Sunteți pe pagina 1din 5

9.

Fora electromotoare a pilei Daniell-Jacobi


Scopul lucrrii
Se determin dependena forei electromotoare a pilei Daniell-Jacobi n funcie de
concentraia soluiei de electrolit i se calculeaz constanta de echilibru pentru procesul
electrochimic din pil.
Introducere
Pilele electrochimice (sau elemente galvanice) sunt dispozitive n care, n procesele
electrochimice, energia chimic a reaciilor redox, se transform n energie electric.
Pilele electrochimice sunt alctuite din dou semielemente unite printr-o punte de sare
sau diafragm care mpiedic amestecarea electroliilor dar permite trecerea ionilor ntre cele
dou semielemente (Fig. 1).
Fiecare semielement este format dintr-un electrod scufundat ntr-un electrolit:
-

anodul (-) este electrodul cu potenialul de electrod de reducere mai negativ unde are
loc reacia de oxidare;

catodul (+) este electrodul cu potenialul de reducere mai pozitiv unde are loc reacia
de reducere.

Fig. 1. Schema general a unei pile galvanice


Pila Daniell-Jacobi este o pil electrochimic reversibil, reprezentat prin urmtorul
lan electrochimic:
(-) Zn / ZnSO4 (a1) // CuSO4 (a2) / Cu (+)

Cnd circuitul electric este nchis la electrozi au loc simultan urmtoarele reacii
electrochimice care genereaz curentul electric:
Anod (-): Zn oxidare Zn2+ + 2e2+

Catod (+): Cu

2e

reducere

Reacia global: Zn + Cu2+

Cu

234

Zn2+ + Cu

Tensiunea electromotoare E a unei pile electrochimice este diferena dintre potenialele


de electrod ale catodului, c i anodului, a:
E = + - - = c - a

(1)

Reprezentarea schematic a pilei Daniell-Jacobi este prezentat n figura 2:

Fig. 2. Reprezentarea schematica a pilei Daniell-Jacobi

Se observ c anodul de zinc se consum n timp ce la catod se depune cupru.


Valorile numerice ale potenialului de electrod sunt date de relaia lui Nernst:
0
Zn 2 / Zn Zn

2
/ Zn

Cu

/ Cu

0
Cu

2
/ Cu

RT a Zn 2
ln
nF
a Zn

(2)

RT aCu 2
ln
nF
aCu

(3)

n care: 0 este potenialul de electrod standard;


R - constanta universal a gazelor ideale;
F- constanta lui Faraday (F = 96487.3 [C/Eg] = 23062.9 [cal/VEg]);
n - numrul de electroni transferai n reacia redox;
2

T - temperatura absolut, [K];


a - activitatea termodinamic (a = fc; unde c este concentraia soluiei de electrolit,
iar f - coeficientul de activitate).
Pentru soluii foarte diluate f 1, deci

a c. Pentru metale pure a = 1.

Tensiunea electromotoare a pilei respect relaia lui Nernst n cazul n=2:

0
0
E cel Cu 2 / Cu Zn 2 / Zn Cu
Zn

2
2
/ Cu
/ Zn

RT aCu 2
ln
2F a Zn 2

(4)

Fora electromotoare standard a pilei este:


0
0
E 0 Cu
Zn
2
2
/ Cu
/ Zn

(5)

La temperatura de 298 K relaia (4) devine:


E cel E 0

0 ,059 aCu 2
lg
2
a Zn 2

(6)

Din relaia (4) rezult c tensiunea electromotoare a unei pile depinde de


concentraiile electroliilor de la cei doi electrozi, de temperatur i de numrul de electroni
implicai n procesul redox.
Lucrul mecanic produs de un element galvanic la presiune i la temperatur constant
este:
0
L GT0 nFE cel

(7)

0
GT0 nFE cel

(8)

Pentru GT0 < 0 sau ( E0cel > 0) reacia electrochimic din pil are loc spontan, deci
elementul galvanic debiteaz curent electric.
Constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pila reversibil se poate
determina pe baza entalpiei libere de reacie:

GT0 RT ln K

(9)

0
nFE cel
Combinnd relaiile (8) i (9) rezult: ln K
RT
0
sau: E cel

(10)
RT
ln K
nF

(11)

Aparatur i substane: electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare sau band de hrtie
de filtru umezit n electrolit, milivoltmetru electronic, soluii de ZnSO 4 i CuSO4 de diferite
concentraii.
Mod de lucru
Se alctuiesc succesiv urmtoarele pile:
I: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu (+)
II: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu (+)
III: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
IV: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
V: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
Legtura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau n absena ei cu hrtie de
filtru umezit n soluia de electrolit.
Se conecteaz electrozii pilei la bornele milivoltmetrului electronic, respectnd polaritile
i se msoar tensiunea electromotoare a pilei.
Rezultate i calcule
Se noteaz succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate experimental pentru
fiecare din cele 5 elemente galvanice.
Se calculeaz tensiunile electromotoare cu relaia (6) i se compar cu valorile
determinate experimental.
n calcul se folosesc valorile:

0
Zn / Zn 2

0 ,763 [ V ],

0
Cu 2 / Cu

0 ,337 [ V ] i valorile

coeficienilor de activitate, f, prezentat n tabelul de mai jos.


Electrolit
Soluie CuSO4

0,01M
0,438

Soluie ZnSO4

0,387

Coeficient de activitate, f
0,05M
0,1M
0,5M
0,217
0,154
0,062

1M
0,043

0,202

0,043

0,150

0,063

Se calculeaz constanta de echilibru pentru reacia redox din cele 5 pile electrochimice cu
relaia (10).
Se ntocmete urmtorul tabel:
Pila electrochimic

Eexp,

Ecalc,

E,

[V]

[V]

[V]

(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu (+)


(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu (+)
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)

Se reprezint grafic dependena E = f (cZn2+) pentru c Cu

/ Cu

1[mol / L] .

Referatul va conine obligatoriu calculele (cu precizarea unitilor de msur), tabelele


de date completate i rspunsurile la ntrebri.
ntrebri:
1.
2.
3.
4.

Ce sunt pilele electrochimice (pilele galvanice)?


Din ce sunt alctuite pilele electrochimice?
Ce reacie are loc la anod? Dar la catod?
Cum se calculeaz tensiunea electromotoare a pilei? Conform datelor experimentale
valoarea ei este pozitiv sau negativ?
5. Avnd n vedere valoarea calculat din datele experimentalepentru GT0, reacia
electrochimic din pil are loc spontan sau nu?
6. Ce concluzii se pot scrie referitor la valoarea constantei de echilibru a celor 5 pile
alctuite? Dar referitor la dependena E = f (cZn2+) pentru c Cu / Cu 1[mol / L] ?
2