Grupo 15 y entorno

CEE
n s2 np3
N Ox
0 +5 (+3)
Efecto de par inerte
Bi

Abundancia en Corteza Terrestre

y Atmsfera

LOS ELEMENTOS

Propiedades Peridicas Grupo 15

Temperatura de fusin / C
Radio Atmico / pm
1 Energa de Ionizacin / (kJ/mol)
Conductividad Elctrica/ (10-10 S/m)

Electronegatividad
Afinidad Electrnica/ (kJ/mol)
Energa de Unin (E-H) / (kJ/mol)

N2

N N

P4

As4

Sb4

Obtencin de N2
Separacin del N2 del aire
Membrana semipermeable
Destilacin
Fraccionada de Aire

N2

(permeable al O2)

Aire

O2
O2

Fsforo Blanco 2 Ca (PO ) (s) + 6 SiO

3

4 2

+ 10 C(s)
6 CaSiO3(l) + 10 CO(g) + P4(g)
1200 1500 C

Fsforo Negro
Capa plegada de P negro
tomos oscuros cerca observador
tomos claros ms lejos

Fsforo Rojo

COMPUESTOS
Hidruros

xidos, Oxocidos y Oxoaniones

Haluros

Entalpas de enlace covalente, en kJ/mol

Hidruros

Hidruros del Grupo 15 - Propiedades

T ebullicin (K)

ngulo H-E-H

Hf (kJ/mol)

300

300

110

250

200

105
100

100

200

95
0

150
2

0
-100

90
0

Hidruros
NH3 (amonaco)
Base dbil, cido conjugado NH4+

N2H4 (hidracina)
Base dbil, cido conjugado N2H5+

(N2H4 es al NH3 como el H2O2 es al H2O)

Un pariente de los hiduros (pero que no lo es)

NH2OH (hidroxilamina)
Base dbil, cido conjugado NH2OH2+

Usos del NH3

Fabricacin de Fertilizantes
Sntesis de cido ntrico
Fabricacin de Explosivos
Casero:

Limpiador

Antiguamente:

Refrigerante (txico)
Combustible

Sntesis Industrial de Amonaco (Proceso Haber-Bosch)

1)

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

H = -46 kJmol

K(298 K) = 7105 (en bar)

400 500 C y 100 1000 bar

Catalizador (Fe)

2)

4 NH3(g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O K=10168

750 900 C

Catalizador (Pt)
O2 H2O

3)

NO

HNO3

Sntesis de Amonaco en el laboratorio

Descomposicin de las sales de amonio

calor

NH4Cl (s) NH3 + HCl

Pero
250 C

NH4NO3 (s) N2O + 2 H2O

t > 250 C

NH4NO3 (s) N2 + O2 + 2 H2O

xidos de N

Oxidos de N - Propiedades

Monxido de dinitrgeno

Monxido de nitrgeno

(xido nitroso)

(xido nitrico)

Dixido de nitrgeno

Tetrxido de dinitrgeno

HNO3

NO3

Diagrama Latimer para Nitrgeno

+5

+4

+3

+2

+1

-1

-2

Medio cido

+0.96

Medio bsico
NO3

0.86

N2O4

+0.15

+0.867

-3

0.73

NO2

0.46

NO

+0.25

N 2O

N2

NH2OH

N2H4

NH3

xidos de P

Acidos Poliprticos
Acido fosfrico

Fosforo 1 cuatrimestre 2008 Qca, Gral. e Inorgnica II

Produccion industrial de Acido fosfrico

Usos Fertilizantes,
Aditivos Alimentos (E338, acidificante)
Casero: removedor de xido

Procesos:

Hmedo

Ca5(PO4)3F (s) + 5 H2SO4 (c)

(Apatitas, Ca5(PO4)3X)
3 H3PO4 (ac) + 5 CaSO4 (s) + HF (ac)

Protonacin cido fuerte

Baja solubilidad apatitas

Trmico
P4 (s) + 5/2 O2 (g)

H2O

P4O10 (s) H3PO4 (ac)

PF5
PCl5
PBr5
-----

Nitruros

Compuestos binarios de N con otros elementos (excepto xidos y haluros)

Tres Clases:
1) Inicos:

N3

ej.: Li3N, M3N2 (M = Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd)

2) Intersticiales
Atomos de N se incorporan en huecos de
metales de transicin (N2 o NH3 con metales fundidos a alta T).
Fases de composicin variable, MNx. Materiales duros, abrasivos,
inertes, altos pf, conductores (ej.: VN, herramienta de corte)
(comparar con carburos, boruros)

3) Covalentes: BN, Si3N4, P3N3, S4N4

Diagramas de Frost del Grupo

15

Diagrama de Frost
Miremos la hemirreaccin redox
X(0) X(N)
(1)
X(N) simboliza una sustancia X en su estado de oxidacin N y
X(0) es dicha sustancia en estado elemental.

Si N es positivo (ms oxidado que el estado elemental), la ecuacin (1)

representa la oxidacin del elemento X al estado N:
X(0) X(N) + n eEntonces, el G1 = n F E (record que para la reduccin sera G-1 = - n F
E) o
G1 = N F E
ya que n = N

Si N es negativo (ms reducido que el estado elemental), la ecuacin (1)

representa la reduccin del elemento X al estado N:
X(0) + n e- X(N)
Entonces, el G1 = - n F E, o,
G1 = N F E
ya que n = -N
O sea, para N de cualquier signo, NF E representa el G de la
hemirreaccin
[X(0) X(N)]

Es decir: NE es proporcional a la energa de

Gibbs del estado N, respecto del estado 0.

Diagrama de Frost
Estabilidad creciente

G(0 +4) /F

G(0 -2) /F
G(0 +2) /F

0 -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -2

0
+2
+4
Estado de oxidacin

Diagrama de Frost
Ejemplo
Medio cido

O2

1.23

O2

0.695

H 2O
H 2O 2

NE(0 /

2)

NE(0 / 1) =

2*1.23 =

2.46 V

1*0.695 V =

0.695 V

Medio bsico

O2

0.40

O2

-0.06

OH
HO 2

(0/-2)

(0/-1)

2*0.40 =

0.80 V

1*( 0.06) = + 0.06 V

Diagrama de Frost
N

Especie NEX(N)/X(0)

cido
0

O2

-1

H2O2

- 0.695 V

-2

H2O

- 2.46 V

Bsico
0
O2

Bsico
Bsico

-1

HO2

+ 0.06 V

-2

HO

- 0.80 V

cido

N de oxidacin

Diagrama de Frost
Interpretacin de los Diagramas de Frost
La pendiente de la recta que une dos puntos cualesquiera
en un diagrama de Frost es igual al potencial estndar de la
cupla formada por esas dos especies.

Identificar agentes oxidantes y reductores

Especies que aparecen arriba, tienen mayor G, es decir son
menos estables.
Las especies con alto valor de NE y con pendientes positivas
son oxidantes.
Las especies con alto valor de NE y con pendientes negativa
son reductores;

Identificar agentes fuertes y dbiles

Una vez identificadas las especies oxidantes y reductoras,
puede analizarse su fuerza: cunto ms empinada es la lnea,
ms fuerte es la especie como oxidante o reductor.

oxidante
ms fuerte

Diagrama de Frost
Interpretacin de los Diagramas de Frost
Identificar productos redox (estados no-reactivos)
Las especies que estn en la parte de abajo del diagrama son estables y no
reaccionan (a menos que se agregue un agente oxidante o reductor fuerte)

Identificar especies que desproporcionan

Las especies que estn por encima de la lnea que une dos estados de
oxidacin adyacentes son inestables respecto a dichas especies y,
por lo tanto, desproporcionan (dismutan).

Identificar especies que comproporcionan

Dos especies sern inestables respecto a una tercera de estado de
oxidacin intermedio si sta aparece por debajo de la lnea que une
a aqullas. Por lo tanto, las especies inestables comproporcionan en
la especie estable.

Diagrama de Frost
Ejemplo:
+5

G(2/0)

NE(5/0)

G(3/0)

NE(5/0)

+4

+3

= G( G(2/1) + G(1/0)
= -F [E(2/1) + E(1/0) ]
= -F (1,59 + 1,77) V
= - F 3,37 V

= - G(5/0) /F
= + 3,37 V
= G(3/2) + G(2/1) + G(1/0)
= -F [E(3/2) + E(2/1) + E(1/0) 3,37
]
V
= -F (0,98 + 3,37) V
= - F 4,35 V
= - G(5/0) /F
= + 4,35 V

+2

G(4/0)

NE(5/0)

G(5/0)

NE(5/0)

+1

-1

-2

= G(4/3) + G(3/2) + G(2/1) + G(1/0)

= -F [E(4/3) + E(3/2) + E(2/1) + E(1/0) ] 4,35
V
= -F (1,07 + 4,35) V
= - F 5,42 V

= - G(5/0) /F
= + 5,42 V

= G(5/4) + G(4/3) + G(3/2) + G(2/1) + G(1/

= -F [E(5/4) + E(4/3) + E(3/2) + E(2/1) + E(1/0) ]
5,42
= -F (0,79 + 5,42) V
V
= - F 6,21 V
= - G(5/0) /F
= + 6,21 V

6,21 V
5,42 V

4,35 V
3,37 V

1,77 V

Medio cido
Medio bsico

N (nmero de oxidacin)

Medio cido

Medio cido

Bi
As

Sb

As

-3 -2

-1

0 +1 +2 +3 +4 +5