Instituto Tecnolgico de la Paz

Ingeniera Bioqumica

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QUIMICA ORGANICA II

!
1.Alcoholes, Fenoles y Eteres
!

1.1 Caractersticas estructurales

Los alcoholes y fenoles son compuestos orgnicos con el grupo funcional hidrxido (OH), en el primer
caso unido a un carbono SP3 y en el segundo, a un anillo aromtico. Los teres son compuestos que
tienen un oxigeno unido a 2 carbonos SP3, SP2, SP o combinaciones de estos.
Hay alcoholes primarios, secundarios o terciarios, dependiendo de que clase de carbono SP3 es al que
se encuentra unido el OH. Cuando este grupo funcional esta unido a un carbono SP2 ya no es un
alcohol sino un enol y estos se estudian como una familia aparte ya que sus propiedades fsicoqumicas son muy diferentes.
En los fenoles el -OH puede estar unido a un benceno u otro anillo aromtico, los cuales pueden estar
sustituidos o no.
Para el caso de los teres, estos pueden ser simtricos o no simtricos, dependiendo de la naturaleza de
los grupos a los que esta unido el oxigeno. De igual forma, los grupos pueden ser aromticos o
alifticos.
Podemos considerar a estas dos familias como derivados orgnicos del agua, a la que se le sustituyo un
hidrogeno por un grupo orgnico:H-O-H R-O-H o Ar-O-H
OH

OH
R

Alcohol

H3C

Fenol

OH

Metanol

H3C

OH

Etanol

OH
OH
OH

O
O

CH3

Salicilato de metilo

Urushioles (alergenicos
de la hiedra y el roble
venenoso)

Los teres son una familia en la que hay dos grupos orgnicos unidos a un mismo oxigeno, RO-R, donde R y R pueden ser iguales o diferentes y pueden ser grupos alquilo, vinilo o arilo.

!
ALCOHOLES
!

CH3

Anisol
eter metil fenilico

! Tetrahidrofurano

Dependiendo del tipo de carbono al que esta unido el grupo OH, podemos clasificar a los
alcoholes como primarios (1), secundarios (2) o terciarios (3), si el carbono, aparte del OH, tiene
1,2 o 3 sustituyentes respectivamente.
Cuando un alcohol tiene varias opciones de posicin del OH nos genera isomera estructural.
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Nomenclatura
En el sistema IUPAC los alcoholes simples se nombran como derivados de el alcano progenitor
utilizando el sufijo ol.
Paso 1: seleccionar la cadena mas larga que tenga al grupo hidroxilo y se toma el nombre del alcano
correspondiente reemplazando la terminacin o por ol.
Paso 2: se numera la cadena empezando por el extremo mas cercano al OH.
Paso 3: se numeran los sustituyentes por su posicin en la cadena y se nombran en orden alfabtico.
Paso 4: se da la posicin del grupo OH

HO

H3C

OH

CH3

H3C
CH3

OH

CH3

HO

! 2-metil-2-pentanol !
2-metilpentan-2-ol

! cis-1,4-ciclohexanodiol
cis-ciclohexano-1,4-diol

3-fenil-2-butanol

3-fenilbutan-2-ol

Algunos alcoholes con nombre comn aceptado por IUPAC son:

OH

CH3
H3C

HO

OH

OH

CH3

Alcohol bencilico
(fenil metanol)

Alcohol ter-butilico
(2-metil-2-propanol)

!
!
2-metilpropan-2-ol

!
FENOLES
!

OH

Glicerol
1,2,3-propanotriol

Los fenoles (hidroxibencenos) con mas sustituyentes se nombran como un derivado del fenol.
Se numeran empezando por el carbono con el OH buscando la combinacin con los nmeros mas
pequeos y los sustituyentes enlistados en orden alfabtico.

OH

H3C

m-metilfenol
(m-cresol)

OH

O 2N

NO2

2,4-dinitrofenol

H3C

OH

Br

! 4-bromo-3-metilfenol

ETERES

La IUPAC acepta 2 sistemas para nombrar a los teres. Una nomenclatura para los teres
sencillos que no tienen otros grupos funcionales y, otra para los teres donde hay otro grupo funcional.
SENCILLOS: se identifican a los dos sustituyentes orgnicos y se aade el vocablo ter.

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CH3
H3C

O
CH3

CH3

H3C

CH3

eter ter-butil
metilico

CH3

eter dimetilico

! eter etil fenilico

Eteres complejos: cuando hay otro grupo funcional, la parte del ter se considera un sustituyente
alcoxi.

H3C

dimetoxibenceno

! 1-metoxi-1-ciclohexeno

! 4-ter-butoxi-1-ciclohexeno !

CH3

CH3

H3C

CH3

CH3

Tambin podran nombrarse como 4-terbutoxiciclohexan-1-eno y 1-metoxiciclohexan-1-eno.

!
!

1.2 Acidez de alcoholes y fenoles

Tanto alcoholes como fenoles se pueden comportar como cidos y como bases dbiles, es decir, tienen
un comportamiento anftero similar al del
H
agua.
O
XSi los alcoholes o los fenoles se protonan por R O
H
X
R
H
H
estar en contacto con un acido mas fuerte que
ion oxonio
ellos, entonces actan como bases, dando como
resultado la formacin de iones oxonio:
H
O

OH

H
H

X-

Si por el contrario, ponemos en contacto a estas sustancias con compuestos menos cidos que ellas
(como es el caso del agua) entonces se comportan como cidos, donando un protn para generar H3O+
y un ion alcoxido o fenoxido:

O
H

H3O+

La fuerza de cualquier acido dbil en agua se expresa mediante una constante de equilibrio que, en este
caso, se denomina constante de acidez:

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HA +

H2O A:-

H3O+

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Ka =
!

!4

[ A- ] [ H3O+]
[HA]

Esta constante tambin la podemos expresar en trminos de la la notacin P como pKa donde:
pKa = - log Ka
Ka y pKa son inversos, de tal suerte que un valor alto de Ka nos dar un valor bajo de pKa y viceversa. A
mayor Ka mas acido es un compuesto y, a menor Ka ser menos acido.
La mayora de los alcoholes inferiores sencillos tienen una acidez muy similar al agua (pKa=15.74);
algunos, como el terbutanol (pKa=18) y el etanol (pKa =16) son ligeramente menos cidos que esta, en
tanto que otros, como el metanol (pKa=15.54) son ligeramente mas cidos.
Hay dos factores principales que influyen en la acidez de los alcoholes: la facilidad de solvatacion del
ion alcoxido (impedimento estrico) y los efectos inductivos.
Cuando el ion alcoxido se puede solvatar fcilmente, como el caso del metoxido,
CH3
(CH3O-), este se va a formar fcilmente y por lo tanto el alcohol del que procede
ser un alcohol mas cido, el caso contrario sera un alcoxido con gran
H3C
O
impedimento estrico como el terbutoxido, que proviene del terbutanol que es un
CH3
alcohol menos acido.

Grupos atractores de carga negativa (electronegativos) incrementan la acidez al

dispersar la carga o ayudar a los aniones (productos de la disociacin) a soportar la carga:
Alcohol terbutilico monofluorado pKa=5.4
Alcohol terbutilico sin flor
pKa=18
Entre mas tomos de flor tenga la molcula del alcohol mas acido ser como el caso del alcohol
terbutilico nonafluorado:
CH3
CF3
H3C

CF3

CH3
F3C

Por su baja acidez los alcoholes sencillos no reaccionan con bases dbiles como aminas o bicarbonato
de sodio y reaccionan dbilmente con el NaOH; por el contrario, reaccionan fuertemente con metales
alcalinos y bases fuertes como el hidruro de sodio, NaH, y la sodamida, NaNH2, y los reactivos de
Grignard (RMgX).
Los fenoles son un milln de veces mas cidos que los alcoholes y algunos, incluso, sobrepasan la
acidez de ciertos cidos carboxilicos, como es el caso del 2,4,6-trinitrofenol y eso hace que sean
solubles en solucin de NaOH lo cual puede servir para extraerlos o separarlos.
El ion fenoxido es estabilizado por resonancia por lo que su acidez es alta. Grupos atractores
estabilizan mas al anin aumentando de esta forma la acidez, en tanto que fenoles con grupos que
metan electrones disminuyen la acidez.

!
!

1.3 Obtencin de alcoholes, fenoles y teres

Los alcoholes pueden ser obtenidos de muy diversas fuentes, de diversas familias orgnicas, y se
pueden tambin convertir en las mismas, utilizando mtodos especficos en cada caso:
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!
RX
Esteres
RCOOH
Alquenos
Cetonas
Aldehidos

R-OH

Eteres
!

-Hidratacin de alquenos
C

H2O2

BH3

BH2

-OH

THF

OH

Adicion SYN
tipo AntiMarkovnikov
Hg(OAc)2
HO

NaBH4

HgOAc

H2O

HO

Adicion Anti
tipo Markovnikov

Ejemplos:
CH3
CH3

CH2

CH3
CH3

-Reduccin de compuestos carbonilicos

a) Aldehidos
O

10 NaBH4 / etanol
R

20 H3O+

CH2

OH

Un alcohol primario

se puede utilizar tambien LiAlH4 /eter

b) Cetonas

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!6

10 NaBH4 / etanol
R

20 H3O+

R'

Un alcohol secundario

R'

CH
OH

se puede utilizar tambien LiAlH4 /eter

c) Esteres
O

10 LiALH4 /eter
R

20 H3O+

OR'

CH2

R'

OH

OH

Un alcohol primario

El NaBH4 no funciona en los esteres

d) Acidos carboxilicos
O

10 LiALH4 /eter
R

OH

20 H3O+

CH2

OH

Un alcohol primario

El NaBH4 no funciona en los acidos carboxilicos

El LiAlH4 es mas reactivo que el NaBH4 pero el primero es explosivo arriba de 120 0C y reacciona
violentamente con el agua lo que hace que se prefiera al segundo cuando cualquiera de las dos opciones
sean viables.

!
Ejemplos
!
!

Que compuestos carbonilicos se deben reducir para obtener los siguientes alcoholes?
a)

CH3

OH

H3C

CH3

b)
H2
C

H3 C

OH

H3 C

R= aldehido, ester o Ac. carboxilico

c)

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OH
O

CH3
H3C

CH3
O

O
OH

OH
C
H2

Que compuestos carbonilicos producen, por reduccin, los siguientes alcoholes? De todas las
posibilidades:
a)
H2
C
OH

b)
OH

CH3

c)
H
OH

d)
! (CH3)2CHCH2OH

!
!

En los seres vivos este tipo de reducciones tambin ocurren a travs de agentes reductores como el
NADH o el NADPH:

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NH2

N
A H

O
H3C

O
SACP

N
O

H2N

N
OPO 3

O
HO

OH

OO O
P
O P
O OH
HO

OH

ACP acetoacetilo

2-

NADPH o NADH
NH2

H3C

O
SACP

H H

H OH O

ACP Hidroxibutirilo

H2N

O
HO

OO O
P
O P
O OH
HO

OH

OPO 3

2-

OH

!
-Adicin de reactivos de Grignard a compuestos carbonilicos
!

Es una ruta de sntesis o mecanismo para obtener alcoholes superiores o de estructura mas compleja:
a) Formaldehdo

10 eter (disolvente)

RMgX
H

20 H3O+

HOMgX

RCH2OH
alcohol primario

b) Aldehidos

R'

10 eter (disolvente)

RMgX
R'

20 H3O+

HOMgHX

CHOH

alcohol secundario

c) Cetonas

OH

RMgX
R'

R"

10

eter (disolvente)

20

H3O+

HOMgHX
R'

!
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R"

alcohol terciario

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d) Esteres
O

2 RMgX
R'

OH

10 eter (disolvente)
20 H3O+

OR"

R"-OH

R'

alcohol terciario

e) Acidos carboxilicos
La reaccin sobre carbonilos de cidos carboxilicos no procede en virtud de que el protn acido de
estos reacciona sobre el reactivo de Grignard protonandolo:

R'COOH

! RMgBr

R'COOMgBr

R-H

De igual forma, ningn compuesto que tenga un grupo funcional con protones cidos (como las
alcoholes) puede ser utilizado para hacer una reaccin con reactivos de Grignard ya que van a
reaccionar descomponindolo. Si tenemos un reactivo que tenga los dos grupos funcionales, OH y X,
para formar el reactivo de Grignard necesitamos primero proteger el OH, antes de formar el Grignard,
utilizando un grupo protector como el cloruro de trimetilsilano:

xx

O H

xx

Si

Cl

trimetilamina
O

SN2

Si

(CH3CH2)3NHCl

(CH3CH2)3N:

!
Los teres de trimetilsilano no se oxidan, no se reducen y no reaccionan con reactivos de Grignard.

Una vez que se realiza la reaccin en la otra parte de la molcula, se restituye el grupo OH utilizando
un cido o el ion fluoruro:

H3O+
O

Si

OH

(CH3)3SiOH

F-

R-O

(CH3)3SiF

Ejemplos:
1.De una ruta de sntesis para la preparacin del 2-fenil-2-propanol a travs de un reactivo de Grignard.
2.De igual forma de una ruta para la obtencin del 2-metil-2-pentanol por el mismo mtodo.

3.De los reactivos que por la adicin de bromuro de metilmagnesio (CH3MgBr) seguida de agua o
cido, generar cada uno de los siguientes productos:
a) 2-metil-2-propanol
b) 1-metilciclohexanol
c) 3-metil-3-pentanol
d) 2-fenil-2-butanol
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e) alcohol benclico

- Sustitucin de halogenuros de alquilo

! R-X

OH

R-OH

Esta es una reaccin donde la sustitucin tiene mucha competencia con la eliminacin. En halogenuros
primarios se favorece SN2 (sustitucin nucleoflica bimolecular) y mientras que en los terciarios el
mecanismo favorecido es el SN1 (sustitucin nucleoflica unimolecular), en tanto que en los
secundarios hay mezcla de los dos mecanismos de sustitucin y en todos los casos existe competencia
con la eliminacin unimolecular (E1) y bimolecular (E2).

Compuestos relacionados con los alcoholes, por su similitud estructural y qumica, son los tioles o
mercaptanos. En estos compuestos el oxigeno es sustituido por azufre por lo que no pueden formar
puentes de hidrgeno pero son ligeramente mas cidos que los alcoholes (el metanotiol tiene un pKa de
10.3). Son compuestos de olores desagradables como la esencia del zorrillo que est compuesta de 3metil-1-butanotiol y del 2-buteno-1-tiol y el etanotiol agregado al gas domestico.
Estos compuestos se obtienen por una reaccin SN2 de halogenuros de alquilo con el anin
hidrosulfuro:
Br

SH

SH

R
!

SH

SH

Esta reaccin conduce en ocasiones a una segunda reaccin con otro halogenuro para producir sulfuros
como subproductos. Para evitar esto se utiliza una reaccin con tiourea:

!
R

NH2

Tiourea

H2O

NH2

NaOH

S
R

H2N

NH2

tiourea

!
Los tioles pueden oxidarse a disulfuros con bromo o yodo y estos a su vez pueden reducirse a tioles en
medio cido con un catalizador metlico como el zinc:
!

I2 o Br2
2 R

SH

tiol

S
R

Zn, H+

disulfuro

!
!

R
S

Preparacin de Fenoles

a) Alquil sustituidos
CH3
CH3

CH3

SO3

10 NaOH/300 0C
20 H3O+

H2SO4
HO3S

OH

b) Sales de diazonio
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!

N2

OH

Cu2O
Cu(NO3)2 /H2O

!
!
!
Sntesis de Eteres
!

- Sntesis de Williamson
Es una ruta de sntesis que utiliza un alcoxido como una base que reaccione con un halogenuro de
alquilo con sustitucin del halgeno o sobre un tosilato. La reaccin procede principalmente por un
mecanismo SN2 por lo que se utilizan halogenuros primarios si se quieren obtener buenos
rendimientos:

R-O-M

!
OTos=

SN2

R'-X
o'
R'-OTos

R-O-R'

CH3

este reactivo se obtiene de la reaccin de un alcohol con cloruro de tosilo y

tambin puede obtenerse un mesilato con una reaccin con cloruro de mesilo.
Halogenuros secundarios y terciarios
presentan una gran competencia con
reacciones de eliminacin (generando
alquenos) por lo que los rendimientos son
muy bajos y no se utilizan como materias
primas para obtener teres.

!
!
-Alcoximercuracin de alquenos
!

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3
H3C

CH3

C
CH3

Cl

H2C

CH3-OH

C
CH3

Al igual que ocurre en la hidroximercuracin de alquenos para obtener alcoholes, acetato de mercurio
en presencia de agua, podemos
1
1
R
R
hacer la reaccin utilizando
O
O
H
(CF
CO
)
Hg
3
2 2
R
trifluoroacetato de mercurio en
HgO2CCF 3
NaBH4
H
R'OH
presencia de un alcohol para
R
R
H
H
H
obtener ahora un ter igualmente
H
H
con la regio selectividad de tipo
Markovnikov.

!
!

Ejemplos
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Obtenga los siguientes teres por medio de la sntesis de Williamson indicando que alcoxido y que
halogenuro utilizara:
a) ter metilpropilico
b) anisol (ter metilfenilico)
c) ter bencilisopropilico
d) ter etil 2,2-dimetilpropilico

El equivalente de los teres con azufre son los sulfuros (dimetil sulfuro, metil fenilsulfuro) los cuales se
obtienen de manera similar a los teres. Los tioles forman sales con bases como el NaH para dar los
tiolatos que reaccionan con un halogenuro primario o secundario:
R

SNa

R!
!
Los sulfuros se pueden oxidar fcilmente con perxido de hidrgeno para producir sulfoxidos como el
dimetil sulfxido, (CH3)2SO, un disolvente polar aprtico.

!
1.4 Reacciones de alcoholes, fenoles y teres.
!
-Alcoholes
!

Los alcoholes son las sustancias qumicas mas verstiles y preferidas en muchas rutas sintticas como
materia prima para la obtencin de una gran variedad de compuestos orgnicos. Su grupo funcional
puede reaccionar de dos formas: sobre el enlace C-O y sobre el enlace O-H como si fuera un acido.
Reacciones sobre el enlace C-O
ALCOHOLES

Reacciones sobre el enlace O-H

- Deshidratacin

Los alcoholes se deshidratan fcilmente al ser calentados en un medio acido. El mecanismo es va

carbocatin (ion carbonio) por lo que hay que poner atencin a posibles rearreglos o transposiciones,
siguiendo la regla de Zaitsev. En la reaccin, el cido protona al -OH para que este salga como una
molcula de agua formando a su vez un carbocatin:
H
C

OH
C

H3O+

R
R

OH

H+

H2O
R

La deshidratacin cida ocurre fcilmente en alcoholes terciarios (a temperaturas no muy elevadas) ya

que forman carbocationes estables, sin embargo en el caso de los alcoholes secundarios, aparte de la
elevada concentracin del cido (alrededor del 75 %) se requieren temperaturas cercanas a los 100 0C,
condiciones en las que una gran cantidad de molculas (sobre todo con otros grupos funcionales
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!13

presentes) se ven seriamente afectadas. Esta situacin es aun peor para alcoholes primarios por lo que
si se requiere eliminar el -OH a estos se busca otra alternativa.
Para alcoholes secundarios que requieren ser deshidratados, una alternativa es el uso de reactivos que
se utilizan en condiciones bsicas moderadas, como es el caso del oxicloruro de fsforo (POCl3):

OH

piridina

POCl3

!
C
H

C
H

O
H

Cl P
N

Cl

Cl
P
Cl
Cl

!
-Oxidacin

Alcoholes primarios y secundarios

O
pueden ser oxidados a aldehidos o ce
CrO3 / H3O+ /acetona
tonas, respectivamente, a travs de un R CH OH
R
2
o'
H
oxidante fuerte como el dicromato de
clorocromato de piridinio (PCC)/CH2Cl2
potasio o el cromato en medio cido.
Esta reaccin es una reaccin de
condiciones muy fuertes que pueden desviarse hacia productos secundarios como cidos carboxilicos
(la reaccin no para en el aldehido) o alquenos si no controlamos perfectamente las condiciones en la
que ocurre la misma.
Para condiciones menos violentas y
OAc
AcO
a temperatura ambiente, en
N
OAc
CrO Cl
I
PCC
O
alcoholes primarios se utiliza el
H
O
OAc = acetato
O
H3C
clorocromato de piridinio y mas
O
recientemente se utiliza un reactivo de Yodo (V), el
Periodinano Dess-Martin
cual se reduce a Yodo (III), llamado periodinano
!
Dess-Martin.
3

OH
R

CH

O
R'

PCC/ CH2Cl2
o'
K2Cr2O7

R'

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AcO
I

OAc
OAc

R
H

O
R

!14

O
AcO

OH

O
I

2 AcOH

!
!

El alcohol se une al reactivo mediante una SN2 sustituyendo, primeramente a un acetato y

posteriormente, aportando dos electrones al yodo y reduciendolo a I (III), se desprende convertido en
un compuesto carbonlico.
Los alcoholes terciarios no se pueden oxidar en virtud de que no contienen hidrgenos en el carbono
donde se encuentra el -OH y este es necesario en virtud del mecanismo de oxidacin. Un alcohol
terciario no puede formar un carbonilo ya que el carbono no puede trabajar con 5 valencias.

-Conversin en halogenuros de alquilo

El grupo funcional -OH de los alcoholes, en determinadas condiciones de reaccin puede ser sustituido
por un halgeno para formar halogenuros de alquilo.
Los alcoholes terciarios reaccionan por un mecanismo SN1, va carbocatin.
Cl o Br

OH

HCl / 0
R

R'

0C

R'

o'
R"

HBr / 0 0C

R"

Los alcoholes primarios y secundarios requieren temperaturas elevadas que son condiciones muy
drsticas que pueden descomponer o afectar el resto de la molcula por lo que son convertidos mas
fcilmente por un mecanismo SN2, sin riesgo de transposiciones, utilizando el cloruro de tionilo,
SOCl2, o el tribromuro de fsforo. El cloruro de tosilo o el cloruro de mesilo, as como el SOCl2 y el
PBr3, hacen que el grupo OH, un mal grupo saliente, se convierta en un buen grupo saliente:
R

CH2

SOCl2

SN2

Cl

Cl-

CH2

Cl

SO2 + HCl

HCl
R

CH2

OH

PBr3

CH2

SN2

PBr2

Br-

HBr

O
R

OH

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CH2

Br

HOPBr2

piridina

R
O

S
O

Cl

N
H

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!15

Los mecanismos son en un solo paso, SN2, con inversin de configuracin por lo que si utilizamos el
tosilo (o el mesilo) mantenemos la configuracin:

H
OH

SOCl2
eter
Cl

O
S

SN2

+ SO2 + HCl

Cl

Cl

alcohol 10 o 20

!
H
OH

PBr3
eter

PBr2

SN2

+ Br2POH

Br

Br

alcohol 10 o 20

!
Si requerimos que el producto final mantenga la configuracin entonces formamos primeramente un
tosilato y posteriormente hacemos la sustitucin.

-Conversin en sales (acidez)

Los alcoholes presentan un ligera acidez,similar a la del agua (principalmente los alcoholes inferiores
sencillos) por lo que reaccionan con ciertos reactivos para formar sales denominadas alcxidos, las
cuales presentan una marcada basicidad (provienen de un acido dbil):
R

OH

NaH

Na

+ H2 2 R

OH

2 Na

2 R

-Fenoles
Los fenoles como cualquier otro compuesto aromtico, sufren reacciones de sustitucin electroflica. El
grupo -OH presente en el anillo es un grupo activador (en
OH
O
virtud de que puede meter un par de electrones libres al
(KSO3)2NO
H2O
anillo para estabilizar cualquier carga positiva). Ademas
O
de estas reacciones caractersticas, los fenoles tambin
fenol
Benzoquinona
(2,5-ciclohexadien-1,4-diona)
pueden sufrir reacciones de oxidacin para producir
quinonas.

en esta reaccin se utiliza la sal de Fremy (nitroso disulfonato de potasio) pero tambin se puede
utilizar dicromato de sodio o potasio, K2Cr2O7.
OH
O
Las quinonas tienen propiedades redox caractersticas ya
SnCl2.H2O
que pueden fcilmente reducirse con NaBH4 o SnCl2 para
Na2Cr2O7
convertirse en dihidroxibencenos y volverse a oxidar por
OH
O
un reductor como el Na2Cr2O7:
benzoquinona

hidroquinona

Esta caracterstica redox de las quinonas es utilizada por

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O Na

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las clulas para la transferencia de electrones en los procesos de obtencin de energa en las
mitocondrias. Los seres vivos utilizan las coenzimas Q, tambin denominadas ubiquinonas en estos
procesos respiratorios:

OH

NADH

H+

forma

O
O

forma
oxidada

OH

NAD+

OH

reducida

1/2 O2

OH

H2O

!
!

- Eteres
Los teres son sustancias orgnicas de muy baja reactividad, solo los cidos fuertes como el HBr y el
HI los pueden romper (el HCl no las rompe). Este tipo de rupturas ocurren por un mecanismo SN2 (si
los grupos R son primarios o secundarios)
H
I
H
por lo que el halogenuro formado va a
HC
OH
HC
O
CH
SN2
HC
O
CH
corresponder al fragmento menos impedido
H
C
C
H
CH
del ter en el que el halgeno pueda entrar
CH
CH
I
fcilmente. El otro fragmento va a formar
CH3 CH
un alcohol (o fenol si es aromtico). En el
I
caso de que uno de los fragmentos o ambos
sean terciarios, el mecanismo es SN1 y el haluro formado ser el terciario (o mezclas si los dos son
terciarios):
3

H2 C
O

CH3

H2
C

OH

HBr / reflujo

Br

CH3

De los productos principales de la siguiente reaccin

H3C

CH3

100 0C
HI

H2O

COOH

Cuando un fragmento del ter es terciario, benclico o allico, la reaccin ocurre por SN1 (va
carbocatin) pero hay una gran competencia con E1 y el halgeno entra en el carbocatin mas estable
con formacin minoritaria, si se cuidan las condiciones de reaccin, de los productos de eliminacin.

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-Transposicin de Claisen (teres aril allicos)

Algunos teres de tipo aromtico con una cadena aliftica insaturada, pueden sufrir transposiciones o
rearreglos al aplicarles una temperatura elevada. Este tipo de reacciones internas (intramoleculares) se
denominan reacciones pericclicas.
CH2

CH2

OH

mecanismo periciclico
H2C

250 0C

Diga cual fenol se formara en la siguiente reaccin pericclica:

250 0C

CH3

Los teres tambin pueden existir de forma cclica, con caractersticas muy similares a los de cadena
abierta, es decir, polaridad baja y poca reactividad por lo que se utilizan mucho como solventes.
Algunos de los teres cclicos utilizados son el dioxano, el tetrahidrofurano y el pirano:
O

! O !

! O !
!

Los teres cclicos de 5 y 6 miembros, furano y pirano, son las estructuras adoptadas por los azucares
cuando adquieren conformaciones cclicas; en estas formas se denominan furanosas y piranosas.
O

Un caso aparte es el caso del oxirano (oxido de etileno), ! !, y los compuestos que lo poseen en su
estructura. Estos compuestos, tambin denominados epoxidos deben su reactividad especial a la tensin
que existe en el anillo y son utilizados para obtener diferentes productos industriales. El mas sencillo es
el oxido de etileno, 1,2-epoxietano, el cual se utiliza como precursor del anticongelante etilenglicol.
Los dems epoxidos se obtienen por reaccin de alquenos con peroxicidos como el cido mcloroperoxibenzoico:
O

O
R

Cl

OH

CH2Cl2

O
R

Cl

OH

Ac. m-cloroperoxibenzoico
!
Los epoxidos tambin se pueden obtener en una reaccin de tipo sntesis de Williamson intramolecular
a partir de una halohidrina en medio cido.
Las reacciones de apertura del anillo son variadas utilizando nucleofilos y, ocurren por mecanismos de
tipo SN2 con una regioselectividad en la que el nucleofilo ataca por el lado menos impedido:

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O H
R

H 3O

O
R

2 O,

H
R

OH -

O
R

H
R

OH

Un epoxido muy utilizado es la epiclorhidrina, 3-cloro-1,2-epoxipropano, la cual junto con el bisfenol

A (un compuesto calificado de muy txico y de uso prohibido en muchos pases) componen los
adhesivos epoxicos de mucha fuerza utilizados en recubrimientos interiores de latas para alimentos, en
la fabricacin de biberones y en la fabricacin de muchas otras resinas termoresistentes.

1.5 Obtencin industrial, usos e impacto ambiental de alcoholes inferiores (metanol,

etanol, isopropanol y butanoles), alcoholes primarios superiores, glicoles, fenol y oxido de etileno.

-Metanol: alcohol de madera, se obtena, anteriormente, calentando madera en ausencia de aire.

Actualmente se obtiene por reduccin cataltica del CO con H2 (g) mediante la siguiente reaccin:

CO

2 H2

400 0C
ZnO

CH3OH

Es una sustancia txica para el hombre ya que 15 ml producen ceguera y 100-250 ml, la muerte.
Usos: se utiliza como disolvente o como materia prima para obtener formaldehdo, acido actico y ter
metilterbutilico (MTBE,aditivo para gasolina).

- Etanol: es uno de los alcoholes mas utilizados y se obtiene principalmente por fermentacin de
granos y azucares.
Usos: se utiliza principalmente como disolvente y como intermediario qumico en varias reacciones
industriales.

Fenol: se obtienen principalmente por calcinacin alcalina o del alquitrn de hulla. Es un intermediario
en la sntesis industrial de varios productos como son adhesivos y antispticos.

Glicoles: el etilen glicol se obtiene por hidratacin catalizada por cidos, de oxido de etileno (epoxido
de etileno). Se producen 3 millones de toneladas al ao. Su principal uso es como anticongelante.

Oxido de etileno (1,2-epoxietano): en EUA, se producen anualmente 4 millones de toneladas por un

proceso de oxidacin con aire del etileno utilizando un catalizador de plata a 300 grados centgrados.
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CH2

CH2

H2 C

O2
Ag2O/ 300

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O

0C

H2 C

Usos: se utiliza principalmente en la fabricacin de etilen glicol y en la obtencin de poliesteres.

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