Las curvas de titulacin: En el curso de una valoracin cidobase, el pH

vara a medida que se va aadiendo el reactivo valorante a la muestra.

Cuando se representa el pH frente al volumen de reactivo aadido, o,
preferiblemente, frente al porcentaje de cido o base neutralizado, se tiene
la curva de valoracin, de la que se pueden deducir interesantes
conclusiones para juzgar si una determinada valoracin es factible, as
como para seleccionar el indicador adecuado. El trazado de la curva de
valoracin comprende el clculo del pH en tres zonas o momentos de la
valoracin:
Antes del punto de equivalencia, donde existir exceso de sustancia a
valorar.
En el punto de equivalencia.
Despus del punto de equivalencia, donde habr exceso del reactivo
valorante
Las curvas de titulacin son las representaciones grficas de la variacin del
pH durante el transcurso de la valoracin. Dichas curvas nos permiten:
- estudiar los diferentes casos de valoracin (cido fuerte vs. base fuerte;
base fuerte vs. cido fuerte; cido dbil vs. base fuerte; base dbil vs. cido
fuerte).
- determinar las zonas tamponantes y el pKa.
- determinar el intervalo de viraje y el punto de equivalencia.
- seleccionar el indicador cido-base ms adecuado.
Fases de una curva de titulacin
1. Antes de aadir el cido: BH + OH B + H2O + El pH de la disolucin
viene determinado por el pKb (=14-pKa) y predomina la base conjugada
dentro del par.
2. Al ir aadiendo el cido titulante (HCl), se forman las especies B = Tris y
BH+ = TrisH+. La relacin entre la abundancia de las distintas especies y el
pH se puede establecer mediante la ecuacin de Henderson-Hasselbalch. Tal
y como se ha descrito anteriormente, cuando [A ] = [AH] , entonces pH =
pKa.
El pKa supone un punto de mnima pendiente en la curva de titulacin y se
sita en el punto medio de la zona tampn.
Zona tampn: tramo de la curva de titulacin en el que se producen
mnimas variaciones de pH al aadir equivalentes H3O+/OH- ; se localiza en
el intervalo de pH = pKa 1 unidad de pH. En esta regin, el cido y su
base conjugada se presentan en concentraciones similares (factor de 10; es
decir cuando pH- pKa = 1, el cido se encuentra desprotonado en un 90%).

3. PE = Punto de equivalencia. Es el pH al cual se cumple que N.meq.acido

= N.meq.base y se localiza en el punto medio del intervalo de viraje. En el
punto de equivalencia toda la base se ha transformado en su forma cida
conjugada, y se cumple que + B BH; en nuestro caso, B = Tris, por lo que
+ Tris TrisH . El intervalo de viraje es el tramo de la curva en el cual
pequeas adiciones del cido titulante producen grandes variaciones del pH
de la disolucin y es la zona de mxima pendiente de la curva de titulacin.
Teniendo en cuenta que se emplea un cido fuerte y una base dbil en esta
valoracin, el punto de equivalencia (PE) se localiza a pH < 7, por lo que se
habla de una HIDRLISIS ACIDA.
4. En este tramo de la curva existe un exceso de H3O+ provenientes de la
hidrlisis del cido fuerte, y por lo tanto, el pH de la disolucin viene
definido por el exceso del cido titulante.
Tris es el nombre abreviado del compuesto orgnico conocido como tris (hidroximetil)
aminometano, de frmula (HOCH2)3CNH2.

TIPOS DE CURVAS DE TITULACION

En los mtodos volumtricos hay dos tipos generales de curvas de titulacin (y
por tanto dos tipos generales de puntos finales.).En el primer tipo de curva,
conocida como curva sigmoidal, las observaciones mas importantes estn
confinadas a una pequea zona (normalmente a +- 0.1 a +- 0.5ml) alrededor
del punto de equivalencia. Una curva de este tipo se traza en funcin p del
analito (o algunas veces del reactivo) y en funcin del volumen del reactivo.
Presenta las ventajas de rapidez y conveniencia.

Curva segmento lineal, las mediciones se hacen a ambos lados de esta, pero
lejos del punto de equivalenciaREFERENCIAS
en cuya cercana se evita medir. En el eje
vertical se indica la lectura del instrumento que es directamente proporcional a
Skoog Douglas
West
Donald
y Holler
F. reacciones
James;
la concentracin
del analitoA.,
o del
reactivo.
Son M.
adecuadas
para
que
QUIMICA
ANALITICA;
Editorial
McGRAWsolo se completan en presencia de un exceso de reactivo o analito.
HILL/INTERAMERICANA DE MEXICO,
Segunda edicin; Mxico; 1995.

S.A

de

C.V.;

Day Jr.R.A. y Underwood A.L.; QUIMICA ANALITICA

CUANTITTATIVA;
Editorial
Prentice
Hall
Hispanoamericana, S.A.; Quinta edicin; Mxico; 1989.
2.R. Chang, Qumica, McGraw-Hill. 4 Edicin. Mxico,
1992, pp. 1052

HIPOTESIS
Cuando la neutralizacin se haga entre un cido y una base
fuerte, el pH ser 0 porque todos los iones se neutralizaran
Por el indicador de podremos identificar su PH y el indicador
cambiara de color cuando se obtenga la neutralizacin
entre nuestro cido y nuestra base y por el color sabremos
si se volvi un cido o una base

VELOCIDAD DE REACCIN
La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que
reacciona por unidad de tiempo. Por ejemplo, la oxidacin del hierro bajo
condiciones atmosfricas es una reaccin lenta que puede tomar muchos aos,
[
pero la combustin del butano en un fuego es una reaccin que sucede en
fracciones de segundo.Se define la velocidad de una reaccin qumica como la
cantidad de sustancia formada (si tomamos como referencia un producto) o
transformada (si tomamos como referencia un reactivo) por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin
de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den
choques entre las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que
la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos,
disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin. La
medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de
uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que
desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece
por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de
concentracin/tiempo, esto es, en moles/s.
La teora de colisiones

La teora de colisiones, propuesta hacia 1920 por Gilbert N. Lewis (1875-1946)

y otros qumicos, afirma que para que ocurra un cambio qumico es necesario
que las molculas de la sustancia o sustancias iniciales entren en contacto
mediante una colisin o choque.

Pero no todos los choques son iguales. El choque que provoca la reaccin se
denomina choque eficaz y debe cumplir estos dos requisitos:

Que el choque genere la suficiente energa para romper los enlaces

entre los tomos.

Que el choque se realice con la orientacin adecuada para formar la

nueva molcula.

Los choques que no cumplen estas condiciones y, por tanto, no dan lugar a la
reaccin, se denominan choques ineficaces.
A veces, el paso de reactivo a producto se realiza mediante la formacin de un
compuesto intermedio complejo activado que se transformar posteriormente
en los productos.
La energa
de
activacin en qumica es
la energa que
necesita
un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso. La energa de
activacin suele utilizarse para denominar la energa mnima necesaria para
que se produzca una reaccin qumica dada. Para que ocurra una reaccin
entre dos molculas, stas deben colisionar en la orientacin correcta y poseer
una cantidad de energa mnima.
Factores que afectan a la velocidad de una reaccin qumica

Una reaccin qumica se produce mediante colisiones eficaces entre las

partculas de los reactivos, por tanto, es fcil deducir que aquellas situaciones o
factores que aumenten el nmero de estas colisiones implicarn una mayor
velocidad de reaccin.

Temperatura
Al aumentar la temperatura, tambin lo hace la velocidad a la que se mueven
las partculas y, por tanto, aumentar el nmero de colisiones y la violencia de
estas. El resultado es una mayor velocidad en la reaccin. Se dice, de manera
aproximada, que por cada 10 C de aumento en la temperatura, la velocidad se
duplica.
Grado de pulverizacin de los reactivos
Si los reactivos estn en estado lquido o slido, la pulverizacin, es decir, la
reduccin a partculas de menor tamao, aumenta enormemente la velocidad
de reaccin, ya que facilita el contacto entre los reactivos y, por tanto, la
colisin entre las partculas.
Por ejemplo, el carbn arde ms rpido cuantos ms pequeos son los
pedazos; y si est finamente pulverizado, arde tan rpido que provoca una
explosin.
Naturaleza qumica de los reactivos que intervienen en la reaccin
Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada reaccin
tendr una energa de activacin:

Muy alta, y entonces ser muy lenta.

Muy baja, y entonces ser muy rpida.

As, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidacin de los metales, la

oxidacin del sodio es muy rpida, la de la plata es muy lenta y la velocidad de
la oxidacin del hierro es intermedia entre las dos anteriores.
Concentracin de los reactivos

Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente,

cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin
en la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio,
aumentar el nmero de colisiones.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento
de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento
cuanto mayor es la concentracin del cido.
La variacin de la velocidad de reaccin con los reactivos se expresa, de
manera general, en la forma:
v = k [A] [B]

Donde y son coeficientes que no coinciden necesariamente con los

coeficientes estequiomtricos de la reaccin general antes considerados. La
constante de velocidad k, depende de la temperatura.

Catalizadores
Los catalizadores son sustancias que facilitan la reaccin modificando el
mecanismo por el que se desarrolla. En ningn caso el catalizador provoca la
reaccin qumica; no vara su calor de reaccin.
Los catalizadores se aaden en pequeas cantidades y son muy especficos;
es decir, cada catalizador sirve para unas determinadas reacciones. El
catalizador se puede recuperar al final de la reaccin, puesto que no es
reactivo ni participa en la reaccin.
Para la reaccin aA + bB que da rR+ sS, la velocidad de reaccin es la rapidez
con que se forman R y S (lo que es igual que la rapidez con la que
desaparecen A y B).
Para la reaccin

La velocidad de reaccin es la rapidez con la que A y B se transforman en R y

S
Para la reaccin rR+ sS que da aA + bB, la velocidad de reaccin es la rapidez
con que se forman A y B (lo que es igual que la rapidez con la que desaparecen
R y S).
Para la reaccin

La velocidad de reaccin es la rapidez con la que R y S se transforman en A y

B

EQUILIBRIO QUMICO
Es un estado de cualquier sistema en el que exista al menos una reaccin
reversible y la concentracin de cada especie no cambie conforme pase el
tiempo.
Para que la concentracin de cada especie que est presente en el sistema no
cambie a pesar de la existencia de una o ms reacciones, en cada reaccin
reversible la velocidad de la reaccin que se desplaza hacia la izquierda debe
ser igual a la velocidad de reaccin que se desplaza hacia la derecha.
Para la reaccin

La constante de equilibrio se escribe:

Los productos se encuentran en el numerador para que la magnitud de la

constante indique la magnitud del desplazamiento de la reaccin hacia la
derecha.