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1

INDICE
CAPITULO 1
1. QUE ES EL PETRLEO

1.1 ORIGEN DEL PETRLEO Y SUS COMPONENTES

1.2 QUE SON LOS HIDROCARBUROS

1,2,1 OTROS PRODUCTOS PRESENTES EN EL PETRLEO

11

1.3 DONDE SE ENCUENTRAN LOS HIDROCARBUROS

15

1.4 PETRLEO Y GAS, EXTRACCIN, TRATAMIENTO, DIFERENTES TIPOS Y


PRINCIPALES CARACTERSTICAS.
17
1.4.1 PETLEO Y GAS: COMPOSICIN Y EXTRACCIN

17

1.4.2 TRATAMIENTO DE LA CORRIENTE DE GAS Y PETRLEO


PROVENIENTE DE LOS POZOS DE UN YACIMIENTO

20

1.4.3. DIFERENTES TIPOS Y PRINCIPALES CARACTERISTICAS

27

1.5 LOS HIDROCARBUROS COMO FUENTE DE ENERGA.

35

CAPITULO 2
2 LA REFINACION DEL PETRLEO

41

2.1 PARA QUE SIRVE UNA REFINERA

41

2.2 PROCESOS UTILIZADOS

41

2.2.1 DESTILACION

41

2.2.2 CRACKING TRMICO

46

2.2.3CRACKING CATALTICO

48

2.2.4 PRODUCCIN DE MOTONAFTAS

50

2.2.5 REFORMACIN CATALITICA.

52

2.2.6 UNIDAD DE ALQUILACION

56

2.2.7 ISOMERIZACIN

58

2.2.8 PROCESAMIENTO DE LOS RESIDUOS PESADOS

59

2.2.9 REDUCTOR DE VISCOSIDAD

60

2.2.10 COQUEO RETARDADO

61

2.2.11 HIDROCRACKING

64

2.2.12 HIDROTRATAMIENTO

67
I

2.2.13 REMOCIN DEL AZUFRE.

69

CAPITULO 3
3 CONFIGURACIN DE UNA REFINERIA

76

3.1 EL PORQUE DE LAS DISTINTAS UNIDADES

76

3.2 OBJETIVOS DE LA REFINERA

77

3.3 ESQUEMA DE REFINACIN Y BALANCE GLOBAL

79

3.4 FLEXIBILIDAD OPERATIVA

83

3.5 DESARROLLO DE LA TECNOLOGA DE LA REFINACIN

84

3.5.1 DESARROLLO DEL CRACKING CATALTICO

85

3.5.2 LA REFORMACIN DE LAS NAFTAS

85

3.5.3 APLICACIN DE LOS LECHOS FLUIDIFICADOS AL


COQUEO RETARDADO

87

3.5.4 HIDROCRACKING

90

3.5.5 POLIMERIZACIN Y CONDENSACIN

91

3.5.6 ALQUILACIN.

92

CAPITULO 4
4 PRODUCTOS DE LA REFINACIN

95

4.1 COMBUSTIBLES Y SOLVENTES

95

4.1.1 GAS DE REFINERA

95

4.1.2 GAS LICUADO DE PETRLEO

96

4.1.3 MOTONAFTAS

98

4.1.4 SOLVENTES Y AGUARRAS MINERAL

99

4.1.5 QUEROSN Y COMBUSTIBLES PARA TURBINAS DE AVIACIN

99

4.1.6 GASOIL

101

4.1.7 DIESELOIL Y FUELOIL

101

4.2 ACEITES LUBRICANTES

102

4.3 ASFALTO Y COQUE

108

4.3.1 ASFALTO

108

4.3.2 COQUE,

111

4.4 MATERIAS PRIMARIAS PARA LA INDUSTRIA PETROQUMICA

118

II

4.5 LA REFINERA PETROQUMICA.

121

CAPITULO 5
5 EL MERCADO DE LOS COMBUSTIBLES

123

5.1 EL CONSUMO MUNDIAL DEL PETRLEO Y GAS

123

5.2 EL PRECIO DEL PETRLEO

125

5.3 EL MERCADO ECUATORIANO DE LOS HIDROCARBUROS


Y SU DESARROLLO

127

5.4 CAPACIDAD DE REFINACIN EN LA ACTUALIDAD

133

CAPITULO 6
6 COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS

136

6.1 LOS HIDROCARBUROS Y LAS FUENTES ALTERNATIVAS

136

6.2 RECURSOS RENOVABLES PARA LA PRODUCCIN DE COMBUSTIBLES


ALTERNATIVOS

138

6.2.1 HIDRGENO.

138

6.2.1.1 HIDROGENO COMPRIMIDO

150

6.2.1.2 HIDROGENO LQUIDO

150

6.2.2 BIODISEL

151

6.2.3 ETANOL

153

6.2.4 BIOGS

157

6.2.5 COMBUSTIBLES SINTTICOS DERIVADOS DEL GAS NATURAL, GLT

159

CAPITULO 7
7 ECONOMA DE LA REFINACIN

161

7.1 RENDIMIENTOS SEGN EL TIPO DE PETRLEO CRUDO

161

7.2 COSTOS DE REFINACIN

162

7.3 VALOR AGREGADO POR LOS DISTINTOS

164

7.4 EL COSTO DE LAS INVERSIONES EN LA REFINACIN DEL PETRLEO

165

7.5 LA RENTABILIDAD DEL PROCESO DE REFINACIN, DEFINICIONES

168

7.6 OPTIMIZACIN DE LA OPERACIN DE REFINACIN.

172

BIBLIOGRAFIA

173

III

CAPITULO I
QUE ES EL PETRLEO
1.1 ORIGEN DEL PETRLEO Y SUS COMPONENTES
El petrleo es un hidrocarburo formado hace millones de aos por organismos orgnicos, y
por lo tal se encuentra en la lista de los recursos no renovables.
El hidrocarburo fsil se origin hace millones de aos a partir de organismos vivos que
existieron en esa poca estos organismos pudieron ser vegetales como animales. Es decir el
petrleo es un hidrocarburo lquido , el mismo que se ha formado hace ya millones de aos
por la descomposicin de organismos vivos que en el momento de que perecieron tanto
animales como vegetales formaron sedimentos, que con el transcurso del tiempo estos
organismos fueron sufriendo transformaciones por efecto de varios factores como el
tiempo, temperatura y presin ejercida por nuevos sedimentos que fueron depositndose
encima de los organismos orgnicos y por movimientos de la las placas tectnicas de la
tierra.
El petrleo que se fue transformando con el pasar del tiempo quedo atrapado por capaz que
le fueron cubriendo, estas capaz cada vez eran ms gruesas, entonces el hidrocarburo se
desplaz por efecto de la compresin que ejecutaron dichas capas, la estructuras de las
capas sedimentarias formaron sectores de alta permeabilidad por la composicin de rocas
granulares, como calizas, areniscas haciendo que el petrleo quede entrampado entre las
capas permeables y una estructura en la parte superior de rocas no permeables creando un
reservorio como un anticlinal.

Este proceso de trasformacin de los compuestos orgnicos a hidrocarburo se estima que


ocurri en un periodo de 1 a 3 millones de aos.
1

Elementos Qumicos Presentes En El Petrleo


Los elementos qumicos contenidos en la materia orgnica son los principales elementos
que hacen que pueda transformarse el organismo en hidrocarburo, las cuales se conoce que
estn formados por cuatro elementos principales: Carbono (C), Hidrgeno (H), Oxgeno
(O) y por ltimo Nitrgeno (N) dichos elementos son llamados biogenticos y se
encuentran acompaados por cantidades pequeas de Azufre (S), Fsforo (P), entre otros
elementos que se encuentran en menor cantidad.
El carbono y el hidrgeno son los elementos de mayor importancia para la formacin del
hidrocarburo y tambin los responsables de que el hidrocarburo se encuentre en sus tres
estados fsicos (slido, lquido y gaseoso) mientras que los dems elementos que se
encuentran en el hidrocarburo son conocidas como impurezas por lo que es necesario
tratarlo al hidrocarburo crudo para poder eliminar esas impurezas, el mtodo convencional
es un proceso de refinacin.
El gas natural es el hidrocarburo que ms predomina en los combustibles gaseosos este
combustible es un conjunto de hidrocarburos que a ciertas condiciones de presin y
temperatura del yacimiento se encuentra en estado gaseoso o en disolucin el petrleo,
usualmente est formado de un 80% de metano y 20% de hidrocarburos ms pesados como
etano, propano, butanoetc. Teniendo como caracterizas de ser incoloro, Inodoro, inspido
y no txico
Los principales pases que cuentan con las ms grandes reservas de gas natural son:
Eurasia, Medio Oriente, frica, EE.UU entre otros

En este captulo es importante mencionar que la relacin de Hidrgeno con respecto a


carbono vaya aumentando el estado del hidrocarburo se transformara de solido a lquido y
finalmente a gas, la siguiente presenta los valores del combustible, la relacin H/C, su
estado fsico el poder calorfico.
Relacin atmica

Poder
calorfico

Combustibles

Hidrogeno/Carbono Estado

BTU/lb

fsico
Gas natural

4a3

Gas

21000

Petrleo

<2

Lquido

19000

Bitmenes

1,6

Semi-

17800

Slido
Lignito

Slido

8000

Hulla

<1

Slido

15500

Antracita

< 0,8

Slido

15000

Teoras Del Origen Del Petrleo


Para el estudio del origen del petrleo existe principalmente dos teoras de cmo se form
entre ellas tenemos la teora orgnica e inorgnica
Teora Orgnica: Esta teora se refiere a que el petrleo proviene del subsuelo de la tierra o

mar, donde hace millones de aos quedaron entrampados organismos orgnicos y se fueron
cubriendo por capas sedimentarias ms gruesas como lodo, rocas y tierra que fueron
formaron depsitos, y a condiciones de temperatura y presin del depsito facilito la accin
de bacterias anaerbicas para que la materia orgnica se fuera transformando lentamente en
hidrocarburo.
Teora Inorgnica: Esta teora hace referencia a que el hidrocarburo se form a partir de
condiciones termodinmicas en la capa del manto superior, donde los elementos carbonosos
fueron trasladndose desde el ncleo hasta el manto superior donde quedaron entrampados
y con el pasar del tiempo estos elementos se convirtieron en petrleo.

1.2 QU SON LOS HIDROCARBUROS.


Son compuestos orgnicos formados por tomos de carbono e hidrgeno. El carbono es un
elemento qumico que forma parte de todos los seres vivos, animales y vegetales, y da lugar
a una cantidad muy grande de combinaciones qumicas, principalmente con el hidrgeno,
oxgeno, nitrgeno, y en menor medida con el fsforo, azufre y cloro.
Esta enorme cantidad de productos derivados del carbono ha dado lugar a la formacin del
captulo ms importante de la qumica; conocida como qumica orgnica y esta lleva su
nombre debido a que el carbono es el elemento qumico fundamental; el cual compone el
organismo de todos los seres vivos.
Estos compuestos se han originado debido a la propiedad que tiene el tomo de carbono de
unirse con otro tomo de carbono para formar cadenas de tomos de este compuesto.
El hidrgeno tambin participa en la formacin de estas combinaciones del tomo de
carbono formando as los hidrocarburos.
Un ejemplo de hidrocarburo muy importante en la humanidad y que nos interesa en nuestra
profesin es el petrleo; el cual es una mezcla compleja de estos compuestos que se
encuentran en la naturaleza, ya sea en estado slido, lquido o gaseoso. Los cambios de
temperatura y presin pueden hacer que el petrleo pase de un estado a otro. Qumicamente
el petrleo consiste en una mezcla de hidrgeno y carbono en varias proporciones.
Cada elemento qumico tiene una determinada capacidad para combinarse con otros
elementos. Esta capacidad se cuantifica si decimos que es monovalente, bivalente,
trivalente, tetravalente, etctera.
En virtud de esta capacidad de combinacin, las cadenas de tomos de carbono que forman
una verdadera columna vertebral en los hidrocarburos saturan su capacidad de combinarse
con tomos de hidrogeno.
Estos hidrocarburos son de difcil anlisis qumico. Cuando las relaciones de carbonohidrgeno obedecen a la formula Cn H2n+2 se llaman hidrocarburos saturados o libres,
tambin conocidos como parafnicos.

Los que corresponden a la frmula Cn H2n se llaman oleofnicos, constituyen los


hidrocarburos de cadena abierta.
Las cuatro valencias son iguales, es decir, cada una tiene la misma posibilidad de
combinarse con otra de otro tomo.
Los cuadros que se hallan a continuacin darn una mejor demostracin de estos conceptos:
En la figura se muestran los primeros de la serie saturada de cadena abierta con sus
respectivos nombres. Puede observarse que a partir del pentano (C5) los hidrocarburos
comienzan a ser lquidos. A medida que crece el nmero de tomos de carbono que forman
la cadena, crece el punto de ebullicin, y a partir del C16 que son los hexadecanos y tienen
un punto de fusin de 18C, decimos que comienzan a ser slidos, conocidos tambin como
parafinas.

Hidrocarburos Saturados
Frmula General: CnH2n+2
FRMULAS

NOMBRE

ESTADO
FSICO

PUNTO DE
EBULLICIN
C

METANO

GAS

-162

ETANO

GAS

-88,5

PROPANO

GAS

-44,5

BUTANO

GAS

-0,55

PENTANO

LQUIDO

36,2

En la siguiente figura podemos observar las cadenas que forman los tomos de carbono a
partir del butano (C4) pueden tener ramificaciones de la cadena, estos compuestos, con el
mismo nmero de tomos de carbono que la cadena no ramificada, presentan diferentes
estructuras. En la siguiente figura se presentan ejemplos de estos cambios.
Los productos que tienen la misma frmula general, en este caso para el butano e isobutano
C4H10 y para los pentanos C5H12, pero distinta estructura o frmula desarrollada, se llaman
ismeros; lo que significa que tienen la misma frmula o peso molecular pero distintas
propiedades. De tal forma que en la figura se muestran los puntos de ebullicin decrecen a
medida que aumentan las ramificaciones y son inferiores a los correspondientes a la serie
normal.
Hidrocarburos Saturados Ismeros

Otro caso se presenta cuando las cadenas de tomos de carbono se cierran sobre s mismas
y dan lugar a hidrocarburos cclicos, en contraposicin con los que hemos visto
anteriormente, que se llaman acclicos. En la siguiente figura se dan algunos ejemplos de
estos hidrocarburos, donde el primero de la serie se produce a partir de los tres tomos de
carbono y se llama ciclo propano, luego sigue el ciclobutano y as sucesivamente. Se los
conoce tambin como hidrocarburos naftnicos y en especial el ciclo hexano, el metilciclohexano y el dimetil-ciclohexano son precursores de los hidrocarburos aromticos en
los procesos de reformacin.
Estos hidrocarburos cclicos saturados tambin se conocen con el nombre de naftnicos o
ciclo parafinas.
Hidrocarburos Saturados Cclicos
Frmula: CnH2n

Debemos mencionar tambin aquellos hidrocarburos formados por tomos de carbono que
intercambian entre s ms de una valencia, quedando menos valencias libres para ser
saturadas con hidrgeno. Estos hidrocarburos se llaman no saturados.
Tres es el mximo nmero de valencias que se intercambian entre s dos tomos de
carbono. En la siguiente figura se muestran ejemplos de hidrocarburos acclicos no
saturados.
Hidrocarburos Acclicos No Saturados

Serie etilnica

Serie acetilnica

R puede significar un hidrgeno o la continuacin de la cadena.


Ejemplos:

A partir del C3 se pueden obtener los respectivos ismeros, igual que en el caso anterior de
los hidrocarburos saturados. Ejemplos:

2
8

En la siguiente figura se muestra el desarrollo de las frmulas de hidrocarburos que,

Isobutano
conjuntamente
con los hidrocarburos acclicos no saturados, constituyen
los principales
Isobutileno
hidrocarburos bsicos, con los que se constituyen los productos petroqumicos.

Los Tres Xilenos Son Ismeros


Es importante mencionar que existen tambin hidrocarburos polinucleares que son sistemas
de ncleos aromticos condensados, algunos muy simples como el naftaleno con dos ciclos
y el antraceno con tres ciclos bencnicos, pero tambin se da el caso de compuestos
formados por un gran nmero de ciclos, los llamados aromticos condensados, donde se
comparten los tomos de carbono de los anillos bencnicos, eliminndose los
correspondientes tomos de hidrgeno. Estos productos son ms carbonosos, tienen mayor
proporcin de tomos de carbono y cuando su peso molecular es superior a uno son
compuestos polares insolubles en los hidrocarburos parafnicos e indeseables porque
aumentan el residuo carbonoso de los cortes pesados del petrleo, se los llama tambin
asfltenos y se los puede eliminar aprovechando su insolubilidad en hidrocarburos livianos
como el propano.

Finalmente, podemos observar un resumen de los diferentes hidrocarburos que hemos


mencionado, con las respectivas denominaciones que los identifican:
Resumen De Hidrocarburos

HIDRGENO , OXGENO,
NITRGENO.

CARBONO

AZUFRE , CLORO, FSFORO.

FORMAN CADENAS DE TOMOS


QUE TERICAMENTE NO TIENE
LMITE

HIDROCARBUROS

HIDRGENO

Hidrocarburos De Diferentes Tipos.

10

PARTICIPA EN LA COMBINACIN
CON EL CARBONO
FORMANDO LOS
HIDROCARBUROS

1.2.1 OTROS PRODUCTOS PRESENTES EN EL PETRLEO


Compuestos Inorgnicos
Adems de los distintos componentes que se hallan formando al petrleo este puede
contener compuestos qumicos que son de origen orgnico y que en sus molculas contiene
tomos de:
Azufre
Nitrgeno
Oxgeno
Sales metlicas en suspensin coloidal
Estos tomos que estn en la composicin del petrleo en menores cantidades se los
considera como contaminantes ya que poseen un efecto corrosivo y efecto inhibidor en los
catalizadores durante procesos de la refinacin.
Compuestos Con Azufre
Denominados heteroelementos presentes en el petrleo crudo, este componente es el que
ms afecta el proceso de refinacin, estn presentes en productos resultantes de una
destilacin previa as como en los residuos que se forman.
Los compuestos con contenido de azufre son:

MERCAPATANOS

SULFUROS

DISULFURO

11

TIOFENO

BENZOTIOFENO

Caractersticas De Crudo Con Contenido De Azufre


Los crudos con azufre son corrosivos
Tienen olores desagradables
Pueden envenenar a los catalizadores en la refinacin
El porcentaje de S que tiene un crudo vara de 0.04% y 5 %.
El contenido de azufre penaliza el precio del petrleo
El contenido de azufre aumenta con la disminucin de API
Crudo De Acuerdo Al Contenido De Azufre: Segn el porcentaje de azufre que presente
el crudo estos pueden ser: Crudo dulce y crudo amargo.
Crudo Dulce: Petrleos que tenga en su composicin un porcentaje menor a 0.42%. Su
composicin es sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono. Puede ser un petrleo de alta
calidad debido a su bajo contenido de S.
Crudo Amargo: Son los petrleos que contienen un porcentaje mayor a 5% de azufre, este
tipo de petrleos es txico y altamente corrosivo.

Alta Presencia De Azufre En Crudos


Desgaste y corrosin en tuberas y pistones
La presencia de azufre ocasiona que se forme el H2SO4

12

Originan una especie de laca negra en el interior del tubo que contiene el
combustible

Compuestos Nitrogenados
Estos compuestos por lo general son heterocclicos ya que tienen un tomo que no es de
carbono y en su lugar est el N, sustituimos un N por un radical orgnico.

PIRIDINA

QUINOLENA

PIRROL

INDOL

Caractersticas
Su contenido en petrleos crudos varia de 0.1 % al 0.9%.
El contenido de nitrgeno suele aumentar a, medida que reducimos los grados API
del crudo.
Efectos De La Presencia De Nitrgeno
Envenena los catalizadores del cracking cataltico en la refinacin.
Tienen olores desagradables en especial la quinolena
En cambio el Indol posee un olor agradable

13

Activan la formacin de gomas en los destilados como el fuel ol, gasleo


(compuestos pesados).
En aceites lubricantes reducen la estabilidad del color y tiene menos resistencia
a oxidarse.

Compuestos Con Contenido De Oxgeno


Estos compuestos son ms complejos que los compuestos de azufre, se encuentra presente
en los petrleos de diversas maneras como:

Alcoholes

teres

cidos

Cetonas

Fenoles

Como compuestos heterocclicos:

Furano

Benzofurano y derivados

Su contenido en petrleo crudo puede llegar a 2%.


Efectos De La Presencia De Oxgeno
Reduce la estabilidad en algunos productos derivados del petrleo como los aceites
lubricantes.
En procesos catalticos la presencia de oxgeno no presenta algn problema mayor.
Pueden estar presentes en gran cantidad en asfaltos, y estos son separados del crudo
y fracciones de una manera sencilla.

Compuestos Con Sales Metlicas


Se presentan como trazas de distintos metales que pueden ser: Fe, Ni, Va, Na, Pb y As. La
presencia de cloruro de sodio en el crudo proviene de la salmuera donde se encuentra el
petrleo sobrenadando. A su vez .Tambin encontramos cloruros en solucin formando
pequeas gotas un tipo de emulsin.

14

Efectos De La Presencia De Cloruros


Resultan corrosivos en procesos donde intervienen altas temperaturas.
Los cationes presentes en los cloruros como el Ni, Fe, Va, Al, afectan el
funcionamiento de catalizadores en procesos como el cracking cataltico.
Mtodos Para Eliminar La Presencia De Compuestos Orgnicos Del Petrleo
De manera general los compuestos de azufre, nitrgeno y oxgeno se eliminan en la
refinacin del crudo

mediante procesos de hidrotratamiento la que acta como una

hidrogenacin cataltica que transforma

los compuestos de estos elementos en

hidrogenados ms sencillos.
Como se eliminan:
Azufre

cido sulfhdrico 2

Nitrgeno

Amonaco 3

Oxgeno

Agua 2

Sales Metlicas
Para el tratamiento de compuestos que tengan sales se desarrollan diversos procesos para su
demetalizacin.
Tambin para la eliminacin de cloruros en suspensin o emulsin se usa la decantacin en
los tanques donde se purgan el agua por el fondo. En las sales metlicas para su eliminacin
se debe realizar los procesos antes de empezar los procesos de destilacin para evitar
corrosiones cuando estas sales se transforman en cido clorhdrico.

1.3 DNDE SE ENCUENTRAN LOS HIDROCARBUROS


Principalmente el hidrocarburo se lo encuentra en unos depsitos profundos que se
designan como yacimientos.
Estados Fsicos De Los Hidrocarburos
Lquido
Gaseoso
Slido.
15

El Crudo O Petrleo Lquido


Crudo ligero.- hidrocarburo lquido que tiene en solucin hidrocarburo gaseoso.
Crudos pesados.- hidrocarburo lquido que tiene en solucin hidrocarburo slido por lo
cual tiene mayor densidad que el crudo ligero
Yacimiento Petrolfero: Un yacimiento petrolfero es el que contiene el petrleo y el gas
acumulado que llegaron hasta ah por la migracin y permanece retenidos ah por una
trampa.
A Nivel Mundial:
Pases con mayor produccin
Arabia saudita
Rusia
EEUU
Pases ms consumidores
EEUU
China
Japn
Pases con mayor reservas
Venezuela
Arabia saudita
Canad
A Nivel De Sudamrica:
Pases Con Mayor Produccin

Venezuela
Brasil
Argentina
Pases Ms Consumidores
Brasil
Argentina
Mxico
16

Pases Con Mayor Reservas


Venezuela
Brasil
Argentina

1.4 PETRLEO Y GAS, EXTRACCIN ,


TRATAMIENTO,DIFERENTES TIPOS Y PRINCIPALES
CARACTERSTICAS
1.4.1 PETROLEO Y GAS: COMPOSICIN Y EXTRACCIN
En la naturaleza podemos encontrar el hidrocarburo depositado en diferentes yacimientos
cada uno de los cuales tiene caractersticas diferentes por ejemplo es comn encontrar
yacimientos solamente con gas en este caso el gas presente en este yacimiento es
denominado gas seco, tambin podemos encontrar yacimientos en los en el que est
presente tanto el gas como el petrleo en su forma lquida en este caso el gas de este
yacimiento ser hmedo. En la industria existentes diferentes formas de extraccin estas
son: la extraccin primaria, secundaria, terciaria.
Produccin Primaria: La recuperacin primaria es aquella en la cual nicamente influye
la presin del reservorio para la produccin del hidrocarburo obviamente esta presin
siempre ira disminuyendo por ende a futuro ser necesario una implementacin adecuada al
pozo para su correcta produccin cabe mencionar que si solamente se usa este mtodo de
produccin nicamente se ver un 30% de las reservas en superficie.
Produccin Secundaria: Esta tcnica es de gran utilidad a lo hora de producir una mayor
cantidad de hidrocarburo lo ms comn en la industria es bombear mecnicamente el crudo
o inyectar agua o gas al reservorio para obligar al petrleo que se niega a salir a superficie
moverse.

17

Inyeccin de agua

Bombeo Mecnico

Gas
Este componente est presente en la mayora de los campos petroleros pero pueden haber
casos en que es componente predomine en la mayora de yacimientos como ya se dijo
anteriormente cuando el gas se encuentra como nico componente en el reservorio este gas
se tiende a denominar como gas seco, mientras que si este gas se encuentra en el reservorio
acompaado con petrleo o condensables este gas tiende a llamarse gas asociado
Su composicin est definida por la siguiente tabla:

Como se aprecia en la tabla el componente principal del gas natural es el metano seguido de
propano y butano que una vez tratados forman el LGP.
Otro componente de suma importancia es el etano que asilado del componente ms notorio
en el gas natural que es el metano y de los condenables se produce el etileno.
18

Ejercicio De Aplicacin
La cantidad de azufre que se presenta en un porcentaje de petrleo crudo es 0.92% en
unidades de peso, se requiere minimizar este valor a tanto solo 0.1 % .Esta reduccin se
lograra sometiendo al crudo a un hidrotratamiento con el fin de transformar el S a 2 ,
Si el azufre se encuentra como mercaptanos y se procesas 100 t/hora. Determinar lo
siguiente:
a) Los 3 / de hidrgeno para dicho proceso
b) La cantidad de S que produce
Datos:
Masas atmicas del H y S: 1,0 y 32,0 g/mol

Volumen molar: 22,4 L/mol

Solucin: Se considera que el azufre esta nicamente como mercaptanos, tenemos la


siguiente reaccin:
+ () + ()
a) Ahora vamos a calcular el volumen de 2 necesario para lo cual se hace un balance
de azufre, se toma como base el dato de 100t/h de la fraccin de petrleo a depurar.
100 0.0092 = (100 )0.001 +
.x= t de azufre que abandonan el reactor 2
= 0,8208
= 820,8
La cantidad de 2 necesario para eliminar el azufre se calcula de acuerdo con la reaccin de
refino con hidrgeno.
= (820,8/(32

1mol de 2 por mol de S eliminado


) . 22,4

= 574.56 3 de 2 por hora en (Condiciones normales)


b) Los kg de azufre producidos son: S= 820,8 Kg/h.

19

1.4.2 TRATAMIENTO DE LA CORRIENTE DE GAS Y PETRLEO


PROVENIENTE DE LOS POZOS DE UN YACIMIENTO
Como es conocido, dentro de un reservorio de hidrocarburos se puede encontrar un mnimo
de dos fases, agua y petrleo; una tercera fase no siempre presente es el gas, que se
encuentra en un reservorio ya sea como gas en solucin o formando un casquete gasfero.
Generalmente los pozos producirn lquidos y gas mezclados en un solo flujo. La corriente
de hidrocarburos producidos del reservorio y transportados hacia las plantas refinadoras,
debern ser tratados previo a todos los procesos de refinacin.

Tratamiento De La Corriente De Gas: Separacin Del Gas De La Corriente De


Petrleo
La separacin de la fase lquida (petrleo y gas) se lleva a cabo en diferentes etapas. Se
conocen como separadores a aquellos equipos utilizados para separar corrientes de
hidrocarburo lquido y gas que provienen directamente de los pozos. Los separadores son
de tipo vertical y horizontal. La eficiencia de estos equipos es variable, pues depender y
variar de acuerdo a las especificaciones de manufactura y funcionamiento requeridos. Las
variables a considerarse en el diseo de un separador son:
Capacidad requerida del separador
Volmenes diarios de crudo y de gas provenientes del pozo,
Presiones y etapas de separacin requeridas
El diseo de los separadores debe ser el apropiado a fin de procurar que el gas salga de la
unidad con la menor cantidad posible de hidrocarburo lquido, logrando as la mayor
recuperacin de petrleo y gas, sin impurezas, adems de la reduccin y optimizacin de
costos de operacin generados para separarlos en procesos posteriores.
Eliminacin De Los Condensados:
Entindase por condensados los lquido de gas natural (gas metano al 79 - 97 % con bajas
proporciones de etano, generalmente de 0,1 - 11,4 %), con una presin de vapor baja
comparada con la gasolina natural y el gas de petrleo licuado que son arrastrados despus
de ser separada la mayor proporcin de gas de la corriente lquida. Los condensados se
20

encuentran compuestos de una mezcla de hidrocarburos constituida de propano, butano, y


pentano. El condensado se genera desde una corriente de gaseosa en tuberas o
instalaciones en la superficie.
Componentes Lquidos De Gas Natural En Superficie
Los componentes que constituyen el gas natural, que se encuentra completamente en forma
gaseosa a condiciones de yacimiento, pueden formar diferentes fracciones lquidas en
superficie dependiendo sus presiones de vapor:

Condensados: constituyen las fracciones de presin de vapor baja

Gasolina natural: constituyen las fracciones de presin de vapor intermedia

GLP constituyen las fracciones de presin de vapor alta.

Los constituyentes lquidos de gas natural son:

Ni el CH4 ni C2H6 constituyen parte del gas natural, debido a que estos hidrocarburos
necesitan de refrigeracin para licuarse.
Eliminacin De Gases cidos
Constituye un procedimiento dado en refineras de petrleo, industrias petroqumicas y de
procesamiento de gas natural y entre otras. A esta fase tambin se la conoce como
endulzamiento. Los gases generalmente presentes en la corriente de gas son el H2S y CO2.
Su eliminacin se lleva a cabo mediante el tratamiento con corrientes de amina, siendo la
ms utilizada la monoetanolamina, MEA. La separacin con aminas se produce al
reaccionar la MEA, de carcter bsico, con gases de carcter cido, como sigue:
( ) + 2 = 2 + 2
Otras Aminas Para Tratar El Gas
21

Monoetanolamina (MEA), cuya frmula es:


2 2 2

Dietanolamina (DEA), cuya frmula es:

Su uso se da generalmente en procesos de endulzamiento del gas amargo o


desulfuracin. Se caracteriza por un punto de ebullicin de 270C y su apariencia es
clara, incolora, viscosa, con olor a amoniaco muy bajo.

Metildietanolamina (MDEA)
3 (2 4 )2

La metildietanolamina es una amina terciaria, utilizada como agente endulzador en


refineras, plantas de gas natural y plantas de gas de sntesis. Se caracteriza por presin
de vapor (permitiendo rendimientos mayores de las soluciones absorbentes sin prdidas
significativas en unidades de absorcin y regeneracin de aminas), resistencia a
degradarse qumica y trmicamente, genera menor corrosin que con la MEA y la
DEA, muy baja miscibilidad con hidrocarburos, calor de reaccin bajo con el H2S en
comparacin a otras aminas generando cargas menores en los rehervidores, y por lo
tanto reduciendo los gastos de operacin.

Es selectivo hacia H2S, reaccionando

principalmente con este antes del CO2.

Diisopropilamina (DIPA)
( 3 )2 ( 3 )2

Diglicolamina/Econoamina (DGA)
4 11 2

Composicin Del Gas Despus Del Tratamiento Con Aminas

22

Problemas Causados Por La Presencia De Loa Gases cidos Co2 Y H2O En El Gas
Natural
El cido sulfhdrico o Sulfuro de hidrgeno se caracteriza por poseer un desagradable olor y
ser de alta toxicidad. Despus de separado del gas natural es enviado a plantas
recuperadoras de azufre en donde es vendido en forma lquida debido a su aplicacin
industrial.
El dixido de carbono se caracteriza por ser un gas incoloro e inodoro. A concentraciones
bajas no es txico pero en concentraciones elevadas incrementa la frecuencia respiratoria
llegando a producir sofocacin. El dixido de carbono es corrosivo en la presencia de agua;
es soluble en agua, y su combinacin da como resultado de la formacin de cido
carbonilo.
2 + 2 2 3

Eliminacin Del Gas cido A Travs De La Mezcla En Una Corriente De


Amina
Al gas natural, que tiene en su composicin gases cidos es puesta en presencia de la
corriente de amina en una torre absorbedora, en donde reaccionarn con la corriente de
amina y formando una mezcla que es lquida y soluble bajo condiciones de presin elevada
y temperatura baja. Por la cabeza de esta torre sale una corriente de gas con bajas
proporciones de azufre, y por la parte baja de la torre se obtiene una corriente de aminas de
alta pureza, es decir sin gas de mezcla.

23

Regeneracin De Aminas
La eficiencia de los procesos es una variable importante, en donde se persigue la
consecucin de los objetivos con la menor cantidad de recursos; es por ellos que con la
finalidad de reducir costos de los procesos y de minimizar la contaminacin ambiental se
la reutiliza ingresndola a la corriente del solvente. Entonces, se alimenta la corriente de
amina ingresndola a una unidad destiladora donde se provoca la de desorcin de los gases
cidos extrados a condiciones opuestas a las condiciones de la torre de absorcin, es decir
presin baja y temperatura alta. Despus la corriente de amina se enfriar y presurizar para
su reintroduccin en la unidad de absorcin.

Deshidratacin Del Gas


Se denomina deshidratacin de gas, a la remocin del vapor de agua del gas natural. En la
produccin en superficie se tiene temperaturas cercanas a la ambiental y presiones altas en
las lneas de flujo; estas condiciones son la causa de la generacin de Hidratos de gas y su
posterior acumulacin de agua en sistemas de transporte o Gasoductos y su posterior
obstruccin. Otra razn importante para la eliminacin de vapor de agua es la formacin de
soluciones acidas en presencia de compuestos como el CO2 y el H2S.

Mtodos Para La Deshidratacin Del Gas Natural


Mediante este proceso se separa el agua presente hasta reducirla a un porcentaje ya antes
especificado, que es inferior al 1 % de H2O.
Existen dos mtodos utilizados en la industria:

Deshidratacin por absorcin: Mediante el uso de glicol en estado lquido, conocido


como desecante que absorbe el agua por contacto. Este solvente se caracteriza por su
fuerte afinidad al agua y baja afinidad a gases cidos e hidrocarburos, bajo costo, no
corrosivo, estabilidad trmica, fcil regeneracin, baja viscosidad, baja solubilidad en
hidrocarburos.
La Regeneracin de glicoles se da por destilacin en una columna de empaques; ya en
el tope de la columna de destilacin, se procede a su enfriamiento en un serpentn en
donde se pone a circulacin la mezcla de glicol. La eficiencia de la deshidratacin del
24

gas depender del grado de pureza del glicol reciclado, el cual se logra a travs de
condiciones de presin baja y temperatura elevada durante el proceso de regeneracin.

Deshidratacin por adsorcin: se realiza mediante lecho seco o fijo que contiene solidos
desecantes como el gel de slice y almina activada, para realizar la extraccin de vapor
de agua del gas natural. Entindase por reactor de lecho fijo a una unidad que consta de
tubos empacados que trabajan en posicin vertical, y en su interior posee un catalizador.

Separacin Del Exceso De Hidrocarburos Condensables


Cuando resulta necesario y conveniente, se procede a la separacin de los hidrocarburos
condensables:

Propano

Butano

Gasolinas, entendindose por esta a la mezcla de hidrocarbonos desde C4 a C11.

Recuperacin Criognica De Hidrocarburos Condensables


La separacin criognica se logra por medio de un proceso isoentrpico por medio de un
turbo expander, que es una mquina por medio de la cual se logran temperaturas en el
orden de los -100 C, temperatura a la cual el etano se separa indefectiblemente para ser
enviado para consumo como combustible junto con la corriente de gas tratado, as como
puede ser enviado a plantas petroqumicas para ser usado como materia base para la
produccin de etileno. Hoy en da, este proceso constituye el proceso necesario para la
recuperacin de lquidos presentes en el gas natural, ms avanzado disponible en el
mercado, el cual se caracteriza por una recuperacin al 100 % de propano y componentes
ms pesados y entre el 50 y 90% de etano, a costos relativamente bajos y procesos
sencillos.
Tratamiento De La Corriente Lquida De Petrleo Y Almacenamiento
As como el gas, el petrleo es tratado tanto para separarlo de la fase gaseosa como para
reducir el agua presente en forma de emulsin, e impurezas disueltas presentes, para su
posterior almacenamiento y transporte hacia la refinera
25

Eliminacin Del Agua Salada: La corriente de petrleo proveniente del pozo, es enviada
mediante las lneas de flujo a un tanque en donde se produce el proceso de decantacin, en
donde la mayor parte de agua salada se decanta.

Eliminacin De Agua Emulsionada: El agua emulsionada se la separa mediante la


coalescencia de las pequeas gotas, para formar otras mayores que puedan decantar, para
as reducir el corte de agua y el contenido de sal. Los desemulsificantes qumicos debilitan
las pelculas que recubre el agua en emulsin. Este proceso es acelerado mediante la
aplicacin de calor y electricidad o tensin electrosttica en el orden de 12 000 voltios.

Remocin De Sal: La sal tambin debe ser removida del crudo producido. Esto
generalmente se logra mesclando un 5% de agua fresca con crudo deshidratad, para
posteriormente deshidratarle por segunda vez para poder alcanzar a reducir en la totalidad
los slidos suspendidos hasta los mrgenes requeridos. Las especificaciones de contenido
de sal van en un rango de 10 a 25 libras por cada mil barriles.

Estabilizacin Del Crudo: Una vez que el petrleo ha sido deshidratado, se lo estabilizar
por medio de calentamiento en una columna de destilacin a una temperatura de fondo de
220 C. Por la parte superior de la columna se desprendern gases, que sern enviados a la
planta de tratado de gas, y por la parte inferior el hidrocarburo lquido ya estabilizado con
su presin de vapor es reducida para permitir que el lquido no voltil sea almacenado
finalmente a temperatura ambiente, o cargado a los tanqueros para ser transportado a las
refineras.

1.4.3 DIFERENTES TIPOS Y PRINCIPALES CARACTERSTICAS


Todos los tipos de petrleos se constituyen en diversas cantidades de compuestos orgnicos
formados por de C e H denominados hidrocarburos. Tambin pueden contener cantidades
pequeas de nitrgeno, azufre, oxgeno y elementos metlicos. Entonces dado que todos los
hidrocarburos que hemos mencionado estn presente en el petrleo, segn la proporcin en
que se encuentren los petrleos pueden clasificarse en:
26

Base Naftnica o Asfltica


Base Parafnica
Base Mixta
Los petrleos de base Naftnica se caracterizan por ser de color negro, viscosos y tienen
elevada densidad. En la destilacin primaria dejan un residuo rico en Asfalto y producen
abundante Fuel Oil. Mientras que los Parafnicos son de color claro, fluidos y tienen baja
densidad. En la destilacin primaria dejan un residuo rico en parafina. En la industria los
petrleos se clasifican en:
Livianos
Pesados
Esta clasificacin se da segn la proporcin de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin
que contengan. Por lo cual mientras ms livianos sea el petrleo ms nafta se obtendr en
su destilacin primaria. Por el contrario mientras ms pesado sea el petrleo se obtendr
menos nafta.

1.4.3. DIFERENTES TIPOS Y PRINCIPALES CARACTERSTICAS


Las caractersticas de un crudo se establecen segn una serie de ensayos simples los cuales
nos dan una idea del tipo de petrleo que se dispone para el procesamiento de una refinera.
Estos ensayos tambin determinan el precio del petrleo. Entre los ms trascendentes
tenemos:
Gravedad Especfica
Punto de Escurrimiento y Enturbiamiento
Viscosidad
Azufre
Residuo Carbonoso
Cenizas
Destilacin ASTM-TBP

Gravedad Especfica
La Gravedad Especfica generalmente nos da una idea de qu tipo de petrleo tenemos ya
que si tenemos bajos pesos especficos son generalmente parafnicos, pero lo que ms se
27

utiliza en la industria son los grados API que es una escala de la lectura de la gravedad
especfica y que toma como referencia la densidad del agua. Los grados API estn
relacionados con el peso especfico segn la siguiente ecuacin.

141.5
131.5

Los petrleos los clasifica, como la gravedad API de la siguiente manera:

Tipo de crudo

Gravedad API

Extra pesados

menor a 9,9

Pesados

desde 10 a 21,9

Medianos

desde 22,0 a 29,9

Livianos

desde 30 a 39,9

Condensados

mayor a 40

Entonces a medida que se disminuye la densidad el grado API es mayor. Un crudo


excepcionalmente liviano tiene grados API de 45 y 50. Por el contrario, uno con API
entre 10 y 15 se utiliza para hacer asfalto.

Determinacin De La Gravedad Especfica


En el Ecuador, el INEN establece un procedimiento para la determinacin de los grados
API del crudo y sus derivados, a travs de un equipo denominado hidrmetro de vidrio.
Se toma una muestra previamente calentada de acuerdo a los requerimientos de la norma
INEN, se vierte la muestra en un cilindro limpio evitando que se formen burbujas de aire se
coloca un aspirador de bulbo de caucho, una vez colocado el bulbo se introduce el
hidrmetro suavemente en el interior de la muestra y cuando este estable, se baja dos
divisiones de la escala en el interior del lquido y soltar. Luego de haber transcurrido el
28

tiempo necesario para que el hidrmetro llegue a permanecer completamente estacionario y


libre de burbujas en la superficie, se lee el hidrmetro a la divisin de la escala ms
cercana. La lectura correcta es el punto de la escala del hidrmetro en la cual la superficie
del lquido corta la escala.

Punto De Escurrimiento Y Enturbiamiento


El punto de escurrimiento es la temperatura mnima a la cual el aceite todava fluye, por
debajo de esta temperatura el hidrocarburo o producto empieza a solidificarse. El punto de
escurrimiento es mayor si el contenido de parafina es alto. El punto de enturbiamiento es la
temperatura mnima en la cual el aceite se enturbia por la formacin de cristales, es una
caracterstica de los crudos parafnicos.

Determinacin Del Punto De Escurrimiento Y Enturbiamiento


El punto de escurrimiento y enturbiamiento se determinan segn la norma ASTM D-97.
Para determinar el punto de escurrimiento se enfra el petrleo hasta solidificarlo, luego se
lo calienta y se mide la temperatura a la cual el petrleo comienza a escurrir. Para
determinar el punto de enturbiamiento se mide la temperatura a la cual el petrleo comienza
a enturbiarse y aparece cierta nubosidad.

Viscosidad
Esta propiedad es definida como una magnitud fsica que establece la resistencia interna al
flujo de un fluido, esto se debe al rozamiento entre de las molculas que se deslizan entre
ellas, convirtindose en un criterio particularmente importante para determinar las
condiciones a las cuales se debe bombear el crudo y definir el tipo de rgimen de los
conductos. La viscosidad aumenta a medida que se reduce el grado API de un petrleo y se
reduce aumentando la temperatura del producto debido al incremento de la velocidad de las
molculas, disminuyendo las fuerzas de cohesin.

Determinacin De La Viscosidad
En la industria para determinar la viscosidad de un petrleo se utilizan diferentes tipos de
viscosmetros entre ellos Saybolt Universal, segn la norma A.S.T.M.D.88. El
29

procedimiento consiste en medir los segundos que tarda en atravesar un orificio calibrado
una determinada de producto (60ml), a una temperatura constante.
En el Ecuador, la norma INEN 810 ha estandarizado un mtodo para determinar

la

viscosidad de los derivados refinados en estado lquidos del petrleo, en el cual se utiliza un
viscosmetro de tipo capilar el procedimiento consiste en medir el tiempo en segundos, que
se demora el volumen de una muestra de petrleo en fluir bajo la accin de la gravedad a
travs del tubo capilar del viscosmetro calibrado.

Azufre
La cantidad de azufre contenida en el crudo, es otra de las propiedades determinantes al
momento de comercializarlo en el mercado.
Un crudo con un porcentaje mayor al 1% de azufre se denomina crudo agrio, este tipo de
crudo al contener mayor azufre, tiende a corroer tuberas dems equipos de refinacin;
motivo por el cual su valor es mucho menor que un petrleo dulce, ya que requiere de
mayor cantidad de procesos de refinacin. La mayora de estos crudos son destinados para
la produccin de diesel.
Por otra parte, los tipos de crudo que presente un contenido menor a 1%, en ciertas
empresas a 0,5%; se denomina crudos dulces. Sin embargo, este tipo de crudo contiene
aunque en pequeas cantidades S2H y CO2. Este tipo de crudos es ideal para producir
gasolinas, ya que es considerado de alta calidad.
Determinacin Del Contenido De Azufre
En nuestro pas, el INEN presenta un proceso estandarizado para determinar el contenido
de azufre, S, de un crudo, mediante el mtodo de alta temperatura que consiste en lo
siguiente:
Se toma una muestra de crudo a analizar, el mismo que es calentado previamente, el azufre
contenido en el crudo se convertir en dixido de azufre conforme se le aada una solucin
de yodato de potasio en el absorvedor. Un indicador de que la combustin ha sido completa
es que el color azulado sea el mismo que el inicial (antes de aadir el yodato de potasio). La
30

cantidad de yodato de potasio consumido en la combustin es un indicativo de la cantidad


de azufre presente en el crudo.
Residuo Carbonoso
Una de las formas de caracterizar al crudo es mediante el residuo carbonoso que es un
indicativo relativo de la presencia de asfaltos duros en el crudo debido a que al someterlo al
calor y ocurrir la pirolisis del crudo, nos presentara la tendencia de ese tipo de petrleo a
formar coque.

Determinacin Del Residuo Carbonoso


Segn la norma ASTM D 189, el procedimiento a seguir es el siguiente:
En un crisol previamente tarado se pesa 1g de muestra, este crisol ser introducido en otro
crisol metlico, llamado skidmore; y estos dentro de otro de mayor tamao. Los diferentes
crisoles tienen sus respectivas tapas y son separados por colchones de arena.
El conjunto de crisoles es sometido a 30 minutos de calentamiento a baja intensidad y luego
a hora y media a alta llama, hasta lograr que la muestra se descomponga por craqueo, es
decir salga humo blanco y los mismos se quemen al estar en contacto con la llama. Dicha
combustin dar origen al residuo carbonoso.

31

Una vez enfriada la muestra contenida en los crisoles, se la lleva a un desecador por
alrededor de 2 horas y finalmente se procede a pesar. Con la siguiente formula se obtendr
el porcentaje de residuos carbonoso.
% = (


) 100

%RC: Porcentaje de residuo carbonoso


Cf: Peso final del crisol (contenida an la muestra)
Ci: Peso inicial del crisol (tarado)
Pm: Peso de la muestra que se someti al procedimiento
Cenizas
Las cenizas en un crudo son el grupo de sales de vanadio, nquel, cobre, entre otras.;
producto de la combustin del crudo. Dichas sales son contaminantes y adems generan
problemas operacionales en las industrias que ocupen ese tipo de crudos.
El residuo carbonoso luego de pasar por un horno mufla, se reduce a cenizas y el peso de
estas determina el porcentaje de cenizas en el crudo.
Determinacin De Cenizas En El Crudo
Segn la norma ASTM D 482, el procedimiento a seguir es el siguiente:
En un crisol previamente tarado se pesa 1g de muestra, este crisol ser introducido en otro
crisol metlico, llamado skidmore; y estos dentro de otro de mayor tamao. Los diferentes
crisoles tienen sus respectivas tapas y son separados por colchones de arena.
El conjunto de crisoles es sometido a 30 minutos de calentamiento a baja intensidad y luego
a hora y media a alta llama, hasta lograr que la muestra se descomponga por craqueo, es
decir salga humo blanco y los mismos se quemen al estar en contacto con la llama. Dicha
combustin dar origen al residuo carbonoso.
Luego de haber obtenido el residuo carbonoso, se debe llevar el crisol hacia el horno mufla
por unas 4 horas aproximadamente, y de ah al igual que en el caso del residuo carbonoso,
se dirige hacia el desecador por 2 horas y proceder a pesar las cenizas obtenidas.
Ensayo De Destilacin ASTM-TBP
32

Este ensayo permite conocer el rendimiento que tendr en la refinera el crudo a ser
analizado, adems de la composicin del mismo, debido a los puntos de ebullicin a los
cuales destilan cada uno de sus componentes.
Mediante este ensayo, se obtiene una curva de los volmenes destilados versus la
temperatura a la cual destilaron; ya que se ira anotando la temperatura inicial y final a la
que cada corte se produce.

Determinacin Del Ensayo De Destilacin TBP


Segn la norma ASTM D-5236, el procedimiento a seguir es el siguiente:
Se coloca la muestra de crudo a analizar en un baln de destilacin y se procede a
calentarlo y agitarlo constantemente, mientras se calienta los vapores ascender por la
columna de destilacin que estar compuesta por 15 platos y se manejara con una relacin
de reflujo de 5:1. Al ocurrir la destilacin de los vapores en los diferentes platos, se toma
nota de la temperatura a la cual ocurri tal proceso, para posteriormente graficar el volumen
destilado versus la temperatura. Este ensayo cubrir temperaturas en el rango de 400 C a
500 C, llamada temperatura atmosfrica equivalente, para el proceso de destilacin al
vaco dichas temperaturas sern llevadas a la temperatura atmosfrica equivalente por
medio de tablas dadas por la norma ASTM D 5236. Como sabemos, el petrleo sufre el
proceso de descomposicin cuando es sometido a temperaturas mayores a los 310C, sin
embargo existen componentes del crudo que requieren mayor temperatura para destilar, es
por esta razn es que luego de someter el crudo a una presin atmosfrica, lo que se realiza
es una vaco a 100 mm Hg, repitiendo el proceso anterior de la toma de datos para
graficarlos posteriormente hasta llegar a los 310C. Lo mismo se realiza a 10 mm Hg y a
2mm Hg, en caso de que el porcentaje de residuos contine siendo considerable, es decir un
30%. Una vez realizados todos los procesos antes descritos, se procede a graficar y se
obtendr una curva de destilacin TPB, como ejemplo mostraremos la siguiente grfica:

33

CURVA DE DESTILACIN TPB


450
400

TAE [C]

350
300
250
200
150
100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

% VOLUMEN DESTILADO

EJERCICIOS DE APLICACIN
De la siguiente tabla determine qu tipo de crudo es el ms dulce y el ms agrio:
Tipo de Crudo

% Azufre

Crudo A

1.025

Crudo B

0.015

Crudo C

0.8

El crudo ms dulce es el crudo B, por ende tendr un muy buen precio en el mercado; al ser
considerado de muy buena calidad
Mientras que el crudo de baja calidad (agrio) sera el crudo A con un porcentaje mayor al
1% de azufre, al ser ms contaminante y generar problemas operacionales en la refinera, y
por ende

requerir mayores procesos para su refinacin, su costo se ver mermado

significativamente

34

Presentada la siguiente grafica de destilacin, determinar el volumen esperado del corte


de 200 a 300 C, si la refinera es alimentada con un caudal de 110000 bpd.

CRUDO D

600
500
400
300
200
100
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Corte de 200 C a 300 presenta un % destilado de 21%-34% por lo tanto haremos un


promedio:
% =

34 + 21
= 28
2

= 0.28 110000 = 30800


1.5 LOS HIDROCARBUROS COMO FUENTE DE ENERGA
Los hidrocarburos son recursos extinguibles no renovables brindados por la naturaleza y
considerados como una fuente de energa primaria.
Desde tiempo atrs, el hombre ha hecho uso de todos los recursos suministrados por la
naturaleza para su desarrollo y bienestar, especialmente de la energa proveniente del sol
como fuente calrica, la cual ha hecho posible la vida en la faz del planeta tierra.
Los recursos disponibles para el hombre se clasifican en fundamentales, los cuales originan
a su vez otras fuentes de energa primarias; y naturales, originados por las continuas
transformaciones que ha venido teniendo la superficie terrestre.
Los recursos fundamentales son los siguientes:

35

Energa y luz solar.


RECURSOS FUNDAMENTALES Aire (la atmsfera).
Agua.

Por otro lado, los recursos naturales se subdividen en renovables, los cuales se vinculan con
las actividades y formas de vida del ser humano; y en no renovables.
A continuacin, se presenta un esquema indicando los recursos renovables y no renovables
ms importantes:

RECURSOS
RENOVABLES
RECURSOS
NO RENOVABLES

Vegetales.
Animales.
Residuos Municipales e Industriales
(biomasa).
Minerales.
Materia orgnica fsil, como el
carbn y los hidrocarburos.

Los hidrocarburos, al ser una fuente de energa no renovable estn agrupados en fuentes de
energa potencial llamadas primarias, que son obtenidas de la naturaleza directamente y
que no necesitan de procesamientos para poder ser utilizadas.
Se presentan, a continuacin, las fuentes de energa primaria, clasificadas en Renovables,
que son producidas a diario o peridicamente; y en No Renovables, las cuales se almacenan
a travs del tiempo.
Fsiles
Carbn Mineral.
FUENTES DE
ENERGA
PRIMARIA NO
RENOVABLES

Gas y Petrleo.
Turba.
Nucleares
Uranio (U).
Torio (Th).
36

Deuterio.
Solar
Hidrulica
De las mareas
FUENTES DE
ENERGA
PRIMARIA
RENOVABLES

De los ocanos (olas, corrientes,


variacin trmica)
De origen vegetal
Elica
Geotrmica (agua caliente y vapor)
Biomasa

Por otro lado, las fuentes de energa secundaria abarcan todas las formas energa generada a
partir de las fuentes de energa primaria, mediante procesos trmicos, qumicos, mecnicos
o reacciones nucleares, que las convierten en energa til.
Las principales fuentes de energa secundaria son:
Energa trmica o elctrica a partir de combustibles, de origen nuclear, o su vez,
hidrulico.
Combustibles gaseosos y lquidos generados a partir del petrleo y gas natural
(querosn, gasoil, naftas, JP1, fueloil y GLP).
Biogs, que es producido por la fermentacin de la biomasa.
Biodiesel, de origen vegetal.
Hidrgeno, debido a la descomposicin del agua.
Coque, producido en la refinacin del petrleo.
Metanol, obtenido del gas natural.
Alcohol Etlico, obtenido a partir de la fermentacin de biomasa.
La revolucin de la industria se llev a cabo debido a la incorporacin del carbn, el cual
era utilizado para mover equipos, generar electricidad y fundir metales. As mismo, el
petrleo impuls el transporte y las centrales de produccin de energa. Finalmente, la

37

energa nuclear ha sido de gran importancia en el desarrollo de la produccin de


electricidad masiva.
La termodinmica es una parte de la fsica que permite correlacionar los cambios sufridos
por un conjunto de elementos denominados sistema al interactuar con el medio. Para poder
lograr entender de mejor manera la termodinmica tenemos que definir primeramente lo
que es la energa interna, la cual ser la sumatoria de las energas cinticas correspondientes
a tomos y molculas, as como la sumatoria de las energas potencial generada por el
esfuerzo realizado entre tomos, dicho esfuerzo se debe al continuo movimiento que
presentaran los tomos al ser sometidos a altas temperaturas, es de aqu de donde se deduce
la interrelacin de los cambios producidos por la temperatura en la energa cintica.
La termodinmica ha estado presente desde los inicios del hombre en actividades donde
requeran transformar los diferentes tipos de energa como: hidrulica , energa elica; en
energa consumible y til para las actividades desarrolladas por el hombre, as como fuentes
de energa para la maquinaria utilizada en la revolucin industrian muy bien conocida por
el ser humano, siendo las ms utilizadas las cadas de agua, energa obtenida mediante
paneles solares, la energa obtenida gracias a la accin del viento, elica y en menor
proporcin la generada por el movimiento de agua de mar, aprovechada por pases
europeos muy desarrollados que cuentan con la tecnologa requerida para aprovechar esta
energa.
A continuacin describiremos el tipo de obtencin de energa ms importante y usado en
nuestro pas, la energa hidrulica, la misma que se centra en el aprovechamiento de las
condiciones de terreno y obviamente a las condiciones presentadas del agua en dicho
terreno, pero sin la maquinaria adecuada, las condiciones reunidas quedan en papel, dicha
infraestructura que incluye obras de embalse, generados de alta potencia, y una cada
considerable con el nico propsito de llegar a obtener rendimientos energticos aceptables.
Un ejemplo muy prctico y fcil de observarlo es el de la rueda que gira debido a la accin
generada por el agua en cada una de sus aleta, que ser transformado en un impulso; el
mismo que permite recorrer la longitud de circunferencia de la rueda.

38

En la actualidad, a pesar de existir el desarrollo de energas limpias, el mundo sigue


dependiendo de las energas convencionales, que lamentablemente o no, no son posibles de
renovarlas, ya que no se ha encontrado elementos que guarden las mismas caractersticas
provechosas que presenta el petrleo, o el carbn. Dichas fuentes de energa, a lo largo de
los aos se han convertido en el motor y eje de nuestro planeta.

Ecuador
En nuestro pas precio y la produccin del crudo ecuatoriano tendieron a la baja en el
primer semestre del 2015, segn datos oficiales de entidades gubernamentales; alrededor de
5 275 barriles menos respecto al primer semestre del 2015. Esto implica una baja del 1%.
Ecuador en el 2015 produjo alrededor de 530.953 barriles de petrleo y consumi
internamente 18.137 barriles de petrleo, segn datos registrado en diciembre del 2015 por
la Agencia de Regulacin y control Hidrocarburfero.
Precio Del Crudo
Simbologa color
Petrleo ecuatoriano
WTI

39

Fig. Precio del barril exportado. Crudo Oriente 67%, Napo 37%. Desde mayo del 2015 se
considera la cotizacin solo del crudo Oriente.

40

CAPITULO 2
LA REFINACIN DEL PETRLEO

2.1 PARA QUE SIRVE UNA REFINERA


Hoy en da, el mundo y los procesos que transcurren en l se encuentran fuertemente
ligados con las mquinas. Esto sencillamente ha sido una consecuencia de lo que hacia el
siglo XVIII inici como la llamada revolucin industrial a manos de James Watt y su
mquina de vapor, volvindose as un punto clave en la historia debido al modo en que
modific todas las facetas de la vida humana de un modo u otro. En este contexto, dichos
elementos operativos siempre han requerido de fuente de alimentacin que permitan el
accionamiento de los mismos. stas son los combustibles. Sin embargo, los artefactos de
hace 300 aos difieren mucho de los que actualmente se dispone, a razn de esto los
combustibles que los potenciaban y potencian, respectivamente, tambin han hecho lo suyo
y han ido acorde a mencionadas evoluciones.
Es as que notos los combustibles son iguales, o se usan para suplir idnticas necesidades.
Usualmente estos se catalogan en funcin de sus puntos de ebullicin y por tanto de sus
fracciones qumicas. Por suerte hoy en da los procesos para la obtencin de estos
productos se han optimizado en gran medida, tanto as, que los procesos de extraccin,
rectificacin y modificacin pueden ser todos agrupados en una sola instalacin industrial,
la refinera.

2.2 PROCESOS UTILIZADOS

2.2.1 DESTILACIN
Una refinera cuenta con mltiples procesos a fin de obtener fracciones limpias y utilizables
de los hidrocarburos. La primera y ms fundamental de ellas, pues es requisito inicial para
continuar con los procesos consecuentes, es la destilacin.
La destilacin, es la obtencin, a partir de una mezcla de dos o ms productos, de una
fraccin ms pura de determinado componente. Esto usualmente se lo realiza basados en el
fenmeno fsico de la ebullicin, por el cual el producto ms voltil de la mezcla se evapora

41

de la misma para posteriormente condensarse en un recipiente aparte; obteniendo as una


fraccin ahora ms o menos pura que antes.

Esquema bsico de laboratorio para la ejecucin de una destilacin simple.

Remitindose al grfico, al someter a una fuente de calor al recipiente conteniendo la


solucin, sta comenzar a hervir. En este sentido, el termmetro (en contacto con los
vapores ricos en A, el producto ms voltil, indicar una temperatura superior a la
ebullicin del producto A pero menor a la de la fraccin B. En el caso de seguir con el
proceso, la temperatura ira subiendo y la solucin se ir empobreciendo en A y adquiriendo
una mayor concentracin de B. Es importante notar que en la destilacin simple, es
imposible obtener una fraccin pura de un producto puesto que a medida que la temperatura
aumenta (a fin de obtener mayor pureza), sta se vuelve cada vez ms cercana a la
temperatura de ebullicin del producto menos voltil, volviendo as inminente la
contaminacin del destilado limpio.

Bajo este esquema es posible abstraerse al concepto de una destilacin fraccionada, un caso
ms prctico de este fenmeno. La destilacin fraccionada es empleada cuando se quiere
destilar una solucin de la que sus productos cuentan con temperaturas de ebullicin con
una diferencia entre ellos menor a 80 C. As, al calentar una solucin con fases de
distintas presiones de vapor, ste vapor se enriquecer en el componente ms etreo, y el
mismo principio ser aplicado para las sucesivas siguientes destilaciones, siendo la
principal caracterstica de este proceso el uso de una columna de fraccionamiento.

42

Ejercicios De Aplicacin
Balance de materiales en un proceso de destilacin.
1. Se separan por destilacin en dos fracciones, 1000 kg/h de una mezcla de benceno y
xileno que contiene 60 % de benceno en masa. El flujo msico de benceno en la
corriente superior es de 575 kg/h y la de xileno en la corriente inferior es de 325
kg/h. Se pide formular los balances correspondientes al benceno y xileno a fin de
calcular los flujos de los componentes en las corrientes de salida. Considere al
sistema como continuo.
F2
575 kg/h benceno
F1
1000 kg/h
60 % benceno
40% xileno

S1

F3
325 kg/h xileno

Balance del Benceno


1 = 2 + 3

= 575
+ 3

3 = 25

3 = 3 + 3 = 25
+ 325
= 350

0.6 1000

Balance del Xileno


1 = 2 + 3
0.4 1000

= 2 + 325

2 = 75

43

3 = 3 + 3 = 575
+ 75
= 650

2. Considerando una mezcla equimolar de dos componentes en estado lquido, M y N,


los cuales se procedern a separar por destilacin. Para este efecto, la mezcla
ingresa a una torre de destilacin atmosfrica a 122 F. Las presiones de vapor
respectivas para ambos componentes son de 13.0 lpc y 7.8 lpc. Calcular la
composicin de la fase de vapor, en equilibrio.

Se inicia calculando las presiones parciales de los componentes,

= = 13.0 0.5

= = 7.8 0.5

= 6.5

= 3.9

= + = (6.5 + 3.9) = 10.4 ,


En consecuencia, la composicin de vapor es:
=

6.5
=
= 0.625

10.4

3.9
=
= 0.375

10.4

Para esta mezcla es claro, que el primer componente tendr mayor presencia absoluta en la
fase de vapor.

Destilacin Discontinua
En este tipo de destilacin, la concentracin de A en la solucin ir empobreciendo y al ser
esta retirada del sistema; se deber aumentar la cantidad de lquido que refluye para lograr
as una pureza en A.
Es recomendable realizar este tipo de destilacin cuando:

44

El volumen a destilar es muy pequeo


Mayor flexibilidad operacional
Desventajas:
Requiere mayor mano de obre y cuidado
La recuperacin del componente ms voltil es pobre
Destilacin Continua
En este tipo de destilacin, se mantiene una concentracin constante alimentando
continuamente solucin al sistema; pero en cantidades iguales a las que se extrajeran de A y
de B.
En este tipo de destilacin entra y sale producto como es el caso de las refineras; debido a
que el petrleo no es una mezcla de dos componentes A y B, sino de muchos componentes
que pueden agruparse en fracciones.

Unidad Topping o de Destilacin Atmosfrica


La nafta liviana sale en forma de vapor por el tope y se condensa por enfriamiento. Parte de
esta se la utiliza como reflujo para enfriar la columna y el resto se lleva a tanques para
seguirlo procesando. El residuo de la destilacin atmosfrica sale por el fondo de la
columna, a este residuo se lo denomina crudo reducido o atmosfrico. A este residuo a una
temperatura de 350C y presin cercana a la atmosfrica, el residuo empezara a

45

descomponerse y carbonizarse. Por esta razn, a este residuo, se lo enva a otra columna de
destilacin en la que se ha reducido la presin en su interior.

Unidad de Vaco
Al reducir la presin en su interior, en la columna de vaco se logra disminuir el punto de
ebullicin as logrando que se destilen, sin que, se descompongan o carbonicen. De esta
manera, se reduce el volumen de residuo atmosfrico, y finalmente queda un residuo de
vaco que puede destinarse como fueloil o para produccin de asfalto.

El vaco se produce por la accin de eyectores de vapor y condensadores intermedios. Al


reducir la presin interior de la columna, la operacin de destilar al vaco el residuo
atmosfrico permite extraer productos que incrementan la disponibilidad de destilados.

2.2.2 CRACKING TRMICO


La industria de la refinacin al pasar los aos se vio con la necesidad de incrementan
nuevos procesos los cuales nos proporcionan una mayor eficiencia en la refinacin del
crudo uno de los procesos aumentados en la industria es el cracking cataltico, el cual
trabajo con el residuo de la torre de destilacin al vaco y nos genera nuevos productos
destilados (gas oil) y residuo (fuel ol).
El cracking trmico se basa en el principio de una reaccin endotrmica, esto quiere decir
que tal proceso necesita calor para hacia cumplir sus objetivos, el cual reducir las grandes
cadenas de hidrocarburos en unas ms pequeas. Los parmetros de trabajo tanto la presin
46

como la temperatura depende de la que se quiere obtener ya sea una reduccin de


viscosidad, produccin de gas oil o cooking retardado, a continuacin se presentan los
rangos para dichos procesos:

Procesos

Rango de temperatura (C)

Rango de presiones (bar)

Visbreaking

440-450

5-10

Produccin de gas oil

500

20-25

Coking retardado

450-500

20-30

Calidad De Productos Obtenidos Para La Comercializacin


Los productos finales obtenidos a travs de este proceso son de muy mala calidad para la
comercializacin como tal, estos deben de ser tratados para tener una mejor calidad cumplir
con las especificaciones adecuadas para su comercializacin.

Ejercicio De Aplicacin
En un proceso de cracking trmico despus de la descomposicin del tetradecano se tiene
una mezcla de hexano y octano con un porcentaje de 0.7 y 0.3 respectivamente calcular la
energa que se necesita por unidad de mol para la mezcla, la mezcla circula a 450 C:

614 =
614 +

723

298

818 =
818 +

723

298

614 = 198.7 +195.63 (723-298)=82944.05 (J/mol.k)


818 = 249.9 + 254.73(723 298) = 108011.58 (J/mol.k)

= 0.7(82944.05) + 0.3(108011.58)=90464.3 (J/mol.k)


Nota: el calor especfico promedio

que se toma para cada componente fue el calor

especfico a condiciones normales, se deber tomar el valor promedio entre la temperatura a


condiciones normales y las finales.

47

2.2.3 CRACKING CATALTICO


Con el mismo fin la industria de la refinera del petrleo se vio en la necesidad de
incrementar ms procesos posteriores para tener la mayor eficiencia en el tratado del crudo
y as poder obtener productos de mejor calidad para la comercializacin. El cual trabajo con
el residuo de la torre de destilacin al vaco y nos genera nuevos productos destilados (gas
oil) y residuo (fuel ol). El rango de temperatura del proceso est entre 480-510 C
Este proceso de refinacin del crudo bsicamente se base en el mismo principio del
cracking trmico con la nica diferencia que utiliza un catalizador (sustancia que acelera el
proceso pero que no interviene en el mismo), los catalizadores ms usados para dicho fin en
la industria petrolera son oxido de silicio (SiO2) y almina (Al2O3).

Calidad De Productos Obtenidos Para La Comercializacin


Los productos finales obtenidos a travs de este proceso son de mejor calidad que los
obtenidos a travs de cracking cataltico, por ende estos productos necesitan menos
procesos de tratamiento para su comercializacin dando un punto de ventaja sobre el
cracking trmico.
Ejercicio De Aplicacin
Determinar qu tan eficiente es el proceso de refinacin por medio del cracking cataltico y
la entalpia efectiva que se utiliz en los productos finales y la energa que no fue utilizada,
si se tiene una reaccin endotrmica la cual necesita una entalpia deformacin 1400 (MJ),
el volumen de crudo a procesar es de 100 barriles y los porcentajes de productos obtenidos
se detallan a continuacin. Considerar que el volumen de crudo a procesar tiene un
porcentaje del 25% que entra al proceso de cracking cataltico, el resto ya fue previamente
procesado por procesos como destilacin atmosfrica y destilacin la vaco. Despreciar el
volumen de gas generado.
Productos Porcentaje
LPG

6,3

Nafta

14,0

Gas oil

3,0

Fondo

1,7

48

% =

()
()
VPO =6,3+14+3= 23.3 %
VP= 25%
EF=23.3/25= 93.5%
Entalpia efectiva= 0.935*1400=1304.8 (MJ)
Entalpia desperdiciada= (1-0.935)*1400= 91 (MJ)

Rendimiento Del Cracking Cataltico


El rendimiento de un proceso es importante debido a que indica la eficiencia que este tiene,
en el cracking cataltico se consideran dos tipos de rendimientos: rendimiento global y
rendimiento especfico. Debido a esto el rendimiento en el cracking cataltico permite
analizar la flexibilidad con la que trabaja el sistema, para que de esta manera se maximice
la produccin de los diferentes combustibles para automviles.

Productos
LPG
Nafta
Gasoil
Fondo

Rendimientos de los principales productos en FCC


Maximizando nafta
Maximizando gasoil
Rendimiento global Rendimiento especifico Rendimiento global Rendimiento especifico
(%)
(%)
(%)
(%)
26
6.5
12
3.0
59
14.7
36
9.0
15
3.7
46
11.5
7
1.7
8
2.0

Los valores de rendimiento (global y especfico) varan de acuerdo al producto que se


quiera maximizar la produccin (para el caso de la tabla son la nafta y el gasoil). Es
importante recalcar que la unidad de cracking cataltico esta produce varios compuestos de
carbono de doble enlace (olefinas) durante su operacin, entre las que produce estn
etileno, propileno y butilenos principalmente adems del metano y etano (compuestos de
carbono compuestos con un solo enlace).
Dentro de la refinera estos compuestos producidos mediante el cracking trmico tienen
diferentes usos como: el etileno se queda en los gases y pasa con el hidrogeno, mientras que
el metano y el etano se dirige a la seccin de gas residual y ayuda a calentar los hornos y el

49

propileno y butileno se alojan dentro de las fracciones de C3 y C4 y de esta manera formar


el gas licuado de petrleo (GLP).

2.2.4 PRODUCCIN DE MOTO - NAFTAS


Las motonaftas tambin se las denomina naftas de automotores. La nafta (gasolina) es un
hidrocarburo ya refinado y que se los obtiene en la parte superior de una torre de destilacin
atmosfrica (topping), las refineras producen tres tipos de naftas: normal, sper y especial
las cuales se las diferencia por el rango de destilacin que han tenido.
Son utilizadas como combustible para motores de combustin interna, como solventes tanto
en espacios agrcolas, para pinturas entre algunas aplicaciones. Siempre se debe tomar en
cuenta los requerimientos en calidad requeridos por el mercado para poder cumplir con las
exigencias y regulaciones ambientales que debe cumplir el combustible (ya sea gasoil o
moto nafta). Uno de los parmetros ms importantes es el octanaje por el cual se define
la calidad de la nafta y la diferencia de los entre los otros tipos de nafta

Octanaje
Tambin conocida como numero de octanos, es una medida determina la ndice de poder
antidetonante de una determinada nafta. El octanaje muestra la facilidad que presenta la
nafta para detonarse (explotar) dentro de las cmaras de combustin cuando es sometido a
compresin, como regla general se tiene mientras ms alto es el octanaje el poder
antidetonante tambin lo ser.
El rango del octanaje esta entre 0 y 100, por lo que una gasolina (nafta) con octanaje ser
ms fcil que explote dentro de los cilindros del motor, la explosin debido a la mezcla
nafta + aire que ingresa y a la comprensin que tiene el lquido al movimiento del pistn,
por lo que es muy importante que la nafta no explote cuando el piston haya alcanzado su
mxima compresin.

Determinacin Del Octanaje

50

Para la determinacin del octanaje primero se toma en cuenta: los hidrocarburos de un solo
enlace y sin ramificaciones tienen menos poder antidetonante que los que presentan
ramificaciones para lo cual se ha establecido para determinar el octanaje de una nafta
compararlo con una cadena hidrocarburo muy ramificada como es el iso octano (octanaje
= 100) y con el heptano (octanaje = 0).
El procedimiento consta en mezclar tanto el heptano y el iso octano en porcentajes tales
que el producto que salga de la mezcla tenga el mismo poder antidetonante que la nafta de
la cual se quiere determinar el octanaje. Logrando eso el octanaje de la nafta de prueba
equivale al porcentaje iso octano de la mezcla. Por ejemplo si se est determinando el
octanaje de cierta nafta y al final del procedimiento antes mencionado la mezcla de heptano
20% e iso octano 80% quiere decir que el octanaje de esa nafta es de 80.
3 2 2 2 2 2 3
= 0
CH3

CH3

CH3 CH CH2 C CH3 Iso octano


I
CH3
= 100

Mtodos De Medida
RON: es el mtodo ms comn de medida de octanaje, es el octanaje que se mide en las
pruebas. Para determinar el nmero RON se hace pasar el combustible por un motor de
pruebas especfico y bajo condiciones controladas. El motor gira a 600 RPM y a una
temperatura 90 F.

MON: este valor se obtiene en un motor esttico y su objetivo es simular las situaciones
que pueden pasar en una carretera, donde el trabajo del motor es menor debido se conduce
sin muchas interrupciones en contrario al RON donde este busca simular las situaciones

51

que pasan en la ciudad donde las interrupciones son mayores debido a las numerosas pausas
que realiza el motor. El motor gira a 900 RPM y a una temperatura de 120F.

En el Ecuador el octanaje de la nafta sper es 95 octanos mientras que la de la nafta extra es


de 91 octanos. Para satisfacer las demandas de los mercados en la mayora de refineras
optan por aumentar el octanaje de sus naftas o gasolinas. Anteriormente se le adicionaba
plomo tetraetilo pero debido a las emisiones de plomo que presenta era un contaminante del
medio ambiente por lo que se lo reemplazo por el MTBE (metil tert-butil ter) el cual est
compuesto de compuestos de carbono y no contamina como el anterior.
NOTA: el plomo tetraetilo que se usaba para aumentar el octanaje de las naftas era de
riesgo debido a que no intervena en la combustin de los motores y era expulsado por el
tubo de escape, lo cual hacia inmune al ser humano a inhalar el compuesto.

Especificaciones De La Gasolina En Ecuador


Requisitos

Gasolina Extra
Minimo
Maximo

Unidad

Gasolina Super
Minimo
Maximo

Numero
de
octano
RON
91
--95
----research
Contenido de azufre
%
----0.0010
----0.0010
Contenido de benceno
%
----0.6
----0.6
Corrosion
------1
----1
Contenido de aromaticos
%
----35
----35
Contenido de gomas
Mg/100 cm3
---2
----3
Contenido de plomo
Mg/l
---------------Punto de ebullicion
C
---215
----220
Contenido de olefinas
%
---18
----18
Tomado de: Insttituto Ecuatoriano de Normalizacion (combustibles).

2.2.5 REFORMACION CATALTICA


Los productos combustibles extrados de manera directa la columna de destilacin tienen
molculas lineales, ocasionando una pronta detonacin por la presin. Esto constituye una
desventaja para los actuales motores de gran compresin. De este modo, el reforming perite
la reestructuracin de las molculas lineales en ramificadas y cclicas. Al ser ms
compactas no detonan por efecto de la presin.

52

Reacciones de Deshidrogenacin
Son altamente endotrmicas y dan lugar a un descenso en la temperatura del reactor a
medida que la reaccin progresa, otra caracterstica muy importante es que poseen
velocidades ms altas que todas las reacciones de reformado, lo que hace preciso el uso de
intercambiadores de calor entre los reactores para mantener la mezcla al temperatura altas
para que den lugar a velocidades prcticas.

Principales reacciones de deshidrogenacion:


Deshidrogenacin de alquiciclohexanos a aromticos:

Deshidroisomerizacin de alquilcilopentanos a aromticos

Deshidrociclacin de parafinas a aromticos

El rendimiento de los aromticos respecto a las tres reacciones anteriores hace que estas
incrementen en las siguientes caractersticas:
Temperaturas altas
Presiones bajas
Velocidades especiales bajas
Razones molares de hidrogeno bajas
53

Reacciones De Isomerizacin
La isomerizacin de parafinas y ciclopentanos da lugar normalmente a productos de ms
bajo octanaje que el obtenido con su conversin a aromticos, sin embargo hay un aumento
sobre los compuestos no isomerizados que contienen caractersticas como reacciones
rpidas y con pequeos efectos calorficos.
Isomerizacin de parafinas normales a isoparafinas

Isomerizacin de alquilciclopentanos a ciclohexanos, mas su posterior conversin a


benceno.

El rendimiento de la isomerizacin se incrementa por:


Temperaturas altas
Velocidades espaciales bajas
Presiones bajas

Unidad de FCC
Son las productoras de naftas por excelencia, en calidad y cantidad. Producen menor
cantidad de gas residual que el Cracking Trmico. Producen alta calidad de propano y
propileno, butilenos, isobutanos y butanos.

54

Unidad de FCC

Descripcin Del Funcionamiento


El catalizador que circula por el Riser se contacta con la carga que es inyectada.
De manera parcial se vaporizada por picos de alta eficiencia, en ese instante se
inician las reacciones de craqueo.
El catalizador con los productos de la reaccin continan por el Riser y descargan
en el reactor, donde caen las partculas de catalizador por prdida de velocidad y
diferencia de densidad.
Los gases ingresan a los ciclones, que retienen las partculas de catalizador
arrastradas y luego son devueltas al Reactor.
Los gases ingresan en la zona flash de la fraccionadora.
El catalizador desciende por el ST y recibe una inyeccin de vapor que ingresa por
la parte inferior para despojar los hidrocarburos absorbidos sobre la gran superficie
especfica del catalizador.
A la salida del ST hay una vlvula que regula la transferencia de catalizador al RG.

55

2.2.6 UNIDAD DE ALQUILACIN

La alquilacin es un proceso mediante el cual se puede unir un alcano ramificado, a un


alqueno mediante su doble enlace. De esta unin resultar un compuesto con alto contenido
isoparafnico denominado alquilato.

Al realizar este proceso se va a tener como resultado principal gasolinas a partir de


oleofinas. La olefina ms utilizada es el butileno debido a la alta calidad que brinda al
producto. En este proceso la presencia de un catalizador es indispensable, por lo cual se
usan:
cido sulfrico (H2SO4)
cido fluorhdrico (HF)
56

Existen diferencias en el proceso cuando usamos los 2 diferentes tipos de catalizadores;


estas se encuentran detalladas en el siguiente cuadro:

PROCESO DE ALQUILACIN CATALIZADO POR


H2SO4

PROCESO DE ALQUILACIN CATALIZADO POR HF

DIFERENCIA PRINCIPAL: Con H2SO4 la relacin isobutano/oleofina ser muy grande debido a la insolubilidad de este
acido.
*Opera a un intervalo de temperatura entre 4C - 15C, y

*Requiere temperaturas ms altas entre 26C y 43C, las

una presin tal que se genere evaporacin de los

cuales se mantiene con agua de enfriamiento.

hidrocarburos para obtener una temperatura constante en


el reactor.

*Alta contaminacin ya que el cido fluorhdrico es toxico

*El residuo es un cido muy diluido, el cual necesita un


mtodo de recuperacin especial.

SEMEJANZA: Ambos procesos pueden traer serios problemas de contaminacin que aumentan el costo de la operacin y
de las inversiones.

El octanaje medido en laboratorio (RON) de los alquilatos obtenidos variar dependiendo


de la oleofina que utilizamos. Esto se detalla ms ampliamente en la siguiente tabla:

57

2.2.7 ISOMERIZACIN

Isomerizacin se define como una reaccin qumica mediante la cual la nafta va a subir su
calidad.
La nafta liviana se ubica entre el LGP (C3 y C4) y la nafta de topping ms pesada que,
como ya hemos visto, despus del hidrotratamiento se enva a la unidad de reformacin
cataltica. La principal fuente de nafta liviana proviene del pre fraccionamiento que se
realiza de la nafta de topping, antes de ingresar a la unidad de reformacin cataltica, para
separar los C5 y C6. Las gasolinas naturales tambin constan como fuente de nafta liviana,
las cuales se encuentran formadas en su gran mayora por pentanos y hexanos.
Este proceso tendr como objetivo principal transformar el normal pentano y el normal
hexano contenidos en las gasolinas en sus ismeros ramificados.

58

Estas reacciones se realizan en presencia de un catalizador, de los cuales se han


desarrollado varios tipos.
Con temperaturas menores a 200 grados Celsius, hidrgeno y presiones aproximadas de 30
Bar, se produce la reaccin mediante la cual el nmero de octanos se elevar
considerablemente
La nafta liviana y el hidrgeno previamente secados entran a un reactor donde est el
catalizador y se produce la reaccin. Los productos de la reaccin son luego separados en
una corriente de isomerato que se destina a la piscinas de naftas, otra de hidrgeno que se
recicla y otra de pentano/hexano no isomerizados que retorna al reactor.

2.2.8 PROCESAMIENTO DE RESIDUOS PESADOS


Cuando se habla de cracking del gasoil de vaco este solo se realiza por efecto de calor y
sin la utilizacin de catalizadores; este proceso entro en desuso debido a que este tiene
bajos rendimientos y los productos obtenidos (naftas) son de baja calidad. En la actualidad
este proceso ya no se usa para procesar el gasoil pesado de vaco por lo cual existen
limitadas unidades en el mercado.
Pese a lo mencionado anteriormente, procesos similares al craqueo trmico son utilizados
para mejorar la calidad de los residuos pesados obtenidos de la columna de vaco; estos
procesos son el coqueo retardado, visbreaking e hidrocracking. La seleccin de estos
procesos depender del porcentaje de residuo carbonoso que est presente en el residuo
pesado; el cual dependiendo tambin de dicho porcentaje, tambin deber pasar por
procesos de hidrotratamiento y de desasfaltizado. En casos en que el residuo pesado tenga
un residuo carbonoso muy alto se ha creado un mtodo alternativo llamado R2R o tambin
59

RFCC (Residue Fluid Catalitic Cracking) el cual cuenta con dos regeneradores los cuales
ayudan a eliminar el carbn que se deposita sobre el catalizador (los catalizadores pueden
ser de SiO2 y de Al2O3). La importancia de procesar estos residuos pesados procedentes de
la columna de vaco, es la obtencin de cantidades adicionales de nafta, la cual es la de
mayor demanda en el mercado por su utilizacin en la industria automotriz. A continuacin
se habla de los 3 mtodos que se pueden usar para tratar los residuos pesados:
Desasfaltizacin con solventes (SDA): Este es un proceso que permite mejorar la calidad
de los residuos de vaco mediante un tratamiento con solventes en el cual se extraen las
fracciones racas de parafina; adems de esto, este proceso permite separar tambin el
asfalto que cae al fondo del recipiente y nos permite disminuir la cantidad de residuo
carbonoso preparando la alimentacin para ingresar a otro proceso de mejora de calidad. Lo
que se hace en este proceso no es sino extraer los hidrocarburos parafnicos mediante
solventes como propano lquido. El propano combinado en la mezcla puede ser recuperado
destilando la solucin de hidrocarburos de alto punto de ebullicin, en este procesos
tambin se pueden eliminar impurezas como azufre, metales y nitrgeno.

2.2.9 REDUCTOR DE VISCOSIDAD (VISBREAKING)


El procesos de visbreaking es ideal para mejorar la calidad de productos de la columna de
vaco, el proceso consiste en reducir la viscosidad de los productos para as obtener GLP,
destilados medios y nafta.
60

El proceso de visbreaking se puede dar en un horno de calentamiento directo o mediante un


soaker. Cuando la reaccin se da en el soaker el producto es retenido durante un mayor
tiempo, pero a menores temperaturas lo cual nos ayuda a obtener ms productos limpios.
La reduccin de viscosidad es muy importante cuando se trata de producir fueloil, el cual
normalmente requiere de una mezcla con diluyentes, pero mediante la utilizacin del
visco-reductor se logra reducir en gran cantidad el porcentaje de diluyente utilizado para
crear fueloil. Como se haba mencionado anteriormente mediante este proceso tambin es
posible obtener porcentajes adicionales de nafta, sin embargo al tratarse de un proceso cuyo
principio bsico es el cracking trmico, las naftas obtenidas son de baja calidad, ya que
poseen gran cantidad de hidrocarburos no saturados.
La nafta obtenida puede ser enviada a un pool de naftas en donde se mezcla con otras naftas
procesadas o puede tratarse con hidrogeno junto con otras naftas no saturadas para mejorar
su calidad. El reductor de viscosidad puede ser configurado para producir una mayor
cantidad de fueloil y una menor cantidad de naftas o viceversa.

2.2.10 COQUEO RETARDADO (DELAYED COKING)


Es un cracking trmico se destaca por su alta severidad, un mayor tiempo de permanencia
en grandes recipientes cilndricos, que hacen la veces de reactores, y que aqu se llaman
cmaras de coqueo o de reaccin, determina que, alas temperaturas de operacin de
61

unos 450 C, el residuo pesado que se alimenta a la unidad se transforme finalmente en un


residuo carbonoso y productos ms voltiles. En la figura se ilustra un esquema de esta
unidad la cual es fcil de ubicar dentro de una refinera por las torres que estn encimas de
las cmaras de reaccin y que son semejantes a las usadas en la perforacin de pozos de
petrleo.

En este proceso el residuo pesado se dirige a un horno donde sera calentado a 480C
510C e ingresa a la cmara de reaccin. Generalmente hay dos cmaras, de manera que
mientras una se esta llenando, la otra se vaca. La operacin de llenado dura 24 horas, a una
temperatura de 450C y una presin de 2 a 5 Bar. Durante todo este tiempo el residuo que
va entrando a la cmara se craquea, despidiendo gases y vapores que se dirigen a una
columna de fraccionamiento. As se obtiene los siguientes rendimientos referidos a la
alimentacin:

Finalizando el llenado de la cmara, comienza la operacin de descarga del coque que se


deposit en el interior de le cmara y su acondicionamiento para una nueva operacin.

62

Todo el ciclo de descarga de la cmara toma otras 24 horas, de manera que el tiempo total
de llenado y descarga es de 48 horas. Mientras una cmara se est llenando la otra, por
supuesto, se esta vaciando. Precisamente, para la operacin de descarga se baja desde la
torre que est encima de la cmara de reaccin una especie de lanza que introduce un
chorro de agua con mucha presion para cortar y romper el coque formado debido a que es
muy duro y difcil de sacar de la cmara. Cuando el coque se ha reducido a pequeos trozos
sale por una tolva inferior y luego se separa del agua que es reciclada
La nafta obtenida en el coqueo retardado es de baja calidad (RON=60) y muy insaturada
(tiene doble ligaduras entre tomos de carbono), de manera que suele saturarse por
hidrogenacin y se enva a la unidad de reformacin cataltica junto con la de topping. El
gasoil proveniente del coqueo retardado, que tampoco es de buena calidad, requiere
hidrotratamiento o bien se lo enva a cracking cataltico conjuntamente con el gasoil de
vaco.

Unidad de coqueo retardado

63

2.2.11 HIDROCRACKING
Es un cracking cataltico que se realiza en presencia de hidrgeno. De esta manera se logra
introducir hidrgeno en los hidrocarburos que se originan en el cracking para saturar las
dobles ligaduras que se producen.

64

A diferencia de los procesos que hemos visto anteriormente, en ste no se obtiene ni coque
no productos insaturados. El hidrgeno mejora la relacin carbono/hidrgeno de la
alimentacin a tal punto que es posible obtener, a partir de un residuo pesado, solamente
propano y butano.
Efectivamente, si reciclamos por ejemplo al reactor de hidrocracking todos los otros
productos que se van produciendo y slo retiramos de la unidad el propano y el butano,
obtendremos nicamente estos productos. Si bien esto puede realizarse, generalmente se
reciclan los productos ms pesados que no interesan.
Por efecto del calor se rompen las cadenas largas de los hidrocarburos las nuevas cadenas
insaturadas en presencia de un catalizador y del hidrgeno saturan sus dobles ligaduras, que
se formaron entre tomos de carbono. Los nuevos hidrocarburos obtenidos, ahora
saturados, pueden sufrir una nueva rotura, y obtenerse as hidrocarburos de cadenas cada
vez ms cortas. Los productos finales son parafnicos.
El hidrocracking es un proceso de gran flexibilidad, ya sea con relacin a las diferentes
alimentaciones que queremos procesar, o a los productos que queremos obtener. Es
especialmente til para transformar residuos pesados en gasoil para automotores de elevado
nmero de cetano. Los destilados ms pesados que se obtienen sirven para alimentar un
cracking cataltico y obtener ms nafta, y los cortes ms livianos para alimentar una unidad
de reformacin cataltica para obtener naftas de alto valor octnico. Con el hidrocracking
no se obtienen productos insaturados, como por ejemplo el propileno o los butilenos,
necesarios para la produccin de alquilatos.
En definitiva, es un proceso mediante el cual revalorizamos

el fondo del barril

introduciendo hidrgeno para obtener productos ms livianos.


La introduccin de hidrgeno para livianar los productos del cracking no es una tarea
sencilla y requiere elevadas presiones del orden de las 155 atmosferas y temperaturas del
orden de los 430C.
La nafta de una hidrocracking es de mala calidad para los automotores es saturada,
parafnica y naftnica, con un reducido nmero de octanos. Constituye una buena
alimentacin para una reformadora catiltica debido al contenido de naftenos. Adems, por
65

su alto contenido de parafinas, la nafta de un hidrocracking es tambin una buena materia


prima para producir etileno.
Ejercicio de aplicacin
Transformar una molcula de dodecano en sus productos refinados bsicos mediante: a)
hidrocraking cataltico y b) cracking cataltico.

Resolucin:
Dodecano 12 26
a) Hidrocraking cataltico.

b) Cracking cataltico.

Realice un esquema del proceso de hidrocraking.

66

2.2.12 HIDROTRATAMIENTO

Haciendo un parntesis en los procesos utilizados durante la refinacin, es necesario mencionar que
los crudos que se procesarn contienen contaminantes como azufre y metales. Podemos mencionar
entonces que en primera instancia, al atravesar la columna de destilacin atmosfrica las distintas
fracciones obtenidas tienen a los contaminantes distribuidos en ellas; estos contaminantes se
concentran en mayor proporcin en los hidrocarburos ms pesados.
Por otra parte en las corrientes gaseosas compuestas de hidrocarburos ligeros, el azufre se presenta
como cido sulfhdrico (H2S) y para hidrocarburos que posean seis o ms tomos de carbono, este
formar compuestos con los propios hidrocarburos.
Por los motivos expuestos anteriormente surgi la necesidad de crear un proceso que nos permita
eliminar los compuestos de azufre y metales; este se ha denominado HIDROTRATAMIENTO,
debido a que hace uso del hidrgeno para dicho fin.

67

Generalmente en las refineras este proceso se usa para desulfurar la nafta, kerosina, turbosina y
gasleo ligero antes de que sean almacenados como un producto final, sin embargo en algunas
refineras los residuos provenientes de la destilacin al vaco son hidrotratados con el fin de
desulfurarlos o desintegrarlos.

Razones del hidrotratamiento


Existen normas ambientales que regulan la emisin y contenido de azufre en los
combustibles. Dado que el H2S tiene un carcter txico, no puede ser enviado a la
atmsfera ni quemado pues podra producir Anhdrido sulfuroso- causante de lluvias acidas.
Tanto los metales como el azufre envenenan a los catalizadores, mismos que sern usados
en los procesos de reformacin y desintegracin cataltica.
Mejora la calidad de los combustibles (mal olor al ser quemados), as como corrosividad y
disminuye la formacin de humo.
Descripcin del proceso: En primer lugar es necesario una carga (corriente de hidrocarburos) a
desulfurar, entre estas tenemos: nafta, turbosina, kerosina, gasleo ligero. Esta carga deber ser
mezclada con una corriente rica en Hidrgeno, para posteriormente ser calentada hasta una
temperatura que oscila entre 260- 425C. La mezcla deber cargarse a un reactor que contiene un
catalizador de niquel molibdeno, el cual dar lugar a las siguientes reacciones:
El Hidrogeno presente se combinar con los tomos existentes de azufre , lo cual dar lugar
al cido sulfhdrico.

Varios de los metales que se encontraban en la corriente de hidrocarburos antes


mencionada, sern depositados sobre el catalizador.

Los compuestos olefnicos, aromticos o naftnicos sern saturados con Hidrgeno , dando
lugar a reacciones de desintegracin , formando Hidrgeno y otros hidrocarburos ms
ligeros: metano , etano , propano , butano y pentano.

68

Esquematizando el proceso tenemos que la mezcla caliente que se obtendr del reactor ser enfriada
hasta una temperatura de 55C otorgndole calor a la carga y gracias al agua de enfriamiento, de
esta manera se condensan la mayor parte de hidrocarburos. Seguido a esto, la corriente llega a un
separador del cual se obtendrn por la parte superior una corriente de gases rica en hidrgeno que se
dirigir hacia la succin de un compresor centrfugo que se encargar de su recirculacin para
mezclarla con la carga. Mientras la fase lquida del acumulador pasa a una torre debutanizadora y
los fondos obtenidos de esta torre pasarn a una torre deisohexanizadora, del cual por la parte
superior se tendr una corriente de hidrocarburos integrada de isohexano,hexano, isopentano y
pentano ; y por la parte inferior la corriente de hidrocarburos desulfurada.

Es importante mencionar que continuando el proceso, la corriente de hidrocarburos ligeros amargos


aun conteniendo cido sulfhdrico debe ser enviada a la planta de tratamiento de gases y las mezcla
de isohexano y productos ms ligeros, se enva a lo que se conoce como planta de isomerizacin o
planta fraccionadora de gases.
Por otro lado la corriente de hidrocarburos que ha sido desulfurada se enva a la planta reformadora
de nafta o almacenamiento si lo que tenemos es turbosina, kerosina o diesel.

2.2.13 REMOCIN DEL AZUFRE


Descripcin general: Haciendo una sntesis con respecto al proceso de remocin de azufre
es necesario considerar que dicho evento se lleva a cabo cuando se determina la presencia

69

de azufre generalmente en corrientes gaseosas que se componen con hidrocarburos que son
ligeros.
Existen diferentes procesos para desulfurar hidrocarburos, en forma ms comn se usa el
proceso llamado de Hidrotratamiento, para eliminar compuestos que contengan azufres y
metales que se encuentren formando parte de hidrocarburos , se usa este medio para
eliminar generalmente azufre de la nafta , turbosina, kerosina y gasleo ligero , en algunos
casos se aplica el proceso en residuos de vaco.
Razones para eliminar el contenido de azufre en hidrocarburos:
En la desintegracin cataltica y reformacin, se emplean catalizadores para realizar dichos
procesos y stos a su vez pueden ser envenenados o afectados por la presencia de azufre por
lo que es aconsejable eliminarlo.
En las refineras, est prohibido por las normas ambientales la produccin de combustibles
que tengan azufre en su composicin debido a la contaminacin atmosfrica que provocan
por su emisin, por lo que se lo elimina.
Es recomendable eliminar el azufre en combustibles pues esto contribuye a disminuir la
formacin de humo y eliminar malos olores, es decir hay un mejoramiento significativo en
la calidad de los combustibles y no hay contaminacin ambiental.

Procesos para eliminar el azufre:


Es importante considerar que el azufre presente en los hidrocarburos comnmente no se
encuentra solo , sino que aparece unido con hidrgeno para constituir el cido sulfhdrico
(SH2), y a la vez se toma en cuenta que dicho cido puede ser tratado de 2 formas o
corrientes en general:
Usando plantas de tratamiento aplicando aminas.
Usando plantas de tratamiento con la aplicacin de aguas cidas.

El proceso consiste en que las corrientes gaseosas se hacer pasar por una tubera distinta de
la que conducen otros gases combustibles originados en las diferentes unidades de la
refinera. Las corrientes de gases que contienen SH2 tienen un nivel alto de toxicidad y
existen 2 formas para su eliminacin: una forma consiste en quemar dichos gases con el
oxgeno del aire utilizando una chimenea separada con la

70

produccin de

anhdrido

sulfuroso (SO2) , lo cual es enviado al medio ambiente con los respectivos problemas
atmosfricos y medio ambientales,

la segunda forma consiste en extraer el azufre

utilizando algn proceso que ya se conozca, entre los que el de mayor aplicacin es el
proceso Claus modificado, que evita el enviar a la atmsfera de elementos conteniendo
azufre . Eliminar el azufre por medio de combustin tiene un alto nivel de contaminacin,
pues el SO2 producido regresa a la tierra en forma de lluvia cida que tiene alta corrosin y
por ser elementos de contaminacin est prohibido que se enven a la atmsfera debido
reglamentos de control medioambiental. La corriente del tratamiento con aminas contiene:
cido sulfhdrico; Dixido de carbono, Hidrocarburos, Agua y Otros. En lo que se refiere
al tratamiento utilizando aguas cidas, se dice el proceso de obtencin de azufre es por
desalojo con vapor de agua, a la vez se obtienen: SH2, CO2, Hidrocarburos, H2O, entre
otros compuestos.
Descripcin de la planta y proceso de Claus:
El trminos generales el proceso actual que se conoce de Claus ayuda a recuperar hasta un
96% o 97% de azufre que forma parte de las corrientes gaseosas o tambin conocidos
como gases agrios, cabe destacar que el azufre recuperado mediante ste proceso se obtiene
como condensado es decir en forma lquida. El proceso se lleva a cabo en una planta
denominada de Claus, la cual recibe los gases agrios y obtiene el azufre que se encuentra en
dichos gases pero en forma lquida, y a la vez procede a eliminar otros compuestos como
nitrgeno y agua inofensivos.
La primera aplicacin del proceso de Claus fue empleada para la recuperacin de azufre de
corrientes con un gran contenido de SH2, usando a la vez la oxidacin con el oxgeno del
aire y contando con xidos de hierro sirviendo de catalizadores a la temperatura de 220 C.
La reaccin es exotrmica y se obtiene azufre elemental y vapor de agua:
2 2 + 2 = 22 + 2 39 .
Luego de la primera aplicacin del proceso se modific y se adapt para recuperar del
azufre especficamente en procesos de refinacin, en donde se realiza dicho proceso
contando con varias etapas de las cuales la primera es trmica y otras catalticas.

71

En la primera etapa el SH2 se oxida parcialmente en un quemador con aire, como se indica
a continuacin:
(1) 2 + 1,5 2
(2)

2 + 2

2 2 + 2 = 22 + 1,5 2

En las reacciones se oxida nicamente un tercio del SH2 debido que ingresa un poco
cantidad aire a la cmara de combustin, luego se oxidar en forma estequiomtrica los
dems componentes que ingresan con el SH2, tales como los hidrocarburos y el amonaco.
El proceso total se resume en que la reaccin producida es exotrmica y el calor generado
aparece con temperaturas entre 1000C a 1400C , se evita el uso de catalizadores en esta
primera etapa, dado que las temperaturas en la reaccin son elevadas y la presencia de
catalizadores incrementa an ms la temperatura de las reacciones.
Los gases calientes que salen de la cmara de combustin ingresan a una caldera de
recuperacin de calor que genera vapor de 42 Bar, haciendo que disminuya la temperatura
de los gases hasta en 340C 450C, a esta temperatura todava el azufre est en estado de
vapor.
Debido a que la reaccin nmero (2) entre el cido sulfhdrico y el anhdrido sulfuroso no
es completa, para favorecer una mayor transformacin de los reactantes debemos separar el
azufre que se produce al estado de vapor usando un condensador para cambiarlo a estado
lquido y usando el enfriamiento, con el cual la temperatura baja hasta 170C.
Luego se usa un catalizador a base de almina en la etapa cataltica para

lograr

nuevamente la reaccin (2) que se realiza a una temperatura superior a la de condensacin


del azufre lo cual hace que el azufre condensado no cubra el catalizador ni afecte su
funcionamiento. Para evitar que esto ocurra, los gases se calientan previamente una
temperatura de 220C en un calentador utilizando el vapor generado en la caldera de
recuperacin.
Cuando se logra un equilibrio, a la salida de este primer reactor los gases se enfran para
condensar nuevamente el azufre y lograr un nuevo avance en la recuperacin del azufre en
el segundo reactor y as sucesivamente.
72

Normalmente se instala una etapa trmica y tres catalticas, con lo cual se logra una
recuperacin del 97% del azufre, como se indica a continuacin:
Etapa

% de conversin

% de recuperacin

Trmica

60

60

Cataltica

60

84

Cataltica

60

94

Cataltica

60

97

Los gases que abandonan la ltima etapa cataltica an contienen 3% del azufre en forma
de SH2 y SO2, que en algunos casos, cuando las cantidades son pequeas, se remiten a un
incinerador donde se queman y se envan a la atmsfera como SO2.
De lo contrario, cuando se trata de mayores cantidades, el SO2 que contiene la corriente de
gas es transformado a SH2 y luego todo pasa a una columna de absorcin con aminas que
retiene el SH2. La amina es regenerada y el gas cido con el SH2 es recirculado a la etapa
trmica de la unidad Claus. Con este procedimiento se puede llegar a una recuperacin del
99,9%.

Grficos de la panta de Claus:


En la grfica que se muestra a continuacin se ilustra una unidad de recuperacin de azufre
usando el proceso de Claus con tres reactores, en cada uno de ellos reaccionan el SH2 con el
SO2, y producen azufre que se elimina antes de cada reactor para alcanzar un nuevo
equilibrio posteriormente.

73

Se puede mostrar otra figura con los indicadores del proceso de eliminacin de azufre en la
planta de Claus, que ya se describi anteriormente, esto se muestra a continuacin:

74

Se debe considerar que cada una de las unidades presentes en la planta de Claus est
incorporada con una red de detectores de SH2 y SO2, para evitar emanaciones al ambiente y
realizar un adecuado manejo de dichos cidos.
A la vez es importante sealar que en la actualidad las nuevas unidades que funcionan en la
planta de Claus se han diseado para una capacidad de recuperacin del azufre de 60
toneladas por da y con pureza de un 99,5%, es decir es el porcentaje mximo de azufre que
se puede obtener de las corrientes gaseosas.

75

CAPITULO 3
CONFIGURACION DE UNA REFINERIA
3.1. EL PORQUE DE LAS DISTINTAS UNIDADES
Las primeras refineras nicamente destilaban petrleo para la obtencin de naftas, disel y
querosn con el avance de la tecnologa se han incorporado nuevas operaciones para lograr
obtener nuevos productos as como una mejora en la calidad de los productos que ya se
producan, ya que una destilacin atmosfrica no cubra con las demandas de productos as
veremos cmo se desarroll nuevas tecnologas a travs de los aos permitiendo tener en la
actualidad procesos muy complejos que demandan gran cantidad de energa, tiempo y
recursos.
En un comienzo las operaciones que se realizaban en las refineras eran discontinuas, y
muy arcaicas se calentaba el petrleo en una caldera y se proceda a condensar los vapores
para obtener ms productos se segua incrementando la temperatura de la caldera.
Para 1880 se tienen las primeras operaciones de destilacin continua, y para los inicios del
siglo XX la destilacin fraccionada permiti mejorar la calidad de destilacin.
En posteriores aos debido a que se quera aprovechar de mejor manera los residuos de la
destilacin atmosfrica se incorpor la destilacin al vaco permitiendo obtener ms
productos que tienen altos puntos de ebullicin (superior a 350 C), con esta tcnica no se
destruyen los hidrocarburos por efecto del calor.
Para 1914 se incorporan las primeras unidades de cracking trmico cuyo principio es la
reduccin de la masa por medio del calor trabajando con temperaturas superiores a los 450
C las cadenas de hidrocarburos se rompen al ser ms inestables y permiten as obtener
cadenas ms pequeas de hidrocarburo.
Las primeras unidades de cracking cataltico se usan en 1936, el principio es el mismo que
en el cracking trmico con la diferencia de tener un catalizador en las reacciones lo cual
permite que se obtengan los productos a una temperatura menor y a una velocidad mucho
mayor que en el otro proceso y dependiendo del catalizador usado se obtiene
especficamente un producto como resultado del proceso.

76

A continuacin se presentar una tabla con los principales avances que han permitido que
las configuraciones de las refineras sean como las conocemos en la actualidad:

AO

PROCESO DE REFINACION INCORPORADO

1861

Destilacin discontinua de petrleo

1911

Destilador continuo

1914

Cracking trmico continuo

1930

Coqueo retardado

1931

Alquilacin de C4s y C3

1936

Cracking cataltico

1940

Produccin de hidrgeno por reforming

1949

Reformacin cataltica de naftas

1961

Cracking cataltico de recursos pesados

1962

Hidrocracking de gasoil al vaco

1963

Hidrocracking de residuo al vaco

1969

Desulfuracin de la columna atmosfrica

1977

Desulfuracin de la columna de vaco

1984

Hidrocracking de alta conversin

3.2. OBJETIVOS DE UNA REFINERIA


Los objetivos generales de una refinera se establecen al llegar el crudo a la refinera. El
principal objetivo sera el de separar del crudo las diferentes fracciones ms solicitadas en
el mercado. Las fracciones pueden ser obtenidas del crudo o de fracciones de menor
demanda por medio de procesos de refinacin avanzados.

77

Los objetivos plasman los procesos que van a constar en la refinera. Si el objetivo es
obtener fracciones livianas a partir del crudo y de las fracciones ms pesadas entonces se
necesitarn una refinera con cuatro operaciones base como se mostrar en la siguiente
figura.

Fracciona
miento

Operaciones de
refino

GLP
Gasolinas
Gasleos

P=1

Hidrocraquing

Almacn
de crudo
Fraccionami
ento P<1

Craquing
cataltico

Productos
pesados

Esquema de trabajo para la obtencin de combustibles.


El objetivo principal de cualquier proceso de reformado es incrementar el ndice de octano
mediante el aumento del contenido de compuestos aromticos en la gasolina.
Las refineras tambin poseen otros objetivos bsicos como la produccin de lubricantes,
productos para la industria petroqumica, disolventes, entre otros.
Dentro de los objetivos de las refineras surgi uno muy importante el cual es eliminar las
emanaciones de compuestos de azufre hacia el medio ambiente, adems se tuvo que
eliminar el agregado de compuestos de plomo a las naftas para mejorar su nmero de
octanos. Ante estas circunstancias las refineras fueron presionadas para entregar productos
de mejor calidad (alto octanaje) mediante mtodos mucho ms amigables con el ambiente.
Para esto, las refineras tuvieron que hacer fuertes inversiones en la optimizacin de sus
equipos ya existentes e incluso adquirir nuevos equipos para disminuir la produccin de
contaminantes en los procesos de refinacin.

78

Como consecuencia del establecimiento de los nuevos estndares ambientales el


establecimiento de nuevas refineras ya no es tan rentable como sola ser anteriormente, por
ello ahora se invierte en optimizar las refineras ya establecidas.
El funcionamiento de las refineras tambin se ve sujeto al precio del crudo. Debido a este
hecho muchas refineras han cerrado en los ltimos aos debido a los mtodos no
convencionales de recuperacin de petrleo que desarroll Shale en el ao 2011. Un claro
ejemplo de esto es el cierre de 15 refineras en Europa en estos ltimos cinco aos.
3.3 ESQUEMAS DE REFINACIN Y BALANCE GLOBAL
Segn los conceptos estudiados en el captulo 3, se puede esquematizar a la refinera, en
donde se utilizara uno o varios tipos de crudo segn sea el caso.
Para el caso se ha buscado informacin acerca de la Refinera Estatal de Esmeraldas.
La Refinera Estatal de Esmeraldas (REE), est 7 kilmetros al suroeste de la ciudad. La
cual est a 300 m del Rio Teaone, 3 km del Rio Esmeraldas y a 3.8 km del Ocano
Pacifico.
Se refinan 110.000 bls. de crudo con API de 23 a 27 grados, para ello este crudo proviene
de la zona Este (Oriente ecuatoriano) que llega por el Sistema de Oleoducto Transecuatoriano (SOTE), una parte es refinado y la otra es para a la exportacin a diferentes
pases.
La REE produce Gasolinas, Disel, Jet, Gas Licuado de Petrleo GLP, Fuel Ol, Asfalto,
entre otros.
En la figura 2 se representa un esquema de la Refinera Estatal Esmeraldas (REE) con los
diferentes procesos.
En la Figura 1 se describe un esquema de refinacin de las diferentes unidades ya
mencionadas en el captulo anterior.

79

Figura 1
Esquema Del Proceso De Refinacion En REE
Gas Combustible
Destilacin
Atmosfrica

LPG
Nafta Liviana

Nafta Pesada

Reformadora UOP
Nafta Reformada

Crudo carga
90.000 BP
110.000 BPD

Nafta Reformada

CCR

HDT
Tratamiento de Jet-Fuel

Disel 1/Jet-Fuel
Disel 2
Disel 2 Premium

HDT
Tratamient
o de gas
combustibl
e

Cracking
Cataltico

Concentrac
de gases

Azufre
Azufre

Azufre

LPG

Merox LPG
Destilacin
al vaco

Merox Gasolina

Nafta Craqueada
Aceites cclicos

Nafta oleofinica

Visbreaking

Disel
Residuo p/ Fuel Oil

80

FIGURA 2
Esquema Actual De Los Procesos De La Refinera Esmeraldas

81

82

3.4. FLEXIVILIDAD OPERATIVA


La flexibilidad operativa, esta principalmente relaciona con la calidad de los diferentes
crudos que, por varias razones (disponibilidad y precio), sustentan la refinera. La
estructura de la demanda, que puede alterar de un ao al otro segn los requerimientos de la
actividad comercial. Entre estos escenarios, la refinera debe ser manejada, tal que pueda
seguir atendiendo al mercado y producir la menor cantidad de productos de difcil
mercadeo y bajo precio.

La flexibilidad se alcanza fcilmente en las refineras que dispones de una conveniente


variedad de unidades de proceso que permite utilizar algunas unidades con mayor
frecuencia que otras o producir volmenes cambiando las circunstancias operacionales

Mayor cantidad de combustibles refinados con calidad adecuada que el mercado exige se lo
puede obtener no solo con destilacin atmosfrica y de vaco, sino adems una refinera
moderna debe disponer de:

Unidad de reformacin cataltica,

Unidad de isomerizacin,

Unidad de cracking cataltico,

Unidad de alquilacin,

Unidad de hidrotratamiento,

Unidad procesamiento de residuos pesados.

Causar cortes adicionales requeridos por las nuevas naftas son permitidas por las unidades
de alquilacin y de isomerizacin, que han debido reducir el contenido de benceno,
aromticos y olefinas para adaptarse a las nuevas medidas ambientales. Los isomeratos y
alquilatos tienen un importante nmero de octano y estn libres de contaminantes.
En las refineras ecuatoriana la incorporacin de unidades para la produccin de MTBE y
TAME a partir de los cortes insaturados (C5 y C6) resultantes del cracking cataltico. Sumar
ms unidades causada por la reformulacin de las naftas y los requerimientos de reducir el
contenido de azufre han incrementado los costos fijos de operacin, los cuales no pueden
verse observado en los precios. Mayores inversiones involucran sin lugar a dudas gran
83

flexibilidad operativa. Efecto de esto es muy importante operar la refinera a su total


capacidad para optimizar la economa de la operacin.

3.5 DESARROLLO DE LAS TECNOLOGAS DE REFINACIN


El desarrollo en refinacin del Ecuador viene desde la dcada de los 70 cuando se levanta la
refinera de Esmeraldas la cual tiene una capacidad de 55 000 barriles y en la dcada de los
80 vemos nuevas rondas de licitaciones para empresas petroleras privadas.
Mientras que la refinera de La Libertad puede procesar 45000 bpd y tiene 60 aos de
funcionamiento por lo que es la refinera ms antigua del Ecuador y segunda en capacidad
de refinado.
En la refinera de Shushufindi se puede procesar 20000bpd y su operacin inicio en 1984.
Por ahora la capacidad en las tres refineras es de 175000 bpd pero se utiliza 156000 bpd,
estas refineras son para crudo liviano.
La calidad del crudo que produce Petroecuador es alrededor de 28 API por lo que es un
crudo pesado lo cual afecta a las refineras que lo utilizan, por lo que en los ltimos aos el
pas ha tenido que importar productos para los cuales las refineras han sido adecuadas sin
producir altos porcentajes de residuos.
Debemos agregar tambin la obsolescencia de las tres refineras actuales y esto debido a las
administraciones anteriores y un bajo recurso econmico que no permite el mejoramiento
de las refineras.
Se prev crear una nueva Refinera llamada Refinera del Pacfico en la zona de desarrollo
econmico en el pas est ubicada en la provincia de Manab a 7km de la poblacin de El
Aromo con una extensin de 1665,42 hectreas, la cual est dedicada a la Refinacin y
Petroqumica. La importancia de esta construccin es modernizar el sistema de refinacin
del pas, con un control que requiere personal eficiente y eficaz.

84

3.5.1 DESARROLLO DEL CRACKING CATALITICO


Investigadores impulsados por mejorar el proceso del cracking cataltico crearon un nuevo
proceso para optimizar la obtencin de nafas ya que se tema que el petrleo se pueda
acabar. En los aos 1932-1941 con la introduccin del cracking cataltico a la industria el
cual mejoro sustancialmente la economa de la operacin con la primera unidad de cracking
en 1937 en la refinera de Sun Oil Co. en Estados Unidos. Se buscaba obtener nafta a partir
del lignito por pirolisis conjunta con vapor de agua pero lo que observaron fue que el el
catalizados que se usaba se gastaba y consuma en este proceso; as que comenz a surgir la
idea de que se poda recuperar si se quemaban las impurezas carbonosas que los cubran.
El prximo paso fue lograr que esta operacin sea continua representando un ahorro en el
proceso por el hecho de reutilizar el catalizador y al mismo tiempo al quemar las impurezas
utilizar ese calor para los reactores que mejoraban la eficiencia del proceso.
El avance ms grande del proceso se debi a la fluidizacin del lecho y luego a la evolucin
que tuvieron los catalizadores, en un principio se utilizaban como catalizadores arcillas de
origen natural modificadas o no, semejantes a las que se utilizan para lograr decolorar los
aceites lubricantes, pero estas tenan una gran variacin ya que no se las encontraba a todas
en su igual composicin lo que generaba problemas con el catalizador, despus en 1939 fue
un ao importante ya que en este periodo se desarrollo nuevos materiales que actuaran
como catalizadores siendo este los de silice-alumina.
Con esto se logr pasar de un cracking trmico donde solo se rompan las uniones de
carbono al azar a lograr mediante el tipo de catalizador que utilicemos es posible realizar
una ruptura de la cadena de carbonos de forma ordenada y selectiva.
3.5.2 LA REFORMACIN DE LAS NAFTAS
Este es un proceso que se lo realiza con el fin de mejorar el octanaje las naftas obtenidas de
la refinacin ya que estas cuando salen de los procesos de refinacin tienen molculas
lineales las cuales poseen una tendencia a detonarse por presin, se realiza este proceso de
reformar la estructura para cambiar estas molculas lineales y transformarlas en cclicas y
ramificadas, una vez que se las transforma en cclicas o ramificadas estas dejan de detonar
por efecto de la presin.
85

Este proceso de reformado se lo realiza de dos maneras la una es mediante procesos con
calor denominados reformacin trmica y la otra mediante catalizadores que es la mas
utilizada denominada reformacin cataltica.
Los procesos de reforma se los ha clasificado en cclicos, continuos y semirregeneradores,
esto se lo realiza en dependencia de la frecuencia en que se regenere el catalizador es por
eso que los procesos han buscado optimizar el catalizador mediante procesos de
regeneracin del catalizador en mismo proceso, esto se ha logrado utilizando diferentes
compuestos como catalizadores siendo estos los catalizadores formados por platino -renio almina.
Otro aspecto fundamental en este proceso resulta la evaluacin econmica y analizar si es
una inversin coherente el gasto en una unidad semi regeneradora o un proceso cclico
debido a los caudales de reciclado del hidrogeno y adems de las presiones que se necesitan
para mantener el deposito de coque a los niveles considerados aceptables.
A continuacin observaremos el esquema de una unidad de reformacin con regeneracin
continua del catalizador

86

3.5.3 APLICACIN DE LOS LECHOS FLUIDIFICADOS AL COQUEO


RETARDADO
En 1954, Exxon Company, creo y desarrollo el proceso de coqueo retardado en lecho
fluido, el cual era un proceso que consista en proporcionar calor mediante un flujo de
coque, que provena de cmaras de calentamiento o combustin, despus se dirige al
reactor donde se encuentran los residuos pesados tales como, fondo de barril de las
unidades topping, de vaco, etc. El reactor se encuentra con temperaturas de alrededor de
500 C, que producen la descomposicin de la alimentacin. Estos residuos producidos, se
depositan sobre partculas de coque aumentando su grosor. Al mismo tiempo se producen
vapores que suben por el reactor, pasando por una seccin de lavados conocido como
scrubber ubicada en la parte superior.
En 1954, la primera unidad comercial con este proceso fue instalada en Montana, E.E.U.U.
por la compaa Exxon, con capacidad de procesar 3800 bbl/da. Desde esa fecha hasta hoy
en da existen 13 unidades que estn en operacin.
Este proceso de coqueo retardado, es un proceso de craqueo trmico, en cual no se utiliza
catalizadores, y se fundamenta en la separacin del carbono, es decir las fracciones ms
pesadas de la alimentacin son rechazadas como coque, en el que adems se encuentran
contaminantes como azufre, metales, etc.
AL descartar el carbono en forma de coque, produce una reestructuracin de los hidrgenos
disponibles, que mejora la formacin de productos livianos, sin la necesidad de agregar
hidrogeno extra.
En los aos posteriores Exxon creo el proceso de Flexicoking el cual era un proceso
continuo de coqueo fluido integrado a un proceso de gasificacin del coque. La primera
unidad fue instalada en Kawasaki, Japn en 1976 .Estas unidades logran procesar hasta el
95% de coque, produciendo un gas con bajo poder calrico, utilizado para la produccin de
energa.
A continuacin tenemos un grfico de la unidad de flexicoking, en cual se observa el
camino que recorre el coque para la produccin de gas combustible.

87

88

Diagrama de Proceso de Flexicocking

A continuacin tenemos una tabla, en la cual se muestra el rendimiento que se tiene al


momento de utilizar la unidad de flexicoking.

Rendimiento % en peso sobre la alimentacin


Gas C4

12 %

Nafta C5 +/260 C

15 % (20 % en Vol.)

Gasoil

46 % (51 % en Vol.)

Gas Combustible*

0.16 bbl de FOE/ bbl de


alimentacin

Coque en polvo

0.8%

*Poder Calorfico 1200 Kcal/m3

89

El proceso de Flexicoking, es un proceso en el cual se puede manejar una variedad de


alimentaciones con residuos pesados, capaces de trabajar con factores de servicio de 90 al
95 % procesando 65000 bbl/da con carbn de Conradson del 20%.
3.5.4. HIDROCRACKING
El hidrocracking es de los procesos catalticos ms antiguos que se conocen en la refinacin
de petrleo, histricamente fue utilizado para convertir lignitos en gasolina, en la antigua
Alemania alrededor del ao 1927.
Este proceso es un tipo de cracking cataltico, con la caracterstica que se lo realiza bajo la
presencia de hidrogeno, para de esta forma, introducir hidrgenos (H2) en los
hidrocarburos. Los beneficios de este tipo de proceso es que, no se produce coque, debido a
que el hidrogeno mejora la relacin carbono-hidrogeno de la alimentacin, con lo cual es
posible obtener gases propano y butano de residuos pesados.

Mecanismo de hidrocracking
Ahora el hidrocracking de cortes pesados y residuos, permite obtener destilados de alta
calidad, por ejemplo el gasoil, utilizado en gran parte de automviles. Se conocen dos tipos
de hidrogenacin, estos son conocidos como destructivos y no destructivos, cada uno con
procesos diferentes, y obviamente con resultados muy variados, que se aplicaran para
diferentes especificaciones tcnicas.

90

Para el primer caso, el hidrocracking destructivo, es un proceso de tipo exotrmico, en el


cual mediante la ruptura de los enlaces carbono-carbono y la posterior saturacin con
hidrgeno, se obtienen productos de menor punto de ebullicin, en este punto cabe recalcar
que es necesario el uso de catalizadores en este proceso.
Mientras que para el otro tipo de hidrogenacin, el no destructivo, o tambin conocido
como hidro tratamiento de naftas, tiene un proceso muy diferente que consiste en la
eliminacin de ciertas impurezas que contiene el petrleo, como por ejemplo el nitrgeno,
oxgeno y azufre, cada uno siendo eliminado como amoniaco, agua y cido sulfhdrico,
respectivamente. Esta eliminacin se debe a que estos compuestos, son venenosos para los
catalizadores utilizados. El proceso es usado tan solo para el mejoramiento de la calidad del
producto, sin la necesidad de cambiar el punto de ebullicin de este, para de esta forma
acondicionar la carga a las unidades de reformado cataltico, e isomerizacin de los
catalizadores.Existe un amplio rango de productos obtenidos luego del proceso de
hidrocracking, que son resultados de combinar las reacciones catalticas del cracking simple
con la hidrogenacin, siempre que se utilicen catalizadores en lechos fijos de los cuales
hablamos en el captulo anterior, que cumplen dos funciones, las de craqueo y las de
hidrogenacin, la primera con zeolitas o platino, y la segunda con oxido de tungsteno o
nquel.
Existen ciertas ventajas al realizar el proceso de hidrocraking, entre las cuales tenemos:
Productos con porcentajes muy bajos de azufre y reduccin de emisiones.
Regeneracin completa de crudo rpida y con alta produccin.
Los costos de aplicacin del hidrocraking, es decir su construccin y administracin
son ms bajos que una destilacin fraccional.
Realiza refinaciones de aceite residual a un carburante de calidad alta.
Este proceso solo requiere la presin atmosfrica normal y bajas temperaturas.
3.5.5 POLIMERIZACION Y CONDENSACION
Otro avance importante que se logro es la reconstruccin de hidrocarburos comenzando con
la unin de varias cadenas que estn constituidas con molculas de carbono para a su vez
construir otras cadenas ms largas del mismo elemento.
91

Si el proceso se da entre cadenas del mismo nmero de tomos de un mismo elemento y


son cadenas insaturadas el proceso se lo denomina Polimerizacin. Un ejemplo dos cadenas
de tres carbonos dan como resultado un dmero como se muestra en la siguiente ecuacin:
2CH3-CH = CH2 = CH3-CH (CH3)-CH2-CH= CH2 (hexeno)
El resultado de estas combinaciones se las conoce como oligomeros. Adems cuando se
realiza estos procesos con diferentes nmeros de tomos de carbono se lo denomina
Condensacin y adems tambin se produce la Poligasolina.
Este tipo de naftas se produjeron debido a la gran demanda de motogasolinas en el ao de
1930 con el gran beneficio de que ya operaban en varias refineras de Estados Unidos el
cracking trmico que producan una alta cantidad de naftas y adems producan gases
compuestos por olefinas. Para abastecer la gran demanda de las motogasolinas se
implement una tecnologa capaz de alcanzar una cantidad adicional. Este nuevo proceso se
trataba de la utilizacin de un cido para producir una reaccin de oligomerizacion de las
olefinas pero estos catalizadores tenan efectos adversos que producan una gran corrosin
por lo que se utiliz otro catalizador que no tuviera efectos adversos.
En 1931 se comenz a realizar investigaciones en la Universidad Northwester para
solucionar el problema del catalizador y as lograron elaborar un catalizar de cido
fosfrico fijado sobre una matriz de slice que solucionaba los problemas de corrosin. Con
la ayuda de este catalizador se logr producir una gasolina para aviones que fue un
elemento fundamento en la Segunda Guerra Mundial para que los aviones ingleses hicieran
competencia a los aviones alemanes. De tal manera que este proceso empez a
industrializarse y a tomar gran importancia en la obtencin de cortes de gasolina por medio
de la condensacin o tambin llamada oligomerizacion. El cracking cataltico es otro de los
procesos que nos proporciona gran cantidad de gas insaturados que son usados en las
unidades de condensacin.
3.5.6 ALQUILACION
Al momento que se iba desarrollando los procesos antes mencionados a su vez aparece el
proceso de alquilacin este proceso consiste en producir un hidrocarburo con una larga
cadena de tomos de carbono dando como consecuencia un hidrocarburo de alto octanaje
92

de entre 93 y 96 tomando como materias primas isobutanos , butilenos e hidrocarburos


saturados. Este proceso al igual que la nafta producida por la condensacin, su objetivo era
producir alquilatos que produciran nafta para aviones un producto de alto octanaje que se
lo comenz a utilizar en 1950 como combustible para autos.
En el ao de 1960 este proceso fue ganando terreno y desplazo al proceso de condensacin
debido a que los resultados eran alquilatos de mejor calidad con un mayor octanaje y que a
su vez no tenan estructuras de dobles ligaduras y tenan poca tensin de vapor. La
compaa Stratco produjo un catalizador para la obtencin de grasas lubricantes que a su
vez luego sirvi para la alquilacin. En 1930 aparece el Reactor de Contacto el propsito de
este era crear plantas de alquilacin. Al comienzo este reactor era usado por las refinadoras
utilizando un catalizador de cido fluorhdrico. En el ao de 1960 este proceso fue
perfeccionndose gracias a la investigacin de Stratco y adems utilizando el nuevo reactor
horizontal de contacto. Este cambio permiti producir alquilatos de mayor nmero de
octanaje y al mismo tiempo una reduccin de consumo de energa.
En el ao de 1980 el control por la contaminacin del medio ambiente que producan las
refineras en dicho proceso llevo a que se utilizara otro catalizar que no sea tan nocivo para
el medio ambiento como lo produca en ese entonces el cido sulfrico

y el cido

fluorhdrico.
Cuando se usa el cido sulfrico como catalizador se lo debe de reciclar debido a que es un
compuesto sumamente contaminante y es muy complicada su eliminacin por lo que la
nica forma de procesarlo es nuevamente utilizarlo en el proceso como catalizador y por lo
que las refineras han tenido la necesidad de instalar un planta de produccin de este
catalizador adems esta planta puede utilizar como combustible el cido sulfhdrico el cual
se lo usa para eliminar el azufre del crudo.
Dado que todo tipo de cido utilizado como catalizador es un gran contaminante y causa un
gran impacto en el medio ambiente se desarroll otro tipo de catalizadores los cuales son
slidos y se los utiliza en lechos fijos y tambin fluidizados. Los catalizadores usados son
slidos y tienen propiedades acidas que ayudan a la sincronizacin entre el hidrogeno y el

93

isobuano y olefinas permitiendo las grandes cadenas de alquilatos con gran cantidad de
tomos de carbono.
En la figura que es presentara a continuacin podremos darnos cuenta como la reaccin del
catalizador tiene lugar en un tubo vertical denominado Riser que se encuentra en medio del
reactor, la mezcla del isobutano con las olefinas sube por el tubo vertical al final del mismo
ya se tiene el producto que es un alquilato donde se separa del catalizador el cual se
desplaza hacia abajo como un fluido.
La reinyeccin del catalizador es obligatoria debido a que sobre el se depositan olefinas
superiores que anulan sus reactivos, este proceso se lo hace a bajas temperaturas para luego
pasar a otro recipiente donde se lo tratara a una temperatura alta como se indica en la
figura.
El proceso de AlkiClean el catalizador no se mueve dentro de los reactores lo que permite
un trabajo continuo y permitiendo que en otros reactores se regenere el catalizador con
hidrogeno.

94

CAPITULO 4
PRODUCTOS DE LA REFINACIN
4.1 COMBUSTIBLES Y SOLVENTES
Algunos de los productos que se producen en la refinera de acuerdo a la temperatura de
destilacin creciente pueden ser:
Gas de refinera
Gas licuado de petrleo (GLP)
Motonaftas, comn, sper y especial
Solventes y aguarrs mineral
Gasoil para automotores
Querosn y JP-1 para turbinas de aviacin
Disel ol
Fueloil y Bunker
4.1.1 GAS DE REFINERA
Se trata de un combustible gaseoso comercial, resultante de la destilacin fraccionada o de
craqueo. Son

gases compuestos principalmente por hidrocarburos livianos que se

encuentran en estado gaseoso a condiciones de P Y T ambiente y segn la procedencia


contienen:
Hidrgeno
Amonaco
cido sulfhdrico
Dixido de carbono
Nitrgeno
En Una Unidad De Recuperacin:
Los gases son purificados eliminando los compuestos sulfurados como el
sulfhdrico.
Son tratados para recuperar hidrocarburos condensables Propano, butano, butilenos
y gasolinas livianas.

95

Residuos Gaseosos
Contienen hidrgeno, metano, etano, etileno y gases inertes.
Se quema en hornos donde se calienta el petrleo u otros productos para su
destilacin.
Caractersticas De Residuos
El gas que no va a los hornos se quema en un quemador que funciona en el extremo
de una chimenea llamada antorcha.
Los escapes voltiles, normales y de emergencia se envan a la antorcha para ser
quemadas por seguridad.
Se pueden recuperar gases etileno y propileno de los procesos de cracking cataltico
y trmico.
4.1.2 GAS LICUADO DE PETRLEO (GLP)
Es el producto ms liviano que se puede obtener de las refineras est constituido
principalmente de los cortes C3 y C4
El GLP lo obtenemos en diferentes procesos dentro de una refinera entre los principales
tenemos:
Destilacin Primaria
Cracking Cataltico
Reformado cataltica
Alquilacin
Cracking trmico
Este se almacena y distribuye en recipientes hermticos a presin y se lo comercializa de
tres maneras distintas:
Propano

3 8

Butano

4 10

Mezcla de ambos

96

Butano Comercial
Est compuesto por una mezcla de butano, butilenos y otros compuestos como propano,
pentanos entre otros.
Caractersticas:
Su principal uso es como combustible domstico.
Se lo utiliza como materia prima en ocasiones para motores y otras mquinas.
Posee una elevada

relacin hidrgeno/ carbono lo que le da un alto poder

calorfico.
Las garrafas de butano se comercializan en envases que contienen 10 Kg y 15 Kg
Propano Comercial
El propanos a su vez esta constituidos por propano, propileno, y adems compuestos en
menor cantidad como etano, butano entre otros.
Caractersticas:
Su principal uso es en el hogar y en la automocin
A nivel industrial lo usan para calentar materiales o ambientes.
El propano se expende en cilindros de 30 Kg y 45 Kg para lo cual se lo trasporta licuado en
cilindros a presin sobre camin y se lo recibe y almacena en cigarros
Comercializacin de GLP en Ecuador
Produccin Nacional: Se abastece para el 21.6% del consumo interno.
Importacin: Se abastece el 78.45 del consumo interno.
En donde se lo obtiene:
GLP Nacional: De las tres refineras Libertad, Esmeraldas. Shushufindi.
GLP importado: De otros pases como Estados Unidos, Nigeria, Per etc.
El GLP es utilizado en la actualidad como combustible de uso domstico, calefaccin,
alumbrado, secado, generacin de electricidad y combustible para vehculos.

97

4.1.3 MOTONAFTAS
Son las naftas o gasolinas que se usan en motores
Es el producto ms importante de las refineras
Se produce en la destilacin atmosfrica del petrleo crudo y en procesos de
conversin.
Est compuesta por fracciones muy voltiles cuyo rango de destilacin oscila entre
40 y 225C
Despus de varios procesos en la refinacin que tiene una nafta se la puede usar como moto
gasolinas y especficamente est desarrollado para motores a explosin en ecuador se tiene
dos tipos de nafta,
Nafta comn:

87 (RON)

Nafta sper:

92 (RON)

RON (Nmero octnico es el poder antidetonante que tiene la nafta).


De acuerdo a los diferentes procesos de la refinera se obtiene naftas:
De topping
Alquilacin
Isomerizacin
Reformacin
Cracking Cataltico
Cracking trmico
Tipos De Nafta
Nafta Ligera o Liviana: Generalmente esta nafta corresponde al corte de hidrocarburos
que se obtiene a 32 C hasta temperaturas de 110 C contiene entre 3 y 7 tomos de
carbono aunque en el Ecuador no se produce este tipo de naftas la mayora se la importa
para mejorar la calidad de las nuestras.
Nafta Pesada: Este tipo de nafta si se obtiene en la refinera de esmeraldas se la extrae de
la parte intermedia de la torre de destilacin a 101 C a 232 C, va a estar constituida de
98

cortes de C8 a C12. Este tipo de nafta es llevada a otros procesos en otras unidades de la
refinera con el fin de mejorar el octanaje.
Nafta Tratada: Este tipo de nafta se la obtiene en la refinera de esmeraldas al aplicar
procesos de craqueo cataltico fluidizado se la destila en un rango parecido al de la
gasolina automotriz y generalmente es usado como solvente de uso general.

Productos De La Refinacin
Caractersticas
Las motonaftas son una mezcla de naftas las caractersticas de las motonaftas depende de la
necesidades del consumidor. Las motonaftas como su palabra lo indica sirve para que un
motor de un automvil, maquinaria, moto etc., pueda funcionar. El uso de plomo en la
fabricacin de motonaftas es perjudicial bsicamente para el catalizador.
4.1.4 SOLVENTES Y AGUARRS MINERAL
Hexano: Sirve para la extraccin de aceites vegetales de las semillas oleaginosas.
Corte de Naftas: Se lo utiliza como solvente a nivel industrial.
Cetona: Uno de sus usos ms conocidos es la remocin de pintura de uas.
Solventes Aromticos
Caractersticas
En su composicin tiene altos contenidos de Tolueno y Xileno.
Una de las caractersticas principales del Tolueno es que es utilizada para elevar el
octanaje de la gasolina para aviones.
Aguarrs Mineral
Caractersticas
Es un producto limpio de petrleo.
Es disolvente de barnices, betn para muebles etc.

4.1.5 QUEROSN Y COMBUSTIBLE PARA TURBINAS DE AVIN


Querosn
Caractersticas
Es un producto limpio del petrleo proveniente de la destilacin del mismo.
Tiempo atrs el querosn era un producto muy solicitado por su capacidad lumnica.
99

Lmpara de queroseno

Hoy en da se utiliza como combustible de avin, calefaccin domstica etc.


Desde que apareci los automviles y la luz elctrica el querosn dejo de tener gran
demanda.

Foco (funciona con luz elctrica)

Combustible Para Turbinas De Aviacin


Caractersticas
Su compuesto principal es el querosn.
Es utilizado en motores a reaccin.
Se lo denomina JP-1 que significa propulsin a chorro.
En el Ecuador se lo puede obtener en la refinera de la Libertad.
Alto punto de ebullicin.

Aeroplano
100

4.1.6 GASOIL
Las unidades de conversin utilizadas para obtener este producto son: Craqueo cataltico,
El coqueo retardado y el Hydrocracking y la destilacin de este producto se encuentra entre
los 180 C y 370 C. Es un tipo de combustible para motores a disel, su forma de ignicin
no es la tradicional, la ignicin de este combustible no necesita una chispa ya que la misma
se produce gracias a inyectarse y al entrar en contacto con el aire.
Nmero De Cetanos: El nmero de cetanos es la unidad de medicin para la rpida
ignicin del gasoil, los rangos en los que puede medirse es entre 0 y 100.Prcticamente
representa el porcentaje volumtrico del normal cetano en una mezcla con alfa-metilnaftaleno, para un buen gasoil el nmero de cetanos deber ser superior a 50.

4.1.7 DIESELOIL
Es un producto sin duda alguna muy presente en la destilacin atmosfrica y posee ciertas
caractersticas:
Se lo utiliza para motores pesados y con menos revoluciones por minuto
Con respecto a su nmero de cetanos debe ser menos a 40

FUELOIL
Es uno de los productos ms baratos fabricados por una refinera y por ende es el ms
usado en las mismas, es a la vez uno de los productos clsicos presentes en ella que se
produce en diferentes procesos de refinacin del petrleo y que recibe diferentes
componentes de los mismos a lo largo de su proceso de tratamiento.
Como Se Comercializa El Fueloil
Debido a su viscosidad el fueloil incrementa su valor dependiendo del grado de movilidad
que este tenga o la dilucin con destilados para adecuar su viscosidad en si se toma la
referencia IFO y se clasifica indicando el nmero de su viscosidad medida en centistokes a
50 C
IFO
IFO
IFO

60
180
380

101

4.2 ACEITES LUBRICANTES


Los aceites lubricantes son productos obtenidos a partir de un proceso de refinacin, donde
el crudo reducido de ciertos petrleos es enviado a una torre de vaco, que envs de
elaborar los gasoil de vaco ahora se los va a denominar aceites pesados, medios y livianos.
En el fondo de la torre de vaco se encuentran los residuos como los asfltenos que son
responsables de causar incrustaciones de carbono dentro del motor por efecto de la
temperatura lo que podra causar daos al equipo por lo que se somete a un proceso de
desasfaltizado que consiste en eliminar el los asfltenos mediante la agregacin de
solventes,

como el propano ya que estos residuos contienen partculas pobres en

hidrgeno.
Composicin De Residuos
Los residuos se ubican comnmente en el fondo de la torre de vaco y estn compuestas de
los siguientes compuestos.
Asfltenos: son compuestos de hidrocarburos aromticos condensados que contienen una
alta cantidad de azufre, nitrgeno, oxgeno y compuestos metlicos.
Resinas: son compuestos de color marrn, las resinas son solubles en pentano y propano,
contienen menor cantidad de impurezas que los asfltenos.
Mltenos: son compuestos no polares de hidrocarburos naftenos, aromticos y parafnicos
forman el medio continuo donde se encuentran dispersos los asfltenos.

Gota de residuo observada desde un microscopio

102

Clasificacin De Los Tipos De Aceites Lubricantes


Los aceites lubricantes que se encuentran en el mercado se individualizan segn la
clasificacin de SAE (Society of Automotive Enginners, de los Estado Unidos) la cual tiene
por objetivo la estandarizacin de la industria automotriz.
Esta clasificacin nos da un rango de viscosidades para cada tipo a dos temperaturas: a
25C y a 100C, considerando esta ltima como muy cercana a la temperatura de operacin
del motor.
En la tabla que se muestra se puede apreciar que a medida que aumenta el nmero que
identifica el tipo de aceite aumenta la viscosidad.
De tal forma que, s un aceite SAE 30 tiene 9,65 y 13,0 centiestokes (unidad de viscosidad)
a 100C, y un SAE 40 entre 13,0 y 16,83 centiestokes.
Pero tambin podemos observar que la viscosidad del aceite durante el arranque del motor
en frio es mucho ms elevada. Lgicamente, al bajar la temperatura, la viscosidad del aceite
aumenta. Segn vare su viscosidad con la temperatura, los aceites se clasifican de la
siguiente manera:

CLASIFICACIN DE LOS TIPOS DE ACEITES


Rango de viscosidad Rango de viscosidad
Aceites para motores
a 25C en cSt
a 100C en cSt
SAE 10

60-90

5,75-4,19

SAE 20

90-180

9,65-5,75

SAE 30

180-280

13,00-9,65

SAE 40

280-450

16,83-13,00

SAE 50

450-800

22,70-16,83

Clasificacin de los diferentes aceites lubricantes

Qu significado prctico tiene esto? Todos los aceites SAE 40, a la temperatura de trabajo
(supuesta a 100C), tiene la misma viscosidad. Pero cuando el motor debe arrancar en frio,

103

Nomenclatura

ndice

de

viscosidad

LVI

Menos de 35

MVI

Entre 35 y 90

Caractersticas

Bajo ndice de viscosidad con la temperatura.


ndice medio de viscosidad. Si se trata de aceites
obtenidos con crudos parafnicos.
Alto ndice de viscosidad; menor variacin de la

HVI

Mayor de 95

viscosidad con la temperatura. Aceites refinados


obtenidos de crudos parafnicos.

La viscosidad de un aceite (HVI) se reduce menos que la de uno de ndice medio de


viscosidad (MVI). El aceite (HVI) es menos viscoso y exige menos esfuerzo al motor en
arranque; tambin, y muy especialmente, durante el tiempo de calentamiento del motor el
aceite tendr una viscosidad ms cercana a la de trabajo y por lo tanto, se lograr mejor
lubricacin y menor desgaste.
Dentro de la clasificacin SAE existen otros grados, llamados W (Winter), cuya viscosidad
esta especificada a -18C. Son aceites que se utilizan en regiones fras y aseguran un lmite
mximo de viscosidad a baja temperatura, que es una condicin del arranque. Cuando un
aceite cubre dos de los grados SAE, a 100C y 18C, se dice que es multigrado.
Por ejemplo un 20W/50 es un aceite que a -18C, tiene la viscosidad especificada para el
20W, y permite arrancar bien y lubricar correctamente el motor a bajas temperaturas.
A 100C tiene una viscosidad que cae dentro de las especificaciones SAE 50 y se adecua
as al trabajo a altas temperaturas. Los grados W son 5W, 10W y 20W. Esta capacidad de
los aceites de variar relativamente poco su viscosidad con la temperatura depende del tipo
de crudo en el que se originan, es decir, del tipo de hidrocarburos que forman el aceite.
Los parafnicos tienen alto ndice de viscosidad, los aromticos muy bajo. El ndice de
viscosidad aumenta al refinar el aceite con furfural que nos permite quitar los hidrocarburos

104

aromticos y aromticos condensados; pero existen lmites en el ndice de viscosidad que se


puede alcanzar en los aceites de cada crudo.

Fase De Refinacin En Ecuador


El petrleo es de vital importancia para el desarrollo de los pueblos por la capacidad que
tiene de transformarse en varios derivados energticos, utilizados en el transporte, la
agricultura, la industria y el uso domstico.
Ecuador desarrollo el procesamiento industrial de hidrocarburos desde 1926, cuando la
pequea refinera de Anglo Ecuadorian Oil, ubicada en la actual provincia de Santa Elena,
fue la primera en refinar petrleo crudo en la planta Foster. En 1950, esta empresa amplio
su capacidad de refinacin con una torre Universal, con una capacidad de procesamiento de
10000 barriles diarios.
Ecuador dispone de una capacidad operativa total de refinacin de 175000 barriles diarios
en sus tres principales refineras.
El pas tiene tres centros de produccin de derivados: la refinera de Esmeraldas, la
refinera de La Libertad, y el Complejo Industrial Shushufindi, que agrupa a la refinera
Amazonas y la planta de procesamiento de gas asociado. Tambin tiene una pequea planta
de refinacin en Lago Agrio.
En las refineras de nuestro pas se manejan y procesan crudos de 28 28,5 API; aunque
actualmente se tiene problemas ya que se la construy para crudos livianos y ahora se estn
procesando crudos semipesados de 23API.
Capacidad Operativa De Refinacin Del Pas

Unidades de Proceso
Refinera Esmeraldas
Refinera La Libertad
Complejo Industrial Shushufindi
Refinara Lago Agrio

Capacidad
Operativa
instalada en bpd
110000
45000
20000
1000

Capacidad operativa de las refineras del pas.

105

Formulacin De Aceites Lubricantes


La formulacin de aceites lubricantes se realiza con el agregado de aditivos para mejorar su
ndice de viscosidad, entre los que se encuentran polmeros tales como: el polisobutileno,
polimetacrilatos y otros. Estos polmeros se utilizan para formular el aceite multigrado. En
este caso se agrega a aceites que tienen buena viscosidad a bajas temperaturas para lograr
mantener tambin buena viscosidad a altas temperaturas debido a que los polmeros
incrementan su solubilidad al elevarse la temperatura y aumentan as la viscosidad del
aceite.
Adems, se agregan aditivos para evitar la oxidacin (antioxidantes que protegen el
deterioro del aceite) y otros productos llamados detergentes

para impedir que los

componentes que se originan en el motor, como por ejemplo sustancias carbonosas, se


depositen y se acumulen en los aros del pistn y otras partes, dificultando la lubricacin y
disminuyendo el rendimiento de los motores.

Existen aditivos para inhibir la corrosin de los metales por sustancias corrosivas formadas
por la oxidacin de aceites y mejoradores del punto de escurrimiento, para que a bajas
temperaturas el aceite pueda circular fcilmente.

En el Chemical Market Reporter del 28 de abril de 2003, un artculo recoge una


informacin de la empresa Lubrizol de los Estados Unidos en el que se especifica cmo
puede ser la composicin de un aceite lubricante:

Polmeros: (polisobutileno, polimetacrilatos): para formular aceite multigrado (para


tener buena viscosidad).

Antioxidantes: que protegen el deterioro del aceite, el rendimiento del motor, y la


lubricacin.

Anticorrosivos: para que a bajas temperaturas el aceite pueda circular fcilmente.

106

COMPOSICIN DE ACEITES LUBRICANTES

Aceite de base

70-80

Aditivos

5-20

Composicin del paquete


Dispersante

40-50

Detergente

15-20

Aceite diluyente

10-20

Agente antidesgaste

8-12

Inhibidor de cenizas

5-15

Modificador de friccin

1-2

Modificador de viscosidad

0-20

Reductor del punto de escurrimiento

0-1

Composicin de los aceites lubricantes

Los lubricantes pueden ser formulados con aceites de base parafnicas, naftnicos o
sinttica.
En la actualidad se estn elaborando aceites lubricantes sintticos que tienen alto
rendimiento. Los aceites sintticos estn hechos a base de poli-alfa-olefinas. Las alfaolefinas son obtenidos por sntesis qumica a partir generalmente del etileno:

La denominacin alfa se refiere a la posicin que ocupa la doble ligadura (=), que
corresponde al primer tomo de carbono de la cadena. La doble ligadura es reactiva y puede
reaccionar con otra alfa-olefina para producir un dmero, trmero, etctera, y dar lugar a la
107

formacin de poli-alfa-olefinas. Estas se pueden hidrogenar y producir, de esta manera,


parafinas y ceras sintticas qumicamente puras, aptas para su uso como aceites y grasas
lubricantes. Su viscosidad depende del largo de la cadena de carbonos obtenida.
La produccin de aceites lubricantes sintticos comenz en Alemania durante la Segunda
Guerra Mundial, impulsada por razones militares ya que se requeran lubricantes especiales
de alto rendimiento para la maquinaria blica que manipulaban los alemanes y tambin por
la escasez de petrleo que tuvo ese pas. Actualmente las empresas Mobil y Gulf Oil lideran
en los Estados Unidos la produccin de aceites lubricantes sintticos. Su elevado precio se
justifica por el ptimo rendimiento en motores que as lo requieren. En motores de
automviles de alto precio que utilizan lubricantes sintticos por su alto rendimiento, los
cambios de aceite se realizan despus de los 100000 Km.

4.3 ASFALTO Y COQUE


4.3.1 ASFALTO: El asfalto es un material bituminoso, es decir es un material viscoso
pegajoso, de color negro, debido a que es un componente natural de la mayor parte de los
petrleos crudos, su uso es muy importante para construccin de carreteras, a nivel de la
ingeniera civil, se ha comprobado, mediante excavaciones, que ste se ha usado desde hace
miles de aos; aproximadamente desde hace 3200 A.C. en lo que hoy en da es Oriente
Medio.

PRODUCTOS BITUMINOSOS

ALQUITRANES

BETUNES

ASFALTOS
NATURALES

CEMENTOS
ASFLTICOS

LAGOS NATURALES

ROCAS ASFLTICAS

GILSONITA

ASFALTITES

108

El asfalto es un derivado de los productos bituminosos los cuales se dividen en Alquitranes


y Betunes, el asfalto pertenece a la subdivisin de los Betunes.
Es necesario aclarar que existen dos tipos de asfaltos, los Asfaltos Naturales y los llamados
Cementos Asflticos; a continuacin, se definirn cada uno de ellos segn su origen.
Los Asfaltos Naturales son productos residuales del petrleo crudo de yacimientos que su
mayora han aflorado como lminas en la superficie, ejemplos muy claros son los Lagos de
Asfalto Natural de Trinidad y Bermudas. Estos yacimientos que, mediante el proceso de
evaporacin, han provocado la eliminacin de las fracciones voltiles del petrleo dejando
solamente las fracciones asflticas. Son los principales ejemplos de lo que significa un
asfalto natural, que se ha utilizado desde muchos aos atrs debido a que tienen un acceso
muy factible, pero por el tiempo y su uso han ido decreciendo en su cantidad. Y su uso es
menor debido a que este asfalto no contiene uniformidad y pureza. Est pureza se ve
afectada por las mezclas presentes en estos asfaltos, las cuales estn compuestas con
minerales propios de estratos contiguos como arenas, arcillas y cuarzos. Estos asfaltos para
ser utilizados para construcciones de pavimento deben pasar por procesos de purificacin
siendo no factible para las empresas, haciendo que los Cementos Asflticos sean ms
usados.
Dentro del uso de los nombres entre la comunidad en general, se ha denominado como
"Asfaltos" a los Cementos Asflticos, esto tambin se hace para las referencias posteriores
en este trabajo.
Cmo ya se haba mencionado, los Betunes tambin cuentan con otra divisin que son los
Cementos Asflticos o Asfaltos, que dentro del uso de la industria del pavimento es el ms
usado para propsitos de construccin civil de calles y autopistas en todo el mundo, en
relacin del todo el uso de los Asfaltos estos se usan en un noventa por ciento.
Al igual que los Asfaltos Naturales, estos son productos del petrleo, pero la gran
diferencia radica en que este asfalto se obtiene de la refinacin del petrleo, es decir de un
proceso qumico denominado destilacin, el cual es un proceso muy parecido al que ocurre
en los Asfaltos Naturales, donde las partculas voltiles se separan de la mezcla original,
pero es un proceso manipulado por la mano del hombre, adems las fracciones voltiles
109

evaporadas son recuperadas para un posterior condensacin, todo este proceso ocurren en
torres de refinacin adecuadas para este proceso.
Los Cementos Asflticos provienen del petrleo extrado del subsuelo que es sometido a
procesos de refinacin industrial, mediante la destilacin; en s, es un producto residual del
petrleo. Se clasifican de acuerdo con su consistencia, la cual se mide mediante un ensayo
de penetracin, el cual consiste en introducir una aguja en la muestra de asfalto durando 5
segundos a 25 centgrados y con una fuerza de 100 gramos. La profundidad alcanzada por
la aguja, medida en dcimas de milmetro, indica y clasifica el asfalto segn la norma
IRAM 6604. Por ejemplo, se dice que un cemento asfltico es 50/60 debido a que en el
ensayo de penetracin present valores entre 50 y 60 dcimas de milmetro. Este tipo de
asfalto se lo aplica en temperaturas calientes con el fin de disminuir su viscosidad a valores
entre 150 y 300 centipoises y mejorar su mezclado con materiales de la planta asfltica.
Por otro lado, tanto las Emulsiones Asflticas como los Asfaltos Diluidos, se aplican a
temperatura ambiente o ligeramente entibiada con la finalidad de mejorar su aplicacin y
mezclado.
Los Asfaltos Diluidos resultan de mezclar el asfalto con un solvente como el querosn. Las
Emulsiones Asflticas utilizan el agua como fase dispersante, donde el asfalto es
subdividido a su vez en partculas muy pequeas.
En los dos casos, el solvente, as como el agua, se evaporan dejando al asfalto cumplir con
sus funciones impermeabilizantes.
El Aceite Desasfaltizado o DAO es producto del proceso de desasfaltizado con propano.
Este tipo de asfalto tiene un punto de ablandamiento de 95 centgrados y se lo mezcla con
el anterior para obtener asfaltos ms blandos.
El Asfalto Soplado es un tipo de asfalto que se lo comercializa parcialmente oxidado con
aire.
Para la obtencin del Asfalto se lleva al crudo a grandes calderas obtener los diferentes
compuestos, entre ellos el asfalto, ya que la mayora de los petrleos crudos contienen

110

asfalto, en casos de petrleos voltiles, y en casos de petrleos extra pesados casi en su


totalidad estn compuestos de asfaltos.
Se sabe que existen diferentes tipos de petrleos, como parafnicos y aromticos, al igual
que esta divisin por compuestos, el petrleo tambin se puede dividir en tres categoras
por el contenido del asfalto que haya en su mezcla. Y estos son:
De base asfltica.
De base parafnica
De base mixta.
El asfalto debe cumplir con ciertas cualidades para que sea comercializado, una de las
importantes es la impermeabilidad, que impide el paso de agua en el medio exterior. Lo
cual n Asfaltos procedentes de los petrleos de base parafnica no cumplen, y no se pueden
utilizar para fines comerciales, debido a que, en temperaturas bajas, alteran gravemente a la
permeabilidad, crendose una segunda fase discontinua y no obteniendo la uniformidad
deseada, esto debido a su composicin, lo que no pasa con los otros petrleos.
4.3.2 COQUE
En las unidades anteriores, estudiamos la determinacin del residuo carbonoso, y se explic
que esta medicin implicaba la tendencia del crudo a formar coque, pues bien el coque es
un producto residual, producto de la pirolisis, es decir descomposicin del mismo al
someterlo al calentamiento y a los procesos de refinacin a un petrleo muy pesado. Dicho
coque est constituido por una clase de carbono no grafitico, pero que bajo procesos
especiales puede llegar a convertirse en carbono grafitico.
El coque posee un alto valor calorfico y bajo contenido de sales contaminantes, sin
embargo la cantidad presente de azufre lo ha hecho muy poco atractivo como combustible,
sin embargo; en los ltimos aos su bajo costo ha atrado la atencin de la industria
generadora de energa.
En noviembre del 2014, Ecuador tuvo una produccin de 1315 mil barriles de residuos
originados por las refineras, entre los cuales se encuentra el coque. La produccin de
productos de fondo de barril es muy alta en nuestro, solo en la refinera de Esmeraldas un
43% de crudo queda en forma de fondo de barril.
111

Muestra de coque de petrleo.

En Ecuador no existe un tratamiento especial al coque, sin embargo nombraremos la


clasificacin del coque y la obtencin de cada uno de ellos.
Luego de que el crudo pasa la torre de destilacin topping, como sabemos se obtiene un
residuo, el mismo que es llevado a la torre de destilacin al vaco y se obtiene el llamado
residuo de vaco. Los dos respectivos residuos originan el coque de combustin o el coque
regular, dependiendo de las caractersticas que presente el crudo procesado
El coque de combustin, es el que contiene puro carbn y se lo utiliza como uso
combustible, siendo el ms barato de todos; mientras que el coque regular es utilizado en la
fabricacin de electrodos para la produccin de aluminio.
Al momento de pasar el crudo por la unidad de FCC, el residuo de la misma dar origen al
coque de aguja, utilizado para la produccin de electrodos de grafito; adems del coque de
recarburacin, el ms utilizado de todos, ya que sirve para ajustar los niveles de carbono en
el acero. En el caso de que los residuos se calienten a una temperatura alrededor de los 500
C, se obtendr un slido llamado coque verde, utilizado en la fabricacin de nodos en
caso de contener bajo contenido de metales.
Al coque de aguja es posible convertirlo en coque calcinado mediante el proceso de
calentamiento a una temperatura de 2600C en un horno rotatorio o solera.

112

Unidad de Craqueo al vapor


Esta unidad se caracteriza producir mayor rendimiento de alquenos, a diferencia del
craqueo cataltico el cual se caracteriza principalmente por el uso de catalizadores y
mayores rendimientos en la produccin de alcanos de estructura cclica y ramificada.
Fuente de Alimentacin
La fuente de alimentacin de las unidades de craqueo al vapor es muy variada, entre ellas
tenemos:
Etano propano y butano del gas natural
Nafta, constituida por una mezcla de hidrocarburos de C5 a C10, proveniente de
unidades de destilacin de crudo
Gasleo y residuos provenientes de la destilacin de crudo.
Tambin es conocida la existencia de una unidad de craqueo al vapor, que fue adaptada
en Singapur de tal forma que se su alimentacin sea el crudo mismo sin procesar,
brindando una ventaja extra, que es la eliminacin de los costos de la destilacin que se
necesitan para producir materia prima procesable usadas en las unidades de craqueo al
vapor convencionales. A pesar de ellos, una desventaja del uso de crudo directamente
sin destilar, es que el rendimiento de la produccin disminuir con respecto al proceso
tradicional.
Proceso De Craqueo Al Vapor
El craqueo al vapor se produce en reactores tubulares sin la presencia de catalizadores.
Cada unidad se constituye por:
Secciones de conveccin de las unidades de craqueo a vapor: En esta zona la
alimentacin es adicionada vapor de agua, y es precalentada en un rango de temperatura
de 550C a 600C.En esta zona, el calor excedente puede ser recuperado.
Secciones de radiacin de las unidades de craqueo a vapor: En esta zona es en donde se
lleva a cabo la reaccin, y ocurre el craqueo a una temperatura entre 800 C a 900 C.
Se necesitan de tiempos de residencia cortos para obtener un alto rendimiento de olefinas,
en un rango de 0.1 a 1 segundo, para obtener rendimientos de 50 de etileno y propileno, con
113

un 20% de gasolina craqueada o tambin conocida como gasolina de pirlisis de la


siguiente composicin:

Si la fuente de alimentacin es etano e hidrocarburos gaseosos livianos, se requiere de la


reduccin de los tiempos de residencia en lo tubulares, para maximizar la produccin de
olefinas y reducir el rendimiento de BTX. Las olefinas ms importantes para producir
productos petroqumicos son el etileno, propileno, butilenos y butadienos.

114

Aplicacin del propileno en la Industria Petroqumica

Aplicacin del benceno en la Industria Petroqumica


BTX: El grupo de hidrocarburos aromticos constituido por benceno, tolueno y xileno, es
denominado BXT. El craqueo a vapor adems de ser una fuente propileno, etileno y
algunos otros alquenos, es generador de significativas cantidades de BTX, con mayor
proporcin de benceno, que resulta ventajoso en cuanto su demanda en el mercado y su
aplicacin para la obtencin de etilbenceno, estireno y poliestireno (plstico).

115

Esquema de una Unidad de Craqueo al vapor

Descripcin de la Unidad de Craqueo al vapor


Unidad de Pirlisis: Entindase por pirlisis a la descomposicin qumica de cualquier
tipo de materia, excluyendo metal y vidrio, por medio del calentamiento a altas
temperaturas sin la presencia de oxgeno. Esta unidad, produce la pirolisis de nafta y
vapor de agua es un horno de pirlisis, en hidrocarburos compuestos de menor
proporcin de carbn, por medio de altas temperaturas y produciendo altas presiones de
vapor debido a la presencia de vapor de agua y el gas producido, para luego ser enviado
a la unidad de enfriamiento.
Unidad de enfriamiento: La funcin de esta unidad es de enfriar el gas sometido al
proceso de craqueo a alta presin y temperatura proveniente del horno de pirlisis, por
medio de agua fra. Una vez enfriada se enva la mezcla a una unidad de compresin.
Unidad de compresin: Esta unidad cumple con la funcin de presurizar la mezcla a
alrededor de 38 kg/cm2.
Unidad de fraccionamiento: Esta unidad enfra el gas comprimido a altas presiones a
bajas temperaturas de alrededor de -165C, y luego separa las fracciones por medio de
la diferencia entre los putos de ebullicin del etileno, propileno, mezcla de C4 refinado,
hidrgeno y gasolina de pirlisis.
Aplicacin de los productos obtenidos del Proceso de Craqueo al Vapor
Hidrgeno: Se usa como fuente de alimentacin de reactores de hidrogenacin.

116

Etileno: Este se considera la materia prima ms usada en la industria petroqumica para


la produccin de polietilenos de alta y baja densidad, de densidad lineal, alcohol etlico,
etiln-glicol, entre otros.
Propano: Es usado como combustible o fuente de alimentacin para plantas o unidades
de produccin de resinas.
Propileno: Es usado para la produccin de polipropileno, acetona, isopropil, propilenglicol, entre otros.
Mezcla refinada de C4: Usado como fuente de alimentacin para plantas de produccin
de butaldienos.
Gasolina o nafta de pirlisis: Fuente de alimentacin para plantas de produccin de
hidrocarburos aromticos. De esta se produce la extraccin de benceno, tolueno y
xilenos.
Produccin de polipropileno y polietileno en el Ecuador
El polipropileno es la uno de los productos ms demandad es la industria petroqumica,
pues desde su aparicin, son mltiples las aplicaciones debido a su facilidad para
transformarlo y aplicarlo en campos donde antes se usaba metal, madera o cermica. Las
importaciones mundiales de Polipropileno y Polietileno sobrepasan los 1.300 millones de
dlares, siendo China el principal exportador, seguido por India y Tailandia. Ecuador se
encuentra entre los 20 proveedores principales de estos productos a nivel mundial,
ocupando el puesto 14; a pesar de ello las importaciones de polipropileno y polietileno
ecuatoriano llegan tan solo hasta Colombia, el cual ocupa de entre los 20 principales
importadores, el puesto 19, significando un 84% de las importaciones totales de ese pas.
De los 20 pases importadores de Polipropileno y Polietileno, Estado Unidos encabeza la
lista con un 32%, seguida por Republica Coreana con 11%, Japn 8% e Italia con 5%.
Pases importadores y exportadores de Polietileno y Polipropileno

117

4.4 MATERIAS PRIMAS PARA LA INDUSTRIA PETROQUMICA


La industria petroqumica se encarga del tratamiento y transformacin del petrleo y del
gas natural. Es por ello que las plantas petroqumicas, manejan procesos qumicos y
petroqumicos especficos, mediante los cuales se obtiene varios productos derivados del
petrleo. La petroqumica emplea como materias primas bsicas los aromticos y las
olefinas obtenidos a partir del gas natural y de los productos de refinacin del petrleo:
Entre los ms importantes:
Etileno (eteno-olefnico C2H4)
Propileno (propeno-alqueno C3H6)
Butileno (buteno-olefnico CH)
Butadieno (alqueno-C4H6)
Gas de sntesis (compuesto por CO e H2)
Aromticos (benceno, tolueno y xilenos)
Los primeros cinco productos se obtienen mediante la descomposicin trmica de
hidrocarburos con dos o ms tomos de carbono, en otras palabras a partir de etano y
118

superiores. La descomposicin trmica consiste en calentar un corriente de hidrocarburo


con vapor de agua, esta mezcla ingresa al interior de tubos, en los cuales se calientan
aproximadamente ms de 900C.
Mientras que los aromticos se obtienen a partir de la reformacin cataltica de la nafta
virgen; la reformacin cataltica se refiere al mejoramiento y la refinacin de naftas
craqueados. Los naftenos C5 y C6 son deshidrogenados e isomerizados y en aromticos;
mientras que las parafinas son hidrogenadas e hidrocraqueadas en aromticos.

Gas de sntesis
Actualmente se designa como Gas de Sntesis a una mezcla de gases en las que predominan
CO y H2 en proporciones variables y que son adecuadas para sntesis especiales de
productos qumicos. El gas de sntesis se puede obtener a partir de varias materias primas
como:
Carbn
Gas natural
Biomasa
Residuos pesados de la destilacin de petrleo
Es necesario destacar que se da preferencia aquella materia prima que sea abundante y de
bajo precio. A cualquiera de ellas se la hace reaccionar con vapor de agua o bien por
oxidacin parcial con el oxgeno del aire para obtener la mezcla de monxido de carbono
(CO) e hidrgeno (H2). Las siguientes son las reacciones qumicas que tienen lugar en cada
uno de los casos segn la materia prima utilizada:
Reaccin qumica para la produccin de Gas de sntesis a partir de carbn:
119

+ 2 + 2
Reaccin qumica para la produccin de Gas de sntesis de partir de un hidrocarburo:
2+2 + 2 + (2 + 1) 2
Reaccin qumica para la produccin de Gas de sntesis a partir de metano:
4 + 2 + 3 2
Reaccin qumica para la produccin de Gas de sntesis por oxidacin parcial: La reaccin
total se produce a altas temperaturas en un rango de 1300 1400 C, demandando un
tiempo de residencia de 2-5 segundos. La reaccin de oxidacin parcial se da de la
siguiente manera:
Reaccin Rpida:

4 + 2 + 2 2

H= -36 kJ/mol

Reaccin Rpida:

4 + 2 2 2 + 2 2

H= -318 kJ/mol

Reaccin Lenta:

+ 2 22 + 2 2

H= + 247 kJ/mol

Reaccin Lenta:

+ 2 2 + 3 2

H=+227 kJ/mol

Reacciones endotrmicas: Entindase como reaccin endotrmica a las reacciones


qumicas en donde se absorbe energa y donde la energa de los productos de la reaccin es
menor a la de los reactivos. La reaccin qumica para la produccin de Gas de sntesis a
partir de carbn, hidrocarburo y gas metano, se clasifican como reacciones endotrmicas,
en donde se trata de descomponer el agua, consumido energa.
Reacciones exotrmicas: Entindase como reaccin exotrmica a las reacciones qumicas
en donde se libera o desprende energa, como energa o calor y donde la energa de los
productos de la reaccin es mayor a la de los reactivos. La reaccin qumica para la
produccin de Gas de sntesis a partir de oxgeno, se clasifican como una reaccin
exotrmica y trata de una combustin incompleta, reaccin que libera energa en forma de
calor como todas las combustiones.

120

Aplicaciones del gas de sntesis


El gas de sntesis es utilizado para la produccin de diversos productos qumicos as como
combustible, dando su mayor aplicacin para la produccin de hidrgeno. El 70% del
hidrgeno producido es destinado para la produccin de amoniaco y el porcentaje restante
es aplicado a procesos de hidrotratamiento llevados a cabo en las refineras. Otra de las
aplicaciones es la sntesis del metanol, alcoholes, aldehdos de cadenas largas,
formaldehidos, cido actico, etanol, etileno, etilen-glicol, y tambin una parte destinada a
generar electricidad.

Mercado mundial para el gas de sntesis.


4.5 LA REFINERIA PETROQUMICA
La refinera petroqumica es aquella que acoge diferentes unidades de proceso para as
maximizar la produccin de petroqumicos bsicos a expensas de minimizar la produccin
de combustibles. Se realiza modificaciones de los perfiles de produccin de la refinera para
generar cantidades importantes de etileno, propileno, butilenos, butadienos y aromticos.
Para alcanzar el objetivo de incrementar la produccin de olefinas y aromticos se realiza
modificaciones y se incorpora unidades de proceso que sean caractersticos de la
petroqumica a las unidades de refinacin simples.
Con el fin de mostrar alguna de las combinaciones de las unidades de proceso para
proyectar una refinera petroqumica a continuacin mostraremos la transformacin de una
refinera existente de configuracin sencilla con una unidad atmosfrica, una de vaco, un
reforming cataltico, un viskbreaking y dems instalaciones para la adecuacin y
formulacin de combustibles
121

Modificacin de una refinera sencilla para convertirse en una refinera petroqumica


Como bien sabemos a la industria petroqumica le interesa obtener productos como los
BTX, etileno, propileno entre otros, por esta razn la posibilidad de crear o modificar una
refinera corriente y convertirla en un complejo petroqumica es una de la posibilidades
concretas que existen en la actualidad.

El siguiente diagrama presentado, aborda la

configuracin que tendra una refinera para poder obtener productos petroqumicos.
El objetivo de lograr un complejo petroqumico se conseguir con la adicin de una unidad
de cracker al vapor, la cual ser alimentada con LPG, nafta y destilados livianos
provenientes de la destilacin topping; adems de la nafta obtenida con la unidad de
hidrocracking y los gases ricos en oleofinas generados en el FCC, tal como se puede
apreciar en el diagrama presentado.
La unidad de cracking cataltico tambin ha sufrido un cambio en cuanto al catalizador
utilizado, con el fin de obtener mayores cortes de propileno, mientras que la unidad de
hidrocracking junto con la FCC permitir mantener los cortes originales proporcionados
por una refinera que son las naftas y gasoil. De esta manera se logra repotenciar la refinera
y generar productos de mayor valor comercial.

122

CAPITULO 5
EL MERCADO DE LOS COMBUSTIBLES
5.1 EL CONSUMO MUNDIAL DE PETRLEO Y GAS
A partir del mejoramiento de la eficiencia de la energa aprovechable en los distintos
procesos que usa la humanidad para mantenerse en marcha diariamente, mediciones de la
eficacia del proceso, han adquirido especial popularidad, as como la clasificacin de la
energa, su origen, y el grado de amigabilidad que esta presenta.
En funcin de ello, hoy en da se dispone de energas:
Renovables: solar, elica, de las olas, geotrmica, biomasa (residuos agrcolas y

forestales, desechos orgnicos, etc), e hidrulica. Maneja el 9% de la demanda.


Fsiles: petrleo, gas, carbn mineral, y uranio. Fuentes no renovables a corto
plazo, manejan el restante 91% del mercado.
Primarias: aquella que se obtiene de los recursos naturales. Por ejemplo, madera,
petrleo, sol, etc
Secundarias: la energa utilizable obtenida por conversin de las fuentes primarias.
En su caso, energa elctrica o aquella generada por los combustibles recuperados a
partir de los hidrocarburos
En este modo la energa constituye un bien indispensable de la humanidad, y as ha sido
considerada desde que las personas la usaron para calentar sus hogares o cocer sus
alimentos. Actualmente, una persona usa en promedio de 200 a 400 gigaloules por ao. Lo
que ponindolo en perspectiva, sera igual a disponer de la energa suficiente para calentar
elevar en un grado centgrado, aproximadamente una tonelada mtrica y media de agua.
Globalmente, los registros hidrocarburferos se encuentran aportando y seguirn generando
ms de un medio de la energa primaria consumida conjuntamente en todo el globo. Siendo
el 36% de esta demanda cubierta por el petrleo, convirtindose as en la fuente energtica
ms utilizada.

123

Consumo mundial de energa primaria 1980 2040, en cuatrillones de BTU.


Si bien es cierto que segn la agencia Internacional de Energa, y todo el trabajo
argumentado por ella en el World Energy Outlook del 2015, no se esperan grandes cambios
durante los prximos aos. Sin embargo es posible apreciar la contraccin del petrleo en 3
puntos porcentuales a las proyecciones del 040, respecto al 2013. En la otra mano, la
contribucin del gas natural en proyeccin al 2040 se encontrar cercana al 24% alcanzar
una participacin del 24% sobre un mercado estimado en 17.934 x106 de toneladas
equivalentes de petrleo.

De este modo, se remarca la diferencia abismal entre aquellos pases que generan y
aquellos que consumen estos recursos.
Respecto al petrleo, las ms grandes reservas mundiales se encuentran concentradas en
Oriente Medio con un 48% del total. El siguiente lugar lo ocupa Venezuela, con la faja
Orinoco, constituyndose as como el pas con mayores reservas probadas (18%). Por otra
parte, Norteamrica y Asia constituyen los mayores consumidores energticos
Finalmente, en cuanto a gas, Rusia, Oriente Medio, frica, y Asia son las zonas con las
mayores reservas. En el otro lado, Rusia y Estados Unidos se posicionan como lo que ms
demandan gas, seguidos Por su parte, los pases ms consumidores de gas son Estados
Unidos y Rusia seguidos de Japn, Canad, China, Irn, Reino Unido y Arabia Saud.

124

5.2 EL PRECIO DEL PETRLEO


El petrleo es un bien energtico de consumo, sino que tambin es un agente econmico y
poltico en donde se ven involucrados intereses de todas las naciones; tanto productoras
como consumidoras. En el ao 1960 los pases que en ese entonces descubrieron que tenan
las mayores reservas de petrleo fundaron la Organizacin de Pases Productores de
Petrleo (OPEC, por sus siglas en ingls), de la que en sus inicios solo formaban parte del
mismo cinco pases entre ellos Venezuela y en su mayora de Oriente Medio.
A continuacin daremos una breve resea histrica acerca del alza y baja de los precios de
petrleo a partir del ao 1973, as como tambin sus principales causas.
1993
En este ao se dio la primera crisis petrolera, en donde los pases de la OPEP
mantuvieron la decisin de vender petrleo a los pases que apoyaban a Israel
durante la guerra de Yom Kippur guerra en la cual Egipto y Siria los Altos del
Goln y el Sina. Esta decisin afecto a muchos pases entre ellos USA, logrando as
una gran subida del precio de petrleo debido a la gran demanda; en USA casi
triplicando su valor de $4.08 a $12.52
1979
En este ao la crisis fue producto de la revolucin en Irn en donde se derroco al
monarca o sah de ese entonces Mohammad Reza Pahlavi y se instauro la repblica
islmica, interrumpindose las exportaciones de petrleo en donde el precio se
multiplico por 2.7 hasta 1981.
1983 1984
Los altos precios del petrleo estimularon al desarrollo y descubrimiento de nuevos
reservas de petrleo y el uso alternativo de otras formas de energa dio como
resultado una cada en el precio aproximado del 15%.
1986
Las restricciones a la produccin de petrleo lideradas por la OPEP fueron
abandonadas para poder obtener un mayor mercado mundial; como consecuencia de
esto se experiment una cada en el precio de alrededor un 60% los primeros seis
meses que posteriormente se estabiliz en $18 por barril.

125

1990
Kuwait fue invadida por Irak causada por una serie de conflictos territoriales y
econmicos en donde a principios de 1991 Kuwait fue liberada de Irak pero sus
pozos petroleros fueron incendiados alrededor de 700 mientras se daba la retirada
iraqu. Adems la ONU impuso sanciones a Irak estancando as la recuperacin
petrolera.
En el 2001 los miembros de la OPEC anunciaron que no era de esperarse que en un
futuro un aumento en los precios del petrleo esto conjuntamente con los bajos
inventarios de petrleo contribuyeron al aumento del mismo. Los conflictos que
frecuentemente surgen en los diferentes pases determinan que la inestabilidad en el
suministro de petrleo. Como varios ejemplos tenemos:
o Enfrentamientos entre Israel y Palestina
o Vigencia de las sanciones a Irn
o Ataques a extranjeros en Yemen
o Demoras en programas de desarrollo en Angola
Cualquier problema en mayor o menor medida contribuir a reducir los suministros
de petrleo subiendo su precio, o por otra parte disminuyndolo debido a
descubrimientos de nuevas tecnologas y reservas.
En 2003 Estados Unidos invade Irak originndose nuevos incrementos en el precio
del petrleo llegando a ms de $50 por barril en octubre del 2004 y a $60 por barril
en junio del 2005. Aunque estos precios aumentaron considerablemente en
comparacin con los anteriores aos aun no se llegaba al precio mximo como fue
el caso a comienzos de junio del 2008 donde el precio del barril WTI y Brent
borde los 140 dlares libres de castigos.
2015
Conforme los altos precios del petrleo, de igual manera se fue desarrollando
tcnicas ya conocidas como es el caso del fracturamiento hidrulico. Si bien esta
tcnica ya se la conoca desde hace mucho se logr desarrollarlo para lograr extraer
petrleo de esquistos bituminosos Fracking y el Shale Oil en donde Estados
Unidos es el principal precursor de esta tecnologa logrando cubrir ellos mismos su
propia demanda; en accin a esto la OPEP decidi bajar los precios de venta al
126

mercado y aumentar su produccin para que de esta manera a Estados Unidos no le


sea conveniente seguir comprando su propio petrleo, es decir, que le sea ms caro
producir un barril por fracking que comprar o importar petrleo.
Sin embargo Estados Unidos no ha dado su brazo a torcer y sigue explotando sus
campos, en donde no solo se sigue manteniendo esta tecnologa sino que se la sigue
desarrollando como es el caso del re fracking.
Como podemos darnos cuenta el precio del petrleo depende de muchos aspectos polticos,
econmicos, culturales y dems que hacen que siempre exista incertidumbre e incluso
especulacin del mismo, repercutiendo en la economa de los pases.
Produccin e importacin de Petrleo en USA 1980 200
(En millones de barriles por ao)

%
Ao

Produccin Importacin

Importado

Precio $/bbls

1980

3.146

1.926

39

28,07

1985

3.275

1.168

27

26,75

1990

2.685

2.151

45

22,22

1995

2.394

2.639

52

17,23

2000

2.146

3.26

60

28,23

5.3 EL MERCADO ECUATORIANO DE LOS HIDROCARBUROS Y SU


DESARROLLO
El primer pozo petrolero fue desarrollado por la empresa inglesa Anglo en Ancn (Santa
Elena) ms su produccin era extremadamente reducida, el verdadero inicio de la
exportacin petrolera se dio en el ao de 1928. La produccin de petrleo se hegemonizaba
en la pennsula de Santa Elena (1928 a 1959) ya que an la Amazona ecuatoriana no era
explorada. Por lo que en los 60 aos posteriores los diversos gobiernos y dictaduras
realizaron concesiones con compaas extranjeras por alrededor de 5 millones de hectreas
en el nororiente dando como resultado el primer pozo en Lago Agrio.

127

Conforme el desarrollo de la industria, para el ao de 1971 en el gobierno de Velasco Ibarra


se crea la Ley de Hidrocarburos logrando con esto administrar la riqueza petrolera como
imprescriptible e inalienable. En la ascensin del general Rodrguez Lara al poder se logra
una renegociacin contractual con Texaco en donde adems de realizarse la primera
exportacin estatal se logra obtener el 67 % de este consorcio. Alrededor de la dcada de
los setenta la refinera de Esmeraldas se construye con una capacidad de 55000 barriles y
posteriormente en los ochenta se dan nuevas licitaciones a empresas privadas.
En el ao de 1972 Ecuador entro al boom petrolero en el ao de 1972 en donde el general
Guillermo Rodrguez Lara mantuvo el discurso en que el petrleo no tena que ser el nico
recurso y peor an depender absolutamente de l. Pero, por el contrario, en los cuarenta
aos posteriores esta prctica no fue realizada y ms bien contraria. Si buscamos en los
datos del Banco Central tendramos que en el ao de 1972 el petrleo representaba el 1% y
3% en el PIB, mientras que a lo largo de los aos lleg alrededor de un 20% en el 2008.

En el Ecuador se ha podido evidenciar su gran dependencia en la crisis y auges a lo largo de


los diversos gobiernos de turno y sus crisis o estabilidad poltica. En el ingreso del Ecuador
como pas petrolero, los ndices de crecimiento econmico alcanzaron cifras rcord,
llegando a muy altos niveles; por ejemplo, el PIB correspondiente a 1973 se acot en el
24% degn estadsticas del Banco Central del Ecuador, una cifra nunca antes vista durante
el siglo XX y XXI. Pero en pocos aos despus entre 1977 y 1978 el rgimen militar de ese
entonces dej al Ecuador con una deuda externa de $3000 millones, alrededor de 12 veces
ms que en el 72. Esto debido al auge del petrleo que atrajo a la banca internacional
desembolsando grandes prstamos, sin embargo, cuando el precio del petrleo empez a
bajar el presidente Osvaldo Hurtado tuvo que hacerse cargo de esto en medio de
restricciones de nuevos crditos.; en donde los recursos fueron mermados no solo por la
guerra contra el Per sino tambin con el fenmeno del nio.
Por lo que entre 1982 y 1983 el Ecuador cay en crisis realizando varios ajustes en los
precios del combustible, disminucin de subsidios y devaluaciones, provocando una
inestabilidad poltica y social.
Una cada ms fuerte se dio en el mandato de Febres Cordero, en donde el precio por barril
cay desde 25,90 a $12,70, adems surgi la rotura del Oleoducto Transecuatoriano en el
128

ao de 1987 provocando una aminoracin del PIB de % 6,4 adems de nuevos impuestos y
una gran devaluacin en la moneda (el dlar pas de 95 sucres a 194 sucres
aproximadamente. En la dcada de los 90 alrededor de los siete primeros aos el valor de
cada barril mantuvo un precio estable de $13 y $18. Si bien con estos precios se tuvo una
mejor economa y crecimientos del 1% y 4% la devaluacin no par y por el contrario se
generaron paquetazos. Posteriormente se vivi una de las ms grandes crisis que vivi el
Ecuador; la quiebra de los bancos en donde los precios del petrleo bordeaban los $6 entre
1998 y 2000.
En el 2003, el Oleoducto de Crudos Pesados (OCP, por sus siglas) se encuentra operante
con una capacidad de alrededor de 300000 barriles y para el 2006 logra renegociar y
adjudicarse un 50% de las ganancias petroleras. Para el segundo semestre del 2008, el
crudo alcanz un costo de 106 dlares por barril en el gobierno del presidente Rafael
Correa Delgado, pero esto no dur mucho ya que el siguiente ao el precio cayo hasta los
$26 as crendose restricciones a importaciones e inversiones.

Rcord de Produccin petrolera en el Ecuador.

129

Ingreso petrolero promedio per cpita entre el 2007 al 2014

Balance Petrolero y sus Derivados (2000 - 2012) (miles de BEP)

Desarrollo de la industria petrolera en Ecuador


Los acontecimientos ms importantes en la industria petrolera del ecuador se detallan a
continuacin:
En 1911:
El primer pozo petrolero es perforado en Santa Elena, locacin de Ancn. As la
actividad petrolera ecuatoriana inicia.
En 1929:

130

Ecuador Petroleum comienza trabajos de investigacin petrolera en reas costeras.


En 1937:
Con la aceptacin de la ley de hidrocarburos se comienza el estado de aceptacin de
concesiones.
En 1950:
En este ao se presenta la deficiencia de la capacidad de la refinacin lo cual
involucro las importaciones de los derivados del petrleo, adems de las
importaciones que se venan dando anteriormente de combustibles de avin.
En 1955:
Se inicia la produccin de los campos de la pennsula de Santa Elena de forma
creciente hasta 1955. Los campos de Santa Elena que iniciaron su produccin en
1925 con (130.4 mil BBL) anuales, aumenta hasta 3.6 millones BBL en 1955.
En 1959:
Aumento de la produccin anual 119.8 mil BBL en dicho ao hasta que en 1971
llega a 8.5 millones de BBL.
En 1959:
Cuando la empresa Anglo incrementa una capacidad de refinacin las importaciones
de derivados de crudos llegan al punto mnimo, pero lo contrario se vio el pas en la
necesidad de importar de crudo directamente para abastecer la demanda de ls
procesos de refinacin en el pas.
Desde 1962:
Inicializacin

del sistema de trueque. Las empresas presentes en el Ecuador

comienza la exportacin de crudo de santa Elena.


En 1964:
La empresa Texaco-Gulf se aceptada para comenzar procesos de explotacin
petrolera en la regin del oriente.
En 1967:
Texaco perfora en total 399 pozos en el oriente, comenzando con la perforacin
del pozo Lago Agrio N 1 la cual es un xito total.
En 1970:

131

Texaco Gulf comienza la edificacin del Sistema de Oleoductos Trans


Ecuatorianos, (SOTE), para el transporte del crudo hacia las zonas costeras, puntos
principales de exportacin.
En 1972:
Se da por culminada la construccin del oleoducto transecuatoriano, en dicho ao
tambin se realiza la primera exportacin de crudo. Se cre la Corporacin Estatal
Petrolera Ecuatoriana CEPE.
En 1989:
Se consolida PETROECUADOR en sustitucin de CEPE, el cual se subdivido en:
PETROINDUSTRIAL, PETROCOMERCIAL, y PETROPRODUCCION.
En 1994:
Otra a la Shell, la que devuelve la concesin 4 aos despus argumentando
resultados negativos.
En 2002:
Se finaliza la construccin de la obra estratgica OCP.
En 2006:
Se declar la caducidad del contrato de explotacin del bloque 15 que el estado
mantena con la compaa Occidental. En ese ao se alcanzaron precios records
para el crudo a nivel mundial.
En 2007:
Anuncia la construccin de una nueva refinera en la provincia de Manab con una
capacidad de refinacin de 300.000 barriles diarios. Se inicia el intercambio con el
crudo de Venezuela.
Entre 2008 y 2009:
Las exportaciones del Ecuador disminuyen un 26% debido a la disminucin de la
demanda del petrleo.
En 2013:
Las exportaciones crecieron alrededor 3.6% al 2014. El petrleo y derivados fue un
consumo del 55% en el 2013 y el 51% en el 2014. La oferta tiene una tendencia
creciente como efecto de una mayor importacin de derivados por causa del alto
consumo a nivel nacional.
132

En 2014:
La oferta se mantiene en alza debido a un crecimiento en las importaciones de
derivados. Se present un ligero descenso debido a la rehabilitacin de la Refinera
Esmeraldas.
En 2015:
La oferta e importacin de derivados disminuyeron de -4.5%, y -10.6%, mientras
que la produccin nacional crece aumento respecto al 2014. Actualmente, la cada
de precios del crudo se debe principalmente al aumento de exportaciones de EEUU
y las grandes cantidades de oferta que existe en el marco a cargo de los miembros
de la OPEC.

5.4 CAPACIDAD DE REFINACIN EN LA ACTUALIDAD


Es importante definir correctamente este concepto, la capacidad de refinacin se define
como: la cantidad mxima de crudo que ingresa a las unidades de destilacin y que puede
ser procesada en un periodo de 24 horas.
En el mundo existen ms de 650 refineras en operacin alrededor del mundo. Los pases
que tienen mayor capacidad de refinacin en el mundo son Estados Unidos, China, Rusia y
Japn, a consecuencia de la alta demanda de derivados de hidrocarburos de los altos
mrgenes de rentabilidad que han generado se ha originado un cambio significativo en las
refineras lo que ocasiona que tambin la capacidad de refinacin aumente tomando en
cuenta los factores ya mencionados.
En la actualidad la capacidad mundial (global) de refinacin esta aproximadamente los
92MMBPD. Destacando el aumento de la cabida de refinamiento en las regiones de Asia
Pacifico y Medio Oriente; figurando con el 38 % y 42 %, en orden del global del
incremento de la cabida de refinacin.

133

Capacidad global de refinacin ao


2011
Oriente Medio

9% 9%
18%

32%

Norte America

21%
8%
3%

America Latina y el
Caribe
Africa
Asia y Australasia

Tomado de: S.I.E.E. O.L.A.D.E., (2013). Referencias del 2011.


Productos que demanda el mercado
Dado el paso del tiempo la mayora de refineras fueron reestructuradas y otras cerradas
debido a los esfuerzos para racionalizar y mejorar la eficiencia de los procesos en relacin a
la demanda, el incremento significativo de la demanda de los mercados en producir
productos livianos y las exigencias para disminuir el dao ambiental.
Por todos estos factores las refineras de conversin simple ya no eran aptas para cumplir
con las exigencias del mercado. En la actualidad para satisfacer la demanda de productos
livianos varias refineras se han configurado con un esquema de configuracin tradicional
las cuales vienen equipadas con unidades de cracking cataltico o con unidades de
hidrocraqueo para de cierta forma satisfacer a la exigencia de los mercados internacionales.
Como principales ventajas de este tipo de refinera es que mejora la calidad de las naftas
(octanaje), aumento de volumen la reduccin de forma sbita del contenido de azufre, entre
otros.

Capacidad de refinacin en el Ecuador


Refinera estatal Esmeraldas (REE)
Actualmente tiene una capacidad de refino alrededor de los 110.000 BPD que procesa
crudos de baja calidad y gravedad API mediante la implementacin de las unidades de
134

innovacin respectivas para mejorar la calidad de los derivados y cumplir con las
exigencias ambientales.
Fue construida entre 1975 y 1977 e inicialmente procesaba alrededor de 60.000 BPD y para
el periodo de 1987 y 1987 sufri una ampliacin a 90.000 BPD
La refinera La Libertad (RLL)
Actualmente tiene una capacidad de refino de 45.000 BPD procesa crudos de un API
alrededor de 24 a 26,5 entre los derivados que produce estn: GLP, gasolina, disel, No. 1
y No. 2 Jet fuel, anteriormente JP1 y JP4 ahora solo JP1 y diversos solventes usados en la
industria de la petroqumica.
En operacin lleva alrededor de 60 aos se encuentra en la provincia de Santa Elena, y es la
refinera ms antigua del Ecuador y segunda en capacidad de refino (precedido de la
Refinera de Esmeraldas).
Complejo Industrial Shushufindi (CIS)
Se subdivide en la Refinera Amazonas y las instalaciones de Gas Shushufindi, que
actualmente procesa 20.000 barriles por da y 25 x106 pies cbicos de gas. La refinera
Amazonas opera desde 1987 procesando 10.000 barriles por da y para el 1995 sufri una
ampliacin de su capacidad de refino a 20.000 BPD Las instalaciones de Gas iniciaron sus
operaciones en 1984 procesando 25 millones de ft3 y no ha sufrido ampliaciones; ms si
sean readecuado las facilidades para alojar el gas natural proveniente de los distintos
campos y transportarlo de forma conjunta con los licuados para su tratamiento en la planta.

Figura. Produccin Nacional de derivados Ao 2012 (MBPD)

135

CAPITULO 6
COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS
6.1 LOS HIDROCARBUROS Y LAS FUENTES ALTERNATIVAS
Hasta ahora hemos revisado que en la gama de hidrocarburos disponibles, estos pueden ser
gaseosos, lquidos o slidos (hidratos de metano, bitmenes, asfalto), esta misma variedad los
vuelve indispensables en la vida cotidiana y altamente demandados, principalmente como fuente de
energa [combustible].
Con este antecedente y evidenciado por el perfil de consumo de derivados del petrleo en el
mercado mundial sabemos que el uso en TRANSPORTE es el destino principal de los procesos de
refinacin que estamos estudiando. Esta tendencia ha ido creciendo a partir del ao 2000 (segn
datos del IFP). Hoy en da si bien los combustibles alternativos lquidos resultan ms demandados
por su fcil manejo y transporte, se debe mencionar que con el perfeccionamiento en compresin
de gases ha permitido la utilizacin del Gas Natural Comprimido. (GNC).

Razones del uso de combustibles alternativos


-Reduccin de la contaminacin ambiental (Emisin de CO2).
-Uso de recursos renovables, disminucin de la energa importada.
-Desarrollo de otras industrias incipientes, con consecuente aumento de fuentes de trabajo.

Consideraciones:

136

Grfico: Consumo Mundial de energa por fuente (2014) en [Mtep] (millones de toneladas
equivalente de petrleo [Mtoe] (Tonne of oil equivalent-) o TWh (Teravatio hora -mil
millones de kilovatios hora)

Cdigo de colores:
Petrleo

Gas natural

Hidroelctrica

Elica

Carbn
solar

nuclear
biocombustibles

otras

Al ver las grficas podemos notar que en el consumo mundial de energa tanto el petrleo como el
gas natural (hidrocarburos) suministran un 56% de la demanda total de energa .En tercer lugar
tenemos al carbn con un 30%.Se debe tener en cuenta que dichos combustibles al contener
carbono en su composicin al entrar en combustin son potenciales emisores de CO2. Por su lado el
metano (principal componente delgas natural) resulta ser menos daino debido a su mayor
contenido de Hidrgeno.
*En reemplazo a los tradicionales combustibles fsiles se debe aprovechar la caracterstica antes
mencionada del metano.
Es as que mencionaremos un ejemplo de una nueva fuente de energa a futuro. La precipitacin de
la materia orgnica hacia el fondo de los mares origina metano, el cual se entrampar en
formaciones cristalinas (clatratos), estos a su vez darn lugar a los hidratos de metano. Podemos
encontrar principalmente dos ambientes que originan hidratos de metano, estos son los casquetes
polares y los fondos ocenicos. En condiciones estndar (SC) de temperatura y presin, 1 m3 de
hidrato de metano produce por despresurizacin 164 m3 de metano gaseoso y 0,8 m3 de agua.
Como podemos ver los hidratos de metano acumulan una gran cantidad de gas, sin embargo este
recurso an no puede ser aprovechado dado que no existe un mtodo apropiado de extraccin.

Un artculo actual (2015) nos permite ver el panorama que hace inaccesible an el aprovechamiento
de

este

recurso.

Podemos

encontrarlo

en:

http://www.finanzas.com/xl-

semanal/conocer/20150503/hidratos-metano-nueva-peligrosa-8413.html.[Hidratos de metano: Una


nueva y poderosa tecnologa va a revolucionar al mundo.].El desarrollo de este combustible sumado
al biogs pueden ser la primera fuente de combustible alternativo a futuro.

137

6.2 RECURSOS RENOVABLES PARA LA PRODUCCIN DE


COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS
Entendemos por recurso renovable a aquel recurso capaz de restaurarse naturalmente a un
ritmo igual o mayor al de su demanda. Los recursos que se pueden asumir como
alternativos son:
Productos agrcolas y referentes a la forestacin: Directamente producen combustibles
alternativos
Energa del sol y del mar: Producen energa elctrica pero no combustible

Agua (H2O): Primordial para obtener hidrogeno.


Combustibles alternativos
6.2.1 HIDRGENO
Se compone principalmente de tres ispos:
Protuim
Deuterium

Tritium

Es uno de los elementos qumicos ms importantes, por lo cual estar ubicado en el primer
lugar con respecto a la clasificacin peridica de los elementos. Adems consta como el
tercer elemento ms abundante de la Tierra precedido del oxgeno y silicio.
Al configurarse con el oxgeno, el hidrogeno formar agua, siendo esta una de sus
principales funciones. El agua entonces ser la materia prima ideal para la obtencin del
hidrgeno por lo cual existen varios procesos con ese fin:
1. Descomposicin electroltica del agua.
2. Descomposicin del vapor de agua.
3. Descomposicin termoqumica del agua

138

Procesos de obtencin de hidrgeno


a) Descomposicin electroltica del agua

En este proceso la energa elctrica es gran importancia ya que debe provenir de una fuente
renovable como la energa elica o hidrulica. Se realiza en una celda de electrlisis, tipo
industrial, la cual tiene un gran requerimiento energtico e incluso mayor a la energa que
se va a producir.
Electrlisis: Aqu la energa elctrica viene de una batera de celdas solares que utilizan el
efecto fotoelctrico producido por la luz del sol.
Fotoelectrlisis: La energa radiante

se transforma directamente en energa elctrica

dentro de la celda de electrlisis obteniendo el hidrgeno en una sola etapa y haciendo ms


econmico el proceso.
b) Obtencin de hidrgeno por vapor de agua:

En general la reaccin usada en este proceso se denomina reaccin de conversin shift y


necesita en ciertos casos un catalizador de xidos de hierro y cromo.
Es un proceso de obtencin de hidrogeno mediante reacciones qumicas entre vapor de
agua y carbn incadescente o en su lugar se puede emplear un catalizador, dicho proceso se

139

emple inicialmente para la obtencin del gas de agua y gas de sntesis, ste ltimo resulta
de una mezcla entre CO+ H2.
Las reacciones qumicas usadas en el proceso se explican a continuacin:
Primero se usa carbn a la temperatura de 900 C:
+ 2 () = + 2 + 31 . ()
En este caso la reaccin conlleva ganancia de calor es decir es endotrmica y para que la
reaccin continue se debe mantener la temperatura inicial de 900 C por lo que
posteriormente se aade aire u oxgeno.
2 + 2 = 2 53 . ()
Por ltimo se obtiene como resultado el hidrgeno deseado en estado gaseoso y una
cantidad de CO el cual es necesario eliminarlo y se lo puede hacer en este caso usando
nuevamente una cantidad de vapor de agua en una nueva reaccin:
+ 2 2 + 2 9,8().
A la vez se obtiene CO2 al finalizar el proceso que se elimina de la corriente gaseosa por
absorcin con una solucin de una amina o de carbonato de potasio y queda libre solo el
hidrgeno gaseoso que se desea obtener y finalmente el CO2 absorbido se deja libre en la
atmsfera.
c) Obtencin de hidrgeno mediante reaccin con metano

Este proceso es el de mayor uso debido a que aporta el 95% de la produccin industrial del
hidrgeno, el proceso recibe el nombre de reformacin cataltica del gas natural con vapor
de agua, puede usarse otros hidrocarburos para la reaccin pero comnmente se utiliza el
metano.
Al finalizar el proceso se obtienen como productos el H2 y CO , los cuales se utilizan
adems de la obtencin del hidrgeno, tambin para la sntesis del metanol, del amonaco,
de hidrocarburos lquidos sintticos (GLT) y de muchos otros productos qumicos.

140

Las reacciones en este proceso se muestran a continuacin:


4 + 2 () = + 3 2 + 49,27 . . ();
800
El CO se elimina al reaccionar con vapor de agua y as obtener solo el hidrgeno gaseoso
que se desea. En el caso que se desee un hidrgeno ms puro, y adems utilizar el CO en
otras sntesis, la separacin del H2 y CO se puede hacer por una destilacin criognica.
Se puede disponer de hidrgeno gaseoso pero en menor cantidad si nicamente la reaccin
es usando metano y una pequea cantidad de oxgeno del aire o de oxgeno puro , es decir
se da una reaccin por oxidacin parcial como se muestra a continuacin:
1
4 + 2 = + 2 2 8,53 . . ();
2
Es importante sealar que en todos los casos en los que interviene el carbono se coproducen
por oxidacin anhdrido carbnico, que finalmente va a parar a la atmsfera y ocasiona el
efecto invernadero.
d) Obtencin de hidrgeno mediante descomposicin termocataltica usando metano:

Este proceso utiliza metano para la obtencin del hidrgeno a la vez que es un medio de
evitar contaminacin atmosfrica pues no produce CO2. La reaccin se muestra en forma
breve a continuacin:
4 22 + + 17,8

( 8,9
2 )

Como su nombre lo indica la reaccin utiliza catalizadores metlicos y se utiliza una


temperatura de 850 C, pero el proceso presenta el problema de la depositacin de carbn
que se produce sobre el catalizador ocasionando que la actividad del mismo disminuya,
para corregir este inconveniente se utilizan catalizadores a base de carbn, como el negro
de humo, que se han desarrollado actualmente.
Como ya se indic el proceso no produce CO2 pero si se da la produccin de carbono que
debe ser eliminado no solo para la obtencin de una corriente nica de hidrgeno , sino que

141

se debe considerar que el carbono al combinarse con el oxgeno en una reaccin errnea
puede dar lugar a la formacin de CO2 .

e) Obtencin de hidrgeno por descomposicin termoqumica del agua

Este proceso para la obtencin del hidrgeno tampoco produce CO2 y se basa en la
utilizacin de una serie de reacciones qumicas, que forman un ciclo donde ingresa agua
luego cierta cantidad de calor y al concluir el proceso se produce hidrgeno y oxgeno.
Los elementos reactivos que forman el ciclo de reacciones qumicas se reciclan y no
producen contaminantes, con la excepcin de cierta cantidad de calor menor que la que
ingres que se libera a menor temperatura.
Existen estudios realizados por el Departamento de Energa de los Estados Unidos (DOE)
con el objetivo de definir un proceso econmicamente factible que permita obtener
hidrgeno utilizando la energa generada por un reactor nuclear de alta temperatura como
fuente de energa para realizar la descomposicin termoqumica del agua.
Los estudios realizados por el DOE de los Estados Unidos y realizados por General
Atomics de San Diego, Sandia National Laboratories y la Universidad de Kentucky
analizaron la factibilidad de 115 ciclos de descomposicin termoqumica del agua y
seleccionaron finalmente dos, el de la Universidad de Tokio (UT-3) que utiliza el ciclo
carbono-bromo-hierro( C-Br-Fe) y el ciclo azufre-yodo (S-I). De stos, el que mejor
rendimiento present fue el S-I, con una eficiencia del 50 % en comparacin al otro ciclo
aunque continua con inconvenientes.
El ciclo termoqumico antes mencionado, puede esquematizarse de la siguiente manera:

142

En el ciclo, la nica alimentacin es agua y calor a alta temperatura a unos 900 C, y los
nicos productos son el hidrogeno, el oxgeno y calor a baja temperatura. La energa
nuclear es particularmente muy conveniente para obtener hidrogeno por este proceso, ya
que genera calor sin produccin de CO2.
El reactor nuclear ms apropiado es el IV generacin tipo VHTR (very high temperature
gas reactor), que resulta adecuado para producir electricidad e hidrgeno a muy altos
niveles de eficiencia. Estos reactores son enfriados a gas, en este caso helio, que transfiere
el calor a 900 C a otra corriente tambin de helio que trasmite el calor para alimentar el
ciclo termoqumico.
La energa nuclear es un mtodo amigable con la atmsfera, no solo por no emitir anhdrido
carbnico, sino tambin porque resulta confiable, econmico, capaz de producir grandes
cantidades de energa elctrica en reducidas superficies de terreno.

143

El hidrogeno es un combustible universal no contaminante que puede ser usado, en estado


gaseoso o lquido para accionar un motor a explosin, producir calor en una caldera,
accionar una turbina o generar energa elctrica a agua caliente en una celda combustible.
La combustin del hidrogeno se realiza en una celda electroltica, donde la variacin de
energa libre G de la reaccin de oxidacin del hidrgeno se transforma directamente en
energa elctrica, segn la siguiente ecuacin:
=

(1)

Donde
: es la variacin de la energa libre cuando los reactivos y productos estn en las
condiciones estndar de presin y de temperatura.
: es el nmero de cargas (electrones) transportadas por un mol de los productos
reaccionantes.
: es la constante de Faraday igual a 96.485

: es la fuerza electromotriz generada en voltios.

Combustin del hidrogeno en una celda electroltica


144

La variacin del contenido de energa en condiciones estndar asociada a la reaccin, en


este caso la de combustin del H2 y O2, es la variacin de la entalpia no resulta utilizable,
es decir resulta , que es mayor que la energa libre utilizada ya que una parte de la
variacin de entalpa no resulta utilizable, es decir resulta mayor que :
= +
De donde:
T: es la temperatura absoluta en K.
: es la variacin de entropa producida durante la reaccin.
: es calor no utilizable.
La eficiencia o rendimiento energtico de la celda que utiliza el H2 es la relacin entre la
cantidad de energa utilizable G y la que simplemente podramos obtener quemando el
hidrogeno :
=(

) 100

Si reemplazamos en la ecuacin = el valor de = 2(2 + ), = 1.229


voltios que es la tensin originada en la celda, tenemos:
= 2 + 96.485 1.229 = 237160.13
El signo (-) corresponde por ser energa entregada por la celda.
El calor de combustin del hidrgeno con el oxgeno segn la siguiente reaccin es:
1
2 + 2 = 2 68.3 285.830
2
Como se haba mencionado anteriormente la eficiencia de la celda electroltica est dada
por la siguiente ecuacin:
=

100

145

Dnde:
= Variacin de energa libre cuando los reactivos y productos estn a presin y
temperatura estndar.
= Variacin de entalpia
Si reemplazamos los valores hallados anteriormente tenemos que
=

237160.13
285830

100 = 82.97%

Este valor corresponde a la eficiencia que podramos obtener si en la reaccin quisiramos


obtener agua en estado lquido, sin embargo si tan solo quisiramos producir vapor de agua,
la eficiencia de la celda seria de 98.1%.
No obstante este resultado es simplemente terico, en la prctica debido a una serie de
factores este valor se reduce a un 70% o menos; sin embargo este rendimiento sigue siendo
mucho mejor que el que se puede obtener una planta trmica convencional. En una planta
trmica se transforma la energa qumica obtenida de la combustin de hidrocarburos a
calor el cual se usa para generar vapor, y este para accionar turbinas las cuales estarn
conectadas a un generador elctrico. Este proceso tiene una eficiencia del 30 a 34%. Esto
mejora en gran medida gracias a la creacin de turbinas con cogeneracin en las cuales es
posible utilizar directamente el calor de la combustin del gas natural en la cmara de
combustin a la cual al mismo tiempo ingresa el aire necesario para la combustin. Los
gases generados en la combustin pasan a travs de una turbina la cual mediante un
generador produce electricidad; los gases que logren escapar de esta turbina todava tendrn
la energa suficiente para ingresar a una caldera y producir vapor, el cual ingresara a otra
turbina la cual generara energa elctrica adicional. Este proceso alcanza una eficiencia de
60%.
Cabe mencionar q en Ecuador existe un serie de centrales termoelctricas, destinadas a
suplir la demanda de electricidad del pas; entre ellas tenemos la Central Termoelctrica
Cuangopolo II la cual genera 50 MW de potencia. Esta central consta de 6 motores de
combustin interna de una potencia de 8,73 MW cada uno con lo cual se puede aportar 390
GWh/ao.
146

Otro punto a tener en cuenta tanto en la generacin de electricidad mediante plantas


termoelctricas como en las celdas electrolticas es que la mxima eficiencia
termodinmica que puede aportar una maquina trmica est dada por el principio de Carnot
mediante la siguiente ecuacin:
= (1

2
) 100
1

Dnde:
T1= Temperatura de la fuente de calor
T2= temperatura de la fuente fra (recibe el calor no utilizado)
Es as como si se pudiera utilizar directamente el calor producido por el combustible en la
caldera tendramos un rendimiento del 83%, sin embargo el combustible solo sirve para
calentar la caldera, la cual generara gases a temperaturas mucho menores por lo cual solo
tendremos una eficiencia del 40% y por perdidas en los sistemas esta se reducir a valores
de entre 30 y 34%.Esta reduccin es menor en la celda a combustible dado que la
transformacin en esta se realiza en la misma celda y existen perdidas relacionadas solo a la
resistencia interna de la celda.
La intencin de utilizar el hidrogeno como combustible limpio y mundial est bastante
restringido a la competencia que tiene con los hidrocarburos los cuales se encuentran a
precios ms bajos. En especial, el mayor rival del hidrgeno es el metano el cual incluso es
un producto que casi no contamina al medio ambiente.
Para la utilizacin del hidrogeno todava existe una gran cantidad de problemas tcnicos a
resolver, entre ellos podemos mencionar la baja densidad energtica que posee el hidrgeno
por lo cual es necesario comprimirlo. La densidad energtica se refiere a la cantidad de
energa que puede proporcionar 1 pie cubico de hidrogeno. La compresin del hidrogeno
implica utilizar el 35% de su energa equivalente.
Otro problema es el almacenamiento del hidrogeno, el cual normalmente se lo almacena
como hidruro, ya que si se lo intentara licuar se consumira casi toda su energa equivalente
en el proceso (40 al 60%); todos estos factores hacen que la produccin de hidrogeno no

147

sea factible debido a su elevado costo. Existen 3 mtodos para almacenar hidrgeno, los
cuales son:
1. Comprimido
2. Liquido
3. Combinado

Ejercicios de aplicacin
Ejercicio 1
Dada una celda electroltica de hidrogeno con una tensin de celda de 1,1 voltios y si en la
reaccin del hidrogeno con el oxgeno se requiere obtener agua en estado lquido. Calcular
la eficiencia de la celda electroltica.
=
= 2 96485 1,100 = 212267
= 285830
=

212267
100
285830
= 74,26%

Ejercicio 2
Calcular la eficiencia trmica si en una caldera se producen gases a una temperatura de 260
C mientras que el ambiente se encuentra a 30 C.
= (1

30 + 273
) 100
260 + 273

= 43,152%
Importancia del hidrgeno como combustible
Es importante sealar la importancia del hidrgeno que en la actualidad presenta buenos
resultados como combustible alternativo ya que posee caractersticas muy significantes en
cuanto a ser renovable , y no produce contaminacin como los combustibles usados
148

comnmente, adems que es un producto limpio pues al reaccionar con el oxgeno se


produce nicamente vapor de agua, adems hay que considerar que en cuanto a la
obtencin del hidrgeno se tiene diversos procesos o medios que se procedern a explicar
posteriormente.
Aplicaciones del hidrgeno
Como ya se indic anteriormente las diversas maneras de obtencin de hidrgeno ahora es
importante indicar el uso del mismo de una manera adecuada que brinde los mejores
beneficios posibles. Se puede considerar que los motores de automviles e inclusive hornos
pueden ser adaptados para que se pueda usar hidrgeno como combustible , considerando
que la quema de hidrgeno produce menos contaminacin ambiental que la nafta o el disel
, adems que el hidrgeno tiene una alta velocidad de llama, tambin posee alta temperatura
de detonacin que lo hacen una muy buena alternativa para su uso , adems entre las
aplicaciones una de las mejores es usarlo en celdas de combustible lo que indica una
eficiencia mejor que si se quema el mismo hidrgeno en motores qumicos , la eficiencia en
el caso de usar celdas es de 2,5 veces mayor a la considerada en motores . La manera de
cmo funcionan dichas celdas de combustible toma en cuenta una reaccin qumica entre
hidrogeno y oxgeno que alimentan a los electrodos que contienen las celdas y que estn
formados con un material poroso y a la vez unidos a un electrolito, todo en conjunto hacen
que se realice un flujo de electrones debido a una diferencia de potencial y se produce a la
vez una corriente elctrica que es muy til y como se dijo con bajos niveles de
contaminacin ambiental que es lo que se desea. A continuacin se puede mostrar una
grfica del uso de hidrgeno en celdas de combustible:

149

6.2.1.1. HIDRGENO COMPRIMIDO


Para poder suministrar el hidrgeno de forma gaseosa y econmicamente, se realiza
utilizando camiones de distribucin en botellas cilndricas presurizadas, esto se lo realiza en
pequeas cantidades y slo a cortas distancias. Para poder comprimir el hidrgeno es
necesario usa energa para el compresor, ya que si necesitamos comprimirlo ms ocupara
mayor energa.
6.2.1.2. HIDRGENO LQUIDO
En los programas espaciales se ha utilizado el hidrgeno lquido debido a su mayor
densidad de energa que los combustibles qumicos, adems este contiene tres veces ms
energa en peso que al de gasolina por su amplia aplicacin. Adems algunos mtodos
comerciales ya sea en la fabricacin de cristales y semiconductores, tambin soldar e
hidrogenar alimentos, tambin se lo aprovecha en la distribucin del hidrgeno lquido.
Tambin se lo utiliza aunque en menor cantidad en la industria electrnica, porque requiere
purezas altas en estos procesos.
Combinado qumicamente como hidruro
Para almacenar el hidrgeno el mtodo ms seguro y econmico es el combinado como
hidruro y el almacenamiento subterrneo en acuferos. Pero a pesar de esto el
almacenamiento como hidruro se lo realiza a pequea escala debido que es ms
conveniente, un ejemplo es en los vehculos y tambin donde se produce el hidrgeno de
forma individual a partir del sol o del viento. Aparte tenemos las celdas en uso actualmente
que son las siguientes.
Tipos de celdas de combustible
Hay distintos tipos de celdas de combustible, a continuacin:
PEMFC: es una membrana de intercambio protnico que trabaja a temperaturas bajas
alrededor de 80C y por ventaja es de mayor densidad de potencia y tiene una vida de larga
duracin. Esta tecnologa es la ms aprovechada en el rea de transporte como por ejemplo
en los fabricantes automotrices para vehculos ligeros.
150

DMFC es metanol directo en una pequea celda de tipo PEMFC la cual utiliza metanol sin
reformar, la cual es la fuente del hidrgeno. Es utilizada en aplicaciones porttiles y de
microelectrnica como cortadores de csped, computadoras porttiles, telfonos celulares.
SOFC es xido slido el cual trabaja a altas temperaturas en rango de 650 y 1000C lo
cual genera vapor, CO2 y electricidad. Esto no requiere metales preciosos a usarse en el
catalizador, ni tampoco del proceso de reformacin el cual es obtenido de H2 de
hidrocarburos ligeros. Se lo puede utilizar a gran y pequea escala en sistemas de alta
potencia, tambin en estaciones de generacin de energa elctrica en edificios.
AFC es una celda alcalina de diseo antiguo que sola usarse en 1960 en los Estados
Unidos para programas espaciales. Debido a su alto precio y a que requiere hidrgeno y
oxgeno puros comprimidos es muy poco comercial. Trabaja con temperaturas entre 150 y
200 C. Su eficiencia es de 70% alrededor mente.
PAFC utiliza cido fosfrico por lo que se aplica en pequeos sistemas de potencia o
estacionarios. La temperatura con la que trabaja oscila entre 150 a 250C y por eso no es
recomendable utilizarlo en automviles. Su concentracin resiste el 1.5% en monxido de
carbono CO al demandar un reformador externo.
MCFC contiene carbonatos fundidos los cuales son adecuados para grandes sistemas de
potencia. Opera a temperaturas cercanas a 650 C; la construccin y tambin su operacin
es mdica debido al uso de nquel como catalizador y para combustible hidrocarburos.
6.2.2 BIODIESEL
Se us a inicios del siglo XIX, cuando Rudolf Disel ya prevea que en un momento en el
futuro el aceite de piedra hoy llamado petrleo seria escaso por lo cual su motor presentado
en la Exposicin Mundial en Pars en 1900 trabajaba con combustible elaborado a base de
man. La elaboracin del mismo se efecta usando semillas oleoginosas tales como las de
girasol man soya etc., cuando se las emplea en diferentes procesos da una parte de ellas
cidos grasos conocidos como esteres metlico, si se quiere elaborar directamente los

151

esteres a partir de las semillas al aceite se le hace reaccionar con metanol y nos dar como
resultado ester metlico y glicerina as tenemos la reaccin.

A continuacin presentare un ejemplo del proceso de elaboracin de biodiesel:


Rendimiento con 100 t de soja y 2,1 t de etanol
Alimento para ganado

80,4 t

Biodiesel

19,5 t

Glicerina

2,0 t

cidos grasos

0,2 t

Total

102,1 t

El biodiesel es miscible en toda instancia con el gasoil, aunque se lo usa en una


combinacin del 20%(B20). Su uso puro o mezclado ayuda a disminuir las emisiones de
carbono. La combustin de biodiesel no aumenta el CO2 presente en la atmosfera.
Su factibilidad econmica est ligada a varios factores como:
Eliminacin del ITC.
Precio de venta de la glicerina.
Apoyo gubernamental.
Produccin de semillas oleoginosas.

152

6.2.3. ETANOL
Tambin conocido como biodiesel o Alcohol Etlico (CH3 CH2OH) es una sustancia
lquida combustible. Este es un compuesto qumico orgnico que ha sido utilizado por el
hombre desde hace varios siglos y sus aplicaciones pueden ser industriales, domsticas y
medicinales.
En la industria se lo suele usar como disolvente de lacas, barnices, perfume y condimentos.
Se usa en la gasolina para reducir la contaminacin y el uso del petrleo para la produccin
de combustibles. El tomo de oxigeno presente en el etanol reduce las emisiones de
monxido de carbono e hidrocarburos, y asegura una mxima combustin.
En la siguiente tabla se podr ver las propiedades generales del Etanol.
Propiedades

Etanol

Punto de fusin ()

-117

Punto de ebullicin (C) 78


Densidad (g/ml)

0,79

AHcombustin (kj mol-1)

-1367

AHcombustin (kj g-1)

-29,7

El etanol suele encontrarse diluido a totalidad en agua y en parcialmente en hidrocarburos.


El etanol comercial est conformado por 95,57 partes de etanol puro y 4,43 partes de agua,
a este se le conoce como alcohol diluido y su punto de ebullicin es de 78.2C, debido a la
presencia de partculas de agua que posee no puede ser directamente mezclado con los
combustibles por lo cual debe pasar primero por el proceso de destilacin para obtener el
alcohol puro, esto se logra a travs de la adicin de benceno al alcohol diluido. El alcohol
absoluto 100% tiene un punto de ebullicin de 78.5C.
A continuacin se observa un diagrama del procedimiento a seguir para la obtencin del
alcohol absoluto 100%.
153

Produccin de alcohol absoluto


Azeotropo
alcohol
95.5%

AT-I
64.8 C

AT-I

78.2 C
Separador
C2

C1

C3

Alcohol
diluido

Benceno
78.5 C
100C

Alcohol absoluto
100%

Agua

AT-I, azeotropo ternario: benceno 74.1%, alcohol 18.5%, agua 7.4%, P.E.=64.8C
F-I, fase superior a C1, composicin: benceno 81%, alcohol 15%, agua 4%
F-II, fase superior a C2, composicin: benceno 11%, alcohol 53%, agua 36%

El sistema se conforma de tres columnas de destilacin. En C1 ingresa como alimentacin


el azeotropo de alcohol al 95.5% y como reflujo a la columna F-I, la que est formada por
un alto porcentaje de benceno lo cual determina la formacin de AT-I de punto de
ebullicin 64.8C, el cual al mezclarse con el vapor de agua y alcohol son enviados por la
parte superior de la columna uno hacia el condensador C, una vez se condensa el vapor es
enviado al separador en donde se separar el condensado en dos fases inmiscibles. Estas
fases son F-I y F-II, entonces F-I retorna a C1 y F-II es enviada como alimentacin a C2.
En la columna dos se vuelve a formar AT-I debido a la presencia del benceno, este
azeotropo es expulsado por la parte superior de la columna y dirigido al condensador en
donde se repetir el proceso explicado anteriormente cerrando as el ciclo del benceno. El
alcohol y agua sobrantes despus de la formacin de AT-I salen por la parte inferior de C2
y son enviados a C3, donde actan como fuente de alimentacin junto con el alcohol
diluido que es ingresado con anterioridad.
Entonces C3 es calentada y a la temperatura de 78.2C se separa el azeotropo binario
alcohol-agua, el cual es enviado a C1 y sigue el procedimiento ya descrito. Por la parte
154

inferior de C3 se elimina el agua en exceso para la formacin de este azeotropo binario a


100C.
Para finalizar el proceso el alcohol absoluto es obtenido por la parte inferior de la columna
uno a una temperatura de 78.5C.
Como se ha observado el etanol se puede obtener por medio de un proceso de destilacin
sin embargo, no es el nico mtodo de obtencin de este.
El etanol puede ser obtenido de dos maneras, las cuales son:
Hidratacin del etileno
Fermentacin de melazas o almidn.
El bioetanol se produce por la fermentacin de azucares generalmente contenido en la
materia orgnica como algas, remolachas, maz, entre otros. En la siguiente figura se
mostrar como se obtiene alcohol hidratado en aproximadamente 5% de agua y como
despus de ser deshidratado puede ser utilizado para mezclar en los combustibles.
Proceso de obtencin de bioetanol
Maz
Trigo
Cebada
Sorgo
Papa

Gasolina
Almidone
s
E10
Hidrlisis

Caa de
azcar
Remola
cha
Melaza

Azcar

Fermentacin
Destilacin

Etanol
hidratado

Hidrlisis
Madera
Desperdici
os
forestales
Basura
Municipal

Celulosa

155

Deshid
rataci
n

Etanol puro

La mezcla de etanol y gasolina forma un biocombustible de gran poder energtico con las
mismas caractersticas que la gasolina normal a excepcin de que este biocombustible
presenta una reduccin bastante significativa de las emisiones de agentes contaminantes
resultantes de los motores a combustin.
Las diferencias entre los principales mtodos de obtencin de azcar y por ende de
bioetanol se muestran en la siguiente figura.
Diferencias entre los procesos de obtencin del bioetanol
Preparacin de la materia
prima
Azcar
es

Cerale
s

Biomas
a

Recogida

Triturado
Filtrado

Limpiez
a grano

Molienda

Acondicionamiento

Trituracin

Obtencin del azcar

Fermen
-tacin

Licuef
accin

Coccin

1
Hidrlisis
acida

Sacarifi
-cacin

Separacin L/S

2
Hidrlisis
acida

Destila
-cin

Fermen
-tacin

Destila
-cin

Fermen
-tacin

Destila
-cin

Fermen
-tacin

Destila
-cin

Fermen
-tacin

Destila
-cin

El biodiesel se ha producido desde hace ya varios aos atrs, se empez en la dcada de los
70 debido a una crisis de escases de petrleo. Muchos pases hicieron una gran inversin en
el proyecto del etanol como combustible como Estados Unidos, Canad, y varios pases de
Europa y Amrica Latina.
En Brasil en la segunda mitad de la dcada de los 70, el gobierno inicia el apoyo a
programas para estudiar y desarrollar combustibles alternativos de forma tal que sea
econmica y a partir de materias primas provenientes de la agricultura.
En 1975, el gobierno del Brasil lanza el Programa Nacional del Alcohol, Proalcool, con el
objetivo de promover la produccin de etanol a partir de la caa de azcar, para remplazar
la gasolina.
Debido a los resultados positivos obtenidos con este biocombustible las empresas Ford,
Chrysler y General Motors desarrollaron un motor para este tipo de combustible.
156

La siguiente tabla muestra una estimacin del crecimiento de la demanda de


biocombustible en los aos 2000-2005 para combustible
Ao

Total

Destinos %
Combustible

Industria

Bebidas

2000

31,8

19

9,8

2001

33,1

20

10

3,1

2002

34,7

21

10,5

3,3

2003

34,8

21,5

10

3,3

2004

36,4

22

11

3,4

2005

37,7

23

11,2

3,5

6.2.4 BIOGS
Es un gas procedente de la digestin anaerbica de desechos de origen orgnico, la
depositacin de residuos vegetales en el fondo de lagos lejos del contacto con el oxgeno o
bien enterrados involuntariamente como con los residuos de origen industrial o agrcola. La
inversin natural de estos residuos origina la formacin de gases, compuestos por metano y
dixido de carbono. Pero el problema es que estos gases contribuyen en el efecto de
invernadero.
Produccin de biogs
La materia orgnica ingresa para ser preparada a travs de los agitadores luego es
transferida a niveles de llenado en tolvas donde se pasa a descomponer por medio de
digestores anaerbicos, que son los encargados de eliminar y separar las bacterias,
hidrolticas y fermentativas, compuestos contaminantes como CO2 y tambin H2. A una
temperatura de 75 C, el metano para ser eliminado de la materia orgnica es necesario un
reposo de 40 a 60 dias a una temperatura de 40 C, el ltimo paso de la produccin es lavar
y eliminar el SH2 a una temperatura de 0 C y obtener el biogs purificado.

157

Composicin tpica del biogs


Metano CH4

60% (base seca)

Dioxido de carbono CO2

40% (base seca)

Sulfuro de Hidrgeno

16%

Vapor de Agua

220 ppm (v)

Amonaco

10 ppm (v)

Poder Calorfico

5,362 kcal/Nm3

Utilidad del biogs


El biogs puede ser utilizado como una opcin para generar energa. Su poder calorfico
comparado con el gas natural es menor, puede ser tratado. Las limitaciones estn en la
escases de la materia prima ya que estas son agrcolas, ganaderas y forestales.
Ecuador ha construido y diseado su primera biorrefinera, que dispone de una capacidad
para producir entre 40 mil y 60 mil litros al ao de etanol, a partir de desechos agrcolas
como el bagazo de banano, papa, y palma africana, la planta piloto de alta tecnologa se
encuentra ubicada en el campus Nayn, de la Pontificia Universidad Catlica de Ecuador
(PUCE), fue desarrollada por un grupo de 35 investigadores que utilizan como materia
desechos de tagua prima se tiene que es una instalacin a partir de materias primas de
origen orgnico, podran reemplazar en parte una refinera petroqumica ya que si se
combina adecuadamente el majos de los residuos vegetales y de los animales es posible
producir combustibles. La biorrefinera de Nayn posee capacidad para producir de 40.000
a 60.000 litros de etanol anhidro por ao con la biomasa residual. Adems de la tagua, se
probarn otros materiales como las papas fritas. El 65% es carbohidrato que puede
utilizarse para fabricar etanol. Tambin se usarn los desechos del banano (tallo, hojas y
raquis). Anualmente se producen 3500.000 toneladas de residuos de pltano. De estos se
podran emplear ms de un milln de metros cbicos en biofertilizantes, 175.000 toneladas
en celulosa y 40.000 toneladas en etanol. En la presentacin de la planta piloto el titular de

158

la Senescyt, Ren Ramrez, indic que con la biorrefinera de Nayn inicia la era
pospetrolera del pas.

6.2.5 COMBUSTIBLES SINTTICOS DERIVADOS DEL GAS NATURAL


En el Ecuador encontramos la primera plataforma martima de gas natural en el Campo
Amistad mar adentro en el Golfo de Guayaquil. En este campo se produce alrededor de 600
MMPC por da.
El gas natural es uno de los combustibles fsiles ms limpios y por ende es aceptado
ampliamente en nuestro pas.
El gas natural se lo utiliza para la industria, para el transporte martimo, areo y terrestre y
muy importante para la industria petroqumica.
Es un factor que puede ayudar a mejorar toda variedad de contaminacin, mejorara la
calidad del aire, el medio ambiente y que no haya lluvia acida.
Este combustible es uno de los ms utilizados en el mundo, se ubica en el 3er. Puesto
despus del Petrleo y el Carbn.
El gas natural en el pas tiene un valor alrededor de los seis dlares. Se lo utiliza como
materia prima en la produccin del gas de sntesis.

159

El gas de sntesis es una mezcla de CO2 y H2, tambin se puede obtener de algn HC su
proceso es el quemado controlado del material.
Este producto es muy importante ya que se lo procesa a partir del carbn, y es muy
indispensable en pases que tienen carbn y no petrleo.
De acuerdo con los descubrimientos realizados en los aos 50s, se ha dado un proceso
llamado Fischer-Tropsch que hace que a partir del gas de sntesis se obtienen
hidrocarburos lquidos. Antes de este proceso, hubo otro proceso llamado el de
HIDROGENACIN, que consista en mezclar el carbn molido en un reactor con alquitrn
y un catalizador, y debido a los efectos de la temperatura, se rompen las cadenas de
Carbono e Hidrogeno.
Empresas como Shell y Mobil tambin optaron producir combustibles lquidos sin la
presencia de petrleo. Shell realiz su propia investigacin y llego a un proceso
denominado Shell Middle Distillate Synthesis SMDS el cual produce destilados medios.
Mobil en cambio a partir de gas natural produce motonaftas con metanol y el nombre del
proceso es Mehanol to Gasoline MTG.
Esquema del proceso GTL

160

CAPITULO 7
ECONOMA DE LA REFINACIN
7.1 RENDIMIENTO SEGUN LAS PROPIEDADES DEL PETROLEO
Dependiendo de sus propiedades, el crudo tiene diferentes rendimientos en la elaboracin
de combustibles. Una de las maneras de conocer las propiedades del petrleo es mediante la
curva de destilacin, que nos indica el volumen destilado a distintas temperaturas en
conclusin nos indica cual ser el rendimiento de querosn, nafta, gasoil que alcanzaremos
en la columna de destilacin. Cuando existe un incremento en los grados API a su vez se
incrementara el porcentaje de destilados livianos y viceversa cuando disminuyen los grados
API disminuye el porcentaje de destilados. Por lo tanto los crudos ms apreciados son los
que proporcionan un alto porcentaje de livianos y destilados medios.
Estas caractersticas son esenciales para determinar el precio del crudo y por lo tanto tendr
un mayor valor comercial el petrleo que tenga un buen porcentaje en la destilacin
primaria en otras palabras un mayor nmero de destilados livianos. El precio del barril de
petrleo se lo establece tomando como referencia otros tipos de crudo en diferentes partes
del mundo con diferentes grados API y distintos porcentajes de azufre. El porcentaje de
azufre hace que el precio del crudo decrezca considerando que si el crudo tiene un
porcentaje de azufre menor a 0.5% se lo denomina DULCE y si el porcentaje es mayor a
1% se lo denomina AGRIO. A continuacin se muestra en la Tabla N1 donde se
encuentran los tipos de crudo a los que se hace referencia para determinar el precio del
crudo.
Nombre del
crudo

Tipos de crudos
BRENT

WTI

ANS

BCF-17

API

38.0

36.2

26.5

17.0

Azufre %

0.3

0.6

1.1

2.4

Rendimientos (volumen %)
Propano y gas

0.7

0.5

0.4

0.3

Butanos

2.0

1.2

0.6

0.7

161

Nafta liviana

4.5

4.4

2.5

1.7

Nafta total

22.9

20.9

12.5

5.8

Querosn

14.1

13.9

10.4

7.6

Destilados(gasoil)Gasoil

13.2

12.1

13.0

8.8

5.1

4.8

4.9

5.3

37.5

42.2

55.7

69.8

13.5

16.8

22.8

17.8

1.9

5.1

13.0

18.9

8.1

10.3

19.9

38.1

pesado
Residuo atmos.
VGO liviano
VGO pesado
Residuo de vaco

BRENT: mezcla de crudos del Mar del Norte


WTI: West Texas Intermediate
ANS: Alaskan North Slope
BCF-17: Crudo tpico de Venezuela
El precio del barril de crudo en el Ecuador se toma como referencia al tipo de petrleo WTI
de acuerdo a la similitud de las propiedades del crudo.

7.2 COSTOS DE LA REFINACIN


En lo que implica los procesos de refinacin podemos observar dos tipos de costos, los
costos variables de operacin donde tenemos el costo del petrleo crudo, materiales
utilizados como catalizadores y productos qumicos auxiliares; adems tenemos los costos
de servicio donde se incluye la energa elctrica, agua, y el vapor que se utiliza en su
mayora para calentar los hornos. Estos valores se los mide mediante toneladas de fueloil
por cien toneladas de alimentacin. Estos valores se los expresa en la tabla que se grafica a
continuacin.

162

UNIDAD

CONSUMO DE ENERGIA
(t de fueloil/100 t de alim.)

Destilacin atmosfrica

2-2,5

Destilacin al vaco

Hidrotratamiento de nafta

Reformacin cataltica

6-8

Reductor de viscosidad

3-4

Craqueo cataltico

7-8

Extraccin con furfural

6-7

Des parafinado

15-16

Desasfaltizado

7-8

Valores de los consumos de energa en cada una de las unidades de procesamiento


Todos estos costos resultan variables ya que dependen de cada refinera y de las distintas
unidades que esta posea dependiendo del tipo de crudo que procese y el material que
busque utilizar, en algunos casos se utilizan unidades de craqueo por procesar un crudo
pesado y esto representa un mayor costo en las operaciones.
Como dato tenemos que una refinera comn simple con una torre de destilacin
atmosfrica, reformacin cataltica y reductora de viscosidad el precio vara entre 2.3 y 2.3
dlares el barril de crudo que ha sido sometido a una refinacin. Y para una refinera si se
incluye una unidad de croque este valor incrementa a 3.6 dlares por barril de crudo
procesado. Como dato adicional encontramos que en el Ecuador el precio del barril de
petrleo producido asciende a la suma de USD 23,49.

Estos valores adems varan por el hecho que se considera el transporte y comercializacin
el cual resulta muy aleatorio con el precio del petrleo y las operaciones en las estaciones
de servicio se genera un valor denominado el margen bruto de refinacin como la
diferencia entre las ventas totales de los productos de la refinera y el costo del petrleo
crudo procesado.

163

7.3 VALOR AGREGADO DE LOS DISTINTOS COMBUSTIBLES


Considerando el rendimiento volumtrico de cada uno de los productos con relacin al
crudo total utilizado, se puede estimar el valor agregado por producto tomando en cuenta
los respectivos precios del petrleo crudo y de las producciones.
El valor agregado implica cuanto se produce de cada compuesto por el volumen total del
crudo procesado ya que en la mayora de casos por la demanda se busca obtener de manera
significativa una mayor cantidad de nafta; un caso especial es el del GLP que es inevitable
su produccin pero si hay un volumen suficiente de olefinas contenidas se pueden
transformar en aquilato, una nafta de alto valor octanico que aumentara su valor agregado.
Analizaremos el valor agregado de los productos en la siguiente tabla donde se describe la
produccin de cada componente en una base de 100000 barriles procesador por da de
crudo.
Margen bruto y Valor agregado para una carga de 100000 bbl/da de crudo

PRODUCTO

VOLUMEN
PRODUCIDO

PETROLEO
EQUIVALENTE

COSTO DE
PETRLEO POR
PRODUCTO

BBL/da

%volumtrico

USD

LPG

4.000

3,92

78,400

Nafta

34.800

34,11

682,200

K/Jp

8.000

7,83

156,600

Gasoil

36.680

36,00

720,000

Fueloil

18.500

18,14

362,800

Total

101.980

100,00

2,000,000

1. A 20USD cada barril de crudo

164

PRODUCTO

PRECIO FOB
REFINERA

VENTA TOTAL

MARGEN BRUTO
POR BARRIL DE
PRODUCTO

USD/Barril

USD

USD

LPG

19

76.000

-0,60

Nafta

35

1.211.040

15,19

K/Jp

30

229.600

9,12

Gasoil

28

1.027.040

8,37

Fueloil

17

320.050

-2,31

2.863.730

8,47^2

Total

. Margen bruto promedio sobre el costo utilizado para la venta, con un costo operativo de
3.6 UDS/BBL, El margen neto es menos de 5 USD/BBL.
7.4 EL COSTO DE LAS INVERSIONES EN LA REFINACIN DEL PETRLEO
Los costos de las nuevas refineras con procesos de conversin profunda para la mayor
obtencin de productos limpios y especialmente livianos, con los ltimos equipos para el
procesamiento del petrleo, y los mejores procesos para el tratamiento de contaminantes y
as contribuir positivamente a la proteccin del medio ambiente .Esta refineras requieren
una alta inversin ,para tener una idea su costo puede ser cuatro veces superior a las
refineras simples de 1970 y de 2 a 2.5 en comparacin con las refineras de conversin
media de 1980.
Este tipo de refinera implica que se tiene altos costos de inversin y operacin, como
podemos observar a continuacin en la siguiente tabla donde se presenta los diferentes
costos de inversin, operacin y consumo de energa. Estos datos son provistos por
investigaciones hechas por el IFP (Instituto Francs del Petrleo).
Inversin

Costo Total

109 USD

USD /bbl

Consumo
de
Energa*

Simple

0.5

1.2

4-5

Conversin

1-1.5

2-3

7-8

Configuracin

165

Compleja
Conversin
profunda con
productos de
alta calidad

2.2-2.7

5-8

11-13

*Porcentaje en peso de fueloil en toneladas por cada


100Ton. De alimentacin

Cabe destacar que segn vaya aumentado la complejidad de la refinera, obviamente


aumentan sus costos, pero al mismo tiempo crece el porcentaje de productos livianos
obtenidos con una misma alimentacin, debido a que existen ms procesos para el
tratamiento de residuos pesados.
Las principales razones para el aumento de la produccin de productos limpios, es el
incremento de las demandas de combustibles cada vez ms efectivos y con menos cantidad
de contaminantes, para cumplir con las diferentes medidas ambientales.
Para el estudio y comparacin de la complejidad y costo de las diferentes refineras, Wilbur
L. Nelson elaboro un ndice de complejidad, el cual indica la capacidad de produccin
secundaria de una refinera comparndola con la capacidad de produccin de primaria, es
decir con la unidad de destilacin atmosfrica. Adems este ndice colabora a conocer la
capacidad de agregar nuevos equipos y procesos a la refinera.
En resumen, el ndice de complejidad de Nelson, compara en costo de cada unidad de la
refinera en USD/bbl

con respecto al costo en USD/bbl de la unidad de destilacin

atmosfrica.
A continuacin se muestra el ndice de Nelson para varias unidades de una refinera.

Unidad

ndice de Complejidad
de Nelson

Destilacin Atmosfrica

1.0

Destilacin al vaco

2.0

166

Coqueo retardado o fluido

6.0

Craqueo cataltico

6.0

Reformacin Cataltica

5.0

Hidrocracking

6.0

Hidrorrefinacin cataltica

3.0

Alquilacin/ Polimerizacin

10.0

Aceites Lubricantes

60.0

Asfalto

1.5

Hidrogeno

1.0

Reductor de Viscosidad

2.5

Oxigenados (MTBE/TAME)

10.0

Ahora tenemos que el ndice de complejidad de una refinera queda dado por la siguiente
ecuacin
1
= (
) ( )

Donde:
: .
: .
: .
: .

Este ndice vara entre 2 con una refinera del tipo Hydroskimming, entre 5 para una
refinera con cracking cataltico, y con ms de 9 con refineras con hidrotratamiento. Entre
mayor es el ndice, mayor es la capacidad para procesar distintos tipos de petrleos y mayor
es la cantidad de productos limpios obtenidos.
Nota: Este ndice no toma en cuenta la influencia de los servicios e instalaciones que se
encuentran fuera de los lmites de la refinera.
167

Para un futuro se estima que aumenta la capacidad de destilacin mundial, pero no aumente
el nmero de refineras sino ms bien se incremente la inversin sobre las refineras para
equiparlas con nuevos procesos y equipos, que ayuden a un mejor tratamiento de petrleo ,
reduciendo as significativamente los residuos pesados, e incrementando los productos
limpios. Esto se da, como ya lo hemos dicho debido al aumento de la demanda de
combustibles en el mundo, y de productos livianos destinados a la industria petroqumica.

7.5. LA RENTABILIDAD EN EL PROCESO DE REFINACIN


En esta seccin explicaremos los factores que van a influir al momento de realizar un
anlisis rentable para un nuevo proyecto de una refinera, o para el mejoramiento de una
planta operable.
Debemos conocer que existe gran cantidad de factores que influyen en el periodo de
operacin y ejecucin de una refinera, debido a esto, los anlisis de rentabilidad son
complejos; Entre las dificultades vinculadas a la inversin de un proyecto estn:
Capacidad
Complejidad
Ubicacin y logstica
Perfil de produccin
Calidad de combustibles
Precio y tipo de petrleo
Evolucin a futuro
Restricciones ambientales
Restricciones legislativas sobre las emisiones contaminantes.

168

Adems de estos factores mencionados, existen cierto tipo de factores polticos que afectan
la economa de la refinacin con la volatilidad de los precios del crudo, principalmente
influenciados por los pases miembros de la OPEP, entre estos Ecuador, que por lo habitual
se encuentran en problemas polticos y econmicos, los cuales interfieren con el precio
internacional del crudo.
Los anlisis econmicos deben realizarse, al momento de la construccin de una nueva
refinera o si fuera el caso, en ampliaciones o modificaciones de las existentes; estas son
determinadas por el crecimiento de la demanda energtica, exigencias por el cuidado del
medio ambiente y por el cambio tecnolgico de los procesos de conversin debido al perfil
de demanda.
Es importante que se realice la proyeccin de un flujo de caja, para determinar la tasa
interna de retorno, que utilizaremos para calcular la rentabilidad de la inversin que
estamos aportando y el valor neto actual.
Por estos motivos se realizar una proyeccin de las ventas, volmenes y precios de la
mezcla de combustibles que se piensa producir y ms tarde ser comercializados.

DIAGRAMA DEL FLUJO DE FONDOS PARA EL CLCULO


DE RENTABILIDAD
169

Definiciones:
Resultado operativo: Este valor resulta de restar al ingreso por ventas netas, los
costos del crudo y adems gastos operativos.
Ganancia despus de impuestos: Es la consecuencia de restar al resultado operativo,
los impuestos a las ganancias.
Flujo de caja: Resultado de adicionar a la ganancia despus de impuestos, las
amortizaciones.
TIR: Tasa de retorno, Se utiliza para medir la rentabilidad de una inversin.
ROIC: Retorno del capital invertido, es un porcentaje de retorno que surge al dividir
las ganancias despus de impuestos por el capital empleado.

Ejercicio de aplicacin
La inversin para la construccin de una refinera, es de 140 MM de dlares; si
consideramos que toda la inversin es efectuada en el ao 0, y que el costo anual de
operacin es uniforme en dlares constantes del ao cero e igual a 20 MM de dlares, se
pide determinar la tarifa mnima requerida del costo por barril que tendr la refinera.
Sabiendo que la tasa de actualizacin de la empresa duea de la refinera es del 10% anual
en valores constantes y que los volmenes a refinar durante la vida til de la planta de
refinacin que es de 30 aos, son los valores que se indican a continuacin.
Sabemos adems que la compaa propietaria est sometida a una tasa de impuestos sobre
los beneficios de un 30%, y el periodo de depreciacin contable de la refinera es de 30
aos en lnea recta. Consideremos una tasa de inflacin uniforme de 4% anual.

Datos:

=140 =VAI
=30
=10%
=4%
170

=30%
La tarifa mnima requerida viene dada por:
=

[ ( )] + (1 )
(1 )

Por lo tanto hallaremos todas las incgnitas necesarias para el clculo del TMR.
Calculo de valor actual de los costos de operacin:
30

=
=1

(1 + )

30

= 20
=1

= 20 [

1
(1 + 0,1)

(1,10)30 1
]
0,1 (1,10)30

= 188,54 $

Clculo del valor actual del volumen refinado.


30

=
=1

(1 + )

25

=1

=1

17,2
1
=
+
(
)

5
(1 + )
(1,1)
(1,10)
= 146,07

Amortizaciones y el valor actual del activo


=

140
= 4, 6
30
30

= 4,66
=1

1
(1 + ) (1 + )
30

= 4,66
=1

171

1
(1,144)

= 31,83

Con estos datos podremos ya obtener la TMR.


=
=

[ ( )] + (1 )
(1 )

[140 (0,3 31,83)] + 188,54 (1 0,3)


146,07 (1 0,3)
=31,83 $/Bbl

7.6 OPTIMIZACION DE LA OPERACION DE REFINACION


Sin embargo los diferentes factores que afectan a los costos de las operaciones de
refinacin, es probable que se pueda garantizar la rentabilidad al mximo dentro de los
lmites que se deben considerar en el funcionamiento.
Para considerar esto se debe tratar de mejorar todos los mecanismos de su funcionamiento,
para as poder tratar de la manera ms adecuada los diferentes tipos de crudos con sus
respectivas propiedades y costos, intentando que se utilicen adecuadamente los mecanismos
que utiliza la refinera para obtener una produccin lo ms econmicamente viable y
sustentable ya sea para importacin como para la exportacin de derivados del crudo.
Otra restriccin adems de las mencionadas tenemos el impacto ambiental que constituyen
el conjunto de normas que la refinera debe seguir para maximizar las operaciones de
refinera.
Los elementos que involucran en la optimizacin van de la eleccin del crudo siguiendo por
los diferentes mecanismos de destilacin para luego pasar a la transportacin del mismo.
Debido a la complejidad del proceso es necesario planificar un esquema que nos deje
simular las operaciones de los mecanismos de destilacin utilizando diversos tipos de
ecuaciones que nos permitan un balance de materiales pertinente para variaciones
operativas como presin y temperatura.

172

Estos esquemas nos sirven para llevar una planificacin y mantenimiento en cualquier
intervalo de tiempo, sirviendo adems para sistemas estratgicos con la introduccin de
datos reales en tiempo real y a largo plazo.
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