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Cintica qumica
La velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin de las
concentraciones de las especies que reaccionan, de los productos de
reaccin y de los catalizadores e inhibidores de los diferentes tipos de
medios disolventes de la temperatura y de todas la variables que
pueden afectar a la velocidad de una reaccin.
Velocidad de reaccin
La cintica qumica busca relaciones entre la forma precisa en que
vara la velocidad de la reaccin con el tiempo y la naturaleza de las
colisiones intermoleculares que controlan la velocidad implicados en
las generaciones de los productos de la reaccin.
velocidad =
v=
dc
dt
v=
dcA dcB
=
dt
dt
v =KCA
Orden de reaccin
En cintica qumica el orden de reaccin con respecto a ciertos
reactivos es definido como la potencia a la cual se determina de la
concentracin en la ecuacin, la tasa elevada n es el orden de
reaccin, se obtiene experimentable mente y describe la forma en que
la velocidad depende de la concentracin del ractante.
v =K [ A ] [B]
orden global=-+
Mecanismo de reaccin
Secuencia de pasos intermedios simples que corresponde al avance
de las reaccin qumica a escala molecular.
Estequiometria de reaccin
Medicin de elementos, ciencia que mide las proporciones
cuantitativas o relaciones de masa en la que los elementos qumicos
que estn implicados.
Tiempo de reaccin
Las secuencias de los pasos de formacin y ruptura de enlaces en el
curso de transformacin de reactivos a productos. El mecanismo de
LEYES
DE
VELOCIDAD
ELEMENTALES.
PARA
REACCIONES
d [ A ]
0
=K [ A ] =K
dt
Una grfica de [A] contra tiempo da una lnea recta cuya pendiente es
k y el valor de la ordenada al origen es [A]0.
1 d [ A ]
=K [ A]
a dt
1
k
1 d [ A ]
=k [ A ]2
2 dt
d [ A ]
=k [ A ][ B]
dt
AB
1er orden t0 a
RP(reducidos) t=t
ln =
[ R] t
[R 0 ]
=kt
ln
a-x x
[ax ]
=kt
[a]
Unidades K
t 1 (seg1 , min1 , ao1 , meses1)
=kt ;
=kt
[ R ] t [ R] 0
[ ax ] [ a ]
AB
t:0
k=
l
molseg
t=t (a-x) x
1ER ORDEN
ln[R]t=ln[R]0-kt
bx
2DO ORDEN
=
[ R ] t [ R] 0
bx
+ kt
bx
Problema nmero 1
Los datos para descomposicin del N2OS es una solucin de 45
grados centgrados. Son los siguientes:
Y [N2OS] X[t]
Mol/L
Min
K
Orden cero
K
1er orden
K
2do orden
2.08
Pendiente= KK=-(-0.0465)
Pendiente=kK=-(-0.0375)
Pendiente= k+
K=0.033
3.07
k =4.65 x 102
1.67
1.36
0.70
8.77
14.45
31.28
NO [mol/L)
0.8
0.6
0.4
NO [mol/L)
Linear (NO
[mol/L))
0.2
0
-0.2 0
5 10 15 20 25 30 35
-0.4
NO [mol/L)
ORDEN CERO
t (min) NO [mol/L)
3.07
2.08
8.77
1.67
14.45
1.36
31.28
0.72
2.5
NO [mol/L)
1.5
1
0.5
0
0
1ER ORDEN
t (min)
3.07
8.77
14.45
31.28
NO [mol/L)
0.7323
0.5128
0.3074
-0.3285
10 15 20 25 30 35
Linear (NO
[mol/L))
Linear (NO
[mol/L))
2DO ORDEN
t (min) NO [mol/L)
3.07
0.4807
8.77
0.5988
14.45
0.7352
31.28
1.3888
NO [mol/L)
1.5
NO [mol/L)
Linear (NO
[mol/L))
0.5
0
0
10 15 20 25 30 35
PROBLEMA 2. ORDEN
CERO.
El acetato de fenilo, ester. Reacciona con el agua segn la siguiente
ecuacin.
O
CH3CoC6H5+H2OCH3CoH+C6H5OH
Acetato de fenilo
TIEMPO
(s)
0.00
15.0
30.0
Acetato actico
ACETATO DE FENILO
(MOL/L)
0.55
0.42
0.31
K DE [R]O
[R]o
8.66x10-3 M-L/t
8x10-3 M-L/t
45.0
60.0
75.0
90.0
7.11x10-3 M-L/t
6.31x10-3 M-L/t
5.73x10-3 M-L/t
5.16x10-3 M-L/t
0.23
0.171
0.12
0.085
Orden cero
Formula
Despeje
[R]t=[R]o-kt
kt=[R]o-[R]t
k=
[ R ] o[ R ] t
t
Solucin
1. k=
( 0.55 )(0.42)
M L
=8.66 x 103
15
t
2. K =
( 0.55 )(0.31)
M L
=8 x 103
30
t
3. k=
( 0.55 )(0.23)
M L
=7.11 x 103
45
t
4. k =
( 0.55 )(0.171)
M L
=6.31 x 103
60
t
5. k=
( 0.55 )(0.12)
M L
=5.73 x 103
75
t
6. k=
( 0.55 ) (0.085)
ML
=5.16 x 103
90
t
CH3CoC6H5+H2OCH3CoH+C6H5OH
Acetato de fenilo
Acetato actico
TIEMPO
(s)
0.00
15.0
30.0
45.0
60.0
75.0
90.0
ACETATO DE FENILO
(MOL/L)
0.55
0.42
0.31
0.23
0.171
0.12
0.085
K DE [R]O
[R]o
0.017 min-1
0.019 min-1
0.019 min-1
0.019 min-1
0.020 min-1
0.020 min-1
1er orden
Formula
Despeje
ln[R]t=ln[R]o-kt
ln
[ R] t
=kt
[R ]o
Solucin
1. k=
( ln 0.55)( ln0.42)
=0.017 min1
15
2. k=
( ln 0.55 ) ( ln0.31)
=0.019 min1
30
3. k=
4. k =
( ln 0.55 )( ln 0.171)
=0.019 min1
60
k=
ln [ R ] oln [ R ] t
t
5. k=
( ln 0.55 )( ln0.12)
=0.020 min1
75
6. k=
( ln 0.55 ) ( ln0.085)
=0.020 min1
90
Concentracin de NH3
(M-L)
-7
8x10
6.75x10-7
5.84x10-7
5.15x10-7
Valor de
K
[R]o
5x10-9 L/M-hrs
4.32x10-9 L/M-hrs
3.8x10-9 L/M-hrs
Orden cero
Formula
Despeje
[R]t=[R]o-kt
kt=[R]o-[R]t
k=
[ R ] o[ R ] t
Solucin
1. k=
2. K =
3. k=
=5 x 109
L
M hrs
=4.32 x 10
=3.8 x 109
L
M hrs
L
M hrs
Promedio de valor de K
4.37 x 109
L
M hrs
Concentracin de NH3
(M-L)
-7
8x10
6.75x10-7
5.84x10-7
5.15x10-7
Valor de
K
[R]o
6.79x10- L/M-hrs
6.29x10-9 L/M-hrs
5.87x10-9 L/M-hrs
1er orden
Formula
Despeje
ln[R]t=ln[R]o-kt
ln
[ R] t
=kt
[R ]o
k=
ln [ R ] oln [ R ] t
t
Solucin
7
1. k=
2. k=
3. k=
Promedio de valor de K
=6.29 x 103
L
M hrs
=5.87 x 103
L
M hrs
6.31 x 10
L
M hrs
Concentracin de NH3
(M-L)
-7
8x10
6.75x10-7
5.84x10-7
5.15x10-7
2do orden
Formula
1
1
=
+ kt
[ R ] t [ R] o
Despeje
1
1
[R ]t [R ]o
k=
t
Solucin
1
1
7
6.75 x 10
8 x 107
L
1. k=
=9259.25
25
M hrs
Valor de
K
[R]o
9259.25 L/M-hrs
9246.57 L/M-hrs
9223.30 L/M-hrs
1
1
7
5.84 x 10
8 x 107
L
2. k=
=9246.57
50
M hrs
1
1
7
7
5.15 x 10
8 x 10
L
3. k=
=9223.30
75
M hrs
Promedio de valor de K
9243.04
L
M hrs
Concentracin de NH3
(M-L)
-7
1x10
8.7x10-7
7.7x10-7
6.9x10-7
5.8x10-7
Valor de
K
[R]o
6.5x10-6 L/M-hrs
4.6x10-6 L/M-hrs
3.875x10-6 L/M-hrs
3.5x10-6 L/M-hrs
Orden cero
Formula
Despeje
[R]t=[R]o-kt
kt=[R]o-[R]t
Solucin
k=
[ R ] o[ R ] t
t
1. k=
2. K =
3. k=
4. k =
=6.5 x 10
=4.6 x 106
L
M hrs
L
M hrs
=3.875 x 106
=3.5 x 106
L
M hrs
L
M hrs
Promedio de valor de K
4.61875 x 106
L
M hrs
Concentracin de NH3
(M-L)
-7
1x10
8.7x10-7
7.7x10-7
6.9x10-7
5.8x10-7
Valor de
K
[R]o
6.96x10-4 L/M-hrs
5.22x10-4 L/M-hrs
4.63x10-4 L/M-hrs
4.63x10-4 L/M-hrs
1er orden
Formula
Despeje
ln[R]t=ln[R]o-kt
ln
Solucin
[ R] t
=kt
[R ]o
k=
ln [ R ] oln [ R ] t
t
1. k=
2. k=
3. k=
4. k =
=5.22 x 104
=4.63 x 10
=4.53 x 104
L
M hrs
L
M hrs
L
M hrs
Promedio de valor de K
5.335 x 104
L
M hrs
Concentracin de NH3
(M-L)
-7
1x10
8.7x10-7
7.7x10-7
6.9x10-7
5.8x10-7
2do orden
Formula
Despeje
Valor de
K
[R]o
0.074 L/M-hrs
0.059 L/M-hrs
0.056 L/M-hrs
0.060 L/M-hrs
1
1
=
+ kt
[ R ] t [ R] o
1
1
[R ]t [R ]o
k=
t
Solucin
1
1
3
8.7 x 10
1 x 102
L
1. k=
=0.074
200
M hrs
1
1
3
7.7 x 10
1 x 102
L
2. k=
=0.059
500
M hrs
1
1
3
6.9 x 10
1 x 102
L
3. k=
=0.056
800
M hrs
1
1
3
5.8 x 10
1 x 102
L
4. k =
=0.060
1200
M hrs
Promedio de valor de K
0.062
L
M hrs
dx
(ax) = k ( ax )
dx
(ax) =k dt
-ln(a-x)+i=kt..1
t=0
x=0
-lna+I=0.2
I=ln a..3
Sust 3 en 1
-ln(a-x)+lna=kt
kt=ln
a
ax
i
=ekt
ax
x=a( 1ekt )
1
a
k = ln
t (ax )
t conc
kt=lna-ln(a-x)
ln(a-x)=lna-kt
TIEMPO DE VIDA MEDIA
kt=ln
a
ax
1
t =tiempo de vida media
2
a
=x
2
a
1
2
k t =ln
2
2
1 ln 2
t =
2
k
1 0.693
t =
2
k
R y N de primero orden
b - t=0
(ax)( bx ) =k dt 2
1
p
q
=
+
3
(ax)(bx) (ax ) ( bx )
1=p(b-x))+q(a-x)4
P y Q son cnts.
1=pb-px+qa-qx5
1=pb+qa-x(p+q)6
q=-p
1=p(b-a).7
p=
1
(aa)
q=
1
(ba)
Sustituyendo ecuacin 3
1
a
1
=
1
dx
dx
=kt
(ba) (ax ) (b x)
..8
1
[ln ( ax ) + ln (bx ) ]+ I =kt ..9
(ba)
(bx)
1
ln
+ I =kt 10
(ba) (ax)
t=0 x=0
1
b
ln =I 11
( ba ) a
Sustituyendo en la ecuacin 10
(bx )
1
b
ln
ln =kt 12
(ba) (ax )
a
a( bx )
1
ln
=kt
(ba)
b( ax )
k=
1 1
a (bx )
ln
t ( ba)
b (ax )
ln a/b ((b-x))/((a-x))
12
10
8
6
4
2
0
ln
a(bx)
b(ax)
a=b
A+B
t=0 a
x
a
dx
=k
dt
x
a
dx
dx
+ I =kt 3
(ax)
t=0
I=
x=0
1
..4
a
Sustitucin de la ecuacin 4 en 3
1
1
=kt
(ax) a
12
k=
1
x
t a (ax )
10
8
6
4
2
0
aa+ x
=kt
a(ax)
x
=kt
a(ax)
a
2
x
1
;k t =
2
a
a( ax )
a(a )
2
a
1
l
z l
kt =
= 2=
2 ka a
a
z
k=
0.693
1
2
0.693
=0.0123s1
56 s
C
kt
=e
Co
ekt =e(0.0123
s1
)(360 s)
e=0.01
Formula
1 0.693
t =
2
k
k=
k=
0.693
1
t
2
0.693
=1.21 x 104
5720 aos
ln =
Rt
=kt
Rw
0.89 x 1014
ln
=t
1.1 x 1013
1.21 x 104
t=20780.40aos
k=
0.63
2 min
Segundo orden
k=
k=
1
1
1
=
=
=0.41
1
2.4
M .min
t a (2 min)(1.20 M )
2
1
1
=
=0.41
M . min
(4 min)(0.6 M ) 2.4
Ro=25%
Rt=75%
k = ln
75
3
=2.87 x 10
25
60 min
1
0.693
t =
=247.4 min
2 2.87 x 103
PROBLEMARIO
1. El ciclo butano se descompone a etileno, de acuerdo con la ecuacin:
C4H8(g) 2C2H4(g) determine el orden de reaccin y la constante de rapidez
basndose en las presiones siguientes, que se registraron cuando se realiz la
reaccin a 4300C en un recipiente de volumen constante.
Tiempo /s
0
2000
P C4H5
( mmHg)
400
316
4000
248
1.19 x 10 seg
6000
196
8000
155
1.18 x 10 seg
10000
122
1er orden
Formula
Despeje
Valor de
k
[R]o
1.17 x 104 seg1
4
ln
ln[R]t=ln[R]o-kt
[ R] t
=kt
[R ]o
k=
ln [ R ] oln [ R ] t
t
Solucin
1. K =
( ln 400 )(ln316)
=1.17 x 104 seg1
2000
2. K =
( ln 400 ) (ln248)
=1.19 x 104 seg1
4000 s
3. K =
4. K=
( ln 400 )(155)
=1.18 x 104 seg1
8000 s
5. K =
Promedio de k
1.18 x 104 seg1
T(K)
2.41*10-10
573
1.16*10-6
673
10
2.4110
Ea 673573
=
6
8.314 673573
1.1610
368=Ea(1.3610 )
Ea=2.71103
j
KJ
=271
mol
mol
Ea
RT
Sustituyendo T1 y K1
A= 2.411010 +
2.71105
( 8.314 )( 573 )
A=1.61015 S1
Presin SO2Cl2
1.000
VALOR DE K
[R]o
L
M hrs
2500
0.947
2.12 x 105
5000
0.895
2.1 x 105
7500
0.848
2.02 x 10
L
M hrs
10000
0.803
1.97 x 104
L
M hrs
L
M hrs
Orden cero
Formula
Despeje
[R]t=[R]o-kt
kt=[R]o-[R]t
Solucin
1. k=
( 1.000 )(0.947)
L
=2.12 x 105
2500
M hrs
2. K =
( 1.000 )(0.895)
L
=2.1 x 105
5000
M hrs
3. k=
( 1.000 )(0.848)
L
=2.02 x 105
7500
M hrs
4. k =
( 1.000 )(0.803)
L
=1.97 x 104
1000
M hrs
Promedio de valor de K
6.485 x 105
L
M hrs
k=
[ R ] o[ R ] t
t
4. Para la reaccin: PCl5 PCl3 + Cl2 .Se han obtenido los siguientes
valores de concentracin de PCl5 en funcin del tiempo:
Tiempo (s)
[PCL5](mol*L-1)
0
0,466
90
0,400
150
0,360
270
0,330
420
0,310
Calcular la velocidad media de la reaccin en los intervalos de 0 a 90
segundos, de 90 a 150, de 150 a 270 y de 270 a 420
Vm=
0.4000.466
4
1 1
=7.310 molL s
900
Vm=
0.3600.400
4
1 1
=6.710 molL s
15090
Vm=
0.3300.360
4
1 1
=2.510 molL s
270150
Vm=
0.3100.330
4
1 1
=1,310 molL s
420270
ACETATO DE FENILO
(MOL/L)
K DE [R]O
0.00
388
0.400
0.355
[R]o
328
0.345
4.50 x 10 min
318
0.335
308
0.329
298
0.317
7.80 x 10 min
273
0.298
1er orden
Formula
Despeje
ln[R]t=ln[R]o-kt
ln
[ R] t
=kt
[R ]o
Solucin
1. k=
( ln 0.400)(ln 0.355)
=3.07 x 104 min1
388
2. k=
( ln 0.400 ) ( ln0.345)
=4.50 x 104 min1
328
3. k=
( ln 0.400 ) ( ln0.335)
=5.57 x 104 min1
318
4. k =
( ln 0.400 )( ln 0.329)
=6.34 x 104 min1
308
5. k=
( ln 0.400 )( ln0.317)
4
1
=7.80 x 10 min
298
6. k=
( ln 0.400 ) ( ln0.298)
=1.07 x 103 min1
273
k=
ln [ R ] oln [ R ] t
t
Formula
Pv = nRt
p=nRt/V
P=cRt
P/(10-2 TORR
8.20
5.72
3.99
2.78
1.94
C= concentracin
P= presin
R= constante
T= temperatura
C=P/Rt
SOLUCIN
(1 atm)( 820Torr )
=0.0107
760 torr
0.0107 atm
mol
=2.174 x 1 04
atml
l
(0.082)
(600 k )
molk
(1 atm)(5.72 torr)
=7.526 x 1 0
760 torr
C=
-3
(1 atm)( 3.99torr )
=5.25 x 10
760 torr
7.526 x 1 03
mol
=1.5294
atml
l
(0.082)
(600 k )
molk
-3
(1 atm)( 2.78torr )
=3.657 x 1 0
760 torr
C=
5.25 x 1 03
mol
=1.067 x 104
atml
l
(0.082)
(600 k )
molk
(1 atm)(1.94 torr)
=2.552 x 10
760 torr
C=
C=
-3
-3
3.657 x 1 03
mol
=7.432 x 105
atml
l
(0.082)
(600 k )
molk
2.552 x 1 03
mol
=5.18 x 105
atml
l
(0.082)
(600 k )
molk
Orden 1
In R
0
1000
2000
3000
4000
2.104
1.743
1.383
1.022
0.662
1er orden
Formula
Despeje
ln[R]t=ln[R]o-kt
ln
[ R] t
=kt
[R ]o
k=
Solucin
1. k=
ln [ R ] oln [ R ] t
t
4. k =
2. k=
3. k=
2CH
1 atm
=0.526
760 mmHg
316
1 atm
=0.415
760 mmHg
248
1 atm
=0.326
760 mmHg
196
1 atm
=0.257
760 mmHg
Pc4h8( mmHg)
400
316
248
196
155
122
155
1atm
=0.203
760 mmHg
122
1 atm
=0.160
760 mmHg
C= concentracin
p=nRt/V
P= presin
P=cRt
R= constante
C=P/Rt
T= temperatura
Calculamos la concentracin de CH
C
0.526 atm
mol
=9.124 x 1 03
atml
l
(0.082
)(703 K)
molk
0.257 atm
mol
=4.45 x 1 03
atml
l
(0.082
)(703 K)
molk
0.415 atm
mol
=7.19 x 103
l
atml
0.082
(703 K )
molk
0.203 atm
mol
=3.52 x 1 03
atml
l
(0.082
)(703 K)
molk
0.326 atm
mol
=5.65 x 1 03
atml
l
(0.082
)(703 K)
molk
0.160 atm
mol
=2.77 x 103
atml
l
(0.082
)(703 K)
molk
C 4 H 8 mol /l
U orden 0
0
2000
4000
6000
8000
10000
Orden 1
In R
9.124x10-3
7.19x10-3
5.65x10-3
4.45x10-3
3.52x10-3
2.77x10-3
Orden 2
1
R
-4.696
-4.935
-5.176
-5.414
-5.649
-5.888
109.601
139.082
176.991
224.719
284.09
361.01
Despeje
ln[R]t=ln[R]o-kt
ln
[ R] t
=kt
[R ]o
k=
ln [ R ] oln [ R ] t
t
2do orden
Formula
1
1
=
+ kt
[ R ] t [ R] o
Despeje
1
1
[R ]t [R ]o
k=
t
Resolucin:
a) Reaccin qumica: A + B AB
Ecuacin de velocidad: V = K * [A] * [B]
5,6 x 10-3 mol * L-1 * s-1 = K * 0,2 mol * L-1 * 0,8 mol * L-1
K = 5.6 x 10-3 mol * L-1. * s-1/ 0,16 mol2 * L-2
K = 35 x 10-3 mol-1 * s-1
b) V = K [A] [B]
V = 35 x 10-3 mol-1.L.s-1 * 0,1 mol.L-1 * 0,4 mol * L-1 =
= 1,4 x 10-3 mol * L-1 * s-1
9. Calcule la vida media para el N2O5 a 25c y la fraccin que se ha
descompuesto de 8h; k= 3.38x10
Formula
t 1/2=
2
k
Solucin
t 1/2=
0.693
3.38 x 105 = 20500s
1hra=3600s
8hras= 28800s
CA 0
in CA =Kt
CA 0 kt
=e
CA
CA
ekt
CA 0 =
e(.973) = 0.378
K=
a
ax 0.27
0.693
1
=
=0.0135 mese s r=
=51.398=4.28 a os
t
20
k
a
ax 0.4308
texp=
=
=31.95=2.66 aos
k
0.0135
Formula
CA 0
=kt
CA
Solucin
CA=0.325CA
CA 0
=kt
0.325 CA
1
0.325
=2.081 x 103
540 s
e(2.081 x 103 )(4200 s) = e8.740 =1.60x10-4
1-1.60x10-4= 0.99 es la fraccin del reactivo
accinbacteriana
S
K30 min=
0.693 0.693
=
=3.85 x 104
1
1800 s
t
2
K30 min=
0.693 0.693
=
=1.65 x 104 s1
1
4200 s
t
2
e-kt =e-(1.65x10-4s-1-)(4200s)
e-0.693 = 0.500
1-0.500=0.5
K=
1
1
ax a 130.415
1
1
1
=
=6.52
r= =
=15.33 min
t
20
M min
ak 0.016.52
Formula
T1/2= 2.05x104
2=kt 1/2
Despejando k
k=
0.693
t 1/2
k=
0.693
2.05 x 104 =3.381x10-5s-1
CA 0
in CA
=Kt
CA=0.8CA0
CA
0.8 CA 0
=t
k
1
0.8 CA 0
=6599.92 s
3.381 x 105
a
ax
0.25 - 0.75
k ( 60 min )=ln
( 0.251 )
k ( 60 min )=ln 4
k ( 60 min )=1.3862
k=
0.693
1
=0.0231min
60 min
1 0.693
t =
2
k
1
0.693
t =
2 0.0231 min1
1
t =30 min.
2
T =12.8h
ekt= ax
1 0.693
t =
2
k
ax=
k=
k=
0.693
1
t
2
0.693
12.8 h
a
kt
e
ax=
ax=
1
( 0.0541h1 )( 25.6 h)
1
3.9946
ax=0.2503
Si a=1; 1-x=0.2503
X=1-0.2503; x=0.7497
n=
m
pm
m=(n)(pm)
m= (0.7497 mol) (65 g/ mol) = 47.98g de 64 Zn.
18. Determine el tiempo de vida media del compuesto N 2O5 en la
siguiente reaccin a 25oC si la constante de rapidez es de 1.68*10-1 S-1
N2O5 (g) N2O4 (g) + O2(g)
La reaccin es de primer orden por lo tanto.
1 0.693
t =
2
k
1
0.693
t =
2 1.68101 S1
1
t =41.2 s
2
13
19 .La abundancia natural de isotopo 14c de es 2.2 x 10
mol % en la
mol%
Calcule la edad del objeto enuncie las hiptesis que realice para tal
efecto.
Calcular la constante de rapidez de la reaccin aproximadamente de
6720 aos.
1 0.693
t =
=1.03 x 104 aos1
2 6720
kt=ln
t=
a
ln2.2 x 1013
=
=3.111
ax 0.98 x 1014
3.111
=30203.88 aos1
4
1
1.03 x 10 aos
1
s
(0.039)(0.027)
1
1 min
t =0.950 s
2
60 s
=16min