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RESUMEN
Se prepararon muestras policristalinas del sistema de aleaciones (CuGaSe2)1-x (FeSe)x en el rango de
composiciones (0x0,5) por la tcnica de fusin y recocido. Los productos fueron analizados usando las
tcnicas de Difraccin de Rayos X (DRX) y Anlisis Trmico Diferencial (ATD). Del anlisis de los resultados
experimentales se propone un diagrama de fases, T-x, en la regin de composiciones cercana al CuGaSe2.
Palabras Claves: CuGaSe2, FeSe, aleaciones, difraccin de rayos X, anlisis trmico diferencial, diagrama de fase.
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1. INTRODUCCIN
Los compuestos semiconductores ternarios de la
forma AI-BIII-CVI2 (I: Cu, Ag; III: Al, Ga, In y VI: S,
Se, Te) constituyen una familia de materiales con
aplicaciones en ptica no lineal, dispositivos
fotovoltaicos (debido al alto coeficiente de
absorcin ptica de algunos de ellos, como el
CuInSe2 cuyo valor de a es del orden de 104 cm-1) y
termoelctricos, que fueron intensamente estudiados
en las ltimas dcadas del siglo XX [1].
Recientemente, volvieron a ser objeto de estudio al
descubrirse que cuando se aleaban con metales de
transicin, en particular Mn+2, presentaban
propiedades ferromagnticas con temperaturas de
Curie, Tc, cercanas a la temperatura ambiente [2].
CuGaSe2 cristaliza en una estructura cristalina
tetragonal, tipo calcopirita (grupo de espacio I 42d ,
No 122), parmetros de red a=5,619 y c=11,026
(c/a=1,962) [1]. Funde peritcticamente, por lo tanto
presenta dos transiciones trmicas, a) slido
slido + lquido (+L) a 1303K y b) slido +
lquido lquido (+LL) a 1360K [3]. En
analoga con los otros compuestos isomorfos
calcopirticos, debe existir una transicin trmica del
tipo orden-desorden, de la fase ordenada a una
fase desordenada, sin embargo su valor calculado
de 1324K [4] es muy cercano al de la transicin de
+L a 1303K y dado que la energa asociada a
la transicin orden-desorden () es pequea (el
cambio de volumen es de apenas 1-2%) en relacin
a la energa asociada a la transicin (+L),
resulta muy difcil de identificar en los
termogramas. En cuanto al FeSe, es un material noestequiomtrico, es decir, la composicin 1:1 entre
Fe y Se est compuesta por dos fases. Una de ellas
exhibe una estructura tetragonal tipo PbO (-FeSe)
y la otra una estructura hexagonal, que es tpica del
NiAs (-FeSe); la fase -FeSe pertenece al grupo
espacial P4/nmm con parmetros de celda a=3,77 ,
c=5,52 ; y la fase -FeSe, al grupo espacial
P63/mmc con parmetros de celda a=4,00 y
c=5,88 [5-6]. De acuerdo al diagrama de fase del
sistema Fe-Se [7], la composicin 1:1 entre Fe y Se
presenta (calentado) una transicin slido slido
(+) a 1060K, un punto de fusin peritctico
(+L) a 1240K, y una transicin slido +
lquido lquido (+LL) a 1330K. Es importante
resaltar que el FeSe durante los ltimos aos ha sido
estudiado con inters, puesto que representa un
2013 Universidad Simn Bolvar
2.
PARTE EXPERIMENTAL
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RESULTADOS Y DISCUSIN
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Figura 1. Patrones de difraccin para las composiciones x=0 (calculado), x=1/3 y x= 1/2. Se indican los ndices de Miller
de la fase calcopirita y la presencia de fases adicionales: -FeSe, Fe7Se8 y una fase por ahora no indexada sealada con
asteriscos.
10
1302
1318
1182
20
1184
x = 0 .5
x = 0 .5
1280
1200
x = 0 .4
x = 0 .4
1268
1190
1225
[]
1220
T[K]
x = 0 .3
-1 0
1133
1200
1238
1247
x = 0 .2
1262
1263
1196
1285
x = 0 .3
1228
-1 0
x = 0 .2
-2 0
1306
1204
10
1210
x = 0 .1
x = 0 .1
1366
-2 0
1315
1362
1316
x=0
-3 0
1000
-3 0
x=0
1100
1200
1300
1400
T [K ]
1000
1100
1200
1300
1400
T [K ]
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rA ( x) = rA (1 x) + rD ( x)
rB ( x) = rB (1 x) + rD ( x)
2
AB ( x) = AB (1 + x - x )
(4)
(5)
(6)
Tc = ( E g + T0 ) 2
(1)
Eg = AB C 2 / A0
(2)
C = 1,5e ( Z B / rB Z A / rA ) exp(kR)
4. CONCLUSIONES
La combinacin de resultados experimentales (DRX
y ATD) adems del clculo terico para la
transicin orden-desorden nos permiten concluir que
la solubilidad del FeSe en la matriz ternaria
CuGaSe2 es del 30-40% molar a 600K, un poco
menor que la estimada por el anlisis de DRX. Esto
sucede porque una fase, para ser detectada por
DRX, debe estar presente en proporciones del 5%
(3)
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5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CDCHT-ULA por el
financiamiento del presente proyecto, cdigo C1630-09-05-B.
6.
[1].
[2].
[3].
[4].
[5].
[6].
[7].
[8].
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