
- Des exercices varis permettant llve de faire le point sur ses connaissances
et visant la consolidation et lintgration du savoir acquis. Des rponses courtes, aux
questions proposes dans ces exercices, sont donnes la fin de ce manuel.
- Un document portant sur des sujets dactualit (texte scientifique, article dhistoire
des sciences, application technologique, etc.) et dont le contenu scientifique est en relation
directe avec le contenu de la leon.
- Des adresses de sites Web pouvant tre consultes par llve pour enrichir et
consolider davantage ses acquis.
Nous remercions davance tous ceux qui voudraient bien nous faire part de leurs
suggestions, remarques et critiques concernant tant la forme que le fond du contenu de ce
manuel.
Les auteurs.
Tous droits rservs au Centre National Pdagogique - Tunis
Sommaire
mmaire
Sommaire
Thme I: LES SOLUTIONS
Chapitre 1:
Les lectrolytes
10
I. LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LES ELECTROLYTES

11
II. LES ANIONS ET LES CATIONS. MISE EN EVIDENCE DE LA MIGRATION DES IONS 1 3
III. NOTION DE CONCENTRATION
15
IV. ELECTROLYTES FORTS ET ELECTROLYTES FAIBLES
19
APPLICATION SUR LE VECU
21
EXERCICE RESOLU
22
LESSENTIEL DU COURS
23
EXERCICES DEVALUATION
24
EXERCICE DOCUMENTAIRE
30
Chapitre 2:
La solubilite des lectrolytes
I. SOLUTIONS NON SATUREES ET SOLUTIONS SATUREES

II. DEFINITIONS
III. FACTEURS AYANT UNE INFLUENCE SUR LA SOLUBILITE
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
DOCUMENT
Chapitre 3:
La prcipitation des lectrolytes
34
3
3
3
4
4
4
4
49
4
Il. FACTEURS AYANT UNE INFLUENCE SUR LA PRECIPITATION DES ELECTROLYTES 5
5
EXERCICE RESOLU
5
LESSENTIEL DU COURS
5
6
DOCUMENT
I. REACTION DE PRECIPITATION
Chapitre 4:
4
5
7
1
3
4
8
9
0
4
7
8
1
Tests didentification de quelques ions
I. TESTS DIDENTIFICATION DE QUELQUES CATIONS

II. TESTS DIDENTIFICATION DE QUELQUES ANIONS
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
DOCUMENT
6
7
7
7
7
8
3
1
3
5
6
0
Thme II : LES ACIDES ET LES BASES
Chapitre 5:
Les acides et les bases de Bronsted
84
I. DEFINITION DES ACIDES ET DES BASES DE BRONSTED

II. EXEMPLES DACIDES USUELS
III. EXEMPLES DE BASES USUELLES
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
DOCUMENT
Chapitre 6:
Lionisation propre de lau
85
89
91
93
95
97
98
101
103
105
106
107
108
110
111
112
115
I. CONDUCTIBILTE DE LEAU PURE

II. LIONISATION DE LEAU ABOUTIT A UN ETAT DEQUILIBRE
III. IONISATION DE LEAU DANS LES SOLUTIONS AQUEUSES ELCTROLYTIQUES
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
Chapitre 7:
Le pH des solutions aqueuses
116
I. INTRODUCTION
II. DEFINITION DU pH
III. MESURE DU pH DES SOLUTIONS AQUEUSES
IV. LECHELLE DU pH
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
DOCUMENT
Chapitre 8:
116
117
119
121
124
125
126
127
129
130
Acides forts et acides faibles bases fortes et bases faibles 1 3 1
I. I. COMPARAISON DE LA FORCE DES ACIDES DAPRES LE pH DE LEURS SOLUTIONS

II. COMPARAISON DE LA FORCE DES BASES DAPRES LE pH DE LEURS SOLUTIONS
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
132
134
137
138
139
140
Chapitre 9 :
Raction dun acide fort avec une base forte 1 4 2
I. REACTION DUN ACIDE FORT AVEC UNE BASE FORTE

II. ETUDE QUANTITATIVE
III. APPLICATION : DOSAGE DUN ACIDE FORT PAR UNE BASE FORTE ET RECIPROQUEMENT
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
143
144
148
150
151
153
154
Thme III : LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION
Chapitre 10 :
Les ractions doxydorduction
157
I. PRESENTATION SOMMAIRE DES METAUX ET DE LEURS IONS

II. ACTION DES ACIDES SUR LES METAUX
III. ACTION DUN CATION METALLIQUE SUR UN METAL
IV. REACTIONS DOXYDOREDUCTION. OXYDATION ET REDUCTION
V. LES COUPLES OXYDANT- REDUCTEUR OU COUPLE REDOX
VI. ECRITURE DUNE EQUATION DOXYDO- REDUCTION
VII. ANALOGIE ENTRE RACTION RDOX ET RACTION ACIDE-BASE
160
161
165
167
169
174
175
T h m e V I I : A N A L O G I E ENTRE U N E RACTION REDOX

EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
DOCUMENT
Chapitre 11 :
176
178
197
182
183
Classification lectrochimique des mtaux

par rapport au dihydrogne
185
I. CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX

II. REACTION ENTRE LES ACIDES A ANION NON OXYDANT ET LES METAUX
III. CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DE QUELQUES ELEMENTS USUELS
IV. UTILISATION DE LA CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
Chapitre 12 :
La corrosion des mtaux
I. DEFINITION ET IMPORTANCE
II. LA CORROSION DES METAUX
III. PROTECTION DES METAUX CONTRE LA CORROSION
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
DOCUMENT
186
190
192
192
193
198
199
202
203
204
207
208
210
211
213
THEME IV LA CHIMIE ORGANIQUE
Chapitre 13 :
Structure et nomenclature des hydrocarbures

aliphatiques
I. INTRODUCTION
II. STRUCTURE DES HYDROCARBURES ALIPHATIQUES
III.NOMENCLATURE SYSTMATIQUE POUR DES HYDROCARBURES ALIPHATIQUES
IV.QUELQUES TYPES DISOMERIE
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
Chapitre 14 :
216
221
225
229
232
233
235
Etude de quelques ractions spcifiques
des hydrocarbures aliphatiques satures et insatures

I. LES REACTIONS DE SUBSTITUTION SUR LES HYDROCARBURES ALIPHATIQUES
SATURES
Il. LES REACTIONS DADDITIONS SUR LES HYDROCARBURES ALIPHATIQUES
INSATURES
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
Chapitre 15 :
216
Etude de quelques ractions

de polymerisation
I. LES REACTIONS DE POLYMERISATION

II. EXEMPLES DE POLYMERES
III. PROPRIETES PHYSIQUES ET MECANIQUES DE QUELQUES POLYMERES
COURANTS
EXERCICE RESOLU
LESSENTIEL DU COURS
DOCUMENT
237
238
241
245
247
248
251
252
253
255
256
257
258
259
262
RSOLUTION DES EXERCICE
CARTE DU LIVRE
C h a p i t r e 1 : Les lectrolytes
Thme I: LES SOLUTIONS
Chapitre 1
LES ELECTROLYTES
Objectifs
Llve sera capable de :
- dfinir un lectrolyte, un anion et un cation ;
-dterminer la concentration molaire dune entit chimique;
- distinguer la concentration molaire dun solut et la
concentration molaire des ions en solution ;
- distinguer un lectrolyte fort dun lectrolyte faible;
- crire lquation chimique de la raction dionisation
dun lectrolyte dans leau.
Thme
Prrequis
- Dfinir les notions de solvant, solut, solution.

- Citer les effets thermiques de la dissolution.
- Exprimer la concentration molaire.
- Dcrire comment prparer une solution aqueuse de
concentration molaire donne.
- Expliquer le passage du courant lectrique dans les liquides.
LES PERIMETRES IRRIGUES DU BASSIN DE LA MEDJERDA

Une eau minrale est-elle une eau pure ? Est-ce quelle conduit le courant
lectrique ?
Chapitre
10
Activits dapprentissage
LES ELECTROLYTES

Leau de mer, leau sucre ou leau acidule sont des exemples de solutions
aqueuses. Ces solutions conduisent-elles toutes le courant lectrique?
I.1. Conductibilit lectrique des solutions

1.a . Premire exprience
Dans un lectrolyseur (fig.1) lectrodes en graphite (ou en platine) plac en srie
avec un gnrateur de tension continue (G), un milliampremtre (A) et un
interrupteur (K), introduire 100 mL deau frachement distille et fermer linterrupteur K.
Lintensit I1 du courant lectrique mesure par le milliampremtre est trs faible.
Leau distille conduit trs faiblement le courant lectrique.
E
mA
G
+
Figure 1. Exprience et schma du montage permettant de dtecter

le passage du courant dans leau distille ou leau alcoolique.
C h a p i t r e 2 : La solubilte des lectrolytes
LESSENTIEL DU COURS
z Une solution est un mlange homogne dun solvant et dun ou plusieurs soluts.
z Un lectrolyte est un corps compos dont la solution aqueuse conduit mieux le
courant lectrique que l'eau pure.
z La concentration massique est une grandeur qui renseigne sur la masse de solut
dissoute par litre de solution. On la calcule par le quotient de la
m
masse m du solut par le volume V de la solution: C =
.
V
z La concentration molaire C ou molarit dun solut pur introduit dans une solution
est une grandeur qui renseigne sur la quantit de matire de solut dissoute par litre
de solution. On la calcule par le quotient de la quantit
Notions
essentielles
regroupes
en fin de leon
b) Calculer les nouvelles concentrations molaires des ions K+ et des ions NO3-.
Donnes : les masses molaires atomiques en g.mol-1: MK = 39
Mthode et conseils
de rsolution
n
de matire n de solut dissoute par le volume V de la solution : C =
.
V
z Un lectrolyte est fort si son ionisation dans l'eau est pratiquement totale :
z Un lectrolyte est faible lorsque son ionisation dans l'eau est partielle :
A+ + B-.
MN=14 MO = 16
Solution
1.
Exercice
entirement
rsolu
AB J A+ + B-.
AB '
EXERCICE RESOLU
1. A 40C la solubilit du nitrate de potassium KNO3 dans leau est gale 6,4 mol.L-1.
On introduit cette temprature 150 g de KNO3 dans 150 mL deau pure puis on agite
le mlange.
a) Calculer la solubilit de KNO3 en g.L-1 cette temprature.
b) Llectrolyte solide introduit initialement a-t-il t dissous totalement ? Justifier
la rponse.
c) La solution obtenue est-elle sature ou non sature ?
d) Calculer la concentration molaire des ions potassium K+ et des ions nitrate NO3sachant que KNO3 est un lectrolyte fort.
2. On ajoute au mlange prcdent 250 mL deau pure 40C.
a) Calculer la concentration molaire C de la solution obtenue. La solution
obtenue est-elle sature ou non sature ?
-1
Appliquer correctement la relation de a) Cherchons la solubilit de KNO3 en g.L
dfinition de la concentration.
Soit m1 la masse de solut qui peut tre dissoute dans un
litre de solution pour atteindre la saturation :
m1= n (KNO 3 ) x M ( KNO )
3
M ( KNO 3 ) = 39 + 14 + 48 = 101 g.mol-1
z Pour un lectrolyte fort, il existe une relation simple entre la concentration

molaire du solut et les concentrations molaires des ions correspondants.
m1= 6,4 x 101= 646,4 g .
Ne pas oublier les units.
Csat = s =
m 1 646,1
=
= 646,4 g.L-1.
V
1
b) Calculons la masse maximale de KNO3 quon peut dissoudre

dans 0,15 L deau 40C.
Adresses
de sites Internet conseills

http://mendeleiev.cyberscol.qc.ca/carrefour/multiples/chap12q.htm
http://jc.marceau.free.fr/phystp.php
http://www.chimix.com/ .
Csat = s =
Distinguer ente solution sature et
solution insature.
m
soit m = Csat V = s.V. Do :
V
m = 646,4 x 0,15 = 96,96 g.

Llectrolyte solide introduit initialement ne peut pas se
dissoudre totalement car la masse de KNO3 introduite est
suprieure m, il reste donc du nitrate de potassium non
dissout.
solution
Adresses de
sites Internet
Exercices
Verifier ses acquis
- Un acide est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable
A. Recopier et complter les phrases suivantes sur le cahier dexercices.

1. Lionisation dans leau du chlorure de potassium KCl est totale, le chlorure de
potassium est un
2. Lacide phosphorique H3PO4 est un lectrolyte faible, son ionisation dans leau est
3. Un lectrolyte est un corps compos dont la solution conduit mieux le courant

lectrique que
4. Les ions fer Fe3+ sont attirs par lrelie la borne............. dun
gnrateur et migrent vers elle au cours de llectrolyse.
On les appelle des
5. Les ions nitrate NO 3 sont attirs par l....relie la borne... dun

On les appelle des.
C h a p i t r e 5 : LES ACIDES ET LES BASES DE BRONSTED
C. Dfinition des acides et des bases selon Bronsted

Dans les deux exemples traits prcdemment nous avons not lexistence dun
transfert dion hydrogne dune entit chimique une autre. Ces entits peuvent tre
neutres ou charges (ions). A la suite de ltude de nombreux autres exemples, J.
Bronsted a t amen en 1923 dfinir les acides et les bases de la faon suivante.
de librer un ion hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
- Une base est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable
de capter un ion hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
- Une raction acide base est une raction de transfert dion hydrogne
dun acide une base.
Fentre:
Johannes Bronsted (1879-1947) est un Chimiste Danois. Il a tabli en
1923, en mme temps que Lowry, la thorie sur les ractions acide
base qui sont considres comme des ractions de transfert dion
hydrogne .
Fentre
Johannes
Bronsted
Fentre:
Thomas Martin
Lowry
Thomas Martin Lowry chimiste anglais. Il a tabli en 1923, en mme
temps que Bronsted, la thorie sur les ractions acide base qui sont
considres comme des ractions de transfert dion hydrogne .
B. Questions avec choix de rponses multiples

B.I Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).
APPLICATION
Enonc
1. On prpare 250 mL dune solution aqueuse de nitrate de plomb Pb(NO3)2 0,02

mol.L-1.
Parmi les ractions chimiques suivantes indiquer celles qui font intervenir des acides
et des bases de Bronsted. Prciser, le cas chant, lacide et la base de Bronsted.
Les affirmations suivantes sont-elles correctes ?

a) La quantit de matire de nitrate de plomb est gale 0,005 mol.
b) La quantit dions nitrate
NO 3
1. CH3CO2H + H2O J CH3CO2- + H3O+ ;

2. 3 H2 + N2 J 2 NH3 ;
3. HF(g) + NH3(g) J NH4+ + F- ;
4. C3H8(g) + 5 O2(g) J 3 CO2(g) + 4 H2O(g);
est gale 0,010 mol.
c) La quantit dions plomb Pb2+ est gale 0,05 mol.

d) La masse dissoute de solut est gale 1,656 g.
e) La concentration massique du nitrate de plomb dans la solution est de
66,24 g.L-1.
5. O2(g) + 4 HCl(g) J 2 H2O(g) + 2 Cl2(g);

6. NH4+ + OH- J NH3(g) + H2O;
7. CH3CO2- + H2O J CH3CO2H + OH-.
Donne : M(Pb(NO3)2) = 331,2 g.mol-1.
88
C h a p i t r e 5 : LES ACIDES ET LES BASES DE BRONSTED
Le savon
A- Fabrication
La fabrication du savon rsulte dune raction chimique, dite raction de
saponification, entre la soude en solution aqueuse et les acides gras.
En Tunisie les acides gras proviennent soit des huiles issues des grignons dolivier
(dont le degr dacidit est trs lev (Doc 1.) ou des huiles vgtales. La soude est
fournie ltat de cristaux par lusine de cellulose de Kasserine.
Industriellement la fabrication du savon comprend trois phases:
Exercice
documentaire
Le chlorure de sodium est un solide ionique o les ions

chlorure Cl- et les ions sodium Na+ occupent les
sommets et les centres des faces dun cube. Il sagit
dune structure ordonne.
A ltat fondu le chlorure de sodium est un bon
conducteur lectrique car les ions peuvent se dplacer
librement. Sous laction du champ lectrostatique cre
entre les deux lectrodes, les ions Na+ migrent vers la
cathode et les ions Cl- migrent vers lanode.
1. Lempattage
Dans de grandes chaudires chauffes par de la vapeur deau surchauffe 170C,
la matire grasse et la lessive de soude (il sagit dune solution aqueuse de soude de
concentration molaire leve) sont mlanges raison de quatre volumes dacide
gras pour un volume de base. Le mlange est ensuite abondonn pendant 24 heures
environ.
Les solutions aqueuses de chlorure de sodium ou dacide chlorhydrique conduisent

aussi le courant lectrique ce qui prouve lexistence dions libres ltat dispers.
La formation de ces ions passe par trois tapes :
2. Le relargage
Le relargage consiste ajouter de leau sale pour dgager le savon insoluble dans
leau sale. Cette opration dure galement 24 heures environ.
1. La dissolution :
3. La Cuisson
La saponification est acheve en additionnant une solution concentre de soude lors
dune dernire cuisson. Leau sale contenant lexcs de soude est alors limine.
Le savon est ensuite rcupr aprs lavoir rendu lisse par lavage leau. Sch, le
savon est livr la consommation.
DOCUMENTS
La dissolution et la dissociation des lectrolytes dans leau
Document
scientifique
La dissolution dun lectrolyte est le passage de llectrolyte de ltat solide (cas de

NaCl) ou gaz (cas de HCl) ou liquide ( cas de lthanol) ltat de solut en solution.
Lquation chimique associe la dissolution peut tre schmatise par :
NaCl(sd) J NaCl (solut)
ou HCl (g) J HCl(solut)
ou C2H5OH(lq) JC2H5OH(solut) .
2. La dissociation ionique
La dissociation du cristal de NaCl ou de la molcule de HCL a lieu sous laction
lectrostatique des molcules deau, qui se comportent comme un diple lectrique.
Ces interactions du type diple-ion ou diple-diple permettent la rupture des
liaisons ioniques qui assurent la cohsion du cristal de NaCl ou des liaisons
covalentes dans le cas de HCl. Lquation chimique associe la dissociation
ionique peut tre schmatise par :
NaCl
) J Na+ + Cl- ou HCl
J H+ + Cl(solut)
Doc1. Les olives sont trs riches en acide olique qui est un acide gras.
(solut)
Thme I : LES SOLUTIONS
LES PERIMETRES IRRIGUES DU BASSIN DE LA MEDJERDA
Le jardinage a toujours fascin lhomme. Les plantes sont arroses leau azote,
potasse, phosphate, etc.
Que contiennent ces solutions aqueuses ? Ont-elles les mmes proprits
physiques et chimiques ?
Chapitre 1
LES ELECTROLYTES
Objectifs
- dfinir un lectrolyte, un anion et un cation ;
-dterminer la concentration molaire dune entit chimique;
- distinguer la concentration molaire dun solut et la
concentration molaire des ions en solution ;
- distinguer un lectrolyte fort dun lectrolyte faible;
- crire lquation chimique de la raction dionisation
dun lectrolyte dans leau.
Prrequis
- Dfinir les notions de solvant, solut, solution.

- Citer les effets thermiques de la dissolution.
- Exprimer la concentration molaire.
- Dcrire comment prparer une solution aqueuse de
concentration molaire donne.
- Expliquer le passage du courant lectrique dans les liquides.
Une eau minrale est-elle une eau pure ? Est-ce quelle conduit le courant
lectrique ?
10
1
LES ELECTROLYTES
Leau de mer, leau sucre ou leau acidule sont des exemples de solutions
aqueuses. Ces solutions conduisent-elles toutes le courant lectrique?
I.1. Conductibilit lectrique des solutions

1.a . Premire exprience
Dans un lectrolyseur (fig.1) lectrodes en graphite (ou en platine) plac en srie
avec un gnrateur de tension continue (G), un milliampremtre (A) et un
interrupteur (K), introduire 100 mL deau frachement distille et fermer linterrupteur K.
Lintensit I1 du courant lectrique mesure par le milliampremtre est trs faible.
Leau distille conduit trs faiblement le courant lectrique.
E
mA
G
+

le passage du courant dans leau distille ou leau alcoolique.
1.b. Deuxime exprience

Remplacer dans lexprience prcdente leau distille par 100 mL dune solution
aqueuse alcoolique obtenue par la dissolution de 10 mL dthanol C2H5OH dans
leau distille, puis par 100 mL dune solution sucre prpare par dissolution dune
pince de saccharose (sucre) dans leau. Garder le mme cartement des
lectrodes et la mme surface de contact des lectrodes avec la solution.
Lintensit I2 du courant mesure est du mme ordre de grandeur que lintensit I1.
Les solutions alcooliques et sucres conduisent trs faiblement le courant
lectrique.
1.c. Troisime exprience
Placer dans llectrolyseur 100 mL dune solution deau sale obtenue par la
dissolution dune pince de chlorure de sodium NaCl (appel couramment sel de
cuisine) dans leau distille et fermer le circuit lectrique. Reprendre la mme
exprience avec 100 mL dune solution aqueuse dacide chlorhydrique.
11
E
A
G
+

le passage du courant dans leau sale ou leau acidule.
A chaque fois, lintensit du courant mesure (fig.2) est beaucoup plus importante
que dans les deux expriences prcdentes. Les solutions aqueuses de chlorure de
sodium ou dacide chlorhydrique conduisent le courant lectrique de manire
significative. La conductibilit lectrique de leau sale ou de leau acidule est
nettement meilleure que celle de leau distille ou de la solution aqueuse dthanol
ou de leau sucre.
Le chlorure de sodium est appel lectrolyte et leau sale est une solution
lectrolytique. Les solutions aqueuses dthanol et de sucre ne sont pas des
solutions lectrolytiques. Lthanol et le saccharose ne sont pas des lectrolytes.
I.2. Dfinition dun lectrolyte
Un lectrolyte est un corps compos dont la solution aqueuse conduit mieux le
courant lectrique que leau pure. La solution dun lectrolyte est dite solution
lectrolytique.
Exemples dlectrolytes
Les solutions aqueuses de chlorure de potassium KCl, de chlorure de cuivre (II)
CuCl2, de sulfate de fer (II) FeSO4, de chlorure de fer (III) FeCl3, de chlorure
dàluminium AlCl3, de sulfate de zinc ZnSO4 et dammoniac NH3 sont des solutions
lectrolytiques et les soluts correspondants (KCl, CuCl2, FeSO4, FeCl3, AlCl3,
ZnSO4 et NH3) sont des lectrolytes.
12
1
II. LES ANIONS ET LES CATIONS. MISE EN EVIDENCE DE
LA MIGRATION DES IONS
Quelles sont les entits chimiques responsables de la conductibilit lectrique des
solutions?
II.1. Exprience et observation
On dispose dune burette remplie par une solution (S1) de permanganate de
potassium KMnO4 et de sulfate de cuivre (II) CuSO4 dans l'acide sulfurique
H2SO4 de concentration molaire gale 1 mol.L-1 environ. La burette est
relie au tube en U par deux robinets R1 et R2. Les robinets tant ferms, verser
dans le tube en U une solution (S2) dilue d'acide sulfurique H2SO4. Introduire, en
ouvrant doucement les robinets R1 et R2, et par la partie infrieure du tube en U
la solution (S1) de sorte que les solutions (S1) et (S2) ne se mlangent pas
(Fig.3a). Plonger enfin les deux lectrodes en graphite dans la solution dilue de
H2SO4 et faire passer un courant lectrique continu.
Au bout de quelques minutes une coloration bleue apparat du ct de l'lectrode
relie la borne ngative du gnrateur et une coloration violace apparat du ct
de l'lectrode relie la borne positive du gnrateur (Fig.3b).
Figure 3. Exprience permettant de mettre en vidence la migration des ions.

(a) cas o le circuit est ouvert ;
(b) cas o le circuit est ferm
II. 2. Interprtation
Les ions cuivre (II) Cu2+ prsents
dans la solution sont l'origine de
l'observation de la coloration
bleue. Ces ions sont issus de la
dissolution et de la dissociation
ionique de l'lectrolyte CuSO4:
Fentre : Rappel sur lexistence des ions en

solution
Les tests la flamme et au nitrate dargent
AgNO3 raliss en deuxime anne sur une
solution de chlorure de sodium NaCl ont
permis de mettre en vidence la prsence
dions sodium Na+ et dions chlorure Cl-. Ces
ions sont forms par dissociation du solut

CuSO4(sd) Cu2+ + SO42-. sous laction lectrostatique attractive des
13
Les ions permanganate MnO4prsents dans la solution sont

l'origine de l'observation de la
coloration violette. Ces ions
proviennent de la dissolution et
de la dissociation ionique de
l'lectrolyte KMnO4:
KMnO4(sd) K++ MnO4-.
molcules de solvant. Une fois form ces ions

sont entours de molcules deau : on dit quils
sont solvats ou hydrats.
La dissolution de l'thanol ou du sucre dans
l'eau ne forme pas d'ions et n'amliore pas la
conductibilit lectrique de l'eau pure. La
diffrence observe au niveau de la
conductibilit lectrique de leau sale et de
leau sucre est intimement lie lexistence
dions en solution.
II. 3. Conclusion
Cette exprience montre que le passage du courant lectrique dans une solution
lectrolytique est assur par le dplacement (migration) simultan d'ions positifs et
d'ions ngatifs (Fig.4).
Reprsentation symbolique de lion MnO4Sens de mouvement des ions.

Reprsentation symbolique de lion Cu2+
Figure 4. Schma illustrant la migration des ions lors

du passage du courant lectrique dans une solution lectrolytique
Les ions positifs migrent vers la cathode (qui est l'lectrode lie au ple ngatif du
gnrateur) : ce sont les cations.
Les ions ngatifs migrent vers l'anode (qui est l'lectrode lie au ple positif du
gnrateur) : ce sont les anions.
Dans une solution lectrolytique, les porteurs de charge sont donc les cations et les
anions, une telle solution est appele solution ionique.
Remarque
Dans cette exprience lacide sulfurique joue le rle de conducteur lectrique.
Dautre part comme les solutions aqueuses de cet acide sont incolores cela nous
permettra de mettre en vidence les changements de couleur qui se produisent
autour des deux lectrodes, par suite du passage du courant lectrique, d au
dplacements des ions cuivre (II) vers la cathode et des ions permanganate vers
lanode.
Le coton sert sparer la solution dacide sulfurique de la solution forme par le
mlange de permanganate de potassium KMnO4 et de sulfate de cuivre (II) CuSO4.
14
1
Fentre :
Lexprience prcdente peut tre ralise simplement en
imprgnant du coton par quelques gouttes de la solution
(S1).
Le coton sera plac sur une plaque de verre couverte dun
papier filtre imbib dune solution lectrolytique incolore et
fix par deux lectrodes mtalliques relies un gnrateur
dlivrant une tension continue denviron 10 V.
III- NOTION DE CONCENTRATION
III.1. Rappel
Dans une solution, on peut caractriser la quantit de solut dissoute par :
- la concentration massique ;
- la concentration molaire.
a. La concentration massique
La concentration massique dun solut dans une solution est gale la masse
dissoute de ce solut par litre de solution. On la calcule par le quotient de la masse
m du solut dissous par le volume V de la solution.
C=
avec
m : masse du solut dissous en g ;

V : volume de la solution en L ;
C : concentration massique en g.L-1.
b. La concentration molaire
La concentration molaire C dun solut pur introduit dans une solution est gale la
quantit de matire de solut dissoute par litre de solution.
On la calcule par le quotient de la quantit de matire n de solut dissoute par le
volume V de la solution.
n : quantit de matire de solut dissoute exprime en mol ;

avec : V : volume de la solution obtenue exprim en litre L ;
V
C : concentration molaire en mol.L-1.
n
C=
Remarque
Une solution contenant x moles de solut dissous dans un litre de solution est dite
x fois molaire et x dtermine sa molarit.
Exemple : une solution contenant deux moles de glucose C6H12O6 par litre de
solution est deux fois molaire. Sa concentration molaire est gale 2 mol.L-1, sa
molarit est note: 2 M.
15
PREMIERE APPLICATION
Calculer la masse de nitrate de potassium KNO3 quil faut dissoudre dans leau pour
obtenir une solution de volume 50 mL et de concentration molaire gale 0,025 mol.L-1.
Solution
Lexpression de dfinition de la concentration molaire est: C =
n
.
V
Do la quantit de matire de solut dissoute n est :

n = C V = 0,025 x 50.10-3 = 1,25. 10-3 mol.
m
Or n =
o M est la masse molaire molculaire du solut KNO3 :
M
M = 39 + 14 + 48 = 101 g.mol-1.
La masse de solut dissoute m est : m = n.M = 1,25. 10-3 x101 = 0,126 g.
DEUXIEME APPLICATION
Calculer le volume V1 quil faut prlever dune solution (S1) de chlorure de sodium
de concentration C1 gale 0,60 mol.L-1 pour prparer un volume V2 =100 mL
d'une solution aqueuse (S2) de concentration C2 gale 0,15 mol.L-1.
Solution
Il sagit ici de prparer une solution de concentration connue partir dune solution
mre plus concentre.
On prlve de la solution mre un volume V1 auquel on ajoute de l'eau pour obtenir
le volume V2 de la solution de concentration C2.
Cherchons V1.
La quantit de solut dans le volume V1 et celle dans le volume V2 sont gales:
C .V
C1.V1 = C2.V2 V1 = 2 2
C1
0,15 x 0,1
Application numrique: V1 =
=0,025 L = 25 mL.
0,60
Prparation de (S2) : introduire dans une fiole jauge de capacit 100 mL, 25 mL de
la solution (Sl), complter par leau distille jusquau trait de jauge et homogniser.
16
1
Fentre : prparation dune solution titre partir dun solut et de leau
LES SOLUTIONS AQUEUSES

Une solution est un mlange homogne qui rsulte de la dissolution dun ou de
plusieurs soluts dans un solvant. Le solvant est le liquide o se produit la dissolution.
Si le solvant est leau la solution est dite aqueuse. Le solut peut tre solide, liquide
ou gazeux. Les solutions aqueuses sont lectriquement neutres cest--dire quelles
contiennent autant dions chargs positivement que dions chargs ngativement.

La photo ci-contre reprsente une poche contenant une solution physiologique
injectable et strile. Daprs les indications fournies sur ltiquette
rpondre aux questions suivantes.
1. Donner le nom et la formule du solut et du solvant.
2. Dterminer la masse de solut dissoute ainsi que le volume du solvant.
3. Dterminer la concentration massique et la concentration
molaire de ce liquide physiologique.
4. Le liquide physiologique est-il une solution lectrolytique ?
Solution
1. Le solut est le chlorure de sodium NaCl et le solvant est leau H2O.
2. La solution est prpare par dissolution de 0,9 g de NaCl dans 100 mL deau.
0,9
m
3. La concentration massique est : C =
=
= 9 g.L-1.
V
0,1
La concentration molaire est :
0 ,9
m
n
=
=
= 0,154 mol.L-1.
M .V
58,5 x 0,1
V
4. Il sagit dune solution lectrolytique car leau sale contient les ions sodium Na+
et les ions chlorure Cl-.
C=
17
III.2 Relation entre la concentration molaire initiale dun solut et la

concentration molaire des ions correspondants
Jusqu prsent nous avons calcul la concentration CX dun solut X dans une
solution en tenant compte de la masse ou de la quantit de matire de solut dissoute
dans un volume donn de solvant sans tenir compte des ions prsents dans la
solution. Dans le cas o le solut donne lieu des ions, cette solution peut tre aussi
caractrise par la concentration des ions y affrents condition que la dissociation
ionique du solut soit totale dans le solvant envisag.
Exemple
Soit une solution aqueuse de chlorure de fer (III) FeCl3 dont la concentration molaire
C est gale : C = 0,1 mol.L-1.
Dterminer les concentrations molaires des ions fer Fe3+ et des ions chlorure Cl-
lquilibre sachant que le solut se dissocie totalement dans leau.
La dissolution dùne mole de chlorure de fer (III) FeCl3, fait apparatre par ionisation
totale, trois moles dions chlorure Cl- et une mole dions Fe3+.
Donc, la dissolution de 0,1 mole de chlorure de fer (III) fait apparatre 0,3 moles dions
chlorure et 0,1 mole dions Fe3+.
FeCl3
Quantit de matire introduite linstant initial
Quantit de matire en solution lquilibre
0,1 mol
Fe3+
0
Cl0
0,1 mol
0,3 mol
On a les concentrations lquilibre :

n 3+
n (FeCl 3 )
0,1
( Fe )
[Fe3+]q =
= 0,1 mol.L-1.
=
=
1
V
V
n
n (FeCl 3 )
[Cl-]q = ( Cl ) = 3 x
= 0,3 mol.L-1.
V
V
Do : [Fe3+]q = C et [Cl-]q = 3 C.
Remarque
La concentration molaire dun solut X dissous en solution est note CX. La
concentration molaire dune entit prsente effectivement dans la solution (comme
par exemple les ions i correspondants au solut X) est note par [i]q. Par ailleurs
comme les calculs des concentrations molaires des ions i se font toujours
lquilibre on reprsentera la concentration molaire de lion simplement par [i].
18
I V . COMPARAISON DES ELECTROLYTES : ELECTROLYTES

FORTS ET ELECTROLYTES FAIBLES
IV.1. Expriences et observations

Le montage, de la figure ci-dessous, comporte un lectrolyseur lectrodes en
graphite (ou en platine) plac en srie avec un gnrateur de tension continue (G),
un milliampremtre (A) et un interrupteur (K). Verser dans llectrolyseur 100 mL
dune solution (S1) dacide thanoque CH3CO2H de concentration molaire
C1= 0,01 mol.L-1 et fermer linterrupteur K.
Lintensit I1 du courant lectrique mesure par le milliampremtre est faible. (Fig.5a).
Remplacer la solution dacide thanoque par 100 mL dune solution (S2) de chlorure
de sodium NaCl de mme concentration molaire.
Lintensit I2 du courant mesure est nettement suprieure I1 (Fig.5b).
Solution aqueuse dacide
-1
thanoque 0,01 molL
E1
milliampremtre
mA
I1
Solution de chrlorure
-1
de sodium 0,01 molL
I1 = 2mA
G
+
I2
mA
G
+
a-
I2 = 12mA
E2
b-
Figure 5. Expriences permettant de mesurer lintensit du courant dans :
a) une solution aqueuse dacide thanoque 0,01 M ;

b) une solution aqueuse de chlorure de sodium 0,01 M.
IV.2. Interprtation
A concentration molaire gale la conductibilit lectrique de la solution (S2) de
chlorure de sodium est nettement plus importante que celle de la solution (S1). Or
la conductibilit lectrique est lie la concentration des ions rellement prsents
dans la solution ; on en dduit que toutes les molcules dacide thanoque
CH3CO2H ne sont pas totalement ionises. Lionisation est partielle et lacide
thanoque est qualifi dlectrolyte faible.
A loppos on peut confirmer par dautres expriences que le chlorure de sodium
NaCl est totalement dissoci en ions dans lèau : il sagit dun lectrolyte fort.
Les quations chimiques de la dissolution et de la dissociation ionique de NaCl sont:
NaCl(sd) NaCl(sol)
Na+ + Cl-.
NaCl
(sol)
19
NaCl(sol) reprsente le chlorure de sodium ltat dissous en solution sous

forme de solut.
Les quations chimiques de la dissolution et de lionisation de CH3CO2H sont :
CH3CO2H(lq) CH3CO2H (sol)
CH3CO2H + H2O H3O+ + CH3CO 2 .
Remarque
On peut, pour simplifier, reprsenter lquation chimique de la raction de dissolution
et de dissociation ionique de chacun des deux soluts prcdents par :
NaCl(sd) Na+ +
Cl
CH3CO2H + H2O H3O+ + CH3CO .
2
IV.3. Gnralisation
Un lectrolyte fort AB est totalement dissoci en ions dans lèau. On peut
reprsenter la dissolution et la dissociation ionique de cet lectrolyte par lquation
chimique suivante :
AB A+ + B-.
Exemples dlectrolytes forts: HCl, NaOH, KNO3, AgNO3, KCl, Na2SO4
Na2SO4(sd) 2 Na + + SO42- ;
AgNO3(sd) Ag + + NO3-.
Les sels sont presque tous des lectrolytes forts.
Pour une solution dun lectrolyte fort de concentration molaire gale C, il existe
une relation simple entre la molarit de la solution et celle des ions correspondants.
Ainsi pour un lectrolyte fort du type AB on aura :
[A+] = C ; [B-] = C et [AB] = 0 mol.L-1.
Un lectrolyte faible AB est partiellement dissoci dans lèau. La solution contient
un certain nombre de molcules de solut non ionises. On peut reprsenter la
dissolution et la dissociation ionique de cet lectrolyte par lquation chimique
suivante :
AB A+ + B-.
Exemples dlectrolytes faibles : NH3, H3PO4, CH3CO2H
H3PO4 + 3 H2O 3 H3O+ + PO43- ;
NH3 + H2O NH4+ + OH-.
Pour une solution dun lectrolyte faible de concentration molaire gale C il
nexiste pas de relation simple entre la molarit de la solution et celle des ions
correspondants. Ainsi pour un lectrolyte faible du type AB on aura :
[A+] < C ; [B-] < C et [AB] 0 mol.L-1.
20
Le document ci-dessous reproduit les rsultats dune analyse de sang dun

patient.
EXAMEN BIOCHIMIQUE DU SANG
Examen
Rsultats
Valeurs usuelles
GLYCEMIE
0,94 g.L-1 ou
5,22 mmol. L-1
0.70 1.10 g.L-1 ou

3.88 6.10 mmol.L-1
CHOLESTEROL
2,46 g.L-1 ou
6,35 mmol.L-1
1.50 2.50 g.L-1 ou

3.80 6.50 mmol.L-1
HDL CHOLESTEROL
0,76 g.L-1 ou
1,96 mmol.L-1
> 0.60 g. L-1 ou

> 1.54 mmol.L-1
2,33 g.L-1
0.60 1.70 g.L-1.
TRIGLYCERIDES
1. Quelle est la signification des valeurs usuelles?

2. Les concentrations des substances analyses sont-elles normales ?
3. En prenant en considration les relations de dfinition de la concentration
massique et de la concentration molaire; prciser si la glycmie concerne le
dosage dans le sang du Xylose (C5H10O5) ou du glucose (C6H12O6).
4. Calculer la concentration molaire du cholestrol en mmol.L-1 sachant que la
formule brute du cholestrol est (C27H46O).
Donne : Les masses molaires atomiques sont : C = 12 g.mol-1 , H = 1 g.mol-1 et O = 16 g.mol-1 .
EXERCICE RESOLU
On prpare 500 mL dune solution aqueuse de chlorure de cuivre (II) CuCl2 en
dissolvant totalement 26,9 g de solut.
1. Etablir la relation qui permet de calculer la concentration molaire C de la solution
de chlorure de cuivre (II) partir de la masse de solut dissous.
2. Calculer la valeur de C.
3. Ecrire lquation de la raction de dissociation ionique du chlorure du cuivre (II)
sachant que CuCl2 est un lectrolyte fort.
4. Exprimer la molarit de chaque ion dans la solution en fonction de C.
5. En dduire les concentrations molaires des ions prsents dans la solution.
Donne : Les masses molaires atomiques sont : Cu = 63,5 g.mol-1 et Cl = 35,5 g.mol-1.
21
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1. La concentration molaire C de la solution est :
C=
Ecrire lexpression de dfinition de la

concentration molaire.
n
; n est la quantit de CuCl2 dissoute et V le
V
volume de la solution.
m ( CuCl )
2
M ( CuCl 2 )
Or n =
do: C =
m (CuCl )
2
M ( CuCl 2 ) .V
M (CuCl 2 ) est la masse molaire du solut.

2. Dterminons la valeur numrique de C :
M (CuCl 2 ) = MCu + 2.MCl = 63,5 + 71= 134,5 g.mol-1

V= 500 mL = 0,5 L.
Do : C =
26,9
= 0,4 mol.L-1 .
134,5 x 0,5
3. Lquation chimique de la dissociation ionique du

chlorure de cuivre (II) est: CuCl2(sd)
Cu2+ + 2Cl-
4. Exprimons les molarits des ions Cu2+ et ClNe pas confondre la concentration dun
solut et la concentration des ions
correspondants.
[Cu2+] =
n
[Cl-] =
(Cu
2+
( Cl )
n ( CuCl )
2
= C.
V
n ( CuCl )
2
= 2.C.
5. Application numrique
[Cu2+] = 0,4 mol.L-1 et [Cl-] = 0,8 mol.L-1.
22
1
LESSENTIEL DU COURS
Une solution est un mlange homogne dun solvant et dun ou plusieurs soluts.
Un lectrolyte est un corps compos dont la solution aqueuse conduit mieux le
courant lectrique que l'eau pure.
La concentration massique est une grandeur qui renseigne sur la masse de solut
dissoute par litre de solution. On la calcule par le quotient de la
m
masse m du solut par le volume V de la solution: C =
.
V
La concentration molaire C ou molarit dun solut pur introduit dans une solution
est une grandeur qui renseigne sur la quantit de matire de solut dissoute par litre
de solution. On la calcule par le quotient de la quantit de matire n de solut
dissoute par le volume V de la solution : C =
n
.
V
Un lectrolyte est fort si son ionisation dans l'eau est pratiquement totale :
AB A+ + B-.
Un lectrolyte est faible lorsque son ionisation dans l'eau est partielle :
AB
A+ + B-.
Pour un lectrolyte fort, il existe une relation simple entre la concentration

molaire du solut et les concentrations molaires des ions correspondants.
Adresses

de sites Internet conseills

http://mendeleiev.cyberscol.qc.ca/carrefour/multiples/chap12q.htm
http://jc.marceau.free.fr/phystp.php
http://www.chimix.com .
23
Verifier ses acquis

1. Lionisation dans leau du chlorure de potassium KCl est totale, le chlorure de
potassium est un
2. Lacide phosphorique H3PO4 est un lectrolyte faible, son ionisation dans leau est
3. Un lectrolyte est un corps compos dont la solution conduit mieux le courant

lectrique que
4. Les ions fer Fe3+ sont attirs par lrelie la borne............. dun
On les appelle des
5. Les ions chlorure Cl- sont attirs par l....relie la borne... dun
On les appelle des.

1. On prpare 250 mL dune solution aqueuse de nitrate de plomb Pb(NO3)2 0,02
mol.L-1.
Les affirmations suivantes sont-elles correctes ?
a) La quantit de matire de nitrate de plomb est gale 0,005 mol.
b) La quantit dions nitrate NO 3 est gale 0,010 mol.

c) La quantit dions plomb Pb2+ est gale 0,05 mol.
d) La masse dissoute de solut est gale 1,656 g.
e) La concentration massique du nitrate de plomb dans la solution est
de 66,24 g.L-1.
Donne : M(Pb(NO3)2) = 331,2 g.mol-1.
24
1
2. La dissolution dun lectrolyte quelconque dans leau est:
a) toujours totale ;
b) toujours partielle ;
c) totale ou partielle selon que llectrolyte est fort ou faible.
3. Les entits prsentes, en plus de leau, dans une solution aqueuse dacide
thanoque CH3COOH sont :
a) les ions thanoate CH3COO- et les ions hydronium H3O+ seulement ;
b) les ions CH3COO- seulement ;
c) les molcules CH3COOH et les ions CH3COO- et les ions H3O+.
4. Pour une solution aqueuse dhydroxyde de sodium (soude) NaOH de concentration
molaire C on a : [Na+] = [OH-] = C.
a) NaOH est un lectrolyte fort ;
b) NaOH est un lectrolyte faible ;
c) NaOH nest pas un lectrolyte.
5. Au cours dune exprience dlectrolyse dune solution aqueuse de sulfate
de cuivre CuS04 :
a) les ions cuivre Cu2+ migrent vers lanode ;
2
b) les ions sulfate SO4 migrent vers la cathode ;
c) les ions Cu2+ migrent vers la cathode.
6. Le sulfate de fer Fe2(SO4)3 est un lectrolyte fort. Pour une solution
aqueuse de sulfate de fer on a :
a) [Fe2+] = 2 [SO 2
4 ];
b) 2 [Fe2+] = 3 [SO 2
];
4
c) 3 [Fe2+] = 2 [SO 2 ].
4
25
B.II Rpondre par vrai ou faux

1. Un lectrolyte faible sionise totalement dans leau.
2. Pour comparer la force de deux lectrolytes on utilise deux solutions aqueuses de
concentrations molaires diffrentes.
3. On peut toujours confondre la concentration molaire dun lectrolyte avec la
concentration molaire des ions correspondants.
4. La quantit de matire n de solut est gale n = C.V o V reprsente le volume
de la solution (exprim en litre) et C sa concentration molaire (exprime en mol.L-1).
5. En divisant le volume dune solution en deux parties gales on modifie la
concentration C.
6. Pour une solution aqueuse dacide thanoque (CH3COOH) de concentration
molaire C on a : [CH3COO- ] < C.
UTILISER SES ACQUIS DANS DES SITUATIONS

SIMPLES
Pour tous les exercices les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont :
H = 1, N = 14, O = 16, Na = 23, Mg = 24,3, Al = 27,
S = 32, Cl = 35,5, K = 39, Fe = 56 et Cu = 63,5.
Exercice 1
2
Le sulfate de sodium est un compos ionique constitu d'ions sulfate SO 4
et d'ions sodium Na+.

1. Donner la formule de ce compos.
2. crire l'quation chimique de la raction de dissociation ionique de cet
lectrolyte fort dans l'eau.
3. On prpare, sans variation de volume, une solution de sulfate de sodium par
dissolution de 2,84 g de ce compos dans 50 mL deau. Dterminer :
a) la concentration molaire de cette solution;
2
b) les concentrations molaires des ions SO et des ions Na+.
4
Exercice 2
On dissout 1,71 g de sulfate d'aluminium Al2(SO4)3 solide dans assez deau pour
obtenir 250 mL de solution.
1. Calculer la concentration molaire et la concentration massique du sulfate
d'aluminium dans cette solution.
2
2. Dterminer les concentrations molaire des ions Al3+ et des ions SO4 . Comparer
ces valeurs.
26
1
Exercice 3
On fait dissoudre 0,242 g de nitrate de fer (III) Fe(NO3)3 dans lèau pour obtenir 50
mL de solution.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de cet lectrolyte fort.
2. Etablir la relation qui permet de calculer la concentration molaire C de nitrate de fer
(III) dans la solution partir de la masse de solut dissous.
Dterminer la valeur de cette molarit.
3. En dduire la concentration des ions Fe3+ et celle des ions nitrate NO .

3
Exercice 4
Complter et ajuster les quations chimiques suivantes de dissociation ionique ou de
dissolution de quelques lectrolytes dans leau. Dire si llectrolyte est fort ou faible.
1. CuCl2(sd) Cu2+ + ..
2
2. 2 K+ + SO 4
3. NH3 + H2O . + OH4. . + H2O HCOO- + H3O+
5. Fe2(SO4)3(sd) . + .
2
6. 2 K+ + Cr2O 7
UTILISER SES ACQUIS POUR UNE SYNTHESE
Exercice 5
A. On se propose de prparer 500 mL d'une solution aqueuse de sulfate de cuivre (II)
CuSO4 0,075 mol.L-1 partir de cristaux anhydres de sulfate de cuivre (II) considr
comme purs.
A.1. Ecrire l'quation chimique de la raction dionisation de llectrolyte.
2
A.2. Calculer les concentrations molaires des ions Cu2+ et des ions SO 4 sachant
que CuSO4 est un lectrolyte fort.
A.3. Dterminer la masse m de solut quil faut dissoudre pour prparer cette solution.
B. En ralit, on a prpar la solution en utilisant la masse m de nitrate de cuivre (II)
tri hydrat de formule CuSO4,3 H2O.
B.1. Calculer la masse molaire de cet lectrolyte.
B.2. Quelle est en dfinitive la concentration molaire de la solution prpare?
27
Exercice 6
On prpare 250 mL de solution de sulfate de potassium K2SO4 en dissolvant dans
de l'eau 4,35 g de ce solide ionique.
1. Calculer la concentration molaire de chacun des ions prsents dans la solution.
2. Dterminer le volume d'eau quil faut ajouter au 250 cm3 de la solution prcdente
pour obtenir une solution dont la concentration molaire des ions sulfate est gale
0,02 mol.L-1.
Exercice 7
Le sulfate dammonium est un solide trs soluble dans leau et cest un lectrolyte fort.
2
Sa solution aqueuse contient les ions ammonium NH4 et les ions sulfate SO4 .
1. Quelle est la formule de cet lectrolyte ?
2. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de cet lectrolyte.
3. Chercher la masse de cristaux de sulfate dammonium anhydre quil faut
dissoudre dans leau pour obtenir 300 mL dune solution (S) de concentration
molaire C gale 0,3 mol.L-1.
+
4. Calculer la molarit des ions NH4 et des ions SO4 prsents dans la solution (S).
5. A la solution prcdente on ajoute 1,5 L deau pure pour obtenir une nouvelle
solution (S).
a) Calculer la nouvelle molarit C de la solution (S).
2
b) Calculer la molarit des ions NH4 et des ions SO 4 dans (S).
Exercice 8
On dissout 1,673 g de chlorure de magnsium hydrat MgCl2,xH2O dans assez deau
distille pour obtenir 1 litre dune solution (S) o la molarit des ions magnsium
Mg2+ est gale 0,01 mol.L-1. x reprsente le nombre de mole deau par mole de
chlorure de magnsium.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de llectrolyte fort
MgCl2,xH2O.
2. Dterminer la concentration molaire de la solution (S).
3. En dduire la masse molaire du chlorure de magnsium hydrat et la valeur de x.
4. Dterminer le volume V1 deau quil faut ajouter la solution (S) prcdente pour
obtenir une nouvelle solution (S) o la concentration des ions chlorure est gale
0,005 mol.L-1.
28
Exercice 9
On mlange 300 mL dune solution (S1) de sulfate de fer (II) FeSO4 0,04 mol.L-1 avec
100 mL dune solution (S2) de sulfate de potassium K2SO4 0,02 mol.L-1 et 100 mL dune
solution (S3) de nitrate de potassium KNO3 0,01 mol.L-1.
1. Dterminer la molarit des diffrents ions prsents dans le mlange. Tous les
lectrolytes sont forts.
2. Vrifier que le mlange obtenu est une solution lectriquement neutre.
Exercice 10
On ralise un circuit lectrique comportant :
- un gnrateur G ;
- deux lampes lectriques identiques L1 et L2 de puissance 0,6 W chacune montes
en parallle ;
- deux lectrolyseurs E1 et E2 identiques monts en parallle ;
- un interrupteur K.
E1
E2
K
Les lectrolyseurs sont remplis au hasard par le mme volume, lun dune solution de
nitrate de potassium KNO3, lautre dune solution dacide phosphorique H3PO4 de
mme concentration molaire C. En fermant linterrupteur K la lampe L1 sallume plus
vivement que la lampe L2.
1. Identifier les solutions lectrolytiques contenues dans E1 et dans E2.
2. Comparer la force des deux lectrolytes.
3. Ecrire les quations chimiques de dissociation ionique de ces lectrolytes .
34. Comparer C et [K+] ainsi que C et [PO4 ].
Exercice 11
Dans un laboratoire de chimie, une bouteille porte comme seules indications, les
inscriptions suivantes:
Solution d'acide sulfurique H2SO4 : 900mL. Pourcentage massique en acide :
96% et d = 1,83.
1. Donner la signification de chaque indication.
2. Calculer la masse d'acide sulfurique pur contenu dans la bouteille.
3. En dduire la concentration massique et la concentration molaire de la solution
commerciale d'acide sulfurique.
29
DOCUMENTAIRE
Le serum
L'organisme d'un adulte en bonne sant contient en moyenne entre 4 et 6 litres de
sang. Lhypoglycmie est une carence en sucre et se manifeste quand la
concentration en sucre dans le sang est infrieure 0.8 g.L-1. Par contre,
lhyperglycmie correspond un excs de sucre dans le sang et se manifeste dans
le cas o la concentration en sucre est suprieure 1.2 g.L-1
Lantidiabtique est un mdicament dont le rle est de rguler la concentration de
glucose dans le sang (glycmie) dans le cas dun diabte sucr (caractris par une
mauvaise rgulation de la glycmie) ou de compenser la dficience en vasopressine
dans le cas dun diabte insipide. L'insuline, hormone scrte par le pancras,
permet de rguler le taux du glucose sanguin qui fournit l'nergie ncessaire de
nombreux processus mtaboliques.
"Au cours de la digestion (1) la glycmie augmente (2) chez un sujet en bonne sant.
Le pancras scrte de l'insuline (3) qui permet aux cellules d'assimiler le glucose et
permet au foie (4) de reconstituer les rserves en glycogne. Les hormones rgulent
l'insulinoscrtion en faisant chuter le taux de sucre dans le sang (5). En retour, le
pancras produit moins d'insuline (6)." (dàprs William Ganong et Encyclopdie)
30
1
On se propose dinjecter du srum 0.9% de glucose C6H12O6 (0.9 g de glucose pour
100 g de solution de srum de densit suppose presque gale un) un patient de
65 kg dont les analyses ont montr que la concentration en glucose est de 0.6 g.L-1.
1. Ce patient est-il hypoglycmique ou hyperglycmique ?
2. Calculer la concentration massique en glucose du srum de ce patient.
3. Calculer le volume moyen V du sang circulant dans le corps de ce patient en prenant
1.06 pour valeur de la densit du sang.
4. En supposant que les proprits du sang ne sont influences que par la
perfusion du srum, calculer le volume de srum perfus pour amener le taux de
glucose de ce patient 0.8 g.L-1.
31
DOCUMENTS
La dissolution et la dissociation des lectrolytes dans leau
Le chlorure de sodium est un solide ionique o les ions
chlorure Cl- et les ions sodium Na+ occupent les
sommets et les centres des faces dun cube. Il sagit
dune structure ordonne.
A ltat fondu le chlorure de sodium est un bon
conducteur lectrique car les ions peuvent se dplacer
librement. Sous laction du champ lectrostatique cre
entre les deux lectrodes, les ions Na+ migrent vers la
cathode et les ions Cl- migrent vers lanode.
Les solutions aqueuses de chlorure de sodium ou dacide chlorhydrique conduisent

aussi le courant lectrique ce qui prouve lexistence dions libres ltat dispers.
La formation de ces ions passe par trois tapes :
1. La dissolution :
La dissolution dun lectrolyte est le passage de llectrolyte de ltat solide (cas de
NaCl) ou gaz (cas de HCl) ou liquide ( cas de lthanol) ltat de solut en solution.
Lquation chimique associe la dissolution peut tre schmatise par :
NaCl(sd) NaCl (solut)
ou HCl (g) HCl(solut)
ou C2H5OH(lq) C2H5OH(solut) .
2. La dissociation ionique
La dissociation du cristal de NaCl ou de la molcule de HCL a lieu sous laction
lectrostatique des molcules deau, qui se comportent comme un diple lectrique.
Ces interactions du type diple-ion ou diple-diple permettent la rupture des
liaisons ioniques qui assurent la cohsion du cristal de NaCl ou des liaisons
covalentes dans le cas de HCl. Lquation chimique associe la dissociation
ionique peut tre schmatise par :
NaCl
) Na+ + Cl- ou HCl
H+ + Cl(solut)
(solut)
32
1
3. La solvatation
Par attraction lectrostatique les ions passs en solution se trouvent entours de
molcules deau en nombre variable qui les empchent de se rapprocher les uns
des autres pour former de nouveau les liaisons ioniques ou covalentes. Cest le
phnomne de solvatation.
Tous les composs minraux et organiques ne sont pas des lectrolytes. Les
alcools ou les sucres par exemple restent sous forme molculaire et la
dissolution scrira :
C6H12O6(sd) C6H12O6(solut)
Par contre la plupart des acides, des bases et des sels minraux sont des
lectrolytes car ils se dissocient en ions.
33
Chapitre 2
LA SOLUBILTE DES ELECTROLYTES
Objectifs
- distinguer un lectrolyte trs soluble dun lectrolyte peu soluble ;
- dfinir la solubilit dun lectrolyte ;
- citer les facteurs dont dpend la solubilit des lectrolytes.
Prrequis
- Concentration molaire dune solution.

- Dissociation ionique.
- Electrolytes forts et lectrolytes faibles.
Des solutions ioniques.
Ces solutions contiennent des lectrolytes de nature diffrente. Les quantits

dlectrolytes dissoudre dans un mme volume deau sont-elles les mmes
pour obtenir des solutions satures ?
34
2
LA SOLUBILITE DES ELECTROLYTES DANS LEAU
Les eaux naturelles contiennent des ions. Do proviennent ces ions ?
I. SOLUTIONS NON SATUREES ET SOLUTIONS SATUREES
I-1. Exprience et observation
Introduire dans un tube essais contenant 10 mL deau distille 2 g de chlorure de
sodium NaCl. Aprs agitation du mlange, le solide se dissout totalement et on
obtient une solution aqueuse (S1) de chlorure de sodium de concentration molaire C1.
Ajouter encore 2 g de chlorure de sodium dans (S1) tout en agitant ; le sel se dissout
et on obtient une solution (S2) de concentration molaire C2 suprieure C1.
Continuer ajouter peu peu du solide tout en agitant. Le solut se dissout
progressivement et le niveau du liquide dans le tube augmente lgrement en raison
du volume occup par llectrolyte. A partir dune certaine masse de solut ajout un
rsidu solide apparat au fond du tube essais (S3) car le chlorure de sodium ne
peut plus se dissoudre dans la solution (fig.1).
Figure.1 Dissolution de NaCl dans leau et saturation de la solution.
I-2. Conclusion
Dans le systme (S3) la concentration a atteint une valeur limite; on dit que la solution
est sature.
La solution (S1) est dite non sature car elle peut encore dissoudre du solut.
II. DEFINITIONS
II-1. La solubilit
La solubilit note s, est par dfinition gale la concentration molaire Csat de la
solution sature : s = Csat.
35
III-2. Solution non sature

Une solution aqueuse non sature est une solution pour laquelle la concentration
molaire C du solut est infrieure la solubilit s : C < s.
IV-3. Solution sature
Une solution aqueuse sature est une solution o on ne peut plus dissoudre du
solut. Sa concentration molaire C est gale la solubilit : C = Csat = s.
Remarque
Raliser la mme temprature des expriences de dissolution en prenant des
quantits de chlorure de sodium et deau en proportions variables. Constater que :
a. les solutions non satures dun mme lectrolyte peuvent avoir des concentrations
C diffrentes, mais toujours infrieures la solubilit s ;
b. les solutions satures dun mme lectrolyte ont toutes la mme temprature la
mme concentration Csat gale la solubilit s du solut.
APPLICATION
Enonc
A 25C la solubilit du nitrate de baryum Ba (NO3)2 est gale 0,35 mol. L-1.
1. Dterminer la masse dlectrolyte dissoute par litre de solution sature.
2. On introduit 0,784 g de solut dans de leau pour obtenir aprs agitation
250 mL de solution.
a) La solution obtenue est-elle sature ?
b) Calculer les concentrations molaires des ions prsents dans la solution
sachant que le nitrate de baryum est un lectrolyte fort.
Donne : les masses molaires atomiques en g.mol-1: Ba = 137,3 ; N = 14 et O = 16.
Solution
m
n
1. La concentration molaire de la solution est par dfinition gale : C =
=
.
M .V
V
Or C = Csat = s do : m = C.M.V. = s.M.V.
M est la masse molaire du solut (M = 261,3 g.mol-1).
m = 0,35 x 261,31 = 91,46 g.
2. a) Cherchons la masse m de nitrate de baryum dissoute dans 250 mL dune
solution sature :
m = C.M.V. = s.M.V = 0,35 x 261,3 x 0,25 = 22,86 g.
La masse introduite (0,784 g) tant infrieure m: la solution obtenue nest pas
sature.
b) Au cours de la dissociation ionique de llectrolyte il se produit la raction :
Ba(NO3)2 Ba2+ + 2 NO3- do :
[NO3-] = 2 [Ba2+] = 2.C .
m
0,784
Or C =
=
= 0,012 mol.L-1.
M .V
261,3 x 0,25
Soit : [NO3-] = 0,024 mol.L-1 et [Ba2+] = 0,012 mol.L-1.
36
III. FACTEURS AYANT UNE INFLUENCE SUR LA SOLUBILITE
III.1 Influence de la nature de llectrolyte sur la solubilit

1-a. Expriences et observations
Dans trois tubes A, B, C maintenus la temprature ambiante et contenant chacun
10 mL deau distille, ajouter progressivement en agitant chaque fois :
- au tube A du nitrate de potassium KNO3 par quantit de 1 g environ. Arrter les
ajouts de KNO3 ds quil reste des cristaux de nitrate de potassium au fond du
tube (fig.2a);
- au tube B du dichromate de potassium K2Cr2O7 par quantit de 0,2 g. Arrter
les ajouts de K2Cr2O7 ds que des cristaux de dichromate de potassium restent
au fond du tube (fig.2b);
- au tube C du chlorure de sodium NaCl par quantit de 1 g. Arrter les ajouts de
NaCl ds que des cristaux de chlorure de sodium restent au fond du tube (fig.2c).
Figure.2 Dissolution de quelques lectrolytes dans leau.
37
1-b. Conclusion
Daprs les expriences prcdentes ralises la mme temprature ambiante on
peut noter que:
La saturation de la solution de nitrate de potassium KNO3 est atteinte avec une
masse comprise entre 3 g et 4 g environ de solut dans 10 mL deau. Des
expriences plus prcises permettent de montrer que la saturation est atteinte avec
3,2 g dans 10 mL deau soit 320 g de solut dans un litre deau ce qui correspond
3,17 mol de KNO3 par litre de solution.
3,17
C = Csat = s =
= 3,17 mol.L-1 = 320 g.L-1.
1
Pour le bichromate de potassium K2Cr2O7 la saturation de la solution est atteinte
avec 0,5 g de solut dans 10 mL deau, soit 50 g de solut dans un litre deau ce qui
correspond 0,17 mol de K2Cr2O7 par litre de solution.
0,17
C = Csat = s =
= 0,17 mol.L-1 = 50 g.L-1.
1
Pour le chlorure de sodium NaCl la saturation de la solution est atteinte avec 3,7 g de
solut dans 10 mL deau, soit 370 g de solut dans un litre deau ce qui correspond
6,32 mol de NaCl par litre de solution.
6,32
C = Csat = s =
= 6,32 mol.L-1 = 370 g.L-1.
1
Cette exprience montre qu temprature constante la solubilit varie avec la nature
de llectrolyte. Ainsi, dans leau, le chlorure de sodium NaCl est plus soluble que le
nitrate de potassium KNO3 qui son tour est plus soluble que le bichromate de
potassium K2Cr2O7.
Dune manire gnrale la dissolution des lectrolytes est limite et, dans les mmes
conditions, les lectrolytes sont plus ou moins solubles dans leau ; certains sont trs
solubles alors que dautres sont peu solubles.
Exemple
Le tableau ci-dessous donne la valeur de la solubilit dans leau de quelques
lectrolytes courants la temprature ambiante.
Electrolytes
PbCl2
Ca(OH)2
Mg(OH)2
AgCl
BaSO4
Fe(OH)3
s en mol.L-1
1,6.10-2
1,3.10-2
1,4.10-4
1,1.10-5
10-5
1,4.10-10
s en g.L-1
4,4
0,96
8.10-3
1,6.10-3
2.10-3
1,5.10-10
lectrolytes solubles
lectrolytes peu solubles
38
Remarques
1. Il ne faut pas confondre dissociation ionique plus ou moins grande et solubilit

plus ou moins grande. En effet ils existent des lectrolytes faibles trs solubles,
comme lammoniac NH3 et des lectrolytes forts trs peu solubles comme
lhydroxyde de calcium Ca(OH)2.
2. La solubilit dpend aussi de la nature du solvant. Ainsi le chlorure de sodium
est trs soluble dans leau (370 g par litre deau environ) et trs peu soluble dans
lalcool (0,5 g par litre de solvant environ).
III.2 Influence de la temprature sur la solubilit

2-a. Premire exprience
Prendre un tube essais A contenant la temprature ambiante une solution sature
de nitrate de potassium KNO3 en prsence dune faible quantit de cristaux du mme
lectrolyte. La concentration molaire de la solution sature est gale la solubilit s1 :
Csat= s1. Chauffer le mlange (fig.3a).
La quantit de cristaux de KNO3 diminue progressivement et disparat totalement. La
solubilit du nitrate de potassium KNO3 croit avec la temprature. On obtient une
solution o la molarit est suprieure la solubilit : C>s1.
Refroidir le mlange prcdent pour ramener le tube essais la temprature
ambiante, des cristaux de KNO3 rapparaissent.
La solubilit du nitrate de potassium dcrot quand la temprature diminue.
Figure.3a Influence de la temprature sur la solubilit du nitrate de potassium.
39
2-b. Deuxime exprience

Prendre un autre tube essais B contenant une solution sature dhydroxyde de
calcium Ca(OH)2 en prsence dune faible quantit de cristaux du mme lectrolyte.
La concentration molaire de la solution sature est gale la solubilit s2 : Csat= s2.
En augmentant la temprature (fig.3b) la solution se trouble davantage cause de
lapparition de cristaux de Ca(OH)2. On en conclut que la solubilit de lhydroxyde de
calcium Ca(OH)2 dcrot quand la temprature augmente.
Figure.3b Influence de la temprature sur la solubilit de lhydroxyde de calcium
2.c. Conclusion
La solubilit dun lectrolyte dpend de la temprature. Pour la plupart des
lectrolytes solides la solubilit est une fonction croissante de la temprature. Il existe
cependant quelques lectrolytes dont la solubilit dcrot quand la temprature
augmente.
Exemple
Electrolytes
Solubilit en g dans 100 mL deau
Oxyde de calcium CaO
0,131 10C
0,07 80C
Sulfate de calcium hydrat (gypse) CaSO4,2H20
0,241 0C
0,222 100C
Sulfate de crium (III) Ce2(SO4)3
10,1 0C
60,8 100C
Sulfate de cadmium CdSO4
75,5 0C
0,222 100C
Remarque
La solubilit des corps gazeux diminue quand la temprature augmente.
Exemple
Temprature en C
15
20
25
30
35
Solubilit de CO2 en mol.L-1
8,21.10-4 7,07.10-4 6,15.10-4 5,40.10-4 4,80.10-4
Solubilit de O2 en mol.L-1
2,76.10-5 2,50.10-5 2,29.10-5 2,12.10-5 1,98.10-5
40
2
EXERCICE RESOLU
1. A 40C la solubilit du nitrate de potassium KNO3 dans leau est gale 6,4 mol.L-1.
On introduit cette temprature 150 g de KNO3 dans 150 mL deau pure puis on agite
le mlange.
a) Calculer la solubilit de KNO3 en g.L-1 cette temprature.
b) Llectrolyte solide introduit initialement a-t-il t dissous totalement ? Justifier
la rponse.
c) La solution obtenue est-elle sature ou non sature ?
d) Calculer la concentration molaire des ions potassium K+ et des ions nitrate NO3sachant que KNO3 est un lectrolyte fort.
2. On ajoute au mlange prcdent 250 mL deau pure 40C.
a) Calculer la concentration molaire C de la solution obtenue. La solution
obtenue est-elle sature ou non sature ?
b) Calculer les nouvelles concentrations molaires des ions K+ et des ions NO3-.
Donnes : les masses molaires atomiques en g.mol-1: K = 39 ; N =14 ; O = 16.
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1.
-1.
Appliquer correctement la relation de a) Cherchons la solubilit de KNO3 en g.L
dfinition de la concentration.
Soit m1 la masse de solut qui peut tre dissoute dans un
litre de solution pour atteindre la saturation :
m1= n (KNO 3 ) x M ( KNO )
3
M ( KNO 3 ) = 39 + 14 + 48 = 101 g.mol-1

m1= 6,4 x 101= 646,4 g .

Csat = s =
m 1 646,1
=
= 646,4 g.L-1.
V
1
b) Calculons la masse maximale de KNO3 quon peut dissoudre

dans 0,15 L deau 40C.
Csat = s =
Distinguer ente solution sature et
solution insature.
m
soit m = Csat V = s.V. Do :
V
m = 646,4 x 0,15 = 96,96 g.

Llectrolyte solide introduit initialement ne peut pas se
dissoudre totalement car la masse de KNO3 introduite est
suprieure m, il reste donc du nitrate de potassium non
dissout.
41
Mthode et conseils
de rsolution
Appliquer correctement la dfinition
de la concentration.
Solution
c) La solution obtenue est saure car elle ne peut pas dissoudre
tout le solide introduit.
d) lquation de dissociation ionique de KNO3 scrit :
KNO3(sd)
K+ + NO3-
Comme la solubilit de KNO3 est gale 6,4 mol.L-1 on

peut se permettre de dire quune mole de KNO3 libre 1
Ecrire lexpression de dfinition de la mole dions K+ et 1 mole dions NO3- par litre de solution.
A la saturation C = Csat = s do:
[K+] =
(K )
[NO3-] =
6 ,4
1
n ( NO )
3
= 6,4 mol.L-1.
6 ,4
= 6,4 mol.L-1.
1
2.
a) Pour calculer la concentration molaire C, aprs la dilution on
est oblig de supposer que tout le solide introduit va se
Evidemment une fois le calcul est
fait, il faut vrifier si lhypothse
mise est correcte en comparant la
valeur de la molarit trouve celle
de la solubilit.
dissoudre totalement dans le nouveau volume de la solution.

n ( KNO 3 )
m ( KNO 3 )
C=
=
.
V
V x M ( KNO 3 )
150
C=
= 3,7 mol.L-1. Or la solubilit de KNO3 est
101.0,4
gale 6,4 mol.L-1 donc C < s lhypothse mise est correcte:
tout le solide introduit est dissous et la solution obtenue est
non sature ;
b) La concentration molaire des ions est:
[K+] = [NO3-] = C = 3,7 mol.L-1.
42
2
LESSENTIEL DU COURS
A une temprature donne, la solubilit dun lectrolyte est gale la concentration
molaire du solut dans la solution sature : s = Csat.
A une temprature donne on peut avoir :
a) une solution non sature si la concentration du solut est infrieure la
solubilit : C < s
b) une solution est sature si la concentration du solut est gale la solubilit :
C = Csat = s.
La solubilit dun lectrolyte dpend de sa nature, de la temprature et de la nature
du solvant.
Si la solubilit est grande llectrolyte est dit trs soluble, loppos si la solubilit est
faible llectrolyte est dit peu soluble.
43
Verifier ses acquis
A. Recopier et complter les phrases suivantes sur le cahier dexercices

1. La concentration molaire dune solution sature est appele ..................
Elle sexprime soit en ................ soit en ......................................
2. Si la concentration molaire C dune solution est infrieure la solubilit s, la
solution est dite.......Si sa concentration est gale la solubilit s elle est dite.....
3. La solubilit dun lectrolyte dpend de la, de la ..et de ...............

B. I Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).
1. Si la solubilit dun lectrolyte est grande, llectrolyte est :
a) trs peu soluble ;
b) trs soluble ;
c) insoluble.
2. La solubilit dun lectrolyte :
a) dpend de la temprature ;
b) ne dpend pas de la nature du solut ;
c) ne dpend pas de la nature du solvant.
3. Les solubilits du bromure dammonium NH4Br deux tempratures diffrentes
sont : s1= 1260 g.L-1 80C et s2 = 680 g.L-1 10C.
On abaisse la temprature du tube essais contenant une solution sature de cet
lectrolyte en prsence de quelques cristaux du mme solut de 100C 20C :
a) il napparat pas dans le tube essais de nouveaux cristaux de solut ;
b) le refroidissement na aucun effet sur la solubilit ;
c) la masse du bromure dammonium solide prsent dans le tube diminue.
B. II Rpondre par vrai ou faux
1. Une solution sature est une solution o on peut encore dissoudre du solut.
2. Pour une solution non sature la concentration molaire C est suprieure la
solubilit s.
3. Pour une solution sature la concentration molaire C est infrieure ou gale la
solubilit s.
44
2
UTILISER SES ACQUIS DANS DES SITUATIONS SIMPLES
H = 1 ; Li = 6,9 ; C = 12 ; N = 14 ; O = 16 ; Na = 23, Cl = 35,5 ; Ba = 137 et Pb = 207,2.
Exercice 1
1.
2.
3.
4.
A 20C la solubilit du nitrate de sodium NaNO3 dans l'eau est gale 10,35 mol.L-1.
On introduit 153 g de NaNO3 dans assez deau pour obtenir 150 cm3 de solution.
Montrer que la solution obtenue est sature et qu'il reste un dpt solide de NaNO3.
Chercher la masse du dpt solide.
Ecrire l'quation chimique de la raction de dissociation ionique du nitrate de
sodium NaNO3 dans leau sachant que NaNO3 est un lectrolyte fort.
Calculer les concentrations molaires des ions prsents dans la solution.
Exercice 2
Soit deux tubes essais (A) et (B) contenant chacun une solution de sulfate de
potassium K2SO4 la temprature ambiante. On ajoute dans chaque tube
essais une petite quantit de sulfate de potassium. Au bout dun certain temps on
remarque que le solide disparat dans le tube essais (A) et reste au fond du tube (B).
1. Que peut-on dire des solutions contenues dans les tubes essais (A) et (B) ?
2. Que doit-on faire pour que des cristaux de sulfate de potassium apparaissent dans
le tube essais (A) ?
3. Dcrire une exprience permettant de faire disparatre le sulfate de potassium
solide dans le tube essais (B).
Exercice 3
A 20C la solubilit du chlorure de plomb PbCl2 est s = 0,036 mol.L-1.
On introduit 0,556 g de PbCl2 solide dans 100 mL deau pure et on agite
longuement.
1. Llectrolyte PbCl2 solide introduit initialement a-t-il t dissous totalement ?
2. Dire si la solution obtenue est sature ou non.
3. Dterminer les concentrations molaires des ions Pb2+ et des ions Cl- dans la solution.
Exercice 4
On prpare des tempratures diffrentes des solutions doxalate dammonium
(NH4)2C2O4 en dissolvant dans leau une masse m de solut de manire obtenir
chaque fois 100 mL dune solution sature. On obtient le tableau de rsultats suivants :
45
Temprature en C
m(NH4)2C2O4sat en g
1.
2.
3.
4.
10
20
30
40
50
2,4
3,2
4,5
6,0
8,2
10,7
Commenter les valeurs de ce tableau.

Calculer la solubilit de loxalate dammonium pour chaque temprature.
Tracer la courbe de variation de la solubilit avec la temprature.
Dterminer la solubilit de loxalate dammonium dans leau 26C.

Exercice 5
A 20C la solubilit du carbonate de lithium Li2CO3 est gale 0,18 mol.L-1. On
prpare 20C une solution aqueuse (S) en introduisant 3,1g de solut dans assez
deau pour obtenir 250 mL de solution.
1. Calculer la solubilit s20C de cet lectrolyte en g.L-1.
2. Dire si la solution (S) est sature ou non.
3. Calculer la concentration molaire C du carbonate de lithium dans cette solution.
4. On chauffe la solution (S) prcdente la temprature de 40C. Un dpt de
solut de masse gale 0,4 g apparat.
a) Quel est leffet de llvation de la temprature sur la solubilit du carbonate
de lithium ?
b) Calculer la valeur de la solubilit 40C. On notera s40C cette solubilit.
Exercice 6
A 20C la solubilit de lhydroxyde de baryum Ba(OH)2 est gale 0,23 mol.L-1.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de lhydroxyde de
baryum sachant que Ba(OH)2 est un lectrolyte fort.
2. Calculer la solubilit de lhydroxyde de baryum dans leau en g.L-1.
3. On introduit 20C 3,8 g dhydroxyde de baryum dans 100 mL deau et on agite.
On supposera que le volume reste constant.
a) Dire si la solution (S) est sature ou non.
b) Calculer les molarits des ions Ba2+ et des ions OH- prsents dans la solution (S).
4.La mme masse est mise dans 50 mL deau. On obtient une solution (S).
a) Dire si la solution (S) est sature ou non.
b) Calculer sil y a lieu la masse dlectrolyte dpose.
c) Dterminer les molarits des ions Ba2+ et des ions OH- prsents dans la
solution (S).
46
2
5. On refroidit la solution (S) 10C. On observe lapparition dun dpt solide.
Calculer la masse de solide dpose sachant que la solubilit de lhydroxyde de
baryum Ba(OH)2 est gale 0,20 mol.L-1 10C.
Exercice 7
A 20C la solubilit de lhydrognosulfate de potassium KHSO4 est gale 514 g.L-1.
On mlange 20C 80 mL dune solution aqueuse (S1) d'hydrognosulfate de
potassium KHSO4 dont la concentration massique C1 est gale 280 g.L-1 avec 120 mL
dune solution aqueuse (S2) du mme lectrolyte de concentration massique C2
gale 400 g.L-1.
1. Calculer la masse d'hydrognosulfate de potassium dissoute dans le mlange
obtenu.
2. En dduire la concentration massique de lhydrognosulfate de potassium dans la
solution obtenue. La comparer C1 et C2. Conclure.
3. Dire si la solution obtenue est sature ou non.
Exercice 8
On dispose d'un flacon contenant 250 mL de solution de chlorure de sodium de
concentration 40 mmol.L-1
1. Dterminer la masse de chlorure de sodium utilise pour prparer cette solution.
2. Dire comment il faut procder pour prparer 200 mL d'une solution de
concentration gale 0,01 mol.L-1 partir de la solution prcdente.
47
DOCUMENT 1
la solubilit des lectrolytes dand leau
Dans le tableau suivant on donne la solubilit de quelques lectrolytes 25C.
Electrolyte
Formule
Solubilit en mol.L-1
Bichromate de potassium
K2Cr2O7
0,167
Hydroxyde de calcium
Ca(OH)2
1,3.10-2
PbCl2
1,6.10-2
Sulfate dargent
Ag2SO4
1,6.10-2
Iodure de plomb
PbI2
1,3.10-3
CaSO4
5.10-3
Mg(OH)2
1,4.10-4
Chlorure dargent
AgCl
1,1.10-5
Sulfate de baryum
BaSO4
10-5
Hydroxyde de cuivre II
Cu(OH)2
2,5.10-7
Hydroxyde daluminium
Al(OH)3
5.10-9
Hydroxyde de fer III
Fe(OH)3
1,4.10-10
Chlorure de Plomb
Sulfate de calcium
Hydroxyde de magnsium
DOCUMENT 2
La photo 1 reprsente un milieu marin. Les poissons constituent une source nutritive
riche en diiode I2, do provient ce corps simple ?
Dans les salines (photo 2) on observe un dpt de sel. Comment peut-on expliquer
la formation du sel solide dans les salines ?
Photo 2
Photo 1
48
Chapitre 3
Objectifs
LA PRECIPITATION DES ELECTROLYTES

- crire lquation chimique dune raction de prcipitation ;
- citer les facteurs influant sur la prcipitation des lectrolytes.
Prrequis
- Dissociation ionique.
- Solubilit.
- Electrolytes solubles et lectrolytes peu solubles.
Des rsultats de ractions de prcipitation des ions
Comment explique-t-on le dpt solide dans les conduites deau ?

Pourquoi conseille-t-on un malade ayant des calculs rnaux de boire certaines
eaux minrales ?
49
C h a p i t r e 3 : La prcipitation des lectrolytes
LA PRECIPITATION DES ELECTROLYTES

I- LA REACTION DE PRECIPITATION
I.1. Exprience et observation
Ajouter une solution aqueuse de chlorure de sodium NaCl 0,1 M, contenue dans un
tube essais, quelques gouttes dune solution aqueuse de nitrate dargent AgNO3
0,01 M. Un prcipit blanc apparat instantanment.
I.2. Interprtation
Le solide blanc form est le chlorure dargent AgCl. Il provient de la raction chimique
dquation :
Na+ + Cl- + Ag+ + NO3- AgCl(sd) + Na+ + NO3-.
Comme les ions sodium Na+ et nitrate NO3- ne participent pas rellement la
raction, on peut crire lquation chimique de la raction prcdente dune manire
plus simple :
Ag+ + Cl- AgCl(sd).
Lapparition dun solide partir des ions correspondants prsents en solution est une
raction de prcipitation.
I.3. Dfinition
Une raction de prcipitation est une raction qui donne lieu la formation dun
produit trs peu soluble partir des ions correspondant prsents en solution.
Ce produit peu soluble gnralement, est nomm prcipit et se dpose le plus
souvent au fond du rcipient o se produit la prcipitation.
I I . FACTEURS AYANT UNE INFLUANCE SUR LA PRECIPITATION
DES ELECTROLYTES
II. Influence de la concentration des ractifs

1.a. Expriences et observations
Prendre deux tubes essai (A) et (B) contenant respectivement 1 cm3 dune solution
aqueuse de chlorure de sodium NaCl 1 M et 5 cm3 dune solution aqueuse de nitrate
de plomb Pb(NO3)2 0,5 M. Verser le contenu du tube (A) dans celui du tube (B), un
prcipit blanc apparat aussitt (fig.1a).
Fig- 1-a
Fig- 1-b
Figure 1. Influence de la concentration des ractifs sur la prcipitation des lectrolytes.
50
3
Rpter lexprience prcdente en partant cette fois-ci des solutions aqueuses de
chlorure de sodium NaCl et de nitrate de plomb Pb(NO3)2 prcdentes dilues
cinquante fois environ. Pour cela introduire 1cm3 de chaque solution dans une fiole
jauge de 50 mL et complter leau distille jusquau trait de jauge. Mlanger
ensuite des volumes gaux de ces deux solutions dilues. Aucun prcipit
napparat (fig.1b).
1.b. Interprtation
Dans la premire exprience, le prcipit blanc qui apparat est le chlorure de plomb
PbCl2. Lquation chimique de la raction est:
2 Na+ + 2 Cl- + Pb2+ + 2 NO3- PbCl2 (sd) + 2 Na+ + 2 NO3-.
Comme les ions Na+ et NO3- ne participent pas la raction (ils sont dits ions
spectateurs) on peut crire lquation de la raction de prcipitation sous une forme
plus simple :
Pb2+ + 2 Cl- PbCl2 (sd).
Dans la deuxime exprience la prcipitation du chlorure de plomb na pas eu lieu
bien que le mlange contienne les ions Na+, Cl-, Pb2+ et NO3- en quantits gales
celles dans la premire exprience car les concentrations de ces ions sont faibles.
1.c. Conclusion
Dans les expriences dcrites ci-dessus ( Fig.1a et Fig.1b) les quantits de matire
de Cl- et de Pb2+ sont les mmes. En effet :
Dans lexprience 1a on a :
n (Cl )= 1.10-3 x 0,1 = 10-4 mol et n 2+ = 1.10-3 x 0,5 = 5. 10-4 mol.
(Pb )
Dans lexprience 1b on a :
n (Cl ) = 50.10-3 x 2. 10-3 = 10-4 mol et n 2+ = 50.10-3 x 10-2 = 5. 10-4 mol.
(Pb )
Sous leffet de la dilution les concentrations ont diminu. En consquence la
raction de prcipitation ne dpend pas des quantits de matire de ractifs mais
elle dpend de leurs concentrations.
II. Influence de la nature des ractifs sur la prcipitation des lectrolytes.

2.a. Expriences, observations et interprtation
Raliser les six expriences suivantes (Fig.2) et noter chaque fois sil y a
prcipitation ou non dun lectrolyte peu soluble.
51
Expriences
Observations
Interprtations
1- Ajouter quelques gouttes de nitrate de potassium
Il ne se produit aucune raction.
KNO3 0,1 M dans chacun des deux tubes essais
On a simplement un mlange
dions Na+, Cl-, Zn2+, SO42-, K+
et NO3-.
suivants :
KNO3 0,1 M
Solution de NaCl 0,1 M
KNO3 0,1 M
Solution de ZnSO4 0,1 M
Pas de prcipitation
2- Ajouter quelques gouttes de nitrate dargent AgNO3
Le prcipit obtenu correspond
0,1 M dans chacun des deux tubes essais suivants :
la formation du chlorure dargent
AgNO3 0,1 M
AgCl. Il rsulte de la raction des
AgNO3 0,1 M
ions Ag+ avec les ions Clprsents dans chacun des deux
tubes.
Lquation
chimique
simplifie de la raction de
Solution de NaCl Un prcipit blanc
0,1 M
Solution de KCl 0,1 M
prcipitation est :
Ag+ + Cl- AgCl
(sd).
qui noircit la
lumire apparat
dans chaque tube.
3- Ajouter quelques gouttes de nitrate de Plomb
Le prcipit blanc apparu est du
Pb(NO3)2 0,1 M dans chacun des deux tubes essais
sulfate de plomb PbSO4 qui

rsulte de laction de lion plomb
Pb2+ sur lion sulfate SO42Lquation simplifie est :
suivants :
Pb(NO3)2 0,1 M
Pb(NO3)2 0,1 M
Pb2+ + SO42-
Solution de Na2SO4 0,1 M
Un prcipit blanc
apparat dans
Solution de K2SO4 0,1 M chaque tube.
52
PbSO4(sd).
3
4- Ajouter quelques gouttes de potasse KOH
Le prcipit bleu apparu est
0,1 M dans chacun des deux tubes essais
lhydroxyde de cuivre (II)
suivants :
Cu(OH)2 qui rsulte de laction

de lion cuivre (II) Cu2+ sur lion
KOH 0,1 M
KOH 0,1 M
hydroxyde OH-. Lquation

simplifie de la raction est :
Un prcipit de
Cu2++2OH-
Cu(OH)2(sd)
couleur bleu
apparat dans
Solution de CuSO4 0,1 M
Solution de Cu(Cl)2 0,1 M
chaque tube.
Le prcipit vert apparu est
0,1 M dans chacun des deux tubes essais
lhydroxyde de fer (II) Fe(OH)2. Il

rsulte de laction de lion fer (II)
Fe2+ sur lion hydroxyde OH-.
suivants:
KOH 0,1 M
KOH 0,1 M
Lquation
simplifie
de
la
raction est :
Unprcipit vert
Fe2++2OH-
Fe(OH)2(sd)
apparat dans
chaque tube
Solution de FeSO4 0,1 M
Solution de Fe(Cl)2 0,1 M
Le prcipit rouille apparu est
0,1 M dans chacun des deux tubes essais suivant :
lhydroxyde de fer (III) Fe(OH)3

qui rsulte de laction de lion fer
(III) Fe3+ sur lion hydroxyde OH-
KOH 0,1 M
KOH 0,1 M
. Lquation simplifie de la
raction est :
Fe3++3OH-
Solution de Fe2(SO4)3 0,1 M Solution de FeCl3 0,1 M
Un prcipit rouille
apparat dans
chaque tube.
53
Fe(OH)3(sd).
2.b. Conclusion
Daprs les expriences prcdentes nous constatons que certains ions tels que :
Ag+ et Cl-; Pb2+ et SO 2 ; Pb2+ et Cl-; Cu2+ et OH-; Fe2+et OH-; Fe3+et OH4
peuvent donner un prcipit.
Dans la prcipitation des lectrolytes, ce sont les ions qui jouent le rle de ractifs
et non les composs qui les apportent. La prcipitation des lectrolytes dpend
donc de la nature des ractifs.
EXERCICE RESOLU
1.
2.
3.
4.
Pour dterminer les concentrations molaires dune solution aqueuse (S) contenant
des ions cuivre (II) Cu2+ et des ions chlorure Cl- on ralise les essais suivants.
A. On ajoute 100 mL de (S) une solution aqueuse de soude NaOH en excs. On
obtient un prcipit bleu dhydroxyde de cuivre (II) qui, filtr puis sch, a une
masse de 1,95 g.
Ecrire lquation chimique de la raction de prcipitation.
Calculer la concentration molaire des ions Cu2+ contenus dans la solution (S) en
supposant que la raction de prcipitation soit totale.
En dduire la concentration molaire C de la solution (S).
Calculer le volume minimal dune solution dhydroxyde de sodium 1 M ncessaire
pour prcipiter tous les ions Cu2+ contenu dans (S).
B. On ajoute 100 mL de (S) une solution de nitrate dargent AgNO3 en excs.

On observe lapparition dun prcipit blanc qui, filtr et sch, a une masse de
5,74 g.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de prcipitation.
2. Donner le nom du prcipit form.
3. Dterminer la concentration molaire des ions Cl- contenus dans la solution (S) :
a) en exploitant les donnes de lessai 2 et en supposant que la raction de
prcipitation soit totale;
b) sans faire aucun calcul.
Donne : Les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont :
Cu = 63,5; Cl = 35,5 ; O = 16 ; H = 1 et Ag = 107,9.
54
3
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
A.
- Se rappeler quune quation
chimique correctement crite doit
tenir compte du principe de
conservation des atomes et des
charges lectriques.
1. Lquation chimique de la raction de prcipitation est :

Cu2+ + 2 Cl- + 2 Na+ + 2 OH-Cu(OH)2(sd)+ 2 Na+ + 2 Cl-.
Lquation chimique simplifie est :
Cu2+ + 2 OH- Cu(OH)2 (sd).
2. Soit n la quantit dhydroxyde de cuivre (II) Cu(OH)2
forme.
n=
m ( Cu (OH ) 2 )
M (Cu ( OH ) 2
o M ( Cu ( OH) )
2
reprsente la masse
molaire de lhydroxyde de cuivre (II). Do :

n=
1,95
97,5 = 0,02 mol.
La quantit de matire de Cu2+ prcipit est donc gale n :

- Ne pas confondre la concentration
molaire de la solution avec celle des n = n
(Cu 2+ ) = 0,02 mol.
ions correspondants.
La concentration molaire de Cu2+ dans la solution est :
n
0,02
(Cu 2+ )
2+
- Ne pas oublier les units
=
= 0,2 mol.L-1.
[Cu ] =
0,1
3. La concentration molaire C du chlorure de cuivre (II) dans la

solution (S) est :
C = [Cu2+] = 0,2 mol.L-1.
4. Cherchons la quantit minimale des ions hydroxyde OHprsents dans une solution dhydroxyde de sodium 0,1 M
ncessaire pour prcipiter tous les ions Cu2+. Daprs
lquation chimique simplifie on a :
n(OH-) = 2 x n(Cu2+).
- Ecrire lexpression de dfinition de

la concentration molaire.
n(OH-) = 2 x 0,02 = 0,04 mol.

n (OH )
[OH-] =
do:
V=
nOH[ OH ]
55
0,04
= 0,04 L = 40 mL.
1
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
B.
1. Lquation chimique de la raction de prcipitation est :
Cu2+ + 2 Cl- + 2 Ag+ + 2 NO3-2 AgCl (sd) + Cu2+ + 2 NO3Lquation chimique simplifie est :
Ag+ + Cl-AgCl (sd).
2. Le prcipit form est le chlorure dargent.
3. a) Soit n la quantit de chlorure dargent AgCl.
n=
m (AgCl)
o M(AgCl) reprsente la masse molaire du
M( AgCl
chlorure dargent. Do :
n=
5,74
= 0,04 mol.
143,4
La concentration molaire de la solution est :

C=
n (AgCl) 0,04
=
0,1
V
= 0,4 mol.L-1.
Or [Cl-] = C donc [Cl-] = 0,4 mol.L-1.

3.b) Toute solution est lectriquement neutre on a forcment :
[Cl-] = 2 x [Cu2+] = 2 x 0,2 = 0,4 mol.L-1.
LESSENTIEL DU COURS
La prcipitation est la raction qui donne un prcipit partir des ions correspondants.
La prcipitation dun lectrolyte dpend de la concentration des ractifs et de
la nature des ions prsents.
56
Verifier ses acquis

1. La raction chimique qui donne un prcipit partir des ions correspondants est
appele.
2. La prcipitation des lectrolytes peu solubles dpend de .et de
la ...
3. La prcipitation des lectrolytes est indpendante de des ractifs.

1. La prcipitation des lectrolytes :
a) dpend de la temprature ;
b) dpend de la quantit de matire des ractifs ;
c) ne dpend pas de la nature des ractifs ;
d) dpend de la concentration molaire des ions mis en jeu.
2. On ajoute une solution aqueuse (S) quelques gouttes de nitrate dargent ; on obtient
un prcipit blanc qui noircit la lumire. La solution contient :
3
a) des ions phosphate PO4 ;

b) des ions chlorure Cl-;
2
c) des ions carbonate CO3 .

3. On ajoute une solution aqueuse contenant des ions fer (II) Fe2+ une solution
dhydroxyde de sodium; on obtient un prcipit :
a) blanc;
b) vert;
c) rouille.
1. Les ions spectateurs ne participent pas dans une raction de prcipitation.
2. Dans la raction de prcipitation les ractifs sont les lectrolytes dissous et non les ions
correspondants.
3. En mlangeant deux solutions dlectrolytes quelconques on obtient toujours une
raction de prcipitation.
57

H = 1, O = 16, S = 32, K = 39, Fe = 56, Cu = 63,5, Zn = 65,4 et Pb = 207,3.
Exercice 1
Lanion hydroxyde OH- ragit sparment avec les cations Fe2+, Fe3+, Cu2+ et
Ba2+ et donne des prcipits de couleurs respectives: verte; rouille; bleue et blanche.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de prcipitation de chacun des cations.
2. Donner le nom de chaque prcipit form.
Exercice 2
Le chlorure de cuivre (II) CuCl2 est un lectrolyte fort. On considre 10 mL dune
solution aqueuse de chlorure de cuivre (II) de molarit C. Pour prcipiter tous les ions
Cu2+ prsents dans la solution, on ajoute un excs dune solution de soude 1 M. Un
prcipit de couleur bleue apparat.
2. Le solide, spar, lav et sch a une masse de 0,98 g.
a) Dterminer la quantit de prcipit obtenu.
b) Dterminer la molarit C du chlorure de cuivre (II) dans la solution.
Exercice 3
Un flacon dont ltiquette a t efface, contient une solution aqueuse dun sel de
potassium. Le test au nitrate dargent donne un prcipit blanc.
1. Quelle est la nature de lanion prsent dans la solution ?
2. Prciser la formule de llectrolyte prsent.

Exercice 4
En ajoutant 10 mL dune solution dhydroxyde de sodium 0,1 M 12 mL d'une solution
de sulfate de zinc ZnSO4 0,15 M, on obtient un prcipit blanc d'hydroxyde de zinc
Zn(OH)2.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de prcipitation suppose totale en faisant
apparatre tous les ions prsents en solution.
2. Ecrire l'quation chimique simplifie de la raction de prcipitation.
3. Dterminer les quantits de matire initiale de ractifs. Lequel des deux ractifs est
en dfaut.
4. Calculer la masse du prcipit form.
5. Calculer les concentrations molaires des entits prsentes en solution la fin de la
raction.
58
3
Exercice 5
On dissout 3,92 g dhydroxyde de potassium KOH dans assez deau pour obtenir 100 mL
dune solution (S1).
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dissociation ionique de cet lectrolyte
fort.
2. Calculer la concentration molaire C1 dhydroxyde de potassium dans cette solution.
3. Pour prcipiter pratiquement tous les ions fer (III) Fe3+ contenus dans 0,1 L dune
solution (S2) de nitrate de fer (III) Fe(NO3)3, on doit ajouter 50 mL de la solution (S1).
a) Ecrire l'quation chimique de la raction de prcipitation.
b) Calculer la quantit dions fer (III) Fe3+ dans la prise dessai.
c) En dduire la concentration molaire C2 du nitrate de fer (III) dans la solution (S2).
d) Calculer la masse du prcipit obtenu.
Exercice 6
2
Lanalyse dune eau minrale montre la prsence des ions sulfate SO4 raison de
19 mg.L-1.
2
1. Calculer la molarit des ions sulfate SO 4 de cette eau minrale.
2. Dterminer le volume dune solution aqueuse de nitrate de plomb Pb(NO3)2 0,01 M
quil faut ajouter pour prcipiter la totalit des ions sulfate contenus dans 50 mL de
cette eau minrale. On admettra que la raction de prcipitation est totale.
Exercice 7
On prpare 100 mL dune solution aqueuse (S1) en dissolvant une masse m de
sulfate de fer (III) Fe2(SO4)3 dans leau pure.
A 50 mL de cette solution on ajoute peu peu une solution aqueuse dhydroxyde de
sodium NaOH de faon prcipiter intgralement tous les ions fer (III) Fe3+. Le
prcipit lav et sch a une masse de 0,81 g.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dissociation ionique dans leau :
a) du sulfate de fer (III) ;
b) de lhydroxyde de sodium.
2. Ecrire l'quation chimique de la raction de prcipitation suppose totale quand on
mlange la solution aqueuse (S1) avec lhydroxyde de sodium.
3. Calculer les concentrations molaires des ions Fe3+et SO 42 dans la solution (S1).
4. Vrifier que la solution (S1) est lectriquement neutre.
5. Calculer la masse m de sulfate de fer (III) Fe2(SO4)3 dissoute dans 100 mL de la
solution aqueuse (S1).
59
DOCUMENT
1. Leau potable
Leau qui circule dans les conduites deau est une eau potable. Elle est
incolore, inodore et rpond certaines normes de composition en ions.
Le tableau, ci dessous regroupe les concentrations maximales admises pour
les principaux ions prsents dans leau.
Ions
Concentration en g.L-1
Chlorure Cl-
0,25
Sulfate SO42-
0,25
Nitrate NO3-
0,05
Nitrite NO2-
Magnsium Mg2+
0,125
Calcium Ca2+
0,125
Plomb Pb2+
2. Duret de leau
Leau potable peut-tre douce ou dure selon la quantit dions magnsium Mg2+ et
calcium Ca2+ quelle contient. La duret totale de leau sexprime en mg de
carbonate de calcium CaCO3 par litre ou en degr hydrotimtrique (H). Elle est
dtermine exprimentalement en dosant le calcium et le magnsium par
complexomtrie avec lthylne diamine tetraactique (E.D.T.A).
Un degr hydrotimtrique (H) correspond 10-4 mol.L-1 en ions Mg2+ et Ca2+.
Une eau est qualifie de dure si sa duret dpasse gnralement 30H.
Une eau dure provoque des dpts solides dans les canalisations, les chauffe-eau,
les bouilloires, etc. Pour cela il est recommand dadoucir une eau dure, en
prcipitant les ions Ca2+ par les ions carbonate CO32- selon la raction :
Ca2+ + CO32- CaCO3 (sd).
60
3. Comment explique-t-on le dpt solide dans les conduites deau ?
La prsence des ions hydrognocarbonate HCO 3 dans leau

est gnante car ces ions se transforment en ions carbonates
2
CO 3 selon lquation :
2 HCO 3 CO 3
+ H2O + CO2(g).
2
Les ions carbonates CO 3 forms donnent avec les ions
calcium Ca2+ et magnsium Mg2+ des prcipits peu
solubles de carbonate de calcium CaCO3 et de carbonate de
magnsium MgCO3 qui se dposent sur les parois des
conduites (doc.1) et provoquent progressivement leur
obturation.
Conduite + calcaire
Document 1.
Du calcaire dpos lintrieur
dune conduite deau
4. Pourquoi conseille-t-on un malade ayant des calculs rnaux de

boire certaines eaux minrales ?
Cest grce lurine que le corps humain se dbarrasse dun certain nombre de
dchets tel que lure, lacide urique ou lacide oxalique. On dsigne sous le terme
de diurse la quantit durine limine quotidiennement. Il est important de boire
suffisamment deau pour avoir des urines suffisamment dilues et de couleur jaune
claire pendant la diurse.
A linverse si on ne boit pas leau en quantit suffisante, lurine sera plus concentre
et de couleur jaune fonce. Si lurine devient assez concentre en ions tels que les
+
2-
ions ammonium NH4 , phosphate PO4 ou oxalate C2O4
certains soluts comme loxalate dammonium (NH4)2 C2O4, loxalate de calcium

Ca(C2O4) ou le phosphate de calcium Ca3(PO4)2 prcipitent au niveau des reins
ou dans les voies urinaires, formant ainsi ce quon appelle couramment des calculs
rnaux et provoquent ainsi la lithiase urinaire qui peut tre une lithiase calcique ou
une lithiase urique.
En buvant beaucoup deau pour que la diurse soit de 2 L au moins par jour ; on
empche la formation des calculs rnaux (Doc. 2).
61
Doc 2. Un calcul rnal.
5. la formation des stalagmites
La prcipitation des ions permet la formation des stalagmites (Dj Gora)
62
Chapitre 4
TESTS DIDENTIFICATION DE QUELQUES IONS
Objectifs
- identifier quelques ions par des ractions de prcipitation utilisant des
ractifs courants.
Prrequis
- Anions et cations.
- Prcipitation des lectrolytes.
- Les facteurs dont dpend la prcipitation des lectrolytes.
- Neutralit lectrique dune solution ionique
Les flacons reprsents ci-contre contiennent

des solutions lectrolytiques de composition
et de couleur diffrentes.
a) Les ions prsents en solution aqueuse
sont-ils responsables de la coloration
apparente de la solution ?
b) Une solution aqueuse incolore peut-elle
contenir des ions hydrats ?
c) Deux solutions de mme couleur
peuvent-elles contenir des ions diffrents ?
d) Doit-on se fier la couleur dune solution pour identifier dune manire irrvocable
les ions quelle contient ?
e) Peut-on par des ractions simples identifier le contenu de quelques flacons
prsents dans un laboratoire de chimie et contenant des solutions aqueuses
dlectrolytes courants tels que le sulfate de cuivre CuSO4; le sulfate de fer (II)
FeSO4; le chlorure de zinc ZnCl2 ; le nitrate de fer (III) Fe(NO3)3 ou le sulfate
daluminium Al2(SO4)3 ?
63
C h a p i t r e 4 : Tests didentification de quelques ions
TESTS DIDENTIFICATION DE QUELQUES IONS

Objectif
Raliser quelques ractions de prcipitation simples permettant lidentification de
quelques cations et anions usuels. Cette leon peut tre conduite sous la forme dun
travaux pratiques cours
REACTIFS POUR LA RECHERCHE DES CATIONS
Dans des flacons diffrents on dispose des solutions suivantes de concentration
molaire 0,1 M environ :
solution
solution
solution
solution
solution
solution
de chlorure de fer (III) FeCl3 ;

de chlorure de fer (II) FeCl2 ;
de chlorure de cuivre CuCl2 ;
de chlorure de zinc ZnCl2 ;
de sulfate daluminium Al2(SO4)3 ;
diodure de potassium KI
- solution de sulfate de fer (III) Fe2(SO4)3 ;

- solution de sulfate de cuivre CuSO4 ;
- solution de sulfate de zinc ZnSO4 ;
- solution de chlorure daluminium AlCl3 ;
- solution de nitrate de plomb Pb(NO3)2 ;
- solution dhydroxyde de sodium NaOH.
REACTIFS POUR LA RECHERCHE DES ANIONS

- solution de nitrate dargent AgNO3 ;
- solution de chlorure de baryum BaCl2 ;
- solution de phosphate de potassium K3PO4.
- solution de sulfate de potassium K2SO4 ;

- solution de sulfate de sodium Na2SO4;
- solution de chlorure de sodium NaCl .
MATERIELS
- pissette deau distille ;

- baguette de verre.
- des tubes essais ;

- bec bunsen ;
64
I. TESTS DIDENTIFICATION DE QUELQUES CATIONS
A. Les cations colors. Exemples : Fe3+, Fe2+, Cu2+

A.1. Le cation Fe3+
1.a. Exprience et observation
Dans deux tubes essais introduire sparment environ 2 mL dune solution de
chlorure de Fer (III) FeCl3 et de sulfate de Fer (III) Fe2(SO4)3. La couleur jaune
rouille de ces deux solutions est due lexistence des ions Fe3+ hydrats.
En ajoutant chaque tube essais quelques gouttes de la solution dhydroxyde de
sodium NaOH, observer lapparition dun prcipit de couleur (rouille) (fig.1).
Figure 1. Prcipitation des ions de fer (III) par la soude.
1.b. Interprtation
Le prcipit form est lhydroxyde de Fer (III) Fe(OH)3. Il rsulte de la raction des
ions fer (III) Fe3+ sur les ions hydroxyde OH-. Lquation chimique simplifie de la
raction de prcipitation scrit :
Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3 (sd).
1.c. Conclusion
Les ions Fe3+ donnent avec les ions OH- un prcipit rouille dhydroxyde de Fer (III)
Fe(OH)3.
2. Le cation Fe2+
Dans deux tubes essais, introduire sparment 2 mL environ dune solution de
chlorure de Fer (II) FeCl2 et de sulfate de Fer (II) FeSO4. La couleur verte ple de
ces deux solutions est due lexistence des ions Fe2+ hydrats.
65

sodium NaOH, observer lapparition dun prcipit de couleur verdtre (fig.2), qui
brunit lentement au contact de lair.
Figure 2. Prcipitation des ions de fer (II) par la soude.
2.b. Interprtation
Le prcipit form est lhydroxyde de Fer (II) Fe(OH)2. Il rsulte de la raction des
ions Fer (II) Fe2+ sur les ions hydroxydes OH-. Lquation chimique simplifie de la
raction de prcipitation scrit : Fe2+ + 2 OH- Fe(OH)2(sd).
2.c. Conclusion
Les ions Fe2+ donnent avec les ions OH- un prcipit de couleur vert ple
dhydroxyde de Fer (II) Fe(OH)2.
3. Le cation Cu2+
Dans deux tubes essais on introduire sparment 2 mL environ dune solution de
chlorure de cuivre (II) CuCl2 et de sulfate de cuivre (II) CuSO4. La couleur bleue de
ces deux solutions est due lexistence des ions Cu2+ hydrats.
sodium NaOH, observer lapparition dun prcipit de couleur bleu (fig.3).
Figure 3. Prcipitation des ions cuivre (II) par la soude.
66
3.b. Interprtation
Le prcipit form est lhydroxyde de de cuivre (II) Cu(OH)2. Il rsulte de la raction

des ions cuivre Cu2+ sur les ions hydroxyde OH-. Lquation chimique simplifie de
la raction de prcipitation scrit : Cu2+ + 2 OH- Cu(OH)2 (sd).
3.c. Conclusion
Les ions Cu2+ donnent avec les ions OH- un prcipit de couleur bleue dhydroxyde
de cuivre (II) Cu(OH)2.
B. Les cations incolores. Exemple : Zn2+, Al3+, Pb2+
A.1. Le cation Zn2+
Dans deux tubes essais introduire sparment 2 mL environ dune solution de
sulfate de zinc ZnSO4 et de chlorure de zinc ZnCl2. Les deux solutions sont incolores
et renferment des ions Zn2+ hydrats.
sodium NaOH, observer lapparition dun prcipit blanc glatineux (fig.4). Ce
prcipit disparat si on ajoute un excs de soude.
Figure 4. Prcipitation des ion zinc II (Zn2+ ) par la soude.
1.b. Interprtation
Le prcipit form est lhydroxyde de Zinc Zn(OH)2. Il rsulte de la raction des ions
zinc Zn2+ sur les ions hydroxyde OH-. Lquation chimique simplifie de la raction
de prcipitation scrit :
Zn2+ + 2 OH- Zn(OH)2 (sd).
En prsence dun excs de soude le prcipit disparat car il ragit avec les ions
hydroxyde pour donner lion zincate Zn(OH)42- selon :
Zn(OH)2 (sd) + 2 OH- Zn(OH)42-.
1.c. Conclusion
Les ions Zn2+ donnent avec les ions OH- un prcipit blanc dhydroxyde de Zinc : Zn(OH)2.
67
2. Le cation Al3+
Dans deux tubes essais introduire sparment 2 mL environ dune solution de
chlorure daluminium AlCl3 et de sulfate daluminium Al2(SO4)3. Les deux solutions
sont incolores et renferment le cation Al3+ hydrat.
Figure 5. Prcipitation des ions aluminium Al3+ par la soude.

sodium NaOH, observer lapparition dun prcipit blanc glatineux (fig.5). Ce
prcipit disparat si on ajoute un excs de soude.
2.b. Interprtation
Le prcipit form est lhydroxyde daluminium Al(OH)3. Il rsulte de la raction des
ions aluminium Al3+ sur les ions hydroxyde OH-. Lquation chimique simplifie de la
raction de prcipitation scrit : Al3+ + 3 OH- Al(OH)3(sd).
En prsence dun excs de soude le prcipit disparat car il ragit avec lhydroxyde
de sodium et on obtient lion aluminate AlO 2 selon :
Al(OH)3(sd) + OH- AlO2 + 2 H2O.

2.c. Conclusion
Les ions Al3+ donnent avec les ions OH- un prcipit blanc dhydroxyde daluminium
Al(OH)3.
Remarque
Lhydroxyde de zinc Zn(OH)2 et lhydroxyde daluminium Al(OH)3 sont des prcipits
de couleur blanche. Le test lammoniac permet de les diffrencier car lhydroxyde
de zinc Zn(OH)2 est le seul compos soluble dans une solution aqueuse dammoniac NH3 .
68
3. Le cation Pb2+
Dans un tube essais introduire 2 mL environ dune solution de nitrate de plomb

Pb(NO3)2. La solution est incolore et renferme des ions Pb2+ hydrats.
En ajoutant la solution prcdente, quelques gouttes de la solution diodure de
potassium KI observer lapparition dun prcipit jaune vif (fig.6).
Figure 6. Prcipitation des ions plomb Pb2+ par les ions iodure.
3.b. Interprtation
Le prcipit form est liodure de plomb PbI2. Il rsulte de la raction des ions plomb
Pb2+sur les ions iodure I-. Lquation chimique simplifie de la raction de
prcipitation scrit :
Pb2+ + 2 I- PbI2(sd).
3.c. Conclusion
Les ions Pb2+ donnent avec les ions l- un prcipit jaune diodure de plomb PbI2.
69
C. Organigramme rcapitulatif
Prcipit
rouille
Prsence
de lion Fe3+
Prcipit
vert
Prsence
de lion Fe2+
Prcipit
bleu
Prsence
de lion Cu2+
+ Solution
dhydroxyde
Solution
inconnue
de sodium
Prcipit blanc
glatineux
soluble dans une
solution
dammoniac
Prsence
de lion Zn2+
Prcipit
blanc
Prsence
de lion Al3+
Prcipit jaune
Prsence de
lion Pb2+
+ Solution
diodure de
potassium KI
70
II. TESTS DIDENTIFICATION DE QUELQUES ANIONS
32A. Cas des anions usuels : Cl-, PO4 , SO4 .
A.1. Lanion Cl1.a. Exprience et observation

Dans un tube essais introduire 2 mL environ dune solution de chlorure de sodium
NaCl.
En ajoutant quelques gouttes de la solution de nitrate dargent AgNO3 observer
lapparition dun prcipit blanc qui noircit la lumire (fig.7).
Figure 7. Prcipitation des ions chlorure Cl- par le nitrate dargent.
1.b. Interprtation et conclusion

Le prcipit form est le chlorure dargent AgCl. Il rsulte de la raction des ions
argent Ag+ sur les ions chlorure Cl-. Lquation chimique simplifie de la raction de
prcipitation scrit : Ag+ + Cl- AgCl(sd).
A.2. Lanion PO432.a. Exprience et observation
Dans un tube essais introduire 2 mL environ dune solution de phosphate de
potassium K3PO4. En ajoutant quelques gouttes de la solution de nitrate dargent
AgNO3, observer lapparition dun prcipit jaune (fig.8).
71
Figure 8: Prcipitation des ions phosphate PO43- par le nitrate dargent.

Le prcipit form est le phosphate dargent Ag3PO4. Il rsulte de la raction des ions
argent Ag+ sur les ions phosphates PO 3- . Lquation chimique simplifie de la
4
raction de prcipitation scrit : 3 Ag+ + PO 3- Ag3PO4(sd).
4
A.3. Lanion SO423.a. Exprience et observation

Dans un tube essais introduire 2 mL environ dune solution de sulfate de potassium
K2SO4. En ajoutant quelques gouttes de la solution de nitrate dargent AgNO3
observer lapparition dun prcipit blanc (fig.9).
Figure 9. Prcipitation des ions sulfate SO42- par le nitrate dargent.
72
4
Le prcipit form est le sulfate dargent Ag2SO4. Il rsulte de la raction des ions
argent Ag+ sur les ions sulfate SO42-. Lquation chimique simplifie de la raction
de prcipitation scrit : 2 Ag+ + SO42- Ag2SO4 (sd).
Remarque
Lexprience prcdente peut tre ralis avec le nitrate de baryum Ba(NO3)2 au lieu
du nitrate dargent AgNO3. On obtient un prcipit blanc de sulfate de baryum
BaSO4.
B. Organigramme rcapitulatif
+ Solution
Solution
inconnue
Prcipit
blanc qui noircit
la lumire
de nitrate
Prcipit
jaune
dargent
Prcipit
blanc
Prsence de
lion ClPrsence
de lion PO43Prsence
de lion SO42-
EXERCICE RESOLU
On dispose dune solution ionique (S) ne contenant quun seul type danion et un seul
type de cation. Pour identifier ces ions, on fait subir la solution (S) les deux tests
suivants :
Test n1 : Dans un tube essais contenant un certain volume de la solution (S), on
ajoute quelques gouttes dune solution dhydroxyde de sodium NaOH. Un prcipit
rouille se forme.
Test n2: Dans un autre tube essais contenant un certain volume de la solution (S),
on ajoute quelques gouttes dune solution de nitrate dargent AgNO3. Un prcipit
blanc qui noircit la lumire apparat.
1. Indiquer le nom et la formule chimique de chaque prcipit.
2. Identifier les ions prsents dans la solution (S).
3. Ecrire les quations chimiques des diffrentes ractions de prcipitation.
4. En dduire la formule chimique de llectrolyte dissous dans la solution (S).
73
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1. Le prcipit rouille qui se forme est de lhydroxyde de Fer (III)
- Connatre la couleur caractristique

de chaque ion.
Fe(OH)3.
Le prcipit blanc qui se forme est le chlorure dargent AgCl.
2. Les ions prsents dans la solution (S) sont:
- Les ions fer (III) Fe3+ caractriss par lapparition du
prcipit rouille de Fe(OH)3.
- Les ions chlorure Cl- caractriss par lapparition du
prcipit blanc de AgCl.
- Savoir crire lquation chimique

dune raction de prcipitation.
3. Les quations chimiques des deux ractions de prcipitation

sont :
Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3(sd) et Ag+ + Cl- AgCl(sd)

- Ecrire correctement la formule
statistique dun lectrolyte en tenant
4. La formule chimique du solut dissout est FeCl3.
compte de la charge des ions
correspondant.
74
4
LESSENTIEL DU COURS
Pour caractriser un cation on peut utiliser la couleur de lion hydrat quand elle
existe et la couleur du prcipit obtenu par raction du cation prsent dans la solution
avec un ractif spcifique. Ainsi :
a) En solution aqueuse les ions Fe3+ hydrats sont de couleur jaune rouille et
donnent avec les ions hydroxyde un prcipit rouille.
b) En solution aqueuse les ions Fe2+ hydrats sont de couleur verte et donnent
avec les ions hydroxyde un prcipit vert.
c) En solution aqueuse les ions Cu2+ hydrats sont de couleur bleue et donnent
avec les ions hydroxyde un prcipit bleu.
d) En solution aqueuse les ions Zn2+ hydrats sont incolores et donnent avec les
ions hydroxyde un prcipit blanc.
e) En solution aqueuse les ions Al 3+ hydrats sont incolores et donnent avec les
f)
ions hydroxyde un prcipit blanc.

En solution aqueuse les ions Pb2+ hydrats sont incolores et donnent avec les
ions iodure un prcipit jaune vif.
Pour caractriser un anion on peut utiliser la couleur du prcipit obtenu par raction
de lanion prsent dans la solution avec un ractif spcifique. Ainsi :
a) Les ions chlorure Cl- hydrats donnent avec les ions argent un prcipit blanc
qui noircit la lumire.
b) Les ions phosphate PO43- hydrats donnent avec les ions argent un prcipit
jaune.
c) Les ions sulfate SO42- hydrats donnent avec les ions argent ou avec les ions
baryum un prcipit blanc.
Adresses de sites Internet visiter
a) http://www.faidherbe.org
b) http://perso.wanado.fr
c) http://www.chimix.com
d) http://www.websciences.fr
75
Verifier ses acquis

1. En prsence dions argent Ag+, une solution contenant des ions phosphate
PO43- donne un prcipit de couleur Ce prcipit est
leet sa formule est ..
2. Une solution qui donne en prsence dions hydroxyde OH- un prcipit..
contient des ions Cu2+.
3. Une solution qui donne en prsence dions chlorure Cl- un prcipit blanc qui noircit
la lumire contient des ions...
4. Les ions iodures I- donnent avec les ions plomb un prcipit diodure de plomb de
couleur...

1. Une solution aqueuse lectrolytique de couleur rouille contient probablement :
a) des ions Cu2+ hydrats ;
b) des ions Fe3+ hydrats ;
c) des ions Fe2+ hydrats.
2. En ajoutant une solution aqueuse dhydroxyde de sodium une solution
inconnue ; il se forme un prcipit bleu. Cette solution contient :
a) des ions Fe2+ ;
b) des ions Cu2+ ;
c) des ions Cl-.
3. A une solution aqueuse incolore, on ajoute quelques gouttes dune solution de
nitrate dargent AgNO3 ; il se forme un prcipit blanc qui noircit la lumire. Ce
prcipit est :
a) le sulfate dargent ;
b) le chlorure dargent ;
c) le phosphate dargent.
76
1. En ajoutant une solution contenant des ions Zn2+ une solution dhydroxyde de
sodium ,on obtient un prcipit blanc soluble dans une solution aqueuse dammoniac.
2. En ajoutant une solution contenant des ions Fe2+ une solution dhydroxyde de
sodium, on obtient un prcipit vert.
3. Lhydroxyde de cuivre (II) est de couleur verdtre.
4. Lhydroxyde de fer (III) est rouille.
5. Liodure de plomb est incolore.
6. Lhydroxyde daluminium et lhydroxyde de zinc sont tous les deux solubles en
prsence dun excs de soude et insolubles dans une solution aqueuse
dammoniac.

O = 16, : Na = 23, P = 31, S = 32, Cl = 35,5, Fe = 56, Ag = 108 et Ba = 137,3.
Exercice 1
On considre une solution (S) de sulfate de Fer (II) FeSO4 0,5 M.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de cet lectrolyte.
2. Calculer les concentrations molaires des ions prsents dans la solution (S).
3. A 50 mL de la solution (S), on verse un excs suffisant dune solution dhydroxyde
de sodium, il se forme un prcipit.
a) Ecrire lquation chimique de la raction de prcipitation.
b) Quel est le nom et la couleur du prcipit obtenu ?
c) Calculer la quantit de matire de prcipit form. En dduire sa masse.
Exercice 2
Laddition dune solution diodure de potassium une solution aqueuse incolore ne
contenant quun seul type de cation et danion entrane la formation dun prcipit
jaune vif.
1. Identifier lun des ions prsents dans la solution.
3. Donner la formule de llectrolyte dissous dans la solution sachant que dautres
tests permettent de mettre en vidence la prsence des ions nitrate.
Exercice 3
On soumet une solution aqueuse incolore ne contenant quun seul type de cation et
un seul type danion aux deux tests suivants.
77
- Laddition dune solution dhydroxyde de sodium une premire fraction de cette

solution forme un prcipit blanc soluble dans un excs de soude et insoluble dans
une solution aqueuse dammoniac.
- Laddition dune solution de nitrate de baryum une deuxime fraction de cette
solution forme un prcipit blanc.
1. Identifier les ions prsents dans la solution.
2. Ecrire les quations chimiques des ractions de prcipitation.
3. Trouver la formule de llectrolyte dissous dans la solution.
Exercice 4
Deux solutions (S1) et (S2) contiennent chacune un seul type de cation et un seul
2
3
type danion parmi les ions suivants : Fe2+ , Cu2+ ; Zn2+ ; Cl- ; SO4 ou PO 4 . La
solution (S1) est de couleur verte ple, la solution (S2) est incolore.
1. Trouver les formules des lectrolytes probablement dissous dans (S1).
2. Trouver les formules des lectrolytes probablement dissous dans (S2).
3. Laddition dune solution de chlorure de baryum BaCl2 un chantillon de chacune
des solutions (S1) et (S2) donne un prcipit blanc avec (S1) seulement.
a) Donner la formule du prcipit form.
b) Prciser lion mis en vidence dans (S1).
c) Ecrire lquation chimique de la raction de prcipitation et donner le nom du prcipit.
d) En dduire la formule de llectrolyte dissous dans (S1).
4. La solution (S2) donne un prcipit jaune avec une solution de nitrate dargent AgNO3.
a) Prciser lion mis en vidence dans (S2).
b) Ecrire lquation chimique de la raction de prcipitation et donner le nom du prcipit.
c) Donner la formule de llectrolyte dissous dans la solution (S2).

Exercice 5
On mlange 40 mL dune solution aqueuse de sulfate de sodium Na2SO4 0,1 M avec
60 mL d'une solution de sulfate de fer (II) FeSO4 0,1 M. On obtient une solution (S).
1. Lister les ions prsents dans la solution (S).
2. Dterminer leurs concentrations molaires.
3. Dans 10 mL de la solution (S) on verse goutte goutte une solution de chlorure de
baryum BaCl2 0,1 M jusqu la fin de la prcipitation.
a) Ecrire l'quation chimique de la raction de prcipitation en ne faisant pas
apparatre les ions spectateurs.
b) Calculer la masse du prcipit form en admettant que la raction de prcipitation
est totale.
c) Dterminer le volume minimum de la solution de chlorure de baryum quil faut
ajouter pour une prcipitation intgrale de lion concern prsent dans (S).
78
4
Exercice 6
On dispose de trois flacons (F1), (F2) et (F3) non tiquets contenant chacun lune
des trois solutions aqueuses incolores de sulfate daluminium, de sulfate de zinc et de
chlorure de sodium.
1. Laddition dune solution de nitrate dargent un chantillon prlev du flacon (F1)
donne un prcipit blanc qui noircit la lumire.
b) Prciser lion mis en vidence dans (F1).
c) Peut-on identifier llectrolyte contenu dans (F1) ?
2. Laddition dune solution de chlorure de baryum deux chantillons prlevs lun
du flacon (F2) et lautre du flacon (F3) donne un prcipit blanc.
a) Prciser la formule du prcipit form.
b) Identifier lion mis en vidence dans (F2) et dans (F3).
3. Laddition dune solution dhydroxyde de sodium un chantillon prlev du flacon
(F2) donne un prcipit blanc soluble dans une solution aqueuse dammoniac.
b) Prciser lion mis en vidence dans (F2).
c) En dduire la formule de llectrolyte contenu dans (F2).
4. Dterminer la formule de llectrolyte contenu dans (F3).
Exercice 7
On prpare une solution aqueuse (S) en dissolvant dans leau pure du phosphate de
fer (III) Fe2(PO4)3 .
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de cet lectrolyte
suppos fort.
2. Dans 25 mL de cette solution on verse 10 mL dune solution de nitrate dargent
0,01 M. Il se forme un prcipit qui lav et sch a une masse gale 2,095 g.
a) Quelle est la couleur du prcipit obtenu et quelle est sa formule ?
b) Ecrire l'quation chimique de la raction de prcipitation en ne faisant pas
apparatre les ions spectateurs.
c) Dterminer la concentration molaire initiale de la solution (S).
3. Chercher le volume de soude 1 M juste ncessaire pour prcipiter la totalit des
ions Fe3+ contenus dans une prise dessai de 25 mL de la solution (S).
79
DOCUMENT
I. Introduction
Lanalyse qualitative dune solution lectrolytique a pour but didentifier les ions
prsents dans une solution. Pour atteindre cet objectif on utilise le plus souvent le
test la flamme, la couleur de certaines solutions, et le rsultat des ractions de
prcipitation des ions ainsi que le dgagement gazeux provoqu par les acides et
les bases quand ils sont en contact avec certaines solutions ioniques.
Pour identifier sans ambigut les anions et les cations, lutilisation de ractifs
spcifiques est indispensable.
II. Le Test la flamme
Ce test est trs facile raliser dans un laboratoire danalyse et permet didentifier
plusieurs cations. Pour cela une baguette de verre propre est introduite dabord
dans la solution analyser, ensuite elle est porte dans la flamme dun bec bunsen.
Une coloration caractristique du cation prsent apparat (Photo 1).
Photo 1. Rsultats de quelques tests la flamme permettant didentifier

les ions baryum Ba2+ ; lithium Li+ ; potassium K+ et sodium Na+.
Ainsi par exemple quand on porte dans la flamme dun bec bunsen une baguette de
verre pralablement trempe :
dans une solution de sulfate de cuivre on observe lapparition dune
coloration verte caractristique des ions cuivre (II) Cu2+ ;
dans une solution de chlorure de sodium ou dhydroxyde de sodium on
observe lapparition dune coloration jaune caractristique des ions sodium Na+ ;
80
III. Le dgagement gazeux
En solution acide ou basique certains ions donnent un dgagement de gaz trs facile
2
identifier. Ainsi en prsence dun acide lion carbonate CO
donne du gaz
3
carbonique CO2 qui trouble leau de chaux. Lquation chimique de la raction
observe est :
2CO 3 + 2 H+ CO2 (g) + H2O.
Lion sulfure S2- ragit avec les ions hydrogne H+ en provoquant le dgagement du
sulfure dhydrogne H2S ayant une odeur nausabonde. Lquation chimique de la
raction observe est : S2- + 2 H+ H2S (g).
Lion nitrate NO 3 ragit sur le cuivre en prsence dions hydrogne en provoquant le

dgagement du monoxyde dazote NO qui au contact de loxygne de lair se
transforme en dioxyde dazote NO2 de couleur rousse.
Les deux tableaux 1 et 2 suivants rsument le rsultat des tests didentification de
quelques cations et anions usuels.
Ions tests
Couleur
de la solution
Ba2+
Ca2+
Co2+
Cr3+
Raction
avec OH-
Vert limpide
Prcipit
blanc
soluble
dans NH3
Prcipit
blanc
soluble
dans HCl
Rouge
orange
Prcipit
blanc
Insoluble
dans NH3
Prcipit
blanc
soluble
dans HCl
Rose
Prcipit
rose
Insoluble
dans NH3
vert
Prcipit
jaune
insoluble
dans NH3
Mg2+
Pb2+
Raction
Raction
2avec CO3
avec SO42-
flamme
Bleu ciel
Prcipit
blanc
soluble
dans NH3
Prcipit
rouge
Raction
avec S2-
Prcipit
blanc
Prcipit
blanc
Prcipit
blanc
Prcipit
rouge
Prcipit noir
soluble dans
les acides
Prcipit
noir
Prcipit
blanc
soluble
dans HCl
Prcipit
blanc
soluble
dans leau
chaude
Prcipit
rouge
Prcipit
blanc
Prcipit
rouge
Tableau 1. Tests didentification de quelques cations

81
Ions tests
Cl-
Br-
I-
Raction avec
Ag+
Raction avec
Pb2+
Prcipit blanc
noircissant
la lumire
Prcipit blanc
insoluble
dans NH3
Prcipit jaune
insoluble
dans NH3
Prcipit blanc
insoluble
dans NH3
Prcipit orang
insoluble
dans NH3
Prcipit noir
OH-
Prcipit blanc
noircissant
la lumire
Prcipit blanc
soluble
dans NaOH
CO32-
Prcipit blanc
soluble
dans NH3
SO42-
Prcipit blanc
soluble
dans NH3
PO43-
Prcipit jaune
soluble
dans NH3
Raction avec
Ba2+
Prcipit jaune
Prcipit noir
insoluble
dans NH3
S2-
Raction avec
H+
Dgagement
de H2S
Prcipit blanc
Dgagement
de CO2
Prcipit blanc
Prcipit blanc
Prcipit jaune
Cr2O72-
Prcipit blanc
Prcipit rouge
Tableau 2. Tests didentification de quelques anions
82
Thme II : LES ACIDES ET LES BASES
La saveur piquante de nombreux aliments est due la prsence dacides faibles en

quantit plus ou moins importante: lacide palmitique ou le legmi , dans les dattes
lacide tartrique dans le raisin, lacide citrique dans les agrumes, lacide butyrique
dans le beurre, lacide thanoque (ou actique) dans le vinaigre dalcool, etc.
Quest-ce quun acide ? Quelle diffrence y a t il entre un acide fort et un acide faible ?
Quest-ce quune base ? Quelle diffrence y a t il entre une base forte et une base faible?
83
Chapitre 5
LES ACIDES ET LES BASES DE BRONSTED
Objectifs
- finir un acide et une base de Bronsted;
- crire lquation chimique de la raction
- ionisation des acides dans leau.
Prrequis

- Dissolution et dissociation ionique.
- Neutralit lectrique.
- Concentration molaire ou molarit.
Le bleuet et le coquelicot reprsents

sur la photo ci-contre sont deux fleurs
de couleur diffrente. Ce sont les
anthocyanidines (colorants naturels)
qui sont responsables de la couleur de
la plupart des fleurs.
Dans le
coquelicot la sve est acide et la
cyanidine qui y circule prend une
teinte rouge. Dans le bleuet la sve est
basique et la cyanidine apparat bleue.
Quest ce quun acide ? Quest ce
quune base ?
84
5
I. DEFINITION DES ACIDES ET DES BASES DE BRONSTED
A. Dissolution du chlorure dhydrogne dans leau
On dispose, sous une hotte, dùn ballon en verre rempli de chlorure dhydrogne
gazeux HCl et quip dun bouchon perc muni dun tube de verre effil et termin
par un tuyau en caoutchouc obtur par une pince. Retourner le flacon (fig.1a) et
plonger le tuyau dans un cristallisoir contenant de leau distille additionne de
quelques gouttes de bleu de bromothymol (B.B.T).
En ouvrant la pince constater que leau remonte dans le tube puis jaillit brusquement
dans le ballon en se colorant en jaune (fig.1b).
(a)
(b)
Figure.1 Dissolution du chlorure dhydrogne HCl dans leau :
(a) avant ouverture du robinet ; (b) aprs ouverture du robinet.
(d)
(c)
(b)
(a)
Photo.1 Dissolution du chlorure dhydrogne HCl dans leau.
(a) Lorifice du ballon est obtur par lindex de lexprimentateur ;
(b), (c) et (d): aprs dissolution du gaz HCl au cours du temps.
Le test au nitrate dargent AgNO3 ralis sur une faible portion de la solution jaune
prsente dans le ballon rvle la prsence des ions chlorure Cl- dans la solution.
1.b. Interprtation
Au contact de leau, tout le chlorure dhydrogne gazeux HCl se dissout rapidement
ce qui provoque une dpression dans le ballon car la quantit de matire gaz a
diminu. Cette baisse de la pression provoque la monte rapide de leau dans le
ballon.
85
C h a p i t r e 5 : Les acides et les bases de Bronsted
Le changement de couleur de la solution du vert au jaune est d la prsence

dions hydrogne rsultant de la dissociation ionique du chlorure dhydrogne.
De mme la prsence des ions chlorure dans leau est due lionisation des
molcules de chlorure dhydrogne sous laction des molcules de solvant par
rupture de la liaison covalente polarise H-Cl. Il se forme alors des ions hydrogne
H+ en quantit gale celle des ions chlorure Cl- pour que la solution soit
lectriquement neutre.
Lquation chimique de la raction dionisation du chlorure dhydrogne dans leau
est :
HCl (g) H+ + Cl-.
Les ions H+et Cl- forms sont entours par des molcules deau en nombre variable :
ils sont hydrats ou solvats. Lion hydrogne solvat peut tre symbolis par H3O+
appel galement ion hydronium ; lquation chimique de la raction dionisation de
HCl dans leau peut scrire alors sous la forme:
HCl (g) + H2O H3O+ + Cl(1).
+
Au cours de cette raction un ion hydrogne H provenant du chlorure dhydrogne
HCl sest fix sur le doublet libre de loxygne de la molcule deau par une liaison
covalente pour former lion hydronium H3O+ (schma 1) : il sagit dun transfert
dion hydrogne du chlorure dhydrogne HCl vers leau H2O. Le chlorure
dhydrogne HCl a jou le rle de donneur dion hydrogne et leau a jou le rle
daccepteur dion hydrogne.
La raction (1) est appele raction acide base.
Schma 1. Reprsentation schmatique de lion H3O+.
1.c . Conclusion
a) La solution obtenue par dissolution du chlorure dhydrogne HCl gaz dans leau
est appele solution dacide chlorhydrique.
b) Le Bleu de Bromothymol (BBT) est un indicateur color qui permet de caractriser
les solutions acides ou basiques.
B. Raction du chlorure dhydrogne avec lammoniac
1. Exprience et observation
Rapprocher sous une hotte les deux ouvertures de deux flacons contenant
respectivement une solution concentre dacide chlorhydrique et une solution
concentre dammoniac; une fume blanche (ensemble de particules solides en
suspension dans un gaz) assez paisse de chlorure dammonium NH4Cl solide se
forme aussitt (fig.2).
86
Figure.2 Raction du chlorure dhydrogne HCl avec lammoniac NH3.
Le chlorure dammonium NH4Cl solide est soluble dans leau. Soit (S) la solution obtenue.
Le test au nitrate dargent AgNO3 ralis sur une faible portion de (S) rvle la
prsence des ions chlorure Cl- dans cette solution.
Lion ammonium NH4+ peut tre mis en vidence en traitant sous la hotte une autre
portion de la solution (S) par une solution dhydroxyde de sodium NaOH chaud.
On obtient de lammoniac gaz NH3 qui a une odeur caractristique et qui irrite les
yeux.
2. Interprtation
Le chlorure dhydrogne ragit avec lammoniac pour donner du chlorure dammonium NH4Cl.
Lquation chimique de la raction est :
NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (sd).
Le chlorure dammonium se dissout dans leau en subissant une dissociation
ionique selon la raction : NH4Cl (sd) NH4+ + Cl-.
Lquation chimique de la raction du chlorure dhydrogne avec lammoniac peut
tre alors crite sous la forme :
NH3 (g) + HCl (g) (NH4+ + Cl-)(sd) (2).
3. Conclusion
Au cours de cette raction un ion hydrogne H+ provenant du chlorure dhydrogne
HCl sest fix sur le doublet libre de lazote de la molcule dammoniac NH3 par une
liaison covalente pour former lion ammonium NH4+ (schma 2) : il sagit l aussi
dun transfert dion hydrogne du chlorure dhydrogne HCl vers lammoniac
NH3. Le chlorure dhydrogne HCl a jou le rle de donneur dion hydrogne et
lammoniac NH3 a jou le rle daccepteur dion hydrogne.
La raction (2) est aussi une raction acide base.
NH3 + H+ NH4+.
Schma 2. Reprsentation schmatique de lion ammonium NH4+.
87
C. Dfinition des acides et des bases selon Bronsted

Dans les deux exemples traits prcdemment nous avons not lexistence dun
transfert dion hydrogne dune entit chimique une autre. Ces entits peuvent tre
neutres ou charges (ions). A la suite de ltude de nombreux autres exemples, J.
Bronsted a t amen en 1923 dfinir les acides et les bases de la faon suivante.
- Un acide est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable
de librer un ion hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
- Une base est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable
de capter un ion hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
- Une raction acide base est une raction de transfert dion hydrogne
dun acide une base.
Fentre :
Johannes Bronsted (1879-1947) est un Chimiste Danois. Il a tabli en
1923, en mme temps que Lowry, la thorie sur les ractions acide
base qui sont considres comme des ractions de transfert dion
hydrogne .
Johannes
Bronsted
Fentre :
Thomas Martin Lowry est un chimiste anglais. Il a tabli en 1923, en
mme temps que Bronsted, la thorie sur les ractions acide base qui
sont considres comme des ractions de transfert dion hydrogne .
Thomas Martin
Lowry
APPLICATION
Enonc
Parmi les ractions chimiques suivantes indiquer celles qui font intervenir des acides
et des bases de Bronsted. Prciser, le cas chant, lacide et la base de Bronsted.
1. CH3CO2H + H2O CH3CO2- + H3O+ ;
2. 3 H2 + N2 2 NH3 ;
3. HF(g) + NH3(g) NH4+ + F- ;
4. C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(g);
5. O2(g) + 4 HCl(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g);
6. NH4+ + OH- NH3(g) + H2O;
7. CH3CO2- + H2O CH3CO2H + OH-.
88
Solution
Les ractions chimiques (1), (3), (6) et (7) sont des ractions acide base, elles font
intervenir des acides et des bases de Bronsted. En effet :
- Au cours de la raction chimique (1) CH3CO2H cde un ion hydrogne
leau et se transforme en ion CH3CO 2 : CH3CO2H est un acide de Bronsted et H2O
est une base de Bronsted.
- Au cours de la raction chimique (3) lammoniac NH3 capte lion hydrogne
+
cd par HF et se transforme en ion ammonium NH 4 : NH3 est une base de Bronsted
et HF est un acide de Bronsted.
+
- Au cours de la raction chimique (6) lion ammonium NH 4 donne un ion

+
hydrogne lion hydroxyde OH- et se transforme en ammoniac NH3 : NH4 est un
acide de Bronsted et OH- est une base de Bronsted.
- Au cours de la raction chimique (7) leau donne un ion hydrogne lion
thanoate CH3CO 2 et se transforme en ion hydroxyde OH-: H2O est un acide de
Bronsted et CH3CO 2 est une base de Bronsted.
II. EXEMPLES DACIDES USUELS
1. Lacide chlorhydrique
Les solutions aqueuses dacide chlorhydrique sont obtenues par dissolution du
chlorure dhydrogne HCl gazeux dans leau. Lquation chimique de la raction
dionisation de HCl dans leau peut scrire sous la forme:
HCl (g) + H2O H3O+ + Cl-.
Dans cette raction HCl joue le rle de donneur dion hydrogne: cest un acide de
Bronsted. Leau joue le rle daccepteur dion hydrogne: cest une base de
Bronsted.
Toutes les molcules de HCl sont ionises dans leau. Le chlorure dhydrogne HCl
est un lectrolyte fort. La solution dacide chlorhydrique contient les ions chlorure Clet les ions hydrogne H3O+.
HCl
Un flacon dacide chlorhydrique

commercial.
Solution dilue dacide

chlorhydrique.
89
2. Lacide nitrique
Les solutions aqueuses dacide nitrique sont obtenues par raction de lacide nitrique
HNO3 avec leau. Au cours de cette raction il se produit un transfert dion hydrogne
de lacide nitrique HNO3 vers leau H2O. Lquation chimique de la raction
dionisation de HNO3 dans leau est :
HNO3 + H2O H3O+ + NO3-.
Dans cette raction HNO3 joue le rle de donneur dion hydrogne : cest un acide de
Bronsted. Leau joue le rle daccepteur dion hydrogne : cest une base de Bronsted.
Toutes les molcules de HNO3 sont ionises dans leau. Lacide nitrique HNO3 est
un lectrolyte fort. La solution dacide nitrique contient les ions nitrate NO3- et les ions
hydronium H3O+.
HCl
0,1M
Un flacon dacide nitrique

commercial.

nitrique.
3. Lacide sulfurique
Les solutions aqueuses dacide sulfurique sont obtenues par raction de lacide
sulfurique H2SO4 avec leau. Au cours de cette raction il se produit un transfert dion
hydrogne de lacide sulfurique H2SO4 vers leau H2O. Lquation chimique de la
raction dionisation de H2SO4 dans leau est:
H2SO4 + 2 H2O 2 H3O+ + SO42-.
Dans cette raction H2SO4 joue le rle de donneur dion hydrogne : cest un acide
de Bronsted. Leau joue le rle daccepteur dion hydrogne: cest une base de
Bronsted.
Toutes les molcules de H2SO4 sont ionises dans leau. Lacide sulfurique H2SO4
est un lectrolyte fort. La solution dacide sulfurique contient les ions sulfate SO42- et
les ions hydronium H3O+.
Un flacon dacide sulfurique

Commercial.

sulfurique.
90
Les accumulateurs au plomb

contiennent comme lectrolyte une
solution dilue dacide sulfurique.
4. Lacide thanoque
Les solutions aqueuses dacide thanoque (couramment appel acide actique) sont
obtenues par raction de lacide thanoque CH3CO2H avec leau. Lquation
chimique de la raction dionisation de CH3CO2H dans leau est:
CH3CO2H + H2O H3O+ + CH3CO2-.
Au cours de cette raction il se produit un transfert dion hydrogne de lacide
thanoque CH3CO2H vers leau H2O: le compose CH3CO2H est un acide de
Bronsted et leau est une base de Bronsted. La raction dionisation nest pas totale
car la solution dacide thanoque contient les ions thanoate CH3CO2- et les ions
hydronium H3O+ et des molcules dacide thanoque CH3CO2H non dissocies.
Lacide thanoque CH3CO2H est un lectrolyte faible.
Un flacon dacide thanoque.

Commercial.
Le vinaigre contient
de lacide thanoque.
Remarque
On utilise souvent les appellations acide chlorhydrique, acide nitrique, acide
sulfurique ou acide thanoque pour dsigner les solutions aqueuses
correspondantes. Pour lacide nitrique, lacide sulfurique et lacide thanoque cette
appellation est impropre car cela revient confondre les soluts HNO3, H2SO4 et
CH3CO2H avec leurs solutions correspondantes.
III. EXEMPLES DE BASES USUELLES
III.1 Lhydroxyde de sodium

Lhydroxyde de sodium (appele couramment soude) de formule NaOH est un solide
blanc vendu sous forme de pastilles ou de paillettes. Il est dliquescent lair car il
fixe lhumidit de lair. Les solutions aqueuses dhydroxyde de sodium sont obtenues
par raction de la soude NaOH avec leau.
Lquation chimique simplifie de la raction dionisation de NaOH dans leau est:
NaOH (sd) Na+ + OH-.
Toutes les molcules de soude NaOH sont ionises dans leau. La soude NaOH est
un lectrolyte fort. La solution dhydroxyde de sodium contient les ions sodium Na+ et
les ions hydroxyde OH-.
91
Un flacon contenant
de la soude en pastille.
Solution dilue dhydroxyde

de sodium.
2. Lammoniac
Lammoniac de formule NH3 est un gaz trs soluble dans leau. Les solutions
aqueuses dammoniac sont obtenues par dissolution de lammoniac NH3 gazeux
dans leau. La raction de lammoniac avec leau conduit la formation dions
+
ammonium NH4 et dions hydroxyde OH-. Lquation chimique de la raction
dionisation de NH3 dans leau peut scrire sous la forme:
+
NH3 (g) + H2O NH 4 + OH .
Au cours de cette raction, il se produit un transfert dion hydrogne de leau H2O
vers làmmoniac NH3: le compos NH3 est une base de Bronsted et leau est un
acide de Bronsted.
La raction dionisation nest pas totale car la solution aqueuse dammoniac contient
+
des ions ammonium NH4 et des ions hydronium H3O+ et des molcules dammoniac
NH3 non dissocies. Lammoniac NH3 est un lectrolyte faible.
Un flacon contenant
de lammoniac commercial.
Solution dilue dammoniac.
3. Lhydroxyde de potassium
Lhydroxyde de potassium (appele couramment potasse) de formule KOH est un
solide blanc vendu sous forme de pastilles ou de paillettes. Il est dliquescent lair
comme la soude. Les solutions aqueuses de potasse sont obtenues par raction de
la potasse KOH avec leau.
Lquation chimique simplifie de la raction dionisation de la potasse KOH dans
leau est :
KOH (sd) K+ + OH-.
Toutes les molcules de potasse KOH sont ionises dans leau. La potasse KOH est
un lectrolyte fort. La solution dhydroxyde de potassium contient les ions potassium
K+ et les ions hydroxyde OH-.
92
Solution dilue de potasse.
Un flacon contenant de
la potasse en pastille.
Remarque
Il est impropre dutiliser les appellations soude, ammoniac ou potasse pour dsigner
la solution aqueuse dhydroxyde de sodium, dammoniac ou dhydroxyde de
potassium car cela revient confondre les soluts NaOH, NH3 et KOH avec leurs
solutions aqueuses correspondantes.

A. LES DETERGENTS MENAGERS CONTENANT DE LACIDE CHLORHYDRIQUE
Les produits mnagers contenant de lacide chlorhydrique sont souvent utiliss pour
le nettoyage des lavabos et des cuves en cramique. Ces produits sont manipuler
avec beaucoup de prcaution en utilisant des lunettes de protection et une paire de
gants.
Ltiquette dun flacon commercial indique que ce liquide mnager contient 4,2%
dacide chlorhydrique soit 4,2 g de chlorure dhydrogne dissous dans 100 g de
solution.
1. Dterminer la concentration molaire C de cette solution
commerciale sachant que sa densit est gale 1,13.
2. Calculer le volume prlever de la solution commerciale
pour prparer 1L dune solution de nettoyage de concentration
gale 0,025 mol.L-1 en acide chlorhydrique.
Donne : MHCl = 36,5 g.mol-1.
Dtartrant mnager contenant

de lacide chlorhydrique.
93
B. LES DEBOUCHEURS MENAGERS CONTENANT DE LHYDROXYDE DE SODIUM

Pour dboucher les viers et les canalisations on utilise des solutions commerciales
assez concentres de soude contenant en plus quelques adjuvants (produits
odorants, colorants, etc) en faible proportion. Ces solutions sont manipuler avec
prcaution en portant des lunettes de protection et une paire de gants.
Ltiquette dun flacon commercial indique que ce liquide
mnager contient 20% de soude soit 20 g de soude dissoute
dans 100 g de solution.
Calculer :
1. La quantit de soude contenue dans un litre de solution
commerciale.
2. La concentration molaire C de cette solution commerciale
sachant que sa masse volumique est gale 1,2 g.mL-1.
3. Le volume quil faut prlever de la solution commerciale
pour prparer 1 L dune solution de dboucheur dilue de
C
concentration C= 40
Donne : MNaOH = 40 g.mol-1.
Dboucheur de
lavabo contenant de
la soude
PREMIER EXERCICE RESOLU

Pour prparer le chlorure dhydrogne, on fait ragir 3,6 litre de dihydrogne H2
gazeux avec un volume V de dichlore Cl2 gazeux.
1. Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit.
2. Dterminer le volume V de dichlore gazeux juste ncessaire pour faire ragir
totalement le dihydrogne H2 gazeux ?
3. Calculer la quantit de chlorure dhydrogne gazeux obtenu.
4. Le gaz obtenu est dissous dans 150 mL deau.
a) Calculer la concentration molaire C de la solution aqueuse dacide
chlorhydrique.
b) Ecrire lquation chimique de la raction qui a lieu.
Donne : Le volume molaire gazeux est pris gal 24 L.mol-1.
94
5
Mthode et conseils
de rsolution
- Le nombre de mol datome de chaque
lment doit tre conserv dans une
quation chimique correctement crite.
Solution
1. H2 (g) + Cl2 (g)
2 HCl (g).
2. Daprs lquation chimique prcdente on a :

n (H 2 )
1
=
= 1. Dans cette relation n dsigne une
n (Cl 2 )
1
quantit de matire. Do :
n(Cl2) = n(H2).
V( H2 )
- Poser la relation qui permet de calculer le Or : n(H ) =
o V dsigne le volume molaire
2
V
nombre de mole dun gaz quand on
connat son volume et le volume molaire des gaz. Soit :
gazeux.
3,6
n(H2) =
= 0,15 mol.
24
Le volume du dichlore est :
V(Cl2) = n(Cl2).V = 0,15 x 24 = 3,6 L.
- Exploiter lquation chimique en
cherchant les relations entre les
quantits de matire de ractifs et de
produits.
3. Daprs lquation chimique on a :
2
n (HCl)
=
= 2. Do :
1
n(Cl 2 )
n(HCl) = 2. n(Cl2) = 2 x 0,15 = 0,3 mol.
- Ecrire lexpression de dfinition de la

0,3
n (HCl)
=
= 2 mol. L-1
V
0,15
b) HCl + H2O H3O+ + Cl-.
4. a) C =
- Ne pas oublier les units.
DEUXIEME EXERCICE RESOLU

Lacide sulfamilique de formule NH2SO3H est un solide, blanc soluble dans leau,
utilis comme produit mnager pour dtartrer les cafetires lectriques. Cet acide
ragit avec le carbonate de calcium CaCO3 solide formant le tartre pour produire un
dgagement de gaz carbonique CO2 et du sulfamate de calcium Ca(NH2SO3)2.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de lacide sulfamilique
dans leau. Prciser lacide et la base de Bronsted.
2. Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit entre lacide sulfamilique et
le carbonate de calcium CaCO3.
3. Donner lquation chimique simplifie. Prciser lacide et la base de Bronsted.
95
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1. NH2SO3H (sd) + H2O H3O+ + NH2SO3- .

- Une quation chimique doit tre lectriquement
neutre et doit conserver le nombre de mole Au cours de cette raction NH SO H cde un ion
2 3
datome de chaque lment.
hydrogne leau et se transforme en ion NH2SO3-:
NH2SO3H est un acide de Bronsted et H2O est une
base de Bronsted.
2.
2 NH2SO3- + 2 H3O+ + CaCO3
Ca(NH2SO3)2
- Utiliser la dfinition dun acide et dune

base de Bronsted.
CO2 + 3H2O +
3. Lquation chimique simplifie est :

2 H3O+ + CO32- CO2 + 3 H2O.
Au cours de cette raction H3O+ cde un ion
dhydrogne lion carbonate CO32- et se transforme
en eau :
H3O+ est un acide de Bronsted et CO32- est une base
de Bronsted.
TROISIEME EXERCICE RESOLU

On dissout 7,2 L dammoniac NH3 gazeux dans 500 mL deau.
1. Ecrire lquation chimique de la raction dionisation de lammoniac dans leau.
Prciser lacide et la base de Bronsted.
2. Calculer la concentration molaire de la solution.
96
5
Mthode et conseils
de rsolution
- Utiliser la dfinition dun acide et dune
base de Bronsted.
Solution
1. NH3 (g) + H2O NH4+ + OH- .
Au cours de cette raction NH3 cde un ion hydrogne
leau et se transforme en ion ammonium NH4+: NH3
est une base de Bronsted et H2O est un acide de
Bronsted.

n ( NH 3 )
V
V ( NH 3 )
Or : n(NH3) =
o V dsigne le volume
V
2. C =
molaire des gaz. Soit :

7 ,2
= 0,3 mol.
24
0,3
Do : C =
= 0,6 mol.L-1.
0,5
n(NH3) =
LESSENTIEL DU COURS
Un acide est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable de
librer un ion hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
Tous les acides sont des lectrolytes.
Une base est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable de
capter un ion hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
Toutes les bases sont des lectrolytes.
Une raction acide base est une raction de transfert dion hydrogne de lacide
vers la base.
Adresses de sites Internet conseills

http://www.discip.crdp.ac-caen.fr/phch/lyceepro/solutions.htm
http://www.bnlo.ca/%7Ejdeblois/acidesbases/contenu/acidebase.html
http://fr.encarta.msn.com/encyclopidia_761562874/acides_et_bases.html
97
Verifier ses acquis

1. Lacide de Bronsted est une entit capable de . un .............
2. La base de Bronsted est une entit capable de un .............
3. La solution aqueuse dacide chlorhydrique contient des ions ..
et des ions ..
4. La solution aqueuse dhydroxyde de sodium contient des ions ........
et des ions ............................

1. Dans une raction acide base le transfert dion hydrogne a lieu entre :
a) un acide et un autre acide;
b) une base et une autre base;
c) un acide et une base.
2. En ragissant avec le chlorure dhydrogne, lammoniac NH3 :
a) est une base de Bronsted;
b) est un acide de Bronsted;
c) nest ni un acide ni une base de Bronsted.
3. Au cours de la dissociation ionique de la potasse dans leau :
a) on forme des ions hydroxyde et des ions potassium;
b) tous les ions forms sont hydrats;
c) on forme des ions hydronium car la potasse est un acide de Bronsted.
4. Lacide nitrique :
a) est un lectrolyte faible;
b) est un lectrolyte fort;
c) nest pas un lectrolyte.
5. La solution aqueuse dammoniac contient :
a) des ions ammonium NH4+, des ions hydroxyde et de lammoniac;
b) des ions ammonium NH4+ et des ions hydroxyde seulement;
c) des ions ammonium NH4+ et de lammoniac seulement.
1. Un acide est un compos qui sionise dans leau avec formation dions
hydronium H3O+.
2. Les acides ne sont pas des lectrolytes.
3. Une base est un corps compos qui sionise dans leau avec formation dions
hydroxyde OH- et des cations.
4. Toutes les bases sont des lectrolytes forts.
98
5
Pour tous les exercices le volume molaire gazeux sera pris gal 24 L.mol-1
Exercice 1
Dans 500 mL deau distille, on dissout 1,2 L de chlorure dhydrogne HCl gazeux.
2. Dterminer la quantit de matire dions hydronium H3O+ librs dans 50 mL de cette
solution.
Exercice 2
On dissout 0,6 L de gaz ammoniac NH3 dans 250 mL deau distille.
1. Ecrire lquation de la raction dionisation de lammoniac NH3 dans leau.
2. Leau joue-t-elle ici le rle dacide ou de base de Bronsted?
3. Calculer la concentration molaire C de la solution.
4. Lammoniac est un lectrolyte faible, la concentration molaire des ions
hydroxyde est-elle infrieure ou suprieure C ?
Exercice 3
Lacide nitrique HNO3 est un lectrolyte fort. On fait dissoudre 0.001 mol dacide
nitrique HNO3 dans 100 mL deau. Soit (S1) la solution obtenue.
1. Ecrire lquation de la raction de dissociation de lacide nitrique HNO3 dans leau.
2. Calculer la concentration molaire C1 de la solution (S1).
3. On prlve 20 mL de la solution (S1) et on complte avec de leau distille
pour obtenir 200 mL dune nouvelle solution (S2). Dterminer :
a) la concentration molaire C2 de la solution (S2);
b) la quantit de matire des ions H3O+ et des ions NO3- librs dans (S2).
Exercice 4
La potasse KOH est un lectrolyte fort. On dissout 2,24 g de potasse dans assez
deau pour obtenir 50 mL de solution.
1. Ecrire lquation de la raction de dissociation de la potasse dans leau.
3. Dterminer le volume quil faut prlever de la solution prcdente pour
prparer 200 mL dune nouvelle solution de concentration molaire gale 0,2 mol.L-1.
99

Exercice 5
Lacide chlorhydrique HCl et lacide nitrique HNO3 sont deux lectrolytes forts. On
mlange un volume V1 = 100 mL dune solution dacide nitrique 0,1 M avec un volume
V2 = 50 mL dune solution dacide chlorhydrique 0,2 M ; on obtient une solution
aqueuse acide (S).
1. Calculer les concentrations molaires de tous les ions apports par HCl et par HNO3
dans la solution (S).
2. Vrifier que la solution (S) est lectriquement neutre.
100
5
Le savon
A- Fabrication
La fabrication du savon rsulte dune raction chimique, dite raction de
saponification, entre la soude en solution aqueuse et les acides gras.
En Tunisie les acides gras proviennent soit des huiles issues des grignons dolivier
(dont le degr dacidit est trs lev (Doc 1.) ou des huiles vgtales. La soude est
fournie ltat de cristaux par lusine de cellulose de Kasserine.
Industriellement la fabrication du savon comprend trois phases:
1. Lempattage
Dans de grandes chaudires chauffes par de la vapeur deau surchauffe 170C,
la matire grasse et la lessive de soude (il sagit dune solution aqueuse de soude de
concentration molaire leve) sont mlanges raison de quatre volumes dacide
gras pour un volume de base. Le mlange est ensuite abondonn pendant 24 heures
environ.
2. Le relargage
Le relargage consiste ajouter de leau sale pour dgager le savon insoluble dans
leau sale. Cette opration dure galement 24 heures environ.
3. La Cuisson
La saponification est acheve en additionnant une solution concentre de soude lors
dune dernire cuisson. Leau sale contenant lexcs de soude est alors limine.
Le savon est ensuite rcupr aprs lavoir rendu lisse par lavage leau. Sch, le
savon est livr la consommation.
Doc1. Les olives sont trs riches en acide olique qui est un acide gras.
101
B- Les diffrents types de savon

Les savons durs sont prpars en faisant ragir la soude sur des huiles et des
graisses contenant un fort pourcentage dacides saturs. Les savons mous ou semifluides (comme ceux utiliss pour la barbe) sont prpars en saponifiant lhuile de
linette, lhuile de graine de coton et les huiles de poisson avec de la potasse.
Le suif (matire grasse dorigine bovine et ovine) fournit un savon trs dur et peu
soluble pour obtenir un effet moussant satisfaisant; on le mlange dordinaire avec
de lhuile de coprah. Lhuile de coprah seule donne un savon dur et pratiquement
insoluble. Il est trs peu utilis dans leau douce.
1. Dcrire en deux lignes le procd de fabrication artisanale du savon telle
que nos anctres lont dj pratiqu dans beaucoup de foyers tunisiens.
2. Citer quelques bases utilises pour la fabrication des savons signals
dans le texte.
3. O trouve-t-on les acides gras ncessaire la fabrication des diffrents
types de savon cits ?
4. Quelle est lorigine du suif ?
5. En Tunisie o fabrique-t-on la base ncessaire la raction de saponification ?
6. Rechercher par vos propres moyens la formule brute de lacide olique.
7. En admettant que la lessive de soude est une solution sature de soude,
dterminer la masse de soude dissoudre pour prparer 1 L de lessive
de soude 25C.
Donnes : La solubilit de la soude est gale 2 mol.L-1 environ 25C.
Les masses molaires atomique en g. mol-1 sont : Na = 23 ; H = 1 et O = 16.
102
5
DOCUMENT
LES PLUIES ACIDES
Les pluies acides provoquent le dprissement des arbres de certaines forts
(doc1), lacidification des lacs et leur mort biologique ainsi que la corrosion des
monuments en pierre et des constructions mtalliques (doc 2).
Document 1.Les feuilles du palmier sont attaques

par les pluies acides.
Document 2. Montagne rocheuse

du haut tell Tunisien.
Quels sont les acides prsents dans ces pluies et do proviennent-ils ?

Lacidit des pluies rsulte de la dissolution de quelques gaz provenant des rejets
industriels tels que le dioxyde de carbone CO2, le dioxyde de soufre SO2 et les
oxydes dazote NOx.
Lacide sulfurique H2SO4

Il rsulte de la dissolution dans leau du trioxyde de soufre SO3 provenant de la
combustion du charbon et des fiouls contenant du soufre S. Ainsi par oxydation avec
loxygne de lair, le soufre S donne le dioxyde de soufre gazeux qui se transforme
son tour en trioxyde de soufre gazeux:
S(sd) + O2(g) SO2(g) et 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) .
Au contact de leau on obtient :
SO3(g) + H2O H2SO4
103
Lacide nitrique HNO3

Le diazote N2 peut ragir dans les moteurs des vhicules, haute temprature, avec
loxygne de lair pour former le monoxyde dazote NO, le dioxyde dazote NO2 et
dautres oxydes dazote. Le gaz NO2 se dissout dans leau de pluie pour donner
lacide nitrique HNO3. les quations chimiques considrer sont :
N2(g) + O2(g) 2 NO(g) ; 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) ;
NO2(g) + H2O HNO3.
Lacide chlorhydrique
Il est le moins frquent dans les pluies acides. Il rsulte de lincinration des matires
plastiques et des bouteilles en chlorure de polyvinyle (appel PVC couramment) dont
la formule brute est C2nH3nCln. La raction de combustion provoque un dgagement
de chlorure dhydrogne HCl gazeux selon la raction :
2C2nH3nCln + (5n) O2(g)
4n CO2(g) + 2n HCl(g) + 2n H2O.
Le chlorure dhydrogne se dissout dans leau en formant lacide chlorhydrique :

HCl(g) + H2O H3O+ + Cl-.
104
Chapitre 6
LIONISATION PROPRE DE LEAU
Objectifs
- reconnatre une solution acide ou basique daprs la molarit des
ions H3O+ ou des ions OH-.
Prrequis
- phnomne dlectrolyse.
- conductibilit lectrique;
- solution acide ;
- solution basique.
Montage exprimental permettant la prparation de leau distille.
Leau de robinet et les eaux minrales contiennent des ions et conduisent le

courant lectrique. Il sagit de solutions lectrolytiques.
Quen est-il pour leau frachement distille ?
105
C h a p i t r e 6 : Lionisation propre de leau
LIONISATION PROPRE DE LEAU

Leau pure conduit-elle le courant lectrique ?
I. CONDUCTIBILTE DE LEAU PURE
Raliser le montage dcrit par la figure 1 et comportant un gnrateur G de tension
continue, un lectrolyseur contenant de leau frachement distille, un
milliampremtre et un interrupteur K monts en srie. Fermer le circuit lectrique.
Le milliampremtre indique le passage dun courant lectrique dintensit trs faible.
Figure 1. Exprience sur la conductibilit de leau pure.
I.2. Interprtation
La trs faible conductibilit de leau pure prouve que celle-ci contient des ions
positifs et des ions ngatifs en quantit trs faibles. Il sagit des ions hydronium
H3O+ et des ions hydroxyde OH-. Ces ions sont forms au cours de la raction
dionisation de leau. En effet au cours des interactions molculaires une molcule
deau H2O cde un ion hydrogne H+ une autre molcule, on obtient alors les ions
H3O+ et OH-. Lquation chimique de la raction dionisation est la suivante :
H3O+ + OH(1).
H2O + H2O
Au cours de cette raction il sest produit un transfert dion hydrogne dune
molcule deau une autre molcule deau comme sest illustr sur le schma suivant:
Reprsentation schmatique du transfert dion hydrogne entre deux molcules deau.
I.3. Conclusion
Au cours de la raction dionisation, certaines molcules deau jouent le rle dacide
et dautres jouent le rle de base de Bronsted. Leau est un amphotre acide base.
Cest un ampholyte.
106
6
II. LIONISATION DE LEAU ABOUTIT A UN ETAT DEQUILIBRE
II.1. Ltat dquilibre
Comme leau pure conduit trs faiblement le courant lectrique, la raction (1)
dionisation de leau H2O + H2O H3O+ + OH- est trs limite par la raction
(2) dont ltude sera dtaille dans le chapitre relatif ltude de la raction dun acide
fort sur une base forte:
H3O+ + OH- H2O + H2O
(2).
Comme les ractifs de la raction (1) sont les produits de la raction (2) on dit que
ces deux ractions sont inverses lune de lautre. On convient de les reprsenter par
une seule quation chimique crite avec une double flche : la flche oriente de
gauche droite correspond la raction directe et la flche oriente de droite
gauche correspond la raction inverse.
H2O + H2O H3O+ + OH-.
En partant de lèau pure, lchelle macroscopique, il arrive un moment o les
concentrations molaires des ions hydronium H3O+ et des ions hydroxyde OHdeviennent constantes. Aucune transformation ne se produit. On dit quon a atteint un
tat dquilibre ou simplement un quilibre.
A 25C les mesures exprimentales des concentrations molaires des ions H3O+ et
des ions OH- permettent de montrer que le produit de ces molarits est constant et
gal :
[H3O+][OH-] = 10-14.
Comme lionisation de leau donne autant dions hydronium H3O+ que dions
hydroxyde OH- on a alors dans leau pure :
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.L-1 25C.
Remarque
A ltat dquilibre, les deux ractions directe (1) et inverse (2) continuent se
produire lchelle microscopique avec la mme rapidit. Lquilibre obtenu est
appel quilibre dynamique.
II.2. Conclusion
Leau pure conduit trs faiblement le courant lectrique. Elle renferme la fois des
ions hydronium H3O+ et des ions hydroxyde OH- en concentration trs faible et des
molcules deau en concentration trs grande.
107
III. IONISATION DE LEAU DANS LES SOLUTIONS AQUEUSES

ELCTROLYTIQUES
Une solution aqueuse de nitrate de potassium KNO3 par exemple, contient les ions
potassium K+ et des ions nitrate NO3- issus de la dissociation ionique de KNO3 ainsi
que les ions hydronium H3O+ et les ions hydroxyde OH- issus de lionisation propre
de leau. Les quations chimiques prendre en considration sont :
KNO3 K+ + NO3et
H2O + H2O H3O+ + OH-.
Toutes les solutions aqueuses dlectrolytes renferment en plus des ions apports par
la dissociation ionique de llectrolyte, les ions hydroxyde OH- et les ions hydronium
H3O+ provenant de lionisation propre de leau.
Pour toutes ces solutions aqueuses, lionisation propre de leau et son inverse
aboutissent toujours un quilibre dynamique o le produit des molarits de H3O+ et
de OH- est constant et gal :
[H3O+][OH-] = 10-14 25C.
Toutefois les molarits de H3O+ et de OH- peuvent tre diffrentes de 10-7 mol.L-1
selon la nature de la solution mais leur produit est constant puisquil est gal 10-14 25C.
III.1. Cas des solutions aqueuses dacide
La dissolution dun acide dans leau pure donne des ions hydronium H3O+. En
consquence la molarit des ions hydronium H3O+ augmente et devient suprieure
celle de ions hydronium H3O+ dans leau pure :
[H3O+]sln > [H3O+] eau pure
Comme le produit des molarits de H3O+ et de OH- est constant alors la molarit des
ions hydroxyde OH- diminue et devient infrieure celle des ions hydroxyde OHdans leau pure :
[OH-]sln < [OH-] eau pure
En consquence dans les solutions aqueuses dacide on a toujours :
[H3O+] > [OH-].
108
6
III.2. Cas des solutions aqueuses de base
La dissolution dune base dans leau pure donne des ions hydroxyde OH-. En
consquence la molarit des ions hydroxyde OH- augmente et devient suprieure
celle des ions hydroxyde OH- dans leau pure :
[OH-]sln > [OH-]eau pure
Comme le produit des molarits de H3O+ et de OH- est constant alors la molarit des
ions hydronium H3O+ diminue et devient infrieure celle des ions hydronium H3O+
dans leau pure :
[H3O+]sln < [H3O+]eau pure
En consquence dans les solutions aqueuses de base on a toujours :
[OH-] > [H3O+]
III.3. Cas des solutions aqueuses neutres
Dans un milieu neutre il y a autant dions hydronium H3O+ que dions hydroxyde OHen consquence on a:
[H3O+] = [OH-].
III.4. Conclusion
Les constatations prcdentes peuvent tre groupes dans le schma suivant :
109
EXERCICE RESOLU
1. Ecrire lquation chimique de la raction dionisation propre de leau pure.
2. Leau est-elle un acide et/ou une base de Bronsted?
3. Dterminer les concentrations molaires des ions hydronium H3O+ et des ions
hydroxyde OH- sachant qu 25C on a :
[H3O+][OH-] = 10-14.
4. Leau pure est-elle caractre acide ou basique ?
5. On considre 25C, une solution aqueuse de concentration molaire en ions
hydronium H3O+ gale 10-2 mol.L-1.
a) Calculer la concentration molaire des ions hydroxyde OH- dans cette solution.
b) Prciser si la solution un caractre basique ou acide.
Mthode et conseils de
rsolution
- Dans une quation chimique on
doit conserver les charges
lectriques et le nombre de mole
datome de chaque lment.
Solution
1. Lquation chimique de la raction dionisation de leau
scrit :
H2O + H2O H3O+ + OH-.
2. Au cours de cette raction une molcule deau cde un ion
hydrogne une autre molcule deau : leau joue le rle
- Utiliser les dfinitions des acides et
la fois dacide et de base de Bronsted. Cest un amphotre.
des bases de Bronsted.
3. Leau tant lectriquement neutre, elle contient autant de
- Se rappeler que toute solution est
charges positives que de charges ngatives on a donc :
lectriquement neutre.
[H3O+] = [OH-]. Or :
[H3O+][OH-] = 10-14 on en dduit que:
[H3O+]2 = 10-14 do :
[H3O+] = [OH-] =10-7 mol.L-1.
- Pour une solution neutre on a
4. La concentration molaire de H3O+ est gale celle
toujours [H3O+] = [OH-].
de OH-: leau nest ni acide ni basique. Leau est neutre.
5.
- Pour une solution acide on a
toujours [H3O+] > [OH-].
a) Comme [H3O+] =10-2 mol.L-1 on en dduit que :

10 14
-12 mol.L-1.
[OH-] =
2 = 10
10
b) La molarit de H3O+ tant suprieure 10-7 mol.L-1 :

la solution a un caractre acide.
110
6
LESSENTIEL DU COURS
a) Leau pure conduit faiblement le courant lectrique car elle contient les ions
hydroxyde OH- et les ions hydronium H3O+ en trs faible concentration.
b) Lionisation de leau pure conduit un quilibre dynamique o le produit
[H3O+] [OH-] est constant temprature constante.
c) Leau est un compos amphotre car elle est la fois un acide et une base de
Bronsted. Cest un ampholyte.
d) Dans toutes les solutions aqueuses ioniques, le produit [H3O+] [OH-] = 10-14 25C.
e) A 25C :
- si [H3O+] > [OH-] la solution est acide ;
- si [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.L-1 la solution est neutre ;
- si [H3O+] < [OH-] la solution est basique.
Adresses de sites Internet conseills
http://mendeleiev.cyberscol.qc.ca/chimisterie/chimie534
http://perso.wanado.fr/physique.chimie/ 1s_Chimie/1_s_chimie-6
http://www.web-sciences.com.
111
Verifier ses acquis

1. Leau pure conduit le courant lectrique.
2. Leau pure contient des ions .et des ions .en plus des
molcules..
3. Dans les solutions aqueuses, le produit [OH-].[H3O+] est .
une temprature donne. A 25C il est gal .
4. Complter lquation chimique de la raction dionisation de leau:
H2O + . .. + OH-

1. Lionisation propre de leau est:

a) toujours totale;
b) toujours partielle;
c) tantt totale, tantt partielle selon que le milieu est acide ou neutre.
2. Dans leau pure les entits prsentes, en plus de leau, sont :
a) les ions hydronium H3O+ seulement ;
b) les ions hydroxyde OH- seulement ;
c) les ions hydroxyde OH-et les ions hydronium H3O+.
3. Leau est un amphotre car elle :
a) joue le rle daccepteur dion hydrogne vis--vis dun acide ;
b) joue le rle de donneur dion hydrogne vis--vis dune base ;
c) est un solvant ;
d) elle joue le rle daccepteur dion hydrogne vis--vis dun acide et de
donneur dion hydrogne vis--vis dune base.
1.
2.
3.
4.
Dans leau pure on a toujours [OH-] = [H3O+] = 10-7 mol.L-1.

La solution est acide si [OH-] > [H3O+].
La solution est basique si [OH-] < [H3O+].
La solution est neutre si [OH-] = [H3O+].
112
6
Pour tous les exercices on prendra :
-1
24 L.mol
pour le volume molaire des gaz et [H3O+][OH-] = 10-14 25C.
Exercice 1
Dans le tableau ci-dessous on donne 25C la concentration molaire des ions
hydronium H3O+ ou des ions hydroxyde OH- pour quelques solutions dusage
courant.
Solution
[H3O+] en mol.L-1
[OH-] en mol.L-1
physiol
Eau de javel
vinaigre
10-7
10-5
10-11
1. Complter ce tableau en calculant les concentrations molaires manquantes.

2. Les solutions proposes sont-elles acides, basiques ou neutres ?
Exercice 2
Lacide bromhydrique HBr est un lectrolyte fort.
Soit une solution aqueuse dacide bromhydrique HBr de concentration C gale 10-2 mol.L-1.
1. Ecrire lquation de la raction de dissociation ionique de HBr dans leau.
2. Une mesure exprimentale de la molarit des ions hydronium H3O+ donne :
[H3O+] = 10-2 mol.L-1 25C.
a) Prciser si la solution est caractre acide ou caractre basique.
b) Calculer la molarit des ions hydroxyde OH- et des ions bromure Br- dans la solution.
Exercice 3
Soit une solution aqueuse de potasse KOH contenant 1,68 g de solut par litre de
solution.
1. Ecrire lquation de la raction de dissociation ionique de la potasse dans leau.
2. Calculer la concentration molaire de la potasse dans la solution.
3. Calculer la molarit :
a) des ions hydroxyde OH-.
b) des ions hydronium H3O+.
c) des ions potassium K+.
4. Vrifier que la solution aqueuse de potasse est lectriquement neutre.
Donne : les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont:
113
K = 39 ; H = 1 et O = 16.
Exercice 4
Lacide nitrique HNO3 est un lectrolyte fort.
1. Ecrire lquation de la raction de dissociation ionique de cet acide dans leau.
2. Dans 100 mL deau distille on dissout 2.10-4 mol dacide nitrique et 10-4 mol de
chlorure dhydrogne HCl. Calculer la molarit de tous les ions prsents dans la
solution.

Exercice 5
Le chlorure dhydrogne HCl est un lectrolyte fort.
On prpare une solution (S) de chlorure dhydrogne HCl en dissolvant 0,36 L de ce
gaz dans assez deau pour obtenir 1,5 L de solution.
1. Ecrire lquation de la raction dionisation du chlorure dhydrogne gazeux dans
leau.
2. Calculer la concentration molaire C de la solution dacide chlorhydrique.
3. En dduire les concentrations de tous les ions prsents dans cette solution.
4. Montrer que la solution est lectriquement neutre.
Exercice 6
On considre deux solutions (S1) et (S2) prpares 25C. La concentration molaire
des ions hydroxyde dans chacune de ces solutions est :
[OH-]1 = 10-2 mol.L-1 pour la solution (S1) ; [OH-]2 = 10-12 mol.L-1 pour la solution S2.
1. Prciser le caractre acide ou basique de chaque solution.
2. Calculer la concentration molaire des ions hydronium H3O+ contenus dans (S1) et
dans (S2).
Exercice 7
On prpare 250 mL dune solution aqueuse (S) dammoniac en faisant dissoudre 600 mL
dammoniac NH3 gazeux dans 250 mL deau. La mesure de la molarit en ions
hydronium H3O+ donne [H3O+] = 7,5.10-12 mol.L-1.
1. Prciser si lammoniac est un compos caractre acide ou caractre basique.
2. Ecrire lquation de la raction dionisation de lammoniac dans leau.
3. Calculer :
a) la concentration molaire C de la solution (S).
b) la molarit des ions hydroxyde OH- dans la solution (S).
4. Prciser si lammoniac est un lectrolyte fort ou un lectrolyte faible.
114
6
Quelle est la destine des ions hydronium H3O+ dans les urines
La quantit dacide scrte dans lurine dpend des diffrentes ractions qui ont
lieu au cours du mtabolisme. Chez lhomme la concentration en ions hydronium
H3O+ dune urine normale est gale 10-4,5 mol.L-1 environ soit :
[H3O+] = 3,16 10-5 mol.L-1.
Sil ny avait pas dans lurine des entits chimiques pouvant ragir avec les ions
hydronium H3O+, cette valeur de la concentration serait atteinte rapidement et la
scrtion dions hydronium H3O+ sarrterait. Parmi les entits qui neutralisent les
ions hydronium H3O+ on peut citer les ions hydrognocarbonate HCO3-, les ions
hydrognophosphate HPO42- et lammoniac NH3.
Les quations des ractions chimiques qui en dcoulent sont :
a) H3O+ + HCO3- CO2(g) + 2 H2O
b) H3O+ + HPO42- H2PO4- + H2O
c) H3O+ + NH3
NH4+ + H2O.
Questions
1- Lurine dun homme normal est-elle acide ou basique? Justifier.
2- Calculer la concentration des ions hydroxyde dans ce cas.
115
Chapitre 7
Le pH DES SOLUTIONS AQUEUSES
Objectifs
- dfinir le pH dune solution aqueuse ;
- dterminer le pH dune solution laide dun papier pH ou dun pH mtre ;
- calculer les molarits des ions hydronium H3O+ et des ions
hydroxyde OH- partir de la valeur du pH dune solution aqueuse ;
- classer les substances courantes en acides et bases selon la
valeur de leur pH.
Prrequis
- Solution acide, solution basique et solution neutre.
- Produit ionique de leau 25C :
[H3O+][ OH-] = 10-14.
- Relation entre la valeur de la concentration molaire des ions
H3O+ et la nature de la solution.
Dtergents de pH diffrents.
Eau minrale dont le pH est gal 7.5.
Ltiquette de plusieurs produits de consommation courante porte comme indication

la valeur du pH des produits emballs. Quelle est la signification de cette grandeur ?
Appareil de mesure du pH.
116
7
Le pH DES SOLUTIONS AQUEUSES
I. INTRODUCTION
Leau citronne est souvent qualifie comme tant une solution acide ou une solution
au got acide". A loppos leau de source non gazifie est qualifie de solution
neutre. Pour nous laver nous utilisons des solutions deau savonneuses quon
qualifie souvent de basique. Toute solution a donc un caractre acide, neutre ou
basique.
Dterminer le caractre dune solution par le got nest pas toujours prcis et parfois
dangereux en raison de la toxicit de la plupart des solutions. Pour cette raison on
caractrisera lacidit ou la basicit dune solution par la valeur de son pH.
II. DEFINITION DU pH
La notion de pH qui est labrviation de lexpression potentiel dhydrogne a t
introduite en 1909 par le chimiste Danois S.P.L Sorensen (1868-1939).
Le pH est une grandeur exprime par un nombre positif li la molarit des ions
hydronium H3O+ dune solution aqueuse. Il permet de caractriser lacidit ou la
basicit dune solution aqueuse. Il est dfini par la relation :
[H3O+] = 10-pH.
Cette relation nest valable ni pour les solutions concentres pour lesquelles la
concentration molaire est suprieure 10-2 mol.L-1 ni pour les solutions dilues o
la concentration molaire est infrieure 10-6 mol.L-1.
Fentre :
Cest le chimiste danois S.P.L Sorensen (1868-1939) qui a introduit en
1909 le concept de pH, facilitant ainsi ltude des proprits acidobasiques des solutions.
Exemples
a) Si [H3O+] = 10-4 mol.L-1 le pH est : pH = 4.
b) Si [H3O+] = 10-7 mol.L-1 le pH est : pH = 7.
c) Si [H3O+] = 10-10 mol.L-1 le pH est : pH = 10.
Remarque
Daprs ces exemples on constate que le pH et la molarit des ions hydronium
H3O+ varient en sens inverse : plus le pH est grand et plus la molarit des ions
hydronium H3O+ est faible et rciproquement.
Nota
Dans la suite, et sauf indication contraire, la temprature sera prise gale 25C.
117
C h a p i t r e 7 : Le pH des solutions aqueuses
APPLICATIONS
Exercice I
Reproduire et complter le tableau suivant :
Solution
Eau pure
Acide nitrique 10-2 M
Potasse 10-2 M
[H3O+] (en mol.L-1)

[OH-] (en mol.L-1)
pH
Solution
- Leau pure contient des ions hydronium H3O+ et des ions hydroxyde OH-,
le principe dlectroneutralit nous permet dcrire:
[H3O+] = [OH-] . Or [H3O+][OH-] = 10-14 do :
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.L-1. Comme [H3O+] = 10-pH alors : 10-7 = 10-pH
do : pH = 7.
- Lquation de la raction de dissociation ionique de lacide nitrique dans leau est :
HNO3 + H2O H3O+ + NO3-.
Comme lacide nitrique est un lectrolyte fort on a donc (abstraction faite des ions
hydronium H3O+ apports par lionisation propre de leau) :
[H3O+] = C = 10-2 mol.L-1. A partir de la relation [H3O+][OH-] = 10-14 on calcule la
molarit des ions hydroxyde OH- : 14
10
-12 mol.L-1.
[OH-] =
2 = 10
10
Pour le calcul du pH on crit : [H3O+] = 10-pH soit 10-2 = 10-pH do : pH = 2.
- Lquation de la raction de dissociation ionique de la potasse dans leau est :
KOH K+ + OH-.
Comme la potasse est un lectrolyte fort on a donc (abstraction faite des ions
hydroxyde OH- apports par lionisation propre de leau): [OH-] = C = 10-2 mol.L-1.
A partir de la relation [H3O+][OH-] = 10-14 on calcule la molarit de H3O+ :
10 14
-12 mol.L-1.
[H3O+] =
2 = 10
10
118
7
Pour le calcul du pH on crit : [H3O+] = 10-pH soit 10-12 = 10-pH do : pH = 12.
En regroupant tous les rsultats dans un tableau on obtient :
Solution
Eau pure
Acide nitrique 10-2 M
Potasse 10-2 M
[H3O+] (en mol.L-1)
10-7
10-2
10-12
[OH-] (en mol.L-1)
10-7
10-12
10-2
pH
12
Exercice II
Enonc
Ltiquette dune boisson gazeuse indique que le pH est gal 3,5. En dduire la
concentration molaire des ions hydronium H3O+ de la solution.
Solution
Daprs la relation de dfinition du pH on a :
[H3O+] = 10-pH = 10-3,5 = 3,16. 10-4 mol.L-1.
III. MESURE DU pH DES SOLUTIONS AQUEUSES
A. Utilisation du papier indicateur de pH

A.1. Procdure de dtermination exprimentale
Le papier indicateur de pH ou papier pH (fig. 1) se prsente sous la forme de rouleaux
ou de languettes. Il permet davoir une ide sur la valeur du pH de la solution. La
mesure du pH est peu prcise, elle est dtermine 0,5 ou 1 unit prs.
Figure 1. Papiers indicateurs de pH.
119
Pour estimer le pH dune solution inconnue utiliser la mthode la touche en procdant de

la manire suivante :
- Placer un morceau de papier pH de quelques millimtres de longueur dans un verre de
montre propre dpos directement sur la paillasse.
- A laide dune baguette de verre dposer sur le papier pH une goutte de la solution pour
laquelle vous dsirer dterminer le pH. Le papier pH prend une certaine teinte.
- Comparer la teinte prise par le papier pH la gamme de couleur tmoin reproduite sur
la palette fournie avec la boite de papier pH.
A.2. Application
En utilisant la mthode la touche, noter le pH estimatif des solutions indiques dans le
tableau suivant. Prciser le caractre acide ou basique de chaque solution teste.
Solution
Vinaigre
Jus dorange
ammoniac
Eau de
pluie
Lait
Eau de
batterie
pH
Nature de la
solution
B. Utilisation du pH-mtre
B.1. Procdure de dtermination exprimentale
Le pH-mtre est un instrument qui permet de raliser des mesures prcises du pH.
Figure 2. Appareil digital de mesure du pH.
Il est quip dune sonde (constitue de deux lectrodes) relie un dispositif

lectronique permettant la mesure du pH soit par lecture de la valeur du pH sur une
chelle gradue soit par affichage digital (fig. 2).
120
7
Avec les pH-mtres usuels la valeur du pH est dtermine 0,1 ou 0,01 prs. Pour
mesurer le pH dune solution inconnue procder de la manire suivante :
- Etalonner dabord le pH-mtre en introduisant la sonde dans une solution
talon de pH connue et rgler la valeur du pH celle de la solution talon.
- Retirer la sonde de la solution talon et la rincer leau distille.
- Introduire la sonde dans la solution de pH inconnue et relever la valeur du pH.
- Veiller ce que la partie sensible de la sonde plonge entirement dans la
solution sans toucher les parois de la verrerie utilise.
B. Application
En utilisant le pH-mtre mesurer le pH des solutions indiques dans le tableau
suivant. Comparer les valeurs mesures celles obtenues par la mthode la
touche. Commenter.
Solution
Vinaigre
Jus dorange
ammoniac
Eau de
pluie
Lait
Eau de
batterie
pH
IV. LECHELLE DU pH
A. Variation du pH avec lacidit
A.1. Exprience et observation
Introduire dans un bcher 50 mL dune solution dacide chlorhydrique 10-2 M. A laide
dun pH-mtre mesurer le pH de cette solution. Ajouter ensuite cette solution peu
peu de leau distille et mesurer chaque fois le pH (fig. 3). Noter que le pH
augmente progressivement. Pour des solutions aqueuses trs dilues il tend vers une
valeur limite du pH gal 7 25C.
02.00
Figure 3. Dtermination du pH dune solution dacide chlorhydrique 10-2 M.
Introduire dans un second bcher 50 mL deau frachement distille. A laide dun pHmtre mesurer le pH de cette solution. Ajouter ensuite cette solution peu peu de
lacide chlorhydrique et mesurer chaque fois le pH.
Noter que le pH diminue progressivement.
121
B.2. Interprtation
Dans la premire partie de lexprience laddition deau distille augmente le volume de la
solution et fait diminuer la molarit des ions hydronium H3O+ce qui entrane une
augmentation du pH. Une augmentation du pH correspond donc une diminution de
lacidit de la solution suite la diminution de la concentration molaire des ions hydronium.
Dans la deuxime partie de lexprience laddition dacide chlorhydrique fait augmenter la
molarit des ions hydronium H3O+ dans la solution et diminuer le pH. Une diminution du
pH correspond donc une augmentation de lacidit de la solution.
B.3. Conclusion
Le pH diminue lorsque lacidit augmente et rciproquement.
B. Variation du pH avec la basicit
B.1. Exprience et observation
Introduire dans un bcher 50 mL dune solution dhydroxyde de sodium 10-2 M. A laide
dun pH-mtre mesurer le pH de cette solution. Ajouter ensuite cette solution peu peu
de leau distille et mesurer chaque fois le pH (fig.4).
Noter que le pH diminue progressivement. Pour des solutions aqueuses trs dilues il tend
vers une valeur limite du pH gal 7 25C.
12.0
Figure 4. Dtermination du pH dune solution dhydroxyde de sodium 10-2 M.
Introduire dans un second bcher 50 mL deau frachement distille. A laide dun pH-mtre
mesurer le pH de cette solution. Ajouter ensuite cette solution peu peu la solution
dhydroxyde de sodium et mesurer chaque fois le pH.
Noter que le pH augmente progressivement.
122
B.2. Interprtation
Dans la premire partie de lexprience laddition deau distille fait diminuer la

molarit des ions hydroxyde OH- dans la solution. En consquence la molarit des
ions hydronium H3O+ augmente car le produit [H3O+][OH-] doit rester constant do
une diminution du pH.
Une diminution du pH correspond une diminution de la basicit de la solution suite
laugmentation de la concentration molaire des ions hydronium.
Dans la deuxime partie de lexprience laddition de la solution dhydroxyde de
sodium fait augmenter la molarit des ions hydroxyde OH- et diminue celle des ions
hydronium H3O+ il en rsulte une augmentation du pH.
Une augmentation du pH correspond une augmentation de la basicit de la solution.
B.3. Conclusion
Le pH augmente lorsque la basicit augmente et rciproquement.
C. Lchelle de pH
Les conclusions prcdentes peuvent nous permettre de proposer lchelle de pH
suivante valable 25C.
Solutions aqueuses acides
[H3O+] > [OH-]
Solutions
Solutions aqueuses basiques

[OH-] > [H3O+]
neutres
pH < 7
Acidit croissante
pH > 7
Basicit croissante
[H3O+] augmente et [OH-] diminue
[H3O+] diminue et [OH-] augmente
[H3O+] va en augmentant de droite gauche
123

Enonc
Le tableau ci-dessous regroupe la valeur du pH de quelques solutions
dusage courant.
Solution
Jus de citron
Eau de javel
Coca-cola
aspirine
shampoing
pH
2,6
8,7
3,1
4,5
5,5
1. Prciser si ces solutions ont un caractre acide, neutre ou basique.

2. A-t-on intrt boire constamment du jus de citron et du coca-cola ?
3. Pourquoi conseille-t-on aux personnes souffrantes dun ulcre destomac de
prendre de laspirine pH 8 plutt que de laspirine ordinaire pour soulager les maux
de tte ? .

Soit une solution dhydroxyde de sodium NaOH de pH gal 9,2 25C.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de NaOH dans
leau.
2. Calculer les concentrations molaires des ions hydronium H3O+, des ions
hydroxyde OH- et des ions sodium Na+.
3. Dterminer la molarit de la solution dhydroxyde de sodium.
Mthode et conseils
de rsolution
- Le nombre de mole datome de chaque
- Poser la relation qui permet de dfinir
le pH.
Solution
1. NaOH
Na+ + OH-.
2. Daprs lexpression de dfinition du pH on a :

[H3O+] = 10-pH do :
[H3O+] = 10-9,2 = 6,31. 10-10 mol.L-1.
Dautre part on a :
- Le produit [H3O+][OH-] est gal 10-14

25C.
[H3O+][OH-] = 10-14 on en dduit :

14
10
[OH ] =
= 1,58. 10-5 mol.L-1.
6,31 x10 10
Lhydroxyde de sodium tant un lectrolyte fort on a :
- Exploiter la relation existant entre la

concentration molaire C dun lectrolyte
fort et les molarits des ions
correspondant.
[OH-] = [Na+] = 1,58. 10-5 mol.L-1.

3. Lhydroxyde de sodium est un lectrolyte fort :
C = 1,58. 10-5 mol.L-1.
124
7
En pdologie (science qui tudie les sols), le pH du sol dtermine la culture la plus
adapte au type de sol analys. Par exemple les fraisiers donnent un rendement
satisfaisant sur des sols de pH compris ente 5,1 et 6,2.
Les pchers prfrent des sols de pH compris entre 5,3 et 6,8 alors que pour la
betterave sucre le pH doit tre compris entre 7 et 7,7.
Pour connatre le pH du sol, il suffit de tremper un papier pH dans une solution
obtenue en mlangeant un peu de terre avec deux ou trois fois son volume deau
distille .
Si le sol est trop acide on rpand de la chaux teinte pour remonter le pH une
valeur convenable; si le sol est trop basique on rpand du terreau acide pour faire
descendre le pH la valeur souhaite.
1. Indiquer la nature acide, basique ou neutre, de chacun des sols favorables la
culture de la betterave, des pchers et des fraisiers.
2. Retrouver le pH du sol qui peut tre favorable la fois aux cultures des fraisiers
et des pchers.
3. En se basant sur le dernier paragraphe, justifier comment le pH du sol est modifi
par lapport de chaux ou dun terreau acide.
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1.
Pour les fraisiers le pH du sol varie de 5,1 6,2, il est
infrieur 7 donc, le sol doit tre acide.
Pour les pchers le pH du sol varie de 5,3 6,8, il est
infrieur 7, le sol est aussi acide.
Pour les betteraves le pH du sol varie de 7 7,7, il est
suprieur 7, le sol est basique.
2.
125
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
En superposant les deux axes prcdents on peut
trouver le pH du sol adapt la fois la culture des
pchers et des fraisiers. Ce pH doit tre compris entre
5,3 et 6,2 : 5,3 pH6,2
3. Si le sol est acide on rpand de la chaux teinte

Ca(OH)2 pour remonter le pH la valeur dsire. En
effet en se dissociant la chaux teinte libre des ions
hydroxydes OH- selon :
- Exploiter la raction de dissociation
ionique des bases.
- Utiliser lexpression de dfinition du pH.
Ca(OH)2
Ca2+ + 2 OH-.
Lapport des ions hydroxyde OH- fait diminuer la

concentration des ions hydronium H3O+ du sol par
neutralisation :
H3O+ + OH- 2 H2O.
En consquence le pH augmente car le pH est gal :
[H3O+] = 10-pH.
Si le sol est basique on rpand du terreau acide pour
faire descendre le pH la valeur souhaite. En effet

- Tenir compte de la variation du pH avec lapport des ions hydronium H O+ fait diminuer la
3
la concentration molaire des ions
concentration
des
ions
hydroxyde
OH- du sol par
hydronium H3O+.
neutralisation : H3O+ + OH- 2 H2O.
En consquence le pH diminue.
LESSENTIEL DU COURS
Le pH est une grandeur exprime par un nombre positif li la molarit des ions
hydronium H3O+ dune solution aqueuse :
[H3O+] = 10-pH.
On mesure le pH dune solution aqueuse laide du papier pH ou dun pH-mtre.
A 25C :
- une solution acide a un pH infrieur 7;
- une solution neutre a un pH gal 7;
- une solution basique a un pH suprieur 7.
Le pH dune solution acide augmente par dilution tout en restant infrieur 7 25C ;
Le pH dune solution basique diminue par dilution tout en restant suprieur 7 25C ;
126
Verifier ses acquis

1. A 25C une solution aqueuse de pH infrieur 7 est une solution............. .
2. A 25C une solution aqueusea un pH gal 7.
3. A 25C une solution aqueuse de pH suprieur 7 est une solution..............
4. A partir de la mesure du pH dune solution on peut dduire la..des ions.
5. Le papier pH change de..selon le pH de la solution.

1. Pour toute solution aqueuse on a :
a) [H3O+] = 10-pH ;
b) [OH-] = 10-pH ;
c) [H O+][OH-] = 10-pH .
3
2. Le pH-mtre permet de dterminer directement :

a) le pH de la solution ;
b) la molarit des ions hydronium H3O+ ;
c) la molarit des ions hydroxyde OH-.
3. Le pH dune boisson gazeuse est gal 2,6. Cette boisson est une solution :
a) neutre ;
b) basique ;
c) acide.
4. La dilution dune solution aqueuse fait augmenter son pH. Cette solution est :
a) neutre ;
b) basique ;
c) acide.
5. Une solution de chlorure de sodium est neutre. Lorsquon la dilue son pH :
a) diminue ;
b) reste constant ;
c) augmente.
127

1.
2.
3.
4.
5.
6.
A 25C le pH dune solution acide est infrieur 7.

A 25C le pH dune solution dacide chlorhydrique 10-8 M est gal 8.
Plus le pH dune solution est faible plus la solution est basique.
Plus le pH dune solution est grand plus la solution est acide.
A 25C une solution dont le pH est gal 7,1 est basique.
Une solution de pH gal 9 est plus basique quune solution o la molarit des
ions hydroxydes est gale 10-5 mol.L-1.
7. Une solution de pH gal 4 est plus acide quune solution o la molarit des ions
hydronium H3O+ est gale 10-5 mol.L-1.

H = 1, O = 16, Na = 23, Cl = 35,5 et K = 39.
Exercice 1
Complter le tableau suivant 25C.
[H3O+]
[OH-]
pH
Nature de la solution
7.6
4.10-2
3.4
6.10-8
neutre
8.10-6
Exercice 2
A 25C on mesure le pH de trois solution aqueuses (S1), (S2) et (S3).
On trouve les valeurs suivantes : pH(S1) = 10.2 ; pH(S2) = 3.4 et pH(S3) = 6.8.
1. Dterminer les concentrations molaires des ions hydronium et des ions hydroxyde
dans chacune de ces solutions.
2. Classer ces solutions par acidit croissante.
Exercice 3
A 25C on dispose de deux solutions aqueuses (S1) et (S2) dacide chlorhydrique. Le
pH de (S1) est gal 1,7 et la molarit des ions hydronium dans (S2) est gale
4.10-2 mol.L-1.
Classer ces solutions par acidit croissante.
Exercice 4
Calculer le pH dune solution aqueuse contenant :
1. 1000 fois plus dions hydronium H3O+ que dions hydroxyde OH- ;
2. 1000 fois plus dions hydroxyde OH- que dions hydronium H3O+.
128
7
Exercice 5
Lhydroxyde de potassium ou potasse KOH est un lectrolyte fort. On dispose dune
solution aqueuse (S1) de potasse de concentration molaire gale 10-3 mol.L-1.
1. Calculer volume de (S1) quil faut prlever pour prparer 50 mL dune solution
aqueuse (S2) de potasse de pH gal 10.
2. Dterminer la masse dhydroxyde de potassium quon devrait dissoudre pour
prparer 50 mL de la solution aqueuse (S2).
Exercice 6
On mlange 50 mL dune solution (S1) d`hydroxyde de potassium KOH de
concentration gale 1,68 g.L-1 avec 150 mL dune solution (S2) d`hydroxyde de
potassium de pH gal 10,8. L`hydroxyde de potassium est un lectrolyte fort.
Dterminer :
1. La quantit dions hydroxyde OH- prsents dans la solution finale.
2. Le pH du mlange.
Exercice 7
On mlange 40 mL dune solution (S1) dacide nitrique de pH gal 2,4 avec 60 mL
dune solution (S2) dacide chlorhydrique de pH gal 3,2 et 100 mL dune solution de
chlorure de sodium de concentration gale 2,34 g.L-1. Tous les lectrolytes sont forts.
1. Dterminer la quantit et la molarit de chacun des ions prsents dans la solution finale.
2. Vrifier que les concentrations molaires trouves sont accord avec le principe de
neutralit lectrique.
129
DOCUMENT
Le pH dans notre vie quotidienne
Le terme de pH est trs employ dans notre vie quotidienne. On le trouve sur les
emballages de mdicament (aspirine pH8 par exemple), sur les flacons de
shampoing pour bb (shampoing pH5,5), sur les tiquettes deau minrale (pH6,8),
et dans plusieurs secteurs industriels et agricoles.
pH et industrie agroalimentaire
Dans lindustrie agroalimentaire le pH peut tre considr comme un indicateur de
la fracheur et de la bonne conservation du lait frais. Un lait de bonne qualit doit
avoir un pH compris entre 6,3 et 6,7. Une trs faible quantit de lait acide peut faire
cailler une grande quantit de lait de trs bonne qualit ce qui peut causer des
pertes normes sur le plan industriel.
pH et agriculture
Le pH dun sol dpend de sa composition. Les sols siliceux ont un pH acide, les sols
calcaires ont un pH basique. Les types de culture doivent tre adapts la nature
du sol et son pH. Ainsi la betterave sucre donne un rendement satisfaisant sur
des sols de pH compris ente 7 et 7,7. Les pommes de terre prfrent un sol dont le
pH est compris ente 5,5 et 6. Le bl donne un meilleur rendement pour un pH
compris ente 5,4 et 7. Lamendement du sol est donc indispensable pour adapter la
valeur du pH au type de culture souhaite. Pour cela lagriculteur doit ajouter de la
chaux pour remonter le pH dun sol acide. A loppos lpandage de nitrate
dammonium (appel ammonitrate ou ammonitre dans le langage courant), du
fumier animal ou de lhumus vgtal fait descendre le pH des sols basiques.
130
7
EXERCICES DOCUMENTAIRES
exercice
Le pH du sang humain est constant il a une valeur voisine de 7,4. Tout cart
du pH de cette valeur peut tre dramatique. Ce sont les mlanges tampon du
plasma qui permettent au pH sanguin de rester constant.
Au niveau de lestomac le pH est trop acide. Cette forte acidit peut
endommager les parois stomacales. Pour rduire lacidit de lestomac
lingestion de mdicament proprit basique tels que lantacid dont le
principe actif est lhydroxyde daluminium est recommande.
Questions :
1. Calcuer la concentration des ions hydrolyde et des ions hydronium dans 1L
de sang
2. Le sang est-il acide on basique ?
3. Expliquer pourquoi lantacide fait diminuer lacidit de lestomac.
Fig : 2 Le nitrate dammonium est un engrais

assurant un apport dazote
pour la plante et permettant le rajustement du
pH du sol o il est rpandu.
Fig. 1 Lantacid est un mdicament recommand

pour le traitement des gastralgies
En se rfrant la fig. 2, calculer la masse dazote N2 contenue dans le sac.
131
Objectifs
Chapitre 8
ACIDES FORTS ET ACIDES FAIBLES
BASES FORTES ET BASES FAIBLES
- distinguer un acide fort dun acide faible daprs la valeur du pH de sa
solution aqueuse;
-distinguer une base forte dune base faible daprs la valeur du
pH de sa solution aqueuse.
Prrequis
- Produit ionique de leau :
[H3O+][OH-] = 10-14 25C.
- Mesure du pH.
Flacons dacide chlorhydrique
Flacons dacide thanoque
Flacon contenant de la soude

Flacon contenant une solution
aqueuse de soude
Flacon contenant de
lammoniac commercial
Flacon contenant une solution
aqueuse dammoniac
Lacide chlorhydrique et lacide thanoque sont deux acides. Lammoniac et

lhydroxyde de sodium sont deux bases. Quest-ce qui les diffrencie alors ?
132
ACIDES FORTS ET ACIDES FAIBLES

BASES FORTES ET BASES FAIBLES
I. COMPARAISON DE LA FORCE DES ACIDES DAPRES LE pH DE

LEURS SOLUTIONS
On dispose de deux solutions aqueuses (S1) et (S2) dacide chlorhydrique HCl et
dacide thanoque CH3CO2H de mme concentration molaire Ca = 10-2 mol.L-1.
Dans deux bchers identiques verser 50 mL environ de chacune de ces solutions et
mesurer le pH laide dun pH-mtre (fig. 1). Pour la solution (S1) le pH trouv est
gal 2. Pour la solution (S2) le pH mesur est gal 3,4.
02.0
03,4
(a)
(b)
Figure 1. Mesure du pH :
a) dune solution dacide chlorhydrique 10-2 M

b) dune solution dacide thanoque 10-2 M
I.2. Interprtation
Pour la solution (S1), pH(S1) = 2 donc [H3O+](S1) = 10-2 mol.L-1. Le nombre de mole
dions hydronium H3O+ forms par litre est gal au nombre de mole de HCl dissous
dans un litre de solution. En consquence [H3O+](S1) = Ca = 10-2 mol.L-1.
Or lionisation dune mole de HCl dans leau ne peut donner quune mole dions hydronium
H3O+ ; donc toutes les molcules HCl introduites initialement en solution sont
compltement dissocies selon lquation:
HCl + H2O H3O+ + Cl-.
133
C h a p i t r e 8 : Acides forts et acides faibles ; Bases fortes et bases faibles
Lionisation du chlorure dhydrogne HCl dans leau est totale, on a donc

[HCl] = 0 : le chlorure dhydrogne est un acide fort.
Pour la solution (S2), pH(S2) = 3,4 donc [H3O+](S2) = 10-3,4 = 4.10-4 mol.L-1. Le
nombre de mole dions hydronium H3O+ forms par litre est nettement infrieur au
nombre de mole de CH3CO2H dissous dans un litre de solution. En consquence
[H3O+](S2) < Ca = 10-2 mol.L-1.
Or lionisation dune mole de CH3CO2H dans leau ne peut faire apparatre en
solution quune mole dions hydronium H3O+ ; on en dduit que seules quelques
molcules dacide sont ionises. Lionisation de lacide thanoque dans leau nest
pas totale ; elle est partielle on a donc [CH3CO2H] 0 : lacide thanoque est un
acide faible.
Lquation de la raction de dissociation ionique est :
CH3CO2H + H2O
H3O+ + CH3CO2-.
La solution finale dacide thanoque contient donc en plus de leau, des ions
hydronium H3O+, des ions hydroxyde OH-, des ions thanoate CH3CO2- et de
lacide thanoque CH3CO2H.
I.3. Gnralisation
Un acide fort AH est un acide qui sionise totalement dans leau. La concentration
molaire des ions hydronium H3O+ dans une solution aqueuse dun monoacide fort
de concentration molaire C est telle que : [H3O+] = C.
Le pH dune solution aqueuse dun monoacide fort est tel que :
[H3O+] = 10-pH = C.
AH + H2O H3O+ + A-.
Les monoacides forts sont les acides qui librent par ionisation dans leau une
mole dions hydronium par mole dacide.
Exemples de monoacides forts : lacide chlorhydrique HCl, lacide nitrique HNO3,
lacide bromhydrique HBr, lacide perchlorique HClO4, etc.
Un acide faible AH est un acide qui sionise partiellement dans leau. La molarit
des ions hydronium H3O+ dans une solution aqueuse dun monoacide faible de
concentration molaire C est tel que : [H3O+] < C.
Le pH dune solution aqueuse dun monoacide faible est tel que :
[H3O+] = 10-pH < C.
AH + H2O
H3O+ + A-.
Exemples de monoacides faibles : lacide thanoque CH3CO2H couramment
appel acide actique, lacide mthanoque HCO2H couramment appel acide
formique, lacide fluorhydrique HF, lacide benzoque C6H5CO2H, etc.
134
8
Fentre : Lacide mthanoque ou acide formique
a t isol pour la premire fois au dix huitime
sicle par distillation dun jus de fourmis crass.
Des fourmis rousses la surface de leur nid
APPLICATION
Enonc
On dispose de deux solutions (S1) dacide hypochloreux HClO et (S2) dacide
nitrique HNO3 de mme concentration 0,01 mol.L-1. Pour la solution (S1) le pH
trouv est gal 4,75. Pour la solution (S2) le pH mesur est gal 2.
1. Prciser sil sagit dacides forts ou dacides faibles.
2. Ecrire les quations chimiques de dissociation ionique de ces deux acides.
Solution
1. Pour lacide hypochloreux HClO on a : [H3O+](S1) = 10-4,75 = 1,78. 10-5 mol.L1. Cette
valeur est infrieure 10-2 mol.L-1 : lacide hypochloreux est un acide faible.
Pour lacide nitrique HNO3 on a: [H3O+](S2) = 10-2 mol.L-1. Cette valeur est gale
la concentration initiale de làcide: lacide nitrique HNO3 est un acide fort .
2. HNO3 + H2O H3O+ + NO3- et HClO + H2O H3O+ + ClO-.
II. COMPARAISON DE LA FORCE DES BASES DAPRES LE pH DE LEURS
SOLUTIONS
II.1. Exprience et observation
On dispose de deux solutions aqueuses (S1) et (S2) dhydroxyde de sodium NaOH
et dammoniac NH3 de mme concentration molaire Cb = 10-2 mol.L-1.
Dans deux bchers identiques verser 50 mL environ de chacune de ces solutions et
mesurer le pH laide dun pH-mtre (fig. 2). Pour la solution (S1) le pH trouv est
gal 12. Pour la solution (S2) le pH mesur est gal 10,6.
135
10,6
12,0
(a)
(b)
Figure 2. Mesure du pH :
a) dune solution dhydroxyde de sodium 10-2 M

b) dune solution aqueuse dammoniac 10-2 M
II.2. Interprtation
Pour la solution (S1), pH(S1) = 12 donc [H3O+](S1) = 10-12 mol.L-1 et
[OH-](S1) = 10-2 mol.L-1 car le produit [H3O+][OH-] est gale 10-14. Le nombre de
mole dions hydroxyde OH- forms par litre est gal au nombre de mole de NaOH
dissous dans un litre de solution. En consquence [OH-](S1) = Cb = 10-2 mol.L-1.
Or lionisation dune mole de NaOH dans leau ne peut donner quune mole dions
hydroxyde OH- ; donc toutes les molcules NaOH introduites initialement en solution
sont compltement dissocies selon lquation:
NaOH Na+ + OH-.
Lionisation de lhydroxyde de sodium NaOH dans leau est totale ; on a donc [NaOH] = 0:
lhydroxyde de sodium est une base forte.
Pour la solution (S2), pH(S2) = 10,6 donc [H3O+](S2) = 10-10,6 = 2,5.10-11 mol.L-1 et
[OH-](S2) = 10-3,4 = 4.10-4 mol.L-1. Le nombre de mole dions hydroxyde OH- forms
par litre est nettement infrieur au nombre de mole dammoniac NH3 dissous dans un
litre de solution. En consquence [OH-](S2) < Cb = 10-2 mol.L-1.
Or lionisation dune mole dammoniac dans leau ne peut faire apparatre en solution
quune mole dions hydroxyde OH- ; on en dduit que seules quelques molcules
dammoniac sont ionises. Lionisation de lammoniac NH3 dans leau nest pas totale ;
elle est partielle on a donc : [NH3] 0 : lammoniac est une base faible.
NH3 + H2O NH4+ + OH-.
La solution finale de cette base contient en plus de leau, des ions hydronium H3O+,
des ions hydroxyde OH-, des ions ammonium NH4+ et de lammoniac NH3.
136
II.3. Gnralisation
Une base forte B est une base qui sionise totalement dans leau. La molarit des
ions hydroxyde OH- dans une solution aqueuse dune monobase forte de
concentration molaire C est gale : [OH-] = C.
Le pH dune solution aqueuse dune monobase forte est tel que :
14
10
[H3O+] = 10-pH =
.
C
B + H2O BH+ + OHLes monobases fortes sont les bases qui librent par ionisation dans leau une
mole dions hydroxyde par mole de base.
Exemples de monobases fortes : lhydroxyde de potassium (ou potasse) KOH,
lhydroxyde de sodium NaOH (ou soude), etc.
Une base faible B est une base qui sionise partiellement dans leau. La molarit des
ions hydroxyde OH- dans une solution aqueuse dune monobase faible de
concentration molaire C est tel que : [OH-] < C.
B + H2O BH+ + OH-.
Exemples de monobases faibles : lammoniac NH3, la mthylamine CH3NH2, etc..
APPLICATION
Enonc
On dispose de deux solutions (S1) de potasse KOH et (S2) de mthylamine
CH3NH2 de mme concentration 10-3 mol.L-1. Pour la solution (S1) le pH trouv
est gal 11. Pour la solution (S2) le pH mesur est gal 10,8.
1. Prciser sil sagit de bases fortes ou de bases faibles.
2. Ecrire les quations chimiques dionisation de ces deux bases.
Solution
1. Pour la potasse KOH on a :
[H3O+](S1) = 10-11 mol.L-1 et [OH-](S1) = 10-3 mol.L-1.
Cette valeur est gale la concentration molaire de la base: la potasse est une base
forte.
Pour la mthylamine CH3NH2 on a:
[H3O+](S2) = 10-10,8 = 1,6. 10-11 mol.L-1 et [OH-](S2) = 6,25.10-4 mol.L-1.
Cette valeur est infrieure 10-3 mol.L-1 : la mthylamine est une base faible.
2. KOH K+ + OH- et CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH- .
137

DU RAISIN AU VINAIGRE
Les principaux constituants du raisin sont les sucres qui peuvent constituer
jusquau quart du poids du jus de raisin. Le glucose et le fructose (C6H12O6)
sont les deux principaux sucres prsents. La fermentation alcoolique
transforme les sucres du vin en thanol C2H5OH sous laction de certaines
levures telles que les saccharomyces cerevisiae.
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2.
La teneur moyenne du vin en thanol C2H5OH (qui est un alcool) est de 10%
en volume environ alors que dans le vinaigre cette proportion est nulle.
Lacide actique nest prsent qu ltat de traces dans le vin, alors quil est
le principal compos organique du vinaigre puisquon peut trouver entre 80 et
110 g dacide actique par litre de vinaigre. La teneur en acide actique du
vinaigre commercial est exprime en degr actique.
Le degr actique exprime la masse dacide dans 100 mL de solution de
vinaigre.
Un vinaigre 5% contient donc 5 g dacide actique dans 100 mL de solution.
1. Le mot de raisin contient-il de lthanol C2H5OH ?
2. Donner la formule de lacide actique.
3. A 25C le pH dune solution dun vinaigre commercial est gal 2,2. En
dduire la molarit des ions hydronium H3O+ prsents dans cette solution.
4. En admettant que le degr actique de ce vinaigre commercial est de 2,4% ;
calculer la concentration molaire C de cette solution.
5. Prciser le caractre fort ou faible de lacide actique.
Donne : la masse molaire de lacide actique est gale 60 g.mol-1.
138
8
EXERCICE RESOLU
La morphine est un compos basique quon peut symboliser par (B) pour simplifier.
La masse molaire de la morphine est gale 285,3 g.mol-1.
On dissout 171,1 mg de (B) dans leau pour obtenir 100 mL de solution. La mesure
du pH 25C de cette solution donne 10.
1. Calculer la concentration molaire de la solution de morphine.
2. Calculer les concentrations molaires des ions hydronium H3O+et des ions
hydroxyde OH- prsents dans la solution.
3. Prciser si la morphine est une base forte ou une base faible.
4. Ecrire lquation chimique de la raction dionisation de la morphine dans leau.
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1.
La concentration molaire C de la solution est :
C=

- Ecrire correctement lexpression de

dfinition du pH.
- Utiliser la relation existant entre la
molarit des ions H3O+et des ions OH-.
n
; n est la quantit de morphine B dissoute
V
et V le volume de la solution.
mB
mB
Or n =
do C =
MB
MBV
MB est la masse molaire de la morphine.
C=
171,1.10
285,3..100.10 3
= 6.10-3 mol.L-1.
2. Daprs lexpression de dfinition du pH on a :

[H3O+] = 10-pH = 10-10 mol.L-1.
Comme [H3O+][OH-] = 10-14 25C on en dduit que :
[OH-] =
10 14
10 10
= 10-4 mol.L-1.
3. La concentration molaire des ions hydroxyde OH- Tenir compte de la dfinition dune base
faible.
est infrieure la concentration molaire C de la

solution : la morphine est une base faible.
4. Lquation chimique de la dissociation ionique de la
morphine est: B + H2O
139
BH+ + OH-.
LESSENTIEL DU COURS
Un acide AH est fort si son ionisation dans leau est totale.
Lquation de la raction dionisation dun acide fort AH dans leau est :
AH + H2O H3O+ + A-.
Pour un monoacide fort de concentration molaire C on a : [H3O+] = C.
Un acide AH est faible si son ionisation dans leau est partielle. Cette ionisation
aboutit un systme en quilibre dynamique o il y a coexistence des ions
hydronium H3O+, des ions hydroxyde OH- et des molcules dacide AH non
dissocies.
Lquation de la raction dionisation dun acide faible AH dans leau est :
AH + H2O H3O+ + A-.
Pour un monoacide faible de concentration molaire C on a : [H3O+] < C.
Une base B est forte si elle sionise totalement dans leau.
Lquation de la raction dionisation dune base forte B dans leau est :
B + H2O BH+ + OH-.
Pour une monobase forte de concentration molaire C on a : [OH-] = C.
Une base B est faible si elle sionise partiellement dans leau. Cette ionisation
aboutit un systme en quilibre dynamique o il y a coexistence des ions
hydronium H3O+, des ions hydroxyde OH- et des molcules de base B non
dissocies.
Lquation de la raction dionisation dune base faible B dans leau est :
B + H2O BH+ + OH-.
Pour une monobase faible de concentration molaire C on a : [OH-] < C.
140
8
Verifier ses acquis

1. Un acide fort sionise..dans leau
2. Lionisation dun acide dans leau est partielle.
3. Une base .sionise totalement dans leau.

1. La potasse est une base forte :
a) elle sionise partiellement dans leau ;
b) la concentration molaire de OH- est gale la concentration molaire C de la
solution ;
c) le pH de sa solution aqueuse est suprieur 7 25C.
2. Lacide nitrique est un acide fort :
a) il sionise partiellement dans leau ;
b) la concentration molaire de lentit H3O+ est gale la concentration molaire
C de la solution ;
c) le pH de sa solution aqueuse est infrieur 7 25C.
3. Lammoniac NH3 est une base faible :
a) lquation chimique de sa raction dionisation dans leau est :
NH3+ H2O NH4+ + OH- ;
b) la concentration molaire de lentit OH- est infrieure la concentration molaire
C de la solution ;
c) le pH de la solution est gal 7.
1. La mthylamine est une base faible car elle est dissocie partiellement dans leau.
2. Pour une solution de base faible le pH est infrieur 7 et pour une solution de
base forte le pH est suprieur 7.
3. Une solution aqueuse dacide faible AH ne contient que les ions hydronium H3O+
et les ions hydroxyde OH-.
4. Dans une solution aqueuse de base forte B on a :[B] 0.

Exercice 1
Lacide mthanoque HCO2H est un acide faible.
1. Ecrire lquation chimique de sa raction de dissociation ionique.
2. Prciser les entits chimiques prsentes dans la solution.
Exercice 2
Lthylamine C2H5NH2 est une base faible.
1. Ecrire lquation chimique de sa raction de dissociation ionique.
2. Prciser les entits chimiques prsentes dans la solution.
141
Exercice 3
Lacide nitrique HNO3 est un acide fort. Soit une solution aqueuse dacide nitrique
HNO3 de pH gal 2.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de cet acide.
2. Calculer la concentration molaire des ions hydroxyde.
3. En dduire la concentration molaire de la solution.
4. On introduit dans trois rcipients 2 mL de cette solution et on ajoute de leau de
faon avoir trois solutions (S1), (S2) et (S3) de volumes respectifs : V1 = 20 mL,
V2 = 200 mL et V3 = 2 L.
a) Dterminer le pH des solutions (S1), (S2) et (S3).
b) Prciser leffet de la dilution sur le pH.
Exercice 4
La potasse KOH est une base forte. Soit une solution aqueuse dhydroxyde de
potassium de pH gal 10,6.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de cette base.
2. Calculer la concentration molaire des ions hydroxyde.
3. En dduire la concentration molaire de la solution.
4. On introduit dans trois rcipients 2 mL de cette solution et on ajoute de leau de
faon avoir trois solutions (S1), (S2) et (S3) de volumes respectifs : V1 = 20 mL,
V2 = 200 mL et V3 = 2 L.
a) Dterminer le pH des solutions (S1), (S2) et (S3) ?
b) Prciser leffet de la dilution sur le pH.

Exercice 5
On prpare deux solutions (S1) et (S2) de mme concentration molaire Ca = 0,01 mol.L-1
en dissolvant dans leau pure les monoacides A1H et A2H. La mesure de leur pH
25C donne respectivement : pHS1 = 2 et pHS2 = 3,4.
1. Calculer la concentration molaire des ions hydronium H3O+ dans chaque solution.
2. Prciser le caractre fort ou faible de A1H et de A2H.
3. Lacide fort est lacide chlorhydrique. Il est obtenu en faisant barboter le chlorure
dhydrogne gazeux dans leau.
a) Ecrire lquation chimique de la raction de dissociation ionique de cet acide.
b) Calculer le volume de chlorure dhydrogne gazeux ncessaire pour obtenir la
solution dacide chlorhydrique de concentration molaire Ca.
Donne : le volume molaire des gaz est pris gal 24 L.mol-1 dans les conditions de lexprience.
Exercice 6
Les solutions (S1), (S2) et (S3) contiennent trois monobases B1, B2 et B3 la mme
concentration molaire 10-2 M. La mesure de leurs pH donne:
pH1 =12, pH2 = 11 et pH3 = 10,5.
1. Calculer la concentration molaire des ions hydronium H3O+ dans chaque solution.
2. En dduire la concentration molaire des ions hydroxyde dans chaque cas.
3. Justifier le caractre fort ou faible de chacune des monobases B1, B2 et B3.
142
Chapitre 9
Objectifs
REACTION DUN ACIDE FORT

AVEC UNE BASE FORTE
- utiliser un indicateur color ;
- dcrire lquation de la raction entre un acide fort et une base forte ;
-raliser le dosage dun acide fort par une base forte et
rciproquement.
Prrequis
- Raction exothermique et raction endothermique.
- Produit ionique de leau 25C : [H3O+][OH-] = 10-14.
- Mesure du pH dun milieu aqueux.
- Variation du pH avec lacidit de la solution.
Dtartrant mnager contenant 5%

en masse dacide chlorhydrique environ.
Dboucheur de lavabo contenant 20%

en masse de soude environ.
Les dboucheurs vendus dans le commerce contiennent 20% en masse environ de

soude NaOH. Un dtartrant commercial contient en moyenne 5% dacide
chlorhydrique. Dans un laboratoire danalyse comment peut-on dterminer la
concentration molaire exacte de ces solutions ?
143
C h a p i t r e 9 : Raction dun acide fort avec une base forte
REACTION DUN ACIDE FORT

AVEC UNE BASE FORTE
I. REACTION DUN ACIDE FORT AVEC UNE BASE FORTE
On dispose de deux solutions aqueuses (S1) et (S2) dacide chlorhydrique HCl et
dhydroxyde de sodium NaOH de mme concentration molaire C = 10-2 mol.L-1.
A laide dun thermomtre dterminer la temprature initiale in de chaque solution.

Mlanger 200 mL de chacune des deux solutions prcdentes dans un mme bcher.
Relever la temprature finale F du mlange et mesurer le pH au moyen dun pH-
mtre (fig.1).
Constater que la temprature a augment de quelques degrs (F > in) et que le pH
est voisin de 7.
Figure 1 : Dtermination de la temprature et du pH

dun mlange dacide chlorhydrique et de soude.
Introduire quelques millilitres du mlange prcdent dans un creuset en verre et

chauffer la solution jusqu vaporation complte du liquide (fig.2).
Constater lapparition de cristaux solides de chlorure de sodium NaCl au fond et sur
les parois du creuset en verre.
Figure 2 : Mise en vidence du chlorure de sodium NaCl.
144
9
Remarque
En dissolvant quelques cristaux de solide dans leau on pourrait mettre en vidence
la prsence des ions sodium Na+ par le test la flamme et les ions chlorure Cl- par
le test au nitrate dargent AgNO3 (voir chapitre 4).
I.2. Interprtation
En mlangeant lacide chlorhydrique et la soude il se produit une raction chimique
exothermique qui est lorigine de laugmentation de la temprature de la solution.
Par ailleurs dans les solutions aqueuses (S1) et (S2) de dpart on a :
[H3O+](S1) = 10-2 mol.L-1 et [OH-](S2) = 10-2 mol.L-1.
Le pH du mlange est voisin de 7 on en dduit que la molarit des ions hydronium
H3O+ et des ions hydroxyde OH- dans le mlange est de lordre de 10-7 mol.L-1 car
le produit [H3O+][OH-] est gale 10-14.
Cette diminution de la molarit ne peut pas tre due une simple dilution car le
volume a t seulement multipli par deux si oui on aurait [H3O+] = 5.10-3 mol.L-1
et [OH-] = 5.10-3 mol.L-1ce qui nest pas le cas. On doit donc admettre que les ions
hydronium H3O+ ont ragi avec les ions hydroxyde OH-.
Lquation chimique de la raction qui sest produite est :
H3O+ + Cl- + Na+ + OH- 2 H2O + Na+ + Cl-.
Comme les ions sodium Na+ et les ions chlorure Cl- ne participent pas rellement
la raction (ce sont des ions spectateurs), on peut simplifier lquation chimique
prcdente en crivant simplement :
H3O+ + OH- 2 H2O.
Cette raction acide base est souvent appele raction de neutralisation de lacide
par la base.
II. ETUDE QUANTITATIVE
A. Variation du pH au cours de la raction acide base

A.1. Exprience et observation
Introduire dans un bcher un volume Va gal 10 mL dacide chlorhydrique 10-2 M
mesur la pipette et deux trois gouttes de bleu de bromothymol. La solution prend
une teinte jaune. A laide dune burette gradue, ajouter par fraction de un mL une
solution aqueuse dhydroxyde de sodium NaOH 10-2 M. Mesurer chaque fois le pH
aprs avoir homognis la solution par agitation et noter la couleur de la solution.
Constater que (fig. 3) :
145
Figure 3 : Dosage dune base forte par un acide fort.
a) Le pH initial est gal 2 et la solution est jaune.

b) La solution demeure jaune et que le pH augmente progressivement tout en
restant infrieur 7 tant que le volume Vb de base ajout est infrieur 9 mL
environ. Pour un volume de base Vb gal 10 mL le pH est gal 7.
c) Pour un volume de base ajout compris entre 9 mL et 11 mL environ, une
variation brusque du pH de 3,3 10,7 se produit et la couleur de la solution vire
du jaune au bleu.
d) Pour un volume de base ajout suprieur 11 mL, le pH varie lgrement et la
couleur de la solution demeure bleue.
A.2. Interprtation
Laugmentation du pH par addition de la soude correspond la diminution de la
molarit des ions hydronium H3O+ qui ragissent avec les ions hydroxyde OHapports par la soude selon la raction acide base :
H3O+ + OH- 2 H2O.
Pour un volume de base ajout gal 10 mL le pH est gal 7, la molarit des ions
hydronium H3O+ est : [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.L-1 : la solution est alors neutre.
En consquence les ions hydronium H3O+ provenant de la dissociation de lacide
chlorhydrique ont ragi compltement avec les ions hydroxyde OH- introduits par la
base.
Tout se passe comme si les ions hydronium H3O+ et les ions hydroxyde OHprsents en solution sont issus de la raction dionisation de leau :
H2O + H2O H3O+ + OH-.
Pour un volume de base ajout suprieur 10 mL le pH devient suprieur 7 car la
soude est en excs par rapport lacide chlorhydrique.
146
9
B. Lquivalence acido basique
1. Dfinition du point dquivalence
Dans lexprience prcdente la valeur 7 du pH a t obtenue quand le volume de
base Vb ajout est gal 10 mL. Les molarits des ions hydronium H3O+ et des ions
hydroxyde OH- sont gales:
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.L-1.
Ces molarits sont les mmes que celle dans leau pure. En consquence les ions
hydronium H3O+ provenant de lionisation de lacide ont ragi totalement avec les
ions hydroxyde OH- apports par la base. On dit quon a atteint le point
dquivalence.
Lquivalence acido basique est obtenue dans le cas o le nombre de mole dions
hydronium H3O+ susceptible d`tre fournis par la solution aqueuse dacide est gal
au nombre de mole dions hydroxyde OH- susceptible d`tre fournis par la solution
aqueuse de base.
A lquivalence on a :
n(H3O+)acide = n(OH-)base.
2. Relation entre les concentrations molaires lquivalence

Soit Va le volume de la solution dacide de concentration molaire Ca et Vb.E le
volume de la solution de base de concentration molaire Cb ncessaire pour obtenir
lquivalence acido basique.
Au point dquivalence on a :
n(H3O+)acide = n(OH-)base.
Le nombre de mole n(H3O+)acide dions hydronium H3O+ fournis par lacide est :
n(H3O+)acide = Ca .Va.
(1)
Le nombre de mole n(OH-)base dions hydroxyde OH- fournis par la base est :
n(OH-)base = Cb.Vb.E.
(2)
En consquence :
Ca.Va = Cb.Vb.E.
147
Remarque
Les relations (1) et (2) ne sont valables que pour un monoacide fort et une monobase
forte respectivement.
C. Comment peut-on dtecter le point dquivalence ?
1. Exprience, observation et commentaire
Mlanger 10 mL dacide chlorhydrique 10-2 mol.L-1 avec deux trois gouttes de bleu
de bromothymol (BBT).
Noter la couleur de la solution.
Ajouter la burette de lhydroxyde de sodium NaOH 10-2 mol.L-1 progressivement
et noter la couleur.
Si le volume de base ajout Vb < Vb.E, le BBT a la teinte jaune : la solution est
encore acide car le nombre de mole dions hydroxyde OH- fournis par la base est
infrieur au nombre de mole dions hydronium H3O+ fournis par lacide.
Si le volume de base ajout Vb > Vb.E, le BBT a la teinte bleu : la solution est
basique car tous les ions hydronium H3O+ de lacide ont disparu et les ions
hydroxyde OH- ont t introduits en excs.
Le changement de couleur du BBT marque donc le passage par un milieu neutre. Au
moment exact du virage du BBT on a lquivalence acido basique. A ce moment
prcis la teinte du BBT est verte.
Le bleu de bromothymol (BBT) est un indicateur color qui permet de reprer le point
dquivalence car sa couleur en milieu acide (pH < 7) est diffrente de sa couleur en
milieu basique (pH > 7).
148
9
III.
APPLICATION : DOSAGE DUN ACIDE FORT PAR UNE BASE

FORTE ET RECIPROQUEMENT
III.1. Dfinition
Le dosage dune solution aqueuse dacide par une solution de base de concentration
molaire Cb connue consiste dterminer la concentration molaire Ca de lacide.
Rciproquement le dosage dune solution aqueuse de base par une solution dacide
de concentration molaire Ca connue consiste dterminer la concentration molaire
Cb de la base.
III.2. Ralisation pratique du dosage
Soit doser (fig. 4) une solution dacide chlorhydrique de concentration molaire
Ca inconnue par une solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire
Cb = 0,1mol.L-1.
Pour cela :
- Introduire dans un erlen myer (ou un bcher) propre un volume Va (gal 10 ou
20 mL par exemple) dacide chlorhydrique mesur la pipette.
- Ajouter deux ou trois gouttes de bleu de bromothymol (BBT) et noter la couleur de
la solution.
- Rincer la burette avec un faible volume de la solution dhydroxyde de sodium.
- Remplir la burette jusquau trait zro avec la solution dhydroxyde de sodium de
concentration molaire Cb connue.
- Ajouter par petites fractions la solution dhydroxyde de sodium tout en agitant et
surveiller la couleur de la solution.
- Arrter laddition de la soude au moment mme o la couleur de la solution passe
du jaune au bleu. Noter le volume V de base ajout lquivalence.
- Refaire lexprience en ajoutant dàbord, en une seule fois un volume V`de soude
lgrement infrieur V et continuer làjout de la base goutte a`goutte jusquàu
virage du BBT.
- Dterminer le volume moyen Vb.E de base ajout lquivalence aprs deux ou
trois essais.
- Calculer la concentration molaire Ca de lacide.
149
Figure 4 : Ralisation pratique du dosage dun acide fort par une base forte.
Remarque
Pour raliser le dosage de la soude par lacide chlorhydrique il faut introduire la
solution de soude dans le bcher propre avec deux ou trois gouttes de bleu de
bromothymol (BBT) et ajouter par petites fractions la solution dacide chlorhydrique
introduite dans la burette, jusquau virage de lindicateur du bleu au jaune.
Suivre les mmes tapes que prcdemment pour dterminer la concentration
molaire Cb de la base.
APPLICATION
Enonc
On mlange 10 mL dune solution dacide chlorhydrique commerciale avec suffisamment
deau pour obtenir 100 mL de solution dilue (S1). On dose 10 mL de cette solution (S1)
par une solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire Cb = 0,15 mol.L-1.
Lquivalence est obtenue pour Vb.E = 7,4 mL.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de dosage.
2. Dterminer la concentration molaire Ca de la solution dacide chlorhydrique dilue.
3. Dterminer la concentration molaire Ca de la solution dacide chlorhydrique
commerciale.
4. Dterminer la concentration massique de la solution dacide commerciale.
Exprimer ce rsultat en pourcentage massique.
Donnes : La masse molaire molculaire de HCl est gale 36,5 g.mol-1.
La densit de la solution dacide commerciale est gale 1,18.
150
Solution
1. Lquation chimique de la raction de dosage est :
H3O+ + Cl- + OH- + Na+ Na+ + Cl- + 2 H2O.
Comme les ions sodium Na+ et les ions chlorure Cl- ne ragissent pas on peut
crire :
H3O+ + OH- 2 H2O.
2. A lquivalence on a : n(H3O+)acide = n(OH-)base.
Soit :
Ca.Va = Cb.Vb.E.
Do :
Ca =
C b VbE
Va
0,15x 7, 4.10 <3

10.10 <3
Ca = 0,111 mol.L-1.
3. La solution dacide chlorhydrique commerciale a t dilue 100 fois on a
donc :
Ca = 100. Ca = 100. 0,111 = 11,1 mol.L-1.
4. La concentration massique de la solution dacide commerciale est :
C = M(HCl). Ca
o M(HCl) est la masse molaire molculaire de HCl.
C = 36,5. 11,1 = 405,15 g. L-1 .
Le pourcentage massique est donc gal :
%(HCl)=
405,15x100
= 34 ,3%.
1180
La solution commerciale dacide chlorhydrique contient donc 34,3 g de

chlorure dhydrogne dissous dans 100 g de solution.

ETUDE DUN DETERGENT MENAGER CONTENANT
DE LA SOUDE
Nous considrons une solution commerciale utilise pour le dbouchage des

viers. Ltiquette porte par le flacon indique que ce liquide contient 20%
environ dhydroxyde de sodium soit 20 g environ de soude pure par 100 g de
solution. Pour dterminer le pourcentage massique exact de ce liquide nous le
dosons par lacide chlorhydrique.
151
Dboucheur de lavabo contenant de la soude.
On mlange 10 mL de la solution commerciale du dboucheur avec

suffisamment deau pour obtenir 50 mL de solution dilue (S1). On dose 20 mL
de cette solution (S1) par une solution dacide chlorhydrique de concentration
molaire Ca = 0,15 mol.L-1. Lquivalence est obtenue pour Va.E = 15,8 mL.
1.Ecrire lquation chimique de la raction de dosage.
2. Dterminer la concentration molaire Cb de la solution (S1) de dboucheur dilue.
3.En dduire la concentration molaire C b de la solution de dboucheur
commerciale.
4. Dterminer la concentration massique de la solution commerciale. Exprimer
ce rsultat en pourcentage massique.
5. Comparer la valeur trouve celle affiche par le fabricant. Commenter.
Donnes : La masse molaire molculaire de NaOH est gale 40 g.mol-1.
La densit de la solution commerciale est gale 1,2.
EXERCICE RESOLU
On introduit dans un bcher un volume Va gal 25 mL dune solution dacide nitrique
HNO3 de concentration molaire Ca inconnue et deux gouttes de bleu de
bromothymol.
Le mlange est dos par une solution de potasse KOH de concentration molaire Cb
gale 0,08 mol.L-1. Lquivalence est atteinte pour VbE = 12,5 mL.
2. Dterminer la concentration molaire Ca de la solution dacide nitrique.
3. Trouver la valeur du pH lquivalence.
4. Prciser le sens de variation du pH au cours du dosage.
5. Calculer la masse du sel obtenu aprs vaporation totale de leau de la solution
obtenue lquivalence.
Donne : La masse molaire molculaire de KNO3 est gale 101 g.mol-1.
152
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1.
Lquation chimique de la raction de dosage est :
H3O+ + NO3- + OH- + K+
K+ + NO3- + 2 H2O.
Comme les ions potassum K+ et les ions nitrate NO3- Exploiter la relation entre Ca, Va, Cb et
CbE valable lquivalence.
sont indiffrents (spectateurs), lquation prcdente

peut tre crite de faon plus simple :
H3O+ + OH-
2 H2O.
2. A lquivalence on a : Ca.Va = Cb.Vb.E.

Ca =
C b VbE
Va
0, 08x12, 5
-1
= 0,04 mol.L .
25
3. Comme làcide et la base sont forts, a` lquivalence

molarit des ions potassum H3O+ et des
ions nitrate OH-.
- Ecrire correctement lexpression de
dfinition du pH .
la solution est neutre :

[H3O+] = [OH-]. Or [H3O+][OH-] = 10-14 donc :
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.L-1.
Le pH de la solution est tel que :
[H3O+] = 10-pH = 10-7 soit : pH = 7.
4. Au cours du dosage les ions hydronium H 3 O +
fournis par lacide nitrique sont consomms par les ions
hydroxyde OH- apports par la base. La concentration de
H3O+ diminue et le pH augmente.
- Exploiter lquation chimique de la

5. Aprs vaporation complte de leau on obtient un
raction de dosage en cherchant la
relation entre le nombre de mole de KNO3 dpt de nitrate de potassium KNO3.
et le nombre de mole dacide nitrique.
Daprs lquation chimique de la raction de dosage on
peut crire : n
= n (KNO 3 ) .
(H 3 O + )
Lacide nitrique tant un monoacide fort on a :
n (H O + ) = n (HNO ) = Ca.Va = 0,0425.10-3= 10-3mol.
3
3
-3
molarit des ions H3O+ et la concentration
Do : n (KNO 3 ) = 10 mol.
molaire dune solution dun monoacide
La masse de nitrate de potassium obtenue est :
fort.
m ( KNO 3 ) = n(KNO ) . M ( KNO ) .
3
3
m ( KNO 3 ) = 10-3.101 = 0,101 g.
153
LESSENTIEL DU COURS
Lquation chimique de la raction simplifie dun monoacide fort avec une
monobase forte est :
H3O+ + OH- 2 H2O.
Lquivalence acido basique est atteinte quand le nombre de mole dions
hydronium H3O+ fournis par lacide est gal au nombre de mole dions hydroxyde
OH- apports par la base.
- A lquivalence la solution issue de la raction dun acide fort avec une base forte
est neutre, son pH est gal 7 25C.
- Un dosage est une opration qui consiste dterminer la concentration molaire
dune solution aqueuse dacide ou de base.
- Au cours dun dosage dune solution dacide fort par une solution de base forte,
le point dquivalence est repr par le changement de couleur du B.B.T,
indicateur color utilis au cours du dosage.
154
9
Verifier ses acquis

1. Au cours de la raction dune base forte avec un acide fort les ions..ragissent avec
les ionsIl se forme de et un sel.
2. La relation Ca.Va = Cb.Vb est valable seulement .
3. Doser une base par un acide consiste dterminer la.. dùne solution .

1. Au cours du dosage dun acide fort par une base forte :
a) on ajoute la burette la solution de lacide fort;
b) on ajoute la burette la solution de base forte ;
c) on mesure le volume de la base la pipette.
2. Au cours du dosage dune base forte par un acide fort le pH lquivalence est :
a) suprieur 7.
b) gal 7.
c) infrieur 7.
3. Au cours du dosage dune base forte par un acide fort en prsence de bleu de
bromothymol, la couleur de la solution lquivalence est :
a) jaune.
b) bleu.
c) verte.
1. Au cours du dosage dun acide fort par une base forte le pH diminue.
2. A lquivalence le nombre de mole dions hydronium H3O+ est infrieur au nombre
de mole dions hydroxyde OH-.
3. La raction dun acide fort avec une base forte est endothermique.
155

Le volume molaire des gaz sera pris gal 24 L.mol-1 .
Exercice 1
On mlange 20 mL dacide nitrique HNO3 0,02 mol.L-1 avec 4 mL de potasse 0,1 mol.L-1.
1. Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit.
2. Dterminer le pH du mlange obtenu.
3. Calculer la masse de nitrate de potassium KNO3 obtenue aprs vaporation totale de leau.
Donne : La masse molaire molculaire de KNO3 est gale 101 g.mol-1.
Exercice 2
Dterminer le volume dune solution dhydroxyde de sodium de concentration
molaire gale 0,02 mol.L-1 quil faut ajouter 20 mL dacide chlorhydrique de
concentration molaire gale 0,04 mol.L-1, pour obtenir un mlange de pH gal 7.
Exercice 3
Dterminer le volume de chlorure dhydrogne gazeux quil faut dissoudre dans
20 mL de potasse KOH de concentration molaire gale 0,015 mol.L-1 pour obtenir
lquivalence acido basique.
Exercice 4
On mlange 10 mL dune solution dacide chlorhydrique 0,2 M avec 25 mL de
potasse 0,03 mol.L-1 en prsence de quelques gouttes de bleu de bromothymol.
1. Dans le mlange le nombre de mole dions hydronium H3O+ est-il infrieur ou
suprieur au nombre de mole dions hydroxyde OH- ?
2. Prciser la couleur de lindicateur dans le mlange.
Exercice 5
On mlange 15 mL dacide nitrique 0,15 mol.L-1 avec 10 mL dacide chlorhydrique
0,2 mol.L-1.
1. Dterminer les concentrations molaires des ions hydronium H3O+, des ions
chlorure Cl- et des ions nitrate NO3- dans le mlange.
2. On ajoute au mlange prcdent 25 mL de soude 0,3 M.
a) Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit.
b) Le mlange obtenu est-il neutre, acide ou basique ?
156
9
Exercice 6
On ajoute de leau distille 5 mL dune solution (S1) de soude pour obtenir 100 mL
de solution dilue (S2). A 10 mL de (S2) contenant quelques gouttes de bleu de
bromothymol on ajoute progressivement laide dune burette gradue une solution
dacide nitrique HNO3 de concentration molaire gale 0,01 mol.L-1.
Le virage de lindicateur a lieu pour un volume VaE gal 15 mL.
1. Prciser la couleur de lindicateur dans la solution (S2).
3. Dterminer la concentration molaire Cb de la solution (S2).
4. En dduire la concentration molaire Cb de la solution (S1).
5. Dterminer le pH de la solution (S2) et celui de la solution (S1) .
Exercice 7
On dose 10 mL dune solution (Sa) dacide chlorhydrique par une solution (Sb) de
potasse 0,05 mol.L-1 en prsence de bleu de bromothymol. Le volume ajout
lquivalence est VbE gal 20 mL.
2. Dterminer la concentration molaire Ca de la solution (Sa).
3. Dterminer la valeur du pH lquivalence. La solution obtenue est-elle neutre,
acide ou basique ?
4. Calculer la masse de sel dpos aprs vaporation totale de leau du mlange
obtenu lquivalence.
Donne : La masse molaire molculaire de KCl est gale 74,5 g.mol-1.
157
THEME III : LES REACTIONS

DOXYDOREDUCTION
Comment expliquer la formation de limage latente (le ngatif) lors de la prise de vue laide dun
appareil photographique classique?
158
Chapitre 10
LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION
Objectifs

- interprter l'action d'un acide sur un mtal et l'action d'un cation mtallique
sur un mtal par le transfert d'lectrons.
- dfinir un oxydant, un rducteur et une raction doxydorduction.
- distinguer l'oxydation de la rduction et l'oxydant du rducteur.
- dfinir un couple oxydant rducteur.
- reprsenter un couple oxydant rducteur par son symbole ou son
quation formelle.
- crire l'quation d'une raction d'oxydorduction.
Prrequis
- Les constituants de latome : protons et lectrons.
- Les solutions aqueuses dacide et de base.
- Le pH dune solution aqueuse.
- Tests didentification des ions Zn2+, Cu2+, Fe2+ et Fe3+.
Lorsquon achte un bijou en or, il est rarement constitu dor pur. Comment les
bijoutiers vrifient-ils rapidement la teneur en or ?
Dans les minerais aurifres lor est dispers ltat mtallique. Comment extraire lor
dun minerai ?
159
C h a p i t r e 1 0 : Les ractions doxydorduction
LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION

I. PRESENTATION SOMMAIRE DES METAUX ET DE LEURS IONS
Dans les expriences que nous allons dcrire dans ce chapitre, nous allons souvent
utiliser des mtaux.
Un mtal est un corps simple, donc form dun seul lment. A ltat de solides ou
de liquides les mtaux possdent tous une bonne conductibilit lectrique et
thermique et peuvent rflchir la lumire. Cette dernire proprit est responsable de
leur clat particulier, appel clat mtallique (fig.1).
Figure.1 Lor est un mtal prcieux recherch pour son clat inaltrable.
Le mtal est reprsent par le symbole de llment auquel il correspond. Ainsi le

mtal fer est reprsent par le symbole Fe. Tous les atomes mtalliques peuvent au
cours dune raction chimique cder des lectrons et donner des ions positifs,
appels cations (tableau 1).
Nom et symbole du mtal
Cation correspondant
Cuivre
Cu
Cu+, Cu2+
Fer
Fe
Fe2+, Fe3+
Zinc
Zn
Zn2+
Argent
Ag
Ag+
Aluminium
Al
Al3+
Calcium
Ca
Ca2+
Plomb
Pb
Pb2+
Nickel
Ni
Ni2+
Sodium
Na
Na+
Potassium
K+
Magnsium
Mg
Mg2+
Or
Au
Au3+
Tableau 1 Symbole de quelques mtaux et des ions correspondants.
160
10
En examinant le tableau priodique simplifi (fig.2), on constate que les lments qui
se trouvent gauche ( lexception de lhydrogne) sont des mtaux. Les lments
dans la partie droite du tableau ( lexclusion des gaz rares) ainsi que llment
hydrogne sont des non mtaux.
H
He
Li
Be
Ne
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Te
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
Figure 2 Tableau de la classification priodique simplifie

Mtaux
Non mtaux
II. ACTION DES ACIDES SUR LES METAUX
II.1 Raction entre une solution dilue dacide sulfurique et le fer

II.1.a Expriences et observations
A laide du papier pH, dterminer la valeur approximative du pH dune solution dilue
dacide sulfurique de concentration 0,1 mol.L-1 environ.
Introduire quelques grammes de limaille de fer dans un tube essais, puis laide
dune pipette munie dune propipette verser avec prcaution environ 2 mL de la
solution dacide sulfurique. Des bulles de gaz apparaissent sur les grains de la limaille
de fer (fig.3a) et se dgagent lair libre.
Figure.3a Raction entre une solution

aqueuse dacide sulfurique et le fer.
Figure 3b : Identification du
dihydrogne gaz
Le gaz obtenu est incolore et inodore. Au contact dune flamme, il brle en produisant
une lgre dtonation: cest le dihydrogne H2 (fig.3b).
161
Filtrat.
Figure. 4: Mise en vidence

des ions Fe2+.
Aprs avoir laiss la raction se poursuivre quelques temps, noter que le pH de la

solution a lgrement augment.
Filtrer ensuite le contenu du tube et ajouter au filtrat quelques gouttes dune solution
dhydroxyde de sodium.
Il se forme un prcipit vert dhydroxyde de fer (II) (fig.4) de formule Fe(OH)2 qui
caractrise la prsence dions fer (II) de symbole Fe2+.
II.1.b Interprtation
Les ions Fe2+ ne peuvent provenir que du fer mtallique Fe.
La faible augmentation du pH indique une diminution de la concentration des ions
hydronium H3O+qui sont consomms au cours de la raction. Le dihydrogne
dgag ne peut provenir que de ces ions H3O+. Llment hydrogne passe de
ltat ionique H3O+ ltat molculaire H2. Lquation chimique de la raction est:
Fe (sd) + 2 H3O+ Fe2+ + H2 (g) + 2 H2O
(1).
Daprs cette quation on pourrait croire que des charges positives sont passes
des ions hydronium H3O+ au fer Fe. Or nous savons que les charges positives d'un
atome (ou d'un ion) sont portes par le noyau, qui n'est pas modifi au cours des
ractions chimiques. En consquence certains lectrons, faisant partie de la couche
externe, peuvent tre mis en commun ou transfrs. On peut donc penser quil sest
produit un transfert dlectrons du fer aux ions hydronium au cours de la raction
du fer avec lacide sulfurique.
Le fer mtallique donne naissance des ions Fe2+ : chaque atome de fer a donc
cd deux lectrons. Cette transformation peut tre reprsente par la demi
(1a).
quation:
Fe (sd) Fe2+ + 2e
162
10
Les ions hydronium H3O+ donnent un dgagement de dihydrogne : chacun deux
a capt un lectron selon la demi quation :
2 H3O+ + 2e H2 (g) + 2 H2O
(1b).
Ces deux demi quations ne sont que des critures commodes pour mettre en
vidence le transfert dlectrons entre le fer et les ions hydronium. En effet les
lectrons nexistent pas ltat libre dans les systmes tudis en chimie : un atome
de fer ne cde ses deux lectrons que si deux ions hydronium sont l pour les
capter.
Lquation chimique (1) de la raction entre le fer et les ions hydronium est obtenue
en combinant les deux demi quations (1a) et (1b) pour que les lectrons transfrs
napparaissent pas:
Fe (sd) Fe2+ + 2 e
2 H3O+ + 2 e H2(g) + 2 H2O
Fe(sd) + 2 H3O+ Fe2+ + H2 (g) + 2 H2O.
La raction entre le fer mtallique et lacide sulfurique est appele une raction
doxydorduction.
Le fer Fe qui cde des lectrons est un rducteur.
Lion hydronium H3O+ qui capte un lectron est un oxydant.
Remarque
Les ions chlorure Cl- sont prsents dans le milieu mais ne participent pas la raction
se sont ses ions spectateurs; donc il nest pas ncessaire de les faire figurer dans
l'quation chimique.
II.2 Raction entre une solution dilue dacide chlorhydrique et le zinc

II.2.a Expriences et observations
A laide du papier pH, dterminer le pH dune solution dilue dacide chlorhydrique
de concentration 0,1 mol.L-1 environ. Introduire un peu de grenaille de zinc dans un
tube essais, puis laide dune pipette munie dune propipette verser avec
prcaution 2 mL de la solution dacide chlorhydrique. Des bulles de gaz
apparaissent sur les grains de la grenaille de zinc (fig.5a): il sagit du dihydrogne.
163
Figure. 5a. Raction entre la solution

dilue dacide chlorhydrique et le zinc.
Figure. 5b. Mise en vidence

des ions Zn2+.
Aprs avoir laiss la raction se poursuivre quelques temps, noter que le pH de la

solution a lgrement augment.
Filtrer ensuite le contenu du tube et ajouter au filtrat quelques gouttes dune solution
dhydroxyde de sodium.
Il se forme un prcipit blanc glatineux dhydroxyde de zinc Zn(OH)2 qui caractrise la
prsence dions zinc Zn2+ (fig.5b).
Comme dans lexprience prcdente, on peut conclure que les ions Zn2+
proviennent des atomes de zinc et le dihydrogne dgag provient des ions
hydronium H3O+. Lquation chimique de la raction observe est :
Zn (sd) + 2 H3O+ Zn2+ + H2 (g) + 2 H2O
(2).
Au cours de cette raction les ions hydronium H3O+ arrachent au zinc deux lectrons
pour donner une molcule de dihydrogne H2 ; il se forme alors un ion Zn2+ qui
passe en solution. Il sagit l aussi dune raction de transfert dlectrons.
Le zinc mtallique donne naissance des ions Zn2+ : chaque atome de zinc a donc
cd deux lectrons. Cette transformation peut tre reprsente par la demi quation:
Zn(sd) Zn2+ + 2 e
(2a).
Les ions hydronium H3O+ donnent un dgagement de dihydrogne : chacun deux a
gagn un lectron selon la demi quation:
2 H3O+ + 2 e H2 (g) + 2 H2O
164
(2b).
Lquation chimique (2) de la raction doxydorduction est obtenue en

combinant les deux demi quations (2a) et (2b) pour que les lectrons
transfrs napparaissent pas:
Zn(sd) Zn2+ + 2 e
+
2 H3O+ + 2 e H2 (g) + 2 H2O

Zn(sd) + 2 H3O+
10
Zn2+ + H2(g) + 2 H2O.
La raction entre le zinc et lacide chlorhydrique est une raction doxydorduction.

Le zinc Zn qui cde des lectrons est un rducteur.
Lion hydronium H3O+ qui capte un lectron est un oxydant.
III. ACTION DUN CATION METALLIQUE SUR UN METAL
III.1 Raction entre une solution contenant lion cuivre (II) et le fer
III.1.a Exprience et observations
Introduire de la limaille de fer dans un tube muni dun robinet et dont le fond est garni
dun tampon douate (ou de coton) plac au dessus dun bcher vide. Ajouter dans le
tube une solution dilue de sulfate de cuivre (II).
En ouvrant le robinet la solution traverse lentement la couche de limaille de fer et on
rcupre, dans le bcher, un filtrat presque incolore ; en mme temps un dpt rouge
de cuivre mtallique apparat sur la limaille de fer (fig.6).
Verser quelques millilitres du filtrat dans un tube essais et ajouter quelques gouttes
dune solution dhydroxyde de sodium.
Il se forme un prcipit vert dhydroxyde de fer (II) Fe(OH)2 qui caractrise la
prsence dions Fe2+ (fig.7).
Figure 6 Raction entre les ions Cu2+

et le fer mtallique.
Figure7 Identification
des ions fer (II).
165
III.1.b Interprtation
Labsence de la couleur bleue dans le filtrat prouve la disparition des ions cuivre (II).
Le dpt de cuivre provient des ions Cu2+ initialement prsents dans la solution.
Cette transformation naurait pas pu se produire sil ny avait pas eu un transfert
dlectrons du fer aux ions Cu2+. Lquation chimique de la raction observe est :
Cu
Cu2+ + Fe
+ Fe2+
(3).
(sd)
(sd)
Au cours de cette raction chaque ion cuivre Cu2+ transform arrache un atome de
fer Fe deux lectrons pour donner du cuivre mtallique. Cette transformation peut tre
reprsente par la demi quation:
Cu2+ + 2 e Cu
(3a).
(sd)
Le fer mtallique Fe donne naissance des ions Fe2+. Chaque atome de fer a donc
cd deux lectrons. Cette transformation est traduite par la demi quation:
Fe2+ + 2 e
Fe
(3b).
(sd)
Lquation chimique (3) de la raction doxydorduction est obtenue en combinant les

deux demi quations (3a) et (3b) :
Fe(sd) Fe2+ + 2 e
+
Cu2+ + 2e Cu(sd)
Fe (sd) + Cu2+ Fe2+ + Cu(sd).
La raction entre le fer et les ions cuivre Cu2+ est une raction doxydorduction.
Le fer Fe qui cde des lectrons est un rducteur.
Lion cuivre Cu2+ qui capte des lectrons est un oxydant.
III.2 Raction entre une solution contenant lion argent (I) et le cuivre
III.2.a Exprience et observation
Dans un bcher contenant une solution de nitrate dargent 0,1 M environ, plonger un
fil de cuivre bien dcap (au papier abrasif) en forme de spirale (fig.8a).
Figure 8 Raction du cuivre mtallique avec les ions argent.

a) ltat initial ;
b) au bout de quelques minutes.
166
10
Au bout de quelques temps, la partie immerge du fil de cuivre se couvre dun dpt
gris noirtre dargent mtallique. La solution initialement incolore bleuit
progressivement du fait de la formation dions Cu2+ (fig.8b).
III.2.b Interprtation
Lexprience ralise prcdemment montre que les ions Ag+ ont ragi avec le cuivre
mtallique Cu pour donner un dpt dargent mtallique et des ions Cu2+. Lquation
chimique de la raction est:
2 Ag+ + Cu (sd)
2 Ag (sd) + Cu2+
(4).
Cette transformation naurait pas pu se produire sil ny avait pas eu de transfert

dlectrons du cuivre aux ions Ag+.
Au cours de cette raction doxydorduction le cuivre est transform en ions cuivre
Cu2+ selon la demi quation:
Cu (sd) Cu2+ + 2 e
(4a).
Les ions Ag+ sont transforms en argent mtallique Ag selon la demi quation:
Ag+ + e Ag (sd)
(4b).
Pour retrouver lquation chimique (4) de la raction doxydorduction il faut multiplier
la demi quation (4b) par deux et lajouter (4a) pour que les lectrons
napparaissent pas :
Cu (sd) Cu2+ + 2 e
+
2 x (Ag+ + e Ag (sd)
Cu (sd) + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag (sd) .

Le cuivre Cu qui cde des lectrons est un rducteur. Lion argent Ag+ qui captent
des lectrons est un oxydant.
IV. REACTIONS DOXYDOREDUCTION. OXYDATION ET REDUCTION
IV.1 Dfinition dune raction doxydorduction

Les expriences dcrites dans les paragraphes (II) et (III) nous ont permis de montrer
que les ractions chimiques (1), (2), (3) et (4) sont des ractions de transfert
dlectrons.
Une raction doxydorduction ou raction redox est une raction chimique mettant
en jeu un transfert dlectrons entre ses ractifs.
167
IV-2 Dfinition dun oxydant et dun rducteur

Au cours dune raction doxydorduction :
- le ractif qui cde les lectrons est appel rducteur ;
- le ractif qui capte les lectrons est appel oxydant.
IV-3 Dfinition dune oxydation et dune rduction

Une oxydation est une transformation correspondant une perte dlectrons.
Une rduction est une transformation correspondant un gain dlectrons.
APPLICATION
Enonc
Les ions tain (II) Sn2+ ragissent avec le zinc mtallique Zn pour donner un dpt
dtain Sn mtallique et des ions zinc Zn2+.
1. Ecrire les deux demi quation reprsentant les transformations subies par
le zinc Zn et les ions tain (II) Sn2+.
2. En dduire lquation bilan de la raction doxydorduction.
3. Prciser lentit qui joue le rle doxydant et celle qui joue le rle de rducteur.
4. Prciser lentit qui subit loxydation et celle qui subit la rduction.
Solution
1. Au cours de la raction:
- lion tain (II) Sn2+ fixe deux lectrons et se transforme en tain mtallique Sn.
La demi quation est:
Sn2+ + 2 e Sn(sd).
- le zinc mtallique Zn donne naissance des ions zinc Zn2+; chaque atome de
zinc cde donc deux lectrons. La demi quation est:
Zn2+ + 2 e .
Zn
(sd)
2. Lquation bilan de la raction doxydorduction sobtient en faisant la somme des

deux demi quations lectroniques prcdentes de telle manire que les lectrons
transfrs napparaissent pas :
Sn2+ + 2 e Sn(sd)
+
Zn(sd) Zn2+ + 2 e
Sn2+ + Zn(sd) Sn(sd) + Zn2+.
3. Lion Sn2+ capte des lectrons : cest un oxydant.
Le zinc Zn cde des lectrons : cest un rducteur.
4. Le zinc Zn tant le rducteur: cest lentit qui subit loxydation.
Lion Sn2+ joue le rle doxydant: cest lentit qui subit la rduction.
168
10
V. LES COUPLES OXYDANT- REDUCTEUR OU COUPLE REDOX
V.1 Exemples de couples oxydant-rducteur simples

V.1.a
L e c o u p l e C u2 +/ C u
Les expriences dcrites dans le paragraphe III montrent que llment cuivre
intervient de deux manires diffrentes.
Dans lexprience III.1, les ions Cu2+ captent les lectrons fournis par le fer; ils
subissent une rduction selon la demi quation:
Rduction
2+
Cu
+ 2 e Cu(sd).
Dans lexprience III.2, le cuivre Cu cde des lectrons aux ions argent Ag+; le cuivre
subit une oxydation selon la demi quation:
Oxydation
Cu2+ + 2 e .
Cu
(sd)
Suivant les ractifs mis en jeu, on observe lune ou lautre des transformations
prcdentes.
Le rducteur Cu et loxydant Cu2+ sont lis par la demi quation:
Cu2+ + 2 e Cu(sd).
Les entits Cu2+ et Cu forment un couple oxydant rducteur ou couple redox
quon symbolise par Cu2+/Cu (fig.9). Cu2+ est la forme oxyde du couple et Cu est
sa forme rduite.
Figure 9. Les deux formes du couple Cu2+/Cu. Le cuivre Cu se prsente en

copeaux ou en poudre rouge; les ions Cu2+ colorent en bleu une solution de sulfate
de cuivre (II).
169
Remarque
La demi quation associe au couple rdox Cu2+/Cu est appele aussi quation formelle.
V.1.b Le couple Fe2+/Fe
Lexprience dcrite dans le paragraphe III.1 montre que le mtal fer Fe peut cder
des lectrons pour donner des ions fer Fe2+. Le fer Fe subit une oxydation selon la
demi quation :
Oxydation
Fe(sd) Fe2+ + 2 e .
Dans dautres expriences on peut avoir la rduction des ions Fe2+ selon la demi quation :
Rduction
Fe2+ + 2e Fe(sd) .
Le rducteur Fe et loxydant Fe2+ sont lis par la demi quation ou quation formelle :
.
Fe2+ + 2e
Fe
(sd)
Les entits Fe2+ et Fe forment le couple redox Fe2+ / Fe.
V.1.c Le couple Zn2+/Zn

Le mtal zinc Zn peut cder des lectrons pour donner des ions Zn2+. Dans dautres
expriences les ions Zn2+ peuvent gagner des lectrons et se transformer en Zn
mtal. Zn2+/Zn forme un couple redox pour lequel lquation formelle est:
Zn2+ + 2e Zn (sd) .
V.1.d Autres exemples de couple oxydant rducteur simples

Dans le tableau ci-dessous (tableau 2) nous donnons dautres exemples de couples
redox simples ainsi que les quations formelles correspondantes.
Equation formelle
Ag+ + e
Al3+ + 3 e
Forme oxyde
Forme rduite
Couple Ox/Red
Ag (sd)
Ag+
Ag
Ag+/Ag
Al (sd)
Al3+
Al
Al3+/Al
Fe3+
Fe2+
Fe3+/Fe2+
Hg
Hg2+
Hg
Hg2+/Hg
Sn (sd)
Sn2+
Sn
Sn2+/Sn
Cl2
Cl-
Cl2/Cl-
S2O82-
SO42-
S2O82-/SO42-
Fe3+ + e
Fe2+
Hg2+ + 2 e
Sn2+ + 2 e
Cl2 (g) + 2 e
S2O82- + 2 e
2 Cl-
2 SO42-
Tableau 2. Exemples de couples redox simples.
170
10
En mettant en jeu deux de ces couples redox on obtient une raction
doxydorduction dont lquation chimique peut tre obtenu par la combinaison des
quations formelles correspondant aux deux couples redox.
APPLICATION
Enonc
On considre les entits chimiques suivantes : Fe2+, Al3+, Na+, Fe3+, Sn2+ et Al (sd).
1. Donner les symboles des couples redox quon peut former avec ces entits.
2. Ecrire lquation formelle associe chaque couple redox.
3. Ecrire lquation chimique de la raction doxydation de laluminium Al par
les ions fer (III) Fe3+ et mettant en jeu les couples redox choisis.
Solution
1. Les couples redox considrer sont Fe3+ / Fe2+ et Al3+/ Al (sd) car les entits
Fe3+ et Fe2+ correspondent llment fer et les entits Al3+ et Al correspondent
llment aluminium.
2. Lquation formelle associe au couple redox Fe3+ / Fe2+ est:
Fe3+ + e Fe2+.
Lquation formelle associe au couple redox Al3+/ Al(sd) est:
Al3+ + 3 e Al(sd).
3. Lquation chimique de la raction doxydorduction sobtient en faisant la somme
des deux demi quations prcdentes de telle manire que les lectrons transfrs
napparaissent pas:
Al(sd) Al3+ + 3 e
+
3 (Fe3+ + e Fe2+ )
Al(sd) + 3 Fe3+ Al3+ + 3 Fe2+.
V.2 Exemples de couples oxydant-rducteur complexes

L e c o u p l e H3 O + / H2
Les expriences dcrites dans les paragraphes II.1 et II.2 montrent que les ions
hydronium H3O+ captent des lectrons pour donner du dihydrogne H2. Les entits
H3O+ et H2 forment le couple redox H3O+ / H2 pour lequel lquation formelle est:
2 H3O+ + 2 e H2(g) + 2 H2O.

V.2.a
171
Cette quation formelle fait intervenir en plus de la forme oxyde H3O+ et de la forme
rduite H2, une autre entit H2O. Le couple H3O+/H2 nest pas un couple oxydantrducteur simple.
V.2.b Le couple MnO4-/Mn2+

Certaines quations formelles sont trs faciles crire correctement. Dans des cas
plus difficiles il est recommand de procder mthodiquement.
Lexemple du couple MnO4-/Mn2+sera utilis pour illustrer la mthode suivre pour
crire correctement lquation formelle associe un couple oxydant rducteur
complexe.
Etapes
Recommandations
1re
tape
Ecrire loxydant gauche et le

rducteur droite de la double flche
ou inverssement.
2me
tape
Procder la conservation des

atomes de llment commun
loxydant et au rducteur autre que H
et O (ici le manganse Mn).
Application
MnO4- + .
MnO4- + .
Mn2+ + .
Mn2+ + .
3me
tape
Respecter la conservation des

atomes doxygne O en ajoutant des
molcules deau.
4me
tape

atomes dhydrogne H en ajoutant
des ions H+.
5me
tape

charges lectriques en choisissant le MnO - + 8 H+ + 5 e4
nombre dlectrons.
6me
tape
Remplacer les ions H+ par autant

dions H3O+ et ajouter dans lautre
+
membre de lquation formelle autant MnO4 + 8 H3O + 5 ede molcules deau H2O.
MnO4- + .
Mn2+ + 4 H2O
MnO4- + 8 H+ + .
Mn2+ + 4 H2O
Mn2+ + 4 H2O
Remarques
- Les pointills signalent que lquation formelle nest pas encore complte.
- La mthode propose doit tre applique strictement dans lordre indiqu.
172
Mn2+ + 12 H2O.
10
V.2 Dfinition dun couple oxydant rducteur ou couple redox
Un couple oxydant rducteur ou couple redox est constitu de deux entits chimiques
lune correspondant la forme oxyde Ox et lautre la forme rduite Red dun mme
lment chimique. On le note Ox/Rd.
A chaque couple redox on associe une quation formelle ou demi quation crite
avec une double flche.
Pour les couples redox simples cette demi quation est de la forme:
a Ox + n e b Red.
Pour les couples redox complexes cette demi quation est de la forme :
a Ox + c H3O+ + n e b Red + d H2O.

Les coefficients a, b, c, d et n sont choisis de manire respecter le principe de
conservation des lments et des charges lectriques.
Remarque
Lentit chimique correspondant la forme oxyde figure en premier lieu dans lcriture du
symbole dun couple redox.
APPLICATION
Enonc
Etablir la demi quation associe au couple redox O2/H2O2.
Solution
Appliquons la mthode propose dans le paragraphe V.2.b pour lcriture des demi
quations correspondant un couple redox.
Premire tape : O2 + . H2O2 + . ;
Deuxime et troisime tape : O2 + . H2O2 + . ;
Quatrime tape :
O2 + 2 H+ + . H2O2
Cinquime tape :
O2 + 2 H+ + 2 e H2O2 ;
Sixime tape :
O2 + 2 H3O+ + 2 e H2O2 + 2 H2O.
Nota: Llment oxygne commun aux entits O2 et H2O2 est dj ajust, cest pour
cette raison que la deuxime et la troisime tape sont identiques.
173
VI. ECRITURE DUNE EQUATION DOXYDO-REDUCTION

Pour crire correctement une quation doxydorduction il faut :
- identifier les ractifs ;
- tablir les deux demi quations doxydorduction associes chaque couple redox
mis en jeu ;
- combiner les deux demi quations de faon telle que les lectrons napparaissent pas
dans lquation doxydorduction.
Exemple
La raction doxydorduction entre les ions permanganate MnO4- et les ions chlorure Cl- en
milieu acide met en jeu les couples redox MnO4-/Mn2+ et Cl2(g) / Cl-. Elle est utilise pour la
prparation du dichlore au laboratoire.
Pour crire lquation chimique doxydorduction on dispose les deux quations formelles des
deux couples redox lune au dessus de lautre pour quon puisse les additionner membre
membre. Lquation formelle du couple Cl2(g) /Cl- est multiplie par cinq et celle du couple
MnO4-/Mn2+ est multiplie par deux. Leur addition permet dliminer les lectrons par
simplification.
2 x (MnO4- + 8 H3O+ + 5 e Mn2+ + 12 H2O)

+
5 x (2 Cl- Cl2(g) + 2 e )
2 MnO4- + 10 Cl- + 16 H3O+ 2 Mn2+ + 5 Cl2(g) + 24 H2O.
APPLICATION
Enonc
La transformation des ions fer (II) Fe2+ en fer (III) Fe3+ peut tre ralise au
laboratoire en faisant ragir une solution de sulfate de fer (II) FeSO4 sur une
solution de bichromate de potassium K2Cr2O7 en milieu acide. Les couples redox
mis en jeu par cette raction sont : Cr2O72-/Cr3+ et Fe3+ /Fe2+.
1. Etablir lquation formelle associe au couple Cr2O72-/Cr3+.
2. Ecrire lquation formelle associe au couple Fe3+ /Fe2+.
3. Etablir lquation chimique de la raction doxydo rduction qui se produit entre
lion bichromate Cr2O72- et lion fer (II) Fe2+.
Solution
1. Appliquons la mthode expose au paragraphe V-2-b pour retrouver la demi
quation associe au couple redox Cr2O72-/Cr3+.
174
10
Etapes
1re
tape
2me
tape
3me
tape
4me
tape
5me
tape
6me
tape
Recommandations
Application
Ecrire loxydant gauche et le

rducteur droite de la double flche Cr O 2- + .
2 7
ou inverssement.
Procder la conservation des
atomes de llment commun
Cr2O72- + .
loxydant et au rducteur autre que H
et O (ici le chrome Cr).
atomes doxygne O en ajoutant des Cr O 2- + .
2 7
molcules deau.
atomes dhydrogne H en ajoutant
des ions H+.
Cr3+ + .
2 Cr3+ + .
2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72- + 14 H+ + .
2 Cr3+ + 7 H2O

charges lectriques en choisissant le
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O

nombre dlectrons.
Remplacer les ions H+ par autant
dions H3O+ et ajouter dans lautre
Cr2O72- + 14 H3O+ + 6 e 2 Cr3+ + 21 H2O.

membre de lquation formelle autant
de molcules deau H2O.
Lquation formelle associe au couple Cr2O72-/Cr3+ est :
Cr2O72- + 14 H3O+ + 6 e 2 Cr3+ + 21 H2O.

2. Lquation formelle associe au couple Fe3+ /Fe2+est:
Fe3+ + e Fe2+.
3. L'quation bilan de la raction d'oxydorduction ne doit pas comporter d'lectrons. Il faut,

pour cela, multiplier les coefficients stoechiomtriques de lquation formelle du couple
Fe3+/Fe2+ par six avant de ladditionner celle du couple Cr2O72-/Cr3+ :
Cr2O72- + 14 H3O+ + 6 e 2 Cr3+ + 21 H2O
6 x (Fe2+ Fe3+ + e )
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H3O+ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 21 H2O.

175
V II. A N A L O G IE E N T R E U N E RECTION REDOX ET UNE REACTION

ACIDE BASE
Les ractions acido-basiques et les ractions doxydorduction prsentent plusieurs
analogies que nous allons essayer de mettre en vidence dans le tableau suivant :
Raction
Acide base
Oxydorduction
Particule
transfre
Donneur de
particule
Capteur de
particule
Demi-quation
associe
Lion
hydrogne
H+
Acide AH
Base A-
AH
H+ + A-
Llectron e-
Rducteur Red
Oxydant OX
Red
ne- + Ox
EXERCICE RESOLU
Leau oxygne vendue en pharmacie est une solution aqueuse de peroxyde de
dihydrogne H2O2 ; elle est utilise pour le nettoyage des plaies et dans la teinture
des cheveux.
Le peroxyde de dihydrogne intervient dans les deux couples redox H2O2/H2O et
O2/H2O2.
1. Ecrire les demi quations doxydorduction correspondant chaque couple redox.
Identifier pour chaque couple redox loxydant et le rducteur.
2. Ecrire lquation chimique de la raction doxydorduction qui conduit la formation du
dioxygne gaz et de leau.
3. Ltiquette dun flacon contenant de leau oxygne vendue en pharmacie indique
quil sagit dune eau oxygne 10 volumes cest--dire que la dcomposition de
la quantit de peroxyde dhydrogne contenue dans un litre deau oxygne en
eau et en dioxygne libre 10 L de dioxygne gaz dans les conditions o le
volume molaire Vm des gaz est gal 22,4 L.mol-1.
a) Dterminer la quantit de dioxygne O2 libre par la dcomposition dun litre
deau oxygne H2O2.
b) En dduire la quantit de H2O2 prsente dans leau oxygne vendue en
pharmacie.
c) Calculer la concentration molaire de H2O2.
4. Vrifier que le pourcentage massique de la solution deau oxygne est gal
3%. Le pourcentage massique est dfini par le quotient de la masse de H2O2
par la masse deau oxygne.
Donnes : H = 1 g.mol-1 ; O = 16 g.mol-1.
Masse volumique de leau oxygne : = 1,01g.cm-3.
176
10
Mthode et conseils
de rsolution
- Une demi quation doit respecter le

principe de conservation des lments et
des charges lectriques.
Solution
1. Considrons le couple redox H2O2/H2O. La demi
quation associe ce couple redox est :
H2O2 + 2 H3O+ + 2 e 4 H2O.

H2O2 joue le rle doxydant et H2O joue le rle
de rducteur.
Considrons le couple redox O2/H2O2. La demi
quation associe ce couple redox est :
H2O2 + 2 H2O O2 + 2 H3O + + 2 e .

O2 joue le rle doxydant et H2O2 joue le rle de
rducteur.
2. Lquation de la raction doxydorduction est
obtenue en faisant la somme des deux demi quations
prcdentes de telle sorte que les lectrons
disparaissent par simplification :
H2O2 + 2 H3O+ + 2 e 4 H2O

+
H2O2 + 2 H2O O2 + 2 H3O+ + 2 e

2 H2O2 2 H2O + O2.
3.
a) Soit n O 2 la quantit de dioxygne forme :
nO2 =
- Les lectrons ne figurent pas dans
lquation bilan dune raction
doxydorduction.
VO 2
Vm
10
= 0,446 mol.
22,4
b) Soit n (H 2O 2 ) la quantit de peroxyde de dihydrogne

prsente dans leau oxygne. Daprs lquation de
la raction doxydorduction on a :
n (H 2O 2 ) = 2 n
O 2 = 2 x 0,446 = 0,892 mol.
c) [H2O2] =
177
n (H O )
0,892
2 2
=
= 0,892 mol.L-1.
1
V
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
4. Cherchons la masse m de peroxyde de dihydrogne
contenue dans leau oxygne :
m (H 2O 2 ) = n (H O ) x M (H O ) .
2 2
2 2
m (H 2O 2 ) = 0,892 x 34 = 30,35 g.
Soit m la masse dun litre deau oxygne
m = x V = 1,01 x 1000 = 1010 g.
Le pourcentage en masse de leau oxygn est :
%(massique) =
m (H 2O 2 )
m
%(massique) =
'
30,35
1010
x 100
x 100 = 3%
LESSENTIEL DU COURS
Toute raction chimique mettant en jeu un transfert dlectrons entre ses ractifs
est une raction doxydorduction.
Une oxydation est une transformation correspondant une perte dlectrons.
Une rduction est une transformation correspondant un gain dlectrons.
Un oxydant est une entit chimique qui peut capter des lectrons.
Un rducteur est une entit chimique qui peut cder des lectrons.
Un couple oxydant-rducteur ou couple redox est constitu dune forme oxyde
Ox et dune forme rduite Red dun mme lment chimique.
Une raction doxydorduction met en jeu deux couples redox Ox1/Rd1 et
Ox2/Rd2. Lquation de cette raction est obtenue par la somme des quations
formelles associes aux deux couples redox affectes de coefficients tels que
les lectrons napparaissent pas.
Adresses de sites internet conseills
a)http://www.univ-pau.fr/darrigan/chimie amusante/exp06
b) http://www.ulb.ac.be/sciences/cudec/or.html
c) http://www.chimix.net/ifrance/patate/redox42.htm
d) http://menndeleiev.cyberscol.qc.ca/chimisterie2001-2002/fontainet.html
e) http://nguyenp.club.fr/oxyd/oxy.htm
178
10
Verifier ses acquis

1. Une correspond une perte dlectrons.
2. Une correspond un gain dlectrons.
3. Lentit chimique qui capte des lectrons joue le rle ddans une raction
doxydorduction.
4. Deux entits notes Red et Ox dun mme lment constituent un...
symbolis par..
5. Lquation chimique dune raction redox peut tre obtenue par la somme
de .

1. Lorsquon plonge une plaque de zinc dans une solution de sulfate de cuivre
(Cu2+, SO42-), on observe un dpt rouge de cuivre. Lquation de la raction observe
qui a lieu est :
a) Zn2+ + Cu (sd) Zn (sd) + Cu2+;
b) Zn2+ + Cu2+ Zn
+ Cu
;
(sd)
(sd)
c) Zn (sd) + Cu2+ Zn2+ + Cu (sd).

2. Une raction doxydorduction est une raction o il y a un transfert:
a) dions hydrogne H+;
b) dlectrons ;
c) de neutrons.
3. Au cours de lattaque du Fer Fe par une solution dacide chlorhydrique, lion
H3O+ joue le rle dun:
a) rducteur ;
b) oxydant.
4. Au cours de la raction doxydo rduction Cu2+ + Ni(sd) Ni2+ + Cu(sd),
lentit rduite est :
a) Cu2+;
b) Ni;
c) Cu.
1. Les ions hydronium H3O+ jouent le rle dun rducteur au cours de lattaque du
zinc par une solution dacide chlorhydrique.
2. Une raction doxydorduction a lieu entre loxydant et le rducteur dun
mme couple redox.
3. Les mtaux sont des oxydants.
4. Au cours dune raction doxydorduction le rducteur est rduit et loxydant est
oxyd.
179

H = 1, O = 16, Fe = 56, Cu = 63,5, Zn = 65,4 et Ag = 108.
Exercice 1
A Ecrire les quations formelles des couples redox suivants:
Sn2+/Sn; Al3+/Al; I2/I- et S4O62- / S2O32-.
Exercice 2
Reproduire et complter le tableau suivant.
Ractifs
Couples oxydant/rducteur
Zn et Sn2+
Sn2+/Sn et Zn2+/Zn
S2O32- et I2
Equation de la raction
doxydorduction
2 Al + 3 Cu2+
2 Al3+ + 3 Cu
2 Au3+ + 3 Cu
2 Au + 3 Cu2+
S4O62-/S2O32- et I2/I-
Exercice 3
On considre les couples dentits suivants: (Cu, Cu2+); (Fe2+, Fe3+); (Ag, Cu2+ );
(H2, H3O+) et (Fe2+, F-).
1. Donner les couples dentit qui peuvent former un couple redox.
2. Prciser la forme oxyde et la forme rduite pour chaque couple identifi et crire le
symbole correspondant.
3. Etablir lquation formelle associe chaque couple redox.
Exercice 4
On plonge une lame de zinc Zn dans une solution bleue contenant des ions cuivre (II)
Cu2+. Quelques minutes aprs on observe un dpt rougetre sur la lame de zinc.
1. Prciser la nature de ce dpt.
2. Ecrire les demi quations lectroniques reprsentant les transformations subies par
lion Cu2+ et le zinc Zn.
3. Ecrire lquation bilan de la raction doxydorduction.
4. Prciser loxydant et le rducteur qui interviennent dans cette raction.
180
10
Exercice 5
On donne les quations chimiques des ractions suivantes :

2 Al (sd) + 3 Zn2+ 2 Al3+ + 3 Zn (sd);
Cu2+ + Pb(sd) Cu(sd) + Pb2+.
1. Prciser pour chaque raction loxydant et le rducteur mis en jeu.
2. Montrer que chaque quation doxydo rduction peut tre considre comme la
somme de deux demi quations que lon prcisera.
Exercice 6
Etablir lquation de la demi raction correspondant aux couples redox suivants:
ClO-/ Cl2 et NO3-/ NH4+ .

Exercice 7
On introduit un morceau de zinc impur de masse m = 5 g dans un bcher contenant un
volume V = 200 mL dune solution aqueuse dacide chlorhydrique de concentration
molaire gale 1 mol.L-1. A la fin de la raction il reste 0,05 mol dions hydrogne dans
la solution.
1. Ecrire lquation chimique de la raction qui a lieu.
2. Dterminer :
a) la quantit dions hydrogne H3O+ utilise initialement ;
b) la quantit dions hydrogne qui a ragi ;
c) la masse de zinc attaqu.
3. Calculer le pourcentage massique de zinc dans le morceau de zinc impur.
Exercice 8
2-
Dans 100 mL dune solution aqueuse de sulfate de Cuivre (Cu2+ + SO ) de

4
concentration molaire C = 0,1 mol.L-1, on introduit 0,56 g de Fer. Aprs un certain
temps, on observe un dpt de cuivre et la solution devient verte.
1. Ecrire lquation de la raction doxydorduction qui a lieu.
2. Indiquer le ractif qui est en dfaut.
3. Calculer la masse du dpt form.
Exercice 9
On introduit 1 g de grenaille de Zinc dans un bcher contenant un volume V = 200 mL
dune solution aqueuse de nitrate dargent (Ag+ + NO3- ) de concentration molaire
initiale C0 gale 0,5 mol.L-1. On constate que le Zinc se recouvre dargent.
1. Ecrire lquation de la raction doxydorduction qui a lieu.
2. Indiquer le rducteur et loxydant mis en jeu au cours de cette raction.
3. Indiquer le ractif qui est en dfaut.
4. Une fois la raction est termine, calculer :
a) la masse dargent dpose ;
b) les concentrations molaires des ions Ag+ et des ions Zn2+.
181
La photographie
La photographie comporte plusieurs oprations illustres par les figures 10, 11 et 12.
Prise de vue
Un film photographique est constitu d'un support cellulosique
transparent sur lequel on a dpos des microcristaux de bromure
d'argent (AgBr) noys dans de la glatine. Ces cristaux sont
constitus d'ions Ag+ et Br- (voir photo ci-contre).
Lors de la prise de vue, certains microcristaux absorbent de
l'nergie lumineuse ce qui conduit la formation d'un trs petit
nombre d'atomes d'argent mtallique selon l'quation bilan :
Ag+ + Br- Ag(sd) + Br
(a).
Les atomes de brome se dispersent dans la glatine. Les atomes d'argent

mtallique ne sont pas visibles l'oeil nu, ils constituent l'image latente. Pour la
rendre visible, il faut procder au dveloppement (pour obtenir le ngatif) qui
comporte deux tapes : la rvlation et le fixage.
Action du rvlateur
Le rvlateur permet de multi-plier par un facteur d'environ 109 le nombre d'atomes

d'argent. Ceux-ci se forment d'abord autour des germes de l'image latente selon la
demi quation lectronique:
AgBr(sd) + e-
Ag(sd) + Br-
(b).
Action du fixateur
Aprs lavage, le fixateur permet de stabiliser l'image. Il dissout les cristaux de
bromure d'argent qui n'ont pas t transforms. Le constituant essentiel du
rvlateur est le thiosulfate de sodium Na2S203 qui ragit selon l'quation bilan :
AgBr(sd) + 2 S2O32- Ag(S2O3)23- + Br-
182
(c).
10
Figure10 Ngatif
Figure 11. Action du rvlateur
Figure 12. Photographie finale
Questions
1. Dire si la raction (a) est une raction d'oxydorduction.
2. Prciser le rle jou par le rvlateur. Pourquoi faut-il soustraire rapidement le film
l'action du rvlateur ?
3. Peut-on considrer la raction (c) comme une raction d'oxydorduction ?
Pourquoi l'image de lobjet photographi apparat-elle en ngatif sur le film ?
DOCUMENT
Lor
Lor est un mtal de symbole Au. Au-del de sa valeur prcieuse, lor est un mtal
noble possdant certaines spcificits par rapport aux autres mtaux. En effet
loxydation par lair ambiant ou contamin par des sulfures peut ternir largent, le
cuivre et le nickel mais pas lor. Les acides attaquent plusieurs mtaux tel que le
zinc, laluminium, le plomb mais pas lor.
Dans ce document nous allons essayer de prsenter la procdure dextraction de
lor de ses minerais et de prsenter quelques alliages base dor utiliss pour la
fabrication des bijoux en or.
183
COMMENT EXTRAIRE LOR DUN MINERAI?

Lor est prsent dans les minerais ltat dispers sous forme mtallique Au (sd). Le
procd le plus utilis pour son extraction est bas sur la raction de cyanuration.
Dans une premire tape, le minerai broy est trait par le dioxygne en prsence
dune solution aqueuse de cyanure de potassium KCN. Au cours de cette raction lor
est transform en ion Au3+ par le dioxygne O2 : il sagit dune raction
doxydorduction o O2 joue le rle doxydant et Au joue le rle de rducteur. Les ions
Au3+ sont ensuite complexs par les ions cyanure CN- pour former le complexe
[Au(CN)4]- qui reste ltat dissous dans la solution. Lquation chimique de la raction
est :
4 Au(sd) + 16 CN- + 3 O2 + 6 H2O 4 [Au(CN)4]- + 12 OH-.
Dans une deuxime tape, de la poudre de zinc est ajoute la solution prcdente
afin de rduire les ions Au3+ complexs. Lor Au se dpose alors sur les grains de zinc
sous forme mtallique. Il sagit l aussi dune raction doxydorduction faisant
intervenir les couples redox Zn2+/Zn et Au3+/Au dont lquation chimique est:
3 Zn(sd) + 2 Au3+ 3 Zn2+ + 2 Au(sd).
Dans la dernire tape, la poudre de zinc recouverte du dpt dor est traite par une
solution aqueuse dacide sulfurique H2SO4 pour transformer le zinc mtallique en ion
zinc Zn2+ en vue disoler les particules dor par filtration. Au cours de lattaque acide, la
raction doxydorduction qui se produit est :
Zn(sd) + 2 H3O+ Zn2+ + H2(g) + 2 H2O.
LES BIJOUX EN OR
Les bijoux en or ne sont pas fabriqus par de lor pur mais par des alliages base dor.
Cest pour cela que les bijoux en or prsentent des couleurs diffrentes. On trouve ainsi
les bijoux de couleur jaune, blanche, rouge, etc.
Ainsi lor jaune est fabriqu partir dun alliage contenant de lor Au, du cuivre Cu et de
largent Ag dans des proportions variables. Lalliage utilis pour llaboration de lor
blanc est base dor Au, de cuivre Cu et de nickel Ni. Lor rouge est labor partir de
lalliage or cuivre.
Un bijoux en or.
184
Chapitre 11
CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX
PAR RAPPORT AU DIHYDROGENE
Objectifs
- tablir une classification lectrochimique des mtaux par rapport
au dihydrogne.
- utiliser la classification lectrochimique pour prvoir laction
dun ion mtallique ou dun acide sur un mtal.
Prrequis
-Dfinitions des termes : oxydant, rducteur, raction
doxydorduction.
-Notion de couple rdox.
-Ecriture de lquation bilan dune raction
doxydorduction.
Lame de cuivre dans une solution

aqueuse de sulfate de fer II
Lame de fer dans une solution aqueuse

de sulfate de cuivre II
En introduisant une lame de cuivre dans une solution aqueuse de sulfate de fer (II)
ou une lame de fer dans une solution aqueuse de sulfate de cuivre (II) CuSO4, on
constate que seule la solution de CuSO4 change de couleur. Pourquoi ?
185
C h a p i t r e 1 1 : Classification lctrochimique
CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE
DES METAUX PAR RAPPORT AU DIHYDROGENE
I. CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX
A. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux fer et cuivre
A.1. Raction entre le fer Fe et une solution contenant des ions Cu2+
Lexprience dcrite dans le paragraphe III-1 du chapitre prcdent nous a permis de
montrer (fig.1) que le mtal fer, plong dans une solution de sulfate de cuivre (II)
CuSO4, se recouvre de cuivre mtallique Cu et quil se forme des ions fer Fe2+.
a)
a) ltat initial
b)
Figure 1. Action du fer Fe sur les ions Cu2+ :
b) Au bout dun certain temps.
Lquation chimique de la raction observe est :

Cu2+ + Fe(sd) Cu(sd) + Fe2+ .
A.2. Raction inverse entre le cuivre Cu et une solution contenant des ions Fe2+
Dans les mmes conditions, une lame de cuivre Cu immerge trs longtemps dans
une solution de sulfate de fer (II) FeSO4 ne se recouvre pas de fer mtallique (fig.2).
Figure 2. Le cuivre mtallique ne ragit pas avec les ions fer (II).
186
11
Daprs ces deux expriences on peut conclure que:
- Le fer Fe rduit les ions Cu2+ alors que le cuivre Cu ne peut pas rduire
les ions Fe2+.
- Le fer a une tendance plus grande que le cuivre passer de ltat mtallique
ltat cationique : le fer est plus rducteur que le cuivre (fig.3).
Pouvoir rducteur dcroissant
Fe
Cu
Figure 3. Comparaison du pouvoir

rducteur des mtaux cuivre et fer.
B. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux cuivre et argent

B.1 Raction entre le cuivre Cu et une solution contenant des ions argent Ag+
Lexprience dcrite dans le paragraphe III-2 du chapitre prcdent nous a permis de
montrer (fig. 4) que le cuivre mtallique ragit avec une solution contenant des ions
argent Ag+, on obtient de largent mtallique Ag et des ions cuivre Cu2+.
a)
b)
Figure 4. Action du cuivre Cu sur les ions Ag+ :

a) ltat initial
b) Au bout dun certain temps.

2 Ag
2 Ag+ + Cu
(sd)
(sd)
+ Cu2+.
B.2 Raction inverse entre largent Ag et une solution contenant des ions Cu2+
Dans les mmes conditions, un fil dargent Ag immerg longtemps dans une solution
de sulfate cuivre (II) CuSO4 ne se recouvre pas de cuivre mtallique (fig.5). On dit
que largent ne peut pas dplacer le cuivre de ses sels.
187
Figure 5. Largent mtallique ne ragit pas avec les ions cuivre (II).
Daprs ces deux expriences nous en dduisons que :

- Le cuivre Cu rduit les ions argent Ag+ alors que largent Ag ne peut pas
rduire les ions Cu2+.
- Le cuivre a une tendance plus grande que largent passer de ltat mtallique
ltat cationique : le cuivre est plus rducteur que largent (fig.6).
Cu
Ag
Figure 6. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux cuivre et Argent.
C. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux fer et argent

C.1 Raction entre le fer Fe et une solution contenant des ions argent Ag+
C.1.a Exprience et observation
Dans un bcher contenant une solution de nitrate dargent de concentration 0,1 mol.L-1
environ, plonger une lame de fer pralablement dcape au papier meri.
Au bout de quelques temps, la partie immerge de la plaque de fer se couvre dun
dpt gris noirtre dargent mtallique (fig.7). La solution initialement incolore devient
jaune verdtre par suite de la formation des ions Fe2+.
Figure 7. Raction du fer mtallique avec les ions argent.
188
C.1.b Interprtation et conclusion
11
Lexprience ralise prcdemment montre que les ions Ag+ ont ragi avec le fer
mtallique Fe pour donner un dpt dargent mtallique et des ions Fe2+. Lquation
chimique de la raction est:
2 Ag+ + Fe(sd) 2 Ag (sd) + Fe2+.
Lexprience inverse qui consiste plonger un fil dargent dans une solution
contenant des ions Fe2+ ne donne aucun changement observable.
Nous en dduisons que :
- Le fer Fe rduit les ions argent Ag+ alors que largent Ag ne peut pas rduire
les ions Fe2+.
- Le fer a une tendance plus grande que largent passer de ltat mtallique
ltat cationique : le fer est plus rducteur que largent (fig.8).
Fe
Ag
Figure 8. Comparaison du pouvoir

rducteur des mtaux fer et Argent.
C.1.c Conclusion
En considrant seulement les mtaux Cu, Fe et Ag on peut noter que :
- le fer Fe est plus rducteur que le cuivre Cu ;
- le cuivre Cu est plus rducteur que largent Ag ;
- le fer Fe est plus rducteur que largent Ag.
Nous pouvons alors classer les trois mtaux cuivre Cu, fer Fe et argent Ag selon leur
pouvoir rducteur dcroissant (fig.9).
Fe
Cu
Ag
Figure 9. Comparaison du pouvoir rducteur

des mtaux fer, cuivre et Argent.
C.1.e Gnralisation
Des expriences similaires aux expriences prcdentes permettent de classer
dautres mtaux selon leur pouvoir rducteur dcroissant.
Ainsi dune manire semblable on pourrait observer quune lame daluminium Al
immerge dans une solution de sulfate de zinc se recouvre dun dpt gris de zinc.
La raction observe est :
2 Al(sd) + 3 Zn2+
189
2 Al3+ + 3 Zn(sd)
De mme une lame de Zinc Zn immerge dans une solution de sulfate de Fer (II) se
recouvre dun dpt noirtre de fer. La raction observe est :
Zn(sd) + Fe2+ Zn2+ + Fe(sd).
Les expriences inverses (une lame de zinc immerge dans une solution contenant
des ions Al3+ ; une lame de fer en contact avec une solution contenant des ions
Zn2+) ne donnent pas de changement observable.
On peut donc conclure que :
- laluminium Al est plus rducteur que le zinc Zn ;
- le zinc est plus rducteur que le fer Fe.
Lensemble de ces rsultats permet de faire une classification lectrochimique de ces
mtaux et dautre suivant leur pouvoir rducteur dcroissant (fig. 10):
Al
Zn
Fe
Pb
Cu
Ag

de quelques mtaux.
I I . REACTION ENTRE LES SOLUTIONS AQUEUSES DACIDES A

ANION NON OXYDANT ET LES METAUX
II.1 Raction du fer Fe avec une solution contenant des ions H3O+
Lexprience dcrite au paragraphe II.1 du chapitre X et se rapportant la raction
du fer Fe avec une solution dilue dacide sulfurique nous a permis de montrer que
les ions hydronium H3O+ ragissent avec le fer mtallique pour donner du
dihydrogne gaz et des ions Fe2+.
Fe(sd) + 2 H3O+ Fe2+ + H2(g) + 2 H2O.
- Le fer Fe rduit les ions hydronium H3O+. On dit que le fer est plus rducteur
que le dihydrogne cest--dire que sa tendance passer de ltat de corps
simple ltat dions positifs est plus grande que celle de lhydrogne.
- Sur laxe reprsentant les mtaux selon leur pouvoir rducteur dcroissant, on
placera lhydrogne droite du fer.
II.2. Raction du plomb Pb avec une solution contenant des ions H3O+
II.2.a Exprience et observation
Introduire un petit morceau de plomb dans un tube essais, puis laide dune
pipette munie dune propipette verser avec prcaution 2 mL dune solution aqueuse
dacide chlorhydrique 0,1 M.
Du dihydrogne se dgage et il se forme des ions plomb Pb2+.
190
11
Il sagit l aussi dune raction doxydorduction dont lquation chimique est:
Pb(sd) + 2 H3O+ Pb2+ + H2(g) + 2 H2O.
- Le plomb Pb rduit les ions hydronium H3O+. On dit que le plomb Pb est
plus rducteur que le dihydrogne cest--dire que sa tendance passer de
ltat de corps simple ltat dions positifs est plus grande que celle de
lhydrogne.
placera lhydrogne droite du plomb.
II.3. Raction du cuivre Cu avec une solution dilue dacide chlorhydrique

Introduire une tournure de cuivre dans un tube essais, puis laide dune pipette
munie dune propipette verser 2 mL de la solution dacide chlorhydrique 0,1 M.
Aucun dgagement napparat mme si on chauffe lgrement le tube essais. Le
cuivre ne ragit pas avec les ions hydronium.
Nous en dduisons que:
- le cuivre Cu ne rduit pas les ions hydronium H3O+. On dit que le cuivre Cu
est moins rducteur que le dihydrogne cest--dire que sa tendance passer
de ltat de corps simple ltat dions positifs est plus faible que celle de
lhydrogne.
placera lhydrogne gauche du cuivre.
II.3.c Conclusion
Daprs les expriences prcdentes on peut noter que :
- le fer est plus rducteur que le dihydrogne;
- le plomb Pb est plus rducteur que le dihydrogne;
- le dihydrogne est plus rducteur que le cuivre.
En consquence on placera dans la classification reproduite par la figure 10
lhydrogne droite du fer Fe et gauche du cuivre Cu (fig.11).
Al
Zn
Fe
Pb
H2
Cu
Ag
Mtaux non attaqus par les

acides anion non oxydant.
Mtaux attaqus par les

acides anion non oxydant.

de quelques mtaux par rapport lhydrogne.
191
III. CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DE QUELQUES ELEMENTS USUELS

La ralisation dautres expriences du mme type que celles dcrites dans les
paragraphes prcdents nous permet de complter la classification lectrochimique
prcdente de la manire suivante (fig. 12) :
Ca
Na
Mg
Al
Mn
Zn
Fe
Ni
Pb
H2
Cu
Ag
Hg

des mtaux usuels par rapport lhydrogne.
Remarque
Certaines ractions possibles spontanment ne se produisent pas cause du
phnomne de passivation du mtal due lexistence dune couche protectrice
doxyde sur la surface du mtal.
IV. UTILISATION DE LA CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX
IV.1 Prvision de la raction entre un mtal et un cation mtallique

La classification lectrochimique des mtaux permet de prvoir la raction possible
entre un mtal et un cation mtallique dun autre mtal. Ainsi chaque mtal pris dans
la classification prcdente peut rduire lion dun mtal situ aprs lui dans cette
classification. Par exemple le fer est capable de rduire les cations mtalliques Pb2+,
Cu2+, Ag+, etc.
APPLICATION
Enonc
En utilisant la classification lectrochimique (fig.12), prvoir ce qui se passe
lorsquon introduit une plaque de zinc dans:
a) une solution de sulfate de cuivre (II) CuSO4 ;
b) une solution de sulfate daluminium Al2(SO4)3.
Solution
a) Daprs sa place dans la classification lectrochimique le zinc peut rduire les
ions Cu2+ ltat de cuivre mtallique et soxyde en ion Zn2+. On devrait observer
un dpt de cuivre sur la lame de zinc et une dcoloration progressive de la solution
de sulfate de cuivre (II).
192
11
Les quations formelles associes aux deux couples redox Zn2+/Zn, Cu2+ /Cu et
lquation chimique de la raction doxydorduction sont :
Zn(sd)
Zn2+ + 2 e
Cu2+ + 2 e Cu(sd)
Zn(sd) + Cu2+ Zn2+ + Cu(sd).

b) Daprs sa place dans la classification lectrochimique le zinc ne peut pas
rduire les ions Al3+. Le zinc ne ragit pas sur les ions aluminium Al3+.
IV.2 Prvision de la raction entre une solution aqueuse dun acide et un mtal
Daprs la classification lectrochimique prcdente (fig.12) les mtaux qui
ragissent avec les solutions aqueuses dacides anion non oxydant tels que lacide
chlorhydrique HCl ou lacide sulfurique H2SO4 sont ceux pour lesquels le mtal est
plus rducteur que lhydrogne.
Ainsi les ions H3O+ peuvent ragir avec les mtaux Pb, Fe, Zn, etc. en provoquant
un dgagement de dihydrogne.
APPLICATION
Enonc
En utilisant la classification lectrochimique (fig.12) prvoir ce qui se passe
lorsquon introduit dans une solution dilue dacide chlorhydrique :
a) de la poudre daluminium;
b) de la poudre dargent.
Solution
a) Daprs sa place dans la classification lectrochimique laluminium Al peut
rduire les ions hydronium H3O+. On peut alors obtenir du dihydrogne gaz et des
ions Al3+.
Les quations formelles associes aux deux couples redox Al 3+ /Al, H3O+ /H2 et
lquation chimique de la raction doxydorduction sont :
2 (Al(sd) Al 3+ + 3 e )
+
3 (2 H3O+ + 2 e H2 (g) + 2 H2O)

2 Al(sd) + 6 H3O+ 2 Al3+ + 3 H2(g) + 6 H2O.
b) Daprs sa place dans la classification lectrochimique largent Ag nest pas
capable de rduire les ions hydronium H3O+. Il ne se produit aucune raction.
193

Une poudre mtallique finement broye de masse m = 16,5 g contient du zinc, du
cuivre et de laluminium de masses respectives m1, m2 et m3.
Cette poudre est attaque par un excs dune solution dacide chlorhydrique. Aprs
raction il reste un rsidu solide de masse gale 3,5 g et le gaz dgag occupe un
volume V = 11,2 L dans les conditions de lexprience.
1. Utiliser la classification lectrochimique de la figure 12 pour identifier le rsidu et
les mtaux qui passent en solution et leur cation correspondant.
2. Ecrire les quations bilans des ractions redox qui ont eu lieu.
3. Calculer les masses m1, m2 et m3.
4. En dduire la composition massique centsimale de la poudre mtallique.
Donnes:
- Les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont Al = 27 et Zn = 65,4.
- Le volume molaire des gaz est gal 22,4 L.mol-1.
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1. Daprs la classification de la figure 12:
- Exploiter la classification lectrochimique - le mtal Cu est moins rducteur que lhydrogne

des mtaux pour prvoir quelle raction se
donc il ne ragit pas avec les ions H3O+ ;
produit..
- les mtaux Zn et Al sont plus rducteurs que
lhydrogne donc ils ragissent avec H3O+ avec
dgagement de dihydrogne H2 et passent totalement
en solution sous forme dions Zn2+ et dions Al3+ car
la solution acide est prise en excs. Le rsidu est du
cuivre mtallique.
En ragissant avec les ions H3O+ le zinc Zn se
transforme en Zn2+ et laluminium Al se transforme en
- La raction de lacide chlorhydrique avec

un mtal plus rducteur que le dihydrogne Al3+.
donne du dihydrogne et le cation
2. Lquation bilan de la raction de Zn avec H3O+ est :
mtallique correspondant au mtal.
Zn(sd) + 2 H3O+ Zn2+ + H2 (g) + 2 H2O
(1).
Lquation bilan de la raction de Al avec H3O+ est:
2 Al (sd) + 6 H3O+ 2 Al3+ + 3 H2 (g) + 6 H2O (2).
194
11
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
3. Le rsidu tant du cuivre alors m2 = 3,5 g.

On a : m1 + m2 + m3 = m do :
m1 + m3 = m - m2 = 16,5 - 3,5 = 13 g.
Daprs lquation (1) : nZn = n (H 2 )1
o nZn est la quantit de Zn disparue et n ( H 2 )1
la quantit de H2 forme par la raction (1).
Zn tant le ractif limitant donc :
m1
nZn = (nZn)initial =
= n ( H 2 )1 .
- La quantit de matire dun produit
M
Zn
obtenue la fin dune raction est
dtermine partir de la quantit initiale du
n (H 2 )
n Al
2
ractif limitant
Daprs lquation (2) :
=
2
- Une masse m dune substance de masse

molaire M contient une quantit de matire
n tel que : n =
m
M
o nAl est la quantit de Al disparue et n (H )

2 2
est la quantit de H2 forme par la raction (2).
Al tant le ractif limitant donc :
nAl = (nAl )initial =
n (H 2 ) 2 = 3 x n Al =
m3
M Al
3 x m3
. Do :
2 x M Al
La quantit totale de matire de H2 forme par (1) et (2)

est :
n H 2 = n ( H 2 )1 + n (H ) =
- Un volume V dune substance gazeuse
2 2
contient une quantit de matire n tel que :
n=
V
o VM reprsente le volume
VM
molaire des gaz dans les conditions de

lexprience..
V( H 2 )
Vm
. Do :
V( H 2 ) 11,2
3 x m3
m1
+
=
=
= 0,5.
2 x M Al
Vm
M Zn
22,4
On obtient ainsi le systme dquations suivant:
V( H 2 )
m1
11,2
3 x m3
+
=
=
= 0,5
M Zn 2 x M Al
Vm
22,4
m1 + m3 =13.
195
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
La rsolution de ce systme de deux quations deux
inconnues donne m1 = 5,5 g et m3 =7,5 g.
- Le pourcentage massique dune

substance de masse m dans un
4. La composition centsimale massique en zinc est :
m1
5,5
x 100 = 33,3.
x100 =
m
16,5
% Zn =
chantillon de masse m est donn

par la relation : m
x100 .
% substance =
La composition centsimale massique en cuivre est :
% Cu =
3,5
m2
x 100 = 21,2.
x 100 =
16,5
m
La composition centsimale massique en aluminium

- Vrifier que la somme des pourcentages est :
m3
7 ,5
de toutes les substances constituant
x 100 = 45,5.
% Al =
x100 =
lchantillon, est gale cent.
m
16,5

On donne ci-dessous la classification lectrochimique suivante:
Al
Zn
H2
Ag
1. Prvoir ce qui peut se produire quand on plonge respectivement :

a) une lame daluminium dans une solution aqueuse de nitrate de zinc Zn(NO3)2 ;
b) une lame dargent dans une solution aqueuse de nitrate daluminium Al(NO3)3.
Ecrire quand cela est possible lquation chimique de la raction qui a lieu.
2. Sachant que le zinc est attaqu par les ions plomb Pb2+ et que le plomb ragit avec
une solution aqueuse dacide chlorhydrique avec dgagement de dihydrogne :
a) crire lquation chimique de la raction observe ;
b) dterminer la place du plomb dans la classification propose.
3. Une lame daluminium de masse m = 5,40 g est introduite dans une solution aqueuse
de nitrate dargent de volume V = 100 cm3 et de concentration molaire C = 1 mol.L-1.
a) Quobserve t-on ?
b) Ecrire lquation chimique de la raction observe.
c) Montrer que laluminium Al est en excs par rapport aux ions argent Ag+.
d) Calculer la masse de la lame daluminium et la concentration de lion Al3+ lorsque
la raction est termine.
Donne : La masse molaire atomique en g.mol-1 est Al = 27.
196
11
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1.
Daprs la classification propose:
- Savoir exploiter la classification

lectrochimique des mtaux.
a) Laluminium Al est plus rducteur que le zinc donc Al

ragit avec les ions Zn2+. Lquation chimique de la
raction observe est :
2 Al (sd) + 3 Zn2+
3 Zn(sd) + 2 Al3+ .
b) Largent est moins rducteur que laluminium donc

Ag ne ragit pas avec les ions Al3+.
2.
a) Le zinc passe de ltat atomique Zn ltat ionique
Zn2+. Le zinc est oxyd selon :
Zn(sd) Zn2+ + 2 e
En mme temps les ions Pb2+ sont rduits selon :
Pb2+ + 2 e
Pb(sd)
La raction doxydorduction est :

Zn(sd) + Pb2+ Zn2+ + Pb(sd).
Le dgagement de dihydrogne provient de la rduction
des ions H3O+:
2 H3O+ + 2 e H2(g) + 2 H2O.

En mme temps le plomb est oxyd selon :
Pb(sd) Pb2+ + 2 e
La raction doxydorduction est :
Pb (sd) + 2 H3O+ Pb2+ + H2(g) + 2 H2O.
b) Le zinc Zn est plus rducteur que le plomb Pb, le
plomb est plus rducteur que lhydrogne do le
plomb est situ entre Zn et H dans la classification
propose.
197
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
3.
a) Daprs la classification propose, Al est plus
rducteur que Ag on observe alors un dpt
dargent Ag sur la lame daluminium.
b) Lquation chimique de la raction observe est:
Al (sd) + 3 Ag+ Al3+ + 3 Ag (sd)
(1).
c) Soit nAl la quantit de matire daluminium :
- Une masse m dune substance de masse

molaire M contient une quantit de matire
n tel que : n =
m
.
M
nAl =
5, 4
m
=
= 0,20 mol.
27
M
Or nAg+ = C.V = 1.0,1 = 0,10 mol.

Daprs lquation (1) de la raction :
nAl (ragit) =
1
nAg+ (ragit) = 3,3.10-2 mol.
3
La quantit daluminium ncessaire pour la raction est

infrieure la quantit de matire daluminium initiale
donc laluminium est le ractif en excs.
d) La masse de Al disparu est :
m = 3,3.10-2 . 27 = 0,89 g.
En consquence la masse de la lame daluminium en fin
de raction est :
m = 5,40 - 0,89 = 4,51 g.
Par ailleurs : n Al 3+ = nAl (disparu) = 3,3 .10-2 mol.
Do la concentration molaire de Al3+ est :
n 3+
(Al ) 0,033
[Al3+] =
=
= 0,33 mol.L-1.
0,1
V
LESSENTIEL DU COURS
La classification lectrochimique des mtaux permet de prvoir si une raction
entre un mtal et un ion mtallique est possible ou non.
Les mtaux plus rducteurs que lhydrogne ragissent avec les solutions dilues
dacides anion non oxydant pour donner un dgagement de dihydrogne et un
cation mtallique.
Les mtaux moins rducteurs que lhydrogne ne ragissent pas avec les solutions
dilues dacides anion non oxydant .
- ahttp://www.chimix.net/ifrance/potate/redox42.htm
- http://nguyenp.club.fr/oxyd/oxy.htm
- http: //www.ac- noumea.nc/physique-chimie.
198
11
Verifier ses acquis

1. Un mtal rduit tous les ions des mtaux ........................... que lui.
2. Le fer a une tendance plus grande que le cuivre passer de ltat atomique ltat
ionique. Le fer est plus ................ que le cuivre.
3. Seuls les mtaux plus ....................... que lhydrogne peuvent ragir sur les
solutions aqueuses acides anion non oxydant pour donner un dgagement de
dihydrogne gazeux.

1. Si on plonge une lame de plomb dans une solution aqueuse contenant des ions
Fe2+ et des ions Cu2+ :
a) la lame de plomb se recouvre dun dpt de Fer ;
b) la lame de plomb se recouvre dun dpt rouge de cuivre ;
c) la lame de plomb reste inaltre.
2. Pour dcolorer une solution dilue de sulfate de Fer (II) verdtre on doit ajouter de :
a) de largent en poudre ;
b) du zinc en poudre ;
c) du cuivre en poudre.
3. Le sulfate de nickel (II) NiSO4 donne un dpt mtallique avec le fer et ne ragit
pas sur le plomb. La classification lectrochimique des mtaux nickel, fer et plomb par
pouvoir rducteur dcroissant est :
Ni
Fe
Pb
Fe
Pb
Ni
Fe
Ni
Pb
a)
b)
c)

1. Le cuivre est plus rducteur que le zinc.
2. Si on plonge une lame dargent dans une solution de sulfate de cuivre, la lame
dargent se recouvre dun dpt rougetre de cuivre.
3. On peut dcolorer une solution dilue de sulfate de cuivre CuSO4 en lui ajoutant
de la poudre dargent.
199

Exercice 1
Lorsquon plonge une lame dtain Sn dans une solution contenant des ions Pb2+,
elle se couvre de plomb et il se forme des ions Sn2+.
Lorsquon plonge une lame daluminium dans une solution contenant des ions Sn2+,
elle se couvre dtain et il se forme des ions aluminium Al3+.
1. Ecrire les quations chimiques des ractions observes.
2. Proposer une classification lectrochimique pour les mtaux Al, Sn et Pb selon leur
pouvoir rducteur dcroissant.
3. Prciser ce que lon observe lorsquon plonge une lame de plomb dans une
solution contenant des ions aluminium Al3+.
Exercice 2
On donne la classification lectrochimique suivante :
Al
Zn
Fe
H2

Cu
Prvoir ce qui peut se produire quand on plonge respectivement :

1. une lame de cuivre dans une solution de nitrate daluminium Al(NO3)3 ;
2. une lame daluminium dans une solution de nitrate de zinc Zn(NO3)2 ;
3. une lame de fer dans une solution dacide chlorhydrique.
Exercice 3
On considre les mtaux argent, aluminium, plomb et fer.
- Seul largent nest pas attaqu par une solution aqueuse dilue dacide
chlorhydrique.
- Laluminium peut dcolorer une solution contenant des ions fer (II).
- Le fer peut disparatre quand il est mis en contact avec une solution
contenant des ions plomb Pb2+.
- Largent ne ragit pas avec une solution contenant des ions plomb (II) Pb2+.
1. Ecrire, quand cela est possible, lquation bilan de la raction doxydorduction qui
peut avoir lieu dans chaque cas.
2. Etablir la classification lectrochimique des lments argent, aluminium, plomb, fer
et hydrogne.

Pour tous les exercices les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont:
Fe = 56; Cu = 63,4 ; Zn = 65,4 et Ag = 108.
Exercice 4
On plonge un mtal M dans une solution contenant un cation Mn+ dun autre mtal.
Le tableau suivant rsume les diffrentes expriences ralises.
200
11
1. Prciser les couples redox mis en jeu dans chacune des expriences
ralises.
2. Ecrire lquation bilan des ractions de formation des dpts donns dans
le tableau.
3. En dduire une classification lectrochimique des quatre mtaux suivant leur
pouvoir rducteur dcroissant.
Exercice 5
On place une tle de fer de faible paisseur dans un volume V = 100 mL dune
solution aqueuse de nitrate dargent AgNO3 de concentration C = 0,1 mol.L-1.
1. En tenant compte de la classification lectrochimique des mtaux, crire
lquation bilan de la raction qui se produit.
2. Prciser les couples redox mis en jeu.
3. Calculer la masse m de mtal dpos sur la tle de fer quand tous les ions
argent sont rduits.
4. Calculer la diminution de masse de la tle en fer.
201
Chapitre 12
LA CORROSION DES METAUX
Objectifs
- interprter le phnomne de corrosion.
- connare quelques moyens de protection contre la corrosion.
Prrequis
- Ractions doxydation et de rduction. Oxydant et
rducteur.
- Ecriture correcte de l`quation dùne raction doxydorduction.
- Classification lectrochimique des mtaux par pouvoir
rducteur dcroissant.
Un Poteau en fer sur les berges dEssid Lasfer Tabarka.
Expos lair charg de vapeur deau et de sel minraux, ce pivot situ en bord de
mer est recouvert de rouille, Pourquoi ?
Pour conserver les aliments on utilise des botes en fer-blanc ou en aluminium.
Pourquoi nutilise-t-on pas le fer pur ?
202
LA CORROSION DES METAUX
12
I. DEFINITION ET IMPORTANCE
I.1. Dfinition
La corrosion est un processus chimique de dgradation des mtaux par les
constituants du milieu ambiant.
Si le mtal est du fer ou un alliage base de fer les produits de la corrosion
constituent la rouille forme essentiellement doxydes de fer (III) hydrats. Les
mtaux non ferreux se corrodent mais ne rouillent pas.
I.2. Importance de la corrosion
Le processus de corrosion est dun impact conomique trs important. La corrosion
apparat comme un vritable flau industriel et conomique. Elle est lorigine du
vieillissement et de la rupture des pices mcaniques.
Le processus de corrosion engendre des pertes conomiques considrables
classes en pertes directes et en pertes indirectes.
La perte directe concerne les cots de remplacement des structures et pices
corrodes tels que les rservoirs deau chaude, les pots dchappement de voiture,
les conduites de gaz, les conduites deau de refroidissement, etc.
Les pertes indirectes sont causes par larrt des installations pour rparation ou par
la diminution des rendements de production dont lorigine est lobstruction des
conduites dalimentation par la rouille ncessitant laugmentation de la capacit de
pompage.
Fentre:
La masse dacier perdue dans le monde sous forme de rouille est estime 20%
environ de la production mondiale. Pour donner une meilleure ide des pertes
engendres par la corrosion on estime deux tonnes environ la masse dacier perdue
par seconde ltat de rouille ce qui constitue malheureusement une aubaine pour
les producteurs dacier.
II. PROCESSUS CHIMIQUES DE LA CORROSION
Au cours de la corrosion les mtaux ferreux sont oxyds et passent ltat dions qui
sont lorigine de la formation de la rouille alors que les mtaux non ferreux donnent
lieu des oxydes.
Le processus de corrosion a lieu quand le mtal est mis en contact directement soit
avec les solutions lectrolytiques, (cest la corrosion aqueuse) soit avec lair ou un
autre gaz humide (cest la corrosion atmosphrique).
203
C h a p i t r e 1 2 : La corrosion des mtaux
II.A. La corrosion atmosphrique

La corrosion atmosphrique rsulte de laction du dioxygne de lair, de leau et des
impurets salines sur les mtaux. Les conditions climatiques dfavorables
(prcipitations importantes, variation de la temprature et du taux dhumidit, etc.)
peuvent acclrer le processus de corrosion.
1.a. La corrosion du fer
Des boulons en fer exposs làir humide rouillent lentement au bout de quelques
jours .
Figure 1 Des boulons en fer rongs par la rouille
La couche de rouille dpose est poreuse, elle ne protge pas le reste du mtal.
Làttaque par làir humide se poursuit alors en profondeur et tout le mtal finit par tre
rong (fig.1).
Au cours du processus de corrosion le fer est oxyd en ions fer (II) Fe2+ et le
dioxygne est rduit en prsence deau en ions hydroxyde OH-. Les deux demi
quations doxydation et de rduction considrer sont :
et
Fe (sd) Fe2+ + 2 e (oxydation)
O2 (g) + 2 H2 O + 4 e 4 OH(rduction).
Le transfert dlectron se produit travers le mtal fer qui comme tous les mtaux est
un bon conducteur lectronique.
Lquation chimique de la raction doxydorduction est obtenue par combinaison des
deux demi quations prcdentes de faon tel que les lectrons napparaissent pas :
+
2 (Fe (sd) Fe2+ + 2 e)
O2 (g) + 2 H2 O + 4 e 4 OH-
2 Fe (sd) + O2 (g) + 2 H2 O 4 OH- + 2 Fe2+.

Les ions Fe2+ forms subissent encore une autre oxydation au contact de loxygne
dissous pour conduire aux ions Fe3+ qui prcipitent sous forme dhydroxyde de fer (III)
hydrat Fe(OH)3,nH2O selon la raction : Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3 (sd).
La plaque de fer est alors corrode (fig.2). Ainsi la rouille est un mlange complexe
doxydes et dhydroxyde de fer. Ces oxydes poreux ne protgent pas le fer et ses
alliages du fait quils permettent la corrosion du mtal en profondeur.
204
12
Remarques
a) Le processus de corrosion est acclr par la prsence des ions chlorure Cl-.
Figure 2 Processus simplifi de formation de la rouille par

raction doxydation du fer par le dioxygne de lair
b) Lexemple de la corrosion du fer par le dioxygne de lair montre limportance de

lhumidit dans le processus de corrosion.
1.b. La corrosion de laluminium
La corrosion de laluminium par le dioxygne de lair sec conduit la formation de
loxyde daluminium Al2O3. Lquation chimique de la raction doxydorduction
scrit :
2 Al (sd) + 3 O2 (g) Al2O3 (sd).
La couche doxyde daluminium forme une pellicule tanche et constitue ainsi une
couche protectrice du mtal.
II.2. La corrosion aqueuse

2.a. La corrosion par piqre
La piqre est un type dattaque localis sur des sites prfrentiels du mtal. Si
lattaque est limite une surface relativement petite du mtal, les piqres qui
apparaissent sont dites profondes. Si la surface dattaque est relativement plus
grande et moins profonde, les piqres sont dites superficielles (fig.3).
Figure 4 Processus simplifi de formation de

lhydroxyde daluminium pendant la corrosion
de laluminium
Figure 3 Piqres superficielles la surface

de laluminium
205
La corrosion par piquration est due aux htrognits microscopiques du mtal.

Considrons par exemple le cas de laluminium qui, expos lair, se recouvre dune
couche doxyde daluminium Al2O3.
Sous laction des ions chlorure Cl-, le film doxyde peut tre perfor et laluminium nu
peut tre oxyd par le dioxygne qui son tour est rduit en prsence de leau
contenue dans lair en ions hydroxydes OH- (fig.4).
Les quations chimiques des deux demi raction doxydation et de rduction sont
Al3+ + 3 e
Al
(sd)
O2 (g) + 2 H2 O + 4 e 4 OHLquation chimique de la raction doxydorduction est obtenue par combinaison des
deux demi quations prcdentes de faon que les lectrons napparaissent pas :
4 x (Al (sd) Al3+ + 3 e )

+
4 OH- )
3 (O2 (g) + 2 H2 O + 4 e
4 Al (sd) + 3 O2 (g) + 6 H2 O 12 OH- + 4 Al3+
(1).
Les ions aluminium Al3+ forms prcipitent en prsence des ions hydroxyde OH- :
Al3+ + 3 OH- Al(OH)3 (sd)
(2).
En combinant les quations chimiques (1) et (2) on obtient lquation globale qui
traduit le processus de corrosion :
4 Al (sd) + 6 H2O + 3 O2 (g) 4 Al(OH)3 (sd).
2.b. La corrosion galvanique
La corrosion galvanique est un type particulier de corrosion qui se produit quand deux
mtaux M1 et M2 de nature diffrente en contact avec une solution lectrolytique sont
lis directement les uns aux autres. Pour comprendre le principe de la corrosion
galvanique rappelons lchelle de classification des mtaux courants par pouvoir
rducteur dcroissant (fig.5).
Ca
Na
MgAl
Mn
Zn
Fe
Ni
Pb
H2
Cu
Ag
Hg

des mtaux usuels par rapport lhydrogne.
Ainsi si le mtal M1 a un pouvoir rducteur plus important que celui du mtal M2, cest
le mtal M1 qui soxyde et passe en solution sous forme dions M1n+. Le mtal M2
nest pas attaqu. Cest la corrosion galvanique.
206
12
III. PROTECTION DES METAUX CONTRE LA CORROSION
Plusieurs mthodes de protection sont proposes pour protger les objets
mtalliques contre les agents corrosifs et pour limiter les dgts que subissent ces
matriaux. Nous prsenterons seulement la protection par revtement et la protection
galvanique.
III.1. La protection par revtement
Elle consiste recouvrir la surface du mtal dune couche protectrice qui lisole du
milieu extrieur corrosif. A cet effet on peut utiliser les films polymres en matire
plastique, les peintures ou le revtement mtallique.
Ainsi par exemple les carrosseries de voiture sont plonges dabord dans un bain de
zinc fondu pour les recouvrir dun dpt de zinc avant de les peindre par les peintures
et les vernis nitrocellulosiques (fig.6).
Figure 6. Protection de la carrosserie

des automobiles par la peinture
III.2. La protection par lectrode sacrifie

Ce type de protection est connue sous le nom de "protection galvanique par lectrode
sacrifie " car cest llectrode de protection qui se dissout (elle est donc sacrifie) et
le mtal protger reste inaltrable.
La mthode consiste adjoindre au mtal protger un mtal dont le pouvoir
rducteur est plus important. La protection par lectrode sacrifie est trs utilise pour
protger les canalisations enterres ou les coques de navires en les reliant des
lectrodes en zinc ou en magnsium qui doivent tre renouveles priodiquement
(fig.7).
Figure 7. Implantation dlectrodes sacrificielles en zinc sur la coque dun bateau Tabarka
207
Pour mieux illustrer ceci considrons une conduite de gaz en acier (lacier est un
alliage de fer et de carbone avec une trs forte proportion de fer) enfouie dans le sol.
Cette conduite peut subir au cours du temps laction du milieu environnant (le sol
contient de leau et des sels minraux dissous) et se corroder. Pour protger cette
conduite du phnomne de corrosion nous la relions une lectrode en magnsium
Mg (fig 8).
Figure 8. Protection dune conduite de gaz

par lectrode sacrifie
Le magnsium Mg a un pouvoir rducteur suprieur celui du fer, si ces deux mtaux

sont mis en contact directement cest le magnsium qui a tendance soxyder et
passer en solution sous forme dions Mg2+ et lacier sera ainsi prserv. Au cours du
temps le barreau de magnsium sera rong progressivement et il faut par consquent
procder son remplacement quand cela est ncessaire.
Ainsi nous pouvons remarquer que la protection galvanique nest efficace:
a) que si les mtaux connects sont de nature diffrente et lis les uns aux autres;
b) que sil y a prsence dune solution lectrolytique en contact avec les deux
mtaux permettant la migration des ions.
EXERCICE RESOLU
Lacier inoxydable fabriqu partir du fer, du nickel et du chrome peut tre oxyd
par une solution aqueuse dacide chlorhydrique.
1. Ecrire les quations chimiques des ractions qui ont lieu entre les mtaux
constituants lacier et lacide chlorhydrique sachant que le chrome a t oxyd en
ion chrome (III) Cr3+.
2. On a stocke une solution dacide chlorhydrique de concentration molaire
C = 0,2 mol.L-1 dans un rcipient en acier dont les parois ont une paisseur
de 3 mm.
Dterminer la dure au bout de laquelle la paroi du rcipient sera perce sachant
que la perte de masse est de 0,15 g par heure et par mtre carr.
3. Citer un mtal de remplacement de lacier constituant le rcipient, et dont la
paroi ne soit pas perce par action de lacide.
Donne : la masse volumique de lacier est acier = 8.103 kg.m-3.
208
12
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1.
Les quations chimiques des ractions doxydorduction
des mtaux constituants lacier sobtiennent par la
combinaison des deux demi quation doxydation et de
rduction.
Cas du fer
Le fer est oxyd en ion fer (II) Fe2+ et les ions
- Utiliser la classification des mtaux par
hydronium H3O+ sont rduits en dihydrogne H2 :
pouvoir rducteur dcroissant pour prvoir
Fe (sd) Fe2+ + 2 e
quelle raction se produit entre les ions
hydronium et les mtaux considrs.
2 H3O+ + 2 e H2 (g) + 2 H2O

Fe (sd) + 2 H3O+
Fe2+ + H2 (g) + 2 H2O.
- Lquation doxydorduction sobtient par Cas du Nickel

la combinaison des deux demi quation
Le Nickel est oxyd en ion nickel (II) Ni2+ et les ions
doxydation et de rduction de faon tel
hydronium H3O+ sont rduits en dihydrogne H2 :
que les lectrons napparaissent pas.
Ni (sd) Ni2+ + 2 e
2 H3O+ + 2 e H2 (g) + 2 H2O

Ni (sd) + 2 H3O+ Ni2+ + H2 (g) + 2 H2O.
Cas du chrome
Le chrome est oxyd en ion chrome (III) Cr3+ et les ions
hydronium H3O+sont rduits en dihydrogne H2 :
2 x (Cr (sd) Cr3+ + 3 e )
3 x (2 H3O+ + 2 e H2 (g) + 2 H2O)
- Exploiter la relation de dfinition de la

masse volumique.
2 Cr (sd) + 6 H3O+ 2 Cr3+ + 3 H2 (g) + 6 H2O.

2.
Soit m la masse dune partie du rcipient de surface S
gale 1m2 et dpaisseur e gale 3 mm. Le volume
de cette portion de mtal est : V = S x e.
Do : V = 1 x 3.10-3 = 3.10-3 m3.
La masse m est gale : m = x V.
m = 8.103 x 3.10-3 = 24 Kg.
La dure t au bout de laquelle la paroi du rcipient sera
perce est : t = m/masse perdue en une heure.
Do : t = 24 x 103/0,15 =160.000 h. = 6666 jours ou 18
ans environ.
3.
On peut remplacer cet acier par un mtal moins
rducteur que le dihydrogne comme le cuivre par
exemple.
209
LESSENTIEL DU COURS
La corrosion est un processus chimique de dgradation des mtaux par les
constituants du milieu ambiant.
Le fer et les mtaux ferreux rouillent au contact de lair humide.
Les mtaux non ferreux forment des oxydes par action du dioxygne mais ne
rouillent pas.
Les oxydes poreux permettent la corrosion en profondeur du mtal.
Le mtal peut tre protg de la corrosion par revtement mtallique ou par
protection galvanique.

- http://sgbd.ac-poitiers.fr/bde/exos/98COU031/98COU31.htm
- http://www.users/skynet.be/chr_lookx_sciences/corrosion.htm
- http://www.ac-clermont.fr/pedago/physique/dossier/chimie/air/air.htm
- http://www.ac-noumea.nc/physique-chimie/corrosion.htm
- http://cdess.org
210
12
Verifier ses acquis
A. Questions de Cours
Recopier et complter les phrases suivantes, sur le cahier dexercices, en choisissant la
rponse correcte parmi les propositions suivantes: corrosion, oxydation, rouille,
oxydorduction et protection.
1. Le Fer subit une . en rduisant loxygne cest une raction
. ; elle conduit la formation de la .
poreuse ; cest le phnomne de la .
2. La galvanisation est un moyen de du fer contre la corrosion.

1. La corrosion de laluminium dans lair entrane la formation :
a) de la rouille ;
b) de loxyde daluminium.
2. La couche doxyde daluminium est :
a) poreuse ;
b) impermable.
3. Le mtal qui peut protger le fer contre la corrosion en se sacrifiant est :
a) le cuivre ;
b) le zinc ;
c) largent.
1. La couche de rouille protge le fer de la corrosion.
2. Tous les mtaux se corrodent avec formation de rouille.
3. Le mtal dont le pouvoir rducteur est le plus faible est sacrifi au cours de la protection
galvanique.

Exercice 1
Une lame de fer place lair libre rouille au bout de quelques temps.
1. Expliquer la formation de la rouille.
2. Prciser si le fer a subit une oxydation ou une rduction.
3. Proposer un moyen pour protger la lame de fer contre la corrosion.
211
Exercice 2
1. Expliquer pour quelle raison les barres de fer sont parfois vendues compltement
recouvertes dun produit huileux.
2. En labsence de ce produit quel sera laspect de la barre de fer ?
Exercice 3
La fonte est un alliage fer carbone, le bronze est un alliage cuivre tain et le laiton est
un alliage cuivre zinc.
1. Lequel de ces alliages rouille lair ?
2. Dans les fouilles archologiques les objets trouvs sont gnralement en bronze.
Pourquoi ?

Les masses molaires atomiques des mtaux en g.mol-1 sont :
Mg = 24,3 ; Fe = 56 et Zn = 65,4.
Exercice 4
Pour protger un tuyau en fonte (alliage fer carbone) on le relie par un fil conducteur
un morceau de zinc mtallique.
1. Justifier le choix du zinc dans la protection galvanique du fer.
2. En labsence de zinc la perte de fer par corrosion est gale 0,274 kg.m-2 par an.
Calculer la masse de zinc consomme pendant six mois et par mtre de canalisation
sachant que le diamtre extrieur du tuyau est gal 0,80 m.
Exercice 5
Pour protger la coque dun navire, on y fixe une plaque de magnsium.
1. Justifier le choix du magnsium comme mtal protecteur.
2. Prciser le type de protection utilis.
3. Pendant un voyage en mer; la masse de la plaque de magnsium a diminu de 243 kg.
Calculer la masse de Fer qui aurait t oxyde en labsence de magnsium.
212
DOCUMENT
12
Comment protger lacier contre la corrosion dans le bton sain ?

Une armature en acier abondonne
latmosphre rouille assez rapidement. Si cette
armature est mise en coffrage pour la
construction, leau de gchage du bton
pntre travers les pores de la rouille.
Une raction se produit progressivement pour
donner de la ferrite de calcium hydrat
(4CaO,Fe 2 O 3 ,13H 2 O) do lapparition
sous la rouille dune fine couche base de
ferrite et dhydroxyde de calcium qui recouvre
larmature et qui protge lacier contre la
corrosion par passivation.
Fentre : dans un journal du 21-12-2005

et dans la rubrique faits divers, on lit les
titres suivants:
- Dans une grande ville, le balcon dùn
vieil immeuble sèffondre sans dgts
corporels
- Dans une autre grande ville, le plafond
dùn htel chute en faisant huit morts et
plusieurs blesss
Quelles sont les tapes de la corrosion des armatures ?

La corrosion des armatures dans le bton comporte deux stades :
1. Le stade dincubation
Il correspond la pntration dans le bton des entits chimiques agressives tels que
le dioxyde de carbone CO2 ou les ions chlorure Cl- prsents dans le milieu
environnant.
2. Le stade de propagation
Il correspond la diffusion des agents agressifs dans le mtal ce qui permet la
croissance de la rouille et peut entraner lclatement du bton denrobage.
Comment contrler la corrosion du bton ?

1) Etat du bton
Pour valuer le vieillissement du bton plusieurs essais et mesures sont effectus
sur site. A titre dexemple on cite:
a) la mesure de la permabilit lair et leau du bton ;
b) la mesure de la rsistivit lectrique du bton pour localiser les zones
humides ou charges en sels ;
c) la mesure de la cohsion superficielle du bton ;
d) la dtermination de la profondeur de carbonatation et du profil de la
teneur en chlorure sur des petits prlvements de bton ;
2) Etat des armatures

Le contrle de la section des armatures et leur tat permettent davoir une ide sur
leur tat de conservation.
213
THEME IV : LA CHIMIE ORGANIQUE
Le document ci-dessus reprsente des objets de nature diverse mais ayant llment carbone comme
constituant commun.
214
Chapitre 13
Objectifs
STRUCTURE ET NOMENCLATURE DES

HYDROCARBURES ALIPHATIQUES
- crire la formule semi dveloppe dun hydrocarbure aliphatique ;
- retrouver les isomres correspondants une mme formule brute;
- distinguer un hydrocarbure aliphatique satur dun
hydrocarbure aliphatique insatur ;
- appliquer les rgles de nomenclature pour nommer un
hydrocarbure.
Prrequis
- Structure lectronique des lments carbone et
hydrogne;
- Schmas de Lewis des atomes et des molcules;
- Liaisons covalentes simples et liaisons covalentes
multiples.
Bouteille de butane liqufi
Briquets remplis
de butane liqufi
Arosol remplis de
but-1-ne
Le butane C4H10 et le but-1-ne C4H8 sont des hydrocarbures aliphatiques

courants. Quest ce quun hydrocarbure aliphatique ? Quèst ce qui diffrencie ces
deux hydrocarbures? Quelle est la structure de leur molcule ?
215
C h a p i t r e 1 3 : Structure et nomenclature des hydrocarbures aliphatiques
STRUCTURE ET NOMENCLATURE DES

HYDROCARBURES ALIPHATIQUES
I. INTRODUCTION
La chimie organique a pour objet ltude des composs qui contiennent du carbone
et dautres lments tels que l'hydrogne, l'oxygne, l'azote, le soufre, le halognes
ainsi que le phosphore et quelques mtaux.
Les hydrocarbures sont les composs forms uniquement de carbone et
d'hydrogne. Leur formule brute gnrale est de la forme CxHy.
Ltude des autres composs y compris certains drivs du carbone comme les
oxydes de carbone (CO et CO2), les carbonates, etc. fait lobjet de la chimie
inorganique.
On a cru longtemps que seuls les organismes vivants (animaux et vgtaux)
pouvaient donner naissance aux composs organiques. Cette ide fut abondonne
depuis quon a dcouvert que les composs organiques pouvaient tre obtenus par
voie de synthse au laboratoire comme ce fut le cas par exemple de la synthse de
l'ure par F.WHLER en 1828 par vaporation sec dune solution de cyanute
dammonium NH4CN.
Depuis les ractions de synthse de produits varis comme les parfums, les
mdicaments, les colorants, les fibres textiles, les vernis, les carburants, les
dtergents, etc. ont t dvelopp. Les principales sources de matires premires
ncessaires pour ces prparations sont le ptrole et le gaz naturel, le bois et dautres
produits agricoles.
II. STRUCTURE DES HYDROCARBURES ALIPHATIQUES
II.1 Structure de Lewis de quelques hydrocarbures aliphatiques

Pour obtenir la structure de Lewis de quelques hydrocarbures aliphatiques nous
rappelons ci-aprs (fig.1) la structure de Lewis de latome de carbone C (numro
atomique Z = 6) dans ltat excit :
Figure 1 : Schma de Lewis de latome de carbone dans ltat excit.
Pour satisfaire la rgle de loctet, latome de carbone peut former quatre liaisons. On
dit que le carbone est ttravalent.
Les quatre liaisons de l'atome de carbone peuvent tre simples ou multiples (doubles
ou triples liaisons):
216
13
APPLICATION
Enonc
Etablir les schmas de Lewis possibles des hydrocarbures de formule C4H10 ;
C3H6 et C3H4.
Solution
Pour les hydrocarbures de formule C4H10, C3H6 et C3H4 on peut proposer les
schmas de Lewis suivant (fig.2).
Fig.2 : Schma de Lewis de quelques hydrocarbures aliphatiques.
217
- Pour les composs (a) et (b) de formule brute C4H10 on a seulement des liaisons
simples carbone carbone et carbone hydrogne.
- Pour le compos (c) de formule brute C3H6 on a, en plus des liaisons simples une
liaison double carbone carbone. Il en est de mme pour les composs (f) et (g) de
formule brute C3H4.
- Pour le compos (e) de formule brute C3H4 on a, en plus des liaisons simples une
liaison triple carbone carbone.
Les hydrocarbures correspondant aux schmas de Lewis (a), (b), (c), (e) et (f)
prsentent des chanes carbones ouvertes ; ce sont des hydrocarbures
aliphatiques.
Les hydrocarbures aliphatiques sont trs rpandus ltat naturel. On les retrouve
essentiellement dans le ptrole, dans le gaz naturel et dans les vgtaux. Ils sont
constitus par trois classes de composs.
- Les alcanes dont la formule brute est de la forme C n H 2n+2 .Ce sont des
composs ne comportant que des liaisons simples carbone carbone et carbone
hydrogne. Cest le cas par exemple des composs (a) et (b).
- Les thnes (ou les alcnes) dont la formule brute est de la forme CnH2n .Ce sont
des composs comportant au moins une liaison double carbone carbone et des
liaisons simples carbone hydrogne et carbone carbone. Cest le cas par exemple
du compos (c).
- Les thynes (ou les alcynes) dont la formule brute est de la forme CnH2n-2. Ce
sont des composs comportant au moins une liaison triple carbone carbone et des
liaisons simples carbone hydrogne et carbone carbone. Cest le cas par exemple
du compos (e).
Remarques
Les composs (d) et (g) sont des hydrocarbures cycliques car leur chane carbone
sont fermes. On se limitera dans ce qui suit ltude des hydrocarbures
aliphatiques.
Le compos (f) nest pas un thne car les doubles liaisons sont portes par des
carbones adjacents.
II.2 Formules dveloppes et formules semi-dveloppes

Dans une formule dveloppe plane, toutes les liaisons existant entre les atomes
formant la molcule sont reprsentes par des tirets.
On peut obtenir la formule dveloppe partir du schma de Lewis correspondant en
ne faisant pas figurer les doublets non partags. Pour les hydrocarbures aliphatiques
les formules dveloppes et les schmas de Lewis correspondants sont strictement
identiques.
218
13
Toutefois lcriture de ces formules dveloppes peut devenir encombrante quand le
nombre datome de carbone devient trop grand dans un compos organique. On les
remplace couramment par des formules semi-dveloppes qui sont plus commodes
crire. Dans ces formules semi dveloppes on reprsente les liaisons carbonecarbone par des tirets simples, doubles ou triples et on indique le nombre datomes
dhydrogne lis directement aux atomes de carbone.
Exemple
Pour les hydrocarbures aliphatiques (a), (c) et (e) dont le schma de Lewis est reprsent par
la figure 2, on peut proposer les formules semi-dveloppes suivantes :
Formules brutes
Formules semi dveloppes
C4H10
CH3-CH2-CH2-CH3
C3 H 6
CH3-CH=CH2
C3 H 4
H3C-C C-H
La figure 3 reprsente les modles molculaires clats de ces hydrocarbures aliphatiques o

les liaisons sont mises en vidence.
(a)
(b)
(c)
Fig.3 : Reprsentation des formules dveloppes par les modles molculaires clats.
(a) : cas de C4H10 ; (b) : cas de C3H6. (c) : cas de C3H4
La figure 4 reprsente les modles molculaires compacts de ces mmes

hydrocarbures aliphatiques.
(a)
(b)
(c)
Fig.4 : Reprsentation des formules semi-dveloppes par les modles molculaires compacts.
(a) : cas de C4H10 ; (b) : cas de C3H6 : (c) : cas de C3H4.
219
II.3 Chanes carbones linaires et chanes carbones ramifies

Considrons les formules semi-dveloppes des deux composs (a) et (b)
prcdents ayant la mme formule brute C4H10. Ces formules semi-dveloppes
sont diffrentes par le mode denchanement des atomes de carbone.
Pour le compos (a) tous les atomes de carbones sont aligns : la chane carbone
de cette molcule est linaire. Sous une autre direction dobservation les atomes de
carbone peuvent tre disposs dans lespace de la manire suivante (fig.5) :
Fig.5 : Reprsentation spatiale dune formule dveloppe de lhydrocarbure C4H10.
Ce quon nomme chane linaire est en ralit une chane carbone en forme de zigzag.
Pour le compos (b) tous les atomes de carbone ne sont pas aligns car il y a un
branchement carbon sur la chane principale la plus longue forme de trois atomes
de carbone aligns (fig.6) : on dit que la chane est ramifie.
Fig.6 : Reprsentation spatiale de la formule dveloppe du compos (b).
Remarques
a) Pour la reprsentation spatiale de la formule dveloppe de lhydrocarbure (a) (fig 5)
nous avons utilis des hachures pour indiquer une liaison se trouvant en arrire du plan de
la figure, un triangle fin pour indiquer une liaison dirige en avant de la figure et des traits
simples pour les liaisons qui sont dans le plan de la figure.
b) Dans cette molcule tous les angles de liaisons sont gaux 109. La molcule nest pas
plane et elle prsente des libres rotations autour de chaque liaison covalente simple
carbone-carbone.
220
13
II.4 Chanes carbones satures et chanes carbones insatures
Si dans une chane carbone il nexiste pas de liaisons multiples (double ou triple
liaison) entre deux atomes de carbone, la chane est dite sature. Cest le cas par
exemple des composs (a) et (b) correspondant la mme formule brute C4H10.
Si dans une chane carbone il existe au moins une liaison multiple (double ou triple
liaison) entre deux atomes de carbone, la chane est dite insature.
Exemples de molcules prsentant une double liaison :
CH3 CH2 CH = CH CH3
CH3 C =CH CH3

CH3
(a)
Exemples de molcules prsentant une triple liaison :
(b)
CH3 CH C C CH3
CH3 CH2 C C CH3
CH3
(c)
(d)
III. NOMENCLATURES SYSTEMATIQUES DES HYDROCARBURES

ALIPHATIQUES
III. 1 Les hydrocarbures aliphatiques chane linaire sature

Les noms des quatre premiers hydrocarbures sont des noms consacrs par l'usage.
Nombre datomes
de carbone n
Formule brute
Nom correspondant
CH4
Mthane
C 2 H6
Ethane
C 3 H8
Propane
C4H10
Butane
Pour les autres hydrocarbures le nom dbute par un prfixe latin ou grec qui indique
le nombre d'atomes de carbone formant la chane linaire suivi du suffixe ane car
les hydrocarbures chane linaire sature font partie de la famille des alcanes.
221

Nombre datomes
de carbone n
Prfixe
Formule brute
Nom correspondant
Pent
C5H12
pentane
Hex
C6H14
hexane
Hept
C7H16
heptane
Oct
C8H18
octane
III. 2 Les hydrocarbures aliphatiques saturs chane ramifie

Le nom de lhydrocarbure doit nous indiquer le nombre datomes de carbone de la
chane carbone principale et la nature et la position des ramifications.
Un hydrocarbure chane ramifie peut tre considr comme drivant dune chane
carbone linaire sur laquelle on a greff dautres chanes.
Exemple
CH2 CH3
CH3 CH2 CH3
CH3CHCHCH2CH3
1
H3C CH CH CH2 CH3

1 2
3
4
5
CH3
Pour ce compos, la chane principale comporte cinq atomes de carbone et prsente
deux ramifications portes par les carbones 2 et 3.
Pour dterminer le nom de lhydrocarbure aliphatique on convient :
a) de choisir la chane carbone la plus longue comme chane principale ;
b) de la numroter de telle sorte que les indices de position des diffrentes
ramifications soient les plus faibles ;
c) dindiquer la nature des groupes hydrocarbons (appels aussi groupes alkyls)
greffs par un nom drivant de celui de lhydrocarbure correspondant.
Groupe hydrocarbon
Nom du groupe hydrocarbon
CH3
mthyle
CH3 CH2
thyle
CH3 CH2 CH2
propyle
222
13
d) Dans le nom de lhydrocarbure :

- les groupes hydrocarbons greffs seront prsents par ordre alphabtique ;
- les indices correspondant un mme groupe hydrocarbon seront spars
par une virgule ;
- un indice apparaissant entre le nom de deux groupes hydrocarbons sera plac
entre deux tirets.
Exemples
1)
1
2
3
4
CH3 CH CH2 CH3
chane carbone la plus longue
CH3
groupe mthyle
2- Mthylbutane
2)
Pour ce deuxime compos seule la numrotation indique en vert de la chane

carbone est correcte car lindice du groupe mthyle est le plus bas.
3)
3
4
5
6
7
CH3CHCH2CH2CH2CH3
2
3
4
5
CH3CHCHCH2CH3
CH2 CH3
2
1
CH3 CH3
1
2- Mthylheptane
2,3- Dimthylpentane
223
APPLICATION
Enonc
1. Dterminer le nom de lhydrocarbure aliphatique suivant :
H3C CHCH3
H3C CHCHCH3
CH3
2. Ecrire la formule semi dveloppe du 2,4-dimthylhexane.

Solution
1. La chane carbone la plus longue contient 5 atomes de carbone. Le nom de cet
hydrocarbure est le 2,3,4-trimthylpentane.
2. La formule semi dveloppe du 2,4-dimthylhexane est :
1
CH3CHCH2CHCH2CH3
CH3
CH3
III. 3 Les hydrocarbures aliphatiques insaturs chane linaire

Si la chane carbone contient une double liaison, lhydrocarbure aliphatique fait
partie de la famille des thnes (ou alcnes) de formule gnrale CnH2n.
Si la chane carbone contient une triple liaison, lhydrocarbure aliphatique fait partie
de la famille des thynes (ou alcynes) de formule gnrale CnH2n-2.
Le nom de lhydrocarbure dbute comme pour les hydrocarbures saturs suivi du
suffixe ne pour les thnes et yne pour les thynes.
Pour obtenir le nom de lhydrocarbure on numrote la chane carbone la plus longue
comportant la double ou la triple liaison de telle sorte affecter la liaison multiple
lindice le plus faible possible. Lindice de position est toujours plac devant la partie
du nom laquelle il se rfre (ici ne ou yne). De plus des traits dunion sont
placs de part te dautre de cet indice.
Exemples
Cas des thnes (ou alcnes)
CH2=CH2
Ethne
CH2=CH-CH3
Propne
CH2=CH-CH2-CH3
But-1-ne
224
CH3-CH=CH-CH3
But-2-ne
13
Remarque
Lthne est connu aussi sous le nom dthylne.
Cas des thynes (ou alcynes)
CH CH
CH CCH3
Ethyne
CH CCH2CH3
propyne
CH3C CCH3
but-1-yne
but-2-yne
Remarque
Lthyne est connu aussi sous le nom dactylne.
III. 4 Les hydrocarbures aliphatiques insaturs chane ramifie

Le nom de lhydrocarbure doit nous indiquer :
a) la prsence de liaison multiple avec le suffixe ne ou yne;
b) la position des liaisons multiples ;
c) la nature de la chane carbone principale et la position et la nature des
ramifications. Pour cela on convient de considrer comme chane carbone la plus
longue celle contenant la liaison multiple. Cette chane est numrote de telle sorte
que lindice de position de la liaison multiple soit le plus faible.
Exemples
CH3
CH3
CH3C =CH2
CH2CH3
CH3C=CCH2CH3
CH2CH3
Mthylpropne
3-Ethyl,2- mthylpent-2-ne
CH2=CCH-CH2CH3
CH3
3-Ethyl,2-mthylpent-1-ne
CH3
CH3
CH C CH CH3
CH3C C CCH3
CH2CH3
4,4-Dimtylhex-2-yne
3-Mhylbut-1-yne
APPLICATION
Enonc
1. Dterminer le nom de lhydrocarbure aliphatique suivant :
CH3C CCHCH2CH3
CH2CH3
225
2. Ecrire la formule semi dveloppe du 4-mthylhex-2-ne.

Solution
1. La chane carbone la plus longue contenant la triple liaison est forme de

6 atomes de carbone. Le nom de cet hydrocarbure est le 4-thylhex-2-yne.
1
CH3C
CCHCH2CH3
CH2CH3
2. La formule semi dveloppe du 4-mthylhex-2-ne est :

1
2
3
4
5
6
CH3CH=CHCHCH2CH3
CH3
IV. QUELQUES TYPES DISOMERIE
IV.1 Notion disomrie

Considrons lhydrocarbure aliphatique de formule brute C4H10 et crivons les
diffrentes formules semi-dveloppes possibles. On trouve deux structures (fig.7):
CH3CH2CH2 CH3
et
(a)
CH3CHCH3
CH3
(b)
Fig.7 : Reprsentation des formules semi-dveloppes de lhydrocarbure C4H10.
Pour les composs (a) et (b) on note que les atomes qui constituent la molcule ne
sont pas lis entre eux de la mme faon (fig.7).
Fig.7 : Reprsentation des formules dveloppes de lhydrocarbure C4H10

par les modles molculaires.
226
13
Les composs (a) et (b) constituent des isomres correspondant la mme formule
brute C4H10.
Ainsi les isomres sont des composs qui ont la mme formule brute et des
formules dveloppes ou semi-dveloppes diffrentes.
Remarque
Pour une mme formule brute on peut trouver deux ou plusieurs isomres. Il nexiste
aucune rgle nous permettant de connatre leur nombre lavance.
APPLICATION
Enonc
Etablir toutes les formules semi dveloppes possibles pour lhydrocarbure
aliphatique de formule C5H12.
Solution
Les formules semi dveloppes possibles sont :

CH3
CH3CH2CH2CH2CH3
(a)
CH3CHCH2CH3
CH3CCH3
CH3
CH3
(b)
(c)
Les composs de formule semi-dveloppes (a), (b) et (c) sont des isomres
correspondant la mme formule brute C5H12.
IV. 2 Isomrie de chane
Les isomres de chane sont des composs organiques qui prsentent la mme
fonction organique greffe sur des chanes carbones de nature diffrente. Lindice
de position de la fonction organique est le mme pour les drivs isomres de chane.
Remarque
Pour les hydrocarbures aliphatiques insaturs la fonction organique est une double liaison pour
les thnes et une triple liaison pour les thynes. Les alcanes ne possdent pas de fonction
organique car leurs chanes sont satures.
227
Exemples
H2C=CHCH2CH3
H2C=C CH3
CH3
(a)
(b)
CH3
CH3
CH3CHCH-CH3
CH3CCH2CH3.
CH3
CH3
(c)
(d)
Les composs (a) et (b) sont des isomres de chane car ils prsentent la mme
fonction organique (une double liaison) situe la mme position (elle est situe entre
les carbones 1 et 2) et des chanes diffrentes.
Les composs (c) et (d) sont aussi des isomres de chane car ils prsentent
simplement des chanes hydrocarbones diffrentes.
IV. 3 Isomrie de position

Les isomres de position sont des composs organiques pour lesquels la position de
la fonction organique au niveau de la chane carbone nest pas la mme dun
compos un autre
Exemples
H2C=CHCH2CH2CH3
CH3CH=CHCH2CH3
(a)
(b)
Les composs de formule (a) et (b) sont des isomres de position car ils prsentent
la mme fonction organique (une double liaison) situe des positions diffrentes sur
la mme chane.
IV. 4 Isomrie de fonction

Les isomres de fonction sont des composs organiques prsentant des fonctions
organiques diffrentes.
Exemples
H2C=CHCH = CHCH3
C H3C CCH2CH3
(a)
(b)
Le compos de formule (a) appartient la famille des polythnes, le compos de
formule (b) appartient la famille des thynes : ce sont des isomres de fonction.
228
13
IV. 5 Isomrie gomtrique Z et E
Lisomrie gomtrique Z et E est un type particulier disomrie li la prsence de

double liaison dans la chane carbone. Pour cela considrons la molcule de
but-2-ne et construisons le modle molculaire correspondant. On obtient deux
composs diffrents par la position dans lespace des deux groupes mthyle (fig.8).
Les schmas de Lewis correspondants ces deux composs sont reprsents par la
figure 9.
(a)
(a)
(b)
Figure 8: Reprsentation par les modles molculaires.
(b)
Figure9 : Reprsentation des schmas

de LEWIS
Pour le compos (a) les atomes dhydrogne et les groupements mthyle CH3 sont situs du
mme ct de la liaison double, pour le compos (b) ils sont situs de part et dautre.
Les composs (a) et (b) ne sont pas superposables. Ils sont diffrents. Ce sont des isomres
car ils ont la mme formule brute mais sont diffrents lun de lautre par la position dans lespace
des hydrognes et des mthyles. On dit quils sont des isomres gomtriques Z et E.
Lisomre (a) est lisomre Z (Z est linitiale de Zusammen qui, en allemand, signifie ensemble).
Ce sont les groupes mthyle qui sont ensemble cest--dire situs dun mme ct par rapport
la double liaison. Il en est de mme pour les atomes dhydrogne.
Lisomre (b) est lisomre E (E est linitiale de Entgegen qui, en allemand, signifie oppos).
Ce sont les groupes mthyle qui sont opposs cest--dire situs de part et dautre par rapport
la double liaison. Il en est de mme pour les atomes dhydrogne.

Soit un hydrocarbure aliphatique satur (A) de masse molaire M = 58 g.mol-1.
1. En dsignant par n le nombre de mole datome de carbone, donner la formule brute
de ce compos en fonction de n.
2. Exprimer la masse molaire M de (A) en fonction de n.
3. En dduire la formule brute de (A).
4. Ecrire les formules semi dveloppes possibles pour (A).
5. Donner le nom de chacun des hydrocarbures obtenus.
Donne : Les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont : H = 1 et C =12.
229
Mthode et conseils
de rsolution
-Les hydrocarbures aliphatiques saturs
font partie des alcanes.
Solution
1. La formule brute de lhydrocarbure aliphatique satur
est CnH2n+2.
2. Soit M la masse molaire de (A) :
M = 12.n + 2.n + 2 = 14.n + 2.
3. Pour dterminer la formule brute de (A) calculons n:
M =14.n + 2 = 58 do : n =
- Les formules semi dvelopps dun

hydrocarbure satur doivent respecter la
ttravalence du carbone.
56
= 4.
14
La formule brute de (A) est: C4H10.

4. Les formules semi dveloppes possibles de (A) sont :
CH3CH2CH2CH3
CH3CHCH3
CH3
(a)
- Utiliser correctement les rgles de
nomenclature des hydrocarbures saturs.
(b)
5. Pour le compos (a) la chane la plus longue est 4

atomes de carbone. Le nom de ce compos est le
butane.
Pour le compos (b) la chane la plus longue est 3
atomes de carbone. Le nom de ce compos est le 2mthylpropane.

Soient les hydrocarbures (A) et (B) 4 atomes de carbone, appartenant
respectivement la famille des thnes (ou alcnes) et des thynes (ou alcynes).
1. Ecrire la formule brute de (A) et de (B).
2. Donner les formules semi dveloppes possibles pour (A) et pour (B).
3. Trouver le nom de chacun des hydrocarbures obtenus.
230
13
Mthode et conseils
de rsolution
Solution
1. La formule brute dun alcne est de la forme CnH2n.

- Les hydrocarbures aliphatiques insaturs Comme n = 4, la formule brute de (A) est: C H .
4 8
font partie des alcnes sils contiennent
dans leurs chanes carbones une liaison La formule brute dun alcyne est de la forme C H
n 2n-2.
double.
Comme n = 4, la formule brute de (B) est: C4H6.
- Les hydrocarbures aliphatiques insaturs
font partie des alcynes sils contiennent 2. Les formules semi dveloppes possibles pour (A)
dans leurs chanes carbones une liaison sont :
triple.
a1) CH3CH2CH=CH2
a2) CH3CH=CHCH3
a3) CH3C=CH2
CH3
- Les formules semi dvelopps dun Les formules semi dveloppes pour (B) sont :
hydrocarbure
doivent
respecter
la b1) CH3CH2C CH
ttravalence du carbone.
b2 ) H3CC CCH3
3. Cas des isomres de (A) :
- Pour le compos a1 on a une chane linaire 4
atomes de carbone et une double liaison entre les
carbones dindice 1 et 2 : le nom de (a1) est: but-1-ne.
- Pour a2 on a une chane linaire 4 atomes de
carbone et une double liaison entre les carbones
dindice 2 et 3 : le nom de (a2) est : but-2-ne.
- Pour a3 on a une chane linaire 3 atomes de
carbone, une double liaison entre les carbones dindice
1 et 2 et un groupe mthyle en position 2 ; le nom de
(a3) est : 2-mthylprop-1-ne.
Cas des isomres de (B)
- Utiliser correctement les rgles de
nomenclature des hydrocarbures insaturs.
- Pour b1 on a une chane linaire 4 atomes de

carbone et une triple liaison entre les carbones
dindice1 et 2 : le nom de (b1) est : but-1-yne.
- P our b2 on a une chane linaire 4 atomes de
carbone, une triple liaison entre les carbones dindice
2 et 3 : le nom de (b2) est : but-2-yne.
231
LESSENTIEL DU COURS
Pour un hydrocarbure aliphatique satur la chane carbone peut tre linaire ou
ramifie.
Pour un hydrocarbure aliphatique insatur la chane carbone linaire ou
ramifie prsente une liaison double ou une liaison triple.
La formule brute dun alcane est CnH2n+2, celle dun alcne est CnH2n et celle
dun alcyne est CnH2n-2.
A une mme formule brute peut correspondre plusieurs formules semi
dveloppes possibles appeles isomres.
Les isomres de chane sont des composs organiques qui prsentent la mme
fonction organique greffe sur des chanes carbones de nature diffrente.
Les isomres de position sont des composs organiques pour lesquels la
position de la fonction organique au niveau de la chane carbone nest pas la
mme dun compos un autre.
Les isomres de fonction sont des composs organiques prsentant des
fonctions diffrentes.
Lisomrie gomtrique Z et E est un type particulier disomrie li la prsence
de double liaison dans la chane carbone.
a) http://www.faidherbe.org
b) http://perso.wanado.fr
c) http://www.chimix.com
d) http://www.websciences.fr
232
13
Verifier ses acquis

1. Les hydrocarbures sont des composs constitus des lments et
2. La chane carbone dun hydrocarbure aliphatique insatur peut tre

.ou .
3. Les alcanes sont des hydrocarbures aliphatiques de formule brute
4. Les alcynes sont des hydrocarbures aliphatiques de formule brute
6. Les composs ayant la mme formule brute et des formules
..diffrentes sont appels des .

1. Dans un hydrocarbure aliphatique de formule brute CnH2n+2 :
a) toutes les liaisons sont simples ;
b) la chane carbone est toujours linaire ;
c) certaines liaisons sont multiples.
2. Les isomres sont des composs :
a) de mme formule brute ;
b) de formules semi dvelopps diffrentes ;
c) de formules dveloppes identiques.
1. Pour trouver le nom dun hydrocarbure aliphatique satur on numrote toujours la
chane principale de droite gauche.
2. Pour trouver le nom dun hydrocarbure aliphatique insatur de formule brute
CnH2n on considre comme chane carbone principale celle qui ne renferme
pas la liaison double.
3. Pour trouver le nom dun hydrocarbure aliphatique insatur de formule brute
CnH2n-2 on considre comme chane carbone principale celle qui renferme la
triple liaison.
233

Exercice 1
Nommer les hydrocarbures aliphatiques suivants :
CH3CHCH2CH3
a)
CH3CH2
CH3CH CHCH3
b)
CH3 CH2CH3
CH3
c) CH3C CH2CH3
CH3
d) CH3CH2CH=CHCH3 e)
CH3CH2C=CHCH3
f) CH3CHCHCH3
CH3
CH3 C CH
Exercice 2
Ecrire les formules semi dveloppes des hydrocarbures suivants :
a) 2-mthylbutane ;
b) 3-mthylpentane ;
c) 2,4-dimthylhexane ;
d) pent-2-ne ;
e) 3-mthylbut-1-ne ;
f) 3,3-dimthylbut-1-yne ;
g) 2,2-dimthylhex-3-yne ;
h) 3-thyl, 3-mthylpent-1-ne.
Exercice 3
On considre les hydrocarbures suivants :
CH3-CH-C C-CH3 ,
CH3
(a)
CH3-CH-CH2-C CH,
CH3
(c)
CH3-CH-CH2-CH2-CH3,
CH3
(e)
CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH3,
(b)
CH3-CH=CH-CH-CH3,
CH3
(d)
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3,
(f)
Prciser lesquels sont :

1. des isomres de chane ;
2. des isomres de position;
3. des isomres de fonction.
234
13
Exercice 4
On considre les hydrocarbures suivants :
CH3- CH2-CH=CH-CH2-CH3 (a), CH3- CH2-CH=CH2 (b), CH3- CC-CH3 (c).
1. Prciser lesquels parmi ces composs peuvent prsenter lisomrie gomtrique Z et E.
2. Reprsenter quand cela est possible lisomre Z et lisomre E.

Pour tous les exercices les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont : H =1 et C =12.
Exercice 5
La masse molaire molculaire d'un alcne est M = 84 g.mol-1.
1. Donner la formule brute de cet alcne.
2. Donner les formules semi dveloppes possibles et les noms des diffrents isomres
correspondant.
Exercice 6
La masse molaire molculaire d'un alcyne est M = 82 g.mol-1.
1. Donner la formule brute de cet alcyne.
2. Donner les formules semi dveloppes possibles et les noms des diffrents
isomres correspondant.
Exercice 7
Une bouteille de gaz utilise pour le camping contient une masse m = 0,400 kg de gaz
butane C4H10.
1. Dterminer la quantit de matire de butane dans la bouteille.
2. Dterminer le volume de gaz correspondant la masse de butane contenu dans la
bouteille.
On admettra que le volume molaire des gaz est Vm = 24 L.mol-1.
235
LE PETROLE ET LE GAZ NATUREL
Le ptrole brut est un liquide visqueux de couleur noire. Il a pour origine la
dcomposition de la matire organique d'origine vgtale et animale et se trouve
emprisonn dans des roches impermables.
Les principaux constituants du ptrole sont les hydrocarbures, mais on peut trouver
aussi des composs indsirables en faible proportion comme les drivs soufrs et
oxygns. Le raffinage du ptrole se fait par distillation fractionne et a pour but de
sparer les mlanges dhydrocarbures et dliminer les composs indsirables.
Les principaux produits isols sont :
a) les gaz liqufis, principalement du butane et du propane ;
b) Lessence forme par un mlange dhydrocarbures allant de lheptane
C7H16 au nonane C9H20. Ces composs doivent subir plus tard le reformage
catalytique pour donner les carburants ncessaires pour les moteurs explosion.
c) Le ptrole lampant ou krosne utilis comme carburant dans les moteurs
raction.
d) Le gazole utilis comme carburant dans les moteurs diesels.
e) Les fiouls utiliss pour le chauffage domestique et industriel.
f) Les huiles lubrifiantes, les paraffines et les bitumes.
La presque totalit des produits lourds tels que
le krosne et le gazole qui sont des mlanges
dhydrocarbures saturs allant du dcane
C10H22
lhexadcane
C16H34
sont
transforms par craquage en produits lgers.

Le ptrole constitue ainsi une source dnergie
et aussi une source de matires premires pour
lindustrie ptrochimique.
1- Nommer les principaux gaz isol partir du
ptrole. Donner leur formules semi- dvelopes.
2- Donner la formule semi-dvelope et le
nom de quelques constitutants de lessence.
Schma dune tour de distillation
236
Chapitre 14
Objectifs
ETUDE DE QUELQUES REACTIONS SPECIFIQUES DES

HYDROCARBURES ALIPHATIQUES SATURES ET INSATURES
citer quelques ractions spcifiques des hydrocarbures
aliphatiques saturs et insaturs.
Prrequis
- Liaison de covalence simple.
- Liaison double et liaison triple entre les atomes de
carbone.
-Hydrocarbures aliphatiques saturs et hydrocarbures
aliphatiques insaturs.
Rcipient gaz de but-1-ne
Bouteille gaz de butane
La photo ci-dessus reprsente deux rcipients remplis de butane C4H10 et de

but-1-ne C4H8 gazeux. Les formules semi dvelopps de ces composs sont
respectivement :
H3CCH2CH2CH3 et H3CCH2CH = CH2.
Les molcules de ces deux hydrocarbures aliphatiques renferment le mme nombre
datome de carbone. Le butane C4H10 et le but-1-ne C4H8 ont-ils les mmes
proprits chimiques ?
237
C h a p i t r e 1 4 : Etude de quelques ractions spcifiques des hydrocarbures aliphatiques
ETUDE DE QUELQUES REACTIONS SPECIFIQUES DES

HYDROCARBURES ALIPHATIQUES SATURES ET
INSATURES
I. LES REACTIONS DE SUBSTITUTION SUR LES HYDROCARBURES
ALIPHATIQUES SATURES
I.1 Action du dichlore sur le mthane

I.1.a Exprience
On dispose de deux prouvettes gaz contenant un mlange de mthane CH4 et de
dichlore Cl2 gazeux. Retourner les prouvettes sur une cuve remplie deau sale
additionne de quelques gouttes de Bleu de Bromothymol (B.B.T) et exposer lune
des prouvettes la lumire diffuse du soleil et maintenir lautre lobscurit en
lenveloppant avec un cache en feuille daluminium ou en carton (fig.1).
Figure.1 Raction du dichlore Cl2 avec le mthane CH4.
Remarques
a) Leau sale dissout trs faiblement le dichlore Cl2 et le mthane CH4 gazeux.
b) Il faut manipuler le dichlore avec prcaution car il sagit dun gaz toxique.
I.1.b Observations
Aprs un certain temps noter que dans le mlange expos la lumire :
- la couleur jaune verdtre du dichlore disparat progressivement ;
- le niveau de leau sale monte dans lprouvette et la solution contenue dans
la cuve eau jaunit: il sagit dune solution acide;
- de fines gouttelettes daspect huileux apparaissent sur les parois internes de
lprouvette.
Pour le mlange maintenu lobscurit il ne se produit aucune raction car le
mlange reste identique lui-mme (mme couleur, mme niveau de leau dans le
tube essais, etc.).
238
14
I.1.c Interprtation
La disparition de la couleur jaune verdtre du dichlore prouve que celui ci a ragi avec
le mthane. Il se produit du chlorure dhydrogne HCl gaz qui se dissout et se
dissocie dans leau sale en ions hydronium H3O+ et en ions chlorure Cl- ce qui
permet dexpliquer le caractre acide de la solution.
Le liquide contenu dans les gouttelettes huileuses et le gaz qui le surmonte
renferment un mlange de drivs chlors de formules CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3 et
CCl4.
Les quations chimiques des ractions produites sont :
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
(a)
CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl
(b)
CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl
(c)
CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl
(d)
(a) : Monochloromthane
(b) : Dichloromthane
(c) : Trichloromthane
(d) : Ttrachloromthane.
Les drivs chlors rsultent de la substitution dun ou de plusieurs atomes

dhydrogne par un ou plusieurs atomes de chlore. La raction produite est une
raction de substitution.
A laide des modles molculaires noter que les produits de substitution (a), (b), (c),
et (d) ont une structure ttradrique comme la molcule de mthane CH4 et que
langle de liaison autour de latome de carbone reste proche de 109.
Modles clats des composs (a) et (b)
Modles clats des composs (c) et (d)
239
Pour les autres hydrocarbures aliphatiques saturs tels que lthane C2H6 ou le
butane C4H10 la raction du dichlore donne aussi un dgagement de chlorure
dhydrogne et un mlange de drivs de substitution.
Une raction de substitution est donc une raction o on a remplac un ou plusieurs
atomes dhydrogne par un ou plusieurs atomes monovalents (Cl, Br, etc.) sans
modification de la chane carbone.
I.2 Action du dibrome sur le butane

I.2.a Exprience et observations
Faire barboter du gaz butane C4H10 dans un flacon expos la lumire diffuse du
soleil et contenant une solution aqueuse dilue de dibrome de couleur jaune brun.
Un liquide huileux non miscible leau de brome se forme et un gaz se dgage. Ce
gaz va barboter dans une solution aqueuse verte de bleu de bromothymol (B.B.T) ce
qui provoque le changement de sa couleur progressivement du vert au jaune (fig.2).
Figure.2 Raction du dibrome Br2 avec le butane C4H10.
I.2.b Interprtation
Le gaz dgag est du bromure dhydrogne HBr qui se dissout dans leau et sionise
en ions hydronium H3O+ et en ions bromure Br- :
HBr(g) + H2O H3O+ + Br-.
+
Les ions hydronium H3O rendent acide la solution contenant le B.B.T ce qui explique
le changement de couleur de cette solution du vert au jaune.
Le liquide huileux est constitu dun mlange de drivs broms rsultant de la
substitution chaque fois dun ou plusieurs atomes dhydrogne par un ou plusieurs
atomes de brome. Les quations des ractions de substitution scrivent de la mme
faon que celles ayant lieu au cours de la raction du mthane avec le dichlore.
C4H10 + Br2 C4H9Br + HBr
C4H9Br + Br2 C4H8Br2 + HBr
C4H8Br2 + Br2 C4H7Br3 + HBr
etc ...
240
Dans les drivs broms de substitution la gomtrie de la molcule est

conserve. Langle de liaison autour de latome de carbone reste proche de
109 comme pour les drivs chlors issus de la raction du dichlore sur le
mthane.
14
I. 3. Conclusion
Les hydrocarbures aliphatiques saturs sont des hydrocarbures dont les molcules
renferment uniquement des liaisons simples carbone-carbone et carbonehydrogne. Ils donnent lieu seulement des ractions de substitution dun ou
plusieurs atomes dhydrogne par un ou plusieurs atomes dun autre lment sans
modification de la structure de la chane carbone.
II. LES REACTIONS DADDITION SUR LES HYDROCARBURES

ALIPHATIQUES INSATURES
Les hydrocarbures aliphatiques insaturs renferment dans leur chane carbone une
liaison double ou une liaison triple carbone carbone sur laquelle on peut effectuer des
ractions d'addition. Au cours de ces ractions la liaison multiple s'ouvre et des
atomes ou des groupements datomes peuvent venir engager des liaisons covalentes
simples avec les deux atomes de carbone qui taient doublement lis (schma 1) ou
triplement lis (schma 2) selon les schmas ractionnels (1) et (2) suivant :
Schma 2 : Addition de A2 sur un thyne.
Schma 1 : Addition de AB sur un thne.
241
II.1 Action du dibrome sur lthne C2H4

II.1.a Exprience et observations
Faire barboter de lthne gaz dans une solution aqueuse
dilue de dibrome, de couleur jaune-brun, contenue dans
un verre pied sur les bords duquel on a plac un papier
pH de manire quil trempe dans la solution.
La coloration de la solution disparat progressivement et
le papier pH ne subit aucun changement de couleur
(fig.3).
Figure.3 : Raction du dibrome
Br2 avec lthne C2H4
La disparition de la couleur jaune-brun de la solution de dibrome montre que Br2 a
ragi spontanment avec lthne C2H4. Le papier pH nindique pas la formation dun
acide donc la raction na pas donn lieu un dgagement de bromure dhydrogne
HBr comme ctait le cas avec les hydrocarbures aliphatiques saturs. Il ne sagit
donc pas dune raction de substitution. Le produit obtenu est un driv dibrom qui
rsulte de laddition de Br2 sur lthne C2H4. Lquation chimique de la raction est:
CH2 = CH2 + Br2 CH2Br CH2Br
1,2-dibromothane
A laide des modles molculaires noter que les angles de liaison autour de chaque
atome de carbone sont proches de 109 dans le driv dibrom C2H4Br2 alors quils
taient proches de 120 dans la molcule dthne.
La molcule de 1,2-dibromothane nest pas plane.
Les ractions daddition provoquent une modification de la structure de la molcule
de dpart contrairement aux ractions de substitution.
242
14
II.2 Action de leau sur lthne C2H4
A une temprature voisine de 300C et sous une pression trs leve la vapeur deau
peut ragir sur lthne. La raction se produit en prsence dacide sulfurique H2SO4
qui joue le rle de catalyseur. On obtient lthanol C2H5OH qui est un alcool.
Lquation chimique de la raction daddition est:
H2C= CH2 + HOH H3CCH2OH
Remarque
Lthanol est un compos trs utilis dans lindustrie chimique. On peut le prparer aussi par
fermentation des jus sucrs contenant par exemple du glucose. La fermentation a lieu par
laction denzymes qui jouent le rle de catalyseurs.
II.3 Action de leau sur le propne C3H6

Dans des conditions similaires celles de laddition de leau sur lthne C2H4, la vapeur deau
ragit sur le propne C3H6 en donnant un mlange de deux alcools (A1) et (A2) de mme
formule brute C3H7OH. Lexprience montre que lun des alcools (A2) est le produit majoritaire.
Les quations chimiques des ractions daddition sont:
H3C CH = CH2 + HOH H3CCHCH3

OH
alcool (A2) majoritaire
Propan-2-ol.
H3C CH = CH2 + HOH H3CCH2CH2OH

alcool (A1) minoritaire
Propan-1-ol.
Nota.
Dune manire gnrale et chaque fois que les thnes sont dissymtriques cest-dire que les carbones doublement lis ne comportent pas le mme nombre datome
dhydrogne, laddition deau conduit un mlange de deux alcools. Lalcool
majoritaire est celui correspondant la fixation du groupement OH sur le carbone
portant le moins datomes dhydrogne.
243
II.4 Action de leau sur lthyne C2H2

II.4.a Exprience et observation
Faire barboter un courant dthyne C2H2, purifi par une solution aqueuse de sulfate
de cuivre (II), dans une solution aqueuse de sulfate de mercure (II) HgSO4 contenant
quelques gouttes dacide sulfurique H2SO4 et pralablement chauffe 80C
environ.
Il se dgage un gaz ayant lodeur de pomme. Ce gaz refroidi par barbotage dans
leau froide, fait virer au rose une solution incolore formant le ractif de Schiff (fig.4).
Figure.4 : Raction de leau avec lthyne C2H2
Remarques
a) Il est recommand de prparer lthyne C2H2 gaz par raction de leau sur le
carbure de calcium CaC2 solide au moment mme o on ralise la raction
daddition de leau H2O avec lthyne C2H2.
b) Le gaz dgag par la raction daddition de leau sur lthyne doit tre refroidi par
barbotage dans leau froide avant de le tester avec le ractif de Schiff car ce ractif
devient rose par simple chauffage.
c) Pour viter le retour deau dans les flacons suite la diminution de la pression
provoque par la diminution du dbit dthyne, on recommande louverture de lun
des flacons lair libre en fin de raction.
Lodeur de pomme et le virement au rose du ractif de Schiff indiquent la formation
dun produit nouveau qui fait partie de la famille des aldhydes appel thanal de
formule :
244
14
Pour expliquer la formation de ce produit on propose le schma ractionnel suivant ;
Lnol est un intermdiaire instable, il volue en thanal.
EXERCICE RESOLU
Un hydrocarbure aliphatique satur (A) a une masse molaire molculaire M = 58 g.mol-1.
a) Trouver la formule brute de (A).
1.
b) Ecrire les formules semi dveloppes possibles et donner le nom des
diffrents isomres de (A).
c) Identifier par son nom le compos (A1) sachant quil prsente une chane
ramifie.
2. Laction du dibrome sur lhydrocarbure (A1) en prsence de lumire riche en U.V
donne un mlange de drivs broms dont lun est un driv dibrom not (B).
a) Ecrire lquation chimique de la raction conduisant la formation de (B) en
utilisant les formules brutes.
b) Donner les formules semi-dveloppes possibles de (B) et le nom des
isomres correspondants.
c) La structure de lhydrocarbure de dpart (A1) a-t-elle t modifie au cours
de cette raction ?
3. Lun des isomres (B1) de (B) peut tre obtenu par raction daddition du
dibrome sur un alcne.
a) Trouver la formule brute de cet alcne.
b) Ecrire la formule semi-dveloppe et le nom de cet alcne.
c) Ecrire lquation de la raction daddition en utilisant les formules brutes.
d) La structure de lhydrocarbure de dpart a-t-elle t modifie au cours de
cette raction ?
245
rsolution
Solution
1. La formule brute dun alcane est CnH2n+2. Sa masse

- La masse molaire molculaire est la
molaire molculaire est :
somme des masses molaires atomiques
des atomes qui constituent lalcane.
M = 14n + 2 = 58 do :n = 4.
- Appliquer les rgles de nomenclature des La formule brute de lalcane (A) est: C H .
4 10
hydrocarbures aliphatiques saturs.
b) Les formules semi-dvelopes possibles de (A) et
les noms correspondants sont :
H3C CH2 CH2 CH3 ; butane
; 2-mtyhylpropane
c) Le 2-mtyhylpropane est le seul isomre chane
ramifie de formule brute C4H10. Le compos (A1)
est donc le 2-mthylpropane.
2. a)
(A) est un hydrocarbure aliphatique satur, il donne
- Savoir crire lquation de la raction de
substitution dun alcane.
avec le dibrome une raction de substitution.

Lquation chimique conduisant la formation de (B)
scrit:
C4H10 + 2 Br2
(A)
C4H8Br2 + 2 HBr.
(B)
b) Les formules semi-dvelopes possibles de (B) et

les noms correspondants sont :
- La structure des hydrocarbures

aliphatiques saturs nest pas modifie par
les ractions de substitution.
CH3-CH-CHBr2 1,1-dibromo, 2-mthylpropane.

CH3
c) Durant ces ractions de substitution chaque
atome de brome qui se substitue un atome
dhydrogne se lie latome de carbone par une
liaison covalente simple de faon que la structure de
lhydrocarbure de dpart (A1) reste conserve.
246
rsolution
Solution
14
3. a) Lalcne de formule brute C4H8 est celui qui

permet de former un compos de formule C4H8Br2
par addition du dibrome.
b) Seul le 1,2-dibromo, 2-mthylpropane peut tre
obtenu par addition du dibrome sur le
2-mthylprop-1-ne dont la formule semi dveloppe
- Savoir crire lquation de la raction
daddition du dibrome sur un alcne.
est :
c) Lquation de la raction daddition scrit :

C4H8 + Br2 C4H8Br2
d) Durant cette raction daddition chaque atome de
- La structure des hydrocarbures
aliphatiques insaturs est modifie par les
ractions daddition.
brome se lie chaque atome de carbone

doublement li. Dans le driv C4H8Br2 les angles
de liaison autour des atomes de carbones sont
proches de 109 alors quils taient proches de 120
dans la molcule de 2-mthylprop-1-ne. La structure
de lhydrocarbure de dpart a t donc modifie.
LESSENTIEL DU COURS
Dans une raction de substitution dun alcane, un ou plusieurs atomes dhydrogne
sont remplacs par un ou plusieurs autres atomes monovalents (ou groupe
datomes).
La structure de la molcule de lalcane initial est conserve au cours dune
raction de substitution.
Les ractions daddition se produisent sur les thnes et les thynes et sont
catalyses.
Au cours dune raction daddition sur un thne, les atomes ou les groupes
datomes de la molcule du ractif viennent se fixer sur les carbones doublement lis.
La structure de la molcule de lhydrocarbure aliphatique insatur initial nest
pas conserve au cours dune raction daddition.

http://chimie.scola.ac-paris.fr/sitedechimie/sommaires
http://chimie.scola.ac-paris.fr/sitedechimie/chi_orga/alcan/reactivite.htm
http://www.chimix.com/
247
Verifier ses acquis

1. Dans une raction de substitution dun hydrocarbure aliphatique, un
ou plusieurs atomes dhydrogne sont .par un ou plusieurs
autres atomes.
2. Dans une raction de substitution il y a de la structure.
3. La chloration du mthane est catalyse par la .
4. Les thnes et les thynes donnent lieu des ractions.
5. Un aldhyde peut tre obtenu par la raction daddition de .sur un

1. Au cours de la raction de substitution du mthane par le dichlore
a) on opre lobscurit ;
b) on expose le mlange la lumire diffuse riche en U.V ;
c) on retourne le mlange sur la cuve contenant de leau distille ;
d) il se forme le chlorure dhydrogne soluble dans leau sale.
2. Laddition de leau sur un alcne produit :
a) un aldhyde ;
b) un alcool.
3. Le ractif de Schiff permet de caractriser :
a) les alcools ;
b) les aldhydes ;
c) les hydrocarbures aliphatiques insaturs.
4. Laddition du dichlore sur un thne :
a) donne un driv monochlor ;
b) donne un dgagement de chlorure dhydrogne ;
c) modifie la structure de la molcule dthne.
1. Un alcne peut subir une raction de substitution.
2. La raction de substitution est une raction spcifique pour les
hydrocarbures aliphatiques saturs.
3. La raction daddition sur un thne conserve la structure de la molcule.
4. Les ractions dadition ne ncessitent pas de catalyseur.
248
14
Pour tous les exercices : - Les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont:
H = 1 ; C = 12 ; Cl = 35,5 et Br = 80.
- Le volume molaire molculaire des gaz est pris gal VM = 24 L.mol-1.
Exercice 1
Au cours de la raction du dibrome sur le propane on peut obtenir un driv dibrom et
un dgagement gazeux de bromure dhydrogne.
1. Ecrire la formule brute du driv dibrom.
2. Ecrire lquation chimique de la raction de substitution qui donne ce compos.
3. Ecrire les formules semi dveloppes possibles et les noms des isomres possibles
du driv dibrom.
Exercice 2
On veut raliser la chloration complte de 12 cm3 de mthane CH4 gaz.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de substitution.
2. Nommer le produit obtenu.
3. Calculer le volume de dichlore ncessaire cette chloration.
4. Calculer la masse du driv chlor obtenu.
Exercice 3
Complter les quations des ractions chimiques suivantes :
1. C4H10 + Cl2 C4H7Cl3 + ..
2. H2C =CH2 + Br2 .........................
3. HC CH + H2O ......................

Exercice 4
On ralise laddition du dichlore sur un thne gazeux (A) de formule brute CnH2n, on
obtient un compose (B) de masse molaire molculaire M = 127 g.mol-1.
1. Ecrire lquation chimique de la raction daddition.
2. Calculer le nombre n datomes de carbone contenu dans cet hydrocarbure (A) et en
dduire sa formule brute.
3. Ecrire les formules semi-developpes et les noms des isomres de (A) et de (B).
4. Calculer le volume V de dichlore gazeux qui a ragit avec 0,224 g de (A) et la masse
m du produit daddition obtenu.
249
Exercice 5
Un hydrocarbure aliphatique satur (A) de formule brute CnH2n+2 ragit avec du
dibrome. On obtient un compos (B) disubstitu renfermant 79,2% en masse de brome.
1. Ecrire lquation chimique de la raction de substitution.
2. Dterminer le nombre n datomes de carbone contenu dans cet hydrocarbure (A).
3. En dduire les formules brutes de (A) et de (B).
4. Ecrire les formules semi-dveloppes et les noms des isomres possibles de (B).
5. Un des isomres de (B) not (B1) est obtenu par addition du dibrome sur un
hydrocarbure aliphatique insatur (C).
a) Ecrire la formule semi-dveloppe de (B1).
b) En dduire la formule semi-dveloppe et le nom de (C).
c) Ecrire lquation chimique de la raction daddition donnant (B1).
Exercice 6
On considre lhydrocarbure aliphatique insatur (A) suivant : H3C C C CH3
1. Nommer le compos (A) et prciser quelle famille dhydrocarbure aliphatique il
appartient .
2. Le compos (A) ragit avec leau en prsence dacide sulfurique H2SO4 concentr.
On obtient un produit (B) qui fait rosir le ractif de Schiff.
a) Ecrire lquation chimique de la raction.
b) A quelle famille appartient le compos (B) ?
Exercice 7
On dispose dun mlange gazeux de deux hydrocarbures aliphatiques (A) et (B), de
formules brutes respectives C3H8 et C3H6 et de volumes respectifs V1 = 39,2 cm3 et
V2 = 28,8 cm3.
1. On fait ragir ce mlange sur du dibrome lobscurit.
a) Lequel des deux composs va ragir avec le dibrome ?
b) Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit.
c) Calculer la masse de dibrome qui a ragi.
2. On fait ragir sur un mlange identique au prcdent, du dibrome en prsence de
lumire.
a) Indiquer les ractions chimiques qui peuvent avoir lieu dans ces conditions.
b) Ecrire lquation chimique de la raction de monobromation.
c) Calculer la masse de dibrome qui a ragi.
250
Chapitre 15
LES REACTIONS DE POLYMERISATION
Objectifs
- diffrencier un monomre dun polymre;
- crire lquation chimique dune raction de polyaddition;
- donner la formule gnrale du polythne (ou polythylne) ;
- prciser le domaine dutilisation de quelques polymres
courants.
Prrequis
- Les ractions daddition.
Un tissu en nylon
Matriel de laboratoire
de chimie en plastique
Des boites de peintures
Les meubles en plastiques, les bouteilles deau minrale et de boissons gazeuses,

les pots de yaourts, les flacons et les boites en plastique utilises pour la conservation
des aliments, etc. sont fabriqus partir de polymres synthtiques dsigns par les
abrviations P.E ; P.V.C; P.S,etc.
Le mas, la pomme de terre, le bl (etc.) sont les sources damidon qui est un
polymre glucidique naturel.
Quest ce quil y a en commun entre les peintures, les tissus synthtiques (nylon,
tergal, polyester etc.) et les matires plastiques ? Quest ce quune raction de
polymrisation ?
Quest ce quun polymre ? Que signifie labrviation P.E ; P.S ; P.V.C etc. ?
251
C h a p i t r e 1 5 : Les ractions de polymrisation
LES REACTIONS DE POLYMERISATION

I. LES REACTIONS DE POLYMERISATION
Lanalyse des tissus synthtiques comme le nylon ou le tergal, des peintures et des
vernis montrent que ces matriaux sont constitus de composs organiques ayant
des masses molculaires leves appeles macromolcules ou polymre. Les
ractions conduisant ces drives sont des ractions de polymrisation.
Ainsi une polymrisation est une raction qui permet dobtenir le polymre partir
dun nombre lev de molcules identiques de masse molculaire faible appeles
monomres, ou de molcules diffrentes dites htromres.
La raction a lieu soit par polyaddition des molcules insatures de plusieurs
monomres identiques, soit par polycondensation dhtromres qui consiste
liminer une molcule deau H2O ou dammoniac NH3 par exemple entre les
molcules monomres de structure diffrente.
Exemple de polymre obtenu par polyaddition :
n(CH2=CHCl) CH3CH (CH2CH)n-2 CH=CHCl
Cl
Cl
Dans cet exemple le motif qui se rpte plusieurs fois est -CH2CH correspondant
Cl
la molcule CH2=CH-Cl qui constitue le monomre.
Le nombre n de motifs formant la macromolcule est appel le degr de
polymrisation du polymre.
Exemple de polymre obtenu par polycondensation
O
(n+1) HCO2(CH2)4CO2H +( n+1)NH2 (CH2)6NH2 HCO2(CH2)4C [NH
O
(CH2)6 NH C (CH2)4 C]n NH(CH2)6 NH2 + (2n+1) H2O.

Dans cet exemple le motif qui se rpte plusieurs fois est -(CH2)4-CONH-(CH2)6-NHCONHcorrespondant aux deux molcules HCO2(CH2)4CO2H et H2N-(CH2)6NH2 qui
constituent les htromres car elles sont de structure diffrente.
Les polymres ont des proprits particulires qui dpendent essentiellement de la
structure du monomre ou des htromres de dpart et du degr de polymrisation.
252
15
II. EXEMPLES DE POLYMERE

II. 1 Le polyhne (P.E)
Dans des conditions convenables de temprature et de pression et en prsence dun

catalyseur adquat, lthne C2H4 se polymrise et donne des macromolcules de
polythne (PE). Lquation chimique de la raction est :
n(CH2=CH2) CH3CH2(CH2CH2)n-2 CH =CH2
La formule brute du polythne est de la forme C2nH4n et correspond de ce fait
une rptition du motif (CH2CH2) n fois.
La masse molaire molculaire du polythne est gale la masse molaire de
lthne multiplie par n.
La figure 1 donne une reprsentation dune partie de la molcule de polythne par
les modles molculaires compacts.
Figure 1. Reprsentation dune partie de la molcule de polythne
Selon le procd de fabrication (tableau 1) et les conditions opratoires on obtient :

a) le polythne haute densit (ou PEHD) ;
b) le polythne basse densit (ou PEBD).
Le polythne basse densit ou PEBD prsente une grande flexibilit aux basses
tempratures. Il sert la fabrication des articles mnagers, des sacs demballage, des
sacs poubelles, des jouets, des bouteilles, des tuyaux, des flacons de laboratoire et
comme revtement isolant des cables lectriques.
Le polythne haute densit est utilis pour la fabrication des caisses rigides et des
tuyaux de canalisation et pour lusinage des pices techniques complexes comme les
roulements, etc.
Nature du polymre
PEHD
PEBD
Temprature de fabrication
90C
200C
Pression de fabrication
Domaine dutilisation
10 bars
-
Fabrication de rservoirs.
Films pour lemballage.
Canalisations
Casiers bouteilles
2500 bars
-
Films adhsifs.
Films pour serres.
Sachets.
Jouets.
Tuyaux
Tableau 1. Conditions dlaboration et exemples dutilisation du PEHD et du PEBD.
253
II.2 Le polychlorure de vinyle (PVC)

Il est obtenu par polyaddition du chlorothne appel couramment chlorure de vinyle
de formule CH2=CHCl. Lquation chimique de la raction est :
n(CH2=CH-Cl) CH3CH(CH2CH)n-2 CH=CH-Cl.
Cl
Cl
Ainsi la formule brute du PVC est de la forme C2nH3n Cln quon peut aussi crire
sous la forme (CH2 CH)n . Ainsi le motif qui se rpte n fois est CH2 CH
Cl
Cl
Le PVC est utilis pour la fabrication des gaines lectriques, des gouttires, des
tuyaux souples pour les gaz, des fibres textiles connues sous le nom commercial de
Rhovyl, des bouteilles de stockage de leau minrale, etc.
Remarque
Il faut viter de brler les objets fabriqus partir du polychlorure de vinyle car la
raction de combustion dgage du chlorure dhydrogne HCl qui est un gaz toxique
et nocif pour lenvironnement puisquil donne par dissolution dans leau de lacide
chlorhydrique.
II.3 Le polystyrne (PS)
Le polystyrne est obtenu par polyaddition du styrne de formule C6H5-CH=CH2.
Lquation chimique de la raction est :
n(CH2=CHC6H5) CH3CH(CH2CH)n-2 CH = CHC6H5
C6H5
C6H5
Le polystyrne est utilis pour la fabrication des brosses dents, des pinces linge,
des pots demballage de yaourt , des stylos bille, etc.
II.4 Le polymthacrylate de mthyle (PMMA)
Le polymthacrylate de mthyle est un polymre trs courant utilis surtout pour la
fabrication des objets translucides. Il est connu sous son nom commercial le
Plexiglas.
Le polymthacrylate de mthyle est prpar par polyaddition du mthacrylate de
mthyle de formule CH3C=CH2. Lquation chimique de la raction de
polymrisation est :
COOCH3
CH3
n(CH3C = CH2)
COOCH3
CH3
CH3
CH3 C (CH2 C )n-2 CH = C

COOCH3 COOCH3
254
COOCH3
15
III. PROPRIETES PHYSIQUES ET MECANIQUES DE QUELQUES
POLYMERES COURANTS
Grce leurs proprits physiques et mcaniques intressantes les polymres
ont remplac petit petit les matriaux traditionnels tels que le bois ou le verre par
exemple dans diffrents domaines de la vie courante. Parmi ces proprits on cite :
a) La lgret
Les matriaux polymres sont plus lgers que les matriaux traditionnels. Leurs
densits sont comprises entre 0,9 et 1,8 quand ils sont ltat compact alors que sous
forme expans ils ont des densits trs faibles de lordre de 0,01 comme pour le
polyurthane ou le polystyrne expans.
b) Les proprits optiques
Plusieurs polymres sont transparents. Certains ont une transparence suprieure
celle du verre. Par exemple le PMMA est utilis pour la fabrication des enseignes
lumineuses, des optiques de voiture, des lentilles de contact, des cristallins artificiels, etc.
c) Limpermabilit
Les polymres sont impermables aux gaz et aux substances liquides. Cela explique
leur trs grande utilisation pour la fabrication des canalisations et des rcipients de
conservation.
d) Proprits thermiques et lectriques
Les polymres, quelques exceptions prs, se dgradent quand on les chauffe : on
dit quils ont une stabilit thermique faible. Le polyttrafluorothylne (PTFE) connu
sous son nom commercial de tefal fait exception puisquil a une excellente stabilit
thermique.
Les polymres sont de bons isolants lectriques ce qui explique leur utilisation pour
le revtement des cbles lectriques.
e) Proprits mcaniques
Les polymres sont plus ou moins rsistants aux chocs. Par exemple le
polystyrne(PS), le polymthacrylate de mthyle (PMMA) ou le polychlorure de vinyle
(PVC) sont fragiles. Par contre le polychlorure de vinyle plastifi cest--dire recouvert
dun film en plastique est considr comme un matriau rsistant pouvant servir pour
la fabrication des pare-chocs de voiture.
255
EXERCICE RESOLU
Sous certaines conditions exprimentales le propne se polymrise en polypropylne.
1. Ecrire la formule semi dveloppe du propne.
2. Ecrire lquation chimique de la raction de polymrisation.
3. Dterminer le degr de polymrisation du propne dans le cas o la masse molaire
molculaire moyenne du polymre est gale 54600 g.mol-1.
4. Calculer la quantit de matire de ce polymre ncessaire pour la fabrication de
1000 sacs demballage dont la masse de chacun est gal 13,65 g.
rsolution
- La formule gnrale des thnes est
CnH2n.
Solution
1. Le propne est un hydrocarbure aliphatique insatur

de la famille des thnes de formule gnrale
CnH2n. Comme sa chane carbone contient trois
atomes de carbone sa formule brute est : C3H6.
La formule semi dveloppe du propne est :
CH3CH=CH2.
- Le nombre de moles datome de chaque 2. Lquation chimique de la raction de polymrisation

du propne est:
n(CH3CH=CH2) CH3CH(CH2CH)n-2-CH=CHCH3
CH3
CH3
- Poser la relation qui permet de calculer le
degr de polymrisation partir des
masses molaires molculaires du
3. Soit MPP la masse molaire molculaire moyenne du
monomre et du polymre.
polypropylne et MP la masse molaire molculaire
du propne:
- La quantit de matire du polymre est

gale au rapport de la masse de ce
polymre par sa masse molaire
molculaire.
MPP = n x MP. Do :
M PP
54600
n=
=
= 1300.
42
MP
4. Soit mPP la masse de polypropylne ncessaire pour
la fabrication de 1000 sacs demballage:
mPP = 1000 x 13,65 = 13650 g.
La quantit de matire nPP de polypropylne
ncessaire est :
13650
m PP
nPP =
=
= 0,25 mol.
54600
M PP
256
15
LESSENTIEL DU COURS
Un polymre est un compos organique de masse molaire molculaire leve.

Une polymrisation rsulte de la polyaddition de molcules insatures de
plusieurs monomres, ou de la polycondensation dhtromres.
Le polythne rsulte de la polymrisation de lthne.
Le degr de polymrisation dun polymre est gal au nombre n de motifs
formant la macromolcule.
http://chimie.scola.ac-paris.fr/
http://e.m.c.2.free.fr/chimie.htm
http://www.web-sciences.com
http://www.chimix.com/
http:://perso.wanado.fr/olivier.albenge/page_site/site_mat/polyms/pol_ind.htm
257
Verifier ses acquis

1. Laddition dun nombre lev de molcules dthne les unes sur les autres est
une raction de .
2. Pour obtenir le chlorure de polyvinyle on utilise comme monomre le
3. Le nombre de molcule de monomre additionne les unes aux autres est
le ..de polymrisation.
4. Par polyaddition du styrne, on obtient un polymre appel.............

1. Le polythne rsulte:
a) de laddition deau sur lthne;
b) de la polymrisation de n molcules dthne;
c) de la polyaddition des molcules dthne et dthyne.
2. Une macromolcule est une molcule de masse molaire molculaire :
a) faible ;
b) leve.
3. Sous certaines conditions lthne se polymrise :
a) en polystyrne ;
b) en chlorure de polyvinyle ;
c) en polythne.
1. La raction de polymrisation peut tre obtenu par laddition de plusieurs
molcules insatures de monomre.
2. Le polychlorure de vinyle est un monomre.
3. La masse molaire dun polymre est gale n fois la masse molaire du monomre.
258
15
Pour tous les exercices : Les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont: H = 1 ; C = 12.
Exercice 1
Ecrire la formule gnrale des polymres obtenus partir des monomres suivants:
1. Le propne CH3-CH=CH2;
2. Le tetrafluorothne CF2=CF2;
Exercice 2
La polymrisation de n molcules dthne donne sous certaines conditions un
polymre de masse molaire molculaire moyenne gale 64400 g.mol-1. Dterminer
le degr de polymrisation du polythne envisag.

Exercice 3
La polymrisation dun alcne (B) donne un polymre (A) de masse molaire molculaire
moyenne gale 105000 g.mol-1 avec un degr de polymrisation gal 2500.
1. Dterminer la masse molaire molculaire de lthne (B).
2. En dduire la formule brute et la formule semi-dveloppe de lthne (B).
Exercice 4
1. Ecrire lquation chimique de la raction de polymrisation du styrne C6H5-CH=CH2.
2. Calculer la masse de styrne ncessaire pour prparer 200 g dun polystyrne de
degr de polymrisation gal 1000.
3. Calculer la quantit de matire de ce polystyrne ncessaire pour la fabrication dune
pince linge de masse 4 g.
DOCUMENT
QUELQUES POLYMERES NATURELS : LE GLYCOGENE ET LAMIDON
Les glucides jouent plusieurs rles capitaux
dans les cellules vivantes. On les retrouve sous
forme de glycogne ou damidon et constituent
une rserve dnergie.
Le glycogne (fig. 1) est une grande molcule
qui rsulte de lassociation de plusieurs
molcules de glucose. Il reprsente la forme de
stockage du sucre dans le foie et les muscles, et
sert la fourniture dnergie au moment de
leffort musculaire.
259
Figure 1 : Reprsentation dun fragment de la

molcule de glycogne.
Lamidon est un polymre glucidique emmagasin

dans les cellules de certains vgtaux (bl, mas,
pomme de terre, riz, etc.). Certaines protines
spciales appeles enzymes tel que lamylase
prsente dans la salive,
sont capables de
transformer lamidon en glucose, qui sera assimil

par le corps en cas de besoin nergtique (ce sont
les sucres dits lents ).
Un champ de bl
L'eau iode prend une teinte bleue en prsence damidon. La pomme de terre contient de lamidon.
260
261
TABLEAU PERIODIQUE
REPONSES AUX EXERCICES

CHAPITRE 1
Exercice 1
1. Na2SO4
2. Na2 SO4 (sd) 2 Na+ + SO42-.
3. a) C = 0,4 mol.L-1.
b) [SO42-] = 0,4 mol.L-1 et [Na+] = 0,8 mol.L-1.
Exercice 2
1. C = 0,02 mol.L-1.
2. [Al3+] = 0,04 mol.L-1 et [SO42-] = 0,06 mol.L-1.
Exercice 3
1. Fe(NO3)3(sd) Fe3+ + 3 NO3-.
2. C = 0,02 mol.L-1.
3. [Fe3+] = 0,02 mol.L-1 et [NO3-] = 0,06 mol.L-1.
Exercice 4
1. CuCl2 (sd) Cu2+ + 2 Cl-.
2. K2SO4 (sd) 2 K+ + SO423. NH3 + H2O NH4+ + OH4. HCOOH + H2O HCOO- + H3O+
CuCl2 (sd) et K2SO4 (sd) sont des lectrolytes forts, NH3 et HCOOH sont des
lectrolytes faibles.
Exercice 5
A.1. CuSO4 (sd) Cu2+ + SO42-.
A.2. [Cu2+] = [SO42-] = 0,075 mol.L-1.
A.3. m = 5,98 g.
B.1. M = 213,5 g.
B.2. C = 0,056 mol.L-1
Exercice 6
1. [K+] = 0,2 mol.L-1 et [SO42-] = 0,1 mol.L-1.
2. v = 1 L.
262
Exercice 7
1. (NH4)2SO4.
2. (NH4)2SO4 (sd) 2 NH4+ + SO42-.
3. m = 11,88 g.
4. [NH4+] = 0,6 mol.L-1 et [SO42-] = 0,3 mol.L-1.
5. a) C = 0,05 mol.L-1.
b) [NH4+] = 0,1 mol.L-1 et [SO42-] = 0,05 mol.L-1.
Exercice 8
1. MgCl2,xH2O (sd) Mg2++ 2 Cl- + x H2O.
2. C = 0,01 mol.L-1.
3. M = 167 g.mol-1 et x = 4.
4. V1 = 3 L.
Exercice 9
1. [Fe2+] = 0,024 mol.L-1, [K+] = 0,01 mol.L-1, [NO3-] = 0,002 mol.L-1 et [SO42-] = 0,028 mol.L-1.
Exercice 10
1. Llectrolyseur E1 contient la solution de nitrate de potassium KNO3. Llectrolyseur
E2 contient la solution dacide phosphorique H3PO4.
2. KNO3 est un lectrolyte fort, H3PO4 est un lectrolyte faible.
3. KNO3 (sd) K+ + NO3- et H3PO4 3 H+ + PO43- .
4. [K+] = c et [PO43-] < c.
Exercice 11
2. m = 1581,12 g.
3. C = 1756,8 g.L-1 ; c = 17,93 mol.L-1.
CHAPITRE 2
Exercice 1
1. Si tout le solide NaNO3 se dissous on obtiendrait une solution de concentration molaire
C =12 mol.L-1, soit une concentration molaire C suprieure la solubilit ce qui est
impossible. La solution obtenue est sature et il reste un dpt solide de NaNO3.
2. m = 21 g.
3. NaNO3 (sd) Na+ + NO34. [Na+] =[NO3-] = 10,35 mol.L-1.
263
Exercice 2
1. La solution contenue dans le tube essais (A) nest pas sature car elle peut
dissoudre encore du sulfate de potassium. La solution contenue dans le tube essais
(B) est sature car elle ne peut plus dissoudre du sulfate de potassium.
2. Il faut vaporer leau pour faire diminuer le volume de la solution.
3. Il suffit dajouter de leau.
Exercice 3
1. Si tout le solide PbCl2 se dissous on obtiendrait une solution de concentration molaire
C = 0,02 mol.L-1. C < s donc tout le solide introduit va se dissoudre.
2. La solution obtenue nest pas sature.
3. [Pb2+] = 0,02 mol.L-1 et [Cl-] = 0,04 mol.L-1.
Exercice 4
1. La solubilit augmente avec la temprature : la dissolution est endothermique.
2. La solubilit de loxalate dammonium pour chaque temprature est :
Temprature en C
s en (mol.L-1)
10
20
30
40
50
0,019
0,026
0,036
0,048
0,066
0,086
3. courbe
4.s = 4,43.10-3 mol.L-1.
Exercice 5
1. s = 13,28 g.L-1.
2. Si tout le solide Li2CO3 se dissous on obtiendrait une solution de concentration
massique c = 12,4 g.L-1, soit une concentration massique C infrieure la solubilit.
La solution obtenue nest donc pas sature.
3. C = 0,17 mol.L-1.
4. a) Une augmentation de la temprature fait diminuer la solubilit du carbonate de lithium.
b) s40C = 10,8 g.L-1.
Exercice 6
1. Ba(OH)2 (sd) Ba2+ + 2 OH2. s = 39,33 g.L-1.
3. a) Si tout le solide Ba(OH)2 se dissous on obtiendrait une solution de
concentration massique C = 38 g.L-1, soit une concentration massique C infrieure
la solubilit. La solution obtenue nest donc pas sature.
b) [Ba2+] = 0,22 mol.L-1 et [OH-] = 0,44 mol.L-1.
4. a) Si tout le solide Ba(OH)2 se dissous on obtiendrait une solution de
concentration massique C = 76 g.L-1, soit une concentration massique C suprieure
la solubilit ce qui est impossible. La solution (S) est sature.
b) m = 1,83 g.
c) [Ba2+] = 0,23 mol.L-1 et [OH-] = 0,46 mol.L-1.
5. m = 0,374 g.
264
Exercice 7
1. m = 70,4 g.
2. C= 352 g.L-1. C > C1 et C < C2.
3. La solution obtenue nest pas sature car sa concentration est infrieure la
solubilit.
Exercice 8
1. m = 0,585 g.
2. Il faut prlever 50 mL de la solution initiale et les complter leau distille jusqu
obtenir un volume globale de 200 mL .
CHAPITRE 3
Exercice 1
1.
Fe2+
Fe3+
Cu2+
Ba2+
+
+
+
+
2 OH- Fe(OH)2 (sd)

3 OH- Fe(OH)3 (sd)
2 OH- Cu(OH)2 (sd)
2 OH- Ba(OH)2(sd).
2. Fe(OH)2 hydroxyde de fer (II); Fe(OH)3 hydroxyde de fer (III); Cu(OH)2 hydroxyde
de cuivre (II); Ba(OH)2 hydroxyde de baryum (II).
Exercice 2
1. Cu2+ + 2 OH- Cu(OH)2(sd)
2. a) n (Cu(OH)2) = 0,01 mol.
b) C = 1 mol.L-1.
Exercice 3
1. Il sagit des ions chlorure.
2. KCl.
Exercice 4
1. Zn2+ + SO42- + 2 Na+ + 2 OH- Zn(OH)2(sd) + 2 Na+ + SO42-.
2. Zn2+ + 2 OH- Zn(OH)2(sd).
3. n(Zn2+) = 1,8 x10-3 mol; n(OH-) = 10-3 mol. Les ions hydroxyde OH- sont en dfaut
par rapport aux ions Zn2+.
4. m = 0,0497 g.
5. [Zn2+] = 0,059 mol.L-1, [Na+] = 0,0454 mol.L-1 et [SO42-] = 0,081 mol.L-1.
265
Exercice 5
1. KOH(sd) K+ + OH- .
2. C1 = 0,7 mol.L-1.
3. a) Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3(sd).
b) n(Fe3+) = 1,167 x10-3 mol.
c) C2 = 1,167 x10-2 mol. L-1.
d) m = 1,248 g.
Exercice 6
1. [SO42-] = 0,197 x10-3 mol.L-1.
2. V = 0,985x10-3 L soit 1 mL environ.
Exercice 7
1. a) Fe2(SO4)3(sd) 2 Fe3+ + 3 SO42-.
b) NaOH(sd) Na+ + OH2. Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3(sd)
3. [Fe3+] = 0,15 mol.L-1, [SO42-] = 0,225 mol.L-1.
4. La solution (S1) est lectriquement neutre.
5. m = 3 g.
CHAPITRE 4
Exercice 1
1. FeSO4(sd) Fe2+ + SO42-.
2. [Fe2+] = [SO42-] =0,5 mol.L-1.
3. a) Fe2+ + 2 OH- Fe(OH)2(sd).
b) Hydroxyde de fer (II) : vert.
c) n(Fe(OH)2) = 25.10-3 mol. m = 2,25 g.
Exercice 2
1. Il sagit de lion Pb2+.
2. Pb2+ + 2 I- PbI2 (sd).
3. Pb(NO3)2.
Exercice 3
1. Les ions prsents dans la solution sont Al3+ et SO42-.
2. Al3+ + 3 OH- Al(OH)3 (sd). Ba2+ + SO42- Ba SO4(sd).
3. Al2(SO4)3.
266
Exercice 4
1. La solution (S1) contient comme lectrolytes possibles FeSO4, FeCl2 ou
Fe3(PO4)2.
2. La solution (S2) contient comme lectrolytes possibles ZnSO4, ZnCl2 ou
Zn3(PO4)2.
3. a) BaSO4 (sd).
b) Cest lion sulfate SO42-.
c) Ba2+ + SO42- BaSO4((sd). Sulfate de barium.
d) FeSO4.
4. a) Cest lion phosphate PO43-.
b) 3 Ag+ + PO43- Ag3PO4(sd). Phosphate dargent
c) Zn3(PO4)2.
Exercice 5
1. Na+, SO42- et Fe2+,
2. [Na+] = 0,08 mol.L-1, [Fe2+] = 0,06 mol.L-1 et [SO42-] = 0,1 mol.L-1.
3. a) Ba2+ + SO42- BaSO4(sd).
b) m = 0,233 g.
c) v = 10 mL.
Exercice 6
1. a) AgCl(sd).
b) Lion chlorure Cl- est mis en vidence dans (F1).
c) NaCl.
2. a) BaSO4(sd).
b) Lion sulfate SO42- est mis en vidence dans (F2) et dans (F3).
3. a) Zn(OH)2(sd).
b) Lion zinc Zn2+ est mis en vidence dans (F2).
c) ZnSO4.
4. Al2(SO4)3.
Exercice 7
1. Fe3(PO4)2(sd)3 Fe3+ + 2 PO42-.
2. a) Ag3(PO4) de couleur jaune.
b) 3 Ag+ + PO43- Ag3PO4(sd).
c) C = 0,067 mol.L-1.
3. v = 45 mL.
267
CHAPITRE 5
Exercice 1
1. C= 0,1 mol.L-1.
2. n(H3O+) = 0,005 mol.
Exercice 2
1.
2.
3.
4.
NH3(g) + H2O NH4+ + OH-.

Leau est un acide de Bronsted.
C = 0,1 mol.L-1.
[OH-] < C.
Exercice 3
1. HNO3 + H2O H3O+ + NO3-.
2. C1 = 0,01 mol.L-1.
3. a) C2 = 0,001 mol.L-1.
b) n(H3O+) = 2.10-4 mol.
Exercice 4
1. KOH K+ + OH-.
2. C = 0,8 mol.L-1.
3. v = 50 mL.
Exercice 5
1. [H3O+] = 0,133 mol.L-1, [Cl-] = 0,067 mol.L-1 et [NO3-] = 0,067 mol.L-1.
2. La solution (S) est lectriquement neutre.
CHAPITRE 6
Exercice 1
1.
physiol
Eau de javel
vinaigre
[H3O+] en mol.L-1
Solution
10-7
10-9
10-3
[OH-] en mol.L-1
10-7
10-5
10-11
2. La solution de physiol est neutre, la solution deau de javel est basique et la solution
de vinaigre est acide.
268
Exercice 2
1. HBr + H2O H3O+ + Br-.
2. a) La solution est acide.
b) [OH-] = 10-12 mol.L-1, [Br-] = 10-2 mol.L-1.
Exercice 3
1. KOH K+ + OH-.
2. C = 0,0 3 mol.L-1.
3. a) [OH-] = 0,03 mol.L-1.
b) [H3O+] = 0,33. 10-12 mol.L-1.
c) ) [K+] = 0,03 mol.L-1.
4. La solution aqueuse de potasse est lectriquement neutre.
Exercice 4
1. HNO3 + H2O H3O+ + NO3-.
Exercice 5
1.
2.
3.
4.

C = 0,001 mol.L-1.
[H3O+] = [Cl-] = 0,001 mol.L-1.
La solution est lectriquement neutre.
Exercice 6
1. (S1) est une solution basique et (S2) est une solution acide.
2. [H3O+]1 = 10-12 mol.L-1, [H3O+]2 = 10-2 mol.L-1.
Exercice 7
1. Lammoniac est un compos caractre basique.
2. NH3 (g) + H2O NH4+ + OH-.
3. a) c = 0,1 mol.L-1.
b) [OH-] = 1,33.10-3 mol.L-1
4. [OH-] < C : lammoniac est un lectrolyte faible.
CHAPITRE 7
Exercice 1
[H3O+]
[OH-]
pH
Nature de
la solution
2,5.10-8
2,5.10-13
4.10-8
4.10-2
7.6
basique
12,6
basique
4.10-4
2,5.10-11
3.4
acide
6.10-8
10-7
1,67.10-7
10-7
7,2
basique
1,25.10-9
8.10-6
8,9
269
neutre
basique
Exercice 2
1. [H3O+](S1) = 6,3.10-11 mol.L-1, [H3O+](S2) = 4.10-4 mol.L-1 et
H3O+](S3) = 1,6.10-7 mol.L-1.
2. (S1) < (S3) < (S2).
Exercice 3
(S1)< (S2).
Exercice 4
1. pH = 5,5.
2. pH = 8,5.
Exercice 5
1. v = 5 mL.
2. m = 0,28 mg.
Exercice 6
1. n(OH-) = 1,6.10-3 mol.
2. pH = 11,9.
Exercice 7
1. n(H3O+) = 1,98.10-4 mol ; n(Cl-) = 4,04.10-3 mol ; n(NO3-) = 1,6.10-4 mol ; n(Na+) = 4.10-3 mol.
[H3O+] = 9,9.10-4 mol.L-1 ; [Cl-] = 2.10-2 mol.L-1, [NO3-] = 8.10-7 mol.L-1 et [Na+] = 0,02 mol.L-1.
2. Les concentrations molaires trouves sont en accord avec le principe de neutralit
lectrique.
CHAPITRE 8
Exercice 1
1. HCO2H + H2O H3O+ + HCO2-.
2. Les entits chimiques prsentes dans la solution sont : HCO2H, HCO2-, H2O,
H3O+ et OH-.
270
Exercice 2
1. C2H5NH2+ H2O C2H5NH3+ + OH-.
2. Les entits chimiques prsentes dans la solution sont : C2H5NH2, C2H5NH3+,
H2O, H3O+ et OH-.
Exercice 3
1.
2.
3.
4.
HNO3 + H2O H3O+ + NO3-.

[OH-] = 10-12 mol.L-1.
C = 10-2 mol.L-1
a) pH(S1) = 3 , pH(S2) = 4 et pH(S3) = 5.
b) Le pH augmente par dilution.
Exercice 4
1.
2.
3.
4.
KOH K+ + OH-.
[OH-] = 4.10-4 mol.L-1.
C = 4.10-4 mol.L-1.
a) pH(S1) = 9,6 , pH(S2) = 8,6 et pH(S3) = 7,6.
b) Le pH diminue par dilution.
Exercice 5
1. [H3O+](S1) = 10-2 mol.L-1 et [H3O+](S2) = 4.10-4 mol.L-1.
2. A1H est un acide fort et A2H est un acide faible.
3. a) HCl (g) + H2O H3O+ + Cl-.
b) v = 0,24 L.
Exercice 6
1. [H3O+] (S1) = 10-12 mol. L-1, [H3O+] (S2) = 10-11 mol.L-1 et [H3O+] (S3) = 3, 16.10-11 mol. L-1.
2. [OH-](S1) = 10-2 mol.L-1, [OH-](S2) = 10-3 mol.L-1 et [OH-](S3) = 3,16.10-4 mol.L-1.
3. B1 est une monobase forte, B2 et B3 sont des monobases faibles.
CHAPITRE 9
Exercice 1
1. H3O+ + NO3- + K+ + OH- 2 H2O + K+ + NO3- .
2. pH = 7.
3. m = 0,04 g.
271
Exercice 2
V = 40.10-3 L = 40 mL.
Exercice 3
V = 7,2.10-3 L = 7,2 mL.
Exercice 4
1. n(H3O+) > n(OH- ).
2. Jaune.
Exercice 5
2. a) H3O+ + OH- 2 H2O.
b) n(OH-) > n(H3O+) : Le mlange obtenu est basique.
Exercice 6
1. La couleur de lindicateur dans la solution (S2) est bleue.
2. Na+ + OH- + H3O+ + NO3- 2 H2O + Na+ + NO3- .
3. Cb = 0,015 mol.L-1.
4. Cb = 0,3 mol.L-1.
5. pH(S2) = 12,17. pH(S1) = 13,48.
Exercice 7
1. H3O+ + Cl- + K+ + OH- + 2 H2O + K+ + Cl- .
2. Ca = 0,1 mol.L-1.
3. pH = 7. La solution obtenue est neutre.
4. m = 0,0745 g.
CHAPITRE 10
Exercice 1
Sn2+ + 2e Sn (sd) ; Al3+ + 3 e Al (sd) ; I2 + 2 e 2 I- ; 2 S2O32- S4O62- + 2. e
272
Exercice 2
Ractifs
Couples oxydant/rducteur
Equation de la raction doxydorduction
Zn et Sn2+
Sn2+/Sn et Zn2+/Zn
Zn + Sn2+
Zn et Cu2+
Al3+/Al et Cu2+/Cu
2 Al + 3 Cu2+
2 Al3+ + 3 Cu
S2O32- et I2
S4O62-/S2O32- et I2/I-
2 S2O32- + I2
Cu et Au3+
Au3+/Au et Cu2+/Cu
2 Au3+ + 3 Cu
2 Au + 3 Cu2+
Zn2+ + Sn
S4O62-+ 2 I-
Exercice 3
1. (Cu , Cu2+); (Fe2+, Fe3+) et (H2, H3O+).
2. Cu2+/Cu : Cu2+ est la forme oxyde et Cu est la forme rduite ; Fe3+/Fe2+ : Fe3+
est la forme oxyde et Fe2+ est la forme rduite ; H3O+/H2 : H3O+est la forme oxyde
et H2 est la forme rduite.
3. Cu2+ + 2 e Cu ; Fe3+ + e Fe2+ et 2 H3O+ + 2 e H2 + 2 H2O.
Exercice 4
1. Il sagit dun dpt de cuivre.
2. Zn Zn2+ + 2 e et Cu2+ + 2 e Cu.

3. Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu.
4. Cu2+ est loxydant et Zn est le rducteur.
Exercice 5
1. Zn2+ est loxydant et Al est le rducteur. Cu2+ est loxydant et Pb est le rducteur.
2. Al Al3+ + 3 e et Zn2+ + 2 e Zn. Pb Pb2+ + 2e et Cu2+ + 2e Cu.
Exercice 6
2 ClO- + 4 H3O+ + 2 e Cl2 + 6 H2O. NO3- + 10 H3O+ + 8 e NH4+ + 13 H2O
Exercice 7
1. Zn (sd) + 2 H3O+ Zn2++ H2 (g) + 2 H2O.
2. a) n (H3O+) = 0,2 mol.
b) n (H3O+) = 0,15 mol.
c) m = 4,905 g.
3. % (Zn) = 98,1.
273
Exercice 8
1. Fe (sd) + Cu2+ Fe2+ + Cu (sd).
2. Le fer Fe est en dfaut par rapport au cuivre.
3. m = 0,0635 g.
Exercice 9
1. Zn (sd) + 2 Ag+ Zn2+ + 2 Ag (sd).
2. Ag+ est loxydant et Zn est le rducteur.
3. Le zinc Zn est en dfaut par rapport aux ions argent Ag+.
4. a) m (Ag) = 3,3 g.
b) [Ag+] = 0,347 mol.L-1 et [Zn2+] = 7,65.10-3 mol.L-1.
CHAPITRE 11
Exercice 1
1. Sn (sd) + Pb2+ Sn2+ + Pb (sd) .
2 Al (sd) + 3 Sn2+ 2 Al3+ + 3 Sn (sd).
2.
Al Sn
Pb
3. Il ne se passe rien car le plomb est un rducteur plus faible que laluminium.
Exercice 2
1. Il ne se passe rien car le cuivre est un rducteur plus faible que laluminium.
2. 2 Al (sd) + 3 Zn2+ 2 Al3+ + 3 Zn (sd).
3. Fe (sd) + 2 H3O+ H2 (g) + Fe2+ + 2 H2O.
Exercice 3
1. 2 Al (sd) + 3 Fe2+
2 Al3+ + 3 Fe(sd).
Fe (sd) + Pb2+ Fe2+ + Pb(sd).
2.
Al
Fe
Pb H2
Ag
Exercice 4
1. Al3+/Al et Zn2+/Zn.
Al3+/Al et Zn2+/Zn.
Fe2+/Fe et Al3+/Al.
Al3+/Al et Cu2+/Cu.
Al3+/Al et Fe2+/Fe.
Zn2+/Zn et Fe2+/Fe.
Zn2+/Zn et Fe2+/Fe.
Zn2+/Zn et Cu2+/Cu.
2. 2 Al (sd) + 3 Zn2+ 2 Al3+ + 3 Zn(sd) ;

Fe(sd) + Cu2+ Fe2+ + Cu(sd).
Zn(sd) + Fe2+ Zn2+ + Fe(sd).
3.
Al
Zn
Fe
Cu
274
Al3+/Al et Cu2+/Cu.
Zn2+/Zn et Cu2+/Cu.
Fe2+/Fe et Cu2+/Cu.
Fe2+/Fe et Cu2+/Cu.
Exercice 5
1. Fe(sd) + 2 Ag+ Fe2+ + 2 Ag(sd).
2. Fe2+/Fe et Ag+/Ag.
3. m = 1,08 g.
4. m = 0,28 g.
CHAPITRE 12
Exercice 1
1. La rouille est due loxydation du fer par le dioxygne en prsence deau.
2. Le fer a subit une oxydation.
3. Utiliser la protection galvanique par exemple ou appliquer sur le fer une couche de
peinture.
Exercice 2
1. Pour les protger contre la corrosion atmosphrique.
2. Le fer rouille.
Exercice 3
1. Seule la fonte rouille lair.
2. Car le cuivre rsiste la corrosion.
Exercice 4
1. Le zinc a un pouvoir rducteur suprieur celui du fer.
2. m = 0,402 Kg.
Exercice 5
1. Le magnsium est un mtal dont le pouvoir rducteur est trs important : cest ce
mtal qui sera attaqu la place des mtaux constituant la coque du navire.
2. Protection galvanique.
3. m = 560 kg
CHAPITRE 13
Exercice 1
a) 3-mthylpentane ;
d) pent-2-ne ;
b) 2,3-dimthylpentane ;
e) 3-mthylpent-2-ne;
275
c) 2,3-dimthylbutane ;
f) 3,4-dimthylpent-2-yne.
Exercice 2
a) CH3CHCH2CH3
b) CH3CH2CHCH2CH3 c) CH3CHCH2CHCH2 CH3
CH3
d) CH3CH=CHCH2CH3
CH3
g) CH3C-C CCH2CH3
CH3
CH3
e) CH2=CHCHCH3
CH3
CH3CH2
CH3
CH3
f) CH CCCH3
CH3
h) CH2=CHCCH2CH3.
CH3
CH3
Exercice 3
1. Les composs (b) et (d) ou (e) et (f) sont des isomres de chane.
2. Les composs (a) et (c) sont des isomres de position.
3 . Il n ya pas disomres de fonction.
Exercice 4
CH3- CH2-CH=CH-CH2-CH3 (a),
CH3- CH2-CH=CH2 (b),
CH3- CC-CH3 (c).
1. Seule le compos (a) prsente lisomrie gomtrique Z et E.
2. CH3- CH2
CH2-CH3
CH3- CH2
H
C=C
C=C
H
H
H
CH2-CH3
Isomre Z
Isomre E.
Exercice 5
1. C6H12.
2. CH2=CHCH2CH2CH2CH3: hex-1-ne. CH3CH=CHCH2-CH2CH3: hex-2-ne.
CH3CH2CH=CHCH2CH3: hex-3-ne. CH2=CCH2CH2CH3: 2-mthylpent-1-ne.
CH3
CH2=CHCHCH2CH3: 3-mthylpent-1-ne. CH2=CHCH2CHCH3: 4-mthylpent-1-ne.
CH3
CH3
CH3C=CHCH2CH3: 2-mthylpent-2-ne. CH3CH=CCH2CH3:3-mthylpent-2-ne.
CH3
CH3
276
CH3
CH3CH=CHCHCH3: 4-mthylpent-2-ne.
CH3
CH2=CCHCH3: 2,3-dimthylbut-1-ne.
CH3
CH3
CH3
CH2=CHCCH3: 3,3-dimthylbut-1-ne.
CH3C=CCH3: 2,3-dimthylbut-2-ne.
CH3
CH3
Exercice 6
1. C6H10.
2. HC CCH2CH2CH2CH3: hex-1-yne.
CH3CH2C CCH2CH3: hex-3-yne.
HC CCH2CHCH3: 4-mthylpent-1-yne.
CH3
CH3
HC CCCH3: 3,3-dimthylbut-1-yne.
CH3
CH3C CCH2CH2CH3: hex-2-yne.

HC C-CH-CH2-CH3: 3-mthylpent-1-yne.
CH3
CH3C CCHCH3: 4-mthylpent-2-yne.
CH3
Exercice 7
1. n(C4H10) = 6,89 mol.
2. v = 165,5 L.
CHAPITRE 14
Exercice 1
1. C3H6Br2.
2. C3H8 + 2 Br2 C3H6Br2 + 2 HBr.
3. CH3CHBrCH2Br
CH3CH2CHBr2
277
CH2BrCH2CH2Br.
Exercice 2
1. CH4 + 4 Cl2 CCl4 + 4 HCl.
2. Ttrachlorure de carbone.
3. v = 48 cm3.
4. m = 0,077 g.
Exercice 3
1. C4H10 + 3 Cl2 C4H7Cl3 + 3 HCl.
2. H2C= CH2 + Br2 H2CBr-CH2Br.
3. HC CH + H2O CH3CHO.
Exercice 4
1. CnH2n + Cl2 CnH2nCl2.
2. n = 4. C4H8.
3. Les isomres de (A) sont : CH2=CHCH2CH3 : but-1-ne.CH3CH=CHCH3 : but-2-ne.
CH2=C-CH3 : 2-mthylprop-1-ne.
CH3
Les isomres de (B) sont : CH2ClCHClCH2CH3 : 1,2-dichlorobutane.
CH3CHClCHClCH3 :2,3 -dichlorobutane.
Cl
CH2ClC-CH3 : 1,2-dichlo,2 -mthylpropane.
CH3
4. v = 0,096 L. m = 0,508 g.
Exercice 5
1. CnH2n+2 + 2 Br2 CnH2nBr2 + 2 HBr.
2. n = 3.
3. (A) : C3H8 et (B) C3H6Br2.
4. CH3-CHBr-CH2Br: 1,2-dibromopropane; CH3-CH2-CHBr2: 1,1-dibromopropane et
CH2Br-CH2-CH2Br: 1,3-dibromopropane.
5. a) CH3-CHBr-CH2Br.
b) CH3-CH=CH2.
c) C3H6 + Br2 C3H6Br2.
278
Exercice 6
1. But-2-yne. Il appartient la famille des thynes.
2. a) C4H6 + H2O C4H8O.
b) Le compos (B) appartient la famille des ctones.
Exercice 7
1. a) Cest le compos C3H6 qui va ragir avec le dibrome.
b) C3H6 (g) + Br2 C3H6Br2.
c) m = 0,192 g.
2. a) Le compos peut donner plusieurs ractions de substitution de lhydrogne par le brome.
b) C3H8+ Br2 C3H7Br + HBr.
c) m = 0,26 g.
CHAPITRE 15
Exercice 1
1. n(CH3CH=CH2) CH3CH(CH2CH)(n-2)CH= CHCH3
CH3
CH3

2. n(CF2=CF2)
CF3CF2(CF2CF2)(n-2)CF=CF2
Exercice 2
1. n = 2300.
Exercice 3
1. M = 42 g.mol-1.
2. C3H6. La formule semi-dveloppe est : CH3CH=CH2.
Exercice 4
1. n(C6H5CH=CH2) CH3CH (CH2CH)(n-2) CH= CHC6H5
C6H5
C6H5
2. m = 200 g.
3. n(polystyrne) = 3,7.10-5 mol.
279

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REPUBLIQUE TUNISIENNE

Inspecteur gnral de lEducation

----------------------------Centre national pdagogique

solutions aqueuses lectrolytiques;

La dmarche utilise pour le dveloppement des chapitres de ce manuel est celle de

Tous droits rservs au Centre National Pdagogique - Tunis

Thme I: LES SOLUTIONS

I. LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LES ELECTROLYTES

La solubilite des lectrolytes

I. SOLUTIONS NON SATUREES ET SOLUTIONS SATUREES

La prcipitation des lectrolytes

Tests didentification de quelques ions

I. TESTS DIDENTIFICATION DE QUELQUES CATIONS

Thme II : LES ACIDES ET LES BASES

Les acides et les bases de Bronsted

I. DEFINITION DES ACIDES ET DES BASES DE BRONSTED

Lionisation propre de lau

I. CONDUCTIBILTE DE LEAU PURE

Le pH des solutions aqueuses

Acides forts et acides faibles bases fortes et bases faibles 1 3 1

I. I. COMPARAISON DE LA FORCE DES ACIDES DAPRES LE pH DE LEURS SOLUTIONS

Raction dun acide fort avec une base forte 1 4 2

I. REACTION DUN ACIDE FORT AVEC UNE BASE FORTE

Thme III : LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION

Les ractions doxydorduction

I. PRESENTATION SOMMAIRE DES METAUX ET DE LEURS IONS

T h m e V I I : A N A L O G I E ENTRE U N E RACTION REDOX

Classification lectrochimique des mtaux

I. CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX

La corrosion des mtaux

THEME IV LA CHIMIE ORGANIQUE

Structure et nomenclature des hydrocarbures

Etude de quelques ractions spcifiques

des hydrocarbures aliphatiques satures et insatures

Etude de quelques ractions

I. LES REACTIONS DE POLYMERISATION

RSOLUTION DES EXERCICE

Thme I: LES SOLUTIONS

- Dfinir les notions de solvant, solut, solution.

LES PERIMETRES IRRIGUES DU BASSIN DE LA MEDJERDA

I. LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LES ELECTROLYTES

I.1. Conductibilit lectrique des solutions

Figure 1. Exprience et schma du montage permettant de dtecter

C h a p i t r e 2 : La solubilte des lectrolytes

M ( KNO 3 ) = 39 + 14 + 48 = 101 g.mol-1

z Pour un lectrolyte fort, il existe une relation simple entre la concentration

m1= 6,4 x 101= 646,4 g .

Ne pas oublier les units.

b) Calculons la masse maximale de KNO3 quon peut dissoudre

de sites Internet conseills

m = 646,4 x 0,15 = 96,96 g.

Verifier ses acquis

- Un acide est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable

A. Recopier et complter les phrases suivantes sur le cahier dexercices.

3. Un lectrolyte est un corps compos dont la solution conduit mieux le courant

5. Les ions nitrate NO 3 sont attirs par l....relie la borne... dun

C h a p i t r e 5 : LES ACIDES ET LES BASES DE BRONSTED

C. Dfinition des acides et des bases selon Bronsted

B. Questions avec choix de rponses multiples

1. On prpare 250 mL dune solution aqueuse de nitrate de plomb Pb(NO3)2 0,02

Les affirmations suivantes sont-elles correctes ?

1. CH3CO2H + H2O J CH3CO2- + H3O+ ;

est gale 0,010 mol.