Eletroqumica uma rea da qumica que estuda as reaes que produzem

corrente eltrica atravs de reaes chamadas de oxidao e reduo. Tambm estuda as

reaes que ocorrem por intermdio do fornecimento de corrente eltrica, conhecidas
como eletrlise. As reaes ocorrem trocas de eltrons entre os tomos e os ons.
A eletroqumica est muito presente no nosso dia-a-dia. Est presente basicamente em
pilhas e baterias utilizadas em aparelhos eletrnicos, como celular, controle remoto,
lanternas, filmadoras, calculadoras, brinquedos eletrnicos, rdios pilha,
computadores, e muitos outros.
As reaes de oxirreduo (oxidao e reduo) tambm esto presentes no
cotidiano, como na oxidao do ferro (formao da ferrugem), reduo de minrios
metlicos para a produo de metais, formao do ao, corroso de navios, etc.
O primeiro dispositivo que aproveitou a energia das reaes de oxirreduo para gerar
eletricidade foi a pilha de Alessandro Volta. Ela foi feita em 1800 e era formada por
discos de metais diferentes, como zinco e cobre, intercalados e conectados por um fio
condutor, alm de um disco umedecido em salmoura.
Em 1836, o qumico ingls John Frederic Daniell (1790-1845) aperfeioou a pilha de
Volta, tornando-a menos arriscada. Essa nova pilha passou a ser conhecida como Pilha
de Daniell.
A pilha de Daniell era constituda por duas semiclulas ou semicelas eletroqumicas. A
primeira era formada por uma placa de zinco mergulhada em uma soluo de sulfato de
zinco (ZnSO4) em um bquer, e a outra era formada por uma placa de cobre mergulhada
em uma soluo de sulfato de cobre II (CuSO 4) em outro bquer. Essas duas placas
eram interligadas por um fio de cobre condutor. Alm disso, as duas solues estavam
conectadas por um tubo que continha uma soluo eletroltica, isto , uma ponte salina.
A ponte salina permite a migrao dos ons entre as solues dos eletrodos. Os
nions (ons negativos) migram para o nodo e os ctions (ons positivos) migram para
o ctodo, assim, a quantidade de ctions e de nions na soluo de cada eletrodo
permanece em equilbrio, prolongando o funcionamento da pilha.
O funcionamento dessa pilha ocorria da seguinte forma: Como mostra a fila de
reatividade dos metais mostrada no texto Reaes de simples troca, o zinco mais
reativo que o cobre, por isso, tem maior tendncia de oxidar-se, isto , de perder
eltrons. Assim, a placa de zinco constitui o eletrodo negativo, chamado de nodo, onde
ocorre a seguinte reao de oxidao:
Semirreao no nodo: Zn( s) Zn2+(aq) + 2 eOs eltrons perdidos pelo zinco so transferidos atravs do fio de cobre para a
placa de cobre e depois para a soluo de sulfato de cobre II. Os ons cobre (Cu 2+)
presentes na soluo recebem esses eltrons e sofrem reduo. Isso nos mostra que a

placa de cobre constitui o eletrodo positivo, chamado de ctodo, onde ocorre a

seguinte reao de reduo:
Semirreao no ctodo: Cu2+(aq) + 2 e- Cu( s)
Somando essas duas semirreaes, chegamos reao global da pilha de
Daniell:
Semirreao
no
nodo:
Zn(s)
2+
Semirreao
no
ctodo: Cu (aq)
2+
2+
Reao Global: Zn( s) + Cu (aq) Zn (aq) + Cu( s)

Zn2+(aq) +
+2e-

2eCu(s)

Inicialmente a soluo de CuSO4 era azul por causa da presena dos ctions
Cu . Mas com a ocorrncia da reao de reduo desses ctions, sua concentrao
diminiu em soluo e, consequentemente, a soluo ficou incolor. Alm disso, na reao
de reduo do ction cobre, formado cobre metlico Cu (s),que se deposita na placa de
cobre. por isso que depois do funcionamento da pilha de Daniell pode-se observar que
a massa da placa de cobre est maior.
2+

Por outro lado, a placa de zinco corroda, pois o zinco metlico (Zn (s))
transformado em ons zinco (Zn2+) que so transferidos para a soluo de ZnSO4. Esses
fenmenos podem ser observados na ilustrao a seguir:
A eletrlise, porm, exatamente o contrrio da pilha, pois se trata de um
processo no espontneo que converte a energia eltrica em energia qumica.
eletrlise muito utilizada na indstria, pois por meio dela possvel isolar algumas
substncias fundamentais para muitos processos de produo, como o alumnio, o cloro, o
hidrxido de sdio, etc. Alm disso, tambm um processo que purifica e protege
(revestimento) vrios metais.
A eletrlise se d apenas com fornecimento de energia por meio de um gerador, como
uma pilha, por exemplo. Para entender como ela acontece, observe o esquema a seguir:

O gerador puxa os eltrons do polo positivo (nodo) da cuba eletroltica e os

transfere para o polo negativo (ctodo). Isso mostrado pelas semirreaes:
1 Semirreao: o gerador atrai os nions A- para o polo positivo e os fora a
perder eltrons:
A-

A0 + eltron

2 Semirreao: o gerador faz com que os ctions C+ recebam os eltrons:

C+ + eltron

C0

Existem dois tipos principais de eletrlise: a eletrlise gnea e a eletrlise

aquosa. Entenda a diferena entre elas a seguir:

Eletrlise gnea: ocorre quando a passagem de corrente eltrica se d em uma

substncia inica liquefeita, isto , fundida. Da a origem do nome gnea, uma
palavra que vem do latim, gneus, que significa inflamado, ardente.

Esse tipo de reao muito utilizado na indstria, principalmente para a

produo de metais. Veja o exemplo de eletrlise do NaCl (cloreto de sdio sal de
cozinha), com produo do sdio metlico e do gs cloro:
Semirreao
no
ctodo:
Na+ +
e-
Semirreao
no
nodo:
2
Cl-
+
Reao global: 2 Na + 2 Cl 2 Na + Cl2

Na
Cl2 +

(2)
2e ____
-

Eletrlise Aquosa: nesse caso, fazem parte os ons da substncia dissolvida

(soluto) e da gua. Na eletrlise do cloreto de sdio em meio aquoso so
produzidos a soda custica (NaOH), o gs hidrognio (H 2) e o gs cloro (Cl2).
Note como se d:

Dissociao
do
NaCl:
2
NaCl
2
Na+ +
2
ClAutoionizao
da
gua:
2
H2O

2
H+ +
2
OHSemirreao
no
ctodo:
2
H+
+
2e-
H2
Semirreao
no
nodo:
2
Cl
Cl2 +
2e ____________________
Reao global: 2 NaCl- + 2 H2O 2 Na++ 2 OH- + H2 + Cl2
Soluo

ctodo nodo

Observe que foram formados dois ctions (Na + e H+) e dois nions (Cl- e OH-).
Porm, apenas um ction (H+) e um nion (Cl-) sofreram as descargas do eletrodo, os
outros ons foram apenas espectadores nessa eletrlise.
Isso ocorre em todas as eletrlises em meio aquoso: apenas um dos ctions e um
dos nions so participantes. Para determinarmos quais sero os participantes e quais
sero os espectadores, existe uma ordem de facilidade de descarga, conforme mostrado
na lista abaixo:
Desse modo, consultando a lista, vemos que o ction H + tem mais facilidade de
descarga que o Na+que um metal alcalino. E, com respeito aos nions, o Cl - um
nion no oxigenado e mais reativo que OH-