Sunteți pe pagina 1din 7

Alcool Polivinilic

Laborator: Tehnologia Sintezei Polimerilor

OBINEREA
ALCOOLULUI POLIVINILIC

Hidroliza / Alcooliza
Poliacetatului de Vinil

Alcool Polivinilic

1. ASPECTE TEORETICE
O particularitate a alcoolului polivinilic este aceea c nu se obine direct prin polimerizarea
monomerului su, ci printr-o reacie polimer-analoag i anume prin hidroliza unui ester vinilic
polivinilacetatul. Explicaia rezid din faptul c alcoolul vinilic, monomer cu formula celui mai
simplu enol, nu a putut fi izolat deoarece tautomerizeaz spontan n acetaldehid. De aceea, n
reaciile n care ar trebui s se formeze alcool polivinilic, se obine direct acetaldehid (forma sa
tautomer).

CH2 CH OH

CH3 CH O

Tautomerizarea are loc prin migrarea unui atom de hidrogen i deplasarea dublei legturi.
Stabilitatea acetaldehidei n raport cu alcoolul vinilic se explic prin diferena cldurii de formare
care n cazul acetaldehidei este cu 15 kcal mai mare dect n cazul alcoolului vinilic.
Alcoolul polivinilic se poate obine deci din polivinilacetat, printr-o reacie de hidroliz. n
practic ns, alcoolul polivinilic se obine printr-o reacie de transesterificare cu diveri alcooli.
Pentru obinerea alcoolului polivinilic de uz industrial se folosete metanol, iar n cazul alcoolului
polivinilic utilizat n cosmetic i alimentar se utilizeaz etanol. Reacia poart numele de
alcooliz.

Alcooliza poliacetatului de vinil n soluie


Alcooliza poliacetatului de vinil poate avea loc fie prin cataliz acid (cu H2SO4, HCl etc.) la
temperatura de aproximativ 80oC, fie prin cataliz bazic (cu NaOH, CH 3ONa) la temperatura de
cca. 35oC.
Alcooliza acid prezint o serie de dezavantaje care o fac s nu se aplice industrial:

reacia decurge la o temperatur de minimum 80oC, temperatur la care produsul de


reacie poate suferi degradri termice;

viteza de reacie este destul de mic astfel nct timpul de reacie este prea mare,
procedeul fiind neeconomic;

reacia decurge statistic;

consumul de reactani este mare;

alcoolul polivinilic obinut este impurificat cu sruri rezultate din acidul sulfuric;

apar reacii secundare cum ar fi sulfonarea alcoolului polivinilic (care n unele cazuri nu
deranjeaz);
1

Alcool Polivinilic

Alcooliza bazic prezint o serie de avantaje precum:

Vitez mare de reacie;

Obinerea structurilor bloc;

Temperaturi de reacie mai coborte;

Alcooliza bazic elimin dezavantajele alcoolizei acide de aceea este aplicat industrial
folosindu-se dou procedee catalizate de baz:
- Procedeul sau metoda direct, care const n introducerea catalizatorului n soluia metanolic de
poliacetat de vinil.
- Procedeul sau metoda indirect care const n introducerea treptat a poliacetatului de vinil n
soluia catalizator.
1.

Dezavantajul primului procedeu, const n apariia unui gel tare ntr-o anumit faz a

reaciei (la un grad de hidroliz de aproximativ 65 %) care n reactoare cu agitare obinuit,


blocheaz reactorul. De aceea se folosesc malaxoare puternice.
Avantajul acestui procedeu este acela c permite dirijarea gradului de hidroliz. Din cauza
malaxrii energice, n acest procedeu exist i pericolul degradrii mecanice a macromoleculelor,
obinndu-se un produs neomogen din punct de vedere al masei moleculare.
O variant a acestui procedeu, const n introducerea n masa de reacie a unor substane
care s deplaseze echilibrul reaciei cu o vitez mai mare, fie s dezactiveze treptat catalizatorul
dup ce trece de faza de gel. n acest caz se pot folosi reactoare obinuite.
1. Astfel, dac se introduce acetat de metil (produs ce rezult din reacia de alcooliz) faza de
gel dureaz numai cteva minute i are o consisten care permite funcionarea normal a
agitatorului. Produsul obinut este fin dispersat, iar gradul de hidroliz poate fi dirijat la
valoarea dorit n funcie de raportul metanol/acetat de metil, deoarece acetatul de metil n
prezena urmelor de ap, transform treptat catalizatorul.
2. Dac n loc de acetat de metil se introduc cteva procente de ap, se obine acelai rezultat,
cu deosebirea c granulele de alcool polivinilic obinut sunt mai mari. Apa acioneaz n
sensul dezactivrii treptate a catalizatorului prin transformarea lui n acetat de sodiu pe
msur ce apare acetat de metil n urma reaciei de alcooliz.
Combinnd aceste dou metode, adic introducnd n reacie i acetat de metil i ap (n
rapoarte bine determinate) se obine un produs cu gradul de hidroliz dorit i cu granulaia dorit.
Faza de gel din acest procedeu, se poate evita numai dac se lucreaz cu concentraia de
poliacetat de vinil de 2 5 % n metanol, ceea ce ar necesita o capacitate enorm a reactoarelor,
deci ar fi neeficient din punct de vedere economic.
2

Alcool Polivinilic
De obicei, se lucreaz cu o concentraie de poliacetat de vinil de 20 30 % n metanol dup
cum masa molecular a poliacetatului de vinil este mai mare sau mai mic. La aceste concentaii
faza de gel este inevitabil, consistena i durata lui putnd fi ameliorate prin introducerea apei sau a
acetatului de metil.
Faza de gel poate fi complet eliminat prin alcooliza poliacetatului de vinil n suspensie.
2.

Al doilea procedeu de baz, care folosete metoda indirect de alcooliz, are avantajul c pe

parcursul reaciei nu mai apare faza de gel deci nu necesit msuri tehnologice speciale n
schimb, gradul de hidroliz nu poate fi dirijat deoarece, cantitile mici de poliacetat de vinil
introduse n soluia de catalizator, sufer o alcooliz rapid i total (98 99 %). Deci se aplic
numai n cazul cnd se dorete un grad de hidroliz maxim.
Reaciile ce au loc n timpul alcoolizei sunt:
CH2

CH

NaOH
sau
CH3COONa

+ n CH3OH

n
OCOCH3

CH2

CH

+ n CH3COONa

OH

Mecanismul alcoolizei poliacetatului de vinil este prezentat n continuare:


1. Alcooliza n mediu acid
CH2

CH

CH2
+
+ H

O
CH3

CH

CH3

CH2

H + CH3OH

CH
+

CH3
H

O-

O+
CH3

CH2

CH

+ CH3COOCH3 + H+

OH

2. Alcooliza n mediu bazic


CH2

CH
O

CH3

CH2

CH
O-

CH2
+ CH3O

+ CH3OH

CH
O

CH3

CH3

CH2

CH2

O-

O-

CH
OH

CH

+ CH3O

+ CH3COOCH3

Alcool Polivinilic
Dac n mediul de reacie exist ap, ultima faz nu mai este reversibil i se obin ioni
acetat care consum catalizatorul transformndu-l n acetat de sodiu:
R'
HO- + C

R'
O

HO

OR
R'COO- + NaOH

R'
O-

HO

O + RO-

ROH + R'COO

OR
R'COONa + HO

Alcoolul polivinilic, este un produs alb, cu granulaii diferite n funcie de metoda de


fabricaie folosit, solubil n ap; cnd gradul de hidroliz este mai mic de 95 %, este solubil n
amestec de ap i metanol.
n funcie de gradul de hidroliz, alcoolul polivinilic are diferite ntrebuinri:
GH = 98 100 % - pentru fibre (cunoscut sub denumirea Vinilon)
GH = 88 92 % - coloid de protecie, emulgator (Vinilak - Anglia)
GH = 75 88 % -adeziv (Alvil - Frana)

2. SUBSTANE NECESARE I CONDIII DE REACIE


amestec de reacie: 150 g;
poliacetat de vinil soluie 20 % n metanol;
hidroxid de sodiu (soluie metanolic) 0,4 % fa de poliacetatul de vinil pur (procente
masice);
raport ap: NaOH = 9:1 sau 10:1 (raport molar);
temperatura de reacie: 35oC;
timp de reacie: 4 ore;

3. MOD DE LUCRU
Pentru a obine un alcool polivinilic cu grad de hidroliz ntre 88 92 % se utilizeaz
procedeul alcoolizei poliacetatului de vinil folosind un sistem catalitic ap : NaOH n raport 9:1 sau
10:1 (raport molar).
Hidroxidul de sodiu catalizeaz reacia de alcooliz a poliacetatului de vinil la alcool
polivinilic prin intermediul ionului metoxid, iar apa catalizeaz reacia de transformare a acetatului

Alcool Polivinilic
de metil n acetat de sodiu. Din echilibrul acestor dou reacii, reacia de alcooliz se oprete la
gradul dorit de 88 92 %, datorit epuizrii hidroxidului de sodiu.
n ceea ce privete modul efectiv de lucru, poliacetatul de vinil se dizolv n metanol sau se
folosete soluie de poliacetat de vinil cu o concentraie tiut. Se corecteaz concentraia, dilunduse soluia pn la 20 % poliacetat de vinil. Se pstreaz o parte din metanol pentru diluarea soluiei
de NaOH.
n alcoolul metilic cu care se dilueaz soluia de poliacetat de vinil, se introduce apa n
raportul dat fa de NaOH i apoi soluia metanolic de poliacetat de vinil 20 % n care se afl i
apa, se introduce n reactor.
Se pornete agitarea i se termostateaz timp de 20 minute la 35 oC. Se ia cantitatatea
necesar de soluie de NaOH cu o pipet de 1-2 ml, se pune ntr-un pahar Berzelius de 50 n care se
afl metanol pentru diluare, se adaug 3-4 picturi soluie 0,1 % fenolftalein i se adaug n porii
mici peste soluia de poliacetat de vinil, fr a opri agitarea.
Prin introducerea soluiei de NaOH, datorit fenolftaleinei toat masa din reactor se
coloreaz roz intens ceea ce dovedete c NaOH a difuzat uniform n toat masa. Dup 15 20
minute de la introducerea catalizatorului, apare faza de gel, care dureaz aproximativ 20 minute, n
funcie de concentraia soluiei de poliacetat de vinil i cantitatea de ap introdus.
Dup acest interval, gelul se desface treptat i apare suspensia de alcool polivinilic (este
insolubil n metanol).
Pe msur ce crete cantitatea de suspensie de alcool polivinilic, care are culoare alb i n
acelai timp datorit transformrii lente a NaOH n acetat de sodiu, ntreaga mas de reacie trece de
la roz intens la roz pal, pentru ca n final, dup 4 ore (catalizatorul fiind complet epuizat) culoarea
s devin complet alb. Din acest moment, reacia nu mai continu, aa c se evacueaz suspensia
de alcool polivinilic dup ce se oprete agitarea.
Suspensia obinut se centrifugheaz, polimerul obinut se spal bine cu metanol pentru
nlturarea complet a acetatului de sodiu. Uscarea lui se face n curent de aer la 40 oC timp de 24
ore sau sub vid la 40oC timp de 6 ore.
Pe parcursul reaciei, ncepnd cu faza de gel, se pot lua probe pentru urmrirea creterii
gradului de hidroliz n timp.
4. TEST DE EVALUARE
1. Cum se obine alcoolul polivinilic?
2. Care sunt dezavantajele catalizei acide n cazul obinerii alcoolului polivinilic?
3. Prin ce se deosebete cataliza acid de cea bazic?
4. Cum ar trebui s fie gradul de hidroliz al alcoolului polivinilic obinut?

Alcool Polivinilic
5. Cum variaz solubilitatea funcie de gradul de hidroliz?
6. Gradul de hidroliz poate fi controlat? Cum?
7. De ce se utilizeaz o soluie diluat de poliacetat de vinil i nu se utilizeaz una concentrat?
8. n cazul hidrolizei bazice a poliacetatului de vinil se formeaz la un anumit grad de hidroliz (65 %)
un gel greu de sfrmat. Cum se formeaz acest gel?
9.

Scriei mecanismul de reacie a hidrolizei poliacetatului de vinil n cataliz acid i bazic.