Seletividade e projeto de Reatores

Sumrio
1.

2.

INTRODUO........................................................................................... 3
1.1.

REAES PARALELAS........................................................................3

1.2.

REAES EM SRIE...........................................................................3

1.3.

REAES COMPLEXAS......................................................................3

1.4.

REAES INDEPENDENTES................................................................3

1.5.

REAES DESEJADAS E INDESEJADAS..............................................4

SELETIVIDADE......................................................................................... 4
2.1.

REAES PARALELAS........................................................................5

2.2.

MAXIMIZANDO O PRODUTO DESEJADO PARA UM REAGENTE...........5

2.3.

SELEO DE REATORES E CONDIES OPERACIONAIS....................6

3.

RENDIMENTO........................................................................................... 8

4.

Classificao quanto ao modo de operao........................................................9

5.

Classificao quanto ao comportamento...........................................................9

6.

Reatores Ideais para Reaes Simples............................................................11

7.

REFERNCIAS........................................................................................ 16

1. INTRODUO
A distino entre uma reao simples e uma reao mltipla que a
reao simples requer apenas uma expresso de taxa para descrever seu
comportamento cintico, enquanto que reaes mltiplas requerem mais do que
uma expresso de taxa. Uma vez que as reaes mltiplas so to variadas em
tipo e parecem to pouco em comum, os princpios gerais que guiam um projeto
so difceis de ser estabelecidos. Felizmente, isto no ocorre, porque muitas
reaes mltiplas podem ser consideradas combinaes de dois tipos primrios:
reaes paralelas e reaes em srie. Existem quatro tipos bsicos de reaes
mltiplas: em srie, paralelas, complexas e independentes. Esses tipos de
reaes mltiplas podem acontecer isoladamente, em pares, ou todas juntas.
Quando h uma combinao de reaes paralelas e em srie, elas so
frequentemente referidas como complexas.
1.1.

REAES PARALELAS

So reaes em que o reagente consumido por duas rotas diferentes de

reao, resultando em dois produtos distintos:

1.2.

REAES EM SRIE

So reaes em que o reagente forma um produto intermedirio, que por

sua vez reage novamente para formar outro produto:

1.3.

REAES COMPLEXAS

So reaes mltiplas que envolvem uma combinao de reaes em

srie e paralelas tais como:

1.4.

REAES INDEPENDENTES

So reaes que ocorrem ao mesmo tempo, porm nem produtos nem

reagentes reagem com eles prprios ou um com o outro.

1.5.

REAES DESEJADAS E INDESEJADAS

So os reagentes que so consumidos na forma de um produto desejado,

D, e na formao de um produto indesejado, U, em uma reao competitiva ou
paralela. Na sequncia das reaes paralelas:

Ou na sequncia das reaes em srie

O estudo da seletividade importante para minimizar a formao de

compostos indesejados, reduzindo a complexidade e os custos de etapas
posteriores de purificao do produto.
2. SELETIVIDADE
A seletividade frequentemente usada no lugar de rendimentos
fracionrios. Ela geralmente definida como segue:

A seletividade nos diz como um produto favorecido a outro quando

temos reaes mltiplas. Podemos quantificar a formao de D com respeito a U
definindo a seletividade e o rendimento do sistema. A seletividade instantnea de
D com relao a U a razo entre a velocidade de formao de D (rD) e a
velocidade de formao de U (rU).

Outra definio de seletividade usada na literatura corrente, /, dada

em termos das vazes que saem do reator. / a seletividade global.

Quando se trata de um reator em batelada, teremos que a seletividade

global dada em termos do nmero de mols de D e de U no final do tempo de
reao:

2.1.

REAES PARALELAS

preciso buscar maneiras de minimizar o produto indesejado, U, por

meio da seleo do tipo e das condies dos reatores. Para reaes competitivas

As leis de velocidades so:

A velocidade de consumo de A para essa sequncia de reaes a soma

das velocidades de formao de U e de D. Tomando as razes dessas
velocidades, obtemos um parmetro de seletividade baseado nas velocidades,
SD/U, que deve ser maximizado:

2.2.

MAXIMIZANDO O PRODUTO DESEJADO PARA UM

REAGENTE
Examinaremos maneiras de maximizar a seletividade instantnea,
SD/U para diferentes ordens de reao dos produtos desejados e
indesejados. Caso 1: 1 > 2 para o caso em que a ordem de reao do
produto desejado for maior do que a ordem de reao do produto
indesejado, seja a um nmero positivo que a diferena entre essas
ordens de reao ( > 0). necessrio que a reao ocorra de modo a
manter a concentrao do reagente A to alta quanto possvel durante
a reao. Se a reao ocorre em fase gasosa, devemos executa-la sem
inertes e a altas presses para manter CA alta. Se a reao for em fase
lquida, o uso de diluentes deve ser mantido em um mnimo. Caso 2:
1 < 2 quando a ordem de reao do produto indesejado maior que

a do desejado. Para a razo rD/rU ser alta, a concentrao de A deve

ser to baixa quanto possvel. Essa baixa concentrao pode ser
obtida diluindo a alimentao com inertes e correndo o reator em
baixas concentraes de A. Pelo fato de as energias de ativao das
duas reaes nos casos 1 e 2 no serem dadas, no se pode determinar
se a reao deve ocorrer em altas ou baixas temperaturas. Caso 3: ED
>EU A velocidade especfica da reao desejada kD aumenta mais
rapidamente com o aumento da temperatura do que a velocidade
especifica de reao da reao indesejada k U. Logo, o sistema de
reaes deve ser operado na maior temperatura possvel para
maximizar SD/U. Caso 4: EU>ED Neste caso, a reao deve ocorrer em
baixa temperatura para maximizar SD/U, porm no to lenta que a
reao desejada no proceda at uma extenso significativa.
2.3.

SELEO
DE
OPERACIONAIS

REATORES

CONDIES

Na reao abaixo, dois reagentes A e B esto sendo consumidos

para produzir um produto desejado, D, e um produto indesejado, U,
resultante de uma reao paralela. As leis de velocidades para as
reaes

So

O parmetro de seletividade baseada na velocidade deve ser maximizado.

Para aumentar a seletividade quando subprodutos so formados em

reao em paralelo:
Se 1 > 2, usar reator batelada ou PFR; Se 1 < 2, usar reator CSTR.
Subprodutos formados em reaes em srie requerem reatores PFR.
Se 1 > 2, usar reator batelada ou PFR.
Se 1 < 2, h um conflito e neste caso melhor optar por algum grau de
mistura junto com escoamento empistonado. Isto pode ser obtido atravs de:
Reatores CSTR em srie (figura 1a)
Um reator PFR com reciclo (figura 1b)

Uma combinao de reatores CSTR com PFR em srie (figura 1c e 1d)

O melhor arranjo deve ser escolhido em funo do menor custo da
unidade aps o projeto detalhado da mesma.
Figura 1: Reatores para reaes mltiplas em srie-paralelo

3. RENDIMENTO
Para um reagente ou produto nico, a massa ou mols de um produto
final dividido pela massa ou mols do reagente inicial ou de um reagente chave.

4. Classificao quanto ao modo de operao

Reator Tanque-Agitado Contnuo ou Reator de Retromistura ou Reator
de Mistura Completa (CSTR continuous-stirred tank reactor ou CFSTR
constant flow stirred tank reactor)
Em um CSTR um ou mais reagentes fluidos so introduzidos no reator,
equipado com um agitador, enquanto o efluente do reator removido. O agitador
mistura os reagentes assegurando uma homogeneizao do sistema reativo.

Figura 1 Reator CSTR

Quando em regime estacionrio, a taxa mssica de alimentao dos reagentes igual
taxa mssica dos efluentes.
Assume-se a hiptese de que a mistura no interior do reator perfeita, ou
seja, no possui variaes espaciais na concentrao, temperatura ou velocidade
de reao atravs do tanque, temperatura e concentrao em qualquer ponto do
reator so as mesmas no ponto de sada.
Normalmente, por questes econmicas, utilizam-se reatores em srie, a
fim de proporcionar uma alta converso os quais em geral so de tamanhos
diferentes. Utilizado quando se necessita de agitao intensa, podendo ser
utilizado isoladamente ou em uma bateria de reatores em srie. relativamente
fcil manter um bom controle de temperatura. A converso do reagente por
unidade de volume a menor dentre os reatores com escoamento contnuo.
So necessrios reatores de grandes volumes para se obter uma alta
converso.
5. Classificao quanto ao comportamento
Ideal :
Em reatores batelada e tanques agitados, ocorre a mistura completa do
sistema reacional, com homogeneizao das variveis do sistema. Em reatores
tubulares considera-se escoamento pistonado no qual no se observam alteraes
das variveis do sistema na direo axial.

No-ideal:
Existe uma distribuio do tempo de residncia que deve ser considerada.
Ex: reao em interface gs-lquido quando um gs borbulhado em um lquido.
Qualidade deficiente da mistura. Ex: reao em fase gasosa em reator recheado
de catalisador, com formao de canais preferenciais de escoamento.
Formao de zonas de estagnao (mortas) e desvio de escoamento. Ex:
formao de curtos-circuitos.

Figura 2 comportamento no-ideal

Comportamento Ideal vs. No Ideal

Existncia de escoamentos no-ideais.
Resultam em contato ineficaz e converses menores que no caso ideal.
A no-idealidade precisa ser considerada: necessidade de se determinar a
DTR Distribuio do Tempo de Residncia.
Reatores no-ideais tm maior volume e/ou utilizam uma massa maior
de catalisador que reatores ideais.

Figura 3 Caractersticas Gerais dos Reatores Industriais

Figura 4 Vantagens e desvantagens dos Reatores Industriais.

6. Reatores Ideais para Reaes Simples

Figura 5 Anlise da variao da concentrao em funo do tempo em uma posio

fixa ou da variao da concentrao em funo da posio no reator num tempo fixo.
Reatores Contnuos Segundo Levenspiel (2000), assim como o tempo de reao
t a medida natural de desempenho para reatores descontnuos, o tempo espacial e a
velocidade espacial so as medidas apropriadas de desempenho de reatores contnuos.
Tempo Espacial e Velocidade Espacial
Tempo Espacial (): o tempo necessrio para processar um volume de
alimentao, correspondente a um volume de reator, medido em condies especficas.

Onde: FA0 = vazo molar de A quando XA0 = 0, ou seja, no incio da reao

(mol/h, kmol/h, mol/min).
v0 = vazo volumtrica quando XA0 = 0 da mistura (m3 /h, l/h, cm3 /min, ...)
= tempo espacial (h, min, s) Exemplo: = 40 min, significa que cada 40 min
processado no reator um volume de alimentao correspondente, numericamente, ao
volume do reator. Tambm pode ser chamado de tempo de permanncia ou tempo de
residncia. Velocidade Espacial (S): o nmero de volumes de reator que foram
alimentados em condies especificadas e que podem ser tratados na unidade de tempo

Onde: S = velocidade espacial (h-1, min-1 , s -1)

Exemplo: uma velocidade espacial de 5 h-1 significa que cinco volumes de
reator, em condies especificadas, esto sendo alimentados no reator por hora.
Reator de mistura perfeita em estado estacionrio
A equao de desempenho para o reator de mistura perfeita obtida pelo
balano global, que faz um balano de um dado componente no interior de um
elemento de volume do sistema. Mas, uma vez a composio uniforme em
todo o reator, o balano pode ser feito no reator como um todo. Selecionando o
reagente A:

Figura 6 Reator de Mistura Perfeita

Hipteses:
Agitao Perfeita
A concentrao das espcies qumicas a mesma em todos os pontos do
reator num dado instante.

Logo:

Onde XA e rA so medidas nas condies da corrente de sada, que so as

mesmas condies dentro do reator. De forma mais geral, se a alimentao na

qual a converso for baseada, subscrito 0, entrar no reator parcialmente

convertida, subscrito i, e sair nas condies dadas pelo subscrito f, ns teremos:

Para o caso especial de sistemas com densidade constante XA = 1- CA/

CA0 , a equao de desempenho para reatores de mistura perfeita pode ser
tambm escrita em termos de concentraes; ou seja:

Essas expresses relacionam, de uma maneira simples, quatro termos,

XA, -rA, V e FA0; logo, conhecendo quaisquer trs termos, o quarto pode ser
encontrado diretamente. Em projetos, ento, a capacidade necessria do reator
para uma determinada tarefa ou o grau de converso no reator de uma dada
capacidade encontrada diretamente. Em estudos cinticos, cada corrida em
estado estacionrio, fornece, sem integrao, a taxa de reao para as condies
no interior do reator. A facilidade de interpretao dos dados do reator de mistura
perfeita torna seu uso muito atrativo em estudos cinticos, em particular com
reaes complexas. Para qualquer forma cintica especfica, as equaes podem
ser escritas diretamente. Como um exemplo, para sistemas com densidade
constante CA/CA0 = 1-X ; desta forma, a expresso de desempenho para reao
de primeira ordem se torna:

Assim, para reao de primeira ordem, a expresso de desempenho se

torna:

Para reao de segunda ordem a expresso de desempenho se torna:

O tipo mais comum chamado CSTR (Reator de Mistura Perfeita).

7. REFERNCIAS
Fogler, H. Scott, 1939- Elementos de engenharia das reaes qumicas- 4
ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009.
Levenspiel, O., 1926- Engenharia das reaes qumicas- So Paulo:
Editora Blucher, 2000.
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