Laboratorio de Qumica Inorgnica

pKA DE UN INDICADOR CIDO-BASE

OBJETIVO
Determinar el pKa de un indicador cido-base por espectroscopia visible.
Descripcin del Experimento
Primero deben verificar la max de la forma con mayor absorbencia del indicador,
usualmente la forma bsica, en el espectrofotmetro. Luego, ajustan el pH de
cinco alcuotas de una solucin buffer-indicadora a valores centrados alrededor del
pKa del indicador y entonces miden las absorbencias, A, de las soluciones
resultantes. Llevan estas soluciones a pH bajos para generar la forma cida pura
del indicador, HIn, y miden su absorbencia, AHIn. Toman otra solucin a un pH
elevado para generar la forma bsica pura, In-, y determinan su absorbencia, AIn-.
Usando la ecuacin pKa = pH + log10 [(A - AIn-) /(AHIn A)], calculan los pKas de
las soluciones, o equivalentemente, grafican los datos de la funcin logartmica vs.
pH para encontrar la intercepcin en x, la cual es el valor del pKa.
INTRODUCCIN
Para ilustrar un aspecto del concepto de equilibrio qumico, idealmente un
experimento de laboratorio debera:
1. resultar en un valor razonablemente exacto de la constante de equilibrio.
2. usar un nmero pequeo de soluciones que sean seguras de manipular, o al
menos ser familiar a los alumnos, y simple de desechar.
3. usar equipo usado comnmente en un laboratorio de qumica inorgnica, y
4. no exceder las habilidades de un alumno de qumica inorgnica tpico.
Para que el mtodo descrito aqu funcione, slo debe haber una forma
cida del indicador (HIn) y una forma bsica (In-) en el equilibrio:
HIn V H+ + InSi usamos concentraciones en lugar de actividades, la expresin para la constante
de equilibrio para la reaccin es

pKa de un Indicador cido-Base

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Ka =

[ H + ][ In ]
[ HIn ]

La forma logartmica para la ecuacin es

pK a = pH + log10

[ HIn ]
[ In ]

(1)

La forma cida del indicador tiene un color, tal como el amarillo, con su
correspondiente lmax a una longitud de onda, y la forma bsica tiene otro color, tal
como el azul, con su correspondiente lmax a una longitud de onda diferente. Si la
longitud de la trayectoria de la celda se mantiene constante y todas las soluciones
contienen la misma molaridad total del indicador, el cociente cido-base a la lmax
de ya sea la forma cida o bsica viene dado por:
[ HIn ] A AIn
=
[ In ] AHIn A

(2)

Donde A es la absorbencia de la solucin conteniendo una cierta concentracin

total de la mezcla cido-base, AIn- es la absorbencia de la forma bsica a la misma
concentracin, y AHIn es la absorbencia de la forma cida a la misma
concentracin.
Sustituyendo la expresin para el cociente HIn-In- de la ec. 2 en la ec. 1,
A AIn

pK a = pH + log10
AHIn A

(3)

o
A AIn
= pKa pH
log10

A
A
HIn

(4)

El pKa de un indicador se puede determinar por dos mtodos equivalentes, un

mtodo algebraico o un mtodo grfico. En el mtodo algebraico, conjuntos de pH
y valores de absorbencias se sustituyen en la ec. 3 y se calcula el pKa para cada
conjunto. El pKa reportado es el promedio de los pKas calculados. En el mtodo
grfico, se grafica el log10 [

( A AIn )

( AHIn A)

] vs. pH de la ec. 4, y el pKa se

obtiene como la intercepcin en x. La lnea debe tener una pendiente de -1.

pKa de un Indicador cido-Base

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento para determinar el pKa para el azul de bromofenol se
describe en detalle. Las condiciones para determinar los valores de pKa para otros
indicadores son anlogas.
Una solucin de azul de bromofenol en su forma bsica se prepara
disolviendo 6 gotas de la solucin del colorante al 0.04% y 2 gotas de NaOH 1 M
en 10 mL de agua destilada. Para obtener un estimado de lmax las absorbencias
de la solucin se miden en un espectrofotmetro Bausch & Lomb Spectronic 20 a
intervalos de 20-nm desde 560 hasta 640 nm. La absorbencia a 590 nm se usa
para determinar el valor de lmax ms precisamente.
La solucin para determinar el pKa del azul de bromofenol se prepara
disolviendo 5.0 mL de azul de bromofenol al 0.04% y el contenido de una cpsula
de buffer de pH 4 en agua en un matraz volumtrico de 250 mL. Cincuenta
mililitros de la solucin se vaca en cada uno de los cinco vasos de precipitados de
100-mL. Usando un pH-metro calibrado a 0.01 unidades de pH, dos de las
soluciones se ajustan a un pH cercano a 3.4 y a 3.7 agregando gota a gota HCl 1
M. Otras dos soluciones se ajustan a un pH aproximado de 4.3 y 4.6 por adicin
gota a gota de NaOH 1 M. La solucin en el quinto vaso tiene un pH de ca. 4.0.
Las absorbencias de las cinco soluciones de azul de bromofenol se miden
con un espectrofotmetro. La solucin de pH 3.4 se ajusta posteriormente a cerca
de pH 2 con dos gotas de solucin de HCl concentrado para producir HIn puro, y
se mide la absorbencia de la solucin resultante para determinar AHIn.
Similarmente, la solucin de pH 4.6 se ajusta a un pH de aproximadamente 12 con
dos gotas de solucin de NaOH al 50% para producir In- puro, y se mide la
absorbencia de la solucin resultante para determinar AIn-.
REPORTE
Tabla 1. Valores de absorbencia para azul de bromofenol
Longitud de onda / nm
560
580

pKa de un Indicador cido-Base

Absorbencia

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600
620
640
590
Tabla 2. Condiciones para obtener lmax para el indicador
Indicador

Azul

No. gotas
Solucin

Base o

Colorante

cido

de 6

Longitud

de onda

/ nm

Rango

lmax

lmax

Literatura

Experimento

560-640

bromofenol

Tabla 3. Soluciones Usadas Para Medir pKa de Indicador

Indicador

Volumen de

Cpsula de Valores de pH

Indicador / mL Buffer (pH)

Azul de bromofenol 5.0

Aproximados
3.4, 3.7, 4.0, 4.3, 4.6

Tabla 4. Determinacin de pKa para Azul de Bromofenol

pH Absorbencia

A AIn

log10
AHIn A

promedio

pKa de ec. 3

AInAHIn

Figura 1. Grfica de log10 [

( A AIn )

pKa de un Indicador cido-Base

( AHIn A)

] vs. pH para azul de bromofenol.

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Tabla 5. Resultados de Mediciones de Valores de pKa del Indicador
Indicador

Valor Lit de

Rango

pKa

Usado

Fuerza

Inica
0.01
Azul

pKa

pKa

Pendiente

Fuerza

de

de

Grfica

Inica

ec. 3

ec. 4

0.05 0.10

ec. 4

de

bromofenol

MATERIALES (por equipo)

Colormetro Gnesis 20 con celdas de cuarzo de 10 mL, o bien un
espectrofotmetro Perkin-Elmer con celdas de cuarzo de 3 mL.
7 Matraces aforados de 10 mL
2 Matraces aforados de 50 mL
1 Vaso de precipitados de 25 mL
1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Pipeta graduada de 1 mL
1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Gradilla de madera
Pipetas Pasteur.
2 Vidrios de reloj
2 Esptulas
2 Agitadores de vidrio

REACTIVOS
Solucin al 1% de fenolftalena en isopropanol
Soluciones buffer de pH 4, 7 y 10
Solucin de hidrxido de sodio al 50%

pKa de un Indicador cido-Base

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Solucin acuosa de verde de bromocresol al 0.04%, prpura de bromocresol al
0.04%, azul de bromofenol al 0.04%, azul de bromotimol al 0.04%, naranja de
metilo al 0.10%, sal sdica de rojo de metilo al 0.10%, y rojo de fenol al 0.04%.

Instrucciones de uso del espectrofotmetro 20 GENESYS

Operacin bsica
Se pueden ejecutar mediciones de absorbancia y % de transmitancia (tambin
determinar concentraciones usando un estndar conocido o un factor de
conversin). Sin importar que tipo de medicin desea ejecutar, usted sigue pasos
similares:
Seleccione el modo (A, % T, C) y la longitud de onda.
Mida el blanco (normalmente el solvente puro)
Entre el valor del estndar o el factor (modo de concentracin nicamente).
Mida la muestra.
Repita el procedimiento para cada longitud de onda.

pKa de un Indicador cido-Base

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pKa de un Indicador cido-Base

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pKa de un Indicador cido-Base