PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

El equilibrio qumico se define como el estado en

que la concentracin de reactivos y productos
permanecen constantes con el tiempo

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Equilibrio Dinmico

La solubilidad de un soluto es
una propiedad asociada a una
situacin de equilibrio

La presin de vapor de un lquido

es una propiedad asociada a una
situacin de equilibrio

El coeficiente de distribucin de un
soluto entre dos disolventes inmiscibles es una propiedad asociada
a una situacin de equilibrio

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Las propiedades descritas en las tres situaciones anteriores, presin de vapor,

solubilidad, coeficiente de distribucin, son todas ellas ejemplos de una
magnitud general conocida como constante de equilibrio.

En el equilibrio se deben cumplir una serie de condiciones

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Concentraciones (mol/l)

H2 + I2

2HI
Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Variacin de la concentracin con el tiempo

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Concentraciones (mol/l)

H2 + I2

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

2HI

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Expresin de la constante de equilibrio

En una reaccin cualquiera la constante de equilibrio Kc ser:

aA + bB

cC + dD

[C ]c [D]d
Kc =
[ A]a [B]b
Para concentraciones en el equilibrio. La constante Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las

especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Constante de equilibrio (Kc)

H2(g)

I2(g)

2HI(g)

En reaccin anterior la constante de equilibrio Kc ser:

[HI ]2
Kc =
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin.
Por ejemplo, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como sigue, la
constante de equilibrio Kc valdra la raz cuadrada de la anterior.

H2(g)

I2(g)

HI(g)

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

La constante de equilibrio Kc es til porque permite calcular las concentraciones de

equilibrio de los reactivos y productos.

Kc =

CO(g) +

2H2(g)

[CH3OH]

[CO] [H2]2

= 14.5 (483 K)

CH3OH(g)

Si las concentraciones en el equilibrio para [CO] = 1.03 M y [CH3OH] = 1.56 M

y la Kc = 14.5 a 483 K, cul es la concentracin de equilibrio del H2.
Kc =

[H2]2

1.56
1.03 [H2]2

1.56
1.03 x 14.5

= 14.5

= 0.104

[H2] = 0.322 M

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Ejercicio: Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio KC

para los siguientes reacciones en equilibrio qumico:
1) N2O4(g)

2NO2(g)

2) 2NO(g) + Cl2(g)
3) CaCO3(s)

2NOCl(g)
CaO(s) + CO2(g)

4) 2NaHCO3(s)

Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

1)

[NO2 ]2
Kc =
[N2O4 ]

3) K = [CO ]
c
2

2)

[NOCl ]2
Kc =
[NO]2 [Cl 2 ]

4)

Kc = [CO2 ] [H2O]

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Relacin entre las constantes de equilibrio

Kc y ecuacin qumica ajustada
v Cuando se invierte una ecuacin, se invierte el valor de Kc.
v Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuacin ajustada por un
factor comn (2,3,.), la constante de equilibrio se eleva a la correspondiente
potencia (2,3,.).
v Cuando se dividen los coeficientes de una ecuacin ajustada por un factor
comn (2,3,.), se extrae la correspondiente raz (cuadrtica, cbica,..) de la
constante de equilibrio.

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Kc directa y Kc inversa

Kc = 1/Kc

LOGO

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Kc directa y Kc inversa

CO(g) +

2H2(g)

CH3OH(g)

CH3OH(g)

Kc =

[CO] [H2]2
[CH3OH]

Kc =

[CH3OH]
[CO] [H2]2

= 14.5

CO(g) + 2H2(g)

1
[CH3OH]
[CO] [H2]2

1
Kc

1
14.5

= 0.0690

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

A continuacin se da el valor de Kc a 298 K para la sntesis de amoniaco NH3(g)

a partir de sus elementos.
N2(g)

3H2(g)

2NH3(g)

Kc = 3.6 x 108

Cul es el valor de Kc a 298 K para la siguiente reaccin?

NH3(g)

N2(g)

+ 3 H2(g)

Kc = ? ? ?

Sol:

2NH3(g)

NH3(g)

N2(g)

N2(g)

3H2(g)

+ 3 H2(g)

Kc = 1/(3.6 x 108) = 2.8 x 10-9

Kc =

2.8 x 10-9 = 5.3 x 10-5

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4

moles de N2(g) y 12 moles de H2(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y
la constante Kc.
a) Equilibrio:
Moles inic:
Moles equil:
b)
conc. eq(mol/L)
Kc =

[NH3]2
[H2]3 [N2]

N2(g)
4
4 0,46

3 H2(g)
12
12 1,38

2 NH3(g)
0
0,92

3,54

10,62

0,92

0,354

1,062

0,092

(0,092)2 M2
(1,062)3 x (0,354) M4

1,996 x 102 M2

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Combinacin de las constantes de equilibrio

Para obtener una constante de equilibrio de una rx neta, cuando se combinan
reacciones deben multiplicarse las constantes de equilibrio de las
rxs individuales.

Si conocemos las constantes Kc de las reacciones individuales podemos

calcular el valor de la constante de equilibrio Kc de la rx neta.

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Invertimos una ecuacin y se la sumamos a la otra

Global:

Kc (global) = ?

Multiplicamos las constantes de equilibrio de las rxs individuales

Kc (global)

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Equilibrio entre gases. La constante de equilibrio (Kp)
v En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir
presiones parciales que concentraciones:

a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

c
C
a
A

d
D
d
D

p p
KP =
p p

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Equilibrios heterogneos
Si la reaccin ocurre en ms de una fase se dice que el sistema
es heterogneo
CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

Para lquidos y slidos puros la experimentacin muestra que el estado

del equilibrio del sistema es independiente de la cantidad de estos lquidos
y slidos puros y por tanto no aparecen en la expresin del equilibrio

En el proceso de vaporizacin del agua a una T dada la presin de vapor

del agua es constante

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Equilibrios heterogneos
En el caso de una sustancia slida como expresamos su concentracin?
La concentracin de una sustancia slida o lquida pura se expresa como su
densidad dividida por su peso molecular

La densidad es constante, experimenta pequeas variaciones con la temperatura,

por tanto la concentracin de una sustancia slida o lquida puede
considerarse constante.

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Significado del valor numrico de una constante de equilibrio

Un valor muy grande de Kc o Kp significa que la reaccin directa, segn esta
escrita, transcurre por completo o casi por completo.

Un valor numrico pequeo de Kc o Kp significa que la reaccin directa, segn

esta escrita, no tiene lugar de modo apreciable en sentido directo.

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

LOGO

Cociente de reaccin Qc: prediccin del sentido del cambio neto

El Qc se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactivos y
productos en la expresin de la constante de equilibrio (Kc).
SI

Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para

alcanzar el equilibrio

Qc = Kc el sistema est en equilibrio

Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para

alcanzar el equilibrio

Reactivos Productos

Equilibrio:
no hay cambio neto

Reactivos Productos

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Cociente de reaccin Qc

Experimento 1

cambio neto
R

Experimento 2

Experimento 3

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Ejercicio: Al comienzo de una reaccin en un reactor de 3.5 litros a una

temperatura de 200 oC existen 0.249 moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y
6,42 x 10-4 moles de NH3. Si el valor de la constante de equilibrio para el
proceso de formacin del amoniaco vale a ese temperatura Kc = 0,65, indicar
si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso de contrario. Que debera
ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio.

Qc < Kc
Para alcanzar el equilibrio debe
aumentar el valor de Qc hasta
0,65 para igualar a Kc
Reactivos Productos

Equilibrio

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Modificacin de las condiciones de equilibrio
Principio de Le Chtelier

Si una tensin externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de

tal manera que la tensin se compensa parcialmente, as el sistema alcanza una
nueva posicin de equilibrio.
Equilibrio
Equilibrio
inicial

Cambio

Cambios en la concentracin

N2 (g) + 3H2 (g)

El equilibrio
desplaza a la
izquierda para
compensar la
tensin

2NH3 (g)

Adicin
NH3

Tiempo

final

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Modificacin de las condiciones de equilibrio
Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin
Remocin
Adicin

Remocin
Adicin

aA + bB

cC + dD

Cambios

Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentracin del producto(s)

izquierda

Dismunuye la concentracin del producto(s)

derecha

Aumenta la concentracin del reactivo(s)

derecha

Dismunuye la concentracin del reactivo(s)

izquierda

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Modificacin de las condiciones de equilibrio
Principio de Le Chtelier
Cambios en el volumen y presin

A (g) + B (g)

Cambios

C (g)

Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presin

Extremo con menos moles de gas

Disminuye la presin

Extremo con ms moles de gas

Aumenta el volumen

Extremo con ms moles de gas

Disminuye el volumen

Extremo con menos moles de gas

LOGO

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Modificacin de las condiciones de equilibrio
Principio de Le Chtelier
Cambios en la temperatura

Cambio

Rx exotrmica

Rx endotrmica

Aumenta la temperatura

K disminuye

K aumenta

Disminuye la temperature

K aumenta

K disminuye

Adicionando un catalizador
no cambia K
no desplaza la posicin de un sistema en equilibrio
el sistema alcanzar el equilibrio ms pronto

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Energa potencial

Energa potencial

Modificacin de las condiciones de equilibrio

Principio de Le Chtelier

Sin catalizador
Avance de la reaccin

Catalizador
Avance de la reaccin

v El catalizador baja Ea para ambos avances y reacciones inversas .

v El catalizador no cambia la constante de equilibrio o
desplazamiento en el equilibrio

LOGO

LOGO

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Modificacin de las condiciones de equilibrio
Principio de Le Chtelier

Cambio
(variable a modificar)

Desplazamiento
en el equilibrio

Cambio en la constante
de equilibrio

v Concentracin

no

v Presin

no

v Volumen

no

v Temperatura

v Catalizador

no

no

EQUILIBRIOS
ACIDOS
Y BASES

Equilibrios en disolucion.
Concepto de pH

LOGO

Acidos
y bases fuertes

Tema 6: Equilibrio
acido-base
Equilibrios cido-base

Equilibrios en disolucion.

Producto ionico
del agua.

Disoluciones neutras, acidas

y basicas.
Concepto de pH.

Modelos acido-base.

Acidos
y bases fuertes y debiles:
Ka y Kb .

Grado de ionizacion.

Acidos
poliproticos.

Acidos
y bases debiles


Equilibrios en disolucion.

Concepto de pH

Acidos
y bases fuertes

Acidos
y bases debiles

Acidos
poliproticos

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Equilibrios en disolucion

Equilibrios en disolucin

Teora de Arrhenius (1884): Un

electrolito fuerte en una disolucion

en forma ioni
acuosa existe solo

ca, mientras que un electrolito debil

existe parcialmente como iones y

como moleculas.

Equilibrios en disolucion.

Concepto de pH

Acidos
y bases fuertes

Acidos
y bases debiles

Acidos
poliproticos

Equilibrio acido-base:
Teora de Arrhenius
qumica que ocurre entre un
acido-base

Una reaccion
es una reaccion

acido
y una base.

Alfredo Aguado, Departamento de Qumica Fsica Aplicada, Universidad Autonoma

de Madrid
Qumica Fsica Aplicada, UAM
Teora de Arrhenius (1884):

acuosa.
Acido:
Compuesto qumico que produce protones (H+ ) en disolucion


Equilibrios en disolucion.

Concepto de pH

Acidos
y bases fuertes

Acidos
y bases debiles

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Acidos
poliproticos

LOGO

Equilibrio acido-base:
Teora de Arrhenius
qumica que ocurre entre un
acido-base

Una reaccion
es una reaccion
Teora de Arrhenius (1884)

acido
y una base.
Teora de Arrhenius (1884):

acuosa.
Acido:
Compuesto qumico que produce protones (H+ ) en disolucion
HCl(g)

H2 O

! H+
(ac) + Cl(ac)

Base o alcali:
Compuesto qumico que produce iones hidroxido
(OH ) en
acuosa.
disolucion
H O
NaOH(s) 2! Na+
(ac) + OH(ac)
acuosa se forma NH4 OH
No explica por que es alcalino el NH3 . En disolucion
NH4 OH(ac) ! NH+
4(ac) + OH(ac)
Nunca se ha detectado la especie NH4 OH!

Alfredo Aguado, Departamento de Qumica Fsica Aplicada, Universidad Autonoma

de Madrid

Qumica Fsica Aplicada, UAM

++ +
OH
NaOH
Na
NaOH
Na
+
OH
The
acidity
or
basicity
of
an
aqueous
(water)
solution
is measured by the concen+

14
2
(at 25

C)
H3O ][ OH] + = 1.00

10
M
LOGO
+
22+
OH
+
Mg(OH)
Mg
2
EQUILIBRIOS
ACIDOS
Y
BASES
H3 O . This value
OH
tration of
also
implies
the
concentration
of
because
these
two
+ 2 OH
Mg(OH)2 2
Mg
concentrations are related+by the-water ion-product constant:
The
ofofan
aqueous
(water)
concentrations
ofororHbasicity
O and
are equal.
Theacidity
acidity
basicity
anOH
aqueous
(water) solution
solution is
is measured
measured by
by the
the concenconcen3
++
-. .This
OH
tration
ofofHH3oO
also
implies
concentration
of
because se
these
two
OH
tration
Thisvalue
value
also
impliesthe
the
concentration
ofuna
3O
La acidez
basicidad
de
una
solucin
acuosa
(agua)
de
sustancia
mide
+

14
2
Kw are
= related
[H3Oby][the
OH]
=ion-product
1.00 10
M (at 25 C)
concentrations
water
constant:
+
concentrations
are
related
by
the
water
ion-product
constant:
por la concentracin

7de iones H3O en dicha disolucin.

OH] = 1.00 10

M in a neutral solution

+
In a neutral solution, the concentrations
of
H
O
and
OH
are22equal.
3
++][][
OH]
14
14 M
(at 25 C)
KKww == [H
=
1.00

10
[H3O
O
OH]
=
1.00

10
M (at
3

+
ns are defined[Hby
an
excess
of
H
O
or
7 M in a neutral solution
+

OH.
3
O
]
=
[
OH]
=
1.00

10
3
In
a
neutral
solution,
the
concentrations
of
H
and
OHdos
areespecies
equal. es igual
soluciones
neutras la concentracin
de --las
In a neutralEnsolution,
the concentrations
of H 3OO++and
OH
are
equal.
3

7
+

7
+

Acidic
and
basic
solutions
are
defined
by
an
excess
of
H
O
or
7
+

3
M
in
a
neutral
solution
10[H[HO3M
O] ] ==
OH]
1.00 10
10 M
[H O ]
10
and
M in a neutralOH.
[ OH]
solution
[ [ OH]
== 1.00

7 M
7 M and [ OH]
+]
[H3OAcidic
10
10

7
7 M
+
--OH.
and basic
solutions
excess[of
H3 O++ or10
10 byMan and
acidic:
[H Oare
] defined
OH]

Acidic and basic solutions3 are defined by an excess of H3 O or OH.

basic: [H3O+ ]
10 7 M and [ OH]
10 7 M
7 M and
7 M
+
ntrations can span
a wide
values,
the acidity
basic10
acidic:
[Hrange
10
[OH]
OH] or10
7 M
7 M
+ ]] of10
3O
acidic:
[H
O
and
[
3
+ o OH-,
y measured
on
a
logarithmic
scale.
pH
is
asHthe
7the
The
7 aM
+ ]can
defined
soluciones
cidas
o bsicas
poseen
un
exceso
de
OM
Because Las
these
concentrations
span
wide
range
of
values,
acidity or basic[
basic:
[H
O
10
and
OH]
10
3
7

7
+

3 ]
[H3O
10 M and [ OH]
10 M
+basic:
H3 O isconcentration.
10)
of athe
ity of
solution
usually measured respectivamente
on a logarithmic scale. The pH is defined as the
+
H
O
negativeBecause
logarithm
(base
10) of
the
concentration.
these
concentrations
can
span
a wide range of
values, the acidityBsico
or basic3
+
cido
Neutro
Because
these
concentrations
can
span
a
wide
range
of
values,
the
acidity
or
basic= - log
[H3 Omeasured
]
ity ofpH
a solution
is 10
usually
on
a
logarithmic
scale.
The
pH
is
defined
as7 the
+
pHa <
7
pH =
7 pH is defined
pH >as
ity of a solution is usually measured
scale.
The
the
pH = on
-log
10[H3 O ]
+ logarithmic
negative logarithm (base 10) of the H3 O+ concentration.
O concentration.
logarithm
(base 10)
HAofnegative
7, an acidic
solution
hasofathe
pHH3less
than 7, and a basic soluneutral solution has a pH of 7, an acidic
solution has+ a pH less than 7, and a basic solu-

Equilibrios en disolucion.
Concepto de pH
y bases fuertes
EQUILIBRIOS
ACIDOSAcidos
Y BASES

Acidos
y bases debiles

Acidos
poliprLOGO
oticos

Teora de Brnsted y Lowry

Teora Brnsted-Lowry
Teora de Brnsted y Lowry:

Acido:
Compuesto qumico dador de protones (H+ ).
HCl(ac) + H2 O(l) ! H3 O+
(ac) + Cl(ac)

Base o alcali:
Compuesto qumico aceptor de protones (H+ ).
NH3(ac) + H2 O(l) ! NH+
4(ac) + OH(ac)
acido-base:

de intercambio de protones (H+ ).

Reaccion
Reaccion
NH3(ac) + H2 O(l)
base

acido

NH+
4(ac) + OH(ac)

acido

base

Aparece el concepto acido-base

conjugados.

Alfredo Aguado, Departamento de Qumica Fsica Aplicada, Universidad Autonoma

de Madrid

Qumica Fsica Aplicada, UAM

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

The BrnstedLowry definition of

acids and
bases
depends on the transfer of a proton from
Teora
de
Lewis

Equilibrios en disolucion.
Concepto de pH
fuertes
Acidos
y bases debiles
Acidos
poliproticos
the acid
to the base.
The
base uses aAcidos
pairy bases
of nonbonding
electrons
to form
a bond
to the
proton. G. N. Lewis reasoned that this kind of reaction does not need a proton. Instead, a
Pueden haber reacciones cido-base desde el punto de vista de los enlaces que
a de
Lewis
baseTeor
coulduse
its lone
pair of electrons to bond to some other electron-deficient atom. In
se forman y rompen, sin la necesidad de que se transfiera un protn.
effect, we can look at an acidbase reaction from the viewpoint of the bonds that are
Teora de Lewis:
formed and broken rather than a proton that is transferred. The following reaction shows
the proton
transfer,
with emphasis
the bonds
and formed.
chemists

Acido:
Compuesto
qumicoonaceptor
debeing
paresbroken
de electrones
(e Organic
).
routinely use curved arrows to show the movement of the participating electrons.

Base o alcali:
Compuesto qumico dador de pares de electrones.

NH3(ac) +HH2AO(l) ! NH+

+ OH
H (ac)
!
4(ac) B

acido-base:

de intercambio de pares de electrones.

Reaccion
Reaccion

Lewis bases are species with available electrons that can be donated to form new
bonds. Lewis acids are species that can acceptcidos
these
electron pairs to form new bonds.
de Lewis: especies
que aceptan
esos pares
Since a Lewis acidBases
accepts
a especies
pair of electrons,
it is called
andeelectrophile, from the
de Lewis:
e-s para formar nuevos
con e-s no enlazantes que
Greek words meaning
lover of electrons. A Lewisenlaces
base is called a nucleophile, or
pueden ser cedidos para
formar nuevos
enlaces
lover of nuclei, because
it donates
electrons to a nucleus with an empty (or easily
vacated) orbital. In this book, we sometimes use ELECTROFILO
colored type for emphasis: blue for
(amante
de electrones)
NUCLEOFILO
nucleophiles, green for
electrophiles,
and
occasionally
red for acidic protons.
(amante de nucleos)
The Lewis acidbase definitions include reactions having nothing to do with protons.Alfredo
Following
are some examples of Lewis acidbase
reactions.
Notice that the
Aguado, Departamento de Qumica Fsica Aplicada, Universidad Autonoma
de Madrid
Qumica Fsica Aplicada, UAM

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Ejercicio. Prediga los productos de los siguientes equilibrios cido-base,

identifique en ellos los cidos y las bases en la reaccin directa e inversa y
los pares conjugados.
A)

HClO2 + H2O

B)

OCl- + H2O

C)

NH3 + H2PO4-

D)

HCl + H2PO4A)

HClO2 + H2O
cido(1) base(2)

B)
C)
D)

OCl- + H2O

base(1)

cido(2)

NH3 + H2PO4-

base(1)

cido(2)

HCl + H2PO4-

cido(1) base(2)

ClO2- + H3O+
base(1)

cido(2)

HOCl + OH-

cido(1)

base(2)

NH4+ + HPO42cido(1)

base(2)

Cl- + H3PO4
base(1)

cido(2)

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Teora Brnsted-Lowry

cido(1)
dbil

base(2)
dbil

base(1)
fuerte

cido(2)
fuerte

En una reaccin cido-base, el sentido favorecido de la reaccin es desde el

miembro mas fuerte al ms dbil de un par conjugado cido-base.

cido(1)
fuerte

base(2)
fuerte

base(1)
dbil

cido(2)
dbil

Es importante observar que cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil ser su

base conjugada.

es

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Fuerza
relativa de
FUERZA
RELATIVA
DE cidos
CIDOSyybases
BASES

Fuerza de un cido: determinada por la mayor o

menor tendencia a ceder H+.

Acido fuerte:

HA + H2O

A- + H3O+

Se disocia totalmente.
Transfiere totalmente su H+ al agua (base).
Su base conjugada es extremadamente dbil.

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

FUERZA
RELATIVA
CIDOSyybases
BASES
Fuerza
relativa DE
de cidos

Acido dbil:

HA + H2O

Se disocia parcialmente.

A- + H3O+
+
Ka = [A ][H3O ]
[HA]

Slo una fraccin de HA transfiere el H+ al agua (base).

Su base conjugada tiene cierta tendencia a aceptar H+.

e).
+.

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Fuerza
relativa DE
de
cidos
FUERZA
RELATIVA
CIDOSyybases
BASES

Fuerza de una base: determinada por la mayor o

menor tendencia a aceptar H+.

Bases fuertes Hidrxidos de los metales alcalinos y

alcalinotrreos.
NaOH

Na+ + OH-

Se disocian completamente.
Su cido conjugado es extremadamente dbil.

Bases dbiles

B + H2O

BH+ + OH+
Kb = [BH ][OH ]
[B]

Se disocian parcialmente.
Su cido conjugado tiene cierta tendencia a ceder H+

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

FUERZA
RELATIVA
CIDOS y
y BASES
Fuerza
relativa DE
de
cidos
bases
Cuanto ms fcilmente un cido cede un H+, ms difcil
ser que su base conjugada lo acepte
Conclusin:
Fcil

HA + H2O

Difcil

A- + H3O

Ms fuerte el cido, ms
dbil su base conjugada.

Anlogamente: Ms fuerte la base ( > tendencia a aceptar

H+) ms dbil su cido conjugado (< tendencia a cederlo).

B + H2O
Fcil

BH+ + OHDifcil

LOGO

fcil

s
da.

ptar

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

FuerzaRELATIVA
relativa DE
de
cidos
bases
FUERZA
CIDOS y
y BASES
En toda reaccin cido-base la posicin del equilibrio
favorece la transferencia del H+ del cido ms fuerte a la
base ms fuerte (o en otras palabras, de la especie fuerte
a la dbil del par cido-base)
HA + H2O
a
b

A- + H3O+
b
a

Si HA es ms fuerte que H3O+, el equilibrio se desplaza

Si HA es ms dbil que H3O+, el equilibrio se desplaza
Para poder aplicar esta generalizacin se requiere tabular
cidos y bases segn su fuerza relativa.

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

LOGO

Fuerza relativa de cidos y bases

Es importante observar que cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil ser su
base conjugada.

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

FUERZAFuerza
RELATIVA
DE CIDOS
y BASES
EN AGUA
relativa
de cidos
y bases

cidos muy fuertes

(100 % ionizados en
agua)

Bases muy dbiles,

no reaccionan con
agua.

cido ms fuerte
que puede existir
en agua

cidos dbiles

cido muy dbil

Bases dbiles

Base ms fuerte
que puede existir
en agua.
Bases muy fuertes
100 % protonadas en
agua.

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

SIGNIFICADO
DEKaKa
Kb
SignificadoDEL
del VALOR
valor de
yy
Kb

El valor de Ka indica la magnitud de la fuerza relativa de HA

Ejemplo: cido actico H3C-COOH (HAc)
+
HAc + H2O
Ac- + H3O+ Ka = [Ac ][H3O ]
[HAc]

> Proporcin
de HA.

cido dbil
HF

Ka (25C)
6,8x10-4

HNO2

4,5x10-4

HAc

1,8x10-5

HClO

3,0x10-8

HCN

4,9x10-10

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

HA

O+ ]

SignificadoDEL
del VALOR
valor de
SIGNIFICADO
DEKaKay yKb
Kb
El valor de Kb indica la magnitud de la fuerza relativa de B
+][OH-]
[BH
B + H2O
BH+ + OHKb =
b
a
a
b
[B]

Molculas con pares libres (sobre tomos de N)

Aniones de cidos dbiles (bases conjugadas)
NH3 + H2O
CO3 2- + H2O

> Proporcin
de B.

Base dbil
CO32NH3
ClOPy

NH4+ + OHHCO3- + OHKb

1,8x10-4
1,8x10-5
3,3x10-7
1,7x10-9

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

AUTOIONIZACI
N DEL
AGUA de pH
Autoionizacin
del agua
y escala
El agua pura es mal conductor de la corriente elctrica.
Se ioniza en una proporcin mnima.
2H2O
H2O

H3O+ + OHH+ + OH-

Kw = [H3O+][OH-]
Kw = [H+][OH-]
Constante del Producto
inico del agua
Kw = 10-14 a 25C

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

AUTOIONIZACI
N DEL
AGUA de pH
Autoionizacin
del agua
y escala
Kw = [H+][OH-]
H2O

H+ + OH-

Kw = [H+]2 = [OH-]2
[H+] = [OH-] = [Kw]1/2

[H+] = [OH-] = (10-14)1/2 = 10-7 M, a 25C

10-7 M = 0,0000001 M
10-7 moles/litro

En una solucin neutra

1 litro de H2O 56 moles

[H+] = [OH-]


Equilibrios en disolucion.

Concepto de pH

Acidos
y bases fuertes

Acidos
y bases debiles

Acidos
poliproticos

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

LOGO

Concepto de pH

Autoionizacin del agua y escala de pH

de iones hidronio H3 O+ e hidroxido

La concentracion
OH

esta relacionada mediante el producto ionico

del agua.
Como consecuencia [H3 O+ ] [OH ] 1,0 10
conveniente utilizar logaritmos.
Parece mas

Sren Srensen propuso el termino

En 1909 el qumico danes

pH, definido mediante
pH =

log[H3 O+ ]

Esta relacionado con el potencial qumico:

[H3 O+ ]
H O+ = H O+ + RT ln
3
3
c

Alfredo Aguado, Departamento de Qumica Fsica Aplicada, Universidad Autonoma

de Madrid

Qumica Fsica Aplicada, UAM

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Autoionizacin
del agua
y escala
AUTOIONIZACI
N DEL
AGUA de pH

Que ocurre si al agua pura le agregamos un cido?

b1

a2

a1

b2

Aumenta la [H+]
para mantener Kw constante, debe disminuir [OH-].
En una solucin cida

[H+] > [OH-]

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Autoionizacin
del
agua
y escala
AUTOIONIZACI
N DEL
AGUA de pH

Que ocurre si al agua pura le agregamos una base?

b1

a2

a1

b2

Aumenta la [OH-]
debe disminuir [H+] para mantener Kw constante.
En una solucin bsica

[H+] < [OH-]

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Autoionizacin
del agua
y escala de pH
LA ESCALA
DE PH

Como las concentraciones de H+

generalmente muy bajas se utiliza
logartmica de concentraciones.
Se define la funcin p como:
Si x = H+, entonces

y OH- son
una escala

p (x) = - log x

pH = - log [H+]
Recordar:
y = log x <=> x = 10y

[H+] = 10-pH
Anlogamente:
Si x = OH-

pOH = - log [OH-],

[OH-] = 10-pOH

n
a

0y

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Autoionizacin
del agua
escala de pH
LA ESCALA
DE y
PH

Kw = [H+][OH-]
- log Kw = - log [H+] log [OH-]
- log (10-14) = pH + pOH

14 = pH + pOH
Incrementa la acidez

a T = 25C

Incrementa la basicidad
Neutro

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Autoionizacin
del agua
y escala de pH
LA ESCALA
DE PH

En conclusin:

a T = 25C !!

pH + pOH = 14

Tipo de solucin

[H+]

[OH-]

pH

pOH

neutra

10-7

10-7

cida

>10-7

<10-7

<7

>7

bsica

<10-7

>10-7

>7

<7

EQUILIBRIOS
ACIDOS
Y BASES

Equilibrios
en disolucion.
Concepto
de pH
Acidos
y bases fuertes

Ejemplos

LOGO

Acidos
y bases debiles

Acidos
poliproticos

Clculos de pH

Ejemplo:
Calculad la [H3 O+ ] del vinagre sabiendo que su pH = 3,20

Solucion:

+
pH =
log H3 O = 3,20 !

+
H3 O
= 10 3,20 M = 6,3 10 4 M

Ejemplo:
0,1 M de bicarbonato sodico,

Calculad la [OH ] de una disolucion

sabiendo que su pH = 8,40

Solucion:
pOH = pKw pH = 14,00 8,40 = 5,60 !

OH
= 10 5,60 M = 2,5 10 6 M

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Clculos
C
LCULOS de
DEpH
pH

Es necesario conocer [H+] en la solucin.

cidos fuertes:

H+ + A-

HA

[H+] = [A-] = CHA

[H+] = 0,040

Ejemplo: C(HClO4) = 0,040 M

Bases fuertes

MOH

M(OH)2

pH = 1,40

M+ + OH-

[OH-] = CMOH

M2+ + 2OH-

[OH-] = 2CM(OH)2

[H+] = Kw/[OH-] o pH = 14 - pOH

Ejemplo: C(Ca(OH)2) = 0,020 M
pOH = 1,40

[OH-] = 0,040 M
pH = 12,60

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

CClculos
LCULOS de
DE pH
pH

cidos dbiles
HA (ac)
Inicial (M)

CHA

Equilibrio(M)

CHA - X

H+]

[A-]

=X

a) Aproximacin:
vlida cuando
Ka < 10-4

H+ (ac) + A- (ac)
0,00

0,00

[H+][A-]
Ka =
[HA]

X2
Ka =
CHA X
Si Ka << 1 => CHA >> X

CHA-X CHA

X2 = Ka.CHA => X = (Ka.CHA)1/2

2
Ka X
CHA

[H+] = (Ka.CHA)1/2

[H+] aumenta con CHA y con Ka (y el pH disminuye).

-]

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Clculos de pH

Cundo es vlida la aproximacin?

Cuando X es < que el 5% del valor del cul es sustrado
Se debe determinar la
relacin:

Si es menor que el 5%
Fue correcto emplear la
aproximacin

[H+ ]
.100 = %
CHA

En caso contrario:
Determinar el valor de X
empleando la ecuacin
cuadrtica.

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Clculos de pH

b) Empleo de la ecuacin cuadrtica

Ka (CHA X) = X2

X2 + KaX KaCHA = 0

X2
Ka =
CHA X

b b2 4ac
X=
2a
X = [H+] pH

aX 2 + bX + c =0

X1
X2

Ejemplo: Determinar el pH de una solucin 0,122 M de un cido

HA (Ka = 5,7 x 10-4, T = 25C).).
HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0,122

0,00

Equilibrio(M)

0,122 -X

X2
Ka =
0,122 - X

Ka << 1

X2
Ka
= 5,7 x 10-4
0,122

0,00
X

0,122 X 0,122 ????

X2 = 6,95 x 10-5

X = 0,0083 M

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Clculos de pH

X1
X2

ido

0,0083 M
x 100% = 6,8%
0,122 M
x2
= 5,7 x 10-4
Ka =
0,122 - x

Valor mayor que 5%

No se puede emplear la
aproximacin!!

x2 + 57.10-5 x 6,95.10-5 = 0

b b2 4ac
x=
2a
[H+] = X = 0,0081 M

X1= 0,0081

X2 = - 0,0081

pH = -log[H+] = 2,09

Comparemos con HCl 0,122 M: pH = - log 0,122 = 0,91

Ejercicio: Determinar el pH de una solucin 0,5 M de HA
(Ka = 7,1 x 10-4, T = 25C). ( Rta: pH = 1,72)

LOGO

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Clculos
C
LCULOSde
DEpH
pH

Bases dbiles
B + H2O
CB
CB X

0
X

Kb (CB X) = X2

0
X

2
X
Kb =
CB - X

X2 + KbX Kb CB = 0

Si Kb << 1 => CB >> X

X2 = Kb.CB => X = (Kb.CB)1/2
[OH-] = (Kb.CB)1/2

+][OH-]
[BH
Kb =
[B]

BH+ + OH-

2
X
Kb
CB

[OH-] = X

Aprox. Vlida para Kb < 10-4

[OH-] aumenta con CB y con Kb (y el pH aumenta)

pOH

[OH-] = (Kb.CB)1/2

LOGO

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

Clculos
de
C
LCULOS
DE pH
pH
CIDOS
Y BASES

Kb = 1,8x10-5

Ejemplo: NH3 0,15 M

NH4+ + OH-

NH3 + H2O
CB
CB X
2
X
Kb =
CB - X

0
X

0
X

Si Kb << 1 => CB >> X

X = (Kb.CB)1/2
[OH-] = 1,6x10-3

[OH-] = X
2
Kb X
CB

[OH-] = (1,8x10-5 . 0,15)1/2

pOH = 2,80

pH = 11,20

Comparando con NaOH 0,15 M

pOH = - log 0,15 = 0,82

pH = 13,18

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

LOGO

Clculos de pH
Ejercicio. El hidrxido de calcio (cal apagada), Ca(OH)2 es la base fuerte ms
barata y es la que generalmente se utiliza en las operaciones industriales en
las que no se necesitan concentraciones altas de OH-. El Ca(OH)2 es poco
soluble en agua, slo 0.16 g de Ca(OH)2/100 mL disolucin a 25 C. Cul es
el pH de la disolucin saturada de Ca(OH)2(ac) a 25 C.

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

LOGO

Clculos de pH
Ejercicio. Calcular el pH de una solucin de HCl(ac) que tiene una
concentracin de 0.0025 M.

Ejercicio. Cual es el pH de una disolucin acuosa de HCl a 25 oC que tiene

una concentracin de 0.015M. Calcule la [H3O+], [Cl-] y [OH-] en el HCl(ac).

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

LOGO

Clculos de pH y Ka
Ejercicio. El cido butrico, HC4H7O2, se utiliza en la obtencin de compuestos
que se emplean en jarabes y sabores artificiales. Se encuentra que una
disolucin acuosa de HC4H7O2 0.250 M tiene un pH de 2.72. Determinar Ka
para el cido butrico.

EQUILIBRIOS ACIDOS Y BASES

LOGO

Clculos de pH
Ejercicio. a) Cul es el pH de 50 mL de una disolucin de HCl 0.5 M. b) Si
aadimos agua a los 50 mL de la disolucin anterior hasta alcanzar un
volmen de 500 mL. Cual ser el nuevo pH.