MARTES 11-14 GRUPO E

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
GASES
DOCENTE:
FIGUEROA TAUQUINO, ANIBAL

INTEGRANTES:
GARCIA SANDOVAL, JOHN FREDDY
VARGAS SOSA, RUTH ZINTYA
15070146
LADERA AZA, KATHERINE GERALDINE

FECHA DE PRCTICA:
27/09/2016
FECHA DE ENTREGA:
04/10/2016
2016

NDICE

15070047

15070030

1.

UNMSM FQIQIA
Laboratorio de Fisicoqumica
Prctica N 1: Gases
Resumen3

2.

Introduccin........4

3.

Principios tericos..............5

3.1
a)
b)

Gas.......5
Gas ideal.........5
Gas real....5

3.2
a)

Condensacin y condiciones crticas.......6

Definicin matemtica...........7

3.3

Diferencia entre

3.4

Relaciones

Cp

C v en gases ideales.....8

3.5

Relaciones

Cp

C v en gases reales.......9

4.

Detalles experimentales.....10

4.1

Determinacin de la Densidad de Gases

por el Mtodo de Vctor Meyer.....10

4.2

Relacin de Capacidades Calorficas

por el Mtodo de Clment y Desormes..11

5.

Tabulacin de datos y resultados......12

6.

Clculos..15

7.

Discusin de resultados..18

8.

Conclusiones y recomendaciones.19

9.

Apndice20

10.

Bibliografa.....22

1.

Cp

C v ................8

RESUMEN

El presente informe aborda de manera experimental la teora de Gases

reales. El estudio de los gases reales es ciertamente ms complejo que el
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Pg. 2

UNMSM FQIQIA
Laboratorio
Fisicoqumica
de los gases de
ideales.
Por lo cual, la determinacin dePrctica
sus propiedades,
N 1: Gasesno
se puede hacer usando las ecuaciones propias de los gases ideales. Se
recurrir entonces a otras relaciones, algunas de las cuales involucran la
correccin de sus semejantes ideales.
El objetivo del presente trabajo es estudiar las principales propiedades de
los gases reales, analizando para este propsito: la capacidad calorfica y
la densidad de los gases.
Bajo condiciones tales como: temperatura de 22C, presin de 756 mmHg y
92% de humedad relativa, se realizan los experimentos en mencin.
El clculo de la densidad de los gases se hace usando el mtodo de Vctor
Meyer que permite determinar condiciones importantes en un gas tales
como la presin, el volumen, la masa, la temperatura del gas, entre otros.
Estableciendo una analoga con las condiciones normales, es posible
determinar el volumen de la sustancia, lo cual finalmente nos permite
obtener la densidad del gas a condiciones normales, siguiendo la muy
conocida relacin entre la densidad, la masa y el volumen.
Posteriormente realizamos el clculo de la relacin entre las capacidades
calorficas (Cp. y Cv) para un gas, que en nuestro experimento es el aire.
Para este propsito usamos el mtodo de Clment y Desormes, segn el
cual es posible determinar la relacin entre las capacidades calorficas de
un gas a partir de ciertas relaciones que involucran presiones.
Los detalles experimentales de estos mtodos son explicados de manera
concisa, as como el anlisis de los resultados obtenidos, respecto al
margen de error de los experimentos, adems de las conclusiones y las
recomendaciones respectivas que permitan la obtencin de mejores
resultados as como la reduccin del porcentaje de error.

2. INTRODUCCIN
Los gases reales son
presin se comportan
baja o la presin muy
en forma considerable

los que en condiciones ordinarias de temperatura y

como gases ideales; pero si la temperatura es muy
alta, las propiedades de los gases reales se desvan
de las de los gases ideales.

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Pg. 3

UNMSM FQIQIA
Para
Laboratorio
estudiar de
losFisicoqumica
gases reales con mayor exactitud, es
necesario
Prctica
N 1:modificar
Gases
la ecuacin del gas ideal, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y
los volmenes moleculares finitos.
Es por esto que existen una serie de ecuaciones, llamadas ecuaciones de
estado, para predecir el comportamiento de un gas tratado como gas real,
entre las ms utilizadas tenemos: la ecuacin de Van Der Walls y la
ecuacin de Berthelot

3. PRINCIPIOS TERICOS
3.1 GAS:
Se denomina as, a aquel fluido que no tiene forma ni volumen definido.
Se clasifican como:
a) Gases Ideales: Son aquellos en los cuales el volumen ocupado por
las molculas, es insignificante respecto al volumen total y siguen la
Ley de Gases Ideales:
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Pg. 4

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Laboratorio
de Fisicoqumica
PV =n R T

Prctica N 1: Gases

b) Gases ideales: Presentan fuertes atracciones intermoleculares,

siendo el volumen de las molculas significativo respecto al total.
Existen una seria de ecuaciones llamadas ecuaciones de estado, que
corrigen las desviaciones de la idealidad, entre ellas tenemos la de
Berthelot:

PV =n R ' T

9TC P
6 T 2C
m
PV =
TR 1+
1 2
M
128 PC T
T

( )

)]

Dnde:
M= Masa molecular de la muestra
m= Masa de la muestra
R=Constante de los gases ideales
R=Correccin para desviacin de idealidad
P, V, T= Presin, volumen y temperatura del gas
Pc, Tc = Presin y temperatura crticas del gas
Los vapores de sustancias que no son gases a temperaturas
ordinarias suelen encontrarse en este tipo.

3.2 CONDENSACIN Y CONDICIONES CRTICAS

El trmino "punto crtico" a veces se utiliza para denotar especficamente el
lquido-vapor de puntos crticos de un material. El lquido-vapor punto
crtico indica las condiciones a partir del cual distintos lquidos y de gases
de fases no existen.

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Laboratorio de Fisicoqumica

Prctica N 1: Gases

El lquido-vapor de puntos crticos de presin-temperatura diagrama de

fase est en la temperatura extrema alta de la fase gaseosa lmite-lquido.
La lnea verde de puntos da el comportamiento anmalo del agua.
Como se muestra en el diagrama de fase especies puras a la derecha, este
es el punto en que el lmite de fase entre lquido y gas termina. En el agua,
el punto crtico se produce en torno a 647 K (374 C o 705 F ) y 22,064
MPa (3200 PSIA o 218 atm ) [1] .
A medida que la temperatura crtica se plantea, las propiedades del gas y
el enfoque de fases lquidas entre s, resultando en una sola fase en el
punto crtico: una homognea fluido supercrtico . El calor de vaporizacin
es cero en y ms all de este punto crtico, lo que no hay distincin entre
las dos fases. Por encima de la temperatura crtica de un lquido no puede
ser formado por un aumento en la presin , pero con la suficiente presin
un slido puede ser formado. La presin crtica es la presin de vapor a la
temperatura crtica. En el diagrama que muestra la termodinmica las
propiedades de una determinada sustancia, el punto en que la temperatura
crtica y presin crtica cumplir se llama el punto crtico de la sustancia. La
crtica volumen molar es el volumen de un mol de material a la
temperatura crtica y la presin.
propiedades crticas varan de un material a otro, como es el caso del
punto de fusin y punto de ebullicin . Propiedades crticas para muchas
sustancias puras estn fcilmente disponibles en la literatura. La obtencin
de propiedades crticas para las mezclas es algo ms problemtica.
a) Definicin matemtica
Para sustancias puras, no hay un punto de inflexin en la crtica isoterma
en un diagrama pV. Esto significa que en el punto crtico:
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2
Laboratorio
p
dep Fisicoqumica

( V ) ( V )
=

Prctica N 1: Gases

=0

Esta relacin se puede utilizar para evaluar dos parmetros para una
ecuacin de estado en trminos de las propiedades crticas.
A veces, un conjunto de propiedades reducidas se definen en trminos
de las propiedades crticas, es decir: [2]

Tr=

pr=

V r=

T
TC
p
pC
V
T
R C
pC

Dnde:
Tr es
reducida

la

temperatura

pr es la presin reducida
Vr es el volumen reducido
R es la constante universal
de los gases

Como puede verse en la figura 1(b),

el volumen y la presin a la que
ocurre el cambio de fase depende
de la temperatura, esto es, de la
isoterma en la que nos estemos
moviendo. Como puede apreciarse
en la grfica, conforme aumenta la
temperatura la coexistencia lquidovapor tiene lugar a mayor presin y
volumen, y cada vez tiene lugar
durante un intervalo de volumen
ms pequeo.

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Laboratorio de Fisicoqumica
Cp y
3.3 Diferencia entre

Cv

N a
1: presin
Gases
(Capacidad Prctica
calorfica

constante y a volumen constante)

Cp

La diferencia entre

C v es que

Cp

se aplica si el trabajo se

hace para el sistema que provoca un cambio en el volumen (por ejemplo,

al mover un pistn para comprimir el contenido de un cilindro), o si el
trabajo es realizado por el sistema que cambia su temperatura (por
ejemplo, calentando el gas en un cilindro de causar un pistn para
moverse).

Cv

se aplica slo si, el trabajo realizado - es cero. Consider

the difference between adding heat to the gas with a locked piston, and
adding heat with a piston free to move, so that pressure remains constant.
Tenga en cuenta la diferencia entre la adicin de calor al gas con un pistn
bloqueado, y la adicin de calor con un pistn libre para moverse, para
que la presin permanece constante. In the second case, the gas will both
heat and expand, causing the piston to do mechanical work on the
atmosphere. En el segundo caso, el gas y ampliar tanto el calor, haciendo
que el pistn para hacer el trabajo mecnico en la atmsfera. The heat
that is added to the gas goes only partly into heating the gas, while the
rest is transformed into the mechanical work performed by the piston. El
calor que se aade al gas va slo en parte en calentar el gas, mientras
que el resto se transforma en trabajo mecnico realizado por el pistn. In
the first, constant-volume case (locked piston) there is no external motion,
and thus no mechanical work is done on the atmosphere; is used. En l,
de volumen constante el primer caso (llave de pistn) no hay ningn
movimiento externo, y por ende no se realiza trabajo mecnico en la
atmsfera; C V se utiliza. In the second case, additional work is done as
the volume changes, so the amount of heat required to raise the gas
temperature (the specific heat capacity) is higher for this constant
pressure case. En el segundo caso, el trabajo adicional se realiza como los
cambios de volumen, por lo que la cantidad de calor necesaria para elevar
la temperatura del gas (la capacidad calorfica especfica) es ms alto
para este caso una presin constante.
3.4 Relaciones

Cp

C v en gases ideales

Para un gas ideal, la capacidad calorfica es constante con la temperatura.

En consecuencia, podemos expresar la entalpa como
interior de la energa como

U=C V T

H=C p T

y el

. Por lo tanto, tambin se puede

decir que la relacin entre capacidad trmica es la relacin entre la entalpa

de la energa interna:

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Laboratorio
de Fisicoqumica
H

Prctica N 1: Gases

Por otra parte, las capacidades calorficas se pueden expresar en trminos

de capacidad de relacin de calor () y la constante de los gases (R):

C P=

R
1

CV =

R
1

Puede ser bastante difcil encontrar informacin tabulada para

que

CP

CV

ya

es ms comnmente tabulado. La siguiente relacin, se puede

utilizar para determinar

CV .
CV =C P R

3.5

Relaciones de

CV y C P

en gases Reales

A medida que aumenta la temperatura, mayor energa y vibracin

estados de rotacin se hacen accesibles a los gases moleculares, lo
que aumenta el nmero de grados de libertad y la reduccin de .
Para un gas real, tanto

CV y C P

aumentan; al aumentar la

temperatura, sin dejar de se diferencian entre s por una constante

C P=C V + R
fija (como arriba,
), que refleja la relativamente constante
PV

diferencia en el trabajo realizado durante la expansin, para

una presin constante contra las condiciones de volumen constante.

As, la proporcin de los dos valores, disminuye al aumentar la
temperatura. Para obtener ms informacin sobre los mecanismos
de almacenamiento de calor de los gases, vea la seccin de gas de
capacidad calorfica especfica.

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Prctica N 1: Gases

4. DETALLES EXPERIMENTALES
4.1 Determinacin de la Densidad de Gases por el Mtodo
de Vctor
Meyer
a) Se instal el equipo como se muestra en la Fig. (1).

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UNMSM FQIQIA
Laboratorio de Fisicoqumica Fig. (1)

Prctica N 1: Gases

b) En un vaso con agua de cao, lleno hasta sus 2/3 de volumen, se

coloc el tubo de vaporizacin. Manteniendo la llave de la bureta
cerrada y el tubo sin su tapn (E) se llev a ebullicin durante 10
minutos.
c) Mientras se calentaba el agua, se pes una ampolla de vidrio.
Luego, se calent la ampolla y se introdujo en un vaso que
contena una pequea porcin de lquido orgnico voltil
(cloroformo), de tal modo que la muestra llen la ampolla.
d) Luego, se sell la ampolla y se dej enfriar para pesarla
nuevamente.
e) Se abri la llave de la bureta y se introdujo la ampolla con el
extremo roto en el tubo y rpidamente se coloc el tapn. A
medida que bajaba el nivel de agua en la bureta se igualaba con el
de la pera, hasta que lleg un tope y se anot el volumen
desplazado.
f) Finalmente se cerr la llave, se sac el tapn y se determin la
temperatura del agua de la pera.
4.2 Relacin de Capacidades Calorficas por el Mtodo de
Clment y Desormes.
a) Se instal el equipo como se muestra en la Fig. (2) de tal modo
que todas las uniones quedaron hermticamente cerradas.

Fig. (2)
b) Tapamos B con el dedo y con ayuda del baln otorgamos gas al
sistema. Bombeamos hasta que el desnivel de agua en el
manmetro sea de 10 centmetros.
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de Fisicoqumica
c) Laboratorio
Destapamos
B y la tapamos inmediatamente en
el momento
en el
Prctica
N 1: Gases
que ambas ramas del manmetro se cruzan por primera vez.
d) Esperamos que se estabilice el lquido manomtrico y leemos la
nueva diferencia de alturas.
e) Realizamos el mismo procedimiento con las siguientes diferencias
de alturas iniciales: 15, 20 y 30 cm.

5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

5.1 Tabla #1: Condiciones del laboratorio
P(mmHg)
756

T(C)
22

%HR
92

5.2 Tabla #2: Datos experimentales

Datos de alturas para determinar por el mtodo de
Clment y Desormes

h2 (cm)
h2 (cm)

h1=15 cm
3.5
3.3
3.4
3.4

h1=20 cm
4.4
4.1
4.3
4.3

h1=30 cm
10.4
10.2
10.1
10.3

3.40

4.28

10.25

Datos obtenidos para determinar la densidad por el mtodo

de Vctor Meyer
Masa de la ampolla
0.5052 g
Masa de la ampolla con
0.6186 g
cloroformo
Volumen desplazado
18.6 ml
Temperatura de la pera
297.15 K

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Prctica N 1: Gases

5.3 Tabla #3: Datos tericos

Datos del cloroformo (CHCl3)1
Tc
536.15 K
Pc

41040 mmHg

Peso molecular

119 g/mol

Condiciones normales(CN )

Presin

1 atm

Temperatura

273.15 K

Constante de los gases ideales( R)

CN

terico

0.82 atm x L/mol x K

5.68

g
L

Pv H 2O (25 C)

19.83 mmHg

aire
teorico

1.4

CVteorico

4.98

cal
mol . K

C Pteorico

6.96

cal
mol . K

1 John H. Perry, Chemical Engineers handbook, McGraw-Hill Book Company,

Inc., 1950 THIRD EDITION pp.204
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Prctica N 1: Gases

5.4 Tabla #4: Resultados y % Error

Resultados

CN
experimental

6.68 g / L

CVexp

5.53

cal
mol . K

C Pexp

6.68

cal
mol . K

Error

CN
experimental

20

CVexp

11

C Pexp

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Prctica N 1: Gases

6. CLCULOS
6.1 Densidad de Gases
a) Corrija la presin baromtrica usando:
P b' =Pb

.F
( 100H
100 )

Pb, Pb: Presin baromtrica corregida y presin baromtrica.

F: Presin de vapor del agua a temperatura ambiente
H: % de humedad del aire
Reemplazando los datos:
P b' =756 mmHg

(10092)
x 19.83 mmHg
100

P b' =754.41 mmHg

b) Corrija el volumen del aire desplazado a condiciones normales.
'

PCN .V C P b .V D
=
T CN
TP
V C : volumen corregido
V D : volumen desplazado

T p :temperatura de la pera

Reemplazando datos:
1 atm . V C 754,41 mmHg. atm .18,6 mL
=
273.15 K
760 mmHg .297,15

V C =16.97 mL

c) Determine la densidad terica del vapor a CN, usando la ecuacin

de Berthelot.

Px M
CN
=
teorico
R xT

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de Fisicoqumica
Ecuacin
de Berthelot:

Prctica N 1: Gases

R' =R 1+

9 x Tc x P
6 x Tc
1
2
128 x Pc x T
T

'

R :Correccin para desviacion de la idealidad

)]

Reemplazando datos:

273.15 K

(2)
6 x (536.15 K)2
1

9 x 536.15 K x 1atm
1+

128 x 54 atm x 273.15 K

L . atm
R' =0.082

mol . K
R' =0.077

L . atm
mol . K

Luego:
1 atmx 119.38 g
mol
CN
terico =
L. atm
0.077
x 273.15 K
mol . K

CN
terico =5.68

g
L

d) Determine la densidad experimental del vapor a CN, dividiendo la

masa entre el volumen corregido.

CN
experimental

0.1134 g 103 mL
=
x
16.97 mL
1L

CN
experimental =6.68 g / L

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6.2 Relacin de Capacidades Calorficas

a) Determine la relacin de capacidades calorficas para cada altura
inicial.
C
h
= P = 1
CV h 1h2
h1=15 cm

I.
15=

CP
15
=
=1.29
C V 153.40
h1=20 cm

II.

20=

CP
20
=
=1.27
C V 204.28

h1=30 cm

III.

30=

CP
30
=
=1.52
C V 3010.25

b) Determine promedio para el gas.

=
aire
exp

15 + 20 + 30
3

exp =

1.29+1.27+ 1.52
=1.36
3

aire

c) A partir del valor promedio de

, calcule los C y C
P
V

experimentales.
=
aire
exp

C Pexp
C Vexp

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cal

C P=C V + R , R=1.987

Prctica N 1: Gases

mol . K

Reemplazando:
1.36=

C V +1.99
CV

C Pexp =7.52

CVexp =5.53

cal
mol . K

cal
mol . K

7. DISCUSIN DE RESULTADOS

|tericoexperimental
|x 100
terico

%Error=
E exeso=

CN
experimental :

5.586.68
x 100
5.58

E exeso=20

CVexp :
E exeso=

4.985.53
x 100
4.98

E exeso=

6.967.52
x 100
6.96

E exeso=11
C Pexp :

E exeso=8

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8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Conclusiones

La medida inexacta del volumen desplazado alter

considerablemente en la determinacin experimental de la
densidad del cloroformo.
En el mtodo clement al aumentar la presin en el baln la
energa cintica de las molculas aumenta.
Cuando se da la expansin adiabtica la presin disminuye
pero las molculas siguen con la misma energa cintica ya
que esto se da a temperatura constante y esto hace que
intenten escapar por el tubo elevando la altura del lquido en
el manmetro.
Recomendaciones

Antes de colocar la ampolla con cloroformo en el tubo, se

recomienda hacer unas tres pruebas del volumen desplazado
para tener mayor exactitud.
Al retirar la ampolla de la estufa utilizar los guantes y las
pinzas para no sufrir quemaduras.
En el mtodo clement cerrar bien la vlvula para que el gas
no es cape antes de empezar a tomar los valores de la altura
de lo contrario se cometer errores mayores.

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9. APNDICE
Cuestionario
1 En que consiste el mtodo
de Renault para la
determinacin de los pesos moleculares de las sustancias
gaseosas.
Este mtodo consiste
en la determinacin de los pesos
moleculares de las sustancias gaseosas a temperatura ambiente
Un matraz de vidrio de unos 300 a 500 c.c. de capacidad, provisto
de llave, se evaca y pesa, llenndolo a continuacin con el gas
cuyo peso molecular se busca a una temperatura y presin,
procediendo a pesarlo de nuevo. La diferencia de pesos representa
el del gas W en el matraz cuyo volumen se determina llenndolo y
pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen.
Con los datos as obtenidos, se deduce el peso molecular buscado
mediante la ecuacin
TRD
M=
P
En un trabajo ms preciso se usa un bulbo ms grande para
llenarlo y otro de contrapeso, y se corrigen las mediciones
reducindolas al vaco.

Explicar la diferencia y semejanzas que existen entre las

isotermas de un gas real y la de un gas ideal.

Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja

que las isotermas de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben
dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
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Explicar
el efecto de la altura de un Prctica
campo N
gravitacional
1: Gases

sobre la presin de los gases.

La altura o diferencia de altura que se tiene entre dos puntos
genera un aumento o disminucin de la presin.

2 Explique que es la temperatura de Boyle.

En la temperatura de Boyle el gas real se comporta como
idealmente en un amplio intervalo de presiones, debido a que casi
se compensa el tamao de las molculas y el de las fuerzas
intermoleculares esto se muestra en la figura

3 Defina el punto crtico (Pc, Tc, Vc.)...

Es la temperatura ms alta a la que pueden coexistir tanto la fase
liquida como la fase gaseosa de una determinada sustancia pura.
Presin crtica: Es una caracterstica de cualquier
sustancia, que define el campo en el que sta puede
transformarse en vapor en presencia del lquido
correspondiente.

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Temperatura
crtica: es la temperatura
lmiteN
por
encima
Prctica
1: Gases

de la cual un gas miscible no puede ser licuado por

compresin. Por encima de esta temperatura no es posible
condensar un gas aumentando la presin. A esta
temperatura crtica, si adems se tiene una presin crtica
(la presin de vapor del lquido a esta temperatura), se est
en el punto crtico de la sustancia.

Volumen crtico: Volumen ocupado por un mol de una

sustancia a su temperatura y presin crticas.
10.

Bibliografa

https://books.google.com.pe/books?
id=lJJcF1oqP5wC&pg=PA89&dq=diagramas+del+punt
o+critico&hl=es419&sa=X&ved=0ahUKEwjy4PL3pLrPAhWGox4KHZy2
C-AQ6AEIHDAA#v=onepage&q=diagramas%20del
%20punto%20critico&f=false

MARON Y PRUTTON, "Fundamentos de FISICOQUMICA",

Editorial: Noriega Limusa, Mxico, D.F., 1990 Pginas: 237238,239-243, 245.252-253.

HILL Graham, HOLMAN John. Chemistry in context. Estados Unidos,

Editorial Nelson thornes. quinta edicin, pg. 143

AGUILAR S.A. FisicoQuimica Ediciones(7ma. edicin, Espaa, 1972

Pg. 283
PONS MUZZO: Fisicoqumica

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BURNS, RALPH A.Fundamentos de Qumica ,2 edicin

1996Editorial Prentice Hall Capitulo 12, Pgs. 343-370.

SHOEMAKER, DAVID P. y GARLAND, CARL W.Experimentos de

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1
edicin
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espaol
1968Editorial
Hispanoamericano, Pgs. 60-85

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Pg. 22

UNMSM FQIQIA
Laboratorio de Fisicoqumica

Ciudad Universitaria, Octubre del 2016

Prctica N 1: Gases

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