Trabajo Presin-Volumen (P-V)

Enviado por Germn Fernndez en Lun, 07/12/2010 - 22:24

Igual que en mecnica clsica el trabajo se define por la ecuacin dw = F xdx, donde Fx es la
componente de la fuerza F en la direccin del movimiento y dx es el desplazamiento. Cuando F x y
dx tienen el mismo sentido el trabajo es positivo, si tienen sentidos opuestos el trabajo es negativo.

Consideremos un cilindro con un pistn sobre el que acta una fuerza Fx produciendo un
desplazamiento del pistn dx. El trabajo realizado sobre el sistema viene dado por la
ecuacin, dw =F dx. Sea A el rea del pistn, la presin ejercida por el pistn sobre el
x

sistema ser, P=F /A, sustituyendo en la expresin del trabajo, dw = PAdx.

x

El producto Adx representa la variacin de volumen producida por el movimiento del

pistn dV=-Adx. Sustituyendo en dw nos queda:

Si realizamos trabajo sobre el sistema (compresin) dV<0 y el trabajo es positivo. Cuando

el sistema realiza trabajo sobre el entorno (expansin) dV>0 el trabajo es negativo.
Hasta ahora slo hemos considerado cambios infinitesimales de volumen dV. El trabajo
realizado al pasar de un volumen V a V viene dado por la suma de los infinitos cambios
1

infinitesimales que permiten pasar el sistema del primer volumen al segundo. En cada uno
de estos pasos el sistema cambia en un volumen dV y se efecta un trabajo PdV. El
trabajo en este cambio de volumen viene dado por la integral:

Qu es un proceso reversible? Un proceso reversible es aquel en el que todo cambio

respecto a un estado de equilibrio del sistema es infinitesimal, por ejemplo, un cambio de
volumen finito debe venir dado por un nmero infinito de cambios de volumen y el sistema
se mantiene prximo al equilibrio a lo largo de todo el proceso. Este tipo de proceso puede
invertirse y el sistema volver a las mismas condiciones de partida.
En un diagrama P-V la integral anterior representa el rea bajo la curva, y el trabajo
realizado depender del camino seguido para ir desde el punto 1 al 2. Esto significa que el
trabajo no es una funcin de estado. Como puede verse en las grficas el rea bajo la curva
es diferente dependiendo de la trayectoria seguida para ir del punto 1 al 2.

En resumen, el trabajo es la forma de transferencia de energa entre el sistema y el entorno

provocado por una fuera que efecta un desplazamiento.

Calor en Termodinmica
Enviado por Germn Fernndez en Mar, 07/13/2010 - 18:11

El calor es la segunda forma de transferencia de energa que vamos a estudiar. Cuando dos
cuerpos a diferente temperatura se ponen en contacto a travs de una pared trmicamente
conductora se produce un flujo de calor desde el cuerpo caliente hacia el fro hasta igualar las
temperaturas.

La cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del sistema en un dT viene dada por la
expresin:

donde m es la masa del sistema y cp su calor especfico a presin constante.

El calor necesario para pasar la temperatura de un cuerpo de T1 a T2 viene dado por la suma de los
infinitos cambios infinitesimales necesarios para ir de una temperatura a otra. La suma de estos
cambios nos la de la siguiente integral:

Se define la capacidad calorfica como el producto de la masa por el calor especfico.

Primera Ley de la Termodinmica

Enviado por Germn Fernndez en Mar, 07/13/2010 - 19:28
Qu es la energa interna? Para entender el concepto de energa interna, consideremos un
gas. Cada molcula del gas posee cuatro tipos de energa:

Energa traslacional, es energa cintica debida al movimiento de la molcula.

Energa vibracional, es la energa de vibracin de los tomos entorno al enlace que los une.

Energa rotacional, debida a la rotacin de la molcula.

Energa electrnica, producida por transiciones electrnicas. Slo tiene importancia a

temperaturas elevadas.

La suma de estos cuatro tipos de energa nos da la energa total de una molcula. Sumando la
energa de todas las molculas obtendremos la energa interna del gas. Obsrvese que un gas
monoatmico slo tiene energa traslacional y electrnica puesto que no puede rotar ni vibrar.

Cmo podemos cambiar la energa interna de un sistema? El cambio de energa interna de un

sistema se produce por intercambios de calor y/o trabajo. Al realizar trabajo o aportar calor a un
sistema aumentamos su energa interna. Si el sistema cede calor o realiza trabajo sobre los
alrededores disminuye su energa interna.
Se puede escribir el primer principio de la termodinmica como sigue:

Donde U es la variacin de energa interna, q es el trabajo absorbido

(q>0) o desprendido

por el sistema (q<0) y w representa el trabajo realizado sobre el sistema w>0 o por el sistema
sobre el entorno (w<0) .
El primer principio nos dice que la energa se conserva, es el principio de conservacin de la
energa. La energa interna de un sistema puede transformarse en calor o trabajo. El calor y el
trabajo pueden convertirse en energa interna, pero siempre se cumplir que la suma del calor y el
trabajo son iguales a la variacin de energa interna.

La energa interna es una funcin de estado. Para cualquier proceso, el cambio de energa interna
slo depende de los estados inicial y final del sistema y es independiente del camino seguido. Para
un proceso en el que el sistema va desde un estado 1 a otro 2, el cambio de energa interna viene
dado por la expresin:

Adems en todo proceso cclico la variacin de energa interna es nulo.

U=0 , proceso cclico.

Al contrario que la energa interna el calor y el trabajo no son funciones de estado y para poder
calcularlas es necesario conocer la trayectoria seguida por el sistema a lo largo de todo el proceso
que nos lleva del punto 1 al 2.

Tanto calor, trabajo como energa interna tienen unidades de Julios. Otra unidad de energa muy
utilizada es la calora.

Para sustancias puras se define la energa interna molar

U =U/n , siendo n el nmero de

moles de la sustancia pura.

Entalpa
Enviado por Germn Fernndez en Jue, 07/15/2010 - 16:29

La entalpa H de un sistema termodinmico se define como:

La importancia de esta magnitud en qumica radica en el hecho de que su variacin coincide con el
calor intercambiado a presin constante. Es muy habitual que una reaccin qumica se realice en
un recipiente abierto (a presin atmosfrica) y el calor intercambiado ser un cambio de entalpa.

Partimos del primer principio de la termodinmica:

, el subndice p indica presin

constante.

Despejando el calor y agrupando trminos se obtiene:

Veamos ahora que ocurre cuando el volumen del sistema se mantiene constante:

A volumen constante el trabajo es nulo y el calor intercambiado a volumen constante coincide con
el cambio de energa interna.

En todo proceso qumico que mantenga el volumen constante, el calor intercambiado coincide con
la variacin de energa interna del sistema.

Capacidad Calorfica
Enviado por Germn Fernndez en Jue, 07/15/2010 - 16:40

La capacidad calorfica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se define como el

cociente entre el calor intercambiado y el cambio de temperatura producido.
Para un proceso a P=cte la capacidad calorfica viene dada por la ecuacin:

De igual manera se define la capacidad calorfica a volumen constante:

Como

, las ecuaciones anteriores pueden escribirse como:

Por tanto, Cp y Cv nos dan la variacin de U y H con respecto a la temperatura y siempre deben
tomar valores positivos.
Definimos las capacidades calorficas molares para sustancias puras como el cociente entre la C p y
el nmero de moles de la sustancia.

Qu relacin existe entre Cp y Cv?

Para simplificar esta ecuacin consideramos la energa interna como funcin de la temperatura y
el volumen

, y hallamos la diferencial

Dividiendo todos los trminos por dT a P = cte

Sustituyendo en la relacin Cp - Cv nos queda:

Sacando factor comn a la derivada de V respecto a T nos da:

Primer principio y los gases ideales

Enviado por Germn Fernndez en Jue, 06/28/2012 - 11:45

Un gas ideal cumple la ecuacin de estado PV = nRT. Las interacciones entre molculas del gas
son despreciables, es decir, no existen fuerzas intermoleculares. En un gas ideal el cambio de
volumen no afecta a la energa interna siempre que se mantenga la temperatura constante. Una
disminucin de volumen provoca que las molculas se encuentren ms cercanas, pero como no
existen interacciones entre ellas la energa interna no se modifica.

Un gas ideal se define como aquel que cumple las siguientes ecuaciones:

A continuacin consideremos algunos procesos particulares con gases ideales

Proceso reversible isotrmico en un

gas perfecto
Enviado por Germn Fernndez en Jue, 06/28/2012 - 12:04

Durante este proceso la temperatura se mantiene constante. Como la energa interna de los gases
ideales slo depende de la temperatura: U=0 y H=0 .
El primer principio nos dice: U=q+wq=w . En este proceso el calor intercambiado es
igual al trabajo realizado. Calculamos el trabajo realizado por el gas empleando la ecuacin de
estado.

Se puede poner en funcin de las presiones del estado inicial y final empleando la ley de Boyle,

Sustituyendo:

Proceso reversible a P constante en

gases perfectos
Enviado por Germn Fernndez en Vie, 06/29/2012 - 17:48
Comenzamos calculando el trabajo, como P es constante sale fuera de la integral.

A P constante el calor intercambiado viene dado por el cambio de entalpa.

Si C p es independiente de la temperatura se puede sacar de la integral.

Si nos dan como dato C v en lugar de C p recurdese la relacin entre ambas

magnitudes, C p

C v =R .

El primer principio nos da el cambio de energa interna en el proceso,

El cambio de entalpa coincide con el calor intercambiado. H=q

U=q+w .

Proceso reversible a volumen

constante en gases perfectos
Enviado por Germn Fernndez en Vie, 06/29/2012 - 20:39

A V constante el trabajo realizado es nulo

w=0 .

Por tanto, U=q

El calor se calcula con la relacin:

en caso de ser la capacidad calorfica constante, la integral nos da:

El clculo del cambio de entalpa se realiza con: H=U+VP

Proceso reversible adiabtico en un

gas perfecto
Enviado por Germn Fernndez en Vie, 06/29/2012 - 22:26
En un proceso adiabtico, las paredes del sistema impiden el intercambio de calor, por tanto,

dq=0dU=dw .

La variacin de energa interna puede calcularse con:

si C v se mantiene constante,

El cambio de entalpa se calcula con:

Recurdese que en procesos adiabticos deben usarse las ecuaciones:

siendo =C

Clculo de q, w, U y H en procesos
termodinmicos
Enviado por Germn Fernndez en Dom, 07/01/2012 - 12:56

Cuando un sistema termodinmico pasa de un estado 1 a otro 2, se dice que ha sufrido un proceso
termodinmico. Se llama trayectoria o camino a los estados termodinmicos intermedios que
llevan del estado 1 al 2. Dos procesos con trayectorias diferentes pueden conectar los mismos
estados inicial y final.
Estudiemos ahora algunos procesos particulares:

(a) Proceso cclico, los estados inicial y final son el mismo. Todas las funciones de estado sern
nulas para este proceso.

Sin embargo, q y w no tienen porqu ser cero para un proceso de este tipo ya que no son
funciones de estado y su valor depende de la trayectoria que sigue el sistema para ir del punto 1 al
2.

(b) Cambio de fase reversible a T y P constantes, el calor intercambiado es el calor del cambio
de fase que puede ser medido experimentalmente. El trabajo se calcula con la integral:

Los volmenes inicial y final se pueden calcular a partir de la densidad de las sustancias o en caso
de ser un gas ideal a partir de la ecuacin de estado

PV=nRT .

El cambio de entalpa coincide con el calor intercambiado en el cambio de fase,

La variacin de energa interna se calcula con el primer principio,

H=q p .

U=q p +w

(c) Calentamiento a presin constante sin cambio de fase, comenzamos calculando el trabajo,
. El calor intercambiado coincide con el cambio de entalpa que puede obtenerse a partir de la
siguiente ecuacin:

ecuacin vlida a P constante.

El cambio de energa interna se calcula con el primer principio:

U=q p +w

(d) Calentamiento a volumen constante sin cambio de fase, dado que el volumen se mantiene
constante w=0 y el calor es igual a la variacin de energa interna, que se puede calcular con la
ecuacin:

El cambio de entalpa debe calcularse a partir del cambio de energa interna con la expresin,

H=U+(PV) , que a volumen constante queda: H=U+VP .

(e) Expansin adiabtica de un gas perfecto en el vaco, en una expansin contra en vaco no
se realiza trabajo w=0 . Como el proceso es adiabtico no hay intercambio de calor

q=0 .

Por el primer principio la variacin de energa interna tambin es nula. El calculo del cambio de
entalpa puede realizarse con la ecuacin,

H=U+P(PV)=U+nRT=0 . En este

proceso no puede existir cambio de temperatura ya que supondra cambio en la energa interna del
gas.

http://www.quimicafisica.com/termodinamica-calculo-calor-trabajo-energ
%C3%ADa-interna-entalpia-proceso-termodinamico.html