ELABORACIN Y COMPORTAMIENTO REOLGICO DE CREMAS

CON PROPIEDADES ANTIOCANCERIGENAS

(Experimentacin preliminar)
E. Medina; F. Miranda.
Laboratorio de Operaciones Unitaria. Escuela Ingeniera Qumica.
Universidad Nacional de San Agustn de Arequipa
Junio 2016, Arequipa-Per

por encima del promedio de casos a nivel nacional

(Sordo, C.; Gutirrez, C. 2013).

RESUMEN
Se elabor una crema para la piel, con
caractersticas anticancergenas otorgadas por el
limoneno, contenido en el aceite esencial de
naranja incorporado a su formulacin, con un 0.2%
en peso. Se forma as una emulsin aceite en
agua (o/w), con un 30% de fase oleosa, usando al
laurl sulfato de sodio como agente surfactante. Se
evaluaron las caractersticas dinmicas y
energticas
del proceso de emulsificacin
respectivo,
en
correspondencia
con
las
caractersticas reolgicas del producto obtenido,
determinando el efecto del aceite esencial de
naranja y de las condiciones dinmicas de
preparacin, en las propiedades reolgicas de la
crema.
Se trata de un estudio preliminar sobre el tema,
que constituye el punto de partida hacia la
obtencin de la formulacin ptima y de mejores
condiciones de emulsificacin para garantizar la
estabilidad necesaria y el comportamiento
reolgico adecuado para el mejor uso de la crema
con fines preventivos o curativos del cncer de
piel.
PALABRAS CLAVE: Cremas
Emulsificacin, Anlisis reolgico.

anticancergenas-

Introduccin
Las cremas en estudio son emulsiones de aceite
en agua (o/w), termodinmicamente inestables por
lo que se requiere el uso de uno o varios agentes
emulsionantes para la disminucin de la
tensininterfacial y otorgamiento de rigidez a la
pelcula que rodea las gotas. (Mrquez, A.;
Palazolo, A.; Wagner, J. 2005).
Se pretende obtener un producto capaz de
prevenir y/o curar el cncer de piel, utilizando
limoneno en su formulacin; monoterpeno de
comprobada actividad quimiopreventiva de cncer,
que se encuentra contenido en los aceites
esenciales de ctricos. (Crowell, PL. 1999).
El inters surge debido a que en el Per, la
ocurrencia de cncer a la piel es significativa; en
particular en Arequipa donde se ostentan cifras

El estudio aborda la formulacin de la crema y su

reologa; poniendo nfasis en la concentracin del
aceite esencial de naranja (% de limoneno); as
como en el proceso de elaboracin evaluando las
condiciones dinmicas y energticas en el
emulsificador.
En
consecuencia
conviene
monitorear la temperatura de la mezcla, la
velocidad de agitacin, el tiempo de mezclado,
tomando en cuenta la geometra del sistema de
modo que se alcancen esfuerzos cortantes que
favorezcan la calidad de la emulsin.
Respecto al tipo de surfactante a emplear, el laurl
sulfato de sodio (SLES) aparece como una
alternativa. Es un surfactante aninico muy usado
en la industria cosmtica por su alta compatibilidad
con la piel y su capacidad humectante y
emulsionante; adems de su ligero olor que
permite
que
sea
perfumado
sin
inconvenientes.(Quiminet.com 2013). Se suele
combinar con alcanolamidas de cidos grasos
para sobreengrasar y espesar el producto. El lauril
ter sulfato sdico se puede mezclar con un gran
nmero de sustancias detergentes, en cualquier
proporcin y tambin con otros principios activos y
aditivos especiales. Sin embargo, existen otras
opciones a explorar. Korhonen (2001) reporta
haber usado polyethylene glycol 10 soya sterol,
configurando as estructuras viscoelsticas.
(Korhonen, M. y cc. 2001)
Adems del emulsificante se requiere introducir a
la mezcla, conservantes autorizados, en muy
pequea concentracin (entre un 0,0005 y un 1%
de sustancia activa) durante el proceso de
fabricacin. Su funcin es la de prevenir a los
productos frente a la contaminacin microbiana
durante la fabricacin, almacenamiento y uso. Los
parabenos son los conservantes ms utilizados,
paricularmente el metil y propil parabeno (Leranoz,
S. 2002)
En la preparacin de las emulsiones, es
importante considerar la geometra del sistema
agitador y el trabajo mecnico aplicado, ya que la
dispersin de una fase en la otra requiere la
ruptura de tensiones superficiales con ayuda de
esfuerzos cortantes significativos. De all que
convenga emplear altas velocidades de agitacin

(13000 RPM) en tiempos breves (1 min)

(Fernandez,A. 2006) (Chen, Q. 2012). De otro
lado, el fenmeno de la coalescencia parcial
requiere el contacto directo entre las gotas, lo que
se controla mediante la agitacin (Boode y
Walstra, 1993; Boode y col., 1993).
Segn Chen,Q (2012), conviene someter la
emulsin formada, a mayores tensiones para
homogenizarla; es decir, reducir significativamente
el tamao de la gota dispersa para mejores
resultados en la estabilidad del producto.
En cuanto a la reologa de las emulsiones, por lo
general presentan un comportamiento plstico,
teniendo
caractersticas
pseudoplsticas
y
tixotrpicas. Se observ una correlacin entre las
propiedades tixotrpicas y la viscosidad aparente
a medida que aumenta la concentracin del
tensioactivo. (Lavaselli, S.; Rasia, R.; 2004). Por
su parte Carretto, A. (2010) reporta que las
emulsiones O/W presentan consistencia blanda y
flujo newtoniano o pseudoplstico por su alto
contenido
acuoso;
respondiendo
su
comportamiento al modelo de Casson.

Donde:

es la tensin de corte y
es la gradiente de velocidad

Existe otro modelo matemtico, la ecuacin de

Herschel-Bulkley, que permite representar
comportamientos viscoplsticos ms complejos,

= Esfuerzo Cortante (Dina/cm2)

=Esfuerzo Cortante mnimo (Dina/cm2)
n
K = Coeficiente de Consistencia (Dina.s /cm2)
-1
D= Gradiente de Velocidad (seg )
n = ndice de Comportamiento de Flujo
Si se trata de un fluido pseudoplstico el valor de
n se ubica en el rango 0<n<1.(Steffe,J. 1996)
Esta ltima expresin combina la primera
respuesta
elstica
),
con
un
comportamiento
de
Ley
de
Potencia
(generalmente reofluidizante) cuando
. En
general, puede verificarse que para intervalos de
medicin que involucran bajas tasas de corte (pero
lo suficientemente grandes para superar
), la
ecuacin de Herschel-Bulkley es ms apropiada.
Cuando se emplean altas tasas de corte, la
ecuacin de Bingham resulta conveniente.
En general, y tal como lo afirma Rojas, O. (2012),
el modelo ms adecuado para un fluido
viscoplstico depender, de la respuesta del fluido

a la deformacin y cuan bien se ajusten los datos

experimentales a la expresin matemtica.

Materiales, Instrumentos y Equipos

Materiales segn la siguiente formulacin: 75
Fase Oleosa
Gramos
%
Alcohol Cetlico
15
20
Glicerina
7.5
10
Fase Acuosa
Lauril sulfato sdico
0.75
1
Agua destilada
51.45
68.6
Metilparabeno
0.135
0.18
Propilparabeno
0.015
0.02
Aceite esencial de
0.15
0.2
naranja
Alcohol Cetlico, Glicerina, Laurl sulfato sdico,
Agua destilada, Aceite esencial de naranja con un
contenido entre 70 y 78 % de limoneno;
Metilparaben y Propilparabeno
Entre los instrumentos empleados se tiene:
Mdulo para medir la potencia consumida por
motores de velocidad variable, construido en
talleres propios de la Universidad.
Tacmetro ptico, marca Yokogawa (modelo
3631).
Viscosmetro rotacional con bao termosttico,
marca Brookfield, Modelo DV-II+Pro.
Microscopio ptico marca UNICO, con Cmara
Digital VGA.
El Equipo Emulsificador construido en talleres
propios de la Universidad, es de acero inox, con
chaqueta para control de la temperatura, con
motor de 0.5 HP, de velocidad variable.

Mtodos
Preparacin de la emulsin
La emulsin se prepar aadiendo los
componentes en el siguiente orden: fase oleosa,
emulsificante y agua.
La fase oleosa se logr fundiendo los
o
componentes a 65 C. A nivel de Laboratorio, se
trabaj con velocidades de agitacin entre 1500 y
2150 RPM.
Tal como se muestra en la Tabla N1, Se
prepararon 4 muestras diferentes, variando el
contenido de aceite esencial (con y sin aceite), y la
velocidad de agitacin (1580 y 2030 RPM). Se
registra la potencia consumida en funcin del
tiempo que dura la preparacin de la crema. 1
1

Debido a un inadecuado manejo del sistema de

agitacin mecnica se incorpor micro burbujas de
aire en la emulsin. Esto debe corregirse, logrando
relaciones geomtricas ptimas en el tanque

Tabla N1: Muestra de cremas estudiadas

Tipo
Crema 1
Crema 2
Crema 3
Crema 4

Con/Sin Aceite
Esencial
Sin
Con
Con
Sin

Velocidad de
agitacin (rpm)
1580
2130
1580
2130

Medicin de la viscosidad de la emulsin y

caracterizacin reolgica.

mayor a medida que transcurre el tiempo de

elaboracin: De 2 a 1 al inicio, y de 6 a 1 al final.
La muestra sin aceite, muestra muy poco efecto en
el consumo energtico con el incremento del
tiempo de preparacin (0.14 Watios/seg),
pudindose identificar una potencia constante e
igual a 5 watios, como parmetro para su
elaboracin, independiente del tiempo. Por su
parte, la muestra con aceite esencial, presenta
una tasa de incremento de la potencia de 0.85
Watios/seg. Para las pruebas a 2130 RPM, el
consumo energtico aparece la Figura N 2:

Finalizado el proceso de emulsificacin, se enfra

el producto hasta alcanzar la temperatura
ambiente (25oC), a la que se mantendr la crema
en uso, normalmente.
A esa temperatura, con ayuda del Viscosmetro
Brookfield, se procede a determinar la relacin
entre el esfuerzo cortante y la gradiente de
velocidad para estudiar su comportamiento
reolgico.

2130 RPM SA

2130 RPM CA

Modelamiento del comportamiento reolgico

Se prob el modelo matemtico propuesto por
Herschel-Bulkley linealizada que presenta la
siguiente forma:

El estudio evala el indice de comportamiento de

flujo para precisar si se trata de un fluido
pseudoplstico, de acuerdo a lo sealado por
Steffe,J. (1996)

Figura N 2: Consumo energtico promedio versus tiempo de

elaboracin a 2130 rpm.

Para este caso, la diferencia en el consumo de

potencia para las muestras con y sin aceite
esencial, no es significativa; lo que podra indicar
que la turbulencia generada por el incremento de
la velocidad de agitacin, contribuye a disminuir el
consumo de potencia, por el predominio de las
fuerzas inerciales. Convendra ampliar el estudio
dinmico para determinar si existe algn punto
crtico en la velocidad de rotacin.

3. Resultados experimentales y discusin

En la Figura N1, aparece la relacin entre el
consumo energtico promedio y el tiempo de
preparacin para las muestras a 1580 RPM.

1580 RPM CA

En cuanto al comportamiento reolgico de las

cremas evaluadas, en la Figura N 3 se muestra la
funcin resultante de la relacin entre el esfuerzo
cortante y la gradiente de velocidad.
2130 RPM CA
Crema 2

2130 RPM SA
Crema 4

1580 RPM CA
Crema 3

1580 RPM SA
1580 RPM SA
Crema 1

Figura N 1: Consumo energtico promedio versus tiempo de

elaboracin a 1580 RPM.

En esta grafica se aprecia un mayor consumo

energtico en la elaboracin de la crema con
aceite esencial con respecto a aqulla sin la
presencia de aceite. Dicha diferencia se hace

emulsificador, que eliminen el riesgo del ingreso

de aire que genera inestabilidad en la emulsin.

Figura 3: Relacin Esfuerzo Cortante versus Gradiente de

velocidad para los cuatro casos en estudio.

Utilizando el modelo matemtico de HerschelBulkley, se obtuvieron las siguientes ecuaciones

para cada caso:
Crema 1(1580 RPM SA):
Crema 2(2130 RPM/CA):
Crema 3(1580 RPM/CA):
Crema 4:(2130 RPM/SA):
El ndice de comportamiento n, para los 4 casos
es menor que 1, por tanto en trminos generales
manifiestan un comportamiento pseudoplstico.
Sin embargo hay que observar que la Crema 2 es
la que ostenta un valor de n que se ubica en el
punto medio del rango de 0 a 1; lo que estara
indicando
un
tpico
comportamiento
pseudoplstico. De otro lado aparece que la
presencia
de
aceite
esencial
demanda
significativamente mayor esfuerzo cortante inicial
con respecto a cremas sin dicho componente:
115.6 dinas/cm2 ms para velocidades de
elaboracin de 2130 RPM; mientras que para
1580 RPM, la diferencia es de 84.9 dinas/cm2).
Analizando el comportamiento de la viscosidad
con respecto a la gradiente de velocidad, graficada
en la Figura N 4, se aprecia que la Crema 2 (con
aceite esencial y preparada a mayor RPM), es
ms viscosa que el resto; seguida de la Crema 4
(sin aceite esencial y preparada a mayor RPM).
Esto estara indicando una influencia directa de la
dinmica de preparacin de la crema y su
viscosidad; por lo que convendra explorar este
aspecto en un rango mayor de velocidades de
agitacin en la elaboracin.

Tabla N2: Puntos de Inflexin de viscosidad

versus Gradiente de Velocidad
Muestra
Crema 1
(1580 RPM SA)
Crema 2
(2130 RPM/CA
Crema 3
(1580 RPM/CA)

Crema 4
(2130 RPM/SA)

Viscosidad
(cp)

Gradiente de
velocidad (s-1)

12000

0.45

45000

1.2

17000

0.4

20000

0.35

Cabe resaltar que el incremento de viscosidad

debido a la mayor velocidad de agitacin, es del
orden del 50.9 cp/RPM (28000 cp en total);
mientras que la diferencia debida a la presencia de
aceite esencial, es de 25000 cp ms con respecto
a la muestra sin aceite esencial.
A manera de conclusiones
El estudio preliminar realizado indica que existe
una interrelacin entre la Velocidad de Agitacin
en la preparacin de la emulsin, y su respectivo
Comportamiento Reolgico (2.6 veces mayor
viscosidad para 2130 RPM respecto al caso con
1580 RPM). Asimismo, se comprob la naturaleza
pseudoplstica de las cremas analizadas.
La presencia de aceite esencial, aun en tan
pequeas proporciones en la emulsin (0.2%)
influye significativamente en los parmetros
reolgicos. Esto se evidencia tanto en el
incremento de la viscosidad de la crema (2.25
veces mayor cuando posee aceite esencial en su
formulacin), como en el valor del esfuerzo
cortante inicial (179.9 dinas/cm2), siendo ste
mucho mayor que cuando no hay aceite esencial
(64.3 dinas/cm2).
Se recomienda explorar con mayor detalle estas
interacciones, as como mejorar las condiciones
del sistema emulsificador para evitar la presencia
de burbujas en la emulsin. Es necesario
incorporar al anlisis, el grado de estabilidad que
presentan las cremas, as como el efecto de la
incorporacin de otro tipo de surfactantes y la
medicin del pH.
Agradecimientos

Figura N4: Relacin Viscosidad y Gradiente de Velocidad

Asimismo se observa que en todos los casos

existe un punto de inflexin que define un rango
de trnsito estrecho de variabilidad de la
viscosidad respecto a la gradiente de velocidad;
ms all del cual tiende a ser independiente y por
tanto constante, mostrando un comportamiento de
fluido newtoniano. (Ver Tabla N2)

Se agradece la participacin de J. G.; R. C.; J. P.;

A. G.; y A. C. estudiantes de Ingeniera Qumica
por su apoyo en la experimentacin.
.

Referencias Bibliogrficas
Carretto, A. 2010. Cremas: Reologa y
Curvas Reolgicas. Instituto Politcnico Nacional.
Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas
Departamento de Biofsica Fisicoqumica
Farmacutica
Chen, Q. 2012. Co-Encapsulation of fish oil with
phytosterol esters and limonene. Thesis for the
Degree of Doctor of Philosophy in Food Science,
University of Auckland.
Fernndez, A. 2006. Preparacin, Caracterizacin
y Estabilidad de emulsiones y micro emulsiones de
O/W. Tesis Doctoral. Universidad de Granada,
Facultad de Ciencias.
Korhonen, M. Hellen, L. Yliruusi, J. 2001.
Rheological properties of creams with four different
surfactant combinations - effect of storage time
and conditions. International Journal of
Pharmaceutics. Volume 221, Issues 12, Pages
187196
Lavaselli, S.; Rasia, R. 2004. Estabilidad de
Excipientes para Productos Dermatolgicos,
elaborados con Concentraciones Variables del
mismo Emulgente. Acta Farm. Bonaerense 23 (1):
59-66.
Natural Cosmetic Lab 2016
https://naturalcosmeticslab.wordpress.com
Quiminet 2013.
http://www.quiminet.com/articulos/conozca-losusos-y-aplicaciones-del-lauril-eter-sulfato-desodio-3403327.htm
Sordo, C. ; Gutierrez, C. 2013. Cncer de piel y
radiacin solar: experiencia peruana en la
prevencin y deteccin temprana del cncer de
piel y melanoma. Rev. per. med. exp. salud
publica vol.30 No.1.

Steffe, J. 1996. Rheological Methods in Food

Process Engineering. 2nd. Edition. Freeman Press.
USA.