Sustancia Pura: Tema 6

eptiembre del 2015
TERMODINAMICA
SUSTANCIA PURA - UASF
TEMA 6
SUSTANCIA PURA
En este captulo se cubre el anlisis de los procesos con cambio de fase. Se presentan las tablas de propiedades
termodinmicas del vapor de agua y refrigerantes y los diagramas termodinmicos que relacionan las variables: presin,
temperatura, volumen especfico, entalpa, entropa. Tambin se estudia las propiedades de los gases ideales y las
ecuaciones que gobiernan su comportamiento: as como los calores especficos y sus relaciones.
Captulo 6: SUSTANCIA PURA
1. CONCEPTOS Y DEFINICIONES
1.1 SISTEMA
Un sistema termodinmico es una porcin de materia homognea y de masa fija que ser materia de estudio y anlisis. La
superficie de dicha porcin se llama "lmite del sistema" y es el lindero con el espacio exterior a ella.
Un sistema es de "lmite fijo" cuando no cambia de forma: por ejemplo cuando se trata de recipientes rgidos.
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TERMODINAMICA
Un sistema est aislado, cuando ninguna forma de energa cruza el lmite del sistema, esto es, ni calor, ni
el trabajo.
1.2 ESTADO DE UN SISTEMA
Se llama "estado de un sistema" a la forma real como se presenta una sustancia pura (conocida como sustancia de
trabajo) caracterizados por un conjunto de magnitudes llamadas propiedades que definen dicho estado.
1.3 SUSTANCIA PURA
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Llamada tambin "sustancia de trabajo", es aquella sustancia que contiene una composicin qumica homognea o
invariable durante los cambios de estado que puede experimentar en un proceso termodinmico. La sustancia pura
constituye la "masa del sistema".
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Para el presente curso los cambios de estado por la que la sustancia pura puede pasar son: Lquido; slido y gaseoso
(vapor). Consideramos como sustancia pura al agua lquida o en su fase lquida, mezcla de agua lquida y vapor; o al aire
mientras no sufra cambio de fase. H2O, N2, O2, CH4, C4H10, CF3CH2F, CO2, NH3; refrigerantes como la familia de los
FREONES..., son fluidos moleculares sencillos, lquidos y gases de baja masa molar. Los conceptos que ms se van a
manejar a partir de este momento son:
a) Temperatura de saturacin.- Es la temperatura a la cual se efecta la evaporacin de una sustancia pura a una presin
dada y esta presin se llama "presin de saturacin".
b) Lquido saturado.- Es cuando la sustancia pura existe como lquido a la temperatura y presin de saturacin. Es cuando
un estado es tal que empieza a cambiar de fase lquida a fase gaseosa, es decir se inicia la evaporacin. Es aquel que se
encuentra a la temperatura de saturacin correspondiente a su presin. Todos estos estados constituyen la lnea de lquido
saturado.
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c) Lquido subenfriado.- Es cuando la sustancia pura existe a una temperatura ms baja que la de "saturacin" a una
presin dada. Lquido comprimido o sub enfriado:(LC o LSE), Es aquel que tiene una temperatura menor que la de
saturacin a una presin dada.
d) Lquido comprimido.- Es cuando la sustancia pura se encuentra como lquido a una presin ms alta que la presin de
saturacin para una temperatura dada.
e) Vapor saturado.- Es cuando la sustancia pura existe solamente como vapor a la temperatura y presin de saturacin.
f) Vapor sobrecalentado.- Es cuando la sustancia pura se encuentra como vapor a una temperatura superior a la
saturacin.
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g) Mezcla Lquido-vapor.- Es cuando una parte de la sustancia pura existe en forma lquida y la otra parte en forma de
vapor a una temperatura de saturacin (por ende a una presin de saturacin). Es aquel que contiene lquido ms vapor en
equilibrio
4. RELACIN H-P-T
El proceso de fusin y evaporacin isobara representado en la Figura 3.2 permite tambin medir la entalpa en funcin de la
temperatura. La energa aportada a presin constante es la entalpa. Dividiendo por la masa, tenemos la entalpa especfica
h. La curva h-T a presin constante se muestra en la Figura 3.12 para una sustancia pura. Los cambios de fase son lneas
verticales; la variacin de entalpa se llama entalpa de fusin y vaporizacin. La pendiente de la lnea es el calor especfico.
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En muchos casos se puede hacer la aproximacin de que cP es constante. Ntese que para fluidos bifsicos, cP .
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5. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA

Puede definirse como una cantidad que "depende el estado" de una sustancia pura y es independiente de la trayectoria de
todo proceso termodinmico, en otras palabras, un estado se especifica o se describe por sus propiedades, es decir, una
propiedad tiene un slo valor en un estado dado, sin importarle como haya alcanzado dicho valor. Las propiedades pueden
ser:
Propiedades Intensivas.- Son aquellas que no dependen de la masa, ejemplo: la presin (p), la temperatura (T), la
densidad ().
Propiedades Extensivas.- Son aquellas que varan directamente con la masa, ejemplo: Volumen (V), Energa interna (U),
Entalpa (H), Entropa (S).
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Las propiedades extensivas por unidad de masa se convierten en propiedades intensivas, tal como el volumen especfico
(v=V/m), energa interna especfica (u=U/m), entalpa especfica (h=H/m) y entropa especfica (s=S/m).
6. PROPIEDADES INDEPENDIENTES.- Son dos propiedades que no guardan ninguna dependencia entre s, es decir, una
de ellas puede variar mientras la otra se mantiene constante. Un estado de una sustancia pura se puede especificar
conociendo dos propiedades independientes. Por ejemplo: La presin y la temperatura del vapor sobrecalentado son
propiedades independientes entre s.
Si consideramos los estados del Lquido saturado y vapor saturado, estos estados tienen la misma presin y la misma
temperatura, pero son estados diferentes, significa que en un estado de "saturacin" la presin y la temperatura no son
independientes.
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Finalmente dos propiedades independientes tales como la presin-volumen especfico, presin-calidad o temperaturacalidad se requiere para definir el estado de saturacin de una sustancia pura.
"La relacin de las propiedades se encuentran en las tablas termodinmicas estandarizadas en: Tablas para mezcla y tablas
para vapor sobrecalentado, el alumno deber aprender a manejar con rapidez el uso de dichas tablas, las mismas que se
utilizarn para la solucin de problemas.
7. CAMBIO DE FASE O TRANSFORMACIN

Es el cambio que sufre la sustancia pura a diferentes estados: Slido, Lquido-vapor y vapor. En nuestro caso por ser
aplicativos a los problemas prcticos de ingeniera vamos a referirnos especficamente a: Lquido saturado, en coexistencia
lquido-vapor, vapor saturado y vapor sobrecalentado, fases o estados por las que pasar la sustancia pura del sistema. As
veamos las definiciones de conceptos, diagramas p-v y el uso de tablas correspondientes.
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8. DEFINICIONES
a) PROCESO.- Es la trayectoria de la sucesin de estados por las que pasa el sistema. En todo proceso en equilibrio se
puede describir los estados momentneos del sistema de principio a fin y en procesos de desequilibrio, repentinos y reales
no se observar, sino al principio y al final del proceso.
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Proceso 1-A-2: es un proceso en equilibrio, se le lama

tambin proceso reversible.
Proceso 1-B-2: proceso en desequilibrio. Denominado
tambin como Proceso real.
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A muchos de los procesos reales se les consideran en equilibrio aproximado o cuasiequilibrio, para poder formular
ecuaciones matemticas de solucin, con cierta eficiencia, otras veces aprovechando que una propiedad permanece
constante durante el proceso.
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b) CICLOS.- Es cuando un sistema (sustancia pura) pasa por varios cambios o procesos y finalmente vuelve a su estado
inicial. Por lo tanto al concluir el ciclo todas las propiedades tienen el mismo valor que al principio.
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En el grfico se muestra un ciclo 1-2-3-4-1 de cuatro

procesos.
Proceso 12 a v=cte
Proceso 23 a T2=cte
Proceso 34 a v=cte
Proceso 41 a T1=cte
Donde el punto "1" es el punto de partida y llegada
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9. CAMBIO DE FASE LQUIDO-VAPOR:

Consiste en analizar las proporciones de lquido y de vapor de un 100% de la combinacin de ambos en una circunstancia
Fsica o estado dado, a determinadas condiciones de temperatura, presin y capacidad volumtricas.
HUMEDAD
Se denomina con la letra "Y" y se define como la cantidad de lquido existente, respecto a la masa total de la mezcla lquidovapor en un estado dado. Se expresa as:
m
mL
m
Y = L donde m t = mL + m v Y =
= L
mt
mL +mv mt
por lo tanto : mL =Y.mt ......................(1)
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La ecuacin (1) analizada ms profundamente se puede expresar de la siguiente manera:

v = v f + (1 - Y)(v fg ) .........(2)
Donde vfg=vg - vf
v=volumen especfico total
v=V/mt
CALIDAD
Se denomina con la letra "X" y es la cantidad de vapor existente respecto a la masa total de la mezcla "lquido-vapor". Est
dado de la siguiente manera:
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X=
mv
mv
m
donde mt = mL + mv X =
= v
mt
mL + mv mt
por lo tanto : mv =X.mt ......................(3)

Asimismo se puede demostrar que:
v = v f + X.(v fg ) .........(4)
donde X=Y=1 X= 1 - Y ........(5)
Donde: mv=masa del vapor en la mezcla.

mL=masa del lquido en la mezcla.
mt=masa total de la mezcla lquido vapor.
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Vf=volumen especfico del lquido saturado.

Va=volumen especfico del vapor saturado.
Adems se establecen dos relaciones a modo de resumen:
mv = (1 - Y).mt y mL = (1 - X).mt
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................(6)
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CLCULO DEL FACTOR K DE UNA MEZCLA DE GASES Y SUS PROPIEDADES TERMODINMICAS

Mol
Cp
Cv
k
Tc
Frmula
kg
J/mol K
J/mol K
Cp/Cv
K
Vapor de agua:
H2 O
0.018015
34.769
26.482
1.3129
647.10
Aire (atmosfrico):
0.028960
29.130
20.800
1.4005
132.42
Amoniaco:
NH3
0.017031
36.953
28.280
1.3067
405.55
Argn:
Ar
0.039948
20.830
12.480
1.6691
150.72
Benceno:
C6 H6
0.078108
77.862
69.520
1.1200
561.80
i-Butano:
CH(CH3)3
0.058124
94.163
85.846
1.0969
408.13
n-Butano:
C4H10
0.058124
100.365
92.048
1.0904
425.16
Ciclohexano:
C6H12
0.084161
127.519
119.177
1.0700
553.50
Ciclopentano:
C5H10
0.070134
112.622
104.280
1.0800
511.60
Cloro:
Cl2
0.070906
35.317
27.004
1.3078
417.15
Sustancia
41
Pc
bar
220.64
37.74
112.40
48.64
48.54
36.50
37.97
40.73
45.08
77.10
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Criptn:
Decano:
Dimetil Eter:
Dixido de azufre:
Dixido de carbono:
Etano:
Eteno (Etileno):
Etino (Acetileno):
Fluor:
Fren 11:
Fren 113:
Fren 318:
Acido bromhdrico:
Acido clorhdrico:
42
Kr2
CH3(CH2)8CH3
(CH3)2O
SO2
CO2
C2 H6
C2 H4
C2 H2
F2
CCl3F
CCl2FCClF2
C4 F8
HBr
HCl
0.083800
0.142285
0.046069
0.064063
0.044011
0.030070
0.028054
0.026038
0.037997
0.137368
0.187376
0.200031
0.080912
0.036451
21.037
286.421
65.690
39.884
37.564
53.346
43.428
44.308
31.449
77.613
126.221
159.017
29.791
29.576
12.622
278.079
59.180
30.932
28.541
44.769
34.899
35.915
23.165
68.321
116.871
150.727
20.980
20.976
1.6667
1.0300
1.1100
1.2894
1.3161
1.1916
1.2444
1.2337
1.3576
1.1360
1.0800
1.0550
1.4200
1.4100
209.40
617.70
400.05
430.75
304.19
305.50
283.05
308.35
144.30
471.15
487.25
388.45
362.95
324.55
54.90
21.00
52.70
78.84
73.82
49.10
51.20
61.90
52.15
44.08
34.15
27.86
85.10
82.58
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TERMODINAMICA
Helio:
Heptano:
Hexano:
Acido yodhdrico:
Hidrgeno:
Metano:
Metanol:
Monoetilenglicol:
Monxido de carbono:
Oxido Nitroso:
Nen:
Nitrgeno:
Oxido Ntrico:
Nonano:
43

4
He
CH3(CH2)5CH3
CH3(CH2)4CH3
HI
H2
CH4
CH3OH
C2H6O2
CO
N2 O
Ne
N2
NO
CH3(CH2)7CH3
0.004003
0.100040
0.086177
0.127913
0.002016
0.016043
0.032042
0.062068
0.028010
0.044013
0.020183
0.028013
0.030006
0.128258
20.967
175.190
147.382
30.497
28.851
35.941
35.253
54.689
29.204
38.635
20.786
28.980
29.227
216.901
12.863
166.847
139.039
21.784
20.535
27.531
26.911
46.346
20.794
29.648
12.659
20.600
20.891
208.559
1.6300
1.0500
1.0600
1.4000
1.4050
1.3055
1.3100
1.1800
1.4044
1.3031
1.6420
1.4068
1.3990
1.0400
5.20
539.20
506.40
423.90
33.24
191.05
512.00
719.70
132.92
309.58
44.44
126.26
180.25
594.70
2.29
27.40
30.30
82.10
12.97
46.40
80.97
77.10
34.99
72.54
27.20
34.00
65.50
22.80
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TERMODINAMICA
Octano:
Oxgeno:
i-Pentano:
n-Pentano:
Propano:
Sulfuro de hidrgeno:
Tetrafluoruro de carbono:
Tolueno:
Xenn:
CH3(CH2)6CH3
O2
C(CH3)4
C5H12
C3 H8
H2 S
CF4
C6H5CH3
Xe
0.114231
0.031999
0.072151
0.072150
0.044097
0.034076
0.088005
0.092134
0.131300
175.190
29.472
118.156
112.622
74.010
34.218
61.271
101.035
21.012
TABLA DE PUNTOS TRIPLES
44
166.847
20.817
109.854
104.280
64.810
25.806
52.949
92.693
12.658
1.0500
1.4158
1.0756
1.0800
1.1420
1.3260
1.1572
1.0900
1.6600
568.40
154.58
433.75
469.70
369.99
373.56
227.59
593.80
289.74
24.90
50.43
31.99
33.65
42.66
90.10
37.40
42.07
58.38
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45
TERMODINAMICA
SUSTANCIA
Acetileno
Amonaco
Argn
Grafito
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Deuterio
Etano
Etileno
Helio-4
Hidrgeno
Cloruro de hidrgeno
Mercurio
Metano
FRMULA
C2 H2
NH3
A
C
CO2
CO
D2
C2 H6
C2 H4
He
H
HCl
Hg
CH4
T (K)
192,4
195,40
83,81
3900
216,55
68,10
18,63
89,89
104,0
2,19
13,84
158,96
234,2
90,68
P (KPa)
120
6,076
68,9
10100
517
15,37
17,1
8 104
0,12
5,1
7,04
13,9
1,65 107
11,7
eptiembre del 2015
TERMODINAMICA
FACTORES DE CONVERSIN DE UNIDADES

1 m = 100cm = 1000mm = 106m = 109 nm
1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm
1 milla terrestre = 5280 ft = 1,609 Km
1 = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
1 milla natica = 6080 ft
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TERMODINAMICA
1 ao luz = 9,461 x1015m

ACELERACIN
1 m = 100cm = 1000mm = 106m = 109 nm

1km = 1000 m = 0,6214 millas terrestres
1m = 3,281 ft = 39,37 in.
1cm = 0,3739 in.
1 in. = 2,54 cm
1 ft = 30,48 cm
1yd = 91,44 cm
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5. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA

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Captulo 6: SUSTANCIA PURA

7. CAMBIO DE FASE O TRANSFORMACIN

eptiembre del 2015

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Captulo 6: SUSTANCIA PURA

eptiembre del 2015

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Proceso 1-A-2: es un proceso en equilibrio, se le lama