UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

PRCTICA DE LABORATORIO N 4
EQUILIBRIO INICO EN SOLUCIONES ACUOSAS

Integrantes:

ESQUIVEL CONDORI, Roshe

HERNANDEZ JAUYA, Flavio

IPARRAGUIRRE FUENTES, Andy Steven

VALIENTE CARRERA, Juan

Curso: Qumica industrial I

Profesor: HIDALGO RODRIGUEZ, Jos
Fecha de entrega: 22 de Octubre del 2016

Objetivos:

Seguir los procedimientos, efectundolos correctamente, con la finalidad

de determinar el pH de soluciones acuosas e hidrolizadas, empleando
indicadores.

Lograr satisfactoriamente la titulacin de un cido dbil y una base

fuerte, mediante el uso de la volumetra.

Equipo, materiales y reactivos:

Experimento n 2: Determinacin del Ph de soluciones cidas de diferentes
concentraciones.

EXPERIMENTO N 2

Tubo de ensayo

HCl 0,1M 5 mL

Verter

Extraer 0,5 mL de la

solucin

Verter estos 0,5 mL en

otro tubo de ensayo y
agregar 4,5 de H2O

Verter estos 0,5 mL en

otro tubo de ensayo y
agregar 4,5 de H2O

Extraer 0,5 mL de la

solucin

Hasta que en total

tengamos 4 tubos de
ensayo

Dividir el contenido en 2 partes y

agregar 2 gotas de:

Violeta de
Metilo

Anaranjado
de Metilo

Extraer 0,5 mL de la

solucin

Verter estos 0,5 mL en

otro tubo de ensayo y
agregar 4,5 de H2O

Experimento n 3: Determinacin de [H+] en una solucin cida desconocida.

EXPERIMENTO N 3

HCl xM 5 mL

Tubo de ensayo

Verter

Dividir el contenido en 2 partes y

agregar 2 gotas de:

Violeta de
Metilo

Anaranjado
de Metilo

Comparar el color de los tubos de ensayo

con los del experimento anterior

En fila los tubos de ensayo del experimento

anterior; los 4 primeros tienen gotas de violeta de
metilo y los 4 ltimos tienen gotas de anaranjado
de metilo, de izquierda a derecha menor grado
de acidez respectivamente.

El segundo y cuarto tubo

de ensayo del experimento
actual, siendo comparados,
ntese la similitud de
colores.

Experimento n 4: Titulacin de un cido dbil, CH3COOH, con una base

fuerte, NaOH.

EXPERIMENTO N 4

CH3COOH xM 10 mL

Matraz de Erlenmeyer

Verter

Agregar 2 gotas de:

Bureta

Anaranjado
de Metilo

Dejar que gotee lentamente la

solucin de NaOH sobre la
mezcla de CH3COOH
Verter

NaOH 0,1M

La muestra paso de ser un anaranjado

rojizo a un anaranjado intenso.

Marco terico:

Equilibrio inico
Desde el punto de vista de la Qumica Analtica, las reacciones qumicas se
utilizan para convertir la sustancia que se quiere analizar en un producto que
presente propiedades fsicas o qumicas que puedan ser medidas del modo
ms exacto y preciso posible. La mayora de las aplicaciones analticas
requieren que la reaccin qumica involucrada sea completa y rpida, lo cual no
siempre tiene lugar. La termodinmica y la cintica qumica proporcionan los
criterios que permiten juzgar si una reaccin es analticamente aplicable.
La termodinmica tiene que ver con la extensin en que se produce una
reaccin, siendo necesario en este caso tan solo considerar el estado inicial y
final del sistema de reaccin, ya que la diferencia de energa entre estos dos
estados

es

independiente

del

camino

de

reaccin.

Las

funciones

termodinmicas que caracterizan a una reaccin se pueden calcular a partir de

las relaciones entre las concentraciones de las sustancias reaccionantes y de
los cambios de presin, temperatura y energa.
La cintica se ocupa de los cambios en concentracin de los reactivos y
productos con el tiempo (velocidad de reaccin) y de los efectos de todas las
condiciones de reaccin que dependen del tiempo. En este caso, es necesario
el conocimiento del mecanismo de reaccin.
La mayora de los compuestos inorgnicos cristalinos estn formados por
iones, es decir, partculas con cargas elctricas producidas cuando un tomo o
grupo de tomos, pierde o gana electrones, originndose iones positivos o
negativos. La atraccin electrosttica mantiene unidos los iones en el cristal.
Los cristales inicos fundidos conducen la electricidad; tambin las soluciones
en agua u otros disolventes polares de las substancias inicas son conductores
de electricidad, por lo que se les nombra electrlitos. Cuando en las soluciones
o cristales fundidos se introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia
de potencial, los iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van
hacia el pelo negativo, llamado ctodo, se llaman cationes y tienen carga

positiva, los que van al electrodo positivo o nodo, son los aniones y tienen
carga negativa.

Iones
Un ion es un tomo o un grupo de tomos que tiene una carga neta positiva o
negativa. El nombre ion proviene de la palabra griega ion que significa que
va, debido a que las partculas cargadas van hacia un electrodo cargado o se
alejan de ste.
La ionizacin es la formacin de molculas o tomos con carga elctrica. Los
tomos son elctricamente neutros ya que los electrones con carga negativa
son iguales en nmero a los protones de carga positiva en los ncleos. El
nmero de protones de un tomo permanece igual durante los cambios
qumicos comunes (llamados reacciones qumicas), pero se pueden perder o
ganar electrones.
La prdida de uno o ms electrones a partir de un tomo neutro forma
un catin, un ion con carga neta positiva. Por ejemplo, un tomo de sodio (Na)
fcilmente puede perder un electrn para formar el catin sodio, que se
representa como Na+.
Por otra parte, un anin es un ion cuya carga neta es negativa debido a un
incremento en el nmero de electrones. Por ejemplo, un tomo de cloro (Cl)
puede ganar un electrn para formar el ion cloruro ClAl combinarse sodio con cloro, para formar cloruro de sodio (sal comn de
mesa), cada tomo de sodio cede un electrn a un tomo de cloro. En un
cristal de cloruro de sodio la fuerte atraccin electrosttica entre iones de

cargas opuestas mantiene firmemente los iones en su sitio, establecindose

un enlace inico. Se dice entonces que el cloruro de sodio, es un compuesto
inico porque est formado por cationes y aniones.
Un tomo puede perder o ganar ms de un electrn, como el ion frrico con
tres cargas positivas (Fe+3) e ion sulfuro con dos cargas negativas (S=). Estos
iones, lo mismo que los iones sodio y cloruro, reciben el nombre de iones
monoatmicos porque

contienen

solamente

un

tomo. Salvo

algunas

excepciones los metales tienden a formar cationes y los no metales, aniones.

Adems, es posible combinar dos o ms tomos y formar un ion que tenga una
carga neta positiva o negativa. Los iones que contienen ms de un tomo,
como en el caso de OH- (ion hidrxido), CN- (ion cianuro) y NH4+ (ion amonio)
se llaman iones poliatmicos.
La energa mnima que se requiere para separar un electrn de un tomo
aislado (o un ion) en su estado basal se conoce como energa de ionizacin, y
se representa en kJ/mol. La magnitud de esta energa es una medida de que
tan fuertemente se encuentra unido el electrn al tomo. Cuanto mayor es la
energa de ionizacin es ms difcil quitar el electrn del tomo.

Reacciones de ionizacin
La ionizacin es el proceso qumico o fsico mediante el cual se producen
iones, estos son tomos o molculas cargadas elctricamente debido al exceso
o falta de electrones respecto a un tomo o molcula neutra. A la especie
qumica con ms electrones que el tomo o molcula neutros se le llama anin,

y posee una carga neta negativa, y a la que tiene menos electrones catin,
teniendo una carga neta positiva. Hay varias maneras por las que se pueden
formar iones de tomos o molculas.
Qumica
En ciertas reacciones qumicas la ionizacin ocurre por transferencia de
electrones; por ejemplo, el cloro reacciona con el sodio para formar cloruro de
sodio, que consiste en iones de sodio (+) e iones de cloruro (). La
condicin para que se formen iones en reacciones qumicas suele ser una
fuerte diferencia de electronegatividad entre los elementos que reaccionan o
por efectos de resonancia que estabilizan la carga. A dems la ionizacin es
favorecida por medios polares que consiguen estabilizar los iones. As el
pentacloruro de fsforo () tiene forma molecular no inica en medios poco
polares como el tolueno y disocia en iones en disolventes polares como el
nitrobenceno (2).
La presencia de cidos de Lewis como en los haluros de aluminio o el
trifluoruro de boro () tambin puede favorecer la ionizacin debido a la
formacin de complejos estables como el []. As la adicin de tricloruro
de aluminio a una disolucin del cloruro de tritl ( ), un compuesto
orgnico, resulta en la formacin del tetracloroaluminato de tritilio ([]
[]+), una sustancia inica y la adicin de cloruro de alumino a
tetraclorociclopropeno (, un lquido orgnico voltil) proporciona el
tetracloroaluminato de triclorociclopropenilio ( [] []+ )como slido
incoloro. A este proceso se le suman las umas de los electrones compuestos
por menos cargas negativas al ncleo del primer tomo consecutivo.
Fsica
En los procesos fsicos se suelen separar los electrones de una molcula
neutra. Para lograrlo hay que aportar la energa necesaria. Esto es posible
calentando hasta una elevada temperatura (se suele formar un plasma),
mediante irradiacin ionizante (por ejemplo, luz ultravioleta, rayos X o
radiactividad alfa, beta o gamma), aplicando campos elctricos fuertes, o

bombardeando una muestra con partculas. Se genera de esta forma una

partcula con carga positiva (catin) adems de un electrn libre.
Los procesos de ionizacin estn implicados en la formacin del rayo durante
las tormentas, en la generacin de luz en las pantallas de plasma, en las
lmparas fluorescentes y son la base de la espectroscopia de masas.
Modelo de solvatacin

La solvatacin es el proceso de asociacin de molculas de un disolvente con

molculas o iones de un soluto. Al disolverse los iones en un solvente, se
dispersan y son rodeados por molculas de solvente. A mayor tamao del ion,
ms molculas de solvente son capaces de rodearlo, y ms solvatado se
encuentra el ion.
Modelo de conductividad

La conductividad en medios lquidos (Disolucin) est relacionada con la

presencia de sales en solucin, cuya disociacin genera iones positivos y
negativos capaces de transportar la energa elctrica si se somete el lquido a
un

campo

elctrico.

Estos

conductores inicos se

denominan electrolitos o conductores electrolticos.

Constantes de ionizacin
Se explica el concepto de la constante de ionizacin o disociacin. Concepto
importante en qumica y muy utilizado.
Los electrolitos dbiles son aquellos que se disocian en muy pequeas
cantidades y estos son los cidos dbiles y bases dbiles. Es decir que la
mayora de sus molculas no se separan en iones. Al contrario, sucede con los
electrolitos fuertes que se separan completamente en iones, tal es el caso de
todas las sales, cidos fuertes y bases fuertes.
Ejemplos comunes:
cidos fuertes:
cido ntrico
cido sulfrico
cido clorhdrico .
Bases fuertes:
Hidrxido de sodio
Hidrxido de Calcio ()
Los de los metales del grupo 1 y 2 de la tabla peridica.
cido dbil: cido actico .
Base dbil: Hidrxido de amonio .
Los electrolitos dbiles poseen la llamada constante de ionizacin. Es un valor
que indica o da idea del grado de ionizacin que tendr ese compuesto. Los

electrolitos fuertes no tienen constante de ionizacin ya que al ser fuertes se

disocian en un 100%. Los valores de estas constantes son enormemente bajos.
Son del orden de 10-5 (10 a la menos 5) o menores. Estos varan algo con la
temperatura. La constante de ionizacin del cido actico es 1,8 x 10 -5.
Veamos este ejemplo.

3 3 +

Aqu vemos como el cido actico (izquierda), se disocia en sus dos iones
(derecha). El anin acetato y el catin hidrgeno, tambin llamado protn. La
expresin de la constante de ionizacin es:

[ 3]. [ ]
[ 3 ]

Como vemos, esta constante es igual al producto de la concentracin molar de

los iones dividido la concentracin molar del cido. El hecho de que el valor de
esta constante sea tan pequeo significa que el numerador de esta expresin
es muy chico, lo cual a su vez indica que la cantidad de iones generados es
muy baja. Por este motivo son electrolitos dbiles. Este modelo se repite en
todos los electrolitos dbiles.

cidos y bases
Desde la Antigedad se conocen distintas sustancias de caractersticas
especiales y de gran inters prctico que hoy conocemos como cidos y bases.
cidos y bases son reactivos qumicos muy comunes y gran parte de su
qumica se desarrolla en medio acuoso. Las reacciones en las que participan
estas especies de denominan reacciones cido-base, y su estudio requiere la
aplicacin de los principios del equilibrio qumico a disoluciones. En estas
reacciones, el disolvente juega un papel muy importante, ya que cidos y bases
intercambian protones con l, es por ello, que tambin se denominan
reacciones de trasferencia de protones.
Desde finales del siglo XVIII, se intent hallar relacin entra las propiedades de
cidos y bases, as como de su composicin qumica. El francs Lavoisier, en
1787, defendi, que el oxgeno es un elemento imprescindible en la
composicin de los cidos; de ah el nombre del propio elemento, oxgeno,
formador de cidos, que el propio Lavoisier propuso para este elemento. En
1810, el ingls H. Davy, afirm que el hidrgeno era tambin un componente
fundamental de los cidos. Poco despus, se observ que las bases,
sustancias de propiedades aparentemente contrarias a las de los cidos,
neutralizaban la accin de stos formando las sales.

Entre finales del siglo XIX y principios del siglo XX, fueron formuladas las
grandes teoras sobre el comportamiento y la naturaleza de los cidos y las
bases; stas son las teoras de Arrhenius, Brnsted-Lowry y Lewis.
Teora de Arrhenius:
La primera definicin de cidos y bases fue dada por el qumico sueco Svante
Arrhenius alrededor de 1884 enunciando que:
Las sustancias cidas son aquellas que en solucin acuosa se disocian en
iones hidrgeno; mientras que las sustancias bsicas son aquellas que en
solucin acuosa se disocian en iones hidroxilos
La teora de Arrhenius de cidos y bases fue formulada con base en su teora
de ionizacin de las sustancias en soluciones acuosas. Las sustancias que se
disociaban totalmente o parcialmente como iones en solucin acuosa eran
considerados electrolitos.
Aquellas que se disociaban totalmente eran electrolitos fuertes, las que no se
disociaban totalmente eran electrolitos dbiles.
En el caso de los cidos fuertes, tales como , , , , los
cuales se ionizan completamente en solucin acuosa y proveen iones
hidrgeno (), la teora de Arrhenius funcionaba perfectamente.
De modo semejante, las bases fuertes como y tambin se
ionizaban completamente en solucin acuosa y producen iones hidrfilos
( ).
En tanto, en ciertos casos, la teora de Arrhenius no se aplicaba bien donde la
solucin no era acuosa y hasta mismo en estas condiciones donde ciertas
sustancias con carcter cido o bsico, no provean iones H+ o OH-,
respectivamente.
Como, por ejemplo, el amonaco (NH3) no contiene iones hidroxilo, por tanto,
en solucin acuosa l puede producir iones hidroxilos reaccionando con agua:
() + A a a 4+ () + ()

De cualquier modo, como no hay evidencias de que el NH4OH existe, el

concepto de Arrhenius para cidos y bases no ha sido ms considerado, ni
tampoco en soluciones acuosas.
Adems de esto, el concepto de Arrhenius promovi la idea equivocada que la
disociacin inica era indispensable para manifestacin de acidez y que, por
tanto, las reacciones del tipo cido-base no podran ocurrir en la mayora de los
solventes no acuosos y en la ausencia de solvente.
Teora de Brnsted-Lowry
La teora fue propuesta por el dans Johannes Nicolaus Brnsted y en britnico
Thomas Martin Lowry en 1923 y mejor ampliamente la teora propuesta por
Arrhenius.
La teora de Brnsted-Lowry describe el comportamiento de cidos y bases,
resaltando el concepto de pH y su importancia en los procesos qumicos,
biolgicos y ambientales debido a que ayuda a entender por qu un cido o
base fuerte desplazan a otro cido o base dbil de sus compuestos,
contemplando a las reacciones cido-base como una competencia por los
protones.
Un cido de Brnsted-Lowry se define como cualquier sustancia que tenga la
capacidad de perder, o donar un protn o hidrogenin [ + ].
Una base de Brnsted-Lowry es una sustancia capaz a ganar o aceptar un
protn o hidrogenin [ + ].

As, bajo el concepto de Brnsted-Lowry, cido es sinnimo de donador del

hidrogenin [ + ], mientras que la base significa un aceptor del hidrogenin
[ + ].

Par conjugado cido-base:

Brnsted-Lowry muestran la particular importancia de las soluciones acuosas.
Debe existir por lo tanto una sustancia capaz de tomar los protones que otra
libera, por lo que se habla de pares cido base conjugada.

Anftero o anfotrico es la capacidad de una molcula que contiene un radical

bsico y otro cido, pudiendo actuar de esta manera, segn el medio en el que
se encuentre, ya sea como cido, o como base. Los aminocidos son un claro
ejemplo de ello.
Si se trata de una solucin acuosa, el agua (que tambin tiene carcter
anftero); es la que toma o libera los hidrogeniones [+] reaccionando con el
[ + ] para formar el in hidronio [3+].
Cuando el agua acepta un protn, acta como base.
Cuando el agua pierde un protn, acta como cido.

2 + + 3+
+ 2 + 3

En esta reaccin, el Cloruro de Hidrgeno gaseoso es el que trabaja como

cido y el agua como la base, que al unirse forman el in hidronio [H3O+] que
se considera como la hidratacin del protn desprendido de la molcula cida.

Ahora bien, al observar la reaccin de forma inversa, se puede reconocer que

el in hidronio H3O+ es el que trabaja como cido de Brnsted-Lowry, porque
al donar el protn el in cloruro es quien lo acepta (porque trabaja como base
de Brnsted-Lowry).

Este tipo de combinaciones recibe tericamente el

nombre de par conjugado cido-base.

+ 3+ + 2

En el concepto de Brnsted-Lowry todas las reacciones son de neutralizacin

en la direccin en que son espontneas, es decir en la direccin que se pasa
de cidos y bases ms fuertes a cidos y bases ms dbiles.
Este mismo concepto, de cido y base de Brnsted-Lowry, ayuda a entender
por qu un cido fuerte desplaza a otro dbil de sus componentes (de igual
manera sucede entre una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base
se vislumbran como una competencia por los protones (H+).
En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin:

1 + 2 2 + 1

Al hacer reaccionar el cido1 con la Base2; el cido1 transfiere un protn a la

Base2.
Al perder el protn, el cido1 se convierte en su base conjugada, Base1.
Al ganar el protn, la Base2 se convierte en su cido conjugado, cido2.

Esta ecuacin, representa el equilibrio ya que puede desplazarse a derecha o

izquierda. La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin que se produzca el
par cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque
transfiere fcilmente un protn al agua formando un ion hidronio:

+ 2 3+ +

Los cidos y bases relacionados entre s, se dice que son conjugados.

Tabla de cidos y bases conjugados:

Acido

HCl

HNO

HSO

HSO

HCO

CHCOOH

Base

Cl

NO

HSO

SO4

HCO

CHCOO

Acido

HO

HO+

HS

HS

NH

NH

Base

HO

HS

NH

NH

Teora de Gilbert N. Lewis

Gilbert Newton Lewis (1875- 1946) fue un qumico estadounidense que invent
la teora del enlace covalente. Naci en Weymouth, Massachusetts, y estudi
en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Ense qumica
en Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el Instituto
de Tecnologa de Massachusetts desde 1907 a 1912. A partir de ese ao y
hasta su muerte fue profesor de qumica fsica en la Universidad de California
en Berkeley, y tambin fue decano de la Escuela de Qumica.
En 1938 propuso su propia definicin de cido y base:

Base: es una especie qumica que tiene al menos un par electrnico libre para
donarlo, por ejemplo, bases nitrogenadas, hidrxidos, etc.

cido: todas aquellas especies qumicas que son capaces de aceptar un par de
electrones para formar un enlace.

Todas las sustancias qumicas que son cidos segn las teoras de Arrhenius y
de Bronsted-Lowry tambin lo son de acuerdo con la teora de Lewis. Todas las
sustancias que son bases segn las teoras de Arrhenius y de Brnsted-Lowry
lo son tambin de acuerdo con la teora de Lewis.
Segn esta teora, un in hidrgeno, H+, no deja de ser un cido, y un ion
hidrxido, OH-, es todava una base, pero las definiciones de Lewis expanden
el modelo cido - base ms all de los modelos de Bronsted y Arrhenius.
Las especies qumicas que funcionan como cidos de Lewis, incluyen las
siguientes:

Las molculas o tomos que poseen octetos incompletos.

Varios cationes sencillos.
Algunos tomos metlicos.
Las definiciones de Lewis de los cidos y bases tienen una importancia
especial en la qumica orgnica, pero las definiciones de Arrhenius o de
Brnsted -Lowry son por lo general adecuadas para explicar las reacciones en
solucin acuosa.
Dadas las definiciones de Lewis, las reacciones cido-base implican la
donacin de electrones entre dos especies. Sin duda, el concepto de cido y
base de Lewis es ms general, pues incluye a especies que no entrar en la
teora de Brnsted-Lowry, como los cationes metlicos y sus sales.
Un ejemplo son los compuestos de boro. El hidruro de boro, conocido como
borano(BH3), es un gas muy reactivo que existe como tal solo unos cuantos
milisegundos pues forma el diborano (B2H6), un gas inflamable, aunque
estable. Por qu es inestable el borano? Recuerda que los tomos de los
elementos del segundo periodo de la tabla peridica tienden a completar su
capa de valencia con ocho electrones segn la regla del octeto.
El boro slo tiene tres electrones de valencia, por lo que nicamente puede
poseer seis electrones en su ltima capa. Para completar su octeto y formar
compuestos ms estables, el tomo de boro en compuestos como el BH3, Bf3,
BCl3, etc., debe aceptar pares de electrones libres de algunos compuestos.

Lo anterior quiere decir que este tipo de compuestos de boro se comportan

como cidos de Lewis y reacciones con bases de Lewis para generar
compuestos ms estables, con un tomo de boro con su octeto completo.
Ejemplo de ellos son:

+ ()
+ ()

Entre otros ejemplos podemos citar:

() + 2 () 3 + () + ()

En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al

disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O
formando un enlace covalente coordinado (H3O+).

3 () + 2 () 4 + () + ()

En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de ) capaz de
aportar un par de electrones en la formacin del enlace covalente coordinado
(4+).
De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el 3
pueden actuar como cidos:

3 + 3 3: 3

La importancia del concepto de Lewis es que resulta mucho ms general que

las otras definiciones.

+
+

Un ejemplo simple es:

Lewis ampla el concepto de cido ms all de las anteriores teoras, pues

segn Bronsted, una base es una sustancia aceptadora de +, pero ste caso
es tan slo un caso particular para las bases de Lewis, pues para l, las
sustancias con +, son cidos. Pero muchos cidos de Lewis, no lo son de
Bronsted, como, por ejemplo, 3 (3 + 3 3 + 3 ).
Tambin existen sustancias de Lewis, que pueden actuar como cidos, y bases
a la vez, estas son sustancias conocidas como anfteras (por ejemplo, el xido
de aluminio).
Los cidos, segn Lewis, deben su octeto de electrones correspondientes
incompleto, y las bases, tienen que tener un par de electrones solitarios.
Una base de Lewis, tpica es el amonaco, y una base, el trifluoruro de boro.

El resultado de la reaccin de un cido de Lewis, con una base del mismo, es

un compuesto conocido como, de adicin.
Muchos de los cidos de Lewis, son importantes catalizadores en diversas
reacciones orgnicas.
De este modo, se pueden incluir como cidos de Lewis, a muchas sustancias
que no lo eran, o no cumplan a definicin de Bronsted Lowry, conocindose
a stas como cidos de Lewis.
En una reaccin cido-base, tanto la base como el cido, comparten un par de
electrones, habiendo sido estos, cedido por la base. En esta reaccin se forma
un enlace covalente. + + .
Generalmente, las bases dbiles, deberan de ser ms fuertes que las bases
fuertes, pues ceden con mayor facilidad el par electrnico, en cambio, se han
observado que determinados cidos, forman enlaces bastante ms estables
con las bases fuertes que con las dbiles.
Para los cidos y las bases de Lewis, existen reglas cualitativas que nos
permiten poder predecir la fuerza de una sustancia, y estimar incluso, que tipo
de base preferir un cido concreto o viceversa. Estas reglas se pueden dividir
en:
Bases fuertes, son aquellas sustancias que tienen un tomo que cede, cuya
densidad electrnica se deforma difcilmente (polariza), debido a esto, por lo
general, el tomo dador es de pequeo tamao y bastante electronegativo.
Ej: , ,
Bases dbiles, en cambio, son aquellas sustancias que poseen un tomo dador
cuya densidad electrnica se deforma fcilmente. Dichos tomos suelen ser
menos electronegativos, y de mayor tamao que en las bases fuertes. Por
ejemplo: , , ,
Las sustancias que son bases en el sistema de Brnsted tambin son bases de
acuerdo con el sistema de Lewis. No obstante, la definicin de Lewis de un
cido ampla el nmero de sustancias que se clasifican como cidos. Un cido

de Lewis posee un orbital desocupado capaz de aceptar pares de electrones

de la base.
Las especies qumicas que funcionan como cidos de Lewis, incluyen:
Molculas o tomos que posean octetos incompletos, varios cationes sencillos,
algunos tomos metlicos y los compuestos que tienen tomos centrales
capaces de extender sus niveles de valencia.
En general, los cidos que forman mejor los enlaces con las bases fuertes,
reciben el nombre de cidos fuertes, y los cidos que forman mejores enlaces
con las bases dbiles, reciben el nombre de cidos dbiles.
cidos fuertes de Lewis:

+ , + , + , + , + , + , + , +

, + , + , + 4
cidos dbiles de Lewis:
+, + , + , + , + , + , + , + , + , + .
Diferencias de las teoras cido base:
Teora

Arrhenius

Brnsted-Lowry Lewis

Definicin de cido Cede H+ en agua Cede H+

Captador de e-

Definicin de base Cede OH- en agua Acepta H+

Donador de e-

Electrolitos
Se denomina electrolito a una sustancia que contiene aniones y cationes y que
por lo tanto es capaz de conducir la corriente elctrica. Por lo general son
lquidos que contienen iones en solucin, pero tambin existen electrolitos
slidos

fundidos.

La mayora de los electrolitos son cidos, bases o sales en solucin. Algunos

gases, cuando se encuentran en condiciones de alta presin o temperatura,
pueden llegar a comportarse de manera similar a un electrolito. Se puede

obtener un electrolito mediante la disolucin de un polmero, ya sea biolgico

(como por ejemplo el ADN) o sinttico, y en estos casos se obtendr un
polielectrolito. Si tomamos una sal y la disolvemos en agua, los iones que
componen la sal se separarn, en un proceso llamado solvatacin, en donde
cada anin y cada catin se rodean de molculas de agua. El resultado es una
solucin que contiene iones, es decir, un electrolito.
El clsico ejemplo de este tipo de electrolito se obtiene disolviendo sal comn
(cloruro de sodio) en agua. La reaccin que ocurre es la siguiente:
NaCl(s) Na+ + Cl
El dixido de carbono tambin es capaz de reaccionar con agua,
producindose iones que se mantienen en solucin: estos iones son carbonato,
bicarbonato e hidronio.
Dicho en otras palabras, un electrolito es una sustancia que disuelta en agua
conduce la electricidad, gracias a los iones que quedan en solucin. Cuando
fundimos una sal, tambin se obtiene un electrolito, por ejemplo, el cloruro de
sodio tambin es capaz de conducir una corriente elctrica. Existen solutos que
en soluciones acuosas se disocian y son de dos clases:
a) Electrlitos fuertes, se disocian al 100%, es decir: no ocurre la reaccin de
asociacin (o reaccin inversa) ni es una reaccin en equilibrio qumico, para
estos solutos no existe Kc de la reaccin de disociacin, entre ellos tenemos:
1) Todas las sales
2) Todos los hidrxidos metlicos
3) "Todos" los cidos, pero inorgnicos y en su primera disociacin.
("Todos" porque hay algunos cidos inorgnicos que en su primera disociacin
son dbiles, cuando as sea se indicar este comportamiento informando
oportunamente su constante de disociacin).
b) Electrlitos dbiles, se disocian parcialmente, es decir: S se disocian en
equilibrio qumico, para estos solutos s existe Kc de la reaccin de disociacin

y en general se representa por Kdis, entre ellos tenemos (por extensin de los
que no son dbiles).
1) Ninguna sal
2) Los hidrxidos no metlicos
3) Los cidos inorgnicos en sus disociaciones posteriores a la primera
disociacin, todos los cidos orgnicos y algunos cidos inorgnicos en su
primera disociacin que poseen Ka1.
ILUSTRACIONES:
Reaccin de disociacin

electrlito

Razn

NaC Na1+ + C-1

fuerte

Sal Haloidea

KCH3COO K1+ + CH3COO1-

fuerte

Sal Orgnica

A2(SO4)3 2A3+ +3 SO42-

Fuerte

Sal Oxisal

Mg(OH)2 Mg2+ + 2(OH)1-

Fuerte

Hidrxido Metlico

HC H1+ + C1-

Fuerte

cido Inorgnico primera disociacin

H2SO4 H1+ + HSO41-

Fuerte

cido Inorgnico primera dis.

HSO41- H1+ + SO42-

Dbil

cido Inorgnico segunda dis

Dbil

cido Inorgnico dbil en la primera

H2S H1+ + HS1-

disociacin. porque tiene Ka1

HS1- H1+ + S2-

Dbil

cido Inorgnico tiene Ka2.

NH4(OH) NH41+ + (OH)1-

Dbil

Hidrxido no metlico

La base anterior corresponde al NH3(ac), es la base dbil de mayor uso

H(CH3COO) es el cido actico, es el cido dbil de mayor uso y se sbrevia como
HAc, el in (CH3COO)1- es el in acetato y se abrevia Ac1-.
HAc H1+ + Ac1-

Dbil

cido orgnico

Ka y kb
La constante de la reaccin de disociacin (Kdis) de una base dbil B(OH) se
resume como Kb. Y la reaccin asociada a esta constante es:
[B1+] [(OH)1- ]
B(OH) B1+ + (OH)1-

Kb =
[B(OH)]

Valores de Kb para diferentes bases dbiles existen en tablas en funcin de la

temperatura

Nota: La constante Kc para la reaccin de ASOCIACIN de una base dbil:

B1+ + (OH)1- B(OH)
NO es Kb, por qu ?, a qu ser igual?
La constante de la reaccin de disociacin (Kdis) de un cido dbil HA se
resume como Ka, la reaccin asociada a esta constante es:

[H1+] [A1- ]
HA H1+ + A1-

Ka =
[HA]

Valores de Ka para diferentes bases dbiles existen en tablas en funcin de la

temperatura

Nota: La constante Kc para la reaccin de ASOCIACIN de un cido dbil:

H1+ + A1- HA
NO es Ka, por qu ?, a qu ser igual Kc de esta reaccin.

Tabla de constantes y basicidad

Reacciones Especiales que pueden ocurrir en Soluciones Acuosas

Reacciones de intercambio inico al 100%.
Reaccin de Neutralizacin: Ocurre si y slo s en un mismo recipiente se
encuentran simultneamente cido y base, ya que:
100%
cido

Base o hidrxido

Sal

H2O

O reaccin de intercambio inico entre dos solutos fuertes para originar un

soluto dbil, estos pueden ser:
100%

cido fuerte + sal de cido dbil

cido dbil + otra sal

100%

Base fuerte + sal de base dbil

Nota:

base dbil + otra sal

Si una de estas reacciones ocurre, prestar especial atencin a:

balanceo de la reaccin, reactivo lmite.

b) Reaccin de disociacin de H2O en equilibrio, el agua tambin se disocia en
sus iones en equilibrio qumico y la constante de la reaccin de disociacin del
agua se resume como Kw.( W de water)
[H1+] [OH1- ]

H(OH) H1+ + OH1KW =

[H2O]
Valores de KW para diferentes temperaturas existen en tablas, a 25C vale 1x10

Pero [H2O] por concepto de concentracin molar es ilgico aceptarlo ya que no

tiene sentido determinar la "concentracin" del agua (solvente) en una solucin
acuosa, esto es un concepto fisicoqumico que se llama actividad (a) y vale la
unidad. Por lo tanto
Kw = [H1+][OH1-]

c) Posible reaccin de hidrlisis de un ion en equilibrio (ion + H(OH) ), esta

reaccin slo ocurre en equilibrio qumico cuando la Kc de esta reaccin exista
y se llama Kh (h de hidrlisis).
Si Kh no existe, la reaccin no ocurre, ya que no hay equilibrio, los valores de
Kh no estn en tablas ya que para cada ion que se pueda hidrolizar Kh se
puede calcular. Hay dos casos posibles:

-14

Hidrlisis de un in negativo A- (tambin conocido como anin, ya que es el in

que migra al nodo en un proceso electroqumico).
Kh?
[HA] [OH1- ]
A1- +H(OH) HA + OH1-

Kh =
[A1- ]

Dos observaciones: como hidrlisis es reaccin de un in con H(OH) es de

"esperarse" que en Kh est en funcin [OH-] y [H+] entonces multiplique y
divida por lo que falta: [H+], queda:
[HA]x[OH1-] x [H1+]
Kh =
[A1-] x [H1+]

Kw

para

posible Reemplazando Kw y 1/Ka, queda la

hidrlisis del ion A-.
ecuacin para calcular K

Kh =

la

Ka

Hidrlisis de un in positivo B+ (tambin conocido como catin, ya que es el in

que migra al ctodo en un proceso electroqumico).
Kh?
[B(OH)] [H1+]
B1+ +H(OH) B(OH) + H1+

Y Kh =
[B1+]

Kw
Kh =
Kb

para

la

posible Reemplazando Kw y 1/Kb, queda la

hidrlisis del ion B+.
ecuacin para calcular K
h

Si usamos lo anterior, nos queda en general:

Kw
Kh =
Ka Kb

Relacin entre ka y kb
La extensin de las reacciones anteriores permite clasificar a los cidos y las
bases como fuertes dbiles. Si, en el equilibrio, las reacciones estn
prcticamente desplazadas a la derecha, se habla de cidos y bases fuertes, y
se dice que la cesin aceptacin de protones es total. Por el contrario, si las
reacciones anteriores ocurren slo parcialmente en el equilibrio, se habla de
cidos y bases dbiles. En este ltimo caso se usan las constantes cidas o
bsica (a veces llamadas respectivamente, de disociacin cida, Ka y de
hidrlisis, Kb):
Ka = [A-] [H3O+] / [AH]
Kb = [AH] [OH-] / [A-]
Resulta fcil comprobar que:

Ka Kb = Kw = 10-14

De forma que si uncido, AH, es dbil y su constante cida es, por ejemplo, del
orden de 10-5, su base conjugada, A-, ser tambin una base dbil, con
constante Kb = 10-9 . En el caso de cidos fuertes y bases fuertes, los
equilibrios estn totalmente desplazados a la derecha, y los conjugados
respectivos carecen en la prctica de propiedades bsicas cidas
Disoluciones Reguladoras
Si definimos el pK de un cido dbil, y el pH de una disolucin, segn las
expresiones
pK = - log10 Ka
pH = - log10 [H3O+]
la definicin de constante cida, [3] se convierte en
pH = pK + log10 [A-] / [AH]
Esta expresin describe el pH de una disolucin de un cido dbil, en funcin
de las concentraciones relativas de las formas cida, [AH], y base conjugada,
[A-], de la substancia que se utilice como disolucin reguladora.

PH Y POH
El pH es una medida de la acidez o basicidad de una solucin. El pH es la
concentracin de iones hidronio[H3O+] presentes en determinada sustancia. La
sigla

significa

o potentia Hydrogenii;

"potencial
del

de hidrgeno"

latn pondus,

n.

(pondus Hydrogenii
peso;

potentia,

f.

potencia; hydrogenium, n. = hidrgeno). Este trmino fue acuado por

el qumico dans Srensen, quien lo defini como el logaritmo negativo de

base 10 de la actividad de los iones hidrgeno. Esto es:
Desde entonces, el trmino "pH" se ha utilizado universalmente por lo prctico
que resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones
diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion hidrgeno, se le puede
aproximar empleando la concentracin molar del ion hidrgeno.
Por ejemplo, una concentracin de [H3O+] = 1 107 M (0,0000001) es
simplemente un pH de 7 ya que: pH = log[107] = 7
El pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo cidas las
disoluciones con pH menores a 7 (el valor del exponente de la concentracin
es mayor, porque hay ms protones en la disolucin), y bsicas las que tienen
pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la disolucin (donde el
disolvente es agua).
Se considera que p es un operador logartmico sobre la concentracin de una
solucin: p = log[...] , tambin se define el pOH, que mide la concentracin de
iones OH.
Puesto que el agua est disociada en una pequea extensin en iones OH y
H3O+, tenemos que:
Kw = [H3O+][OH]=1014 en donde [H3O+] es la concentracin de iones hidronio,
[OH] la de iones hidroxilo, y Kw es una constante conocida como producto
inico del agua, que vale 1014.
Por lo tanto,
log Kw = log [H3O+] + log [OH]
14 = log [H3O+] + log [OH]
14 = log [H3O+] log [OH]
pH + pOH = 14
Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH.

En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presin y

temperatura, un pH de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la disolucin es
neutra estar relacionado con la constante de disociacin del disolvente en el
que se trabaje.
Medida del pH
Dependiendo del pH del suelo la Hortensia (Hydrangea) puede poseer flores
rosas o azules. En suelos cidos (pH <> 7) son rosas.[1]
El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un potencimetro,
tambin conocido como pH-metro, un instrumento que mide la diferencia de
potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente
de plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es sensible al in
hidrgeno.
Tambin se puede medir de forma aproximada el pH de una disolucin
empleando indicadores, cidos o bases dbiles que presentan diferente color
segn el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de papel
impregnado de una mezcla de indicadores. Algunos compuestos orgnicos que
cambian de color en funcin del grado de acidez del medio en que se
encuentren se utilizan como indicadores cualitativos para la determinacin del
pH. El papel de litmus o papel tornasol es el indicador mejor conocido. Otros
indicadores usuales son la fenolftalena y el naranja de metilo.
A pesar de que muchos potencimetros tienen escalas con valores que van
desde 1 hasta 14, los valores de pH pueden ser menores que 1 y mayores que
14. Por ejemplo el cido de batera de automviles tiene valores cercanos de
pH menores que uno, mientras que el hidrxido de sodio 1 M vara de 13,5
a 14.
Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es cido y mayor que 7 es bsico a 25
C. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro puede variar debido a
la constante de equilibrio del agua(Kw).
La determinacin del pH es uno de los procedimientos analticos ms
importantes y ms usados en ciencias tales como qumica, bioqumica y la

qumica de suelos. El pH determina muchas caractersticas notables de la

estructura

actividad

de

las

biomacromolculas

y,

por

tanto,

del

comportamiento de clulas y organismos.

En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno como el
logaritmo negativo de la concentracin molar (ms exactamente de la actividad
molar) de los iones hidrgeno.
El pOH se

define

como

el logaritmo negativo

de

la

actividad

de

los iones de hidrxido. Esto es, la concentracin de iones OH-:

pOH = log10.[OH ]
En soluciones acuosas, los iones OH- provienen de ladisociacin del agua:
H2O H+ + OHo tambin,
2H2O H3O+ + OH-

Por ejemplo, una concentracin de [OH-] = 110-7 M(0,0000001 M) es

simplemente un pOH de 7 ya que : pOH = -log[10-7] = 7
Al igual que el pH, tpicamente tiene un valor entre 0 y 14 en disolucin acuosa,
siendo cidas las disoluciones con pOH mayores a 7, y bsicas las que tienen
pOH menores a 7.
Por lo tanto,
pH + pOH = 14
pH = - log [H+], pero con [H+] en equilibrio en el agua.
pOH = - log [OH-], pero con [OH-] en equilibrio en el agua
pKa = - log Ka
pKb = - log Kb
pKw = - log Kw

Este operador es til para volver normales nmeros muy pequeos

Si usted mira el nmero 1.8 x 10-5 piensa que es muy pequeo, pero si mira el
nmero 4.74 no piensa lo mismo, pero 4.74 = - log 1.8 x 10-5

NOTAS:
1. Entre dos cidos dbiles es ms fuerte (se disocia en mayor porcentaje) el
que tenga mayor valor de Ka (o el que tenga menor valor de pKa, por qu ?)
2. Un cido poliprtico (es un cido que posee varios hidrgenos) tiene varias
disociaciones, la primera es ms fuerte que la segunda y sta es ms fuerte
que la tercera.
3. Para cidos oxicidos existe un criterio para determinar si el cido tiene
mayor o menor fortaleza, as:
Sea m= # de oxgenos - # de hidrgenos, a mayor valor de m, ms fuerte es,
as
m=0

cido muy dbil

Ejemplos: HClO; H3BO3

m=1

cido dbil

Ejemplos:

m=2

cido Fuerte

Ejemplos: HClO3; HNO3; H2SO4

m=3

cido muy fuerte

Ejemplos: HClO4, HIO4

HClO2; HNO2; H2SO3, H3PO4;

H2CO3

El ion H+ en solucin acuosa se puede escribir tambin con aguas de

hidratacin, as:
Hidratado: H1+ + 1H2O H3O1+.
Dihidratado H1+ + 2H2O H5O21+.
O polihidratado H1+ + nH2O H2n+1On1+.
A m me gusta slo H+ (Adivine por qu)

Curvas de titulacin
Cuando a cierto volumen de un cido se le va adicionando una base (titulante),
la

base

agregada

va

neutralizando

al

cido

se

observan

tres

comportamientos:
Inicialmente hay un exceso de cido y despus de la neutralizacin queda un
cido y su sal, ya que la base es el reactivo lmite.
Punto de equivalencia

Se logra con un volumen especial de base, este

volumen especial suministra la cantidad de base requerida para neutralizar

TODO el cido, es decir, ambos son reactivo lmite y por lo tanto despus de la
neutralizacin solo queda solo sal.
Finalmente, despus del punto de equivalencia (Vb > Vesp) se suministra mayor
cantidad de base de la requerida para neutralizar el cido, por lo tanto el cido
es reactivo lmite y despus de la reaccin de neutralizacin queda una base y
su sal.
Si graficamos causa (Vb) y efecto (pH) se obtiene la curva de titulacin que es
de la forma:

pH

Punto de inflexin o de equivalencia, el pH

corresponde al logrado cuando de la base se
ha adicionado un volumen igual al volumen
especial, aqu la grfica presenta un comportamiento
asinttico y por lo tanto una pequea variacin
de volumen ocasiona un apreciable cambio de pH
Esto es uno de los dolores de cabeza en curvas
de valoracin.

Volumen agregado de base

En este rango (Vb<Vesp)
la base es el reactivo lmite.

En este rango (Vb>Vesp)

el cido es el reactivo lmite.

Observe que el cambio de pH en volmenes cercanos al volumen especial es

muy drstico, la curva presenta un comportamiento "asinttico".

Experimentalmente el punto de equivalencia se observa por medio de un

"indicador" o sustancia que adquiere un color caracterstico en ciertos rangos
de pH que coincide con el pH de la sal particular.
Al calcular valores de pH (con los pasos 1 a 5) en volmenes cercanos al
volumen especial de base (Vb = Vesp 2ml) sea exagerado con las cifras de
aproximacin y las cifras significativas, recuerde que en esta zona la curva es
asinttica, sugiero trabaje con 4 5 decimales.
Clculo del volumen especial (Vesp) de base requerido al titular un volumen
dado de cido (Va).
Porcentaje de variacin de pH ( %pH)
Cuando a un cido y su sal se le adiciona una base, el pH aumenta en mayor o
menor grado dependiendo del cido que se tenga en el sistema, as:
Si el pHi es de un cido dbil y su sal, el pH vara poco ya que este sistema
tiene pH regulado por el efecto del ion comn, mire tareas 4 y 5, el pHf de cido
y su sal + base agregada, calculados con los pasos 1 a 5 nos permite calcular:

%pH

pHf pHi
100%
pHi

Solubilidad y Precipitacin
Este es un caso particular de equilibrio en soluciones acuosas. Existen solutos
de muy baja solubilidad (se identifican porque poseen valores de Kps
constante de producto de solubilidad), estos solutos se disocian totalmente (lo
poquito que hay disuelto) y cuando la cantidad de iones (producto inico P.I.)
sobrepasa el valor de Kps hay exceso de soluto y este soluto sobrante se
precipita.
Reaccin General: AbBa(s) bAa+ + aBbcomo [AbBa(s)] no existe (por qu ?), entonces:
LAMC = [Aa+ ]b[Bb- ]a

Como LAMC es el producto entre los iones se llama Producto Inico (PI),
pueden ocurrir tres casos:
PI < Kps en este caso no hay suficiente cantidad de iones para saturar la
solucin, no hay equilibrio y la solucin est insaturada.
La reaccin es: AbBa(s) bAa+ + aBbPI = Kps, en este caso la solucin est saturada pero an no hay precipitacin
ni hay equilibrio, esta es la condicin de solubilidad
La reaccin es: AbBa(s) bAa+ + aBbSi PI > Kps, hay exceso de iones y este exceso se precipita (existe un gasto
estequiomtrico segn la reaccin inversa), la reaccin es:
AbBa(s) bAa+ + aBbEl equilibrio se logra entre el soluto precipitado y los iones del soluto disuelto
que se encuentra disociado.
Para calcular cunto se precipita hay que hacer un BM (Balance de Masas)
pero no se puede en trminos de concentracin ya que no existe por concepto
la [AxBy(s)], hay que hacerlo en trminos de moles.
Para efectuar clculos de solubilidad y precipitacin, los pasos lgicos son:
1. Diluir.
2. Disociar.
3. Calcular el PI y compararlo con el valor de Kps, puede ocurrir que:
PI < Kps los iones en solucin forman una solucin insaturada y no hay
precipitado
PI = Kps los iones en solucin forman un solucin saturada y no hay
precipitado, esta es la condicin de solubilidad
PI > Kps los iones en solucin forman una solucin saturada y el exceso se
precipita, para calcular cunto se precipita de AbBa(s) hay realizar un balance de

masas (BM) pero en moles y el gasto estequiomtrico ocurre segn la reaccin

inversa.
Ilustraciones:
1. Precipitar AgC(s) (Kps AgC = 1.7 x 10-10) cuando se mezclan 50 ml de
AgNO3 0.002M y 50 ml de NaC 0.0002M.
Solucin:
Como hay mezcla: Diluir [AgNO3] = 1 x 10-3, [NaC] = 1 x 10-4 en V = 100 ml
Generemos los iones por disociacin
100%
AgNO3

1x10-3-x

Ag1+ +

NO31-

1x10-3-X
0

= NI: [Ag1+] = [NO31-] =

1x10-3

100%
NaC
1x10-4-

Na1+ +

C1-

[Ag1+] = [NO31-] = 1x10-3

1x10-4-X = 0 NI: [Na1+] = [Ag1+]

1x10-4

Precipitado a cuestionar:
Precipitar AgC(s), entonces calculemos su producto inico (PI)
PI = [Ag1+]1[Ag1+]1, con los valores obtenidos de las disociaciones anteriores:
PI = (1x10-3)1( 1x10-4)1 PI = 1x10-7
Como 1x10-7> 1.7 x10-10, s hay precipitacin y la solucin est saturada y s
hay equilibrio con AgC (s), que se form por el exceso de iones.

Si queremos calcular cuntas moles de AgC(s) se precipitan, hagamos el B.M.

pero en moles, ya que no existe la concentracin molar del AgC (s), (no est
disuelto).

Curva de titulacin de un cido diprtico

Clculos de pH en la titulacin de un cido diprtico H2B que posee Ka1 y Ka2,
es decir es un cido que en su primera disociacin es dbil y en su segunda
disociacin es muy dbil.
Aclaracin: Este tipo de cidos tienen un doble comportamiento a medida que
se les adiciona la base, as:
Primero actan como:
H(HB) + M(OH) M(HB) + H2O

aqu E del cido = 1 (por qu?)

Hasta que se titule todo el cido para formar la sal cida, en este punto queda
el in HB- con doble tendencia:
Pretende disociarse: HB- H+ + B2- con Kc = Ka2
y pretende hidrolizarse: HB- + H(OH) H+ + OH- con Kh = Kw/Ka1
Es decir existe la competencia de dos equilibrios simultneos y adems el H2O
tambin est en competencia para la disociacin, es este caso hay que
plantear un trabajo diferente a lo realizado en todos los casos anteriores.

Despus de la primera titulacin (primer punto de equivalencia), lo que ocurre

es la segunda neutralizacin, as:
M(HB) + M(OH) M2B + H2O
Hasta que se titule completamente (segundo punto de equivalencia).
Es decir, existen dos volmenes especiales:

Vesp1 para titular todo el H2B a

M(HB).
Vesp2 para titular todo el H2B a M2B, aqu el Ecido es 2, ya que la reaccin
es equivalente a:
H2B + M(OH) M2B + H2O

pero que ocurre por etapas:

H(HB) + M(OH) M(HB) + H2O

donde Va consume Vesp1 y

M(HB) + M(OH) M2B + H2O

donde se consumen las adiciones de

base posteriores.
Si graficamos pH vs Vb agregado se obtiene la curva de titulacin del cido
diprtico, as:

p
H
C
2
2
>
M
(
H
B
)
+
M
(
O
H
)
>
M
B
+
H
O
b

R
L
R
L

B
2
2
M
(
H
B
)
+
M
(
O
H
)
>
M
B
+
H
O
R
L

2
>
H
(
H
B
)
+
M
(
O
H
)
>
M
(
H
B
)
+
H
O
2
H
(
H
B
)
+
M
(
O
H
)
>
M
(
H
B
)
+
H
O
R
L
R
L
R
L

V
b
'

V
b
'
'
V
b

V
e
s
p
1

V
e
s
p
2

CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO DIPRTICO

14
12
10

pH

8
6
4
2
0
0

20

40
60
80
100
Vb de Na (OH) 0,1 M agregado a 50 ml de H2B 0,1 M

120

140

160

Reacciones de precipitacin
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La
fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia
slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s)
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es
decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la
mayor energa del cristal para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se
favorece la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.

La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo

que aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar
a producirse.
Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c

Conc. eq. (mol/l): c

0
s

La concentracin del slido permanece constante.

Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

KS s s s2

s KS

Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K S = 1,7 x 10-10 a
25C al aadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata
0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

[Cl ]

0,005mol
0,0167M
0,25L 0,05L

Igualmente:
n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

[Ag ]

[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2

Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito
Tipo A2B:

A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)

0,025mol
0,0833M
0,25L 0,05 L

Conc. inic. (mol/l): c

Conc. eq. (mol/l):

2s

Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

K S (2s ) 2 s 4s 3

KS
4

Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.

Tipo AaBb:

AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)

Conc. inic. (mol/l): c

Conc. eq. (mol/l):

0
as

0
bs

K S (as) a (bs)b a a bb s a b

s a b

KS
a a bb

Factores que afectan a la solubilidad

Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad
por afectar a la concentracin de uno de los iones de un electrolito poco
soluble. Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.

Efecto ion comn

Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el
producto de las concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata hasta
una concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s [Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M, pues se puede despreciar la
concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl], es decir, la
nueva solubilidad, debe disminuir.
KS
1,7 10 10
s [Cl ]

8, 5 10 8 M
[ Ag ]
2 103

Formacin de un complejo estable

Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por ejemplo,
cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al
formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.

As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn2+, con lo que se disolver

ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o
se reduce como consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la
concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar hacia a la
derecha, disolvindose en mayor cantidad.

Autoionizacin del agua y escala de pH

El agua como cido y como base
El agua pura es neutra, no muestra las propiedades de un cido ni de una
base. Sin embargo, esta neutralidad no quiere decir que en el agua pura no
existan iones H3O+ ni OH.
Recordemos que en la definicin de Brnsted-Lowry vimos que el agua puede
comportarse ya sea como cido o como base, dependiendo de la especie con
la que interacta:
tiene tomos de hidrgeno capaces de ser cedidos a otra especie.

El tomo de oxgeno tiene pares libres capaces de aceptar un protn.

Si consideramos dos molculas de agua, donde una se comporta como cido y
la otra como base, tendremos:

En este caso, la constante en trminos de concentraciones, se denomina Kw,

constante del producto inico del agua:
Kw = [H3O+] [OH-]
De la ecuacin de equilibrio de la autoionizacin del agua podemos deducir
que, en el agua pura la[H3O+] es igual a la [OH-]

Cuando al agua se le aade un cido, la concentracin de iones H3O+ se

incrementa, a la vez que la concentracin de los iones OH - disminuye, de
manera que el producto [H3O+] [OH-] se mantenga constante. Esto provoca
que dominen las propiedades cidas, o sea que la concentracin de
H3O+ sea mayor que la de los iones OH.
Por el contrario, si se aade una base al agua, es la concentracin de iones
OH la que aumenta, mientras que la de los iones H3O+ disminuye, tornndose
la solucin en bsica, donde la concentracin de iones H3O+ es menor que la
de los iones OH, de manera que el producto [H3O+] [OH-] se mantiene
constante.

A 25 C, Kw = 1 x 1014, por lo tanto en el agua pura:

[H3O+] = [OH-] = 1 x 107 M

La escala de pH
Expresar la concentracin de los iones H3O+ y OH en nmeros tan
pequeos resulta engorroso, por lo que en 1909 se defini la escala de
pH, del francs pouvoir hidrogene, poder del hidrgeno. La definicin
matemtica de pH es:
pH = log [H3O+]
y se acostumbra definir tambin:

pOH = log [OH]

y anlogamente:

pKw = log Kw
pKa = log Ka
pKb = log Kb

Como la [H3O+] se relaciona con la [OH], a travs de Kw, se cumple que:

pH + pOH = pKw
y a 25 C:

pH + pOH = 1

Como la escala de pH es logartmica, una diferencia de una unidad implica

un cambio en la acidez de 10 veces.
El pH indica la acidez de una disolucin, mientras que la fuerza del cido
est caracterizada por su porcentaje de disociacin.
Cuando el pH se incrementa, el pOH disminuye.

Las disoluciones acuosas que cumplen con esta condicin, se conocen

como disoluciones neutras.
En las disoluciones conocidas como, disoluciones cidas, hay un exceso de
iones H3O^+, con respecto a la cantidad de iones OH^-, pero el valor constante
de Kw, exige que la concentracin de iones OH^-, disminuya en la misma
cantidad que aumento la concentracin de [H3O^+]. Es decir:
[H3O^+] > 10^-7 M, a 25C de temperatura.
[OH^-] < 10^-7 M, a 25C.
Sin embargo, sucede lo contrario con las disoluciones bsicas, pues en ellas,
hay un exceso de iones OH^-, con respecto a los iones H3O^+, aunque se
mantenga constante el valor de Kw:

[OH^-] > 10^-7 M, a 25C.

[H3O^+] < 10^-7 M, a 25C.

En el caso del agua pesada, donde se cambian los tomos de H por el deuterio
(istopo del H), tambin se ioniza, pero menos que el agua normal, H2O, pues
el oxgeno forma un enlace algo ms fuerte con el deuterio, debido a que ste
posee una masa mayor, produciendo menor energa.

6.8. Soluciones Buffer o Amortiguadoras

Algunas veces es necesario preparar y guardar una solucin con un pH
constante. La preservacin de dicha solucin es an ms difcil que su
preparacin:
si la solucin entra en contacto con el aire, absorber dixido de carbono, CO2,
y se volver ms cida.
si la solucin se guarda en un recipiente de vidrio, las impurezas alcalinas
"desprendidas" del vidrio pueden alterar el pH.
Las soluciones buffer o amortiguadoras son capaces de mantener su pH en
valores aproximadamente constantes, an cuando se agreguen pequeas
cantidades de cido o base, o se diluya la solucin.
Una

disolucin buffer

amortiguadora se

caracteriza

por

contener simultneamente una especie dbil y su par conjugado:

un cido dbil y la sal de su par conjugado
HA + H2O

A + H3O+

una base dbil y la sal de su par conjugado

B + H2O

BH+ + OH

La disolucin buffer debe contener una concentracin relativamente grande de

cada uno de los integrantes del par conjugado, de modo que:
la especie cida del sistema buffer pueda reaccionar con los iones OH que se
le aadan
la especie bsica del sistema buffer pueda reaccionar con la cantidad de iones
H+ que se aadan.

La presencia del par conjugado hace que la especie dbil se disocie en menor proporcin:

HA

H2O

+ H3O+

B + H2O

BH+ + OH

La presencia de la especie dbil hace que el par conjugado se hidrolice menos:

A
+ H2O

HA + OH

BH+ + H2O

B + H3O+

El uso de las disoluciones buffer es importante en muchos procesos industriales, as por ejemplo
en el electro platinado, la elaboracin del cuero, de materiales fotogrficos y de tintes.
En la investigacin bacteriolgica, generalmente se debe mantener el pH de los medios de cultivo
para el crecimiento de las bacterias en estudio.
En el cuerpo humano los valores del pH varan mucho de un fluido a otro, sin embargo estos
valores son fundamentales para el funcionamiento adecuado de las enzimas y el balance de la
presin osmtica y se mantienen gracias a las disoluciones buffer.
Clculos, operaciones y resultados
No existen clculos en este laboratorio ya que los resultados fueron
completamente cualitativos y comparativos.

Cuestionario
1. Cules son las ecuaciones correspondientes de la experiencia
referente a sales poco solubles?
Ecuaciones:
1
+
()
+ ()
()

+
4 =
+ 2()
2 4 ()
()

= 1.7 10 10
= 2.2 1012

2. En la Experiencia N1, Cuntos mL de nitrato de plata emple hasta

observar un cambio permanente y qu concentracin de iones [Cl -]
significa tal volumen?
1
+
()
+ ()
()

3 3 =
0.01 10 = 10
= 0.01

3. A qu concentracin de iones [Ag+] precipita el ClAg?

1
+
()
+ ()
()

= 1.7 10 10

+
= [()
] [()
] = 1.7 10 10

[+ ] =

= 1.7 109
[ ]

4. Qu concentracin de iones cloruro queda en la solucin al

momento que empieza a precipitar el CrO4Ag2?
+
4 =
+ 2()
2 4 ()
()

#(4= ) = #(+ )
0.1 0.1 = 10
= 0.001

5. Cmo determinara si una solucin es cida o bsica.

Si se conoce su composicin y su concentracin podramos determinar

si es una base o acido fuerte o dbil y con ello hallar su [H +] o [OH-] pero
de una manera general podemos hallar el pH con el papel indicador
universal, la cual consiste en una escala colorimtrica, es decir que
mediante colores nos indica un determinado pH. Un ejemplo de estos
indicadores es el papel de tornasol.

6. En la experiencia N4, al agregar 20mL de H2O destilada, Vari el N

de moles de CH3COOH? Vari su concentracin? Por qu?
Al agregar 20 ml de agua destilada al CH3COOH, se est realizando el
proceso de dilucin, el cual consiste en la variacin de concentracin,
pero no en la variacin de moles, debido a que solo estamos
aumentando solvente, tambin se sabe que (Concentracin molar) I.P.
Volumen, entonces la concentracin molar disminuye si el volumen
aumenta.

7. Cuntas moles de NaOH se utilizaron en la experiencia N4?

Se utilizaron 0.8 ml de NaOH de 0.1M. por lo tanto se utilizaron 0.08

milimoles.

8. A qu llamamos pH y pOH?

Definicin de pH y pOH

El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolucin. El pH

indica

la

concentracin

de

iones hidronio [H3O+]

presentes

en

determinadas sustancias. La sigla significa "potencial hidrgeno". Este

trmino fue acuado por el qumico dans S. P. L. Srensen (18681939), quien lo defini como el opuesto del logaritmo en base 10 (o el
logaritmo del inverso) de la actividad de los iones hidrgeno. Esto es:

En disoluciones diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion

hidrgeno, se le puede aproximar empleando la concentracin molar del
ion hidrgeno.
Por ejemplo, una concentracin de [H3O+] = 1 107 M (0,0000001) es
simplemente un pH de 7 ya que: pH = log [107] = 7

La escala de pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa,

siendo cidas las disoluciones con pH menores a 7 (el valor del
exponente de la concentracin es mayor, porque hay ms iones en la
disolucin) y alcalinas las que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la
neutralidad de la disolucin.

En el estudio de la qumica cido-base, se define el pOH como

el logaritmo negativo en base 10 de la actividad de los aniones hidroxilo,
o tambin en trminos de concentracin de stos, expresado como

Por ejemplo, si en una disolucin se tiene una concentracin [OH -] =

1107 M (0,0000001 M), sta tiene un pOH de 7 ya que:
= 10 [107 ] = 7
Dado que tiene la misma definicin que pH, pero aplicado a la
concentracin de aniones hidroxilo, cumple las mismas propiedades que
ste; tpicamente tiene un valor entre 0 y 14 en disolucin acuosa, pero
en este caso son cidas las disoluciones con pOH mayores a 7, y
bsicas las que tienen pOH menores a 7, puesto que en trminos de
concentracin de reactivos, si el pH tiene un valor pequeo, significa que
tiene una alta concentracin de iones hidronio con respecto a la
disolucin neutra, y en esa misma proporcin, pero al contrario, se
produce por desequilibrio qumico que tenga poca concentracin de
aniones

hidroxilo,

luego

un

pOH

con

un

valor

alto.

As, considerando que el agua pura (disolucin neutra) tiene un

pH = pOH = 7 se cumple que:
+ = 14

El pH mide las concentraciones de los iones hidronio, mientras que el

pOH mide las concentraciones de los aniones hidroxilo o iones hidrxido.

9. Cul ser el pH de las siguientes concentraciones de [H+]:10, 10-1,

10-7, 1014, 10-2 M?
[H+]

pH

10

-1

10-1

10-7

1014

-14

10-2

10. Indique algn mtodo para determinar la cantidad de AgNO3

Podemos determinar la cantidad de AgNO3, mediante la titulacin, ya
que al tomar el volumen usado justo cuando empieza la precipitacin y
conociendo de antemano la concentracin del AgNO3, se puede obtener
el nmero de moles, y por ende la masa usada.

11. Cierto estudiante toma una cantidad no determinada de un cido

dbil de carcter desconocido; la disuelve en una cantidad no
medida de agua, y la titula con una base fuerte de concentracin
desconocida. Cuando l ha agregado 10 mL de base, observa que la
concentracin de H3O+ es 10-5 M. Continua la titulacin hasta que
alcanza el punto de equivalencia para la neutralizacin de iones H +.
En este punto su bureta indica 22.2mL. Cul es la constante de
disociacin del cido?

Esta reaccin alcanza el equilibrio cuando se ha gastado 22,2 ml de

base, y cuando se ha usado 10 ml la concentracin de [3 + ] es 105M,
entonces en el equilibrio:

 = (. )
Ahora analizamos en el momento que se aade 10 ml de base

(. )

El nmero de moles de HA que queda despus de haber agregado es:

(0,0222 0,01) = 0,0122

(. )

Cuando se establece el equilibrio tenemos [ + ] = 105

Ahora en la siguiente reaccin:
()

+
()

(0.01)
105
+ 0.01
(0.01)
[ ] =
+ 105
+ 0.01
[] =

Finalmente
[ ][ + ]
=
[]
=

(0.01)
[+ 0.01 + 105 ] [105 ]
(0.01)
[+ 0.01 105 ]

= 8.19 106

()

12. Una solucin de un cido desconocido fue titulada con NaOH, 0.1 M.
se alcanz el punto de equivalencia cuando se haba agregado
36.12mL de base. Luego se agregaron 18.06 mL de HCl, 0.1 M a la
solucin, y se encontr que el pH, medido con un potencimetro era
4.92. Calcule la constante de disociacin del cido desconocido.
+ +
HA

[+ ] = .

= .

[+ ][ ]
[]

+ = (. ) (. ) = .
Cuando se agrega 18,06ml de HCl
Nmero de moles + = (18,06). (0,1) = 1,806.
Nmero de moles = (0,1). (36,12) = 3,612.
Inicialmente moles de 3,612 1,806 = 1,806
() =

1,806
54.18

= 0,03

+ = 1,2 105
1 = 0,03

Conclusiones:

Dependiendo del indicador usado, se obtendrn distintas intensidades

de color. Esto significa, diferencia entre el valor del pH.

Lograda la titulacin, es de esperarse que gran parte de la solucin sea

neutra. Con respecto a clculos se tiene el volumen de NaOH usado,
dato que ayudar a determinar resultados numricos.

Bibliografa:

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Fsica para ciencias e ingeniera Vol. I Sexta edicin -John W. Jewett Jr.
Captulo 20: El calor y la primera ley de termodinmica

Fsica Conceptual Novena Edicin - Paul G. Hewitt

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FISICOQUIMICA
Gaston Ponz Muzzo/ Editorial San Marcos/ Pag. 126 138.